CN103561568B - 包含共聚物的组合物 - Google Patents

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Abstract

描述一种组合物，其包含A)一种或多种共聚物，其中所述共聚物包含源自下列的一种或多种结构单元：a)19.9至75.9重量％的甘油、b)0.1至30重量％的至少一种二羧酸和c)24至80重量％的至少种根据式(I)R1‑COOH(I)的单羧酸，其中R1为(C5‑C29)‑烷基；(C7‑C29)‑烯基；苯基或者萘基，和B)一种或多种与水不可混溶的溶剂，其特征在于，所述组合物要么不含水，要么包含小于或等于1.0重量％的量的水，基于组合物的总重量计。所述组合物有利地例如适合于制备农药组合物。

Description

包含共聚物的组合物
本发明涉及共聚物在与水不可混溶的溶剂中的组合物，其中该组合物不包含水或包含小于或等于1.0重量％的量的水。该共聚物包含以一定的用量比的源自甘油、二羧酸和单羧酸的结构单元。
由EP1 379 129和US2009/156407已知可通过甘油、至少一种二羧酸和至少一种单羧酸共聚获得的共聚物。所述共聚物在纯的状态下是非常高粘度的蜜状至蜡状的物质，所述物质在未稀释的形态下难以处理。因此，建议该共聚物以75至90重量％的水溶液应用。实际上，所述共聚物还以含水配制剂的形式销售(例如Clariant公司以的商品名销售)并在含水农药配制剂，尤其是在草甘膦制剂中用作制剂助剂。此外，EP1 379 129教导了可以通过交联度，即通过二羧酸的份额影响共聚物的性质。
GB903 766描述了作为除草剂的3，4-二氯丙酰替苯胺和这种有效物质的制剂。在此还指出由聚甘油、脂肪酸和邻苯二甲酸形成的非离子缩聚物在可自乳化配制剂中的可用性。没有说明具体的示例，也没有探讨这种缩合物的组合物。
EP161 595描述了含水乳液形式的毛发后处理剂，所述乳液包含由脂族多元醇、二羧酸和脂族单羧酸组成的复合酯。
DE10 2009 041 003.1描述了包含共聚物的含水农药配制剂，所述共聚物可通过甘油、至少一种二羧酸和至少一种单羧酸以及一种或多种两性表面活性物质的共聚获得。
在本发明的范围内，术语“无水”或“不含水”的组合物或制剂意味着要么不含水，要么基于各组合物或制剂的总重量而言，包含小于或等于1.0重量％的量的水。
农药配制剂原则上能够分为液体和固体类型(制剂)。固体制剂相对于液体的不利之处在于，它们难以计量和在喷洒液中均匀分布。此外，它们通常有效性差，因为在固体配制剂中难以配入辅料。
液体制剂原则上可以分为含水和不含水的类型。不含水的制剂包含一种或多种(主要是与水不可混溶的)溶剂，并且是无水的。尽管从环境保护的观点来看，一般趋势是优选使用含水制剂，但不含水的农药配制剂仍旧起重要作用。大部分有效物质在溶剂中具有比在水中明显更高的溶解度。不含水的制剂常常在生物学上有效的，储存稳定的或者水解敏感的有效物质总的来说仅以无水的方式配制。
作为不含水的农药配制剂中的制剂助剂往往使用长链的醇或酚的乙氧基化产物或烷氧基化产物(醇烷氧基化物)，它起乳化剂、交联剂或佐剂的作用。然而，它们的不利之处在于，它们基于氧化乙烯以及氧化丙烯，这又来自乙烯和丙烯并因此由石油化工原料制备。在原油及其衍生产品日益缺乏和价格提高以及环境意识日益增强的过程中，对利用自然原料基础的制剂助剂的需求增大。
因此存在对新型制剂助剂的需求，所述制剂助剂没有上述不利之处并且可以用于不含水的农药配制剂。
因此，本发明的目的在于提供一种组合物，所述组合物最大程度上基于再生原料，在处理方面对用户友好，和可以用于制备不含水的农药配制剂。
现已发现，所述目的通过不含水的组合物得以解决，所述组合物包含A)一种或多种特定的共聚物，其中所述共聚物包含源自甘油、至少一种二羧酸和至少一种单羧酸的一种或者多种结构单元，和B)一种或多种与水不可混溶的溶剂。
因此，本发明主题是组合物，所述组合物包含
A)一种或多种共聚物，其中所述共聚物包含一种或多种源自下列的结构单元
a)19.9至75.9重量％的甘油；
b)0.1至30重量％的至少一种二羧酸；和
c)24至80重量％的至少一种根据式(I)的单羧酸
R1-COOH (I)
其中R1为(C5-C29)-烷基；(C7-C29)-烯基；苯基或萘基，
和
B)一种或多种与水不可混溶的溶剂，
其特征在于，所述组合物要么不合水，要么包含小于或等于1.0重量％的量的水，各自基于组合物的总重量计。
单体a)、b)和c)的上述份额(重量％)按照如用于制备共聚物的单体总量计算。它们不按共聚物的最终组成计算，所述最终组成由于消去在缩合时释放的水而稍微与比偏离。
EP1 379 129明确地公开了其中所述共聚物的性质，以及水溶性，可能受交联度，即，二羧酸的份额的影响。然而令人惊讶地发现，二羧酸的份额不影响根据本发明的组合物的组分A)的共聚物在与水不可混溶的溶剂中的溶解度，而是仅由单羧酸的份额确定。
EP1 379 129描述了原则上可能的共聚物的组合物，以及共聚的制备和实施方案。公知的是，缩合反应在醇和/或羧酸之间进行，也就是说单体通过醚键(在甘油的两个醇官能团缩合的情况下)，或通过酯键(在甘油的一个醇官能团与单羧酸或二羧酸的羧酸官能团缩合情况下)彼此连接。
根据本发明的组合物的组分A)的共聚物优选这样制备，使得单甘油首先缩合为低聚甘油或聚甘油，和此后才与至少一种二羧酸b)和至少一种单羧酸c)反应。这导致在本发明的优选实施方案中，根据本发明的组合物的组分A)的共聚物包含缩合的低聚甘油单元或聚甘油单元。
至少一种二羧酸b)优选为草酸；根据式(II)的二羧酸
HOOC-R2-COOH (II)
和/或根据式(III)的二羧酸
其中R2为(C1-C40)-亚烷基桥或(C2-C20)-亚烯基桥，和R为H、(C1-C20)-烷基、(C2-C20)-烯基、苯基、苄基、卤素、-NO2、(C1-C6)-烷氧基，-CHO或-CO((C1-C6)-烷基)。
特别优选地，至少一种二羧酸b)为邻苯二甲酸，和至少一种单羧酸c)为椰子脂肪酸。
优选地，一种或多种在根据本发明的组合物中所包含的组分A)的共聚物由组分a)、b)和c)组成。
用于制备共聚物所需要的大部分原料来源于再生原料源。甘油目前是生物柴油生产的副产物，单羧酸从动物或植物脂肪或油获得，只有二羧酸通常为合成来源。
如前所述，在本发明的范围内，“无水”或“不含水”组合物理解为要么不包含水，要么基于各组合物的总重量计，包含小于或等于1.0重量％的量的水。优选地，根据本发明的组合物包含小于0.5重量％的水，基于各组合物的总重量计。该水含量通常由残余量水产生，所述水作为在共聚物缩合时的副产物出现，已经包含于所使用的溶剂中，或者在制备组合物的过程中作为杂质在处理期间引入。
与水不可混溶的溶剂是在室温(25℃)下具有最大为5重量％，且优选最大1重量％的在水中的溶解度的溶剂。在此，适宜地可以使用所有也在农药制剂中通常使用的与水环可混溶的溶剂。
这样溶剂的实例是烷烃、芳族烃、溶剂油、醇、酯、酮、酰胺、醚、磷酸酯和膦酸酯、植物油、矿物油、植物或动物来源的脂肪酸的烷基酯。
优选的是溶剂油、脂肪酸酰胺、植物油、矿物油以及植物或动物来源的脂肪酸的短链酯。
在本发明的意义上，特别优选的与水不可混溶的溶剂是溶剂油、脂肪酸二甲基酰胺、植物油、矿物油，或者植物或动物来源的脂肪酸的甲基酯。
溶剂首先具有这样的任务，使本身高黏度和难以处理的根据本发明的组合物组分A)的共聚物转化为具有足够低粘度的液体表现形式(Darreichungsform)。
在根据本发明的组合物中，组分A)的一种或多种共聚物的份额优选为1至90重量％，特别优选10至80重量％和尤其优选20至70重量％，而组分B)的一种或多种与水不可混溶的溶剂的份额优选为10至99重量％，特别优选20至90重量％和尤其优选30至80重量％。该量的说明基于根据本发明的组合物的总重量计。
除了共聚物和溶剂以外，根据本发明的组合物可以包含其它添加剂，所述添加剂可具备不同的功能。辅料的实例按其功能为额外的溶剂、乳化剂、佐剂、润湿剂、渗透促进剂、低温稳定剂、着色剂、消泡剂、抗氧化剂、防冻剂。
根据本发明的组合物可以用于制备无水农药配制剂。在此产生包含一种或多种农药的根据本发明的组合物。
因此，在本发明的一种优选实施方案中，根据本发明的组合物另外包含一种或多种农药。这样的根据本发明的组合物在下文中也被称为“根据本发明的农药组合物”。
相据本发明的优选的农药组合物是乳油(ECs)和油分散体(ODs)。
在乳油中，所述一种或多种农药以溶解形式存在于溶剂中。在油分散体中，所述一种或多种杀虫剂以分散形式存在于溶剂(油)中。所述“油”绝不仅是经典意义上的油(诸如，矿物油或植物油)。更确切地说将其理解为每一种与水不可混溶的溶剂。
本发明的范围内，“农药”被理解为除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、软体动物杀灭剂、杀线虫剂和灭鼠剂以及植物激素。植物激素控制生理反应，诸如生长、开花节律、细胞分裂和种子成熟。意义最重大的农药的概要例如可在British Crop ProtectionCouncil的“The Pesticide Manual”，2006年第14版，编辑：CDS Tomlin中找到。
根据本发明的组合物的农药优选选自除草剂、杀虫剂和杀真菌剂。
优选的杀真菌剂为脂族含氮杀真菌剂，酰胺类杀真菌剂如酰基氨基酸类杀真菌剂或酰苯胺类杀真菌剂或苯甲酰胺类杀真菌剂或嗜球果伞素类杀真菌剂，芳族杀真菌剂，苯并咪唑类杀真菌剂，苯并噻唑类杀真菌剂，氨基甲酸酯类杀真菌剂，康唑类杀真菌剂(Conazolfungizide)如咪唑或三唑，二甲酰亚胺类杀真菌剂，二硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂，咪唑类杀真菌剂，吗啉类杀真菌剂，噁唑类杀真菌剂，吡唑类杀真菌剂，吡啶类杀真菌剂，嘧啶类杀真菌剂，吡咯类杀真菌剂，醌类杀真菌剂。
优选的除草剂是酰胺类除草剂，酰苯胺类除草剂，芳族酸类除草剂如苯甲酸类除草剂或吡啶甲酸类除草剂，苯甲酰环己烷二酮类除草剂，苯并呋喃基磺酸酯类除草剂，苯并噻唑类除草剂，氨基甲酸酯类除草剂，苯氨基甲酸酯类除草剂，环己烯肟类除草剂，环丙基异噁唑类除草剂，二甲酰亚胺类除草剂，二硝基苯胺类除草剂，二硝基酚类除草剂，二苯基醚类除草剂，二硫代氨基甲酸酯类除草剂，咪唑啉酮类除草剂，异噁唑啉酮类除草剂，腈类除草剂，有机磷类除草剂，噁二唑酮类除草剂，噁唑类除草剂，苯氧基类除草剂如苯氧基乙酸类除草剂或苯氧基丁酸类除草剂或苯氧基丙酸类除草剂或芳氧基苯氧基丙酸类除草剂，吡唑类除草剂如苯甲酰吡唑类除草剂或苯基吡唑类除草剂，吡嗪酮类除草剂，吡啶类除草剂，硫代氨基甲酸酯类除草剂，三嗪类除草剂，三嗪酮类除草剂，三唑类除草剂，三唑酮类除草剂，三唑并嘧啶类除草剂，尿嘧啶类除草剂，脲类除草剂如苯基脲类除草剂或磺酰基脲类除草剂。
优选的杀虫剂为氨基甲酸酯类杀虫剂如苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯类杀虫剂或二甲基氨基甲酸酯类杀虫剂或肟氨基甲酸酯类杀虫剂或苯基甲基氨基甲酸酯类杀虫剂，二酰胺类杀虫剂，昆虫生长调节剂，大环内酯类杀虫剂如阿维菌素类杀虫剂或米尔倍霉素类杀虫剂或多杀菌素类杀虫剂，类沙蚕毒素类杀虫剂，烟碱类杀虫剂如硝基胍烟碱类杀虫剂或吡啶基甲基胺烟碱类杀虫剂，有机磷类杀虫剂如有机磷酸酯类杀虫剂或有机硫代磷酸酯类杀虫剂或膦酸酯类杀虫剂或磷酸酰胺硫代酯类杀虫剂，噁二嗪类杀虫剂，吡唑类杀虫剂，拟除虫菊酯类杀虫剂如拟除虫菊酯酯类杀虫剂或拟除虫菊酯醚类杀虫剂或拟除虫菊酯肟类杀虫剂，吡咯烷二酮类杀虫剂，四氢呋喃二酮类杀虫剂，噻唑类杀虫剂。
特别优选地，农药为三唑类杀真菌剂、嗜球果伞素类杀真菌剂、新烟碱类杀虫剂、有机磷酸酯类杀虫剂、拟除虫菊酯类杀虫剂、苯氧基乙酸类除草剂、异噁唑啉酮类除草剂、环己烯肟类除草剂或磺酰基脲类除草剂。
尤其优选地，农药为戊唑醇、丙环唑、氟环唑、丙硫菌唑、环丙唑醇、嘧菌酯、肟菌酯、吡虫啉、噻虫啉、毒死蜱、甲基毒死蜱、异构氯氰菊酯、异构三氟氯氰菊酯、2，4-D-酯、异噁草酮、烯草酮、烟嘧磺隆、碘甲磺隆和磺胺磺隆((Mesosulfuron)。
在根据本发明的农药组合物中，组分A)的一种或多种共聚物可以满足多个目的。由于它们的化学结构，它们尤其可以起乳化剂、润湿剂或分散剂的作用。后者尤其对于油分散体意义重大。
组分A)的一种或多种共聚物还可以有助于提高农药的生物学有效性，因此起佐剂的作用。助剂被理解为提高有效物质的生物学有效性，而本身不呈现生物学效果的辅料，通过它们例如改善润湿、在植物或目标有机体中的保留或吸收。
根据本发明的农药组合物可以任选地包含其它辅料，诸如增稠剂、分散剂、润湿剂、乳化剂、防腐剂、佐剂、渗透促进剂、低温稳定剂、着色剂、消泡剂和抗氧化剂。
作为增稠剂可以使用所有通常出于此目的在农业化学制剂中可用的物质，诸如黄原胶，纤维素，例如羧基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素或丙基纤维素，(任选改性的)膨润土、(任选表面改性的)二氧化硅。
适合作为另外的溶剂的是所有通常出于此目的在农业化学制剂中可用的物质，在此，它还可以是可与水混溶的溶剂，只要它们是无水的。溶剂的实例是烷烃；芳族烃；溶剂油；醇；酯；酮，如环己酮、苯乙酮；酰胺，如辛酸二甲基酰胺、癸酸二甲基酰胺和十二酸二甲基酰胺、乳酸二甲基酰胺；醚；磷酸酯，如三(乙基己基)磷酸酯；膦酸酯，如乙基己基膦酸-双(乙基己基)酯；植物油；矿物油；植物或动物来源的脂肪酸的烷基酯；吡咯烷酮，如N-甲基和N-乙基吡咯烷酮；丁内酯；乳酸酯，如乳酸乙酯、乳酸乙基己基酯；碳酸的酯，如碳酸丙烯酯；二醇或聚二醇。
适合作为分散剂和润湿剂的是所有通常出于此目的在农业化学制剂中可用的物质，如非离子型、两性型、阳离子型和阴离子型(聚合物)表面活性剂。
作为分散剂和润湿剂，优选的是脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇烷氧基化物、EO/PO-嵌段共聚物(EO：氧化乙烯单元；PO：氧化丙烯单元)、烷基芳基磺酸、烷基磺酸、乙氧基化醇的磺酸、磺基丁二酸酯、脂肪酸甲基牛磺酸、三苯乙烯基酚乙氧基化物和三苯乙烯基酚乙氧基化物、三仲丁基酚乙氧基化物、硫酸化的甲酚-甲醛缩合产物、烷基萘和萘的硫酸化缩合产物、木质素磺酸盐、乙氧基化的脂肪醇的磷酸酯、三苯乙烯基酚和三仲丁基酚以及乙氧基化的脂肪醇的醚硫酸酯、三苯乙烯基酚和三仲丁基酚和聚合物型分散剂。
适合作为乳化剂的是非离子型和阴离子型乳化剂，如长链(C8至C24)的直链或支链的醇的烷氧基化物或乙氧基化物、EO/PO-嵌段共聚物(EO：氧化乙烯单元；PO：氧化丙烯单元)、烷基酚乙氧基化物或三苯乙烯基酚乙氧基化物和烷基酚烷氧基化物或三苯乙烯基酚烷氧基化物、三仲丁基酚乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、长链羧酸与一元醇或多元醇的酯以及其乙氧基化产物、十二烷基苯磺酸的盐、磺基丁二酸酯/盐、乙氧基化的脂肪醇的磷酸酯、三苯乙烯基酚和三仲丁基酚及其盐。
作为防腐剂可以使用所有通常出于此目的在农业化学制剂中可用的物质，如有机酸及其酯，例如抗坏血酸；抗坏血酸棕榈酸酯；山梨酸酯；苯并酸；甲基-4-羟基苯甲酸酯和丙基-4-羟基苯甲酸酯；丙酸酯/盐；酚，例如2-苯基苯酚盐、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、甲醛。
作为佐剂可以使用所有通常出于此目的在农业化学制剂中可用的物质，如醇烷氧基化物；脂肪胺乙氧基化物；含磷的酸或磷酸的酯，如乙基己基膦酸双(乙基己基)酯或三(乙基己基)磷酸酯、失水山梨醇乙氧基化物衍生物和山梨醇乙氧基化物衍生物。
适合作为渗透促进剂的是所有通常为了改善农药渗入植物或目标有机体而使用的物质。例如，渗透促进剂可以这样定义，即它们从含水喷洒液和/或从植物表面上的喷洒层渗入植物的角质层，并由此可以提高有效物质在角质层中的物质运动性(活动性)。在文献中描述的方法可以用来确定这种性质(Baur et al.，1997，Pesticide Science51，131-152)。
作为低温稳定剂，所有通常出于此目的在农业化学制剂中可用的物质可以起到作用。示例性地提及脲、甘油和丙二醇。
合适的着色剂是所有通常出于此目的在农业化学制剂中可用的物质，如油溶性染料以及有机或无机颜料。
适合作为消泡剂的是所有通常出于此目的在农业化学制剂中可用的物质，如脂肪酸烷基酯烷氧基化物；有机聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷及其与微细的、任选硅烷化的二氧化硅的混合物；全氟烷基磷酸酯和全氟烷基次膦酸酯；石蜡；蜡和微晶蜡及其与硅烷化的二氧化硅的混合物。有利地还有不同的泡沫抑制剂的混合物，例如来自硅油、石蜡油和/或或蜡的那些。
作为抗氧化剂考虑通常出于此目的在农业化学制剂中可用的物质，例如BHT(2，6-叔丁基-4-甲基苯酚)。
在根据本发明的农药组合物中，组分A)的一种或多种共聚物的份额优选为0.1至40重量％，特别优选0.5至30重量％和尤其优选1至20重量％。该量的说明基于根据本发明的农药组合物的总重量计。
此外，在根据本发明的农药组合物中，一种或多种农药的份额优选为0.1至75重量％，特别优选5至50重量％和尤其优选10至40重量％。该量的说明基于根据本发明的农药组合物的总重量计。
在上述根据本发明的农药组合物中，组分B)的一种或多种与水不可混溶的溶剂的份额优选为1至99.8重量％，特别优选5至80重量％和尤其优选10至70重量％。该量的说明基于根据本发明的农药组合物的总重量计。
根据本发明的农药组合物优选以喷洒液形式施用在农田上。在此例如通过用一定量的水稀释浓缩物制剂，例如稀释根据本发明的乳油或稀释根据本发明的油分散体制备喷洒液。
根据本发明的组合物还可以作为桶混制剂(Tank-mix)佐剂使用。桶混制剂佐剂是一种助剂，它不含农药，但是施用农药之前与一种或多种农药和任选的其它添加剂，例如肥料，加工成喷洒液并导致提高农药的生物学活性。关于桶混制剂助剂的最常用类型的概述可在Bryan G.Young的“Compendium of Herbicide Adjuvants”，第10版，2010中找到。
按照实践的观点该共聚物组合物是否适宜直接作为桶混制剂佐剂取决于共聚物的结构、溶剂的类型和共聚物或与水不可混溶的溶剂在该组合物中的份额。由于共聚物的表面活性性质，只要包含足够的份额，它们就能够将溶剂乳化为含水喷洒液并因此获得均质混合物。
然而，当它们另外包含一种或多种表面活性物质时，根据本发明的组合物更好地适合作为桶混制剂佐剂。
例如在本文中，根据本发明的组合物还可以用于制备包含一种或多种表面活性物质的无水组合物。在此产生包含一种或多种表面活性物质的根据本发明的组合物。
因此，在本发明的优选实施方案种，根据本发明的组合物另外包含一种或多种表面活性物质。这样的根据本发明的组合物在下文中也被称为“根据本发明的佐剂组合物”。
表面活性物质另外用于根据本发明的佐剂组合物在用水稀释转化为乳液，其中共聚物和溶剂均匀地分布。
特别合适的表面活性物质是长链(C8至C24)的直链或支链醇的乙氧基化物或烷氧基化物、EO/PO-嵌段共聚物(EO：氧化乙烯单元；PO：氧化丙烯单元)、烷基酚乙氧基化物或三苯乙烯基酚乙氧基化物和烷基酚烷氧基化物或三苯乙烯基酚烷氧基化物、三仲丁基酚乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、长链羧酸与一元醇或多元醇的酯及其乙氧基化产物、十二烷基苯磺酸的盐、磺基丁二酸酯/盐、乙氧基化的脂肪醇的磷酸酯、三苯乙烯基酚和三仲丁基酚及其盐。
这样的根据本发明的佐剂组合物还可以被称为作物油浓缩物(Crop OilConcentrate)。作物油浓缩物(COC)是桶混制剂佐剂的特殊形式，通常由矿物油或植物油或脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯以及一种或多种乳化剂或润湿剂组成。作物油浓缩物的另一个常用名称是作物油(Crop Oil)、高表面活性剂油浓缩物(High Surfactant OilConcentrate)或植物油浓缩物或甲基化的或乙基化的植物油。
在根据本发明的佐剂组合物中，组分A)的一种或多种共聚物的份额优选为1至90重量％，特别优选2至60重量％和尤其优选5至50重量％。该量的说明基于根据本发明的佐剂组合物的总重量计。
在根据本发明的佐剂组合物中，一种或多种表面活性物质的份额优选为0.1至50重量％，特别优选1至30重量％和尤其优选2至20重量％。该量的说明基于根据本发明的佐剂组合物的总重量计。
在上述根据本发明的佐剂组合物中，组分B)的一种或多种与水不可混溶的溶剂的份额优选为1至98.9重量％，特别优选20至80重量％和尤其优选48至90重量％。该量的说明基于根据本发明的佐剂组合物的总重量计。
根据本发明的组合物还可以用于制备无水组合物，所述无水组合物包含一种或多种农药和同时包含一种或多种表面活性物质。在此得到根据本发明的组合物，其包含一种或多种农药和一种或多种表面活性物质。
因此，在本发明的另一种优选实施方案中，根据本发明的组合物另外包含一种或多种农药和一种或多种表面活性物质。这样的根据本发明的组合物在下文中也被称为“包含根据本发明的表面活性物质的农药组合物”。
在包含根据本发明的表面活性物质的农药组合物中，
组分A)的一种或多种共聚物的份额优选为0.1至40重量％，特别优选0.5至30重量％和尤其优选1至20重量％，
一种或多种农药的份额优选为0.1至75重量％，特别优选5至50重量％和尤其优选10至40重量％，和
一种或多种表面活性物质的份额优选为0.1至30重量％，特别优选0.5至25重量％和尤其优选1至20重量％。该量的说明基于包含根据本发明的表面活性物质的农药组合物的总重量计。
在上述包含根据本发明的表面活性物质的农药组合物中，组分B)的一种或多种与水不可混溶的溶剂的份额优选为1至99.7重量％，特别优选5至80重量％，和尤其优选10至70重量％。该量的说明基于包含根据本发明的表面活性物质的农药组合物的总重量计。
如前所述，根据本发明的组合物例如可以用于制备根据本发明的农药组合物，用于制备根据本发明的佐剂组合物，或者用于制备包含根据本发明的表面活性物质的农药组合物。
因此，本发明的另一主题是根据本发明的组合物用于制备根据本发明的农药组合物的用途，用于制备根据本发明的佐剂组合物的用途，或者用于制备包含根据本发明的表面活性物质的农药组合物的用途。
相据本发明的组合物还可以用于制备含水乳液。
因此，本发明的另一主题是根据本发明的组合物用于制备含水乳液的用途。
根据本发明的农药组合物的制备视制剂类型而定，以本领域技术人员公知的不同的途径是可能的。根据本发明的佐剂组合物的制备以本领域技术人员公知的不同的途径也是可能的。对于制备包含根据本发明的表面活性物质的农药组合物而言和对于从根据本发明的组合物制备含水乳液而言同样适用。
实施例
在下文中借助于实施例对本发明加以说明，然而所述实施例绝不被视为限制。
所采用的市售产品是为：
Clariant公司的三苯乙烯基酚乙氧基化物(20EO)
Clariant公司的丁醇基的EO/PO-共聚物
Clariant公司的丁醇基的EO/PO-共聚物
Clariant公司的乙氧基化蓖麻油(36EO)
Clariant公司的乙氧基化蓖麻油(40EO)
Clariant公司的乙氧基化椰子脂肪醇(3EO)
Exxon公司的矿物油
Phenylsulfonat CA Clariant公司的异丁醇中的支链十二烷基苄基磺酸钙(70重量％)
PhenylsulfonatCAL Clariant公司的异丁醇中的直链十二烷基苄基磺酸钙(70重量％)
Exxon公司的芳族烃混合物(溶剂油)
Exxon公司的芳族烃混合物(溶剂油)
Clariant公司的杀真菌剂佐剂(100％)
制备实施例
用于制备共聚物1至12的通用规程：
共聚物的制备在两个步骤中进行，其中在第一步骤中将甘油缩合为相应的聚甘油，将其随后与单羧酸和二羧酸反应成共聚物。
聚甘油的制备(n=9.7)：2000g甘油和6.0g NaOH(50重量％于水中)在具有氮气导入管和分水器的搅拌装置中在搅拌下加热至270℃。在9小时的反应时间和分出444g水之后提取试样并测定OH-值。计算出的OH-值为891mg KOH/g。这相当于平均缩合度n为9.7甘油单元。
聚甘油的制备(n=5.0)：2000g甘油和6.0g NaOH(50重量％于水中)在具有氮气导入管和分水器的搅拌装置中在搅拌下加热至270℃。在4小时的反应时间和分出226g水之后提取试样并测定OH-值。计算出的OH-值为1009mgKOH/g。这相当于平均缩合度n为5.0甘油单元。
为了测定OH-值，使用在DIN53240中描述的方法。
聚甘油与单羧酸和二羧酸缩合为共聚物：
将聚甘油加至具有N2输送管和分水器的搅拌容器中并掺入椰子脂肪酸(Cs/18)和邻苯二甲酸。随后在搅拌下将反应混合物加热至220℃直至共聚物的酸值＜1.00mg KOH/g(3至9小时)。
为了测定酸值，使用在DIN EN ISO2114中描述的方法。
表1中列出了用于制备共聚物1-12所使用的单体的绝对量以及共聚物1-7(用于根据本发明的组合物)和共聚物8-12(用于对比组合物)组合物的重量百分比组成。
表1中列出的共聚物1-12的组合物重量百分比基于用于制备共聚物的单体总量计算。它们不基于共聚物的最终组成计算，所述最终组成由于消去在缩合时释放的水而稍微与此偏离。
表1共聚物的组成
n：甘油的平均缩合度；对比：对比例
测定共聚物在与水不可混溶的溶剂中的溶解度：
将每5g共聚物1至12在玻璃烧杯中与95g菜籽油甲酯或混合并搅拌3小时。
表2共聚物在非极性溶剂中的溶解度
对比：对比例
结果表明，在与水不可混溶的溶剂中的溶解度极大地取决于椰子脂肪酸的份额且不取决于邻苯二甲酸的份额。
根据本发明的共聚物组合物的制备
实施例1：
在搅拌下将600g共聚物2引入400g 中。出现清澈的棕色粘性溶液。
实施例2：
在搅拌下将600g共聚物2引入400g菜籽油甲酯中。出现清澈的棕色粘性溶液。
实施例3：
在搅拌下将700g共聚物2引入300g 中。出现清澈的棕色粘性溶液。
实施例4：
在搅拌下将300g共聚物2引入700g 中。出现清澈的棕色粘性溶液。
实施例5：
在搅拌下将600g共聚物5引入400g菜籽油甲酯中。出现清澈的棕色粘性溶液。
实施例6：
在搅拌下将600g共聚物5引入400g 中。出现清澈的棕色粘性溶液。
实施例7：
在搅拌下将600g共聚物7引入400g 中。出现清澈的棕色粘性溶液。
实施例8：
在搅拌下将600g共聚物7引入400g 中。出现清澈的棕色粘性溶液。
来自实施例1至8的所有共聚物组合物都经受储存测试。在此，将溶液在54℃下储存14天并随后在0℃下储存7天。所有溶液在储存之后始终均匀而且没有出现分离的迹象。
应用实施例
农药组合物(乳油)由各个在各实施例所列出的组分制备。
应用实施例1：λ-三氟氯氰菊酯-EC
应用实施例2：毒死蜱-EC
应用实施例3：戊唑醇-EC
应用实施例4：2，4-D-异辛酯-EC
应用实施例5：乙草胺-EC
262.0g 乙草胺（94重量％)
120.0g 共聚物7在中的60重量％的溶液
164.0g
应用实施例1至5的所有组合物均得到储存稳定的EC制剂，将所述制剂在54℃下贮存14天，随后在0℃下贮存7天之后，没有呈现分离或沉淀的迹象。为了评价制剂的质量，在CIPAC-标准软水(20ppm)和硬水(342ppm)中制备5重量％含水乳液，并在30℃下2、4和24小时的时间段之后进行评价。所有乳液经过这些时间段之后都是稳定的，没有观察到相分离。
应用实施例6：佐剂组合物(作物油浓缩物)
由下列组分制备作物油浓缩物：
应用实施例6的组合物产生储存稳定的作物油浓缩物，将其在54℃下贮存14天，随后在0℃下贮存7天，没有显示出分离或沉淀迹象。为了评价质量，在CIPAC-标准软水(20ppm)和硬水(342ppm)中制备5重量％含水乳液，并在30℃下2、4和24小时的时间段之后进行评价。乳液经过这些时间段之后是稳定的，没有观察到相分离。

Claims (12)

1.组合物，其包含
A)1至70重量％的一种或多种共聚物，其中所述共聚物包含一种或多种源自下列的结构单元
a)19.9至75.9重量％的甘油；
b)0.1至30重量％的邻苯二甲酸；和
c)24至80重量％的椰子脂肪酸，
且这样制备，使得单甘油首先缩合为低聚甘油或聚甘油，和此后才与邻苯二甲酸和椰子脂肪酸反应，
和
B)10至90重量％的一种或多种与水不可混溶的溶剂，
其特征在于，所述组合物包含小于或等于1.0重量％的量的水，基于组合物的总重量计。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述组合物不含水。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，所述一种或多种与水不可混溶的溶剂是溶剂油、脂肪酸二甲基酰胺、植物油、矿物油，或植物或动物来源的脂肪酸的甲酯。
4.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，
一种或多种与水不可混溶的溶剂为植物油，或植物来源的脂肪酸的甲酯。
5.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，
所述组合物另外包含一种或多种农药，
组分A)的一种或多种共聚物的份额为1至40重量％，和
所述一种或多种农药的份额为5至50重量％。
6.根据权利要求5的组合物，其特征在于，组分B)的一种或多种与水不可混溶的溶剂的份额为10至80重量％。
7.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，
所述组合物另外包含一种或多种表面活性物质，
组分A)的一种或多种共聚物的份额为1至70重量％，和
所述一种或多种表面活性物质的份额为1至50重量％。
8.根据权利要求7的组合物，其特征在于，组分B)的一种或多种与水不可混溶的溶剂的份额为10至80重量％。
9.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，它们另外包含5至50重量％的一种或多种农药和1至50重量％的一种或多种表面活性物质。
10.根据权利要求9的组合物，其特征在于，
组分A)的一种或多种共聚物的份额为1至40重量％；所述一种或多种农药的份额为5至50重量％；和所述一种或多种表面活性物质的份额为1至30重量％。
11.根据权利要求10的组合物，其特征在于，组分B)的一种或多种与水不可混溶的溶剂的份额为10至80重量％。
12.根据权利要求1至11中任一项的组合物用于制备含水乳液的用途。
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