BR112017025494B1

BR112017025494B1 - Composição, método para a preparação da composição e para o controle de fungos

Info

Publication number: BR112017025494B1
Application number: BR112017025494-8A
Authority: BR
Inventors: Klaus Kolb; Wolfgang Gregori; Ulrich Steinbrenner; Liliana Parra Rapado
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2015-06-19
Filing date: 2016-05-10
Publication date: 2021-10-19
Also published as: CO2017013052A2; EA201890088A1; MX2017016854A; KR20180019207A; EA035541B1; AU2016278591A1; IL256090B; ES2760562T3; IL256090A; BR112017025494A2; ZA201800230B; HUE046882T2; ECSP18004165A; CA2987317A1; CN107787184A; CA2987317C; US20180168147A1; CN107787184B; EP3310165B1; AU2016278591B2

Abstract

a presente invenção se refere a uma composição que compreende as microcápsulas, que compreendem um invólucro de poliureia e um núcleo, em que o núcleo compreende um pesticida não hidrossolúvel e o invólucro compreende um produto de polimerização de um diisocianato de tetrametilxilileno, um diisocianato cicloalifático e uma diamina alifática; a um método para a preparação da composição que compreende as etapas de contato da água, do pesticida, do diisocianato de tetrametilxilileno, do diisocianato cicloalifático e da diamina alifática; e a um método para o controle de fungos fitopatogênicos e/ou crescimento dos vegetais indesejados e/ou ataque indesejado de insetos ou ácaros e/ou para o regulamento do crescimento dos vegetais, em que a composição pode atuar sobre as pragas respectivas, seu ambiente ou seus vegetais de cultura a serem protegidos da praga respectiva, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu ambiente.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere a uma composição que compreende as microcápsulas, que compreendem um invólucro de poliureia e um núcleo, em que o núcleo compreende um pesticida não hidrossolúvel e o invólucro compreende um produto de polimerização de um diisocianato de tetrametilxilileno, um diisocianato cicloalifático e uma diamina alifática; a um método para a preparação da composição que compreende as etapas de contato da água, do pesticida, do diisocianato de tetrametilxilileno, do diisocianato cicloalifático e da diamina alifática; e a um método para o controle de fungos fitopatogênicos e/ou crescimento dos vegetais indesejados e/ou ataque indesejado de insetos ou ácaros e/ou para o regulamento do crescimento dos vegetais, em que a composição pode atuar sobre as pragas respectivas, seu ambiente ou seus vegetais de cultura a serem protegidos da praga respectiva, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu ambiente. A presente invenção compreende as combinações de características de preferência com outras características de preferência.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] As microcápsulas agroquímicas que compreendem um invólucro de poliureia e um núcleo pesticida são conhecidas, mas ainda precisam de algum aprimoramento. A patente US 2003/119.675 descreve uma suspensão de microcápsulas, incluindo: (A) as microcápsulas, cujo invólucro é produzido de misturas de diisocianato de tolueno e metilenbis-(cicloexil-4- isocianato) com uma diamina e/ou poliamina e um núcleo que contém um pesticida sólido, um hidrocarboneto alifático líquido e um agente dispersante polimérico solúvel em óleo e (B) uma fase aquosa, que pode conter os aditivos e outros pesticidas na forma não encapsulada. A patente US 5.925.595 descreve uma microcápsula com (a) uma parede de cápsula produzida de: (i) um triisocianato que é um aduto de isocianatos alifáticos lineares; (ii) um diisocianato alifático que contém uma porção de anel cicloalfático ou aromático, e (iii) uma poliamina; e (b) um núcleo que compreende duas diferentes substâncias químicas do núcleo. A patente US 2012/245027 descreve uma composição que compreende as microcápsulas que contém os materiais microencapsulados (por exemplo, o pesticida) que possui solubilidade inferior em água, em que uma parede das microcápsulas é formada por meio de uma reação de polimerização interfacial de um isocianato aromático, um isocianato alifático e um acetileno derivado de carbamida.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[003] Os objetos foram solucionados através de uma composição que compreende as microcápsulas, que compreendem um invólucro de poliureia e um núcleo, em que o núcleo compreende um pesticida não hidrossolúvel e o invólucro compreende um produto de polimerização de (a) um diisocianato de tetrametilxilileno, (b) um diisocianato cicloalifático, e (c) uma diamina alifática.

[004] Um diisocianato de tetrametilxilileno adequado pode ser o diisocianato de tetrametilxilileno meta ou para-substituído. De preferência, o diisocianato de tetrametilxilileno é o composto de Fórmula (II)

.

[005] Os diisocianatos cicloalifáticos adequados são o 1- isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-cicloexano (diisocianato de isoforona, IPDI), 1,4- e/ou 1,3-bis(isocianatometil)cicloexano (HXDI), cicloexan-1,4- diisocianato, diisocianato de 1-metil-2,6-cicloexano, diisocianato de 1-metil-2,4- cicloexano, diisocianato de 2,2'-dicicloexilmetano, diisocianato de 2,4'- dicicloexilmetano ou 4,4'-diisocianato de dicicloexilmetano. De preferência, o diisocianato cicloalifático é o diisocianato de 4,4'-dicicloexilmetano, que corresponde ao composto de Fórmula (I)

[006] A diamina alifática adequada é de Fórmula H2N-(CH2)n-NH2, em que n é um número inteiro de 2 a 8 (de preferência, de 4 a 6). Os exemplos de tais diaminas são a etilenodiamina, propileno-1,3-diamina, tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina e hexametilenodiamina. Uma diamina alifática, de preferência, é a hexametilenodiamina.

[007] A proporção em peso do diisocianato de tetrametilxilileno para o diisocianato cicloalifático (por exemplo, o composto de Fórmula (I)) normalmente está no intervalo a partir de 25:1 a 2:1, de preferência, a partir de 15:1 a 4:1 e, em especial, a partir de 12:1 a 7:1.

[008] O invólucro de poliureia normalmente compreende, pelo menos, 35% em peso, de preferência, pelo menos, 45% em peso e, em especial, pelo menos, 55% em peso do diisocianato de tetrametilxilileno. O invólucro de poliureia normalmente compreende de 35 a 85% em peso, de preferência, de 45 a 80% em peso, e em especial, de 55 a 75% em peso do diisocianato de tetrametilxilileno. A porcentagem (%) em peso do diisocianato de tetrametilxilileno no invólucro de poliureia pode se referir à quantidade total de monômeros.

[009] O invólucro de poliureia normalmente compreende até 50% em peso, de preferência, até 40% em peso, e em especial, até 35% em peso do diisocianato cicloalifático (por exemplo, o composto de Fórmula (I)). O invólucro de poliureia normalmente compreende de 1 a 30% em peso, de preferência, de 2 a 20% em peso, e em especial, de 4 a 12% em peso do diisocianato cicloalifático (por exemplo, o composto de Fórmula (I)). A porcentagem (%) em peso de diisocianato cicloalifático no invólucro de poliureia pode se referir à quantidade total de monômeros.

[010] O invólucro de poliureia normalmente compreende até 50% em peso, de preferência, até 35% em peso, e em especial, até 30% em peso da diamina alifática (por exemplo, de Fórmula H2N-(CH2)n-NH2, em que n é um número inteiro de 2 a 8). O invólucro de poliureia normalmente compreende de 1 a 50% em peso, de 1 a 30% em peso, de preferência, de 2 a 20% em peso ou de 15 a 35% em peso e, em especial, de 25 a 35% em peso da diamina alifática (por exemplo, de Fórmula H2N-(CH2)n-NH2, em que n é um número inteiro de 2 a 8). A porcentagem (%) em peso de diamina alifática no invólucro de poliureia pode se referir à quantidade total de monômeros.

[011] O invólucro de poliureia pode compreender os poliisocianatos adicionais, que possuem, pelo menos, dois grupos de isocianato e que são diferentes do diisocianato de tetrametilxilileno e do diisocianato cicloalifático. Normalmente, o invólucro de poliureia compreende até 10% em peso, de preferência, até 5% em peso, e em especial, até 1% em peso dos poliisocianatos adicionais. A porcentagem (%) em peso dos poliisocianatos adicionais no invólucro de poliureia pode se referir à quantidade total de monômeros.

[012] O invólucro de poliureia pode compreender poliaminas adicionais, que possuem, pelo menos, dois grupos amina e que são diferentes da diamina alifática. Normalmente, o invólucro de poliureia compreende até 10% em peso, de preferência, até 5% em peso, e em especial, até 1% em peso das poliaminas adicionais. A porcentagem (%) em peso das poliaminas adicionais no invólucro de poliureia pode se referir à quantidade total de monômeros.

[013] A proporção em peso do núcleo para o invólucro de poliureia normalmente está no intervalo a partir de 50:1 a 5:1, de preferência, a partir de 40:1 a 10:1 e, em especial, a partir de 30:1 a 15:1. O peso do núcleo pode ser com base nas quantidades do pesticida e, opcionalmente, no solvente orgânico imiscível em água e opcionalmente nos solventes adicionais. O peso do invólucro de poliureia pode ser com base nas quantidades de diisocianato de tetrametilxilileno, diisocianato cicloalifático, diamina alifática e, opcionalmente, poliisocianatos adicionais e poliaminas adicionais.

[014] Em uma forma de preferência, o invólucro de poliureia compreende de 35 a 85% em peso do diisocianato de tetrametilxilileno, de 1 a 30% em peso do diisocianato cicloalifático (por exemplo, o composto de Fórmula (I)), de 1 a 30% em peso da diamina alifática (por exemplo, de Fórmula H2N-(CH2)n-NH2, em que n é um número inteiro de 2 a 8), até 10% em peso dos poliisocianatos adicionais, até 10% em peso das poliaminas adicionais e a proporção em peso do diisocianato de tetrametilxilileno para o diisocianato cicloalifático (por exemplo, o composto de Fórmula (I) está no intervalo a partir de 25:1 a 2:1 e a proporção em peso do núcleo para o invólucro de poliureia está no intervalo a partir de 50:1 a 5:1.

[015] Em outra forma de preferência, o invólucro de poliureia compreende de 45 a 80% em peso do diisocianato de tetrametilxilileno, de 2 a 20% em peso do diisocianato cicloalifático (por exemplo, o composto de Fórmula (I)), de 15 a 35% em peso da diamina alifática (por exemplo, de Fórmula H2N-(CH2)n-NH2, em que n é um número inteiro de 2 a 8), até 5% em peso dos poliisocianatos adicionais, até 5% em peso das poliaminas adicionais e a proporção em peso do diisocianato de tetrametilxilileno para o diisocianato cicloalifático (por exemplo, o composto de Fórmula (I)) está no intervalo a partir de 15:1 a 4:1 e a proporção em peso do núcleo para o invólucro de poliureia está no intervalo a partir de 40:1 a 10:1.

[016] Em outra forma de preferência, o invólucro de poliureia compreende de 55 e 75% em peso do diisocianato de tetrametilxilileno, de 4 a 12% em peso do diisocianato cicloalifático (por exemplo, o composto de Fórmula (I)), de 25 a 35% em peso da diamina alifática (por exemplo, de Fórmula H2N-(CH2)n-NH2, em que n é um número inteiro de 4 a 8), até 1% em peso dos poliisocianatos adicionais, até 1% em peso das poliaminas adicionais e a proporção em peso do diisocianato de tetrametilxilileno para o diisocianato cicloalifático (por exemplo, o composto de Fórmula (I)) é a partir de 12:1 a 7:1 e a proporção em peso do núcleo para o invólucro de poliureia está no intervalo a partir de 30:1 a 15:1.

[017] As microcápsulas com um invólucro de poliureia podem ser preparadas por analogia com a técnica anterior. De preferência, são preparadas através de um processo de polimerização interfacial de um material de formação de parede de polímero adequado, tal como um diisocianato e uma diamina. A polimerização interfacial normalmente é realizada em uma emulsão aquosa de óleo em água ou suspensão do material do núcleo que contém dissolvido no mesmo, pelo menos, uma parte do material de formação de parede de polímero. Durante a polimerização, o polímero segrega a partir do material do núcleo para a superfície limite entre o material do núcleo e a água, por conseguinte, formando a parede da microcápsula. Desta maneira, é possível obter uma suspensão aquosa do material de microcápsula. Os métodos adequados para os processos de polimerização interfacial para a preparação de microcápsulas que contêm os compostos de pesticida foram descritos no estado da técnica anterior. Em geral, a poliureia é formada através da reação de, pelo menos, um diisocianato com, pelo menos, uma diamina para a formação de um invólucro de poliureia.

[018] O tamanho médio das microcápsulas (média de z por meio de dispersão de luz, de preferência, uma média de D4,3) é de 0,5 a 50 μm, de preferência 0,5 a 20 μm, de maior preferência, de 1 a 15 μm, e especialmente de 2 a 10 μm.

[019] O núcleo das microcápsulas pode compreender um solvente orgânico imiscível em água. Os exemplos adequados para os solventes orgânicos imiscíveis em água são - um solvente de hidrocarboneto tais como os hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos (por exemplo, o tolueno, xileno, parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados ou seus derivados, frações de óleo mineral de ponto de ebulição de médio a elevado (tais como o querosene, óleo diesel, óleos de alcatrão de carvão)); - um óleo vegetal, tais como o óleo de milho, óleo de colza; - um éster de ácido graxo tal como o éster de alquila C1-C10 de um ácido graxo C10-C22; ou - ésteres de metila ou etila de óleos vegetais tais como o éster de metila de óleo de colza ou éster de metila de óleo de milho - gorduras e óleos parcialmente saponificados - colofônia e óleos de colofônia.

[020] As misturas de solventes orgânicos imiscíveis em água mencionados acima também são possíveis. O solvente orgânico imiscível em água normalmente está comercialmente disponível, tais como os hidrocarbonetos sob as designações comerciais Solvesso® 200, Aromatic® 200 ou Caromax® 28. Os hidrocarbonetos aromáticos podem ser utilizados como qualidades empobrecidas com o naftaleno. Os solventes orgânicos imiscíveis em água de preferência são os hidrocarbonetos, em especial, os hidrocarbonetos aromáticos.

[021] De preferência, o solvente orgânico imiscível em água possui uma solubilidade em água até 20 g/L a 20° C, de maior preferência, até 5 g/L e, em especial, até 0,5 g/L.

[022] Normalmente, o solvente orgânico imiscível em água possui um ponto de ebulição superior a 100° C, de preferência, superior a 150° C, e em especial, superior a 180° C.

[023] Em uma forma de preferência, o núcleo da microcápsula pode compreender até 10% em peso, de preferência, até 5% em peso e, em especial, até 1% em peso do solvente orgânico imiscível em água.

[024] O núcleo das microcápsulas pode compreender os solventes adicionais, e. até 30% em peso, de preferência, até 15% em peso, com base na quantidade total de todos os solventes no núcleo.

[025] O núcleo da microcápsula pode compreender, pelo menos, 90% em peso, de preferência, pelo menos 95% em peso e, em especial, pelo menos 99% em peso da soma do pesticida, opcionalmente o solvente orgânico imiscível em água e opcionalmente o solvente adicional. Em outra forma, o núcleo da microcápsula pode conter o pesticida, opcionalmente o solvente orgânico imiscível em água e opcionalmente o solvente adicional.

[026] Em uma forma de preferência, o núcleo da microcápsula pode compreender, pelo menos, 90% em peso, de preferência, pelo menos, 95% em peso e, em especial, pelo menos 99% em peso do pesticida.

[027] A composição pode ser uma composição aquosa, que pode compreender uma fase aquosa (por exemplo, uma fase aquosa contínua). A composição aquosa pode compreender, pelo menos, 10% em peso, de preferência, pelo menos, 25% em peso e, em especial, pelo menos, 35% em peso de água. Normalmente, as microcápsulas são suspensas na fase aquosa da composição aquosa.

[028] De preferência, a composição é uma composição aquosa e a fase aquosa compreende um lignossulfonato. Os lignossulfonatos que são adequados são os sais de metais alcalinos e/ou sais de metais alcalino terrosos e/ou sais de amônio, por exemplo, os sais de amônio, sódio, potássio, cálcio ou magnésio do ácido lignossulfônico. Os sais de sódio, potássio e/ou cálcio especialmente de preferência são utilizados. Naturalmente, o termo “lignossulfonato” também engloba os sais mistos de íons diferentes, tais como o lignossulfonato de potássio / sódio, lignossulfonato de potássio / cálcio e similares, em especial. o lignossulfonato de sódio / cálcio.

[029] O lignossulfonato pode ser com base em ligninas de Kraft. As ligninas de Kraft são obtidas em um processo de polpação de ligninas com o hidróxido de sódio e sulfeto de sódio. As ligninas de Kraft podem ser sulfonadas para obter o lignossulfonato.

[030] A massa molecular do lignossulfonato pode variar a partir de 500 a 20.000 g/mol. De preferência, o lignossulfonato possui um peso molecular a partir de 700 a 10.000 g/mol, de maior preferência, a partir de 900 a 7.000 g/mol, e em especial, a partir de 1.000 a 5.000 g/mol.

[031] O lignossulfonato, em geral, é hidrossolúvel (por exemplo, a 20° C), por exemplo, pelo menos, 5% em peso, de preferência, pelo menos, 10% em peso e, em especial, pelo menos, 20% em peso.

[032] A composição aquosa normalmente compreende de 0,1 a 5,0% em peso, de preferência, de 0,3 a 3,0% em peso, e em especial, de 0,5 a 2,0% em peso do lignossulfonato.

[033] O termo “pesticida” normalmente se refere a pelo menos, uma substância ativa selecionada a partir do grupo dos fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas, agentes de proteção, biopesticidas e/ou reguladores de crescimento. Os pesticidas de preferência são os fungicidas, inseticidas, herbicidas e reguladores de crescimento. Os herbicidas especialmente de preferência são os herbicidas. As misturas dos pesticidas de duas ou mais das classes mencionadas acima também podem ser utilizadas. O técnico do assunto está familiarizado com tais pesticidas, que podem ser encontrados, por exemplo, em The Pesticide Manual, 17° Ed. (2013), The British Crop Protection Council, Londres. Os inseticidas adequados são os inseticidas a partir da classe dos carbamatos, organofosforados, inseticidas organoclorados, fenilpirazóis, piretroides, neonicotinoides, espinosinas, avermectinas, milbemicinas, análogos do hormônio juvenil, halogenetos de alquila, análogos de nereistoxina de compostos organoestânicos, benzoilureias, diacilidrazinas, acarizidas de METI, e os inseticidas, tais como a cloropicrina, pimetrozina, flonicamida, clofentezina, hexitiazox, etoxazol, diafentiurona, propargita, tetradifona, clorofenapir, DNOC, buprofezina, ciromazina, amitraz, hidrametilnona, acequinocila, fluacripirima, rotenona, ou seus derivados. Os fungicidas adequados são os fungicidas da classe das dinitroanilinas, alilaminas, anilinopirimidinas, antibióticos, hidrocarbonetos aromáticos, sulfonamidas de benzeno, benzimidazóis, benzisotiazóis, benzofenonas, benzotiadiazóis, benzotriazinas, carbamatos de benzila, carbamatos, carboxamidas, diamidas do ácido carboxílico, oximas de cloronitrilas de cianoacetamida, cianoimidazóis, ciclopropanocarboxamidas, dicarboximidas, diidrodioxazinas, crotonatos de dinitrofenila, ditiocarbamatos, ditiolanas, etilfosfonatos, etilaminotiazolcarboxamidas, guanidinas, hidroxi-(2- amino)pirimidinas, hidroxianilidas, imidazóis, imidazolinonas, substâncias inorgânicas, isobenzofuranonas, metoxiacrilatos, metoxicarbamatos, morfolinas, N-fenilcarbamatos, oxazolidinadionas, oximinoacetatos, oximinoacetamidas, nucleosídeos de peptidilpirimidina, fenilacetamidas, fenilamidas, fenilpirróis, fenilureas, fosfonatos, fosforotiolatos, ácidos ftalâmicos, ftalimidas, piperazinas, piperidinas, propionamidas, piridazinonas, piridinas, piridinilmetilbenzamidas, pirimidinaminas, pirimidinas, pirimidinonehidrazonas, pirroloquinolinonas, quinazolinonas, quinolinas, quinonas, sulfamidas, sulfamoiltriazóis, tiazolcarboxamidas, tiocarbamatos, tiofanatos, tiofenocarboxamidas, toluamidas, compostos de trifeniltina, triazinas, triazóis. Os herbicidas adequados são os herbicidas das classes das acetamidas, amidas, ariloxifenoxipropionatos, benzamidas, benzofurano, ácidos benzoicos, benzotiadiazinonas, bipiridílio, carbamatos, cloroacetamidas, ácidos clorocarboxílicos, cicloexanodionas, dinitroanilinas, dinitrofenol, éteres de difenila, glicinas, imidazolinonas, isoxazóis, isoxazolidinonas, nitrilas, N- fenilftalimidas, oxadiazóis, oxazolidinadionas, oxiacetamidas, ácidos fenoxicarboxílicos, fenilcarbamatos, fenilpirazóis, fenilpirazolinas, fenilpiridazinas, ácidos fosfínicos, fosforoamidatos, fosforoditioatos, ftalamatos, pirazóis, piridazinonas, piridinas, piridinecarboxamidas, pirimidinedionas, quinolinacarboxílicos, semicarbazonas, sulfonilureias, tetrazolinonas, tiadiazóis, tiocarbamatos, triazinas, triazinonas, triazóis, triazolinonas, triazolocarboxamidas, triazolopirimidinas, tricetonas, uracilas, ureias. De preferência, o pesticida é um herbicida, como a pendimetalina.

[034] O pesticida é não hidrossolúvel. O pesticida pode possuir solubilidade em água de até 10 g/L, de preferência, até 1 g/L e, em especial, até 0,5 g/L, a 20° C.

[035] O pesticida pode ser líquido ou sólido a 20° C, em que a forma líquida é de preferência. Em uma forma, o pesticida possui um ponto de fusão a partir de 0 a 120° C, de preferência, a partir de 20 a 90° C, e em especial, a partir de 35 a 70° C.

[036] O núcleo normalmente compreende o pesticida na forma líquida (por exemplo, quando o núcleo está livre do solvente orgânico imiscível em água ou quando o núcleo consiste em pesticida) ou dissolvido no solvente orgânico imiscível em água. De preferência, o núcleo compreende o pesticida na forma líquida (por exemplo, quando o núcleo está livre do solvente orgânico imiscível em água ou quando o núcleo consiste em pesticida).

[037] A composição (por exemplo, a composição aquosa), normalmente contém, pelo menos, 1% em peso de pesticida encapsulado, de preferência, pelo menos, 3% em peso e, em especial, pelo menos, 10% em peso.

[038] A composição pode compreender um pesticida não encapsulado. Este pesticida não encapsulado pode estar presente na forma dissolvida, ou como suspensão, emulsão ou suspoemulsão. Pode ser idêntico ou diferente do pesticida no núcleo. A composição aquosa pode compreender o pesticida não encapsulado na fase aquosa. A composição aquosa normalmente contém, pelo menos, 1% em peso de pesticida não encapsulado, de preferência, pelo menos, 3% em peso e, em especial, pelo menos, 10% em peso.

[039] A composição também pode conter um sal inorgânico hidrossolúvel, que pode resultar da preparação das microcápsulas ou que pode ser adicionado posteriormente. Caso presente, a concentração do sal inorgânico hidrossolúvel pode variar a partir de 1 a 200 g/L, de preferência, a partir de 2 a 150 g/L e especialmente a partir de 10 a 130 g/L. A solubilidade em água do sal significa a solubilidade em água de, pelo menos, 50 g/L, em especial, pelo menos, 100 g/L ou até mesmo, pelo menos, 200 g/L a 20° C.

[040] Esses sais inorgânicos, de preferência, são selecionados a partir de sulfatos, cloretos, nitratos, fosfatos de mono e diidrogênio de metais alcalinos, sulfatos, cloretos, nitratos, fosfatos de mono e diidrogênio de amônia, cloretos e nitratos de metais alcalino terrosos e sulfato de magnésio. Os exemplos incluem o cloreto de lítio, cloreto de sódio, cloreto de potássio, nitrato de lítio, nitrato de sódio, nitrato de potássio, sulfato de lítio, sulfato de sódio, sulfato de potássio, fosfato de monoidrogênio de sódio, fosfato de monoidrogênio de potássio, fosfato de diidrogênio de sódio, fosfato de diidrogênio de potássio, cloreto de magnésio, cloreto de cálcio, nitrato de magnésio, nitrato de cálcio, sulfato de magnésio, cloreto de amônio, sulfato de amônio, fosfato de monoidrogênio de amônio, fosfato de diidrogênio de amônio e similares. Os sais inorgânicos de preferência são o cloreto de sódio, cloreto de potássio, cloreto de cálcio, sulfato de amônio e sulfato de magnésio com o sulfato de amônio e sulfato de magnésio sendo especialmente de preferência.

[041] Em outra realização, a composição não contém ou contém uma quantidade inferior a 10 g/L em especial, inferior a 1 g/L do sal inorgânico hidrossolúvel.

[042] A composição pode compreender um glicol, tal como o etileno glicol, propileno glicol. A composição pode compreender a partir de 1 a 250 g/L, de preferência, a partir de 10 a 150 g/L e especialmente, a partir de 30 a 100 g/L de glicol.

[043] A composição pode compreender outros auxiliares além das microcápsulas, por exemplo, na fase aquosa da composição aquosa. Os exemplos para os auxiliares adequados são os tensoativos, dispersantes, emulsionantes, molhantes, adjuvantes, solubilizantes, intensificadores de penetração, coloides de proteção, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atrativos, estimulantes de alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes, corantes, adesivos e ligantes.

[044] Os tensoativos adequados são os compostos de tensoativos, tais como os tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos, e suas misturas. Tais tensoativos podem ser utilizados como emulsificante, dispersante, solubilizante, molhante, intensificador de penetração, coloide de proteção, ou adjuvante. Os exemplos de tensoativos estão listados em McCutcheon, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, EUA, 2008 (Edição International ou Edição norte americana).

[045] Os tensoativos aniônicos adequados são o alcalino, alcalino terroso ou os sais de amônio dos sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos, e suas misturas. Os exemplos de sulfonatos são os sulfonatos de alquilarila, sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos do dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfosuccinamatos. Os exemplos de sulfatos são os sulfatos do ácido graxo e os óleos, dos alquilfenóis etoxilados, dos álcoois, dos álcoois etoxilados, ou dos ésteres de ácidos graxos. Os exemplos de fosfatos são os ésteres de fosfato. Os exemplos dos carboxilados são os carboxilados de alquila e álcool carboxilado ou etoxilados de alquilfeno. O termo “sulfonatos” se refere aos compostos que são diferentes dos lignossulfonatos.

[046] Os tensoativos não iônicos adequados são os alcoxilados, amidas de ácidos graxos N-substituídos, óxidos de amina, ésteres ou tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos e as suas misturas. Os exemplos dos alcoxilados são os compostos, tais como os álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com de 1 a 50 equivalentes. O óxido de etileno e/ou óxido de propileno pode ser empregado para a alcoxilação, de preferência, o óxido de etileno. Os exemplos das amidas de ácidos graxos N-substituídos são as glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Os exemplos de ésteres são os ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Os exemplos dos tensoativos à base de açúcar são os sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarose e glicose ou alquilpoliglucósidos. Os exemplos de tensoativos poliméricos são os homo- ou copolímeros de vinilpirrolidona, vinilalcoóis ou vinilacetato.

[047] Os exemplos de tensoativos catiônicos adequados são os tensoativos quaternários, por exemplo, os compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais das aminas primárias de cadeia longa. Os tensoativos anfotéricos adequados são as alquilbetaínas e imidazolinas. Os polímeros em bloco adequados são os polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreendem os blocos do óxido de polietileno e do óxido de polipropileno, ou do tipo A-B-C que compreendem o alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Os polieletrólitos adequados são os poliácidos ou polibases. Os exemplos de poliácidos são os sais alcalinos do ácido poliacrílico ou os polímeros de combinação de poliácido. Os exemplos de polibases são as polivinilaminas ou polietilenaminas.

[048] Os adjuvantes adequados são os compostos, que possuem uma atividade pesticida insignificante ou até mesmo nenhuma atividade pesticida, e que aprimoram o desempenho biológico das composições com o alvo. Os exemplos são os tensoativos, óleos minerais ou vegetais, e outros auxiliares. Outros exemplos estão listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T & F Informa Reino Unido, 2006, capítulo 5.

[049] Os espessantes adequados são os polissacarídeos (por exemplo, a goma de xantano, carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não), policarboxilatos, e silicatos.

[050] Os bactericidas adequados são os derivados de bronopol e isotiazolinona, tais como as alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.

[051] Os agentes antiformação de espuma adequados são os silicones, os álcoois de cadeia comprida, e sais de ácidos graxos.

[052] Os agentes anticongelantes adequados são a ureia, etileno glicol, propileno glicol, glicerol ou formato de potássio.

[053] A presente invenção também se refere a um método para a preparação da composição que compreende as etapas de contato da água, do pesticida, do diisocianato de tetrametilxilileno, do diisocianato cicloalifático e da diamina alifática. O contato pode ser realizado através da mistura dos componentes, por exemplo, a temperaturas a partir de 20 a 100° C.

[054] A presente invenção ainda se refere a um método para o controle de fungos fitopatogênicos e/ou crescimento dos vegetais indesejados e/ou ataque indesejado de insetos ou ácaros e/ou para o regulamento do crescimento dos vegetais, em que a composição, de acordo com a presente invenção, pode atuar sobre as pragas respectivas, seu ambiente ou seus vegetais de cultura a serem protegidos da praga respectiva, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu ambiente.

[055] Os exemplos de vegetais de cultura adequados são os cereais, por exemplo, o trigo, centeio, cevada, triticale, aveias ou arroz; a beterraba, por exemplo, a beterraba de açúcar ou beterraba de forragem; os frutos de pomos, frutas de caroço ou frutos de baga, por exemplo, as maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras e groselhas; as leguminosas, por exemplo, os feijões, lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; os vegetais oleaginosos, por exemplo, a colza, mostarda, azeitonas, girassóis, coco, cacau, feijões do óleo de rícino, óleo de palma, amendoins ou soja; as cucurbitáceas, por exemplo, as abóboras / morangas, pepinos ou melões; os vegetais de fibras, por exemplo, o algodão, linho, cânhamo ou juta; as frutas cítricas, por exemplo, as laranjas, limões, toranjas e tangerinas; os legumes, por exemplo, o espinafre, alface, aspargo, repolho, cenouras, cebolas, tomates, batatas, abóboras / morangas ou páprica; os vegetais lauráceos, por exemplo, o abacate, canela ou cânfora; os vegetais de matérias primas e energia, por exemplo, o milho, soja, colza, cana de açúcar ou óleo de palma; milho; tabaco; nozes; café; chá, bananas; as vinheiras (uvas de mesa e uvas de vinificação); lúpulos; gramado, por exemplo, a turfa (Stevia rebaudania); vegetais de borracha e vegetais florestais, por exemplo, as flores, arbustos, árvores decíduas e coníferas, e o material de propagação dos vegetais, por exemplo, as sementes, e o material de cultura produzido destes vegetais.

[056] O termo “vegetais de cultura” também inclui aqueles vegetais que foram modificados através dos métodos da reprodução, mutagênese ou recombinante, incluindo os produtos biotecnológicos agrícolas que estão no mercado ou no processo de serem desenvolvidos. Os vegetais geneticamente modificados são os vegetais em que o material genético foi modificado de uma maneira que não ocorre em condições naturais, através da hibridização, mutações ou recombinação natural (isto é, a recombinação do material genético). No presente, como regra, um ou mais genes serão integrados no material genético de um vegetal para aprimorar as propriedades dos vegetais. Tais modificações recombinantes também compreendem as modificações pós-tradução de proteínas, oligo- ou polipeptídeos, por exemplo, por meio de glicosilação ou ligação de polímeros, tais como, por exemplo, os resíduos de prenilados ou farnesilados ou resíduos de PEG.

[057] O usuário aplica a composição, de acordo com o processo da presente invenção, a partir de um dispositivo de pré-dosagem, um pulverizador mochila, um tanque de pulverização, um aeroplano de pulverização ou um sistema de irrigação. Normalmente, a composição agroquímica é realizada com água, tampão, e/ou outros agentes auxiliares para a concentração de aplicação desejada e o licor de pulverização pronto para a utilização ou a composição agroquímica, de acordo com a presente invenção, por conseguinte, é obtido. Normalmente, de 20 a 2.000 litros, de preferência, de 50 a 400 litros, de maior preferência, de 50 a 200 litros do licor de pulverização pronto para a utilização são aplicados por hectare da área agrícola útil.

[058] Diversos tipos de óleos, molhantes, adjuvantes, fertilizantes, ou micronutrientes e outros pesticidas (por exemplo, os herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores de crescimento, agentes de proteção) podem ser adicionados às composições que as compreendem como uma pré-mistura ou, caso adequado, não até imediatamente antes da utilização (mistura em tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições, de acordo com a presente invenção, em uma proporção em peso de 1:100 a 100:1, de preferência, de 1:10 a 10:1.

[059] Quando utilizados na proteção dos vegetais, as quantidades de substâncias ativas aplicadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, a partir de 0,001 a 2 kg por ha, de preferência, a partir de 0,005 a 2 kg por ha, de maior preferência, a partir de 0,05 a 0,9 kg por ha, em especial, a partir de 0,1 a 0,75 kg por ha. No tratamento de materiais de propagação dos vegetais, tais como as sementes, por exemplo, através da aspersão, revestimento ou encharcamento das sementes, quantidades de substância ativa a partir de 0,1 a 1.000 g, de preferência, a partir de 1 a 1.000 g, de maior preferência, a partir de 1 a 100 g e de maior preferência, a partir de 5 a 100 g por 100 quilogramas de material de propagação dos vegetais (de preferência, as sementes) em geral, são necessárias.

[060] A presente invenção apresenta diversas vantagens: a composição é estável durante o armazenamento durante um longo período de tempo, por exemplo, até mesmo em um amplo intervalo de temperaturas; a composição pode ser aplicada após a diluição com água sem entupir os bicos de pulverização; a composição é estável após a diluição com água; a composição pode ser misturada com diversos outros produtos de proteção de culturas; existe uma coloração reduzida do equipamento, dos agricultores ou da cultura causada pelos pesticidas coloridos; a volatilidade do pesticida é reduzida; a sensibilidade UV é reduzida; os pesticidas são mais estáveis após a aplicação à cultura.

[061] Os Exemplos abaixo fornecem uma ilustração adicional da presente invenção que, no entanto, não está restrita a esses Exemplos. EXEMPLOS - TMXDI: diisocianato de tetrametil-m-xilileno, CAS 2778-42-9. - Diisocianato cíclico: metano de bis(4-isocianotocicloexil) (composto de Fórmula (I)). - Aditivo A: sal de sódio do condensado de naftaleno sulfonato. - Aditivo B: poliacrilato hidrofobicamente modificado, dispersante polimérico aniônico, pó, peso molecular de 1 a 20 kDa, pH de 7 a 8,5 (1% em peso em água). - Lignossulfonato: sal de sódio do lignossulfonato, com base na lignina de Kraft, peso molecular a cerca de 3.000 g/mol, hidrossolúvel, CAS 68512-34-5.

EXEMPLO 1

[062] A fase oleosa que compreende o pesticida, TMXDI e diisocianato cíclico foi adicionada a 65° C à fase aquosa (que compreende o lignossulfonato, sulfato de magnésio heptaidratado) e emulsionada utilizando um equipamento de cisalhamento elevado. Após a emulsificação, o dispositivo de emulsificação foi substituído por um agitador de cisalhamento inferior e a diamina de hexametileno foi adicionada. Posteriormente, a dispersão foi agitada suavemente durante 30 a 60 minutos a 60° C. Sob agitação, a solução aquosa de acabamento que compreende o aditivo A, goma de xantano, um antiespumante de silicone e um biocida foi adicionado à dispersão da cápsula e o pH foi ajustado para pH de 6 a 8 através da adição de ácido acético. O tamanho médio das microcápsulas foi de 6,5 μm. TABELA 1

EXEMPLO 2

[063] As microcápsulas foram preparadas como no Exemplo 1. As quantidades dos componentes estão listadas na Tabela 2. O tamanho médio das microcápsulas foi de 7 μm. TABELA 2

EXEMPLO 3

[064] As microcápsulas foram preparadas como no Exemplo 1. As quantidades dos componentes estão listadas na Tabela 3. O tamanho médio das microcápsulas foi de 6,9 μm. TABELA 3

EXEMPLO 4

[065] As amostras das microcápsulas preparadas nos Exemplos 1, 2 e 3 seguindo o procedimento descrito no Exemplo 1 foram testadas para a estabilidade da diluição e para entupir os bocais de pulverização. As amostras foram diluídas com água para a preparação de uma mistura em tanque de pulverização adequada para uma taxa de aplicação de 3 L/ha com 200 L/ha de água. A mistura em tanque de pulverização foi circulada em um circuito de bomba sobre uma peneira de metal (150 μm). Após 1 h, 2 h, 2,5 h e 4 h, o circuito foi recarregado com uma mistura fresca em tanque de pulverização. Por conseguinte, o círculo foi interrompido durante a noite e mantido à temperatura ambiente. No dia seguinte, o circuito foi recarregado e circulou por mais uma hora. No final, o circuito foi descarregado e os resíduos nas peneiras foram avaliados. Foram observadas quantidades menores de resíduo laranja, que não entupiram a peneira.

[066] Por conseguinte, foi demonstrado que as composições dos Exemplos 1, 2 e 3 podem ser aplicadas após a diluição com água sem entupir os bicos de pulverização e que a composição é estável após a diluição com água.

EXEMPLO 5 (COMPARATIVO)

[067] As microcápsulas comparativas foram preparadas de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. As quantidades dos componentes estão listadas na Tabela 4. Basicamente, este Exemplo Comparativo foi idêntico à composição do Exemplo 1, mas não compreende o diisocianato cíclico.

[068] Uma amostra das microcápsulas preparadas neste Exemplo 5 foi testada quanto à estabilidade de diluição e quanto ao entupimento dos bocais de pulverização, conforme descrito no Exemplo 4. Após as primeiras 2 h, a peneira de metal no circuito da bomba foi entupida devido a grandes quantidades de um resíduo, laranja. O círculo não pôde continuar.

[069] Por conseguinte, foi demonstrado que a composição comparativa não pode ser aplicada após a diluição com água devido ao entupimento dos bicos de pulverização e que a composição comparativa não é estável após a diluição com a água. TABELA 4

EXEMPLO 6 (COMPARATIVO)

[070] As microcápsulas foram preparadas seguindo o procedimento, conforme descrito no Exemplo 1, resultando em um tamanho médio similar das microcápsulas. As quantidades dos componentes estão listadas na Tabela 5.

[071] Para comparação, a receita na Tabela 5 foi modificada substituindo, em uma base molar, o TMXDI por uma mistura de isômero comercialmente disponível de diisocianato de 2,4 e 2,6-tolueno (TDI). As tentativas de alcançar o encapsulamento da maneira conforme descrito no Exemplo 1 falharam. Após a adição de hexametilenodiamina, a viscosidade da solução aquosa resultante aumentou e foi obtida uma polpa pegajosa que compreende as microcápsulas regulares bem como as quantidades amplas de partículas de polímero. A polpa não pôde ser processada e foi descartada. TABELA 5

Claims

1. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender microcápsulas que compreendem um invólucro de poliureia e um núcleo, em que o núcleo compreende um pesticida e o invólucro compreende um produto de polimerização de (d) um diisocianato de tetrametilxilileno, (e) um diisocianato cicloalifático, e (f) uma diamina alifática, e em que o pesticida possui de preferência uma solubilidade em água de até 10 g/L a 20° C.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo diisocianato cicloalifático ser o composto de Fórmula (I)

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo diisocianato de tetrametilxilileno ser o composto de Fórmula (II)

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pela diamina alifática ser de Fórmula geral H2N-(CH2)n-NH2, em que n é um número inteiro de 2 a 8.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pela proporção em peso do núcleo para o invólucro de poliureia estar no intervalo a partir de 50:1 a 5:1, de preferência, a partir de 40:1 a 10:1 e, particularmente, a partir de 30:1 a 15:1.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pela proporção em peso do diisocianato de tetrametilxilileno para o diisocianato cicloalifático estar no intervalo a partir de 25:1 a 2:1, de preferência, a partir de 15:1 a 4:1 e, particularmente, a partir de 12:1 a 7:1.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo invólucro de poliureia compreender pelo menos 45% em peso do diisocianato de tetrametilxilileno.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo invólucro de poliureia compreender até 20% em peso do diisocianato cicloalifático.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo invólucro de poliureia compreender até 10% em peso de poliisocianatos adicionais, que possuem, pelo menos, dois grupos isocianato e que são diferentes do diisocianato de tetrametilxilileno e do diisocianato cicloalifático.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo invólucro de poliureia compreender até 10% em peso de poliaminas adicionais, que possuem pelo menos dois grupos amina e que são diferentes da diamina alifática.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pela composição ser uma composição aquosa e a fase aquosa compreender um lignossulfonato.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pela composição compreender de 0,3 a 3,0% em peso do lignossulfonato.

13. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo núcleo compreender um solvente orgânico imiscível em água.

14. MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado por compreender as etapas de contato da água, do pesticida, do diisocianato de tetrametilxilileno, do diisocianato cicloalifático e da diamina alifática.

15. MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS fitopatogênicos e/ou crescimento dos vegetais indesejados e/ou ataque de insetos ou ácaros e/ou para o regulamento do crescimento dos vegetais, caracterizado pela composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, poder atuar sobre as pragas respectivas, ou sobre os vegetais de cultura a serem protegidos da praga respectiva, no solo e/ou nos vegetais indesejados e/ou nos vegetais de cultura e/ou no seu ambiente, com exceção dos métodos de tratamento do corpo humano ou animal por terapia.