BR112017016841B1 - Composição, método para preparar a composição, método para controlar fungos fitopatogênicos e/ou vegetação e/ou infestação de inseto indesejável ou ácaro indesejável e/ou para regular o crescimento de plantas, semente, e, uso de um éster alcoxilado. - Google Patents

Composição, método para preparar a composição, método para controlar fungos fitopatogênicos e/ou vegetação e/ou infestação de inseto indesejável ou ácaro indesejável e/ou para regular o crescimento de plantas, semente, e, uso de um éster alcoxilado. Download PDF

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Abstract

COMPOSIÇÃO, MÉTODO PARA PREPARAR A COMPOSIÇÃO, MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS FITOPATOGÊNICOS E/OU VEGETAÇÃO E/OU INFESTAÇÃO DE INSETO INDESEJÁVEL OU ÁCARO INDESEJÁVEL E/OU PARA REGULAR O CRESCIMENTO DE PLANTAS, SEMENTE, E, USO DE UM ÉSTER ALCOXILADO. A presente invenção se refere a uma composição compreendendo um pesticida e éster alcoxilado. A invenção se refere adicionalmente ao uso de ésteres alcoxilados como adjuvantes em misturas de pulverização compreendendo pesticida. A invenção se refere adicionalmente a um método para controlar fungos fitopatogênicos e/ou crescimento de planta indesejável e/ou infestação de inseto ou ácaro indesejável e/ou para regular o crescimento de plantas, em que a composição é deixada agir nas respectivas pestes, o habitat dos mesmos ou as plantas a serem protegidas da respectiva peste, no solo e/ou nas plantas indesejáveis e/ou nas plantas de cultivo e/ou no habitat dos mesmos. Além disso, a invenção se refere a semente compreendendo a composição. A presente invenção compreende combinações de aspectos preferidos com outros aspectos preferidos.

Description

[001] A presente invenção se refere a uma composição compreendendo um pesticida e um éster alcoxilado. A invenção se refere adicionalmente a uso de um éster alcoxilado como adjuvantes em misturas de pulverização compreendendo pesticida. A invenção se refere adicionalmente a um método para controlar fungos fitopatogênicos e/ou crescimento de planta indesejável e/ou infestação de inseto ou ácaro indesejável e/ou para regular o crescimento de plantas, em que a composição é deixada agir nas respectivas pestes, no habitat dos mesmos ou nas plantas a ser protegidos da respectiva peste, no solo e/ou nas plantas indesejáveis e/ou nas plantas de cultivo e/ou o habitat dos mesmos. Além disso, a invenção se refere a semente compreendendo a composição.
[002] A presente invenção compreende combinações de aspectos preferidos com outros aspectos preferidos.
[003] É no geral conhecido e prática agrícola adicionar certos adjuvantes às formulações a fim de melhorar a atividade destas. Vantajosamente, isso permite reduzir as quantidades de ingrediente ativo na formulação, mantendo ainda a mesma atividade, por meio disso podendo minimizar custos e, se apropriado, operando dentro da legislação existente. Em casos individuais, isso também permite que o espectro do ingrediente ativo seja ampliado, uma vez que plantas cujo tratamento com um ingrediente ativo específico sem adição foi possível apenas até um ponto insatisfatório são agora capazes de ser submetidas a um tratamento como esse em decorrência da adição de certos auxiliares.
[004] Além disso, o desempenho em condições ambientais adversas pode ser aumentado em casos individuais por uma formulação adequada. Certamente, incompatibilidades de vários ingredientes ativos em uma formulação podem também ser evitadas. Tais auxiliares algumas vezes são também referidos como adjuvantes. Frequentemente, eles tomam a forma de compostos de superfície ativa ou tipo sal.
[005] Com relação à absorção do ingrediente ativo na folha, substâncias de superfície ativa podem agir como modificadores e adjuvantes. Em geral, supõe-se que substâncias de superfície ativa adequadas são capazes de aumentar a área de contato efetiva dos fluidos nas folhas fornecendo melhor umectação. Além do mais, certas substâncias de superfície ativa agem como plastificante, isto é, são capazes de mudar a camada de cera epicuticular de um cristalino para um estado amorfo, que facilita a sorção do ingrediente ativo. Além disso, algumas substâncias de superfície ativa são também capazes de melhora a solubilidade de ingredientes ativos em formulações, por meio disso evitando, ou pelo menos atrasando, formação de cristal. Finalmente, em certos casos elas podem também influenciar na absorção de ingredientes ativos retendo umidade.
[006] Substâncias de superfície ativa sintéticas que normalmente têm sido usadas como adjuvantes fazendo uso de, entre outros, condensados de polioxietileno com álcoois, alquilfenóis ou alquilaminas com valores de HLB na faixa de 8 a 13. Sob esse aspecto, o documento WO 00/42847 menciona, por exemplo, o uso de certos alcoxilatos de álcool lineares a fim de aumentar a atividade de formulações de biocida agroquímico.
[007] É em particular a estrutura da fração de álcool e em certos casos também da fração do alcoxilato e seu grupo terminal que influencia as propriedades dos tensoativos, levando a uma variedade de efeitos técnicos mostrando utilidade nessas aplicações. Esses incluem umectação, espalhamento, penetração, adesão, formação de película, a melhoria de compatibilidades, controle de arrasto, e desespumação.
[008] WO 03/090531 descreve o uso de alcoxilatos de certos álcoois ramificados como adjuvante para o setor agroquímico. Alcoxilatos de álcool similares são propostos em WO 2005/015998, especificamente como adjuvante para derivados de benzamida oxima fungicida. WO 00/35278 se refere a formulações agroquímicas baseadas em copolímeros em bloco PO/EO de 2-etil-hexanol. WO 2005/084435 descreve concentrados de suspensão a base de óleo que compreendem um dos dois alcoxilatos em bloco de álcool capeado com grupo terminal como penetrante. Também WO 08/132150 e WO 09/130281 descreveram certos alcoxilatos de álcool tendo atividade adjuvante. WO 03/022048 descreve entre outros como adjuvante, etoxilatos de álcool oleílico capeado com alquila C1- C7 por meio dos quais a produção de tais compostos é muito crítica por causa do uso de cloreto alquila.
[009] A presente invenção é baseada no objetivo de prover adjuvantes adicionais que são úteis no setor agroquímico.
[0010] O objetivo foi resolvido por uma composição compreendendo um pesticida e um éster alcoxilado da fórmula geral (I)
Figure img0001
e/ou um éster alcoxilado da fórmula geral (II)
Figure img0002
Onde R1, R4, R6 e R7 cada qual independentemente são uma alquila linear ou ramificada tendo 5 a 18 átomos de carbono, uma alquenila linear ou ramificada tendo 5 a 18 átomos de carbono, um heteroalquila tendo 3 a 18 átomos de carbono ou uma heteroalquenila tendo 3 a 18 átomos de carbono; R2 e R3 cada qual independentemente são etileno, propileno, butileno ou uma mistura dos mesmos; X é uma ligação única, um alquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 1 a 14 átomos de carbono, um cicloalquileno tendo 4 a 14 átomos de carbono, um heteroalquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 1 a 14 átomos de carbono ou um heterocicloalquileno tendo 4 a 14 átomos de carbono; R5 é um alquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 1 a 14 átomos de carbono, um cicloalquileno tendo 4 a 14 átomos de carbono, um heteroalquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 1 a 14 átomos de carbono ou um heterocicloalquileno tendo 4 a 14 átomos de carbono; e n tem um valor de 1 a 100.
[0011] R1 e R4 cada qual independentemente são uma alquila linear ou ramificada tendo 5 a 18 átomos de carbono, uma alquenila linear ou ramificada tendo 5 a 18 átomos de carbono, uma heteroalquila linear ou ramificada tendo 3 a 18 átomos de carbono ou uma heteroalquenila linear ou ramificada tendo 3 a 18 átomos de carbono. Preferivelmente, R1 e R4 cada qual independentemente são uma alquila, alquenila, heteroalquila ou heteroalquenila linear ou ramificada tendo 8 a 14 átomos de carbono, em especial preferivelmente uma alquila ou heteroalquila ramificada tendo 8 a 14 átomos de carbono. Em uma modalidade especificamente preferida, R1 e R4 cada qual independentemente são uma alquila ou heteroalquila linear ou ramificada tendo 8 a 12 átomos de carbono. Em uma modalidade especificamente preferida adicional, R1 e R4 cada qual independentemente são uma alquila ou heteroalquila linear ou ramificada tendo 8 a 10 átomos de carbono.
[0012] Em uma modalidade preferida, R1 e R4 são idênticas e têm uma alquila ou heteroalquila como definido anteriormente. Preferivelmente, R1 e R4 são uma alquila ramificada tendo 9 átomos de carbono, ainda mais preferivelmente são isononila, 2-etil-hexila ou 2-propil-heptila.
[0013] R2 e R3 cada qual independentemente são preferivelmente etileno, propileno ou butileno ou uma mistura dos mesmos. Neste contexto, por exemplo, R2 e R3 podem compreender uma mistura desses grupos. Tais misturas podem ser ligadas umas nas outras em qualquer ordem desejada, por exemplo, aleatoriamente ou em blocos (tais como um etileno em bloco e um propileno em bloco). Em uma modalidade preferida, R2 e R3 são, independentemente um do outro, etileno ou uma mistura de etileno e propileno. Em uma outra modalidade preferida, R2 e R3 são etileno.
[0014] Se R2 e/ou R3 compreenderem um butileno radical, o último pode estar presente como um grupo n-butileno, um isobutileno ou um 2,3- butileno, com n-butileno e isobutileno sendo preferidos e n-butileno sendo mais preferido.
[0015] R6 e R7 cada qual independentemente são uma alquila linear ou ramificada tendo 5 a 18 átomos de carbono, uma alquenila linear ou ramificada tendo 5 a 18 átomos de carbono, uma heteroalquila linear ou ramificada tendo 3 a 18 átomos de carbono ou uma heteroalquenila linear ou ramificada tendo 3 a 18 átomos de carbono. Preferivelmente, R6 e R7 cada qual independentemente são uma alquila, alquenila, heteroalquila ou heteroalquenila linear ou ramificada tendo 8 a 14 átomos de carbono, em especial preferivelmente uma alquila ou heteroalquila ramificada tendo 8 a 14 átomos de carbono. Em uma modalidade especificamente preferida, R6 e R7 cada qual independentemente são uma alquila ou heteroalquila linear ou ramificada tendo 8 a 12 átomos de carbono. Em uma modalidade especificamente preferida adicional, R6 e R7 cada qual independentemente são uma alquila ou heteroalquila linear ou ramificada tendo 8 a 10 átomos de carbono.
[0016] Em uma modalidade preferida, R6 e R7 são idênticas e têm uma alquila ou heteroalquila como definido anteriormente. Preferivelmente, R6 e R7 são uma alquila ramificada tendo 9 átomos de carbono, ainda mais preferivelmente isononila, 2-etil-hexila ou 2-propil-heptila.
[0017] X é uma ligação única, um alquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 1 a 14 átomos de carbono, um cicloalquileno tendo 4 a 14 átomos de carbono, um heteroalquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 1 a 14 átomos de carbono ou um heterocicloalquileno tendo 4 a 14 átomos de carbono. Preferivelmente, X é um alquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 3 a 10 átomos de carbono, um cicloalquileno tendo 3 a 10 átomos de carbono, um heteroalquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 3 a 10 átomos de carbono ou um heterocicloalquileno tendo 3 a 10 átomos de carbono. Em uma modalidade preferida, X é um alquileno linear saturado tendo 4 átomos de carbono, um cicloalquileno tendo 6 átomos de carbono, um heterocicloalquileno tendo 4 átomos de carbono e 1 átomo de oxigênio, um heterocicloalquileno tendo 4 átomos de carbono e 2 átomos de nitrogênio ou furanila. Mais preferivelmente, X é um alquileno linear saturado tendo 4 átomos de carbono, 1,2-ciclo-hexileno, 1,3-ciclo-hexileno ou 1,4-ciclo- hexileno.
[0018] R5 é um alquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 1 a 14 átomos de carbono, um cicloalquileno tendo 4 a 14 átomos de carbono, um heteroalquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 1 a 14 átomos de carbono ou um heterocicloalquileno tendo 4 a 14 átomos de carbono. Preferivelmente, R5 é um alquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 3 a 10 átomos de carbono, um cicloalquileno tendo 3 a 10 átomos de carbono, um heteroalquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 3 a 10 átomos de carbono ou um heterocicloalquileno tendo 3 a 10 átomos de carbono. Em uma modalidade preferida, R5 é um alquileno linear saturado tendo 4 átomos de carbono, um cicloalquileno tendo 6 átomos de carbono, um heterocicloalquileno tendo 4 átomos de carbono e 1 átomo de oxigênio, um heterocicloalquileno tendo 4 átomos de carbono e 2 átomos de nitrogênio ou furanila. Mais preferivelmente, R5 é um 1,2-ciclo-hexileno, 1,3-ciclo-hexileno ou 1,4-ciclo- hexileno.
[0019] Em uma modalidade preferida, os ésteres alcoxilados da presente invenção são selecionados do grupo que consiste de di-isononanil- 3EO-adipato. 1,2-ciclo-hexanodiol-6EO-di-isononato e isononanol-3EO- diéster do ácido ciclo-hexanodicarboxílico.
[0020] O termo “alquila” no contexto da presente invenção se refere a resíduos de hidrocarboneto acíclico. Exemplos para alquila linear ou ramificada tendo 5 a 18 átomos de carbono são metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, 2-butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3- pentila, iso-pentila, neo-pentila, n-hexila, 2-hexila, 3-hexila, n-heptila, noctila, -C(H)(C2H5)2, -C(H)(n-C3H7)2 e -CH2-CH2-C(H)(CH3)-(CH2)3-CH3 etc.
[0021] O termo “alquenila” no contexto da presente invenção se refere a resíduos de hidrocarboneto acíclico insaturado e têm pelo menos uma ligação dupla, preferivelmente 1, 2 ou 3 ligações duplas. Exemplos para alquenila linear ou ramificada tendo 5 a 18 átomos de carbono são etenila, 1- propenila, 2-propenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-pentenila, 2- pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, hexenila, -CH=C(CH3) 2, -CH=CH- CH=CH-CH3, e -CH2-CH2-CH=CH2 etc.
[0022] O termo “heteroalquila” no contexto da presente invenção se refere a um resíduo de alquila como descrito anteriormente, no qual um ou mais átomos de C foram respectivamente substituído por um heteroátomo independentemente selecionado do grupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio (NH). Resíduos de heteroalquila podem preferivelmente ter 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) independentemente selecionado(s) do grupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio (NH) como membro(s) de cadeia. Exemplos são -CH2-O-CH3, -CH2-S-CH3, -CH2-NH-CH3, etc.
[0023] O termo “heteroalquenila” No contexto da presente invenção se refere a um resíduo de alquenila como descrito anteriormente, no qual um ou mais átomos de C foram respectivamente substituídos por um heteroátomo independentemente selecionado do grupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio (NH). Resíduos de heteroalquenila preferivelmente podem conter 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) independentemente selecionado(s) do grupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio (NH) como membro(s) da cadeia. Exemplos são -CH2-O-CH=CH2, -CH2-S-CH=CH2, -CH2-NH-CH=CH2, etc.
[0024] Uma “ligação única” no contexto da presente invenção significa que o grupo -CO-X-CO- na fórmula (I) é -CO-CO-, isto é, os átomos de carbono são diretamente ligados.
[0025] O termo “saturado” no contexto da presente invenção significa que os átomos de carbono são ligados por ligações únicas.
[0026] O termo “insaturado” no contexto da presente invenção significa que os átomos de carbono são ligados por pelo menos uma ligação dupla.
[0027] “Alquileno” no contexto da presente invenção significa um radical da cadeia de hidrocarboneto que forma uma ligação com átomos de carbono adjacentes como nas fórmulas (I) e (II). Exemplos para alquileno linear tendo 1 a 14 átomos de carbono são -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4- (butileno), -(CH2)5-, -(CH2)6-, -(CH2)7-, -(CH2)8-, -(CH2)9-, -(CH2)10-, - (CH2)11-, -(CH2)12-, -(CH2) 13- e -(CH2)14-, isto é, metileno, etileno, propileno, butileno etc.
[0028] O termo “heteroalquileno” no contexto da presente invenção se refere a um resíduo de alquileno como descrito anteriormente, no qual um ou mais átomos de C foram respectivamente substituídos por um heteroátomo independentemente selecionado do grupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio (NH). Resíduos de heteroalquenila preferivelmente podem conter 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) independentemente selecionado(s) do grupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio (NH) como membro(s) da cadeia.
[0029] “Cicloalquileno” no contexto da presente invenção significa um radical do anel de hidrocarboneto que forma uma ligação com átomos de carbono adjacentes como nas fórmulas (I) e (II). Um cicloalquileno também se refere a um radical do anel de hidrocarboneto compreendendo pelo menos uma ligação dupla em que o anel forma uma ligação com átomos de carbono adjacentes como nas fórmulas (I) e (II). Exemplos para cicloalquileno tendo 4 a 14 átomos de carbono são ciclobutileno, ciclopentileno, ciclo-hexileno, etc.
[0030] O termo “heterocicloalquileno” no contexto da presente invenção se refere a um resíduo de cicloalquileno como descrito anteriormente, no qual um ou mais átomos de C foram respectivamente substituídos por um heteroátomo independentemente selecionado do grupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio (NH) e em que o radical do anel de hidrocarboneto pode opcionalmente compreender pelo menos uma ligação dupla. Resíduos de heteroalquenila preferivelmente podem conter 1, 2 ou 3 heteroátomo(s) independentemente selecionado(s) do grupo que consiste de oxigênio, enxofre e nitrogênio (NH) como membro(s) da cadeia.
[0031] Em uma modalidade mais preferida, os ésteres alcoxilados de acordo com a presente invenção são selecionados do grupo que consiste de Di-isononanil-[(CH2)2-O]n-adipato. Isononanol-[(CH2)2-O]n-diéster do ácido ciclo-hexanodicarboxílico e 1,2-ciclo-hexanodiol-[(CH2)2-O]n-di-isononato.
[0032] Preferivelmente, n tem um valor de 1 a 100, preferivelmente 3 a 50, em especial preferivelmente de 1 a 10 ou 3 a 10. O valor de n é normalmente um valor médio uma vez que ele basicamente depende da alcoxilação com derivados de oxirano. Portanto, n pode ser não apenas um número inteiro, mas também todos os valores entre os números inteiros.
[0033] Na maioria dos casos, a composição de acordo com a invenção compreende 0,1 a 50% em peso do éster alcoxilado como definido anteriormente, preferivelmente de 1 a 25% em peso e em particular de 3 a 15% em peso.
[0034] O termo pesticida se refere a pelo menos uma substância ativa selecionada do grupo dos fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, agentes de proteção, moluscicidas, rodenticidas e/ou reguladores de crescimento. Pesticidas preferidos são fungicidas, inseticidas, herbicidas e reguladores de crescimento. Pesticidas especialmente preferidos são fungicidas. Misturas de pesticidas de duas ou mais das classes supramencionadas podem também ser usadas. Versados na técnica são familiares com tais pesticidas, que podem ser encontrados, por exemplo, em Pesticide Manual, 16th Ed. (2013), The British Crop Protection Council, Londres. Os pesticidas descritos anteriores podem ser combinados com qualquer éster alcoxilado da presente invenção. Inseticidas adequados são inseticidas da classe dos carbamatos, organofosfatos, inseticidas de organocloro, fenilpirazóis, piretróides, neonicotinóides, espinosinas, avermectinas, milbemicinas, análogos do hormônio juvenil, haletos de alquila, compostos de organotina, análogos de nereistoxina, benzoilureias, diacil- hidrazinas, METI acarizidas, e inseticidas tais como cloropicrina, pimetrozina, flonicamida, clofentezina, hexitiazox, etoxazol, diafentiuron, propargita, tetradifon, clorofenapir, DNOC, buprofezina, ciromazina, amitraz, hidrametilnon, acequinocila, fluacripirim, rotenona, ou seus derivados. Fungicidas adequados são fungicidas das classes de dinitroanilinas, alilaminas, anilinopirimidinas, antibióticos, hidrocarbonetos aromáticos, benzenossulfonamidas, benzimidazóis, benzisotiazóis, benzofenonas, benzotiadiazóis, benzotriazinas, carbamatos de benzila, carbamatos, carboxamidas, ácido carboxílico diamidas, cloronitrilas cianoacetamida oximas, cianoimidazóis, ciclopropanocarboxamidas, dicarboximidas, di- hidrodioxazinas, crotonatos de dinitrofenila, ditiocarbamatos, ditiolanos, etilfosfonatos, etilaminotiazolcarboxamidas, guanidinas, hidróxi-(2- amino)pirimidinas, hidroxianilidas, imidazóis, imidazolinonas, substâncias inorgânicas, isobenzofuranonas, metoxiacrilatos, metoxicarbamatos, morfolinas, N fenilcarbamatos, oxazolidinedionas, oximinoacetatos, oximinoacetamidas, peptidilpirimidina nucleosídeos, fenilacetamidas, fenilamidas, fenilpirróis, fenilureias, fosfonatos, fosforotiolatos, ácidos ftalâmicos, ftalimidas, piperazinas, piperidinas, propionamidas, piridazinonas, piridinas, piridinilmetilbenzamidas, pirimidinaminas, pirimidinas, pirimidinona-hidrazonas, pirroloquinolinonas, quinazolinonas, quinolinas, quinonas, sulfamidas, sulfamilltriazóis, tiazolcarboxamidas, tiocarbamatos, tiofanatos, tiofenocarboxamidas, toluamidas, compostos de trifenilestanho, triazinas, triazóis. Herbicidas adequados são herbicidas das classes das acetamidas, amidas, ariloxifenoxipropionatos, benzamidas, benzofurano, ácidos benzoicos, benzotiadiazinonas, bipiridílio, carbamatos, cloroacetamidas, ácidos clorocarboxílicos, ciclo-hexanodionas, dinitroanilinas, dinitrofenol, éter difenílico, glicinas, imidazolinonas, isoxazóis, isoxazolidinonas, nitrilas, N-fenilftalimidas, oxadiazóis, oxazolidinedionas, oxiacetamidas, ácidos fenoxicarboxílicos, fenilcarbamatos, fenilpirazóis, fenilpirazolinas, fenilpiridazinas, ácidos fosfínicos, fosforoamidatos, fosforoditioatos, ftalamatos, pirazóis, piridazinonas, piridinas, ácidos piridinocarboxílicos, piridinocarboxamidas, pirimidinedionas, pirimidinil(tio)benzoatos, ácidos quinolinocarboxílicos, semicarbazonas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, sulfonilureias, tetrazolinonas, tiadiazóis, tiocarbamatos, triazinas, triazinonas, triazóis, triazolinonas, triazolocarboxamidas, triazolopirimidinas, tricetonas, uracilas, ureias.
[0035] O pesticida tem preferivelmente uma solubilidade em água menor que 10 g/L a 20°C, mais preferivelmente menor que 1, g/L, ainda mais preferivelmente menor que 0,5 g/L e acima de tudo preferivelmente menor que 0,1 g/L.
[0036] Pesticidas preferidos das composições da presente invenção compreendem pelo menos um fungicida selecionado de carboxamidas, azóis, estrobilurinas, fenilamidas, fenilpirrol, morfolinas, espiro cetalaminas e ditiocarbamatos. Particularmente preferidos são fungicidas selecionados de pirazol-4-carboxamidas, piridinil-etil benzamidas, fenil benzamidas, triazóis e estrobilurinas. Em uma modalidade mais preferida, os fungicidas são selecionados de boscalid, epoxiconazol, azoxistrobina e dimoxistrobina.
[0037] O pesticida das composições da presente invenção pode também compreender pelo menos um fungicida e um pesticida adicional (tais como pelo menos um herbicida, inseticida e/ou agente de proteção, com herbicidas sendo preferidos).
[0038] As composições de acordo com a invenção podem além disso, ser convertidas em tipos habituais de composições agroquímicas, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas, grânulos, prensagens, cápsulas, e misturas dos mesmos. Exemplos para tipos de composição são suspensões (por exemplo, SC, OD, FS), concentrados emulsificáveis, por exemplo, EC), emulsões (por exemplo, EW, EO, ES, ME), cápsulas (por exemplo, CS, ZC), pastas, pastilhas, pós umectáveis ou poeiras (por exemplo, WP, SP, WS, DP, DS), prensagens (por exemplo, BR, TB, DT), grânulos (por exemplo, WG, SG, GR, FG, GG, MG), artigos inseticidas (por exemplo, LN), bem como formulações de gel para o tratamento de materiais de propagação em planta tais como sementes (por exemplo, GF). Esses e tipos de composições adicionais são definidos no “Catalogue of pesticide formulation types and international coding system”, Technical Monograph No. 2, 6th Ed. Pode 2008, CropLife International.
[0039] As composições são preparadas de uma maneira conhecida, tal como descrito por Mollet and Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.
[0040] Exemplos para auxiliares adequados são solventes, carreadores líquidos, carreadores sólidos ou cargas, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, umectantes, adjuvantes, solubilizantes, intensificadores de penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atrativos, estimulantes de alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelamento, agentes antiespumantes, colorantes, agentes de pegajosidade e aglutinantes.
[0041] Solventes e carreadores líquidos adequados são água e solventes orgânicos, tais como frações de óleo mineral de médio a alto ponto de ebulição, por exemplo, querosene, óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, parafina, tetra-hidronaftaleno, naftalenos alquilados; álcoois, por exemplo, etanol, propanol, butanol, álcool benzílico, ciclo-hexanol; glicóis; DMSO; cetonas, por exemplo, ciclo-hexanona; ésteres, por exemplo, lactatos, carbonatos, ésteres do ácido graxo, gama-butirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, por exemplo, N-metilpirrolidona, dimetilamidas do ácido graxo, dimetilactamidas; e misturas dos mesmos.
[0042] Carreadores sólidos ou cargas adequadas são terras minerais, por exemplo, silicatos, géis de sílica, talco, caulins, calcário, cal, giz, argilas, dolomita, terra diatomácea, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio; pós de polissacarídeo, por exemplo, celulose, amido; fertilizantes, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio. Nitrato de amônio, ureias; produtos de origem vegetal, por exemplo, farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira, farinha de casca de noz, e misturas dos mesmos.
[0043] Tensoativos adequados são compostos de superfície ativa, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônico e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos, e misturas dos mesmos. Tais tensoativos podem ser usados como emulsificante, dispersante, solubilizante, umectante, intensificador de penetração, coloide protetor, ou adjuvante. Exemplos de tensoativos são listados em McCutcheon’s, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. ou North American Ed.).
[0044] Tensoativos aniônicos adequados são álcali, terra alcalina ou sais de amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos, e misturas dos mesmos. Exemplos de sulfonatos são alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilado, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfossuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de ácidos graxos e óleos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados, ou de ésteres do ácido graxo. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são carboxilatos de alquila, e álcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol.
[0045] Tensoativos não iônicos adequados são alcoxilatos, amidas do ácido graxo N-substituídas, ácidos de amina, ésteres, tensoativos a base de açúcar, tensoativos poliméricos, e misturas dos mesmos. Exemplos de alcoxilatos são compostos tais como álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres do ácido graxo que foram alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. Óxido de etileno e/ou óxido de propileno podem ser empregados para a alcoxilação, preferivelmente óxido de etileno. Exemplos de amidas do ácido graxo N-substituídas são glucamidas do ácido graxo ou alcanolamidas do ácido graxo. Exemplos de ésteres são ésteres do ácido graxo, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos a base de açúcar são sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarose e glicose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são home- ou copolímeros de vinilpirrolidona, álcoois vinílicos, ou acetato de vinila.
[0046] Tensoativos catiônicos adequados são tensoativos quaternários, por exemplo, compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos adequados são alquilbetainas e imidazolinas. Polímeros em bloco adequados são polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B-A compreendendo blocos de (poli)óxido de etileno e (poli)óxido de propileno, ou do tipo A-B-C compreendendo alcanol, (poli)óxido de etileno e (poli)óxido de propileno. Polieletrólitos adequados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de ácido (poli)acrílico ou polímeros tipo pente de poliácido. Exemplos de polibases são polivinilaminas ou polietilenoaminas.
[0047] Adjuvantes adequados são compostos, que têm uma atividade pesticida insignificante ou mesmo nenhuma por si mesmos, e que aumentam o desempenho biológico do ativo no alvo. Exemplos são tensoativos, óleos minerais ou vegetais, e outros auxiliares. Exemplos adicionais são listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5.
[0048] Espessantes adequados são polissacarídeos (por exemplo, goma xantana, carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificada ou não modificada), policarboxilatos, e silicatos.
[0049] Bactericidas adequados são bronopol e derivados de isotiazolinona tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.
[0050] Agentes anticongelamento são etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.
[0051] Agentes antiespumantes são silicones, álcoois de cadeia longa, e sais de ácidos graxos.
[0052] Colorantes adequados (por exemplo, em vermelho, azul ou verde) são pigmentos de baixa solubilidade em água e tintas solúveis em água. Exemplos são colorantes inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro) e colorantes orgânicos (por exemplo, colorantes de alizarin, azo e ftalocianina).
[0053] Agentes de pegajosidade ou aglutinantes são polivinilpirrolidonas, poli(acetatos de vinila), álcoois polivinílico, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas, e éteres de celulose.
[0054] Exemplos para tipos de composição e sua preparação são: i) Concentrados solúveis em água (SL, LS) 10 a 60 % em peso de um pesticida e 5 a 15 % em peso de agente de umectação (por exemplo, alcoxilatos de álcool) são dissolvidos em água e/ou em um solvente solúvel em água (por exemplo, álcoois) até 100 % em peso. A substância ativa dissolve mediante diluição com água. ii) Concentrados dispersíveis (DC) 5 a 25 % em peso de um pesticida e 1 a 10 % em peso de dispersante (por exemplo, polivinilpirrolidona) são dissolvidos em até 100 % em peso de solvente orgânico (por exemplo, ciclo-hexanona). Diluição com água dá uma dispersão. iii) Concentrados emulsificáveis (EC) 15 a 70 % em peso de um pesticida e 5 a 10 % em peso de emulsificantes (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em até 100 % em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático). Diluição com água dá uma emulsão. iv) Emulsões (EW, EO, ES) 5 a 40 % em peso de um pesticida e 1 a 10 % em peso de emulsificantes (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em 20 a 40 % em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático). Esta mistura é introduzida em até 100 % em peso de água por meio de uma máquina de emulsificação e tornada em uma emulsão homogênea. Diluição com água dá uma emulsão. v) Suspensões (SC, OD, FS) Em um moinho de bolas agitado, 20 a 60 % em peso de um pesticida são fragmentados com adição de 2 a 10 % em peso de dispersantes e agentes de umectação (por exemplo, lignossulfonato de sódio e etoxilato de álcool), 0,1 a 2 % em peso de espessante (por exemplo, goma xantana) e até 100 % em peso de água para dar uma suspensão de substância fina. Diluição com água dá uma suspensão estável da substância ativa. Para composição tipo FS até 40 % em peso de aglutinante (por exemplo, álcool polivinílico) são adicionados. vi) Grânulos dispersíveis em água e grânulos solúveis em água (WG, SG) 50 a 80 % em peso de um pesticida são finamente moídos com adição de até 100 % em peso de dispersantes e agentes de umectação (por exemplo, lignossulfonato de sódio e etoxilato de álcool) e preparados como grânulos dispersíveis em água ou solúveis em água por meio de aparelhos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). Diluição com água dá uma dispersão ou solução estável da substância ativa. vii) Pós dispersíveis em água e pós solúveis em água (WP, SP, WS) 50 a 80 % em peso de um pesticida são moídos em um moinho estator e rotor com adição de 1 a 5 % em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1 a 3 % em peso de agentes de umectação (por exemplo, etoxilato de álcool) e até 100 % em peso de carreador sólido, por exemplo, sílica gel. Diluição com água dá uma dispersão ou solução estável da substância ativa. viii) Gel (GW, GF) Em um moinho de bolas agitado, 5 a 25 % em peso de um pesticida são fragmentados com adição de 3 a 10 % em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1 a 5 % em peso de espessante (por exemplo, carboximetilcelulose) e até 100 % em peso de água para dar uma suspensão fina da substância ativa. Diluição com água dá uma suspensão estável da substância ativa. iv) Microemulsão (ME) 5 a 20 % em peso de um pesticida são adicionados a 5 a 30 % em peso de combinação de solvente orgânico (por exemplo, dimetilamidado ácido graxo e ciclo-hexanona), 10 a 25 % em peso de blenda de tensoativo (por exemplo, etoxilato de álcool e etoxilato de arilfenol), e água até 100 %. Esta mistura é agitada por 1 hora para produzir espontaneamente uma microemulsão termodinamicamente estável. iv) Microcápsulas (CS) Uma fase óleo compreendendo 5 a 50 % em peso de um pesticida, 0 a 40 % em peso solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático), 2 a 15 % em peso de monômeros acrílicos (por exemplo, metacrilato de metila, ácido metacrílico e um di ou triacrilato) são dispersos em uma solução aquosa de um coloide protetor (por exemplo, álcool poli vinílico). Polimerização de radical iniciada por um iniciador de radical resulta na formação de microcápsulas de poli(met)acrilato. Alternativamente, uma fase óleo compreendendo 5 a 50 % em peso de um pesticida, 0 a 40 % em peso de solvente orgânico água insolúvel (por exemplo, hidrocarboneto aromático), e um monômero de isocianato (por exemplo, difenilmeteno-4,4’-di-isocianato) são dispersos em uma solução aquosa de um coloide protetor (por exemplo, (poli)álcool vinílico). A adição de uma poliamina (por exemplo, hexametilenodiamina) resulta na formação de microcápsulas de poliureia. A quantidade de monômeros a 1 a 10 % em peso. O % em peso se refere à composição de CS total. ix) Pós empoeiráveis (DP, DS) 1 a 10 % em peso de um pesticida são finamente moídos e misturados intimamente com até 100 % em peso de carreador sólido, por exemplo, caulim finamente dividido. x) Grânulos (GR, FG) 0,5 a 30 % em peso de um pesticida são finamente moídos e associados com até 100 % em peso de carreador sólido (por exemplo, silicato). Granulação é obtida por extrusão, secagem por pulverização ou pelo leito fluidizado. xi) Líquidos de volume ultra baixo(UL) 1 a 50 % em peso de um pesticida são dissolvidos em até 100 % em peso de solvente orgânico, por exemplo, hidrocarboneto aromático.
[0055] Os tipos de composições i) a xi) podem opcionalmente compreender auxiliares adicionais, tais como 0,1 a 1 % em peso de bactericidas, 5 a 15 % em peso de agentes anticongelamento, 0,1 a 1 % em peso de agentes antiespumantes, e 0,1 a 1 % em peso de colorantes.
[0056] As composições agroquímicas no geral compreendem entre 0,01 e 95%, preferivelmente entre 0,1 e 90%, e acima de tudo preferivelmente entre 0,5 e 75%, em peso de pesticida. As substâncias ativas são empregadas em uma pureza de 90% a 100%, preferivelmente de 95% a 100% (de acordo com espectro RMN).
[0057] Concentrados solúveis em água (LS), Suspoemulsãos (SE), concentrados fluidos (FS), pós para tratamento a seco (DS), pós dispersíveis em água para tratamento com pasta fluida (WS), pós solúveis em água (SS), emulsões (ES), concentrados emulsificáveis (EC) e géis (GF) são normalmente empregados com o propósito de tratamento de materiais de propagação em planta, particularmente sementes. As composições em questão dão, após diluição de duas a dez vezes, concentrações de substância ativa de 0,01 a 60% em peso, preferivelmente de 0,1 a 40% em peso, nas preparações prontas para uso. A aplicação pode ser realizada antes ou durante semeadura. Métodos para aplicar ou tratar pesticida e composições dos mesmos, respectivamente, no material de propagação da planta, especialmente sementes incluem tratamento, revestimento, pelotização, recobrimento, encharque e métodos de aplicação na vala do material de propagação. Preferivelmente, pesticida ou as composições do mesmo, respectivamente, são aplicados no material de propagação da planta por um método de maneira tal que germinação não é induzida, por exemplo, por tratamento, peletização, revestimento e recobrimento de semente.
[0058] Quando empregadas em proteção de planta, as quantidades de substâncias ativas aplicadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, de 0,001 a 2 kg por ha, preferivelmente de 0,005 a 2 kg por ha, mais preferivelmente de 0,05 a 0,9 kg por ha, em particular de 0,1 a 0,75 kg por ha.
[0059] Em tratamento de materiais de propagação em planta tais como sementes, por exemplo, por recobrimento, revestimento ou embebimento de semente, no geral são exigidas quantidades de substância ativa de 0,1 a 1.000 g, preferivelmente de 1 a 1.000 g, mais preferivelmente de 1 a 100 g e acima de tudo preferivelmente de 5 a 100 g, por 100 quilogramas de material de propagação da planta (preferivelmente semente).
[0060] Quando usada na proteção de materiais ou produtos armazenados, a quantidade de substância ativa aplicada depende do tipo de área de aplicação e do efeito desejado. Quantidades usualmente aplicadas na proteção de materiais são 0,001 g a 2 kg, preferivelmente 0,005 g a 1 kg, de substância ativa por metro cúbico de material tratado.
[0061] Vários tipos de óleos, emulsificantes, adjuvantes, fertilizante, ou micronutrientes, e outros pesticidas (por exemplo, herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores de crescimento, agentes de proteção) podem ser adicionados nas substâncias ativas ou nas composições compreendendo-as como pré-mistura ou, se apropriado, não até imediatamente antes do uso (mistura extemporânea). Esses agentes podem ser misturados com as composições de acordo com a invenção em uma razão em peso de 1:100 a 100:1, preferivelmente 1:10 a 10:1.
[0062] O usuário aplica a composição de acordo com a invenção normalmente por um dispositivo de pré-dosagem, um pulverizador de mochila, um tanque de pulverização, um avião de pulverização, ou um sistema de irrigação. Normalmente, a composição agroquímica é constituída com água, tampão e/ou auxiliares adicionais para concentração de aplicação desejada, e o licor de pulverização pronto para uso ou a composição agroquímica de acordo com a invenção é assim obtido. Normalmente, 20 a 2.000 litros, preferivelmente 50 a 400 litros, do licor de pulverização pronto para uso são aplicados por hectare de área agrícola útil.
[0063] A composição de acordo com a invenção pode compreender de 0,1 a 40% em peso, preferivelmente de 1 a 30 e em particular de 2 a 20% em peso de substâncias de superfície ativa (como descrito anteriormente), a quantidade do éster alcoxilado da invenção não sendo levada em consideração.
[0064] A presente invenção além disso, se refere a um método para controlar fungos fitopatogênicos e/ou vegetação e/ou infestação de inseto indesejáveis ou ácaro indesejável e/ou para regular o crescimento de plantas, em que a composição de acordo com a invenção é deixada agir nas respectivas pestes, seu ambiente ou nas plantas de cultivo a ser protegidas das respectivas pestes, no solo e/ou nas plantas indesejadas e/ou nas plantas de cultivo e/ou seu ambiente.
[0065] Exemplos de plantas de cultivo adequadas são cereais, por exemplo, trigo, centeio, cevada, triticale, aveias ou arroz; beterraba, por exemplo, beterraba de açúcar ou forrageira; fruta-pomo, fruta de caroço e fruta macia, por exemplo, maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesa, groselhas espinhosas ou groselhas; legumes, por exemplo, feijão, lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; cultivos de óleo, por exemplo, colza oleoginosa, mostarda, olivas, girassóis, coco, cacau, mamona, óleo de palma, amendoins ou feijão de soja; curcúbitas, por exemplo, morangas/abóbora, pepinos ou melões; cultivos de fibra, por exemplo, algodão, linho, cânhamo ou juta; fruta cítrica, por exemplo, laranjas, limões, toranja ou tangerinas; plantas vegetais, por exemplo, espinafre, alface, aspargo, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas, moranga/abóbora ou cápsico; plantas da família do louro, por exemplo, abacates, canela ou cânfora; cultivos de energético e carga de alimentação industrial, por exemplo, milho, soja, trigo, colza oleoginosa, cana de açúcar ou óleo de palma; tabaco; nozes; café; chá; bananas; vinho (uvas para sobremesa e uvas para vinificação); lúpulos; grama, por exemplo, torrão de grama; folha doce (Stevia rebaudania); plantas de borracha e plantas da floresta, por exemplo, flores, arbustos, árvores que mudam de folhas anualmente e árvores coníferas, e material de propagação, por exemplo, sementes, e produtos colhidos dessas plantas.
[0066] A expressão plantas de cultivo também inclui aquelas plantas que foram modificadas por reprodução, mutagênese ou métodos recombinantes, incluindo os produtos agrícolas biotecnológicos que estão no mercado ou no processo de ser desenvolvidos. Plantas geneticamente modificadas são plantas cujo material genético foi modificado de uma maneira que não ocorre em condições naturais por hibridização, mutações ou recombinação natural (isto é, recombinação do material genético). Aqui, um ou mais genes, como uma regra, serão integrados no material genético da planta a fim de melhorar as propriedades da planta. Tais modificações recombinantes também compreendem modificações pós-translacionais de proteínas, oligo ou polipeptídeos, por exemplo, por meio de glicosilação ou ligação dos polímeros tais como, por exemplo, resíduos prenilados, acetilados ou farnesilados ou resíduos PEG.
[0067] Exemplos que podem ser mencionados são plantas que, em decorrência de reprodução de planta e medidas recombinantes, adquiriram uma tolerância a certas classes de herbicidas, tais como inibidores de hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD), inibidores de acetolactato sintase (ALS) tais como, por exemplo, sulfonilureias (EP-A 257 993, US 5,.013.659) ou imidazolinonas (por exemplo, US 6.222.100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), inibidores de enoilpiruvilchicamato 3-fosfato sintase (EPSPS) tal como, por exemplo, glifosato (vide, por exemplo, WO 92/00377), inibidores de glutamina sintetase (GS) tal como, por exemplo, glufosinato (vide, por exemplo, EP-A 242 236, EP-A 242 246) ou herbicidas oxinila (vide, por exemplo, US 5.559.024). Por exemplo, reprodução e mutagênese deram origem a Clearfield® colza oleoginosa (BASF SE, Alemanha), que apresentam tolerância a imidazolinonas, por exemplo, imazamox. Com a ajuda de métodos recombinantes, plantas de cultivo tais como soja, algodão, milho, beterraba e colza oleoginosa que são resistentes a glifosato ou glufosinato foram geradas e esses são disponíveis pelas marcas registradas RoundupReady® (resistente a glifosato, Monsanto, U.S.A.) e Liberty Link® (resistente a glufosinato, Bayer CropScience, Alemanha).
[0068] A preparação de éster alcoxilado da presente invenção é no geral conhecida. Eles são normalmente produzidos reagindo um ácido carboxílico com um álcool alcoxilado, um anidrido do ácido carboxílico ou uma outra forma ativada do ácido carboxílico com o álcool alcoxilado ou por transesterificação de um éster existente. Em geral, reações de esterificação são reações de equilíbrio e podem ser aceleradas usando catalisadores tipo ácidos de Bronsted ou Lewis ou em caso de transesterificação também usando catalisadores alcalinos.
[0069] Alternativamente, ésteres não alcoxilados podem ser transferidos para ésteres alcoxilados por alcoxilação direta, que é conhecida especialmente para a fabricação dos ésteres etoxilados, usando catalisadores especiais.
[0070] Os processos de produção são conhecidos por se e são também descritos, por exemplo, em Houben-Weyl: Metods of Organic Chemistry and WO 90/13533.
[0071] A presente invenção, além disso, se refere a um método de preparar a composição de acordo com a invenção colocando o pesticida e o éster alcoxilado da fórmula geral (I) e/ou (II) em contato, por exemplo, misturando. O contato pode ser feito entre 5 a 95 °C. Assim, uma mistura extemporânea ou uma composição agroquímica pode ser preparada.
[0072] A presente invenção também se refere ao uso do éster alcoxilado da presente invenção como descrito anteriormente como adjuvantes em misturas de pulverização compreendendo pesticida. O adjuvante preferivelmente intensifica a eficácia de um pesticida. Eles intensificam ou aceleram a atividade de pesticidas em comparação com a atividade do pesticida na ausência do adjuvante.
[0073] A presente invenção também se refere a um método de melhorar a atividade de um ou mais pesticidas compreendendo a etapa de misturar uma quantidade efetiva de éster alcoxilado da presente invenção com um ou mais pesticidas descritos na presente descrição. Uma quantidade efetiva pode ser a quantidade que é necessária para intensificar ou acelerar a atividade de pesticidas em comparação com a atividade do pesticida na ausência do adjuvante.
[0074] As vantagens da invenção são a capacidade de o éster alcoxilado da presente invenção intensificar a atividade de pesticidas; para intensificar o rendimento.
[0075] Os exemplos que seguem ilustram a invenção sem impor nenhuma limitação.
Exemplos Exemplo 1 - Síntese do éster alcoxilado
[0076] Os ésteres alcoxilados seguintes foram obtidos pelo método descrito a seguir:
Di-isononanil-3EO-adipato
[0077] 2,26 mol de Isononanol+3EO foram esterificados com 1,13 mol de ácido adípico usando 0,03% de oxalato de estanho (Tegokat® 160 obtenível por Goldschmidt Industrial Chemical Corp ou Tibcat® 160 obtenível por TIB Chemicals) a 160 a 220°C até a quantidade calculada de água (2,26 mol) foi removida aplicando vácuo até a 50 mbar ou ainda menos. O éster final foi branqueado e filtrado usando ajuda de filtro Tonsil® (obtenível por Süd-Chemie AG, Alemanha) a 95°C e um filtro de pressão Seitz com uma folha de filtro K800 (obtenível por Seitz-Schenk Fildersystems GmbH, Alemanha).
1,2-ciclo-hexanodiol-6EO-di-isononato
[0078] 1,2-ciclo-hexanodiol-6EO-di-isononato foi produzido da mesma maneira de Di-isononanil-3EO-adipato por esterificação de 1 mol de 1,2-ciclo-hexandiol+6EO com 2 mol de ácido isononanoico a 160 a 220°C até a quantidade calculada de água (2.26 mol) ser removida aplicando vácuo até a 50 mbar ou ainda menos. O éster final foi branqueado e filtrado usando ajuda de filtro Tonsil® (obtenível por Süd-Chemie AG, Alemanha) a 95°C e um filtro de pressão Seitz com uma folha de filtro K800 (obtenível por Seitz- Schenk Fildersystems GmbH, Alemanha).
Isononanol-3EO-diéster do ácido ciclo-hexanodicarboxílico
[0079] 1 mol de ácido ciclo-hexano dicarboxílico foi esterificado com 2 mol de Isononanol+3EO usando 0,5% do ácido metanossulfônico e 0.4% de ácido hipofosfórico a 160 a 230°C até a quantidade desejada de 2 mol de água ser destilada aplicando vácuo até a 50 mbar. O produto final foi tratado com 1% de carvão vegetal ativado e filtro auxiliar PRIMISIL® 141 (obtenível por Süd-Chemie AG, Alemanha).
Exemplo 2 - Experimentos em estufa
[0080] A influência dos adjuvantes foi testada separadamente em um experimento em estufa curativo e protetor em cevada. Em cada caso, cevada foi cultivada em um substrato “Frustorder Erde” por três semanas com três plantas por pote. Cada tratamento foi replicado 14 vezes. A taxa de dose de adjuvante em cada tratamento foi 50 mL/ha. A avaliação da taxa de infecção foi conduzida por um biólogo treinado.
[0081] Os adjuvantes usados nos experimentos são di-isononanil- adipato isononanol-diéster do ácido ciclo-hexanodicarboxílico, 1,2-ciclo- hexanodiol-di-isononato. di-isononanil-3EO-adipato. isononanol-3EO-diéster do ácido ciclo-hexanodicarboxílico e 1,2-ciclo-hexanodiol-6EO-di-isononato. Experimento curativo com Epoxiconazol:
[0082] Um Epoxiconazol SC 250 foi usado. Inoculação das folhas com míldio pulverizado (Blumeria graminis f. sp. hordei) foi feita 2 dias antes da aplicação da formulação de Epoxiconazol. Deste talo, 15 segmentos de folha foram cortados com um comprimento de 10 cm usando cada folha sinalizadora (F) e a 2a folha (F-1). De um modo geral, as folhas de cada foram colocadas em ágar e benzimidazol isto é, 0,5% de Ágar com 40 ppm de benzimidazol. A concentração de Epoxiconazol para a aplicação na folha foi 5 g/ha. Avaliação foi feita 14 dias após tratamento (14 DAT) da eficácia contra míldio pulverizado contando as pústulas do míldio por folha em um comprimento de 7 cm.
Experimento protetor com Azoxistrobina:
[0083] 4 horas após aplicação com o equivalente de 5 g/ha de Azoxistrobina, segmentos da folha foram cortados a um comprimento de 7 cm a partir do talo. 15 folhas de cada F e a folha F-1 foram colocadas em ágar. Após a inoculação com míldio pulverizado (Blumeria graminis f. sp. hordei), o tempo incubação foi 10 d. A avaliação da taxa de infecção foi conduzida por um biólogo treinado. Resultados Tabela 1: Experimento curativo
Figure img0003
* Exemplos Comparativos
[0084] Este experimento mostra que infestação de míldio pode ser significativamente reduzida adicionando os ésteres alcoxilados da presente invenção comparado ao Epoxiconazol ativo sozinho ou mais importantemente comparado com os ésteres não alcoxilados. Tabela 2: Experimento Protetor
Figure img0004
* Exemplos Comparativos
[0085] Este experimento mostra que infestação de míldio pode ser significativamente reduzida adicionando os ésteres alcoxilados da presente invenção comparado com a Azoxistrobina ativa sozinha ou mais importantemente comparado com os ésteres não alcoxilados.

Claims (15)

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende um pesticida e um éster alcoxilado da fórmula geral (I)
Figure img0005
e/ou um éster alcoxilado da fórmula geral (II)
Figure img0006
onde R1, R4, R6 e R7 cada qual independentemente são uma alquila linear ou ramificada tendo 5 a 18 átomos de carbono, uma alquenila linear ou ramificada tendo 5 a 18 átomos de carbono, um heteroalquila tendo 3 a 18 átomos de carbono ou uma heteroalquenila tendo 3 a 18 átomos de carbono; R2 e R3 cada qual independentemente são etileno, propileno, butileno ou uma mistura dos mesmos; X é uma ligação única, um alquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 1 a 14 átomos de carbono, um cicloalquileno tendo 4 a 14 átomos de carbono, um heteroalquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 1 a 14 átomos de carbono ou um heterocicloalquileno tendo 4 a 14 átomos de carbono; R5 é um alquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 1 a 14 átomos de carbono, um cicloalquileno tendo 4 a 14 átomos de carbono, um heteroalquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado tendo 1 a 14 átomos de carbono ou um heterocicloalquileno tendo 4 a 14 átomos de carbono; e n tem um valor de 1 a 100.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1, R4, R6 e R7 cada qual independentemente são uma alquila, alquenila, heteroalquila ou heteroalquenila linear ou ramificada tendo 8 a 14 átomos de carbono.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que R1, R4, R6 e R7 cada qual independentemente são um alquila ou heteroalquila linear tendo 8 a 12 átomos de carbono.
4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que R2 é etileno ou uma mistura de etileno e propileno.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que R2 é etileno.
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que X é um alquileno linear saturado tendo 4 átomos de carbono, um cicloalquileno tendo 6 átomos de carbono, um heterocicloalquileno tendo 4 átomos de carbono e 1 átomo de oxigênio, um heterocicloalquileno tendo 4 átomos de carbono e 2 átomos de nitrogênio ou furanila.
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que R5 é um alquileno linear saturado tendo 4 átomos de carbono, um cicloalquileno tendo 6 átomos de carbono, um heterocicloalquileno tendo 4 átomos de carbono e 1 átomo de oxigênio, um heterocicloalquileno tendo 4 átomos de carbono e 2 átomos de nitrogênio ou furanila.
8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que n tem um valor de 3 a 50.
9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o pesticida compreende pelo menos um fungicida, herbicida ou inseticida.
10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o fungicida é selecionado de carboxamidas, triazóis e estrobilurinas.
11. Método para preparar a composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende colocar o pesticida e o éster alcoxilado da fórmula geral (I) e/ou (II) em contato.
12. Método para controlar fungos fitopatogênicos e/ou vegetação e/ou infestação de inseto indesejável ou ácaro indesejável e/ou para regular o crescimento de plantas, caracterizado pelo fato de que a composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 é deixada agir nas respectivas pestes, seu ambiente ou nas plantas de cultivo a ser protegidas das respectivas pestes, no solo e/ou em plantas indesejadas e/ou nas plantas de cultivo e/ou seu ambiente.
13. Semente, caracterizada pelo fato de que compreende a composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
14. Uso de um éster alcoxilado como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que é como adjuvante em misturas de pulverização compreendendo pesticida.
15. Uso de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o adjuvante intensifica a eficácia de um pesticida.
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