BR112014019372B1 - Formulação, e, método de obtenção de uma formulação - Google Patents

Formulação, e, método de obtenção de uma formulação Download PDF

Info

Publication number
BR112014019372B1
BR112014019372B1 BR112014019372-0A BR112014019372A BR112014019372B1 BR 112014019372 B1 BR112014019372 B1 BR 112014019372B1 BR 112014019372 A BR112014019372 A BR 112014019372A BR 112014019372 B1 BR112014019372 B1 BR 112014019372B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
water
solvent
formulation
active ingredient
benzyl acetate
Prior art date
Application number
BR112014019372-0A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112014019372A8 (pt
BR112014019372A2 (pt
Inventor
Rowan Brown
Marie Giansiracusa
Andrew F. Kirby (Falecido)
Dilek Saylik
Original Assignee
Huntsman Corporation Australia Pty Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AU2012900731A external-priority patent/AU2012900731A0/en
Application filed by Huntsman Corporation Australia Pty Limited filed Critical Huntsman Corporation Australia Pty Limited
Publication of BR112014019372A2 publication Critical patent/BR112014019372A2/pt
Publication of BR112014019372A8 publication Critical patent/BR112014019372A8/pt
Publication of BR112014019372B1 publication Critical patent/BR112014019372B1/pt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

FORMULAÇÃO, E, MÉTODO DE OBTENÇÃO DE UMA FORMULAÇÃO. Uma formulação de concentrado emulsificável (EC) compreendendo pelo menos um ingrediente ativo agroquímico; pelo menos um emulsificador tensoativo; opcionalmente, um estabilizador; e um sistema solvente primário, em que o sistema solvente compreende uma combinação de acetato de benzila e uma quantidade suficiente de pelo menos um cossolvente polar substancialmente miscível em água.

Description

Campo da Invenção
[0001] A invenção refere-se a uma formulação (de concentrado emulsificável (EC) de ingredientes ativos agroquímicos utilizando um sistema de solvente aperfeiçoado compreendendo acetato de benzila como um solvente primário em combinação com outros cossolventes. Mais preferivelmente, o sistema de solvente aperfeiçoado fornece uma formulação de concentrado emulsificável (EC) substancialmente estável em armazenamento e estável em diluição.
Fundamento da Invenção
[0002] Na técnica de formular agroquímicos, é com frequência necessário dissolver o ingrediente ativo agroquímico em um solvente e então diluir em um volume maior de água a fim de poder ser difundido na forma de uma pulverização fina. Em adicionalmente outros casos, é necessário diluir o ingrediente ativo em uma solução e aplicar a uma semente ou outro veículo sólido. Enquanto alguns ingredientes ativos, que estão geralmente na forma de um sal, podem ser simplesmente dissolvidos e então diluídos em água, a maioria de ingredientes ativos agroquímicos é hidrofóbica e, portanto, não solúvel em água. No caso de ingredientes ativos que não são solúveis em água, é normalmente necessário dissolver a formulação em um solvente imiscível em água e adicionar um ou mais tensoativos, de modo que a solução irá formar uma emulsão óleo-em-água, quando adicionada a água. Tal formulação é chamada de uma formulação de concentrado emulsificável (EC). Alternativamente, a solução imiscível em água compreendendo ingrediente ativo pode ser pré-emulsificada em água em uma forma concentrada. Tal formulação é chamada de uma formulação de emulsão em água (EW). Uma subclasse especial de formulações de EW é assim chamada formulação de microemulsão (ME), onde o tamanho de partícula da emulsão é tal que a formulação não dispersa a luz e tem uma aparência transparente ou translúcida.
[0003] Os solventes imiscíveis em água comumente usados para formulações de EC e de EW incluem, mas não são limitados para, hidrocarbonetos aromáticos como a série SOLVESSO®, hidrocarbonetos parafínicos como a faixa EXXSOL®, solventes ésteres como a faixa EXXATE®, todos de que são fabricados por EXXONMOBIL, e os solventes ésteres como metiloleato. Além disso, os solventes que são imiscíveis em água em concentração elevada incluem hidrocarbonetos cíclicos, como ciclohexanona e isoforona.
[0004] Em tempos mais recentes, foram usados solventes que exibem toxicidade melhorada e perfis de inflamabilidade reduzidos. Estes incluem os solventes ésteres dibásicos de di-ácidos de cadeia longa tendo de 8-16 unidades de carbono, que são geralmente derivados de metil éster, e solventes de amida de ácido graxo, exemplos de que são os derivados de dimetilamina e morfolinoamida de ácidos C6-C16 graxos. Os carbonatos de mono-alquileno como os carbonatos de etileno, propileno e butileno, também encontram uso como cossolventes.
[0005] As combinações de solventes imiscíveis em água com cossolventes miscíveis em água altamente polares como N-metil pirrolidinona, dimetilsulfóxido, dimetilisosorbida, monoetileno glicol, monopropileno glicol e vários glicol éteres foram usados no passado para obter estabilidade física da formulação de EC, particularmente se a cristalização do ingrediente ativo ocorrer em temperatura ambiente baixa. No entanto, o uso de tais combinações de solventes conduz, com frequência, ao problema de cristalização na formulação diluída.
[0006] Há uma necessidade particular para solventes polares de toxicidade baixa e inflamabilidade baixa, que possam dissolver os ingredientes ativos mais polares, mas que não sejam tão polares de modo a ter problemas significantes de solubilidade em água resultando na cristalização do ingrediente ativo quando da diluição. Em particular, é desejável ser capaz de dissolver certos ingredientes ativos agroquímicos problemáticos em concentração elevada para uso nas formulações de concentrados emulsificáveis. ECs de concentração elevada têm vantagens significantes nos termos dos custos reduzidos envolvidos em expedição e manipulação. Tais ingredientes ativos incluem, mas não são limitados a, herbicidas à base de piridina como clopiralide e diflufenicano; herbicidas difenil éter como oxifluorfeno; herbicidas anilida como propanil; fungicidas triazol como triadimenol; herbicidas dinitroanilina como orizalina; inseticidas carbamatos como propoxur; inseticidas oxadiazina como indoxacarb; inseticidas piretróides sintéticos como bifentrina; e inseticidas neonicotinóides como imidaclopride e tioclopride.
[0007] Enquanto muitos dos solventes à base de ésteres dibásicos e de amida graxa podem dissolver alguns do ingrediente ativos na faixa de polaridade destes solventes, existem limitações na quantidade de ingrediente ativo que pode ser dissolvida. Além disso, nem todas estas classes de solventes têm perfis de toxicidade desejáveis. Além disso, esforço e gastos significantes podem ser envolvidos na fabricação e, em particular, na purificação destes solventes.
[0008] Enquanto solventes de carbonatos mono alquileno de cadeia curta têm um excelente perfil de toxicidade global e inflamabilidade reduzida, a sua principal limitação é que eles são geralmente miscíveis em água quando da diluição e não dissolvem completamente muitos dos ingredientes ativos descritos acima.
[0009] O uso de acetato de benzila como um solvente para ingredientes ativos agroquímicos é conhecido. Pedido de Patente Japonês No. JP 2009J 73569A ensina o uso de acetato de benzila e butilacetoacetato em combinação com um cossolvente miscível em água, 1,3-dimetil-2- imidazolidinona e um hidrocarboneto aromático para preparar composições em emulsão de vários ingredientes ativos agroquímicos hidrofóbicos até 50 % em peso/volume. Publicação de Patente Internacional No. WO 20 U/017480 ensina o uso de acetato de benzila como um solvente apropriado para dissolver certos ingredientes ativos em preparação para formar composições de microcápsulas.
[00010] Há, no entanto, adicionalmente uma necessidade para combinações de solventes polares miscíveis em água tendo um perfil de toxicidade e inflamabilidade melhorada.
[00011] A presente invenção busca fornecer um sistema de solvente aperfeiçoado para formulações de concentrados emulsificáveis de elevada concentração que pelo menos melhora determinadas desvantagens associadas com sistemas de solventes previamente conhecidos.
Sumário da Invenção
[00012] De acordo com um aspecto da presente invenção, provê-se uma formulação de concentrado emulsificável (EC) compreendendo pelo menos um ingrediente ativo agroquímico; pelo menos um emulsificador tensoativo; opcionalmente, um estabilizador; e um sistema solvente primário, em que o sistema solvente compreende uma combinação de acetato de benzila e uma quantidade suficiente de pelo menos um cossolvente polar substancialmente miscível em água.
[00013] Os presentes inventores verificaram agora, surpreendentemente, que quando acetato de benzila é usado em combinação com outros cossolventes substancialmente miscíveis em água descritos aqui como o sistema solvente primário, formulações estáveis em armazenamento e estáveis em diluição de certos ingredientes ativos problemáticos podem ser obtidas em cargas maiores do que seriam previamente alcançadas com as combinações de solventes alternativos. Tal sistema solvente primário tem um perfil de toxicidade e inflamabilidade aperfeiçoado.
[00014] Em particular, verificou-se que quando usado com cossolventes polar substancialmente miscível em água, por exemplo, N-metil pirrolidinona e dimetilsulfóxido, acetato de benzila é capaz de fornecer as formulações, que são estáveis em forma concentrada e estáveis em cristalização quando da diluição em água. Isto é, acetato de benzila é capaz de substancialmente superar o problema de cristalização na diluição que está frequentemente associado com o uso de solventes polares, substancialmente miscíveis em água, como cossolventes para obter a desejada solubilidade no concentrado.
[00015] A razão de acetato de benzila para o cossolvente miscível em água está preferivelmente na faixa de mistura de 99,9:0,1 a 40:60 e mais preferivelmente, na faixa de 90:10 a 60:40.
[00016] O, pelo menos, um cossolvente substancialmente miscível em água é preferivelmente selecionado dentre o grupo de N-metilpirrolidinona (NMP); dimetilsulfóxido (DMSO); dimetilformamida (DMF); dimetilisosorbida (DMI); isoforona; acetofenona; ciclohexanona; 1,3-dimetil- 2-imida-iolidonona; carbonatos de etileno, propileno e butileno; ésteres de lactato; dimetila e dietilcarbonatos; alquilglicol éteres; glicóis incluindo propileno glicol, etileno glicol e polietileno glicóis; álcoois incluindo metanol; etanol; iso-propanol; n-propanol; n-butanol; iso-butanol; e terc-butanol; ou misturas dos mesmos.
[00017] O ingrediente ativo é preferivelmente selecionado dentre um pesticida ou um herbicida, como a partir herbicidas à base de piridina; herbicidas difenil éter; herbicidas anilida; herbicidas dinitroanilina; fungicidas triazol; inseticidas carbamatos; inseticidas oxadiazina; e inseticidas neonicotinóides; ou misturas dos mesmos.
[00018] Mais preferivelmente, o ingrediente ativo é selecionado dentre clopiralide, diflufenicano, oxifluorfeno, propanil, triadimenol, orizalina, propoxur, bifentrina, indoxacarb, imidaclopride e tiaclopride, ou misturas dos mesmos.
[00019] Em uma forma adicionalmente mais preferida, o ingrediente ativo é diflufenicano presente em mais do que 2% em peso/volume. Em outra forma preferida, a formulação da presente invenção adicionalmente compreende um herbicida éster de ácido fenóxi.
[00020] Em uma forma preferida, o, pelo menos, um emulsificador tensoativo usado na formulação de EC é selecionado dentre o grupo compreendendo álcoois alcoxilados; alquilfenóis alcoxilados; ácidos graxos etoxilados; óleos vegetais etoxilados; tristirilfenol etoxilado; ésteres de ácidos graxos de sorbitol e derivados etoxilados dos mesmos; aminas etoxiladas e condensados de glicerol; alquilbenzenos sulfonados na faixa de C11-C16 e sais dos mesmos; alquiléter sulfatos; alquiléterfosfatos; alquilfenoléterfosfatos; ou combinações dos mesmos; sais de fosfato ésteres de tristirilfenol etoxilado; sais de éteres sulfatados de tristirilfenol etoxilado; ou um sistema cataniônico, em que uma amina catiônica está presente em combinação com um alquilsulfonato, um alquilétersulfonato, um éter sulfato, ou um éter fosfato como um alquiléterfosfato.
[00021] A formulação de EC da presente invenção preferivelmente adicionalmente compreende um estabilizador, selecionado dentre hidroxitolueno butilado (BHT) e óleo de soja epoxidado (ESBO). O estabilizador está preferivelmente presente em uma concentração de até 3% em peso/volume sendo mais preferivelmente adicionado na formulação quando o ingrediente ativo é dissolvido no sistema de solvente.
[00022] Combinações de acetato de benzila com cossolventes polar substancialmente miscível em água foram verificados ter boa utilidade com certos ingredientes ativos cristalinos incluindo, mas não limitado para, herbicidas à base de piridina como clopiralide e diflufenicano; herbicidas difenil éter como oxifluorfeno; herbicidas anilida como propanil; fungicidas triazol como triadimenol; herbicidas dinitroanilina como orizalina; inseticidas carbamatos como propoxur; inseticidas oxadiazina como indoxacarb; e inseticidas neonicotinóides como imidaclopride e tiaclopride. Verificou-se que estes ingredientes ativos podem ser formulados em uma carga suficientemente elevada para produzir formulações estáveis e mais comercialmente desejáveis, enquanto mantendo, ao mesmo tempo, um perfil aceitável de toxicidade e inflamabilidade baixa.
[00023] O escopo da presente invenção também se estende a métodos de formular ingredientes ativos agroquímicos sem usar ou outros solventes prejudiciais ou de odor elevado. Em um segundo aspecto, a presente invenção é dirigida a um método de obtenção de uma formulação (de concentrado emulsificável (EC) de pelo menos um ingrediente ativo agroquímico compreendendo as seguintes etapas de ou primeiramente formar uma mistura do ingrediente ativo agroquímico em um cossolvente polar substancialmente miscível em água e então adicionar acetato de benzila; ou alternativamente formar uma mistura do ingrediente ativo agroquímico em acetato de benzila e então adicionar um cossolvente polar substancialmente miscível em água; ou alternativamente formar uma mistura do ingrediente ativo agroquímico em uma combinação de acetato de benzila e um cossolvente polar substancialmente miscível em água; ou alternativamente combinar o ingrediente ativo agroquímico, acetato de benzila e um cossolvente polar substancialmente miscível em água; seguido por adicionar pelo menos um emulsificador/s apropriado e/ou pelo menos um estabilizador(es) para a obtenção de uma formulação de EC, assim o ingrediente ativo é substancialmente solúvel a 0°C em armazenamento na presença de cristais de semente.
[00024] A presente invenção também é dirigida a um método de obtenção de uma formulação (EW) de emulsão-em-água compreendendo pelo menos um ingrediente ativo agroquímico, o método compreendendo as seguintes etapas de ou primeiramente, formar uma mistura do ingrediente ativo agroquímico em um cossolvente polar substancialmente miscível em água e então adicionar acetato de benzila; ou alternativamente formar uma mistura do ingrediente ativo agroquímico em acetato de benzila e então adicionar um cossolvente polar substancialmente miscível em água; ou alternativamente formar uma mistura do ingrediente ativo agroquímico em uma combinação de acetato de benzila e um cossolvente polar substancialmente miscível em água; ou alternativamente, combinar o ingrediente ativo agroquímico, acetato de benzila e um cossolvente polar substancialmente miscível em água; seguido por adicionar pelo menos um emulsificador(es) tensoativo(s) apropriado(s) e/ou pelo menos um estabilizador(es) para a obtenção de uma formulação emulsificável; e então contactar a composição com água, assim o ingrediente ativo é substancialmente solúvel a 0oC em armazenamento na presença de cristais de semente.
[00025] Outra vantagem em usar solvente de acetato de benzila é que ele é relativamente barato em comparação com muitos dos solventes especiais, podendo ser capaz de obter formulações de cargas elevadas com resistência similar. Uma vantagem adicional é que acetato de benzila tem um odor fraco.
[00026] Além disso, verificou-se que acetato de benzila junto com os outros cossolventes pode ser emulsificado de modo utilizável junto com um ou mais ingredientes ativos desejados usando tensoativos convencionais conhecidos como sendo utilizáveis como emulsificadores para formulações agroquímicas, como formulações de EC. Em outras palavras, o solvente de acetato de benzila não requer quaisquer sistemas de emulsificadores especializados para obter uma emulsão estável quando da diluição.
Descrição da Forma de Realização Preferida
[00027] Pode-se notar a partir das propriedades físicas de acetato de benzila, que são resumidas na tabela 1 abaixo, que este solvente mostra inflamabilidade e volatilidade relativamente baixa. Tabela 1
Figure img0001
[00028] As propriedades toxicológicas de acetato de benzila são resumidas na Tabela 2 como a seguir: Tabela 2
Figure img0002
Acetato de benzila mostra toxicidade relativamente baixa.
[00029] A fim de que um solvente seja eficaz para uma formulação agroquímica, como um EC ou EW, é necessário que o ingrediente ativo seja suficientemente solúvel, de modo que nenhuma cristalização do mesmo é observada na faixa de temperatura de 0oC a 54oC e mais preferivelmente, na faixa de temperatura de -5°C a 54°C. Vários cossolventes polar substancialmente miscível em água foram verificados como sendo utilizáveis com ingredientes ativos agroquímicos problemáticos em alcançar a estabilidade da formulação de concentrado para cristalização. Tais solventes incluem, mas não são limitados para: N-metilpirrolidinona (NMP), dimetilsulfóxido (DMSO), dimetilformamida (DMF), dimetilisosorbida (DMI), isoforona, acetofenona e ciclohexanona e vários derivados éster de lactato. Uma principal dificuldade com o uso destes tipos de solventes polares é que enquanto o problema de cristalização pode ser resolvido, a estabilidade da formulação diluída e emulsão resultante são inadequadas com relação à cristalização do ingrediente ativo.
[00030] Uma formulação de EC é preferivelmente diluída em água a taxas na faixa de 0,1 a 20% p/v e mais preferivelmente, na faixa de 0,5 a 5% p/v. A fim de que uma formulação de EC seja utilizável, ela não deveria mostrar cristalização na emulsão diluída antes da pulverização e deveria ser estável durante o tempo permitido entre diluição e pulverização. Padrões de tempo típicos para estabilidade de diluição de ingredientes ativos são especificados pelo Food and Agriculture Organization of the United Nations (FAO) e podem ser encontrados nas várias monografias técnicas preparadas por eles. Para a estabilidade da emulsão, é esperado que uma formulação quando da diluição seria substancialmente livre de cristais durante mais do que 2 horas, e mais preferivelmente, durante mais do que 24 horas.
[00031] Consequentemente, foi surpreendentemente verificado que se uma quantidade suficiente de acetato de benzila for usada em combinação com uma quantidade suficiente de pelo menos um cossolvente polar substancialmente miscível em água como, por exemplo, NMP, DMI ou DMSO, como o sistema solvente primário, solubilidade suficiente para certos ingredientes ativos cristalinos é conferida de modo a manter a estabilidade da formulação (EC) de concentrado emulsificável, enquanto também conferindo estabilidade em diluição em água com relação à cristalização.
[00032] O termo “solvente primário” como usado aqui é um solvente ou combinação de solventes que deve estar presente para dissolver o ingrediente ativo. O termo “solvente não primário” como usado aqui é um solvente que opcionalmente também pode estar presente no sistema de solvente, mas que não é necessário para os fins de dissolver o ingrediente ativo. Um solvente não primário pode incidentalmente estar presente em misturas emulsificadas, ou como um agente, que acrescenta aspectos ou características adicionais, como cor, estabilidade ou viscosidade para a formulação global. Em geral, se menos do que cerca de 1 % de um solvente não primário está presente, como um solvente não irá funcionar como parte do sistema solvente primário.
[00033] Os cossolventes polares substancialmente miscíveis em água utilizáveis na presente invenção preferivelmente incluem, mas não são limitados para: N-metilpirrolidinona (NMP); dimetilsulfóxido (DMSO); dimetilformamida (DMF); dimetilisosorbida (DMI); isoforona; acetofenona ciclohexanona; 1,3-dimetil-2-imidazolidonona; carbonatos de etileno, propileno e butileno; dimetila e dietilcarbonatos; alquilglicol éteres; glicóis como propileno glicol, etileno glicol e polietileno glicóis; álcoois como metanol, etanol, iso-propanol, n-propanol, n-butanol, iso-butanol e terc- butanol. A fim de ser considerado substancialmente miscível em água, o solvente deve ter pelo menos substancialmente, preferivelmente, solubilidade em água completa nas taxas de diluição antecipadas da formulação de EC, que são tipicamente maiores do que 1 parte em 1.000.
[00034] Os termos “ativo agroquímico” ou “agroquimicamente ativo” como usados aqui são destinados a cobrir também todos os usos relacionados das formulações de EC, como em saúde animal, saúde pública, tratamento de água, tratamento da madeira, uso em casas e jardins e controle de vetores domésticos. Os ingredientes ativos agroquímicos utilizáveis na presente invenção preferivelmente incluem os como listados no Manual de Pesticida do British Crop Protection Council (14a. edição), que são solúveis em solventes polares substancialmente imiscíveis em água.
[00035] O(s) ingrediente(s) ativo(s) e as formulação/ões EC, em que se nota um desempenho em diluição vantajoso com relação a uma falta de cristalização do que seria de outra forma observado na ausência de acetato de benzila, preferivelmente inclui(incluem), mas é/são não limitado(s) a, diflufenicano sozinho ou diflufenicano na presença de herbicida éster de ácido fenóxi, oxifluorfeno, propanil e/ou imidaclopride.
[00036] Acetato de benzila é preferivelmente usado com o cossolvente substancialmente miscível em água em uma razão na faixa de 99-9:0,1 a 40:60, mais preferivelmente, na faixa de 90:10 a 60:40, como o sistema solvente primário.
[00037] A presente invenção pode adicionalmente compreender um ou mais cossolvente(s) substancialmente imiscível em água ou parcialmente imiscível em água como um solvente não primário, desde que este solvente não esteja presente em quantidade suficiente para induzir novamente a cristalização do ingrediente ativo quando da diluição em água ou armazenamento. Tipicamente, o cossolvente imiscível em água está presente em não mais do que 10% p/v na formulação total usada.
[00038] As formulações agroquímicas da presente invenção são preferivelmente aplicadas às folhas de plantas como pulverizações foliares, ou aos brotos de plantas e ao solo circundante. Tais formulações também podem ser aplicadas em animais, ou via tópica, oral ou como injetáveis. Elas também podem ser aplicadas diretamente aos insetos, ácaros, fungos, moluscos, nematóides e helmintos, para madeira e produtos de madeira e como um componente de misturas aplicadas como revestimentos para construções, redes de proteção contra insetos, e assim em diante.
[00039] A composição do(s) ingrediente ativo(s) obtida usando a combinação de solvente primário é preferivelmente formulada como um concentrado emulsificável (EC), ou também como uma emulsão óleo-em- água (EW) obtida a partir de tal concentrado. A fim de obter uma formulação de EC, outros aditivos como emulsificadores e estabilizadores são preferivelmente usados. Tais aditivos podem adicionar ou subtrair a partir do nível de solubilidade total do ingrediente ativo(s) dependendo do que é usado. Por exemplo, emulsificadores tensoativos contendo um sal de sulfonato de dodecilbenzeno, como o sal de cálcio ou um ou mais sais de amina, preferivelmente contém solventes adicionais, como álcoois de cadeia curta, que melhora a solubilidade global. No entanto, em outras situações, a adição de emulsificadores pode diluir o nível total do ingrediente ativo na formulação.
[00040] A fim de para preparar uma formulação de EC preferida, o ingrediente ativo(s) é/são dissolvido(s) no acetato de benzila/combinação de cossolvente substancialmente miscível em água e emulsificadores tensoativos são adicionados na faixa de 3 - 20% p/v e a formulação feita até requerer volume. Opcionalmente, antes de levar a formulação até o volume necessário, outros cossolventes que podem ser substancialmente miscíveis em água ou parcialmente miscíveis em água podem ser adicionados. Tais cossolventes opcionais preferivelmente incluem, mas não são limitados a, hidrocarboneto(s) cíclico(s), como ciclohexanona e isoferona; carbonatos de mono-alquileno, como os carbonatos de etileno, propileno e butileno; ou ésteres dibásicos.
[00041] Emulsificadores para as formulações de EC preferivelmente incluem, mas não são limitados para, tensoativos não iônicos, como álcoois alcoxilados e alquilfenóis alcoxilados; ácidos graxos etoxilados; óleos vegetais etoxilados como óleo de mamona etoxilado; tristirilfenol etoxilado: ésteres de ácidos graxos de sorbitol e derivados etoxilados dos mesmos; aminas etoxiladas, e condensados de glicerol. Os tensoativos aniônicos como sais de dodecilbenzeno sulfonado e outros alquilbenzenos na faixa de C11-C16 e sais dos mesmos; alquiléter sulfatos; e fosfatos de éter incluindo alquiléterfosfatos; alquilfenoléterfosfatos; ou combinações dos mesmos; sais de fosfato ésteres de tristirilfenol etoxilado e sais de éteres sulfatados de tristirilfenol etoxilado, podem ser usados como emulsificadores. Os sistemas cataniônicos, onde uma amina catiônica está presente em combinação com um alquilsulfonato, um alquilétersulfonato, um éter sulfato ou um éter fosfato como alquiléterfosfato, também podem ser utilizáveis.
[00042] Os emulsificadores para formulações de EC podem ser selecionados dentre o grupo de etoxilatos de óleo de mamona, em particular, emulsificador TERMUL® 1284; álcoois alcoxilados, em particular, emulsificador TERMUL® 5459; alquilfenóis alcoxilados, em particular, emulsificador TERMUL® 200; aminas etoxiladas, em particular, emulsificadores TERWET® 3784 e TERIC® 16M15; tristirilfenol etoxilado, em particular, emulsificador TERMUL® 3150; etoxilatos de álcool, em particular, emulsificadores TERIC® 12A7, 13A9 e 17A2; etoxilatos de ácido graxo como emulsificador TERIC® OF6; etoxilatos de éster de sorbitano, como emulsificador ECOTERIC® T85; um sulfosucinato, como emulsificador TERMUL® 3665, amina e sais de cálcio de sulfonato de dodecilbenzeno, como a faixa NANSA® EVM de produtos; sais de fosfato ésteres de tristirilfenol etoxilado, em particular, TERSPERSE® 2202; sais de éteres sulfatados de tristirilfenol etoxilado, em particular, TERSPERSE® 2218; todos de que são disponíveis de Huntsman Corporation.
[00043] A formulação de EC deve, quando da diluição, dar uma emulsão estável livre de cristalização durante um período de tempo suficiente, preferivelmente pelo menos duas horas, para permitir uso conveniente. Tal estabilidade da emulsão geralmente é determinada visualmente por medir a quantidade de creme ou de sedimentos que formam em uma solução diluída do ingrediente ativo após o período de tempo requerido. Os testes requeridos para determinar os padrões internacionalmente aceitáveis para a estabilidade de formulações de EC podem ser encontrados nos Handbooks como fornecidos pelo Collaborative International Pesticides Analytical Council (CIPAC). Um método de teste típico usado seria CIPAC MT36.3. O padrão internacionalmente aceitável de estabilidade da emulsão, como determinado pelos métodos CIPAC, para vários ingredientes ativos são dados pelo Food and Agriculture Organization of the United Nations (FAO) e podem ser encontrados nos várias monografias técnicas preparadas por eles.
[00044] O uso de acetato de benzila junto com cossolventes substancialmente miscíveis em água em formulações de EC da presente invenção é demonstrado com referência aos seguintes exemplos não limitativos.
Exemplos Estabilidade em armazenamento frio
[00045] As formulações de exemplo foram semeadas com pelo menos um cristal do ingrediente ativo sendo investigado e armazenado a 0°C durante 7 dias como pela metodologia de teste de estabilidade em armazenamento no frio descrita em CIPAC MT39.1 (CIPAC Volume F, p128). Na conclusão do armazenamento de 7 dias, as formulações foram avaliadas para sinais visíveis de crescimento de cristal.
Estabilidade no armazenamento acelerado
[00046] As formulações de exemplo foram armazenadas a 54oC durante 14 dias como pela metodologia de teste de estabilidade no armazenamento acelerado descrita em CIPAC MT46.1.3 (CIPAC Volume F, p150). Após 14 dias de armazenamento, as formulações foram avaliadas para estabilidade, prestando uma atenção particular para sedimentação ou separação.
Teste de estabilidade da emulsão
[00047] As formulações de exemplo foram avaliadas de acordo com CIPAC T36.1.1 (CIPAC volume F, p108) em temperatura ambiente. A percentagem em volume de formação de creme e a presença ou de outra forma de cristais após 0,5, 1, 2, e 24 horas foi observada e registrada durante uma diluição de 5 em 100 partes. Os tubos de emulsão foram subsequentemente invertidos 10 vezes e uma reavaliação final foi feita a 24,5 horas.
[00048] A finalidade do teste de emulsão neste caso é procurar o desenvolvimento de cristais quando da diluição. Um esforço não foi feito para otimizar completamente o desempenho da emulsão com relação à formação de creme e separação do óleo. 25g L Diflufenicano
Figure img0003
Exemplo 1
[00049] Em um béquer de tamanho apropriado, 25 g/L de diflufenicano foram pesados, seguido pela adição de 150 g/L de NMP, 30 g/L de TERMUL® 5459 e 30 g/L de NANSA® EVM 70/2E. A formulação foi então levada ao volume necessário com acetato de benzila, e agitada com calor moderado (aproximadamente 60°C) durante 15 minutos até se tornar homogênea.
Exemplo 2 (Exemplo comparativo)
[00050] Em um béquer de tamanho apropriado, 25 g/L de diflufenicano foram pesados, seguido pela adição de 30 g/L de TERMUL® 5459 e 30 g/L de NANSA® EVM 70/2E. A formulação foi então levada ao volume necessário com acetato de benzila, e agitada com calor moderado (aproximadamente 60°C) durante 15 minutos até se tornar homogênea.
Exemplo 3 (Exemplo comparativo)
[00051] Como para o exemplo 1, a formulação foi levada ao volume necessário com Solvesso® 200, e então agitada com calor moderado (aproximadamente 60 C) durante 15 minutos até se tornar homogênea.
Exemplo 4 (Exemplo comparativo)
[00052] Como para o exemplo 1, a formulação foi levada ao volume necessário com Solvesso® 150, e então agitada com calor moderado (aproximadamente 60oC) durante 15 minutos até se tornar homogênea. Resultados da estabilidade em armazenamento
Figure img0004
Resultados da estabilidade de emulsão
Figure img0005
Figure img0006
[00053]
Figure img0007
[00054] Será evidente a partir dos exemplos acima que apenas o Exemplo 1, contendo acetato de benzila em combinação com o cossolvente substancialmente miscível em água, foi capaz de superar o problema de cristalização quando da diluição causado por dependência sobre o cossolvente substancialmente miscível em água, enquanto adicionalmente sendo suficientemente polar para manter a solubilidade do ingrediente ativo no concentrado. 20 g/L DIFLUFENICANO, 250g (equivalente ácido)/L 2,4D 2-ETIL HEXIL ÉSTER
Figure img0008
Exemplo 5
[00055] Em um béquer de tamanho apropriado, 20 g/L de diflufenicano e 250 g (equivalente ácido)/L de 2,4-D 2-etil hexil éster foram pesados, seguido pela adição de 50 g/L NANSA EVM® 70/2E, 50 g/L TERMUL® 5459 e 150 g/L NMP. A formulação foi então levada ao volume necessário com acetato de benzila, e agitada com calor moderado (aproximadamente 60°C) durante 15 minutos até se tornar homogênea.
Exemplo 6
[00056] Como para o exemplo 5, a formulação foi levada ao volume necessário com Solvesso® 150, e agitada com calor moderado (aproximadamente 60°C) durante 15 minutos até se tornar homogênea. Resultados da estabilidade em armazenamento
Figure img0009
Resultados da estabilidade de emulsão
Figure img0010
Figure img0011
[00057] Será evidente a partir dos exemplos acima que somente os Exemplos 5 e 6, apesar de estáveis após armazenamento a 0oC durante 7 dias, ambos mostram traço de cristalização quando da diluição em água para formar a emulsão após 24 horas. É evidenciado, no entanto, que o Exemplo 5, compreendendo acetato de benzila em combinação com um cossolvente substancialmente miscível em água, mostra uma diminuição de 67,5% no 5 nível médio de precipitado quando comparado ao Exemplo 6. 20 g/L DIFLUFENICANO, 360 g (equivalente ácido)/L MCPA 2-ETIL HEXIL ÉSTER)
Figure img0012
Exemplo 7
[00058] Em um béquer de tamanho apropriado, 20 g/L de diflufenicano e 360 g (equivalente ácido)/L de MCPA 2-etil hexil éster foram pesados, seguido pela adição de 50 g/L NANSA EVM® 70/2E, 50 g/L TERMUL® 5459 e 150 g/L NMP. A formulação foi então levada para o volume necessário com acetato de benzila, e agitada com calor moderado (aproximadamente 60°C) durante 15 minutos até se tornar homogênea.
Exemplo 8
[00059] Como para o exemplo 7, a formulação foi levada até o volume necessário com Solvesso® 150, e agitada com calor moderado (aproximadamente 60°C) durante 15 minutos até se tornar homogênea. Resultados da estabilidade em armazenamento
Figure img0013
Resultados da estabilidade de emulsão
Figure img0014
Figure img0015
[00060] Será evidente a partir dos exemplos acima que apenas os Exemplos 7 e 8, apesar de estáveis após armazenamento a 0°C durante 7 dias, ambos mostram traços de cristalização quando da diluição em água para formar a emulsão após 24 horas. É evidenciado, no entanto, que o Exemplo 7, compreendendo acetato de benzila em combinação com um cossolvente substancialmente miscível em água, mostra uma diminuição de 25,7% no nível médio de precipitado quando comparado ao Exemplo 8. 360 g/L PROPANIL
Figure img0016
Exemplo 9
[00061] Em um béquer de tamanho apropriado, 360 g/L de propanil foram pesados, seguido pela adição de 170 g/L de isoforona e 160 g/L de TERIC® 217. A formulação foi então levada até formar volume com acetato de benzila, e agitada com calor moderado (aproximadamente 60oC) durante 15 minutos até se tornar homogênea.
Exemplo 10 (Exemplo comparativo)
[00062] Como para o exemplo 5, a formulação foi levada ao volume com xileno, e agitada com calor moderado (aproximadamente 60°C) durante 15 minutos até se tornar homogênea. Resultados da estabilidade em armazenamento
Figure img0017
Resultados da estabilidade de emulsão
Figure img0018
[00063] Será evidente a partir dos Exemplos acima que apenas o Exemplo 9, contendo acetato de benzila em combinação com o cossolvente substancialmente miscível em água, foi capaz de superar o problema de cristalização quando da diluição causado por dependência sobre o cossolvente substancialmente miscível em água, enquanto adicionalmente sendo suficientemente polar para manter a solubilidade do ativo no concentrado. 240 g/L OXIFLUORFEN
Figure img0019
Exemplo 11 (Exemplo comparativo)
[00064] Em um béquer de tamanho apropriado, 240 g/L de oxifluorfeno foram pesados, seguido pela adição de 33 g/L de TERIC® 200, 14 g/L de TERIC® 16M15 e 58,5 g/L NANSA® EVM 70/2E. A formulação foi então levada até volume com acetato de benzila, e agitada com calor moderado (aproximadamente 60°C) durante 15 minutos até se tornar homogênea.
Exemplo 12 (Exemplo comparativo)
[00065] Como para o exemplo 11, 150 g/L NMP foram adicionados e levados até volume com Solvesso® 150, e então agitados com calor moderado (aproximadamente 60°C) durante 15 minutos até se tornar homogêneo.
Exemplo 13
[00066] Como para o exemplo 11, 150 g/L NMP foram adicionados e levados até volume com acetato de benzila, e então agitados com calor moderado (aproximadamente 60°C) durante 15 minutos até se tornar homogêneo. Resultados da estabilidade em armazenamento
Figure img0020
Resultados da estabilidade de emulsão
Figure img0021
Figure img0022
[00067] Será evidente a partir dos exemplos que pelo menos 150 g/L de NMP são necessários para conferir uma solubilidade suficiente de oxifluorfeno no concentrado. Somente o Exemplo 11, contendo acetato de benzila em combinação com o cossolvente substancialmente miscível em água, foi capaz de superar o problema de cristalização em diluição causado por dependência sobre o cossolvente substancialmente miscível em água, enquanto adicionalmente sendo suficientemente polar para manter a solubilidade do ativo no concentrado. 100 g/L IMIDACLOPRID (Imidaclopride é insolúvel em acetato de benzila)
Figure img0023
Exemplo 14
[00068] Em um béquer de tamanho apropriado, 100 g/L de imidaclopride foram pesados, seguido pela adição de 417 g/L de NMP, 50 g/L TERMUL® 200, e 50 g/L NANSA® EVM70/2E. A formulação foi então levada até volume com acetato de benzila, e agitada com calor moderado (aproximadamente 60oC) durante 15 minutos até se tornar homogênea.
Exemplo 15
[00069] Como para o exemplo 14, a formulação foi levada a volume com a mistura 10:90 de DMSO/acetato de benzila, e agitada com calor moderado (aproximadamente 60°C) durante 15 minutos até se tornar homogênea. Resultados da estabilidade em armazenamento
Figure img0024
Resultados da estabilidade de emulsão
Figure img0025
Figure img0026
[00070] Pode ser visto a partir dos Exemplos acima que, embora nenhuma das formulações completamente evitasse a cristalização da emulsão diluída após 24 horas, o exemplo da forma de realização mostra um grande melhora e atraso na cristalização. Assim o Exemplo 15 é potencialmente uma formulação utilizável. 250 g/L BIFENTRINA
Figure img0027
Exemplo 16 (Exemplo comparativo)
[00071] Em um béquer de tamanho apropriado, 250 g/L de bifentrina fundida foram pesados, seguido por 150 g/L de TERMUL 3150®, 100 g/L de TERIC® 13A9. As formulações foram então levadas ao volume necessário com uma mistura 80:20 de acetato de benzila/Solvesso® 150, e agitada com calor moderado (aproximadamente 60°C) durante 15 minutos até se tornar homogênea.
Exemplo 17
[00072] Como para o exemplo 16, 50 g/L de DMSO foram adicionados e a formulação foi levada ao volume necessário com acetato de benzila, então agitada com calor moderado (aproximadamente 60oC) durante 15 minutos até se tornar homogênea.
Exemplo 18 (Exemplo comparativo)
[00073] Como para o exemplo 16, 250 g/L JEFFSOL® AG 1710 foram adicionados e a formulação foi levada ao volume necessário com acetato de benzila, e agitada com calor moderado (aproximadamente 60oC) durante 15 minutos até se tornar homogênea. JEFFSOL® AG 1710 é um solvente de éster dibásico que não é substancialmente miscível em água. Resultados da estabilidade em armazenamento
Figure img0028
Resultados de estabilidade da emulsão
Figure img0029
Figure img0030
[00074] Será evidente a partir destes exemplos que somente o Exemplo 17, contendo acetato de benzila em combinação com o cossolvente substancialmente miscível em água, foi capaz de superar o problema de cristalização quando da diluição causada por dependência sobre o cossolvente substancialmente miscível em água, enquanto adicionalmente sendo suficientemente polar para manter a solubilidade do ingrediente ativo no concentrado.
[00075] Os volumes muito elevados de creme referidos em alguns resultados ocorrem a partir de um “estabelecimento” de cristais e fase de emulsão para formar uma fase visível separada e assim não refletem diretamente a massa de cristais ou o volume verdadeiro de creme.
[00076] Será apreciado pelos versados na técnica que a presente invenção não é limitada pela descrição que foi particularmente mostrada e descrita aqui acima. Ao contrário, o escopo da presente invenção inclui ambas as combinações e subcombinações das características descritas acima assim como, modificações e variações dos mesmos que poderiam ocorrer a um versado na técnica quando da leitura a descrição acima e que não estão na técnica anterior.
[00077] Onde os termos “compreender”, “compreende”, “compreendido” ou “compreendendo” ou os termos “incluem”, “inclui”, “incluído” ou “incluindo” são usados neste relatório, e eles devem ser interpretados como especificando a presença dos especificados aspectos característicos, números inteiros, etapas ou componentes referidos como, mas não excluindo a presença ou a adição de uma ou mais de outras características, números inteiros, etapas, componentes ou grupos dos mesmos.
[00078] Além disso, qualquer referência da técnica anterior ou declaração apresentada no relatório não é para deve ser tomada como uma admissão que esta técnica constitui, ou deve ser entendida como constituindo, parte do conhecimento geral comum.

Claims (16)

1. Formulação de concentrado emulsificável (EC) caracterizada pelo fato de compreender pelo menos um ingrediente ativo agroquímico; pelo menos um emulsificador tensoativo; e um sistema solvente primário, em que o sistema solvente compreende uma combinação de acetato de benzila e pelo menos um cossolvente polar miscível em água, em que o pelo menos cossolvente polar miscível em água é selecionado dentre o grupo de N-metilpirrolidinona (NMP); dimetilsulfóxido (DMSO); dimetilisosorbida (DMI); carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de butileno; dimetilcarbonato, dietilcarbonato; um alquilglicol éter e mistura dos mesmos, e em que a razão em peso de acetato de benzila para o cossolvente miscível em água está na faixa de 90:10 a 40:60.
2. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender um estabilizante.
3. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo está presente em uma concentração que é parcialmente solúvel no acetato de benzila e cossolvente miscível em água após armazenamento a 0oC com semeadura de cristal.
4. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo é selecionado dentre herbicidas à base de piridina; herbicidas de difeniléter; herbicidas de anilida; herbicidas de dinitroanilina; fungicidas de triazol; inseticidas de carbamatos; inseticidas de oxadiazina; inseticidas de piretróides sintéticos; inseticidas de neonicotinóides; ou misturas dos mesmos.
5. Formulação de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo é selecionado dentre clopiralide, diflufenicano, oxifluorfeno, propanil, triadimenol, orizalina, propoxur, bifentrina, indoxacarb, imidaclopride e triaclopride; ou misturas dos mesmos.
6. Formulação de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo é diflufenicano presente em mais do que 2% em peso/volume.
7. Formulação de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de compreender um herbicida de éster de ácido fenóxi.
8. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender um ou mais cossolvente(s) imiscíveis em água não primário(s), em que o cossolvente imiscível em água não é necessário para dissolver o ingrediente ativo.
9. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o(s) emulsificador(es) tensoativo(s) é (são) selecionado(s) dentre álcoois alcoxilados; alquilfenóis alcoxilados; ácidos graxos etoxilados; óleos vegetais etoxilados; tristirilfenol etoxilado; ésteres de ácidos graxos de sorbitol e derivados etoxilados dos mesmos; aminas etoxiladas e condensados de glicerol; alquilbenzenos sulfonados na faixa de C11-C16 e sais dos mesmos; alquiléter sulfatos; alquiléterfosfatos; alquilfenoléterfosfatos; ou um sistema cataniônico, em que uma amina catiônica é usada em combinação com um ou mais alquilsulfonato(s), éter sulfato(s) ou alquiléterfosfato(s), e combinações dos mesmos.
10. Formulação de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o estabilizador é selecionado dentre hidroxitolueno de butila (BHT) e óleo de soja epoxidado (ESBO).
11. Formulação de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o estabilizador está presente em uma concentração de até 3% em peso/volume.
12. Formulação de emulsão-em-água EW, caracterizada pelo fato de que uma formulação de EC como definida na reivindicação 1 é diluída em água para formar uma formulação agroquímica concentrada.
13. Método de obtenção de uma formulação de EC como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o método compreende as seguintes etapas: a) formar uma mistura compreendendo o ingrediente ativo agroquímico; um cossolvente polar miscível em água selecionado dentre o grupo de N-metilpirrolidinona (NMP); dimetilsulfóxido (DMSO); dimetilisosorbida (DMI); carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de butileno; dimetilcarbonato, dietilcarbonato; alquilglicol éter e mistura dos mesmos, e acetato de benzila, em que a razão em peso de acetato de benzila para o cossolvente miscível em água está na faixa de 90:10 a 40:60; e b) adicionar um emulsificador tensoativo e opcionalmente um estabilizador.
14. Método de obtenção de uma formulação de EC de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a etapa (a) compreende: a) formar uma mistura do ingrediente ativo agroquímico em acetato de benzila e então adicionar o cossolvente polar miscível em água; ou b) formar uma mistura do ingrediente ativo agroquímico no cossolvente polar miscível em água e então adicionar acetato de benzila; ou c) formar uma mistura do ingrediente ativo agroquímico em uma combinação de acetato de benzila e o cossolvente polar miscível em água; ou d) combinar o ingrediente ativo agroquímico, acetato de benzila e o cossolvente polar miscível em água.
15. Método de obtenção de uma formulação de EW como definida na reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o método compreende as seguintes etapas: a) formar uma mistura compreendendo o ingrediente ativo agroquímico; um cossolvente polar miscível em água; e acetato de benzila; b) adicionar um emulsificador tensoativo e opcionalmente um estabilizador para formar a formulação EC; e c) contactar a formulação EC obtida na etapa (b) com água para formar a formulação EW.
16. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a etapa (a) compreende: a) formar uma mistura do ingrediente ativo agroquímico em acetato de benzila e então adicionar o cossolvente polar miscível em água; ou b) formar uma mistura do ingrediente ativo agroquímico no cossolvente polar miscível em água e então adicionar acetato de benzila; ou c) formar uma mistura do ingrediente ativo agroquímico em uma combinação de acetato de benzila e o cossolvente polar miscível em água; ou d) combinar o ingrediente ativo agroquímico, acetato de benzila e cossolvente miscível em água.
BR112014019372-0A 2012-02-27 2013-02-25 Formulação, e, método de obtenção de uma formulação BR112014019372B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2012900731A AU2012900731A0 (en) 2012-02-27 Emulsifiable concentrate formulation
AU2012900731 2012-02-27
PCT/AU2013/000164 WO2013126947A1 (en) 2012-02-27 2013-02-25 Emulsifiable concentrate formulation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
BR112014019372A2 BR112014019372A2 (pt) 2017-06-20
BR112014019372A8 BR112014019372A8 (pt) 2017-07-11
BR112014019372B1 true BR112014019372B1 (pt) 2022-08-23

Family

ID=49081454

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112014019372-0A BR112014019372B1 (pt) 2012-02-27 2013-02-25 Formulação, e, método de obtenção de uma formulação

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9781921B2 (pt)
EP (1) EP2819513B1 (pt)
JP (1) JP6227566B2 (pt)
CN (2) CN108552171B (pt)
AR (1) AR090149A1 (pt)
AU (1) AU2013225608B2 (pt)
BR (1) BR112014019372B1 (pt)
CA (1) CA2861558C (pt)
ES (1) ES2639188T3 (pt)
MX (1) MX367453B (pt)
WO (1) WO2013126947A1 (pt)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104106565A (zh) * 2013-10-21 2014-10-22 曾立雄 一种可以取代二甲苯的新型水乳性溶剂
HUE059703T2 (hu) * 2014-12-30 2022-12-28 Corteva Agriscience Llc Gombaölõ készítmények
BR112017019652A2 (pt) * 2015-03-18 2018-05-15 Ag Prec Formulators ?composições líquidas concentradas emulsificáveis e métodos?
WO2016176743A1 (en) 2015-05-07 2016-11-10 Nufarm Australia Limited Emulsifiable concentrate comprising picolinic acid herbicide
AR105060A1 (es) 2015-05-07 2017-09-06 Nufarm Australia Ltd Concentrado emulsionable que comprende un herbicida de ácido fenoxi-alcanoico
CA2984808A1 (en) 2015-05-07 2016-11-10 Nufarm Australia Limited Benzoic acid herbicide emulsifiable concentrate comprising a benzoic acid herbicide in acid form, an amide solvent and an amine
CN106857550B (zh) * 2015-12-11 2019-11-12 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种含稳定组分的杀菌剂
JP6765436B2 (ja) * 2016-03-17 2020-10-07 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 乳化性濃縮物
WO2019186575A1 (en) * 2018-03-28 2019-10-03 Parijat Industries (India) Private Limited A pesticidal emulsifiable concentrate formulation
AU2019265777A1 (en) 2018-05-07 2020-11-26 Adama Agan Ltd. Stable phytoene desaturase inhibitor herbicide formulation
AU2019100546B4 (en) * 2018-12-20 2019-10-03 Titan Ag Pty Ltd Agricultural chemical composition
EP4003015A4 (en) * 2019-07-23 2023-04-19 Jiangsu Rotam Chemistry Co., Ltd. EMULSABLE CONCENTRATE FORMULATIONS AND THEIR USES
CN111066800A (zh) * 2019-12-26 2020-04-28 安徽久易农业股份有限公司 一种丙硫菌唑系列乳油及其制备方法和应用
EP4099825A1 (en) * 2020-02-06 2022-12-14 Dow Global Technologies LLC Tebuconazole formulations
WO2023208447A1 (en) * 2022-04-25 2023-11-02 Basf Se An emulsifiable concentrate having a (substituted) benzaldehyde-based solvent system
CN116606669A (zh) * 2023-05-31 2023-08-18 石河子大学 一种环烷基减压渣油脱沥青的溶剂及溶剂脱沥青的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1163687B (it) 1979-07-27 1987-04-08 Montedison Spa Soluzioni e formulazioni di carbammati antiparassitari stabili nel tempo e che resistono a basse ed alte temperature
GB8617741D0 (en) * 1986-07-21 1986-08-28 May & Baker Ltd Compositions of matter
US5444078A (en) * 1993-10-01 1995-08-22 Rohm And Haas Company Fully water-dilutable microemulsions
DE19516522A1 (de) * 1995-05-05 1996-11-07 Bayer Ag Neue Flüssigformulierungen
JPH10130104A (ja) * 1996-11-01 1998-05-19 Sumitomo Chem Co Ltd 農薬乳剤
AR032844A1 (es) * 2001-02-26 2003-11-26 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida
WO2007028382A1 (en) * 2005-09-05 2007-03-15 Cheminova A/S Concentrated liquid triazole-fungicide formulations
RU2403714C2 (ru) 2005-09-29 2010-11-20 Зингента Партисипейшнс Аг Фунгицидная композиция, содержащая ципродинил
WO2007068420A1 (en) * 2005-12-16 2007-06-21 Syngenta Participations Ag Method for the control of phytopathogenic fungi on soybean
SA06270491B1 (ar) * 2005-12-27 2010-10-20 سينجنتا بارتيسبيشنز ايه جي تركيبة مبيدة للأعشاب تشتمل على حمض 2، 2- ثنائي ميثيل بروبيونيك 8- (2، 6- ثنائي إيثيل –4- ميثيل – فينيل) –9- أوكسو –1، 2، 4، 5- تتراهيدرو –9h- بيرازولو[2.1-دي][ 5.4.1] أوكسادايازيبين –7- يل إستر وكحول
EP1878345A1 (en) * 2006-07-13 2008-01-16 Sygenta Participations AG. Herbicidal composition
JP5343362B2 (ja) 2008-01-23 2013-11-13 住友化学株式会社 ビス｛２−〔２−（４−ジベンゾ〔ｂ，ｆ〕〔１，４〕チアゼピン−１１−イル−１−ピペラジニル）エトキシ〕エタノール｝モノフマレートの製造方法
JP5233293B2 (ja) 2008-01-25 2013-07-10 住友化学株式会社 乳剤組成物
UA107670C2 (en) 2009-08-07 2015-02-10 Dow Agrosciences Llc Meso-sized capsules useful for the delivery of agricultural chemicals

Also Published As

Publication number Publication date
AU2013225608A1 (en) 2014-07-24
CN108552171A (zh) 2018-09-21
US9781921B2 (en) 2017-10-10
AU2013225608B2 (en) 2016-06-23
ES2639188T3 (es) 2017-10-25
BR112014019372A8 (pt) 2017-07-11
MX367453B (es) 2019-08-22
BR112014019372A2 (pt) 2017-06-20
WO2013126947A1 (en) 2013-09-06
AR090149A1 (es) 2014-10-22
CA2861558C (en) 2020-03-24
JP6227566B2 (ja) 2017-11-08
JP2015508080A (ja) 2015-03-16
CN104125772A (zh) 2014-10-29
MX2014009955A (es) 2014-11-13
EP2819513A1 (en) 2015-01-07
CA2861558A1 (en) 2013-09-06
EP2819513A4 (en) 2015-11-11
US20150335011A1 (en) 2015-11-26
CN108552171B (zh) 2020-07-17
EP2819513B1 (en) 2017-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112014019372B1 (pt) Formulação, e, método de obtenção de uma formulação
ES2899134T3 (es) Formulación agroquímica de concentrado emulsionable
BR112015009806B1 (pt) Composição adjuvante aquosa compreendendo uma mistura de octanoil-n-metilglucamida e decanoil-n-metilglucamida, composição pesticida e seus usos
CA2802647C (en) Agrochemical formulation composition
EP0064478B1 (de) Herbizide Mittel
BR102014004837A2 (pt) suspoemulsão aquosa que contém lambda-cialotrina e métodos para produzir e usar a mesma
BRPI0408009B1 (pt) microemulsões concentradas, processo para a preparação e uso das mesmas
BR102012016622B1 (pt) Phytosanitary compositions and spraying products in the form of microemulsions

Legal Events

Date Code Title Description
B06T Formal requirements before examination [chapter 6.20 patent gazette]
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 25/02/2013, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS