BR112017006653B1 - Método para tratamento de um substrato animal - Google Patents

Método para tratamento de um substrato animal Download PDF

Info

Publication number
BR112017006653B1
BR112017006653B1 BR112017006653-0A BR112017006653A BR112017006653B1 BR 112017006653 B1 BR112017006653 B1 BR 112017006653B1 BR 112017006653 A BR112017006653 A BR 112017006653A BR 112017006653 B1 BR112017006653 B1 BR 112017006653B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
tanning agent
tanning
animal
solid particulate
substrate
Prior art date
Application number
BR112017006653-0A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112017006653A2 (pt
Inventor
Addis Duki Feyisa
John Edward Steele
Original Assignee
Xeros Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xeros Ltd filed Critical Xeros Ltd
Publication of BR112017006653A2 publication Critical patent/BR112017006653A2/pt
Publication of BR112017006653B1 publication Critical patent/BR112017006653B1/pt

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/30—Chemical tanning using physical means combined with chemical means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14B—MECHANICAL TREATMENT OR PROCESSING OF SKINS, HIDES OR LEATHER IN GENERAL; PELT-SHEARING MACHINES; INTESTINE-SPLITTING MACHINES
    • C14B1/00—Manufacture of leather; Machines or devices therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
    • C14C3/10—Vegetable tanning
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
    • C14C3/16—Chemical tanning by organic agents using aliphatic aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
    • C14C3/22—Chemical tanning by organic agents using polymerisation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/28—Multi-step processes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/32—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

Método para curtir um substrato animal compreendendo as etapas: i) agitar o substrato animal com um agente de curtimento isento de cromo; e ii) agitar o substrato animal com um agente de curtimento que tenha um grupo oxazolidina; em que pelo menos parte da agitação é realizada na presença de um material particulado sólido que tem um tamanho médio de partícula de 1 a 500 mm.

Description

[001]A presente invenção refere-se a um método melhorado para curtir um substrato animal, a substratos animais obtidos pelo dito método e a artigos que compreendem os ditos substratos curtidos.
ANTECEDENTES
[002]Atualmente, a maior parte da produção da indústria do couro é derivada do curtimento de substratos animais (por exemplo, couros crus) usando-se agentes de curtimento contendo cromo III para formar um substrato de couro intermédio. Este substrato curtido intermediário também é conhecido como “azul molhado” (“wet blue”). Tipicamente, o “azul molhado” é recurtido, tingido e terminado. O cromo III é um agente de curtimento particularmente eficaz e fornece couros que têm um desempenho excepcionalmente bom, no entanto, existe uma preocupação crescente quanto à toxicologia e à segurança ambiental dos agentes de curtimento que contenham compostos de cromo III.
[003] Foram feitas tentativas para fornecer processos e agentes de curtimento que são “isentos de cromo” (IDC), sendo que se refere a uma tal opção IDC como “branco molhado” (“wet white”). De um modo geral, o “branco molhado” é um material obtido curtindo-se peles/couros crus em conserva com agentes de pré-curtimento, tais como aldeídos (por exemplo, glutaraldeído), produtos de curtimento à base de alumínio (III) ou agentes de curtimento sintéticos (sintanos).
[004] Infelizmente, em muitas aplicações industriais, os couros derivados de processos de branco molhado não têm um desempenho tão bom como o dos couros curtidos com cromo III (azul molhado). Em particular, a estabilidade hidrotérmica do couro branco molhado é substancialmente inferior à do couro curtido com cromo III. Geralmente, para substratos de couro branco molhado, as temperaturas de encolhimento dos couros finais não excedem 90 °C e estão, tipicamente, na região 70-80 °C. Assim, os couros à base de branco molhado não são comumente usados em aplicações em que é necessária estabilidade hidrotérmica, isto é, na formação de vapor, como é frequentemente usada na fabricação de calçados.
[005]As exigências de desempenho de couros automotivos podem ser especialmente rigorosos. Os couros automotivos podem ser obrigados a ter maior estabilidade hidrotérmica e resistência ao envelhecimento fotoquímico e/ou térmico em muitos ambientes exigentes. É provável que tais exigências se tornem mais importantes para o couro automotivo de alto desempenho no futuro.
[006] Foi também observado pelos presentes inventores que processos de curtimento conhecidos tendem a não fornecer condições que facilitem a penetração adequadamente profunda dos agentes de curtimento no substrato, especialmente quando são usadas pequenas quantidades de fluido (por exemplo, água).
[007] Tendo em vista o exposto, existe a necessidade de um método de curtimenta de um substrato animal que use um processo eficiente, ambientalmente benigno, utilizando um agente de curtimento sem cromo que forneça um substrato resultante com uma ou mais das seguintes propriedades desejáveis: 1. Alta estabilidade hidrotérmica em relação àquelas normalmente obtidas com os processos de branco molhado; 2. Alta estabilidade hidrotérmica em relação àquelas normalmente obtidas com os processos de branco molhado; 3. Altos níveis de incorporação do agente de curtimento; 4. Penetração profunda do agente de curtimento no substrato.
[008] Também é objeto da presente invenção fornecer um método que obtenha substratos animais suficientemente curtidos mais rapidamente.
[009]A presente invenção tem como objetivos o fornecimento de um processo de curtimento, os substratos animais curtidos resultantes e os artigos finais compreendendo os substratos animais curtidos que abordem, pelo menos em parte, uma ou mais destas necessidades.
BREVE SUMÁRIO DA DIVULGAÇÃO
[010] De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, é fornecido um método para curtir um substrato animal que compreende as etapas: i) agitar o substrato animal com um agente de curtimento isento de cromo; e ii) agitar o substrato animal com um agente de curtimento que tenha um grupo oxazolidina; em que pelo menos parte da agitação é realizada na presença de um material particulado sólido, e em que o material particulado sólido tem um tamanho médio de partícula de 1 a 500 mm.
[011] As etapas i) e ii) podem ser realizadas separadamente, simultaneamente ou as etapas i) e ii) sobrepõem-se no tempo.
[012] Preferivelmente, as etapas i) e ii) são realizadas na ordem etapa i) seguida pela etapa ii).
[013] Pelo menos parte da agitação em ambas as etapas i) e ii) é realizada adequadamente na presença do material sólido particulado.
[014] Preferivelmente, o material particulado sólido tem um tamanho médio de partícula de 1 a 100 mm, mais tipicamente o material particulado sólido tem um tamanho médio de partícula de 1 a 50 mm.
[015] O material particulado sólido tem, preferivelmente, uma densidade de 1,0 a 5,0g/cm3.
[016] Tipicamente, o agente de curtimento isento de cromo é um ou mais agentes de curtimento selecionados dentre agentes de curtimento vegetais, agentes de curtimento sintéticos e aldeídos, mais tipicamente um agente de curtimento vegetal. O agente de curtimento isento de cromo também pode ser ou compreender um ou mais agentes de curtimento minerais diferentes dos que contêm cromo incluindo aqueles que contenham alumínio, titânio, zircônio ou sais ou complexos de ferro ou combinações dos mesmos.
[017] Tipicamente, o agente de curtimento vegetal é um agente de curtimento do tipo catecol, mais tipicamente o agente de curtimento vegetal é ou compreende um catecol.
[018] Tipicamente, o agente de curtimento vegetal é ou compreende um extrato selecionado de mimosa, vidoeiro, cicuta, quebracho, amieiro, abeto e carvalho ou um derivado químico dos mesmos, mais tipicamente o agente de curtimento vegetal é ou compreende um extrato de mimosa ou um derivado químico da mesma.
[019] O agente de curtimento isento de cromo pode ser sulfitado, embora, preferivelmente, o agente de curtimento isento de cromo não seja sulfitado. Isto é especialmente assim no caso de agentes de curtimento vegetais.
[020] O(s) agente(s) de curtimento isento(s) de cromo está(ão) preferivelmente presente(s) em uma quantidade total de 0,1 a 100% em peso em relação ao peso de substrato animal.
[021] Tipicamente, o agente de curtimento que tem um grupo oxazolidina tem um ou mais grupos oxazolidina da Fórmula Química (1) ou (2):
Figure img0001
[022] Preferivelmente, o agente de curtimento que tem um grupo oxazolidina é da Fórmula (3), (4) ou (5):
Figure img0002
[023] O agente de curtimento que tem um grupo oxazolidina está, preferivelmente, presente em uma quantidade de 0,1 a 100% em peso em relação ao peso de substrato animal.
[024] Tipicamente, a etapa i) é realizada em um pH não superior a 5, mais tipicamente em um pH não superior a 4,5.
[025] Tipicamente, a etapa ii) é realizada em um pH de pelo menos 5, mais tipicamente um pH de pelo menos 6.
[026] Opcionalmente, o método de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção compreende, adicionalmente, uma etapa de curtimento A) de agitar o substrato animal com um agente de curtimento que contenha aldeído, o qual, tipicamente, é ou compreende glutaraldeído.
[027]A etapa de curtimento A) tipicamente precede a etapa i).
[028] Preferivelmente, o material particulado sólido é ou compreende um material polimérico ou não polimérico, mais tipicamente é ou compreende um material polimérico. Os materiais poliméricos adequados podem ser selecionados dentre polialquilenos, poliésteres, poliamidas e poliuretanos, incluindo misturas e copolímeros dos mesmos.
[029] Preferivelmente, a proporção em peso de substrato animal: material particulado sólido é de 5:1 a 1:5.
[030] Preferivelmente, pelo menos algumas das etapas de agitação são realizadas durante pelo menos uma parte do tempo na presença de água.
[031] Tipicamente, quando há presença de água, a proporção em peso entre substrato animal e água é de 1:5 a 100:1.
[032] Preferivelmente, o substrato animal é ou compreende um couro cru animal, o qual, preferivelmente, é selecionado dentre couros crus animais obtidos a partir de vacas, porcos, cabras e ovelhas.
[033] O método pode compreender uma ou mais etapas subsequentes selecionadas dentre tingimento, secagem, revestimento, lacagem, polimento, corte, moldagem, formação, gravação em relevo, perfuração, colagem, costura, grampeamento e embalagem do substrato animal curtido.
[034] De acordo com um segundo aspecto da invenção, é fornecido um substrato animal obtido pelo método de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção.
[035] De acordo com um terceiro aspecto da presente invenção, é fornecido um artigo o qual é ou compreende um substrato animal de acordo com o segundo aspecto da presente invenção, em que o referido artigo é selecionado a partir de um ou mais de: artigos de vestuário e acessórios pessoais, calçados, sacolas, pastas e malas, capas para telefones, tablets e computadores portáteis, artigos de selaria, artigos de mobília e estofados, artigos e acessórios esportivos, coleiras e guias para animais de estimação e revestimentos interiores de veículos.
DESCRIÇÃO DETALHADA FIGURAS
[036]A Figura 1 é uma representação de um termograma obtido a partir de um calorímetro de varredura diferencial. Ela mostra como é obtida a temperatura de início do encolhimento.
ORDEM DAS ETAPAS DO MÉTODO
[037]As etapas no método, de acordo com a presente invenção, podem ser realizadas em qualquer ordem. A etapa ii) pode ser seguida pela etapa i), embora, mais tipicamente, a etapa i) seja seguida pela etapa ii).
[038]As etapas i) e ii) podem ser realizadas separadamente, simultaneamente ou as etapas i) e ii) sobrepõem-se no tempo. Preferivelmente, as etapas i) e ii) são, substancialmente, realizadas separadamente. Verificou- se que a separação de cada etapa é particularmente desejável de modo a controlar as condições dos processos de curtimento em cada etapa. Tais condições incluem temperatura, tempo e, especialmente, pH. Verificou-se que o controle do pH das etapaa i) e ii) é particularmente desejável para fornecer melhores resultados de curtimento.
MATERIAL PARTICULADO SÓLIDO
[039] O material particulado sólido tem um tamanho médio de partícula de 1 a 500 mm, mais tipicamente de 1 a 100 mm, ainda mais tipicamente de 1 a 50 mm, especialmente tipicamente de 1 a 10 mm e mais tipicamente de 2 a 8 mm.
[040]Em outras modalidades, o material particulado sólido tem um tamanho médio de partícula de 1,0 a 5,0 mm e, em modalidades adicionais, de 2,5 a 4,5 mm.
[041]A média é uma média numérica. A média é, preferivelmente, realizada em pelo menos 10, mais preferivelmente pelo menos 100 partículas e especialmente pelo menos 1000 partículas.
[042] O tamanho de cada partícula é estabelecido medindo-se o volume de partícula e, então, assumindo-se que é uma esfera e calculando-se o diâmetro efetivo correspondente a uma esfera com esse volume; o diâmetro efetivo é, então, tomado como sendo o tamanho de partícula.
[043] Preferivelmente, o material particulado sólido tem um comprimento de 1 a 500 mm e, em particular, de 1 a 100 mm. Tipicamente, o material particulado sólido tem um comprimento de 1 a 25 mm, ou de 1 a 15 mm ou de 1 a 10 mm, ou de 1 a 6,0 mm, ou de 1,0 a 5,0 mm ou de 2,5 a 4,5 mm. O comprimento pode ser definido como a dimensão máxima de cada partícula sólida tridimensional. A média é, preferivelmente, uma média numérica. A média é, preferivelmente, realizada em pelo menos 10, mais preferivelmente pelo menos 100 partículas e especialmente pelo menos 1000 partículas do material particulado sólido.
[044] Preferivelmente, o material particulado sólido pode compreender uma multiplicidade de partículas poliméricas, uma multiplicidade de partículas não poliméricas ou uma mistura de uma multiplicidade de partículas poliméricas e não poliméricas.
[045] O material particulado sólido tipicamente é ou compreende um material polimérico ou não polimérico.
[046]As partículas poliméricas ou não poliméricas podem compreender ou estar na forma de pérolas (“beads”).
[047] Preferivelmente, uma partícula polimérica tem um volume médio de 1 a 500 mm3, mais preferivelmente de 5 a 275 mm3.
[048] Preferivelmente, o polímero nas partículas poliméricas é ou compreende polialcenos, poliamidas, poliésteres, polissiloxanos, poliuretanos ou copolímeros dos mesmos.
[049]Assim, o polímero nas partículas poliméricas pode ser ou compreender polialcenos ou poliuretanos, ou copolímeros dos mesmos.
[050]Assim, o polímero nas partículas poliméricas pode ser ou compreender poliamida ou poliéster ou copolímeros dos mesmos.
[051] Preferivelmente, a dita poliamida é ou compreende Nylon.
[052] Preferivelmente, a poliamida é ou compreende Nylon 6 ou Nylon 6,6.
[053] Preferivelmente, o poliéster é ou compreende tereftalato de polietileno ou tereftalato de polibutileno.
[054] O material particulado sólido pode ser parcialmente ou substancialmente solúvel. Tipicamente, no entanto, o material particulado sólido é substancialmente insolúvel. Preferivelmente, o fluido no qual a solubilidade ou insolubilidade é determinada é água, mais preferivelmente água com pH 7,0 e, especialmente, água a uma temperatura de 25 °C. Para os objetivos desta invenção, determina-se que o material particulado sólido é insolúvel se a solubilidade for inferior a 5% em peso, mais tipicamente inferior a 1% em peso em um determinado fluido (tipicamente, água).
[055]As partículas do material particulado sólido podem ser quimicamente modificadas de modo a incluir uma ou mais porções selecionadas a partir do grupo que consiste em: enzimas, agentes oxidantes, catalisadores, metais, agentes redutores, agentes químicos de ligação cruzada (“cross-linking”) e biocidas.
[056] Preferivelmente, o não polímero nas partículas não poliméricas é ou compreende material cerâmico, material refratário, minerais ígneos, sedimentares ou metamórficos, compósitos, metal ou vidro.
[057] O material particulado sólido pode estar na forma de cilindros, elipsoides, esferas, cuboides e formas que são intermediárias entre estas. Destes elipsoides, preferem-se as esferas e as formas intermediárias.
[058] Tipicamente, o material sólido particulado tem uma densidade de 0,5 a 20g/cm3, mais tipicamente de 1 a 10 g/cm3, ainda mais tipicamente de 1 a 8 g/cm3, ainda mais tipicamente de 1 a 5 g/cm3. Quando o material particulado sólido é ou compreende um polímero, a densidade é preferivelmente de 1 a 3 g/cm3, especialmente de 1,2 a 2,5 g/cm3 e mais especialmente de 1,3 a 2,0 g/cm3. Considera-se que tais densidades fornecem um equilíbrio particularmente bom entre ação mecânica e eficiência de separação para auxiliar a separação do material particulado sólido a partir do substrato após as etapas de curtimento.
[059]As etapas de agitação i) ou ii) podem ser realizadas na presença do material particulado sólido e, preferivelmente, as etapas de agitação tanto em i) como em ii) são realizadas na presença do material particulado sólido.
[060] Pelo menos parte da agitação na etapa i) e/ou na etapa ii) é realizada na presença do sólido particulado, mais preferivelmente pelo menos parte da agitação em cada uma das etapas i) e ii) é realizada na presença do material sólido particulado e, mais preferivelmente, pelo menos parte da agitação em ambas as etapas i) e ii) é realizada na presença do material sólido particulado.
[061] Preferivelmente, o material sólido particulado está presente na etapa i) e/ou na etapa ii) durante, pelo menos, 50, 60, 70, 80, 90 ou 95% do tempo levado pela etapa ou pelas etapas.
[062] Preferivelmente, a agitação nas etapas i) e/ou ii) é realizada inteiramente na presença do material sólido particulado e, mais preferivelmente, a agitação nas etapas i) e ii) é realizada inteiramente na presença do material sólido particulado.
[063] Preferivelmente, o material sólido particulado é reusado em um ou mais métodos de curtimento subsequentes de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção. AGENTE DE CURTIMENTO ISENTO DE CROMO
[064] Pelo menos um agente de curtimento isento de cromo deve estar presente na etapa i). Uma pluralidade de agentes de curtimento isentos de cromo pode estar presente na etapa i). Preferivelmente, nenhum agente de curtimento presente na etapa i) é um agente de curtimento que contenha cromo, mais preferivelmente nenhum agente de curtimento presente na etapa i) e na etapa ii) é um agente de curtimento que contenha cromo, ainda mais preferivelmente nenhum agente de curtimento presente em qualquer parte do processo de curtimento é um agente de curtimento que contenha cromo.
[065]Agentes de curtimento isentos de cromo adequados incluem os selecionados dentre agentes de curtimento vegetal, agentes de curtimento sintéticos e agentes de curtimento aldeídicos (especialmente, aldeídos). Outros agentes de curtimento isentos de cromo adequados incluem agentes de curtimento minerais incluindo, por exemplo, agentes de curtimento que contenham alumínio, titânio, zircônio e ferro. Verificou-se que estes agentes de curtimento vegetais são especialmente adequados para fornecer substratos animais curtidos com estabilidade hidrotérmica desejável.
[066] O agente de curtimento vegetal preferivelmente é ou compreende um catecol. Preferivelmente, o agente de curtimento vegetal é ou compreende um extrato selecionado dentre mimosa, bétula, cicuta, quebracho, amieiro, abeto e carvalho ou um derivado químico dos mesmos. Verificou-se que estes extratos de mimosa e seus derivados químicos são especialmente adequados para estabilidade hidrotérmica. Agentes de curtimento vegetais são frequentemente extratos de folhas ou, mais comumente, de casca.
[067] O agente de curtimento isento de cromo (especialmente o agente de curtimento vegetal) pode ser sulfitado mas é mais preferivelmente não sulfitado.
[068] O(s) agente(s) de curtimento isento(s) de cromo está(ão) presentes em uma quantidade total de 0,1 a 100% em peso, mais preferivelmente de 1 a 100% em peso, ainda mais preferivelmente de 1 a 50% em peso e ainda mais preferivelmente de 1 a 20% em peso em relação ao peso de substrato animal. O peso refere-se ao peso molhado do substrato animal. As quantidades referem-se à quantidade ativa ou seca do(s) agente(s) de curtimento.
CONDIÇÕES PARA A ETAPA i)
[069] Preferivelmente, a etapa i) é realizada a uma temperatura de 5 a 95 °C, mais preferivelmente de 5 a 80 °C e especialmente de 5 a 60 °C.
[070]A etapa i) é tipicamente realizada durante um período de 10 minutos a 10 horas, mais tipicamente de 10 minutos a 5 horas e o mais tipicamente de 30 minutos a 4 horas.
[071]A etapa i) pode ser realizada em um pH de 1 a 10, mais tipicamente de 2 a 10, ainda mais tipicamente em um pH de 2 a 8 e especialmente em um pH de 3 a 6.
[072]A etapa i) pode ser realizada em um pH não superior a 7, mais tipicamente não superior a 6, ainda mais tipicamente não superior a 5, mas mais tipicamente em um pH não superior a 4,5. O limite inferior para o pH é tipicamente pH 1, 2 ou 3. AGENTE DE CURTIMENTO DE OXAZOLIDINA
[073]Verificou-se que os agentes de curtimento de oxazolidina são particularmente eficazes quando usados em conjunto com agentes de curtimento isentos de cromo e mais especialmente agentes de curtimento vegetais.
[074] O grupo oxazolidina no agente de curtimenta de oxazolidina pode ser uma 1,2-oxazolidina (também conhecida como isoxazolidina) mas é preferivelmente 1,3-oxazolidina.
[075] Preferivelmente, o agente de curtimento que tem um grupo oxazolidina tem um ou mais grupos oxazolidina da Fórmula Química (1) ou (2):
Figure img0003
[076]Agentes de curtimento especialmente adequados que têm um grupo oxazolidina são os de Fórmula (3), (4) e (5):
Figure img0004
Figure img0005
[077] O agente de curtimento de Fórmula (3) é 4,4- Dimetil-1-oxa-3-aza-ciclopentano e tem um nome mais trivial, Oxazolidina A.
[078] O agente de curtimento de Fórmula (4) é 5-Etil-1- aza-3,7-dioxabiciclo [3,3,0] octano e tem um nome mais trivial, Oxazolidina E.
[079] O agente de curtimento de Fórmula (5) é 5- Hidroximetil-1-aza-3,7-dioxabiciclo [3,3,0] octano e tem um nome mais trivial, Oxazolidina T.
[080]Verificou-se que oxazolidina A, E e T são agentes de curtimento de oxazolidina particularmente eficazes especialmente em conjunto com agentes de curtimento vegetais.
[081] Oxazolidinas adequadas podem ser obtidas da Trumpler GmbH sob a marca registrada Trupotan ou da Angus Chemicals Ltd sob o nome comercial Zolidine.
[082] O agente de curtimento que contém um grupo oxazolidina usado na etapa ii) da presente invenção é preferivelmente isento de cromo. Preferivelmente, nenhum agente de curtimento presente na etapa ii) é um agente de curtimento que contenha cromo.
[083] Para esclarecimento, um agente de curtimento, o qual tanto é isento de cromo como tem um grupo oxazolidina, preferivelmente é considerado, para os propósitos desta invenção, como um agente de curtimento que tem um grupo oxazolidina. Consequentemente, o agente de curtimento isento de cromo na etapa i) preferivelmente não tem grupos oxazolidina.
[084] Tipicamente, o agente de curtimento que tem um grupo oxazolidina está presente em uma quantidade de 0,1 a 100%, mais tipicamente de 1 a 50% em peso, especialmente tipicamente de 1 a 20% em peso em relação ao peso de substrato animal. O peso refere-se ao peso molhado do substrato animal. A quantidade de agente de curtimento é baseada na quantidade ativa ou seca.
CONDIÇÕES PARA A ETAPA ii)
[085]A etapa ii) é tipicamente realizada durante um período de 10 minutos a 10 horas, mais tipicamente de 30 minutos a 5 horas e o mais tipicamente de 1 minutos a 4 horas.
[086]A etapa ii) é realizada, preferivelmente, a uma temperatura de 5 a 95 °C, mais preferivelmente de 5 a 80 °C e especialmente de 20 a 80 °C e o mais especialmente de 35 a 65 °C.
[087] Tipicamente, a etapa ii) é realizada em um pH de pelo menos 3, mais tipicamente pelo menos 4, ainda mais tipicamente pelo menos 5, mas ainda mais tipicamente em um pH de pelo menos 6. O limite superior para o pH pode ser 12, 11, 10, 9, 8 ou mais tipicamente 7. A etapa ii) pode ser realizada em um pH de 3 a 10, mais tipicamente em um pH de 5 a 10, especialmente em um pH de 5 a 9 e o mais especialmente um pH de 6 a 7.
PRÉ-CURTIMENTO - ETAPA A)
[088] O método de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção pode, adicionalmente, compreender uma etapa de curtimento A) de agitar o substrato animal com um agente de curtimento que contenha aldeído.
[089] Preferivelmente, o agente de curtimento que contém aldeído na etapa A) é ou compreende glutaraldeído
[090] Preferivelmente, a etapa opcional de curtimento A) precede a etapa de curtimento i).
[091]A quantidade de agente de curtimento que contém aldeído presente durante a etapa A) é, tipicamente, de 0,1 a 100% em peso, mais tipicamente de 1 a 50% em peso e especialmente de 1 a 20% em peso com base no peso de substrato animal. O peso de substrato animal é calculado com base no peso molhado.
[092] Preferivelmente, a agitação na etapa A) é realizada pelo menos parcialmente, mais preferivelmente inteiramente na presença do material sólido particulado.
[093]A etapa A) é, preferivelmente, realizada em um pH de 1 a 5, mais preferivelmente de 2 a 4 e especialmente em um pH por volta de 2,5 a 3,5.
AGITAÇÃO
[094]A agitação em qualquer uma das etapas i) ou ii) ou etapas opcionais tais como A) pode ser de qualquer tipo. Tipos preferidos de agitação incluem agitação, remeximento, ultrassonicação e especialmente rotação. É especialmente preferida a rotação de modo a provocar o tombamento do substrato animal.
[095]A agitação não necessita ser conduzida durante qualquer tempo integral de curtimento. A agitação pode ser contínua ou intermitente.
[096]A agitação é, preferivelmente, conseguida por rotação de um substrato animal dentro de um tambor. O tambor pode, adicionalmente, conter um fluido. O tambor preferivelmente também contém o material sólido particulado.
SUBSTRATO ANIMAL
[097] Preferivelmente, o animal é ou compreende uma pele animal ou mais preferivelmente um couro cru.
[098] Preferivelmente, o couro cru animal é selecionado dentre couros crus animais obtidos de vacas, porcos, cabras e ovelhas; destes, couros crus de vaca são especialmente preferidos.
FLUIDOS E ÁGUA
[099] Preferivelmente, pelo menos algumas das etapas de agitação são realizadas durante pelo menos uma parte do tempo na presença de um fluido, o qual preferivelmente é ou compreende um líquido, o qual preferivelmente é ou compreende água. Quando a água está presente, tem preferivelmente os valores de pH das etapas i) e/ou ii) tal como aqui anteriormente mencionado.
[0100] Preferivelmente, pelo menos algumas das etapas de agitação são realizadas durante pelo menos uma parte do tempo na presença de um fluido, o qual preferivelmente é ou compreende um líquido, o qual preferivelmente é ou compreende água. De modo semelhante, prefere-se que a etapa A) seja realizada durante pelo menos uma parte do tempo na presença de um meio líquido, o qual preferivelmente é ou compreende água.
[0101] Fluidos (por exemplo, água) podem ser adicionados ao substrato animal ou ao sólido particulado. Os fluidos (por exemplo, água) são tipicamente introduzidos com os agentes de curtimento isentos de cromo e/ou que contêm grupos oxazolidina. Fluidos (por exemplo, água) podem ser adicionados antes, durante ou após as etapas de agitação i) ou ii)
REMOÇÃO DO SÓLIDO PARTICULADO
[0102] Preferivelmente, após a conclusão do método de curtimento de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção, o material sólido particulado é removido do substrato animal curtido.
[0103] O material sólido particulado removido pode, então, ser armazenado e, preferivelmente, é reusado em métodos de curtimento subsequentes de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção.
PROPORÇÕES
[0104] Preferivelmente, a proporção em peso de substrato animal: material sólido particulado é de 10:1 a 1:10, mais preferivelmente de 5:1 a 1:5, preferivelmente de 3:1 a 1:3, preferivelmente de 2:1 a 1:2. Preferivelmente, o peso do substrato animal para esta proporção é baseado no peso molhado do substrato animal.
[0105] Preferivelmente, a proporção em peso de substrato animal: fluido, tal como aqui usado, refere-se ao peso do fluido adicionado antes, durante ou após a etapa i) e a etapa ii) e, quando presente, a etapa A). A proporção em peso de substrato animal: fluido, tal como aqui usado, exclui, preferivelmente, qualquer fluido associado com a etapa de umedecimento opcional aqui descrita e/ou exclui, preferivelmente, qualquer fluido latente (tipicamente água) presente no próprio substrato animal.
[0106] Preferivelmente, em toda esta invenção, o peso seco de um substrato molhado é de 25 a 75% em peso do peso molhado, tipicamente cerca de 50% em peso. Assim, por exemplo, 2 kg de substrato animal molhado compreendem 1 kg de substrato animal seco.
[0107] Preferivelmente, a proporção em peso de substrato animal: fluido (especialmente água) é de cerca de 1:5 a cerca de 100:1, tipicamente de cerca de 1:2, tipicamente de cerca de 1:1, e tipicamente de cerca de 2:1, tipicamente de cerca de 3:1 e tipicamente de cerca de 5:1, tipicamente não mais do que cerca de 40:1, tipicamente não mais do que cerca de 30:1, tipicamente não mais do que cerca de 20:1, e tipicamente não mais do que cerca de 15:1. Preferivelmente, o peso do substrato animal é baseado no peso molhado do substrato animal.
[0108] Preferivelmente, a proporção em peso de substrato animal: fluido é de 10:1 a 1:10, mais preferivelmente de 7:1 a 1:7, ainda mais preferivelmente de 4:1 a 1:4, mas ainda mais preferivelmente de 3:1 a 1:3 e o mais preferivelmente de 2:1 a 1:2 em peso.
[0109] Preferivelmente, a proporção entre o volume do tambor (em m3): e o peso de fluido no tambor (em toneladas métricas) é de cerca de 1:100 a cerca de 100:1.
[0110] Preferivelmente, a proporção entre o volume do tambor (em m3): e o peso de fluido no tambor (em toneladas métricas) está na ordem de preferência crescente, sendo de pelo menos 1:4, 1:3, 1:2, 1:1, 2:1, 3:1, 4:1, 5:1, 10:1, 20:1, 25:1, 30:1, 35:1, 40:1, 45:1, 50:1, 60:1 e 70:1.
[0111] Em alguns casos, a proporção entre o volume do tambor (em m3): e o peso do fluido no tambor (em toneladas métricas) está na ordem de preferência crescente, não sendo superior a cerca de 75:1, não mais do que 60:1, não mais do que 50:1, não mais do que 40:1, não mais do que 30:1, não mais do que 25:1, não mais do que 20:1 e não mais do que 15:1.
[0112] Assim, um método para curtir um substrato animal de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção compreende as etapas de: A) agitating the animal substrate with an aldehyde- containing tanning agent. i) agitar o substrato animal com um agente de curtimento isento de cromo; e ii) agitar o substrato animal com um agente de curtimento que tenha um grupo oxazolidina; em que as etapas são realizadas na ordem da etapa A) seguida pela etapa i) seguida pela etapa ii), preferivelmente em que o substrato animal é um substrato animal umedecido; em que pelo menos parte da agitação é realizada na presença de um material particulado sólido (e preferivelmente em que pelo menos parte da agitação em cada uma das etapas A) e i) e ii) é realizada na presença do material sólido particulado e, preferivelmente em que toda a agitação em cada uma das etapas A) e i) e ii) é realizada na presença do material sólido particulado); em que o material particulado sólido tem um tamanho médio de partícula de 1 a 500 mm; em que o agente de curtimento isento de cromo é um ou mais agentes de curtimento selecionados dentre agentes de curtimento vegetais, agentes de curtimento sintéticos e aldeídos (e é, preferivelmente, um agente de curtimento vegetal) e está presente em uma quantidade total de 0,1 a 100% em peso em relação ao peso de substrato animal; em que o agente de curtimento que tem um grupo oxazolidina está presente em uma quantidade de 0,1 a 100% em peso em relação ao peso de substrato animal; em que a proporção em peso de substrato animal: material particulado sólido é de 10:1 a 1:10 (preferivelmente de 2:1 a 1:2); em que pelo menos algumas das etapas de agitação são realizadas durante pelo menos uma parte do tempo na presença de água e em que a proporção em peso entre substrato animal e água é de 1:5 a 100:1 (preferivelmente de 1:1 a 15:1).
ETAPAS DO MÉTODO ADICIONAIS OPCIONAIS
[0113] O método de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção é preferivelmente conduzido em um substrato animal umedecido. Um substrato animal umedecido apresenta, preferivelmente, uma relação em peso entre fluido: substrato animal de cerca de 1:1000 a cerca de 10:1, preferivelmente de cerca de 1:100 a cerca de 10:1, preferivelmente de cerca de 1:10 a cerca de 10:1, preferivelmente de cerca de 1:1 a cerca de 10 :1. Preferivelmente, o fluido é ou compreende água. Onde as proporções em peso são aqui definidas com referência ao “peso molhado” do substrato animal, o dito “peso molhado” refere-se ao substrato animal umedecido. Assim, o método do primeiro aspecto da invenção é preferivelmente precedente pela etapa de umedecimento do substrato animal com um fluido, preferivelmente por umedecimento com água, e onde o dito método compreende uma etapa de pré-curtimento A) tal como aqui descrito, então a etapa de umedecimento é preferivelmente conduzida antes da etapa de pré-curtimenta A).
[0114] O método de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção pode ser precedido por qualquer uma ou mais das seguintes etapas incluindo: esfolamento, cura, embebição, calagem, depilação e escorrimento, descalcificação, desbaste e decapagem, e onde o dito método compreende a etapa de pré-curtimento A) tal como aqui descrita, então a(s) etapa(s) precedente(s) é, preferivelmente, conduzida antes da etapa de pré-curtimento A). A(s) dita(s) etapa(s) precedente(s) pode(m) resultar em um substrato animal umedecido para uso no método da presente invenção.
[0115] O método de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção pode ser seguido por qualquer uma ou mais das seguintes etapas incluindo: tingimento, secagem, revestimento, lacagem, polimento, corte, moldagem, formação, gravação em relevo, perfuração, colagem, costura, grampeamento e embalagem do substrato animal curtido.
ASPECTOS ADICIONAIS DA INVENÇÃO
[0116] De acordo com um quarto aspecto da invenção, é fornecido o uso de um material particulado sólido em um método para curtir um substrato animal em que o dito método compreende as etapas de (i) agitar o substrato animal com um agente de curtimento isento de cromo e (ii) agitar o substrato animal com um agente de curtimento que tem um grupo oxazolidina, em que pelo menos parte da agitação é realizada na presença de um material sólido particulado, em que o material particulado sólido tem um tamanho médio de partícula de 1 a 500 mm, e em que o dito uso tem por objetivo melhorar uma ou mais propriedades selecionadas do grupo que consiste em: (1) estabilidade hidrotérmica; (2) resistência fotoquímica e/ou térmica; (3) o grau de incorporação do agente de curtimento no referido substrato; e (4) o grau de penetração do agente de curtimento no referido substrato. (5)
[0117] De acordo com um quinto aspecto da invenção, é fornecido um método de curtimento para melhorar uma ou mais propriedades de um substrato animal, em que as ditas propriedades são selecionadas a partir do grupo que consiste em: (1) estabilidade hidrotérmica; (2) resistência fotoquímica e/ou térmica; (3) o grau de incorporação do agente de curtimento no referido substrato; e (4) o grau de penetração do agente de curtimento no referido substrato. em que o dito método compreende as etapas de (i) agitar o substrato animal com um agente de curtimento isento de cromo e (ii) agitar o substrato animal com um agente de curtimento que tem um grupo oxazolidina, em que pelo menos parte da agitação é realizada na presença de um material particulado sólido, e em que o material particulado sólido tem um tamanho médio de partícula de 1 a 500 mm.
[0118] No quarto e quinto aspectos da invenção, a melhora das ditas propriedades é relativa a um método de curtimento no qual o referido material particulado sólido não é usado.
[0119] No quarto e quinto aspectos, uma melhora na estabilidade hidrotérmica é particularmente preferida, opcionalmente em combinação com a melhora em uma ou mais das outras propriedades definidas no quarto e quinto aspectos. Aqui, a estabilidade hidrotérmica é preferivelmente determinada como a temperatura de início de encolhimento de uma amostra úmida medida por calorimetria de varredura diferencial a 5 °C/minuto em uma faixa de temperatura de 20 a 140 °C. Preferivelmente, o método da presente invenção fornece um substrato animal o qual apresenta uma temperatura de início de encolhimento de pelo menos 95 °C, preferivelmente pelo menos 98 °C e preferivelmente pelo menos 100 °C.
[0120] Em todos os casos, a temperatura de início de encolhimento é preferivelmente medida por um calorímetro, especialmente um calorímetro de varredura diferencial (DSC), o qual é preferivelmente operado de acordo com a norma BS EN ISO 11357-3: 2013. A faixa de temperatura preferida é de 20 a 140 °C. A velocidade de varredura preferida é de 5 °C/min. Um calorímetro preferido é um: Mettler Toledo 822e DSC. A temperatura de início de encolhimento é preferivelmente registrada como o ponto (a) em que a linha de base cruza a tangente no ponto de inflexão na curva de DSC como mostrado na Figura 1 (isto é, o primeiro ponto de inflexão na curva DSC). Os termogramas são preferivelmente analisados usando-se o Star Software (v 1.13) registrando início/temperatura de pico e a integral é preferivelmente normalizada (assumindo-se apropriadamente uma distribuição normal em torno da temperatura de pico).
[0121] Todas as características do primeiro aspecto da invenção acima descrito e combinações das ditas características são aplicáveis ao quarto e quinto aspectos das invenções.
[0122] O substrato animal do segundo aspecto da invenção apresenta uma melhora em uma ou mais propriedades selccionadas a partir do grupo que consiste em: (1) estabilidade hidrotérmica; (2) resistência fotoquímica e/ou térmica; (3) o grau de incorporação do agente de curtimento no referido substrato; e (4) o grau de penetração do agente de curtimento no referido substrato, em relação a um substrato animal preparado por um método de curtimento no qual o referido material particulado sólido não é usado. Em particular, o substrato animal do segundo aspecto da invenção preferivelmente apresenta uma temperatura de início de encolhimento de pelo menos 95°C, preferivelmente pelo menos 98°C e preferivelmente pelo menos 100°C.
[0123] De acordo com um sexto aspecto da invenção, é fornecido um substrato animal curtido o qual é isento de cromo e o qual apresenta uma melhora em uma ou mais propriedades selecionadas a partir do grupo que consiste em: (1) estabilidade hidrotérmica; (2) resistência fotoquímica e/ou térmica; (3) o grau de incorporação do agente de curtimento no referido substrato; e (4) o grau de penetração do agente de curtimento no referido substrato, em relação a um substrato animal preparado por um método de curtimento no qual o referido material particulado sólido não é usado. Em particular, o substrato animal do sexto aspecto da invenção preferivelmente apresenta uma temperatura de início de encolhimento de pelo menos 95°C, preferivelmente pelo menos 98°C e preferivelmente pelo menos 100°C.
[0124] De acordo com um sétimo aspecto da invenção, é fornecido um substrato animal o qual é isento de cromo e o qual apresenta uma temperatura de início de encolhimento de pelo menos 95°C, preferivelmente pelo menos 98°C e preferivelmente pelo menos 100°C.
[0125] Tal como aqui usado, o termo “isento de cromo”, quando aplicado a um substrato de animal curtido, significa preferivelmente um teor de cromo extraível inferior a 0,1 mg/kg, preferivelmente inferior a 0,01 mg/kg, preferivelmente inferior a 0,001 mg/kg, e preferivelmente 0 mg / kg (expresso em mg de cromo por kg de substrato animal e preferivelmente medido de acordo com a norma ISO-17072).
[0126] De acordo com um oitavo aspecto da presente invenção, é fornecido um artigo o qual é ou compreende um substrato animal de acordo com o sext ou sétimo aspectos da presente invenção, em que o referido artigo é selecionado a partir de um ou mais de: artigos de vestuário e acessórios pessoais, calçados, sacolas, pastas e malas, capas para telefones, tablets e computadores portáteis, artigos de selaria, artigos de mobília e estofados, artigos e acessórios esportivos, coleiras e guias para animais de estimação e revestimentos interiores de veículos.
DEFINIÇÕES
[0127] Na presente invenção, qualquer item mencionado no singular deve, a menos que a invenção indique o contrário, ser considerado como englobando também o plural. Assim, por exemplo, um agente de curtimento isento de cromo inclui um ou mais agentes de curtimento isentos de cromo. Igualmente, um material particulado sólido inclui um ou mais materiais sólidos particulados.
EXEMPLOS
[0128] A invenção será agora adicionalmente ilustrada, embora sem de qualquer forma limitar o seu âmbito, por referência aos exemplos que se seguem.
EXEMPLO COMPARATIVO 1
[0129] Na etapa A), couros crus de bovinos em conserva e molhados (Scottish Leather Group, Reino Unido) foram curtidos através de rotação por tombamento dos couros crus com 3% em peso, baseado em couros crus, de um produto de poliglutaraldeído (Selletan WL-G) (TFL GmbH) em pH 3,04,2, a uma temperatura de 35 °C durante um período de 4 horas.
[0130] Na etapa i) os couros crus resultantes da etapa A) foram parcialmente secos até um teor de umidade de 35% usando-se extração mecânica e, então, raspados até uma espessura de 1,4 mm, os couros crus foram então curtidos através de rotação por tombamento dos couros crus com um tanino vegetal (10% em peso, base em couros crus) Mimosa ME (Forestal Ltd. SA) em pH 6,5 e a uma temperatura de 35 °C durante um período de 4 horas.
[0131] Na etapa ii) os couros crus resultantes da etapa i) foram adicionalmente curtidos através de rotação por tombamento com um agente de curtimenta de oxazolidina, nomeadamente, Trupotan OXB (15% em peso, baseado nos couros crus) (Trumpler GmbH, Worms, Alemanha) em um pH de 6,5, uma temperatura de 40-60 °C durante um período de 4 horas.
[0132] Durante as etapas de rotação por tombamento, a proporção entre substrato animal molhado: água foi 10: 15 em peso.
[0133] Em cada caso, a rotação por tombamento foi realizada em um tambor de processamento de couros Dose (Anel Maschinenbau GmbH (Dose), Lichtenau, Alemanha) (modelo 08-60284 com um volume interno de 85L).
[0134] Isto preparou um Couro Comparativo (1).
EXEMPLO 1
[0135] Neste Exemplo, usou-se um material particulado sólido na forma de pérolas (“beads”) Teknor ApexTM grau TA101M (Poliéster - PET), fornecido pela Teknor Apex UK. As pérolas (“beads”) de PET tinham um tamanho de partícula de cerca de 4 mm e uma densidade de cerca de 1,4 g/cm3, sendo a forma das partículas majoritariamente elipsoidal. O Exemplo 1 foi realizado exatamente como o Exemplo Comparativo 1, exceto pelo fato de que as pérolas (“beads”) estavam presentes com um substrato animal molhado: A proporção entre pérolas (“beads”): água foi 10: 14 : 1.0 em peso. As pérolas (“beads”) estavam presentes nas etapas A), i) e ii).
[0136] Isto preparou Couro (1) por um método de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção.
ANÁLISE DE COURO
[0137] As temperaturas de início de encolhimento do couro preparado nos exemplos acima foram medidas usando-se um calorímetro de varredura diferencial (DSC) (modelo: Mettler Toledo 822e DSC. Uma amostra de couro úmida foi varrida a 5 °C/minuto na faixa de temperatura 20-140 °C com referência a uma bandeja de alumínio perfurada, vazia e perfurada. Caso contrário, o calorímetro foi operado, geralmente, de acordo com a norma BS EN ISO 11357-3: 2013. A temperatura de início de encolhimento é registrada como o ponto (a) onde a linha de base cruza a tangente no ponto de inflexão na curva DSC, como mostrado na Figura 1 (isto é, o primeiro ponto de inflexão na curva DSC). Os termogramas foram analisados usando-se o Star Software (v 1.13) que registrava início/temperatura de pico e a integral foi normalizada (assumindo-se apropriadamente uma distribuição normal em torno da temperatura de pico).
RESULTADOS
[0138] Tabela 1. Mostrando o efeito da presença do material sólido particulado na temperatura de encolhimento.
Figure img0006
[0139] Se a temperatura de início de encolhimento foi igual ou superior a 100 °C (medida por DSC), considerou-se que o couro tinha sido especialmente bem curtido. De acordo com a Tabela 1, mostrou-se que a presença de um material sólido particulado resultou em melhoras significativas na temperatura de encolhimento em comparação com um método em que o material sólido particulado não estava presente. A estabilidade hidrotérmica melhorada, como mostrado pela temperatura de início de encolhimento mais elevada, demonstra que as reações de curtimento progrediram em maior extensão no método da presente invenção.
[0140] Além disso, o processo para a confecção de Couro (1) envolveu o uso de uma quantidade significativamente inferior de água em comparação com o processo usado para a confecção de Couro Comparativo (1).

Claims (21)

1. Método para curtir um substrato animal caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: i) agitar o substrato animal com um agente de curtimento isento de cromo; e ii) agitar o substrato animal com um agente de curtimento que tem um grupo oxazolidina; em que pelo menos parte da agitação é realizada na presença de um material particulado sólido, em que o material particulado sólido tem um tamanho médio de partícula de 1 a 500 mm, e em que o substrato animal é ou compreende uma pele de animal.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as etapas i) e ii) são realizadas separadamente, simultaneamente ou onde as etapas i) e ii) sobrepõem-se no tempo.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as etapas i) e ii) são realizadas na ordem: etapa i) seguida pela etapa ii).
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que pelo menos parte da agitação nas duas etapas i) e ii) é realizada na presença do material sólido particulado.
5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o material particulado sólido tem um tamanho médio de partículas de 1 a 50 mm, particularmente em que o material particulado sólido tem um tamanho médio de partículas de 1 a 10 mm, e/ou em que o material particulado sólido tem uma densidade de 1,0 a 5,0 g/cm3.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o agente de curtimento isento de cromo é um ou mais agentes de curtimento selecionados a partir de agentes de curtimento vegetais, agentes de curtimento sintéticos e aldeídos, particularmente em que o agente de curtimento isento de cromo é ou compreende um agente de curtimento vegetal, particularmente em que o agente de curtimento vegetal é ou compreende um catecol, ou em que o agente de curtimento vegetal é ou compreende um extrato selecionado dentre mimosa, bétula, cicuta, quebracho, amieiro, abeto e carvalho ou um derivado químico dos mesmos.
7. Método, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o agente de curtimento vegetal é ou compreende um extrato de mimosa ou um derivado químico do mesmo.
8. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de curtimento vegetal isento de cromo não é sulfitado.
9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o(s) agente(s) de curtimento isento(s) de cromo está(ão) presente(s) em uma quantidade total de 0,1 a 100% em peso em relação ao peso de substrato animal, e/ou em que o agente de curtimento tendo um grupo oxazolidina está presente em uma quantidade de 0,1 a 100% em peso em relação ao peso de substrato animal.
10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o agente de curtimento tendo um grupo oxazolidina tem um ou mais grupos oxazolidina da Fórmula Química (1) ou (2):
Figure img0007
preferencialmente em que o agente de curtimento que contém um grupo oxazolidina é da Fórmula (3), (4) e (5):
Figure img0008
11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a etapa i) é realizada em pH não superior a 5, preferencialmente, não superior a 4,5.
12. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que a etapa ii) é realizada em pH de pelo menos 5, preferencialmente de pelo menos 6.
13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que compreende, adicionalmente, uma etapa de curtimento A) de agitar o substrato animal com um agente de curtimento que contenha aldeído, particularmente em que o agente de curtimento que contém aldeído é ou compreende glutaraldeído.
14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a etapa de curtimento A) precede a etapa i).
15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o material particulado sólido é ou compreende um material polimérico ou não polimérico, particularmente em que o material particulado sólido é um material polimérico selecionado dentre polialquilenos, poliésteres, poliamidas e poliuretanos incluindo misturas e copolímeros dos mesmos.
16. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que a proporção em peso de substrato animal:material particulado sólido é de 5:1 a 1:5.
17. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que pelo menos parte das etapas de agitação são realizadas durante pelo menos parte do tempo em presença de água, particularmente em que a proporção em peso de substrato animal para água é de 1:5 a 100:1.
18. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que o substrato animal é um substrato animal umedecido, preferivelmente em que o referido substrato animal umedecido apresenta uma proporção em peso de água:substrato animal de cerca de 1:10 a cerca de 10:1.
19. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizado pelo fato de que o substrato animal é ou compreende um couro cru animal, particularmente em que o couro cru animal é selecionado dentre couros crus de animais obtidos a partir de vacas, suínos, caprinos e ovinos.
20. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de que compreende uma ou mais etapas subsequentes selecionadas dentre tingimento, secagem, revestimento, lacagem, polimento, corte, moldagem, formação, gravação em relevo, perfuração, colagem, costura, grampeamento e embalagem do substrato animal curtido.
21. Uso de um material particulado sólido em um método para curtir um substrato animal caracterizado pelo fato de que o referido método compreende as etapas de (i) agitar o substrato animal com um agente de curtimento isento de cromo e (ii) agitar o substrato animal com um agente de curtimento que tem um grupo oxazolidina, em que pelo menos parte da agitação é realizada na presença de um material sólido particulado, em que o material particulado sólido tem um tamanho médio de partícula de 1 a 500 mm, em que o material particulado sólido é ou compreende um material polimérico ou não polimérico, particularmente em que o material particulado sólido é um material polimérico selecionado dentre polialquilenos, poliésteres, poliamidas e poliuretanos incluindo misturas e copolímeros dos mesmos, em que o substrato animal é ou compreende uma pele de animal, e em que o referido uso tem por objetivo melhorar uma ou mais propriedades selecionadas do grupo que consiste em: (1) estabilidade hidrotérmica; (2) resistência fotoquímica e/ou térmica; (3) o grau de incorporação do agente de curtimento no referido substrato; e (4) o grau de penetração do agente de curtimento no referido substrato.
BR112017006653-0A 2014-10-03 2015-10-01 Método para tratamento de um substrato animal BR112017006653B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1417487.4 2014-10-03
GBGB1417487.4A GB201417487D0 (en) 2014-10-03 2014-10-03 Method for treating an animal substrate
PCT/GB2015/052879 WO2016051189A1 (en) 2014-10-03 2015-10-01 Method for treating an animal substrate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112017006653A2 BR112017006653A2 (pt) 2017-12-26
BR112017006653B1 true BR112017006653B1 (pt) 2022-06-07

Family

ID=51946784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112017006653-0A BR112017006653B1 (pt) 2014-10-03 2015-10-01 Método para tratamento de um substrato animal

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10301691B2 (pt)
EP (1) EP3201365B1 (pt)
CN (1) CN106795571B (pt)
BR (1) BR112017006653B1 (pt)
ES (1) ES2909540T3 (pt)
GB (1) GB201417487D0 (pt)
MX (1) MX2017004304A (pt)
WO (1) WO2016051189A1 (pt)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102828379B (zh) 2011-06-15 2016-01-06 海尔集团公司 使用聚合物固体颗粒的洗涤方法
GB201212098D0 (en) 2012-07-06 2012-08-22 Xeros Ltd New cleaning material
GB201305122D0 (en) 2013-03-20 2013-05-01 Xeros Ltd New cleaning apparatus and method
GB201305120D0 (en) 2013-03-20 2013-05-01 Xeros Ltd Improved cleaning apparatus and method
GB201305121D0 (en) 2013-03-20 2013-05-01 Xeros Ltd Improved drying apparatus and method
GB201306607D0 (en) 2013-04-11 2013-05-29 Xeros Ltd Method for treating an animal substrate
GB201417487D0 (en) 2014-10-03 2014-11-19 Xeros Ltd Method for treating an animal substrate
GB201418006D0 (en) 2014-10-10 2014-11-26 Xeros Ltd Animal skin substrate treatment apparatus and method
GB201418007D0 (en) 2014-10-10 2014-11-26 Xeros Ltd Animal skin substrate Treatment apparatus and method
GB201421293D0 (en) 2014-12-01 2015-01-14 Xeros Ltd New cleaning method, apparatus and use
GB201513346D0 (en) 2015-07-29 2015-09-09 Xeros Ltd Cleaning method, apparatus and use
EP3443128B1 (en) 2016-04-13 2022-01-26 Xeros Limited Method of treatment using a solid particulate material and apparatus therefor
AR108127A1 (es) 2016-04-13 2018-07-18 Xeros Ltd Método y aparato de tratamiento de pieles de animales
GB201704736D0 (en) 2017-03-24 2017-05-10 Xeros Ltd Treatment apparatus and method
JP2021506576A (ja) 2017-12-19 2021-02-22 ゼロス リミテッド 処理装置のためのろ過器
GB201811569D0 (en) 2018-07-13 2018-08-29 Xeros Ltd Apparatus and method for treating subsrtate with solid particles
GB201811557D0 (en) 2018-07-13 2018-08-29 Xeros Ltd Apparatus and method for treating a substrate with solid particles
GB201811568D0 (en) 2018-07-13 2018-08-29 Xeros Ltd Apparatus and method for treating a substrate with solid particles
GB201815678D0 (en) 2018-09-26 2018-11-07 Xeros Ltd Apparatus and method for treating a substrate with solid particles

Family Cites Families (146)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA868968A (en) 1971-04-20 Boroyan Kevork Procede et produit pour la finition et la coloration des tranches d'articles en cuir ou autre support similaire
GB498506A (en) 1936-04-04 1939-01-09 Fraembs & Freudenberg Improvements in the treatment of skins, pelts or the like for tanning or dressing them
GB874232A (en) 1956-11-03 1961-08-02 Shri Ram Inst For Ind Res Process for the wet treatment of textile materials
CH467339A (de) 1966-07-11 1969-01-15 Hueni Hans Gerbanlage mit rotierendem Gerbfass
GB1256064A (en) 1967-10-26 1971-12-08 Iws Nominee Co Ltd Continuous scouring process
GB1332999A (en) 1971-01-19 1973-10-10 Tech Du Cuir Sa Centre Treatment barrels
FR2165353A5 (pt) 1971-12-24 1973-08-03 Progil
GB1481508A (en) 1974-06-21 1977-08-03 Imc Chemical Group Oxazolidines
DE2822072A1 (de) 1978-05-20 1979-11-29 Henkel Kgaa Verwendung wasserunloeslicher aluminiumsilikate bei der lederherstellung
US4272242A (en) 1977-07-16 1981-06-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Use of water-insoluble aluminosilicates in tanning process for the production of leather
SU720020A1 (ru) 1978-03-13 1980-03-05 Восточно-Сибирский технологический институт Способ крашени меховых шкур
RO98565B1 (ro) 1987-06-10 1990-03-30 Gheorghe Popa Procedeu de umplere-fixare-retanare a pieilor de talpa tabacite vegetal sau combinat
SE8702522L (sv) 1987-06-16 1988-12-17 Aga Ab Saett vid laederframstaellning
ZA886284B (en) 1987-08-31 1990-04-25 Advanced Polymer Systems Inc Controlled release formulations
JPH01318100A (ja) 1988-06-17 1989-12-22 Hosokawa Micron Corp 天燃皮革の微粉製造方法、並びに、それによって得られる天燃皮革の微粉、合成皮革原料、合成皮革組成物及び合成皮革成型品
IT1238336B (it) 1990-01-23 1993-07-12 Procedimento per la decalcinazione di pelle nell'industria conciaria e impianto per la sua esecuzione
GB9405978D0 (en) * 1994-03-25 1994-05-11 British Leather Confederation High stability, organic tanning processes
DE4415062B4 (de) 1994-04-29 2004-04-01 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Mittel und Verfahren zur Hydrophobierung von Ledern und Pelzen
US5709714A (en) 1996-03-11 1998-01-20 Rohm And Haas Company Method of treating leather with amphoteric polymers
CN2310074Y (zh) 1997-08-27 1999-03-10 全禾机械工业有限公司 改良型皮革扫粉机
US6237373B1 (en) 1999-06-23 2001-05-29 Stephen L. Harris Liquified gas dry-cleaning vessel with self-contained front access lint panel
GB0019296D0 (en) 2000-08-07 2000-09-27 Nipa Lab Limited Treatment for part processed leather
GB0023632D0 (en) 2000-09-27 2000-11-08 Pittards Plc Abrasion resistant leather
JP2003017457A (ja) 2001-07-03 2003-01-17 Dainippon Screen Mfg Co Ltd 基板洗浄方法及び装置
RU2206619C1 (ru) 2001-12-27 2003-06-20 ОАО "Научно-исследовательский институт меховой промышленности" Способ откатки меховых шкурок по кожевой ткани
DE10237259A1 (de) 2002-08-14 2004-02-26 Basf Ag Formulierung für den Einsatz in der Chromfrei- oder Chromgerbung
EP1470260B1 (en) 2003-01-03 2008-12-03 Council of Scientific and Industrial Research Device for leather processing
US20050229354A1 (en) 2004-04-19 2005-10-20 Dinteman Bryan J Method and apparatus for removing debris from a surface
ATE439195T1 (de) 2004-09-17 2009-08-15 Synergetics Proprietary Ltd Vorrichtung und verfahren zum entfernen von staub
GB0607047D0 (en) 2006-04-07 2006-05-17 Univ Leeds Novel cleaning method
DE102006048044A1 (de) 2006-10-11 2008-04-17 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zum Nachgerben von Leder mit Mikrohohlkugeln
ATE513062T1 (de) 2006-10-11 2011-07-15 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zum nachgerben von leder mit mikrohohlkugeln
FI20070521L (fi) 2006-11-10 2008-05-11 Atacama Labs Oy Rakeita, tabletteja ja rakeistusmenetelmä
US20080251356A1 (en) 2007-04-13 2008-10-16 Peter Bratusa System for particulate removal and reclamation in a manufacturing environment
JP2009148699A (ja) 2007-12-20 2009-07-09 Toppan Printing Co Ltd 基板処理装置
WO2009153345A2 (en) 2008-06-20 2009-12-23 Golden Trade S.R.L. Process for decolorizing and/or aging fabrics, and decolorized and/or aged fabrics obtainable therefrom
CN101367773B (zh) * 2008-10-07 2012-07-04 四川大学 一种合成鞣剂及其制备方法
CN101781688B (zh) * 2009-01-19 2012-12-19 北京泛博科技有限责任公司 一种毛皮鞣剂、其制备方法和应用
GB0902619D0 (en) 2009-02-17 2009-04-01 Xeros Ltd Cleaning apparatus
GB0907943D0 (en) 2009-05-08 2009-06-24 Xeros Ltd Novel cleaning method
CN102061588B (zh) 2009-11-16 2014-02-05 海尔集团公司 洗衣机、洗涤方法及洗衣筒
CN102061589B (zh) 2009-11-16 2012-03-28 海尔集团公司 洗衣机
GB0920565D0 (en) 2009-11-24 2010-01-06 Xeros Ltd Improved cleaning apparatus
GB201002245D0 (en) 2010-02-10 2010-03-31 Xeros Ltd Improved cleaning apparatus and method
GB201006076D0 (en) 2010-04-12 2010-05-26 Xeros Ltd Novel cleaning apparatus and method
GB201015277D0 (en) 2010-09-14 2010-10-27 Xeros Ltd Novel cleaning method
GB201015276D0 (en) 2010-09-14 2010-10-27 Xeros Ltd Polymer treatment method
GB201018318D0 (en) 2010-10-29 2010-12-15 Xeros Ltd Improved cleaning method
CN102154801B (zh) 2011-01-11 2016-08-17 海尔集团公司 节水滚筒洗衣机及洗衣方法
GB201100627D0 (en) 2011-01-14 2011-03-02 Xeros Ltd Improved cleaning method
GB201100918D0 (en) 2011-01-19 2011-03-02 Xeros Ltd Improved drying method
EP2508626A1 (de) * 2011-04-04 2012-10-10 LANXESS Deutschland GmbH Feste, partikuläre Gerbstoffpräparationen
CN102817208B (zh) 2011-06-09 2017-03-01 塞罗斯有限公司 洗涤用固体颗粒及其洗涤方法
CN202298219U (zh) 2011-06-15 2012-07-04 海尔集团公司 一种颗粒洗衣机的外筒
CN202323458U (zh) 2011-06-15 2012-07-11 海尔集团公司 一种颗粒洗衣机的内筒
CN102828379B (zh) 2011-06-15 2016-01-06 海尔集团公司 使用聚合物固体颗粒的洗涤方法
CN102425053B (zh) 2011-06-15 2016-04-06 海尔集团公司 一种颗粒洗衣机的内筒
CN202175862U (zh) 2011-06-15 2012-03-28 海尔集团公司 应用于洗衣机的颗粒储存盒
CN202214631U (zh) 2011-06-15 2012-05-09 海尔集团公司 一种应用于洗衣机的颗粒流动控制阀
CN102425055B (zh) 2011-06-15 2016-05-25 海尔集团公司 一种颗粒洗衣机的外筒
CN102899848B (zh) 2011-07-29 2016-03-23 海尔集团公司 滚筒洗衣机及洗涤方法
US20140201929A1 (en) 2011-08-22 2014-07-24 Haier Group Technique R & D Center Washing machine and washing method thereof
CN202214633U (zh) 2011-08-22 2012-05-09 海尔集团公司 一种洗衣机
CN102953249B (zh) 2011-08-22 2016-09-28 海尔集团公司 滚筒洗衣机及洗涤方法
CN102953250B (zh) 2011-08-22 2017-03-01 塞罗斯有限公司 一种洗衣机及洗涤方法
CN202359387U (zh) 2011-09-02 2012-08-01 海尔集团公司 一种颗粒洗滚筒洗衣机
CN102978870B (zh) 2011-09-06 2017-08-29 塞罗斯有限公司 一种从洗衣容器中回收固体颗粒的方法
CN202298220U (zh) 2011-09-07 2012-07-04 海尔集团公司 洗衣机内筒和洗衣机
CN202298222U (zh) 2011-09-21 2012-07-04 海尔集团公司 应用于洗衣机的颗粒流量控制阀
CN202359389U (zh) 2011-09-26 2012-08-01 海尔集团公司 洗衣机内筒
CN202359396U (zh) 2011-09-26 2012-08-01 海尔集团公司 应用于洗衣机的颗粒储存盒
CN103031691B (zh) 2011-09-30 2016-05-25 海尔集团公司 洗衣机及洗涤方法
CN103031693B (zh) 2011-09-30 2017-05-24 塞罗斯有限公司 洗衣机及洗涤方法
CN202298235U (zh) 2011-10-06 2012-07-04 黄小兰 具有废水处理功能的洗衣机
CN103061084B (zh) 2011-10-20 2016-04-06 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机及洗涤方法
CN103061086B (zh) 2011-10-20 2016-05-25 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机及洗涤方法
CN103061087B (zh) 2011-10-20 2016-04-20 青岛海日高科模型有限公司 一种洗衣机及洗涤方法
CN103061085B (zh) 2011-10-24 2016-12-21 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机及洗涤方法
CN202359388U (zh) 2011-11-07 2012-08-01 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机
CN103103720B (zh) 2011-11-15 2016-08-03 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机和洗涤方法
CN103103721B (zh) 2011-11-15 2016-12-28 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机及洗涤方法
CN202359390U (zh) 2011-11-21 2012-08-01 海尔集团技术研发中心 洗衣机
CN103161049B (zh) 2011-12-13 2015-11-25 海尔集团技术研发中心 洗衣机及洗涤方法
CN103173961B (zh) 2011-12-23 2016-04-06 青岛海日高科模型有限公司 一种洗衣机及洗涤方法
CN103225192B (zh) 2012-01-31 2016-12-14 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机提升筋及使用该提升筋的洗衣机
CN202492706U (zh) 2012-02-28 2012-10-17 海尔集团技术研发中心 一种可分离的洗衣机内筒及洗衣机
CN202543646U (zh) 2012-03-05 2012-11-21 海尔集团技术研发中心 洗衣机颗粒储料盒及洗衣机
CN202543652U (zh) 2012-03-09 2012-11-21 海尔集团技术研发中心 洗衣机喷淋装置及具有该喷淋装置的洗衣机
CN103361938B (zh) 2012-03-26 2016-05-25 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机中水处理装置、处理方法及洗衣机
CN103361934B (zh) 2012-03-26 2016-05-25 海尔集团技术研发中心 洗衣机中水处理装置、处理方法及洗衣机
CN202543635U (zh) 2012-04-24 2012-11-21 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机提升筋及洗衣机
US20150027173A1 (en) 2012-04-17 2015-01-29 Haier Group Technique R&D Center Washing machine drum baffle and washing machine therewith
CN202543634U (zh) 2012-04-20 2012-11-21 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机提升筋及洗衣机
CN203049283U (zh) 2012-05-03 2013-07-10 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机的洗涤内筒及具有该内筒的洗衣机
CN202913242U (zh) 2012-05-03 2013-05-01 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机的洗涤内筒及具有该内筒的洗衣机
CN202755220U (zh) 2012-05-14 2013-02-27 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机
CN202755221U (zh) 2012-05-14 2013-02-27 海尔集团技术研发中心 一种洗衣机的洗涤内筒及具有该内筒的洗衣机
CN202688698U (zh) 2012-05-22 2013-01-23 海尔集团技术研发中心 洗涤物提升装置及使用了该提升装置的洗衣机
GB201212096D0 (en) 2012-07-06 2012-08-22 Xeros Ltd Improved cleaning formulation and method
GB201212098D0 (en) 2012-07-06 2012-08-22 Xeros Ltd New cleaning material
GB201216101D0 (en) 2012-09-10 2012-10-24 Xeros Ltd Improved cleaning apparatus and method
CN202989172U (zh) 2012-11-01 2013-06-12 刘占宁 一种洗皮机
GB201220913D0 (en) 2012-11-21 2013-01-02 Reckitt & Colman Overseas Improved cleaning apparatus and method
GB201305120D0 (en) 2013-03-20 2013-05-01 Xeros Ltd Improved cleaning apparatus and method
GB201305121D0 (en) 2013-03-20 2013-05-01 Xeros Ltd Improved drying apparatus and method
GB201305122D0 (en) 2013-03-20 2013-05-01 Xeros Ltd New cleaning apparatus and method
GB201306607D0 (en) 2013-04-11 2013-05-29 Xeros Ltd Method for treating an animal substrate
CN203370359U (zh) 2013-06-21 2014-01-01 江苏海狮机械集团有限公司 绒毛过滤装置
CN103285643B (zh) 2013-06-21 2015-04-22 江苏海狮机械集团有限公司 绒毛过滤装置
GB201312158D0 (en) 2013-07-05 2013-08-21 Xeros Ltd Method of treating a metal substrate
GB201312159D0 (en) 2013-07-05 2013-08-21 Xeros Ltd Method of treating a metal substrate
CN203530718U (zh) 2013-09-10 2014-04-09 江苏海狮机械集团有限公司 高效快速热交换器
CN103451894B (zh) 2013-09-10 2015-11-25 江苏海狮机械集团有限公司 热交换器
CN103556432B (zh) 2013-09-29 2016-03-02 江苏海狮机械集团有限公司 微粒洗衣机中滚筒口的挡料装置
CN203530723U (zh) 2013-09-29 2014-04-09 江苏海狮机械集团有限公司 微粒洗衣机中滚筒的喷水装置
CN103556439A (zh) 2013-09-29 2014-02-05 江苏海狮机械集团有限公司 用于微粒洗衣机的固液分离器
CN203530714U (zh) 2013-09-29 2014-04-09 江苏海狮机械集团有限公司 微粒悬浮紊流器
CN103556431B (zh) 2013-09-29 2016-01-20 江苏海狮机械集团有限公司 节能减排微粒洗脱机
CN203530725U (zh) 2013-09-29 2014-04-09 江苏海狮机械集团有限公司 用于微粒洗衣机的固液分离器
CN203530700U (zh) 2013-09-29 2014-04-09 江苏海狮机械集团有限公司 微粒洗衣机中滚筒口的挡料装置
CN203530695U (zh) 2013-09-29 2014-04-09 江苏海狮机械集团有限公司 节能减排微粒洗脱机
CN103556434B (zh) 2013-09-29 2015-11-25 江苏海狮机械集团有限公司 微粒悬浮紊流器
CN103556436B (zh) 2013-09-29 2015-11-25 江苏海狮机械集团有限公司 微粒洗衣机中滚筒的喷水装置
GB201317558D0 (en) 2013-10-03 2013-11-20 Xeros Ltd Cleaning apparatus
GB201317557D0 (en) 2013-10-03 2013-11-20 Xeros Ltd Improved cleaning apparatus and method
GB201319782D0 (en) 2013-11-08 2013-12-25 Xeros Ltd Cleaning method and apparatus
GB201320784D0 (en) 2013-11-25 2014-01-08 Xeros Ltd Improved cleaning Apparatus and method
GB201418005D0 (en) 2014-06-05 2014-11-26 Xeros Ltd Apparatus and method for recovery of solid particulate material
GB201416718D0 (en) 2014-09-22 2014-11-05 Xeros Ltd Treatment apparatus and separating device
GB201417487D0 (en) 2014-10-03 2014-11-19 Xeros Ltd Method for treating an animal substrate
GB201418006D0 (en) 2014-10-10 2014-11-26 Xeros Ltd Animal skin substrate treatment apparatus and method
GB201418007D0 (en) 2014-10-10 2014-11-26 Xeros Ltd Animal skin substrate Treatment apparatus and method
GB201421293D0 (en) 2014-12-01 2015-01-14 Xeros Ltd New cleaning method, apparatus and use
US20160195409A1 (en) 2015-01-02 2016-07-07 Xeros Limited Monitoring system
US20160197998A1 (en) 2015-01-02 2016-07-07 Xeros Limited Monitoring system
GB201509463D0 (en) 2015-06-01 2015-07-15 Xeros Ltd Improved apparatus and method
GB201510746D0 (en) 2015-06-18 2015-08-05 Xeros Ltd Treatment apparatus and method
GB201513346D0 (en) 2015-07-29 2015-09-09 Xeros Ltd Cleaning method, apparatus and use
CN205329374U (zh) 2016-01-13 2016-06-22 江苏海狮机械集团有限公司 微粒洗脱机中的微粒循环系统
CN205329380U (zh) 2016-01-13 2016-06-22 江苏海狮机械集团有限公司 微粒洗脱机中的洗涤剂加料装置
CN105421000A (zh) 2016-01-13 2016-03-23 江苏海狮机械集团有限公司 具有固液分离功能的微粒洗脱机门
CN105420993A (zh) 2016-01-13 2016-03-23 江苏海狮机械集团有限公司 节能减排微粒洗脱机
CN105420992A (zh) 2016-01-13 2016-03-23 江苏海狮机械集团有限公司 微粒洗脱机中的微粒循环系统
CN205329384U (zh) 2016-01-13 2016-06-22 江苏海狮机械集团有限公司 具有固液分离功能的微粒洗脱机门
CN205329373U (zh) 2016-01-13 2016-06-22 江苏海狮机械集团有限公司 节能减排微粒洗脱机
CN105442267A (zh) 2016-01-13 2016-03-30 江苏海狮机械集团有限公司 微粒洗脱机中的洗涤剂加料装置

Also Published As

Publication number Publication date
GB201417487D0 (en) 2014-11-19
EP3201365A1 (en) 2017-08-09
US10301691B2 (en) 2019-05-28
ES2909540T3 (es) 2022-05-06
EP3201365B1 (en) 2022-01-26
WO2016051189A1 (en) 2016-04-07
MX2017004304A (es) 2017-07-19
US20170240980A1 (en) 2017-08-24
CN106795571B (zh) 2019-11-08
BR112017006653A2 (pt) 2017-12-26
CN106795571A (zh) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112017006653B1 (pt) Método para tratamento de um substrato animal
JP2016518487A5 (pt)
TWI231827B (en) Leather impregnated with temperature stabilizing material and method for producing such leather
Hassan et al. A review of the green chemistry approaches to leather tanning in imparting sustainable leather manufacturing
EP2607500A1 (en) Leather manufacturing process using a soluble oxidized starch-derived polysaccharide and compositions containing it
ES2901940T3 (es) Procedimiento para recurtir cuero
CN102127606A (zh) 一种应用生物酶对皮革复鞣的方法
US4039281A (en) Method for the preparation of leather and fur skins
EP2483430B1 (en) Method for treatment of a semimanufactured product made of leather or fabrics similar to leather and item resulting thereof
KR101929312B1 (ko) 비중이 낮은 상혁의 제조 방법
EP3049541B1 (en) Process for tanning leathers with triazine derivatives
KR101540134B1 (ko) 가죽 제조 방법
US20190017129A1 (en) Method for hydrophobising leather, and leather produced by means of same
Lawal et al. Tanning of different animal skins/hides and study of their properties for textile application
CN102224261B (zh) 保存生皮的方法
BR112018067719B1 (pt) Composição compreendendo um acetal de um agente tanante aldeídico, método para o curtimento baseado em um acetal de um agente tanante aldeídico, couro, couro crust, e seus usos
US542971A (en) Otto p
CN107245536A (zh) 一种服装用皮革加工方法
RU2601292C1 (ru) Способ жирования кожи
US160841A (en) Improvement in processes of finishing leather
US645056A (en) Process of treating leather.
IT202000024793A1 (it) Procedimento conciario e relativo agente conciante
RU2158312C1 (ru) Способ дубления меха
US798070A (en) Process of treating hides.
US171753A (en) Improvement in treating leather

Legal Events

Date Code Title Description
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 01/10/2015, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS