ES2901940T3 - Procedimiento para recurtir cuero - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para recurtir cuero que comprende las etapas de: a) proporcionar cuero curtido o precurtido b) tratar el cuero curtido de la etapa a) con una composición que comprende microesferas huecas expandidas, preferiblemente como una composición acuosa, las microesferas huecas expandidas tienen una densidad real de 0,01 a 0,10 g/cm3 (25ºC), determinada con un picnómetro de helio o como el cociente de la masa media de las microesferas huecas expandidas con el volumen medio de las microesferas huecas expandidas, y/o una densidad aparente del polvo seco de 0,005 a 0,06 g/cm3 (25ºC), determinada midiendo la masa de un volumen definido de polvo seco según la norma ISO 8460, sección 1, c) secar, mediante lo que la temperatura del cuero durante el secado no supere los 75ºC.
Description
DESCRIPCIÓN
Procedimiento para recurtir cuero
La presente invención se refiere a un procedimiento para recurtir cuero, así como a cuero producido de ese modo tal como se menciona en la reivindicación 1 o una reivindicación dependiente, a cuero obtenido por dicho procedimiento y al uso de dicho cuero como cuero pulido o de plena flor o como cuero dividido para automóviles, muebles, prendas de vestir, guantes, bolsos, aeronaves, forros y/o artículos de cuero superiores.
El uso de microesferas huecas en el procedimiento de recurtido de cuero se ha descrito en la técnica. Todos los procedimientos tienen en común que las microesferas huecas usadas se llenan con un propulsor que expande las microesferas debido a una etapa de tratamiento térmico.
El documento US 5.368.609 se refiere a un relleno suavizante para cuero que comprende microcápsulas termoexpandibles de resina termoplástica. Al entrar en los espacios entre las fibras de cuero durante la impregnación, seguido de un tratamiento térmico en donde las microcápsulas se expanden, los espacios se expanden haciendo que el cuero sea suave y voluminoso.
El documento EP 1270746 A1 se refiere a un procedimiento para la preparación de cuero que comprende una etapa de añadir microesferas térmicamente expandibles a la piel húmeda. Las microesferas térmicamente expandibles usadas tienen una cubierta de polímero termoplástico que encapsula un propulsor. Dichas microesferas térmicamente expandibles se añaden a la piel húmeda, seguido de una etapa de tratamiento térmico a una temperatura suficiente para dar como resultado la expansión de las microesferas captadas en la piel. Durante el tratamiento térmico, la cubierta se suaviza y cede paso a la presión interna del propulsor que se evapora, dando como resultado una expansión significativa de las microesferas, normalmente de aproximadamente 2 a aproximadamente 5 veces su diámetro. El objetivo de encapsular y expandir microesferas dentro de la piel es proporcionar más sustancia (cuero más grueso), así como aumentar el rendimiento por área de la piel. Sin embargo, debido a la etapa de tratamiento térmico, el cuero se ve afectado negativamente, ya que se vuelve ligeramente quebradizo.
Asimismo, el documento internacional WO 2008/043643 A1 se refiere a un procedimiento para recurtir cuero usando microesferas huecas en el que un cuero curtido se trata en engrasante en presencia de microesferas huecas rellenas con un agente de soplado. El cuero obtenido se seca después de etapas de recurtido opcionales adicionales y se trata con vapor e infrarrojos de 80 a 120°C. Debido al tratamiento con vapor, el agente de soplado presente en las microesferas se expande dando como resultado la expansión de las microesferas de 2 a 5 veces su diámetro. Asimismo, con este procedimiento, debido a la etapa de tratamiento térmico, el cuero se ve afectado negativamente, ya que se vuelve ligeramente quebradizo. El tiempo de exposición muy corto al vapor y a los rayos IR también puede conllevar el riesgo de no expandir completamente las microesferas en la sección transversal del cuero.
Las microesferas huecas usadas en el documento internacional WO 2008/043643 A1 son microesferas no expandidas que se llenan con un agente de soplado. En consecuencia, la densidad real y la densidad aparente de un polvo seco de tales microesferas no expandidas a 25°C se encuentran, respectivamente, en el intervalo entre 1,0 y 1,2 g/cm3 (densidad real) y entre 0,6 y 0,8 g/cm3 (densidad aparente). La densidad real puede determinarse con un picnómetro de helio y es la densidad de las microesferas como tal. La densidad aparente se determina midiendo la masa de un volumen definido del polvo seco, preferiblemente según la norma ISO 8460, sección 1 (determinación de la densidad aparente de flujo libre).
El documento MX 2007/009336 A describe un procedimiento para recurtir cuero destinado a mejorar el relleno y la suavidad del cuero, en el que un cuero (pre)curtido se trata con una dispersión acuosa que comprende microesferas de poliuretano huecas expandibles. Las microesferas no expandidas tienen una densidad mayor que las microesferas expandidas. La expansión solo se encuentra por encima de 80°C.
Sin embargo, los procedimientos mencionados anteriormente tienen diversos inconvenientes. En primer lugar, debido al tratamiento térmico necesario para expandir las microesferas, el cuero se vuelve ligeramente quebradizo, especialmente pronunciado en el cuero sin cromo. Además, se necesita una gran cantidad de microesferas y el procedimiento para expandir las microesferas es complicado, con un alto consumo de energía. Los procedimientos de tratamiento térmico también ofrecen el riesgo de no presentar una expansión de partículas completa y uniforme a través de la sección transversal del cuero. La microscopía de barrido electrónico muestra que algunas partículas se deforman o incluso destruyen después del tratamiento de expansión con vapor o IR.
Por tanto, en la técnica existe la necesidad de un procedimiento que proporcione los siguientes beneficios:
En primer lugar, debe proporcionarse un procedimiento sencillo que permita a las curtidurías evitar procedimientos complicados y costosos para expandir las microesferas con vapor o un horno de infrarrojos. Además, el procedimiento mejorado deberá proporcionar un efecto significativo de llenado con una cantidad sustancialmente menor de microesferas huecas en comparación con el estado de la técnica. Adicionalmente, debe proporcionarse una distribución más uniforme a través de la sección transversal del cuero, de modo que el cuero obtenido presente una buena plenitud general y principalmente un buen relleno selectivo en los flancos, proporcionando, de este modo, artículos con un rendimiento de corte significativamente mayor. Además, el procedimiento de fabricación de cuero
para el cliente implica una gran cantidad de agentes de recurtido y engrasantes, así como colorantes. Por tanto, es deseable reducir la cantidad requerida de estos productos sin comprometer las propiedades del cuero. Esto conllevará, adicionalmente, la reducción del peso específico del cuero.
El problema técnico subyacente a la presente invención se resuelve mediante un procedimiento para recurtir cuero que comprende las etapas de:
a) proporcionar cuero curtido o precurtido
b) tratar el cuero curtido de la etapa a) con una composición que comprende microesferas huecas expandidas, preferiblemente como una composición acuosa, las microesferas huecas expandidas tienen una densidad real de 0,01 a 0,10 g/cm3 (25°C), determinada con un picnómetro de helio o como el cociente de la masa media de las microesferas huecas expandidas con el volumen medio de las microesferas huecas expandidas, y/o una densidad aparente del polvo seco de 0,005 a 0,06 g/cm3 (25°C), determinada midiendo la masa de un volumen definido de polvo seco según la norma ISO 8460, sección 1, y
c) secar, mediante lo que la temperatura del cuero durante el secado no supere los 75°C.
La densidad real puede determinarse con un picnómetro de helio y es la densidad de las microesferas como tal. Alternativamente, la densidad real puede determinarse como el cociente de la masa media de las microesferas huecas con el volumen medio de las microesferas huecas (microesferas huecas de masa media/microesferas huecas de volumen medio (g/cm3)).
La densidad aparente se determina midiendo la masa de un volumen definido del polvo seco según la norma ISO 8640, sección 1 (determinación de la densidad aparente de flujo libre).
En el contexto de la presente invención, el cuero curtido o precurtido abarca el cuero curtido con cromo. El cuero precurtido sin cromo y el cuero precurtido vegetal pueden utilizarse como tal. Se prefiere cuero que contenga un agente de curtido mineral o cuero sin un agente de curtido mineral. Para preparar el cuero usado en la etapa a), pueden usarse pieles y cueros de todo tipo de animales.
En la etapa b) la cantidad de microesferas huecas usadas preferiblemente es del 0,05 al 1,0% en peso, en base al peso seco del cuero (suponiendo que el cuero afeitado tiene un contenido de agua del 50% en peso). Preferiblemente, en la etapa b) la cantidad de microesferas huecas usadas es del 0,1 al 0,7% en peso.
Preferiblemente, la composición usada en la etapa b) es una composición acuosa que tiene un contenido de sólidos de microesferas huecas del 0,5 al 15% en peso.
Las microesferas huecas tienen una cubierta y un interior (cavidad). La cubierta está compuesta preferiblemente por un polímero o copolímero orgánico. Los monómeros adecuados para la síntesis de la cubierta de las microesferas huecas son en particular monómeros que contienen grupos nitrilo, tales como acrilonitrilo, metacrilonitrilo, fumaronitrilo y crotononitrilo, acrilatos o metacrilatos, tales como acrilato de etilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, metacrilato de isobornilo y metacrilato de hidroxietilo, haluros de vinilo, tales como cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno, ésteres de vinilo, tales como acetato de vinilo y formiato de vinilo y estireno y compuestos de estireno sustituidos. En la síntesis de la cubierta, también es ventajoso usar compuestos poliinsaturados que actúan como agentes de reticulación. La cantidad de tales agentes de reticulación es normalmente del 0,1 al 2% en peso, en base a la suma de todos los comonómeros. Compuestos poliinsaturados adecuados son, por ejemplo, metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de polietilenglicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de pentaeritritilo, bis(metacriloiloximetilo)triciclodecano y los diacrilatos correspondientes, divinilbenceno, etc.
Los polímeros y copolímeros que están compuestos por monómeros de cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y (met)acrilato, y mezclas de los mismos, son particularmente preferidos. Los poliuretanos o las ureas de poliuretano también son adecuados como material de pared.
La cubierta delgada, de manera particularmente preferible, consiste en un copolímero de más del 75% de cloruro de polivinilideno y de menos del 25% de poliacrilonitrilo.
Preferiblemente, las microesferas huecas de la etapa b) tienen una distribución de diámetro de 1 a 200 pm, preferiblemente de 2 a 100 pm y más preferiblemente de 5 a 50 pm.
Preferiblemente, a 23°C (presión atmosférica) menos del 20%, incluso más preferido menos del 15%, preferiblemente menos del 10%, preferiblemente menos del 5%, incluso más preferido menos del 2,0%, preferiblemente menos del 1,0% y lo más preferido menos del 0,5% del volumen de la cavidad presente en las microesferas huecas de la etapa b) comprende un líquido (propulsor, agente de soplado) que tiene un punto de ebullición de menos de 80°C, preferiblemente menos de 70°C, incluso más preferido menos de 60°C y lo más preferido menos de 50°C a presión atmosférica.
Preferiblemente, a 23°C (presión atmosférica) al menos un 80%, incluso más preferido al menos un 85%, preferiblemente al menos un 90%, preferiblemente al menos un 95%, incluso más preferido al menos un 98%, preferiblemente al menos un 99% y lo más preferido al menos un 99,5% del volumen de la cavidad presente en las microesferas huecas de la etapa b) comprende un gas obtenido por evaporación del líquido (propulsor, agente de soplado).
Preferiblemente, el volumen de todos los componentes que están presentes en la cavidad de las microesferas huecas de la etapa b) asciende hasta el 100%.
Preferiblemente, menos del 20% en peso, preferiblemente menos del 15% e incluso más preferido menos del 10% en peso del peso total de las microesferas es el líquido (propulsor, agente de soplado).
Las microesferas usadas preferiblemente son microesferas expandidas que dan como resultado una densidad real de 0,01 a 0,1 g/cm3, preferiblemente de 0,02 a 0,05 g/cm3 (25°C).
Las microesferas usadas preferiblemente son microesferas expandidas que dan como resultado una densidad aparente de 0,005 a 0,06 g/cm3, preferiblemente de 0,01 a 0,045 g/cm3 (25°C).
Además de las microesferas, la composición usada en la etapa b) también puede contener aditivos adicionales, tales como tintes, agentes de curtido sintéticos, agentes de curtido de resina, agentes de curtido vegetales, agentes de curtido poliméricos tales como copolímeros acrílicos y poliuretanos, polímeros naturales, agentes de recurtido suavizantes, agentes engrasantes y auxiliares de teñido, así como compuestos de cromo, aluminio o circonio. La composición también puede contener agentes espesantes o estabilizantes, biocidas, agentes de corte y otros componentes que se usan habitualmente como agentes de formulación. Preferiblemente, los aditivos son polímeros y agentes espesantes. Preferiblemente, la relación entre las microesferas huecas y los aditivos se encuentra en el intervalo entre 5:1 y 1:20, en relación con la masa de los componentes. Son especialmente preferidas las relaciones entre 3:1 y 1:10.
En la etapa b), pueden usarse otros agentes auxiliares antes, simultáneamente o después de aplicar la composición mencionada anteriormente. Estos agentes auxiliares pueden comprender sintanos tales como productos de condensación a base de compuestos aromáticos tales como, por ejemplo, fenol, naftaleno, ácido fenolsulfónico, ácido naftalenosulfónico y formaldehído, agentes de curtido vegetales tales como mimosa, tara, quebracho y castaño, agentes de recurtido poliméricos tales como copolímeros acrílicos de ácido acrílico y polímeros naturales. Otros agentes auxiliares son agentes engrasantes disponibles como productos comerciales basados en: grasas animales tales como, por ejemplo, aceite de pescado, aceite de manteca de cerdo o lanolina, grasas vegetales tales como, por ejemplo, aceite de ricino, aceite de coco, aceite de oliva o lecitina, engrasantes sintéticos tales como, por ejemplo, cloro o sulfocloro parafina y ésteres de ácidos grasos sintéticos y aceite mineral. Todos estos productos se conocen bien por un experto en la técnica.
Preferiblemente, la composición de la etapa b) comprende además otros aditivos tales como tintes, agentes de curtido sintéticos, agentes de curtido de resina, agentes de curtido vegetales, agentes de curtido poliméricos a base de copolímeros de acrilato, polímeros naturales, agentes de recurtido suavizantes, agentes engrasantes y agentes auxiliares de tinción, así como compuestos de cromo, aluminio o circonio. La composición también puede contener agentes espesantes y/o estabilizantes, biocidas, agentes de corte y otros componentes que se usan habitualmente como agentes de formulación.
Los agentes de recurtido y engrasantes pueden usarse desde el 0,5% hasta el 40% en peso de la composición. La etapa de recurtido puede ir seguida opcionalmente de tinción y fijación final con, por ejemplo, ácido fórmico. Entre los tintes más usados se encuentran los tintes poliazoicos, tintes ácidos, tintes de azufre y tintes de complejos metálicos.
El tiempo de ejecución de la operación de recurtido, engrasado y teñido es de 0,5 h hasta 24 h cuando el tambor se deja funcionar toda la noche a una temperatura de 20°C a 60°C.
Preferiblemente, durante el secado en la etapa c), las microesferas no se expanden sustancialmente.
Preferiblemente, después del secado en la etapa c), las microesferas huecas tienen sustancialmente la misma distribución de tamaño de partícula y/o la misma forma esférica que en la composición usada en la etapa b).
Preferiblemente, después del secado en la etapa c), las microesferas huecas están sustancialmente incrustradas en el cuero.
La etapa de secado c) puede llevarse a cabo usando métodos convencionales empleados en curtidurías tales como 1) secado a vacío a 45°C hasta un máximo de 65°C durante 1 s a 5 minutos seguido de colgado a temperatura ambiente a un máximo de 35°C durante 2 h hasta 48 h, 2) colgado y secado a temperatura ambiente a un máximo de 45°C durante 2 h hasta 48 h, 3) alternado o secado con pinzas (las pieles se estiran mediante el uso de pinzas) de temperatura ambiente hasta 70°C durante 2 h hasta 48 h o 4) secado a vacío tal como se describió anteriormente seguido por secado forzado con aire acondicionado a un máximo de 45°C.
Durante el secado en la etapa c), la temperatura del cuero no excede los 75°C, preferiblemente no excede los 70°C, incluso más preferido no excede los 65°C y lo más preferido no excede los 60°C.
El cuero obtenido después de la etapa c) puede procesarse adicionalmente según los procedimientos de curtiduría habituales que implican operaciones mecánicas tales como encastrado, pulido, fresado, alternado, dividido, etc. y la aplicación de un revestimiento tal que comprende, por ejemplo, aglutinantes de poliacrilato, poliuretanos, polibutadienos, caseína, lacas de nitrocelulosa, pigmentos, tintes, siliconas, agentes de matado de brillo, reticulantes y cualquier otro componente usado comúnmente en el acabado del cuero. El revestimiento puede aplicarse mediante aplicación por pulverización, revestimiento con rodillo inverso, revestimiento por transferencia, revestimiento por cortina, acolchado, etc.
En una realización preferida adicional, simultáneamente o después de la etapa b), el cuero se trata con agentes de recurtido y/o agentes de teñido y/o agentes de engrasado.
En una realización preferida adicional, antes de la etapa b), el cuero se trata con un agente de recurtido y/o agente de teñido.
Un aspecto adicional de la presente invención se refiere al cuero obtenido mediante el procedimiento mencionado anteriormente.
Preferiblemente, las microesferas huecas están sustancialmente incrustadas en el cuero.
En una realización preferida adicional, el cuero se usa como cuero pulido, de plena flor o como cuero dividido para artículos de automóviles, muebles, prendas de vestir, guantes, bolsos, aeronaves, forros y/o artículos de cuero superiores.
Ejemplos
Ejemplo 1
Descripción de microesferas huecas
La muestra de microesfera hueca expandida usada en los siguientes ejemplos se basa en un copolímero termoplástico de acrilonitrilo y cloruro de vinilideno que contiene entre un 6 y un 11% en peso de isobutano en base al peso sólido como propulsor o agente de soplado. Se suministra como una “torta húmeda” con una densidad de 0,22 g/cm3, contiene un 15% de microesferas huecas expandidas secas que tienen una densidad real de 0,04 g/cm3 y una densidad aparente de 0,025 g/cm3. La densidad aparente se determina midiendo la masa de un volumen definido de polvo seco de las microesferas según la norma ISO 8460, sección 1 (determinación de la densidad aparente de flujo libre).
El tamaño de partícula de la versión en polvo de las microesferas huecas se ha medido con dispersión de luz de láser usando un aparato Mastersizer 2000 de la sociedad Malvern. El tamaño de partícula promedio D(0,5) es de 20 micrómetros y la distribución del tamaño de partícula es de 2,6.
Un ejemplo de muestra comercial de microesferas huecas expandidas puede ser Expancel 461 WE20 de AKZO.
Suspensión de microesferas huecas expandidas
En 750 ml de agua desionizada que contiene 1,0 g de un desespumante fluido de silicona tal como SILFORM SE 2 de Wacker Chemie AG, se añaden 200 g de microesferas huecas expandidas 461WE20 que tienen un contenido seco del 15% con buena agitación hasta que la dispersión es homogénea. Se añaden 25,0 g de ACRYSOL ASE-60 con un 28% de sólidos de espesante en emulsión hinchable acrílico en el recipiente de mezcla de manera continua durante un periodo de 20-30 minutos.
El pH de la disolución se ajusta entonces con una disolución al 95% de agente de neutralización de 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP-95 de Angus Chemie GmbH) en el intervalo entre 7 y 9. Esto provoca que la viscosidad de la dispersión aumente de 2000 a 5000 cps (23°C). La dispersión obtenida, por tanto, es estable durante varios meses a temperatura ambiente. La densidad medida de la dispersión es 0,55-0,60 g/cm3 (usando un picnómetro).
Ejemplo 2
Suspensión de microesferas no expandidas
En 750 ml de agua desionizada que contiene 1,0 g de un desespumante fluido de silicona tal como SILFORM SE 2 con un 25% de sólidos de Wacker Chemie AG, se añaden 45 g de microesferas no expandidas a base de un copolímero de acrilonitrilo y cloruro de vinilideno (tal como EXPANCEL 460 WU 40) que tienen un contenido seco del 68% y una densidad de 1,1 g/cm3 con buena agitación hasta que la dispersión es homogénea.
Se añaden 25,0 g de ACRYSOL ASE-60 con un 28% de sólidos de espesante en emulsión hinchable acrílico en el recipiente de mezcla de manera continua durante un periodo de 20-30 minutos.
El pH de la disolución se ajusta entonces con una disolución al 95% de agente de neutralización de 2-amino-2-metil-1- propanol (AMP-95 de Angus Chemie GmbH) en el intervalo entre 7 y 9. Esto provoca que la viscosidad de la dispersión aumente de 2000 a 5000 cps (23°C). La dispersión obtenida, por tanto, es estable durante varios meses a temperatura ambiente. El tamaño de partícula medido usando el Mastersizer 2000 dio un tamaño de partícula D(0,5) de 15 micrómetros.
Ejemplo 3
Suspensión de microesferas
En 750 ml de agua desionizada que contiene 1,0 g de un desespumante fluido de silicona tal como SILFORM SE 2 con un 25% de sólidos de Wacker Chemie AG, se añaden 200 g de microesferas huecas expandidas con un contenido de sólidos del 15% usadas en el ejemplo 1 con buena agitación hasta que la dispersión es homogénea.
No se añade espesante acrílico. La dispersión obtenida debe usarse inmediatamente y puede añadirse directamente al tambor que contiene la piel de cuero.
Ejemplo 4
Formulación con dispersión de aglutinante acrílico
En 710 g de un copolímero de ácido acrílico y acrilamida que tiene un 30% de sólidos que contiene 1,0 g de un desespumante fluido de silicona tal como SILFORM SE 2 con un 25% de sólidos de Wacker Chemie AG, se añaden 163 g de microesferas huecas expandidas a base de un copolímero de acrilonitrilo y cloruro de vinilideno (tal como el usado en el ejemplo 1) que tienen un contenido seco del 15% con buena agitación hasta que la dispersión es homogénea.
Se añaden 71,0 g de ACRYSOL ASE-60 con un 28% de sólidos de espesante en emulsión hinchable acrílico al recipiente de mezcla de manera continua durante un periodo de 20-30 minutos.
El pH de la disolución se ajusta entonces con un agente de neutralización (tal como una disolución al 20% de 2-amino-2- metil-1-propanol) en el intervalo entre 7 y 9. Esto provoca que la viscosidad de la dispersión aumente de 2000 a 5000 cps (23°C). La dispersión obtenida, por tanto, tiene un contenido de sólidos del 23-25%, un contenido seco de microesferas del 2,4% y es estable varios días a temperatura ambiente.
Ejemplo 5
Formulación con dispersión de aglutinante acrílico
En 250 g de agua desionizada, se añaden 100 g de microesferas expandidas a base de un copolímero de acrilonitrilo y cloruro de vinilideno (tal como el usado en el ejemplo 1) que tienen un contenido seco del 15% con buena agitación hasta que la dispersión es homogénea. A continuación, se añade un copolímero de metilmetacrilato de estireno obtenido con polimerización en emulsión (30% de sólidos) durante un periodo de 15-20 minutos al recipiente de mezcla. Cuando es homogénea, se añaden de manera continua 150 g de una emulsión basada en lecitina modificada (70% de sólidos) con agitación.
La formulación obtenida, por tanto, tiene un contenido total de sólidos del 25-26%, un contenido seco de microesferas del 1,5% y es estable varias semanas a temperatura ambiente.
Ejemplo 6
Formulación con una emulsión de engrasante
En 180 g de glicerina, se añaden de manera continua 120 g de una emulsión de lecitina durante 15-20 minutos con buena agitación. Cuando la mezcla es homogénea, se añaden 380 g de una emulsión de engrasante con un 50% de sólidos a base de sulfosuccinato de sulfonamida de ácido graso con buena agitación, seguido de la adición de 100 g de microesferas huecas expandidas a base de un copolímero de acrilonitrilo y cloruro de vinilideno (tal como el del ejemplo 1) que tienen un contenido seco del 15%.
La formulación es homogénea, tiene un contenido de sólidos del 33-34%, el 1,5% de contenido seco de microesferas y es estable varias semanas a temperatura ambiente.
Aplicación sobre pieles azules húmedas
Ejemplo 7 (invención)
Material
Se han usado 2 medias pieles azules húmedas correspondientes con un grosor de 1,4-1,6 mm.
Las pieles se han pesado. Todas las concentraciones de materia prima se expresan en % en función del peso de la piel.
Procedimiento de recurtido usando la formulación del ejemplo 1 (suspensión de microesferas expandidas) Lavado y recurtido con cromo
La media piel se coloca en un tambor de acero giratorio lleno con un 300% de agua y se calienta hasta 35°C. A continuación, se añade un 0,3% de ácido fórmico (85%) y se deja girar el tambor durante 30 minutos. El pH del engrasante es 3,9.
A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor. Se añade un 100% de agua al tambor y se calienta a 35°C. Se añade 4,0% de cromo al 33% y el tambor gira durante 60 min.
El flotante se neutraliza entonces con un 3,0% de una mezcla de sales de ácidos orgánicos (tales como SELLASOL NG gran de TFL Ledertechnik) durante 20 minutos. Para obtener un pH de 4,6, se añade un 1,0% de bicarbonato sódico en 60 minutos (pH final 5,0). A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor.
Recurtido/teñido
Se añade un 50% de agua al tambor y se calienta a 35°C. Se añade un 5,0% de una mezcla de sintanos de sulfona aromática (tal como SELLATAN GSB liq. de TFL Ledertechnik) al agua y se hace girar durante 10 minutos.
El teñido se obtiene entonces añadiendo un 3,0% de tinte (tal como SELLA STAR Havanna TFL de TFL) al tambor. Se deja girar el tambor durante 20 min.
A continuación, se añade a la mezcla un copolímero acrílico de ácido acrílico y acrilamida (MAGNOPAL PGN, de TFL Ledertechnik). El tiempo de giro del tambor es de 20 min. Se ha medido un pH de 5,1.
Después de esta etapa, se añade un 5,0% de la formulación de la invención del ejemplo 1 (suspensión de microesferas) al tambor y se hace girar durante 90 minutos. El pH final se ajusta a 3,7 añadiendo un 100% de agua (50°C) y un 3,0% de ácido fórmico (85%).
Lavado
Después de estas diferentes etapas, se drena el tambor y se lava la piel con un 300% de agua caliente (50°C) durante 10 minutos.
Engrasado
Un tambor que contiene la piel preparada tal como se describió anteriormente se llena con un 100% de agua a 50°C. Se añade un 5,0% de la formulación del ejemplo 1 (suspensión de microesferas) al tambor y se deja girar durante 20 minutos.
Se añaden dos emulsiones de engrasante, por ejemplo, un 4,0% de una combinación de una sal de socio de ácido graso sulfatado y un ácido graso de lanolina (tal como CORIPOL BZE de TFL) y un 8,0% de una combinación de sustancias naturales y sintéticas sulfatadas y sulfonadas (tal como CORIPOL UFB/W de TFL) y el tambor gira durante 40 minutos. El pH se ajusta a 3,5 añadiendo un 2,0% de ácido fórmico, 85% (el tambor funciona durante 30 minutos). A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor.
Lavado final
A continuación, la piel se lava con un 300% de agua caliente (40°C) durante 10 minutos, seguido de un 300% de agua a 25°C durante 10 minutos.
El cuero final se deja durante la noche, después se seca a vacío durante 2 minutos a 65°C.
Ejemplo 8
Procedimiento de recurtido sin formulación según el ejemplo 1 (suspensión de microesferas expandidas)
La preparación de cuero es la misma que en el ejemplo 7, pero no se añade suspensión de microesferas al tambor.
Los resultados obtenidos con los ejemplos 7 y 8 se proporcionan en la tabla 1.
Tabla 1.
La evaluación del cuero mostró un aumento notable en la plenitud en las áreas estructuradas sueltas de la piel con un aumento medible en la sustancia. La calidad del cuero con la formulación del ejemplo 1 (suspensión de microesferas) es más firme, más nivelada y más apretada en los flancos que la del cuero fabricado sin suspensión de microesferas. El cuero preparado en el ejemplo 7 se sometió a un análisis SEM (figura 1) para comprobar la uniformidad de la distribución de partículas en el cuero y la integridad de las microesferas huecas después del procedimiento de aplicación. La imagen muestra que los huecos en la estructura de cuero se rellenan de manera uniforme con partículas huecas y que esencialmente todas las partículas conservaron su forma esférica y su tamaño original.
Aplicación en pieles para automóviles sin cromo (cuero FOC)
El objetivo de estos ensayos es evaluar la capacidad de la suspensión de microesferas de la invención, usada en combinación con un copolímero acrílico para reducir o sustituir parcialmente agentes de sintano y engrasantes tradicionales mientras se mantiene el carácter y las propiedades físicas del cuero.
Material
Se ha usado una piel afeitada blanca húmeda para automóviles con un grosor de 1,1 mm. Se cortaron cuatro piezas y se denominaron ejemplo 9, ejemplo 10, ejemplo 11 y ejemplo 12.
Las pieles se han pesado. Todas las concentraciones de materia prima se expresan en % en función del peso de la piel.
Ejemplo 9 (referencia)
Preparación de cuero habitual
Lavado y neutralización
La piel se coloca en un tambor de acero giratorio lleno con un 200% de agua y se calienta hasta 352C. Se deja girar el tambor durante 10 min. El pH es de 4,9. A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor. Se añade un 100% de agua al tambor y se calienta a 35°C. El flotante se neutraliza entonces con un 6,0% de un sintano aniónico a base de un producto de condensación de ácido sulfónico fenólico (tal como SELLATAN MBS de TFL Ledertechnik) durante 60 minutos. El pH se ajusta a 5,2 añadiendo un 2,0% de formiato sódico y un 0,5% de bicarbonato sódico durante 60 min. A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor.
Recurtido/teñido
Se añade un 100% de agua al tambor y se calienta a 35°C. Se añade una mezcla de sintanos tal como un 6,0% de un sintano aniónico a base de un producto de condensación de ácido sulfónico fenólico (tal como SELLATAN MBS de TFL Ledertechnik)
y un 4,0% de un agente de recurtido sintético a base de fenol sulfonado condensado (tal como SELLATAN RP) al agua y se hace girar durante 60 min. Se añade de nuevo la misma mezcla de sintano y se hace girar durante otros 60 minutos. El cuero se tiñe con un 2,0% de SELLA FAST Grey VW-L y un 0,5% de Se LlA FAST Beige GL durante 30 minutos.
El pH se ajusta a 4,0 añadiendo un 100% de agua y un 1,5% de ácido fórmico al 85% después de 60 minutos de mezclado a la mezcla. El tiempo de rotación del tambor es de 20 min. Se ha medido un pH de 5,1.
Lavado
Después de estas diferentes etapas, se drena el tambor y se lava la piel con un 300% de agua caliente (50°C) durante 10 minutos.
Engrasado
Un tambor que contiene la piel preparada tal como se describió anteriormente se llena con un 100% de agua calentada a 50°C. Se añade un 6,0% de dos engrasantes de una emulsión de lecitina modificada (tal como CORIPOL ALF de TFL) y un 10,0% de una emulsión de engrasante a base de un sulfosucinato de alcohol de cadena larga (50% de sólidos tal como CORIPOL ESA) y el tambor gira durante 90 minutos. El pH se ajusta a 3,5 añadiendo un 3,0% de ácido fórmico al 85%, funcionando el tambor durante 40 minutos. A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor.
Lavado
La piel se lava con un 300% de agua a 25°C durante 10 minutos y después se drena el agua.
Fijación
Se añade un 300% de agua al tambor y se calienta hasta 35°C. Se añade un 0,2% de ácido fórmico (85%) durante 10 minutos seguido de un 0,5% de una disolución de un copolímero de epiclorhidrina de dimetilamina (tal como SELLA FIX E TFL) durante 15 minutos. A continuación, se drena el agua.
Lavado final
A continuación, la piel se lava con un 300% de agua a 25°C durante 10 min. A continuación, se drena el agua.
El cuero final se seca durante 12 horas y posteriormente se seca a vacío durante 2 minutos a 45°C.
Ejemplo 10 (invención)
Contenido de sintano reducido durante la etapa de recurtido
Esta es la misma preparación de cuero que en el ejemplo 9, pero la mitad de la mezcla de sintanos usada durante la etapa de recurtido se ha sustituido por un 6,0% de suspensión de microesferas del ejemplo 1 y un 4,0% de un copolímero de acrilamida de ácido acrílico (tal como MAGNOPAL PGN de TFL).
Recurtido/teñido
Se añade un 100% de agua al tambor y se calienta a 35°C. Se añade un 6,0% de la suspensión de microesferas del ejemplo 1, un 4,0% de copolímero de acrilamida de ácido acrílico, un 3,0% de un sintano aniónico a base de un producto de condensación de ácido fenolsulfónico (tal como SELLATAN MBS de TFL Ledertechnik) y un 2,0% de un agente de recurtido sintético a base de fenol sulfonado condensado (tal como SELLATAN RP) al agua y se hizo girar durante 60 min. Se añade de nuevo la misma composición de sintano y se deja girar durante otros 60 minutos. El cuero se tiñe con un 2,0% de SELLA FAST Grey v W-L y un 0,5% de SELLA fAs T Beige GL durante 30 min. El pH se ajusta para que sea 4,0 añadiendo un 100% de agua y se añade a la mezcla un 1,5% de ácido fórmico al 85% después de 60 minutos de mezcla. El tiempo de giro del tambor es de 20 min. Se ha medido un pH de 5,1.
Ejemplo 11 (invención)
Contenido de sintano reducido durante la etapa de recurtido
La misma preparación de cuero que para el ejemplo 10, pero el segundo sintano a base de un agente de recurtido sintético a base de fenol sulfonado condensado (tal como SELLATAN RP) se ha eliminado y sustituido por un 3,0% del primer sintano a base de un producto de condensación de ácido fenólico sulfónico (tal como SELLATAN MBS de TFL Ledertechnik).
Recurtido/teñido
Se añade un 100% de agua al tambor y se calienta a 35°C. Se añade un 6,0% de la suspensión de microesferas del ejemplo 1, un 4,0% de copolímero de acrilamida de ácido acrílico (tal como MAGNOPAL PGN) y un 6,0% de un sintano aniónico a base de un producto de condensación de ácido sulfónico fenólico (tal como SELLATAN MBS de TFL Ledertechnik) al agua y se deja girar durante 60 minutos. Se añade de nuevo un 6,0% del sintano aniónico a base de un producto de condensación de ácido sulfónico fenólico (tal como SELLATAN MBS de TFL Ledertechnik) y se deja girar durante otros 60 minutos.
El cuero se tiñe con un 2,0% de SELLA FAST Grey VW-L y un 0,5% de SELLA FAST Beige GL durante 30 min. El pH se ajusta a 4,0 añadiendo un 100% de agua y un 1,5% de ácido fórmico al 85% después de 60 minutos de mezclado. El tiempo de giro del tambor es de 20 min. Se ha medido un pH de 5,1.
Ejemplo 12 (invención)
Contenido de engrasante reducido durante la etapa de engrasado
Esta es la misma preparación de cuero que en el ejemplo 9, pero la mitad de la mezcla de engrasante usada durante la etapa de engrasado se ha sustituido por un 6,0% de la suspensión de microesferas según el ejemplo 1 y un 4,0% de un copolímero de acrilamida de ácido acrílico (tal como MAGNOPAL PGN de TFL).
Engrasado
Un tambor que contiene la piel preparada tal como se describió anteriormente se llena con un 100% de agua calentada a 50°C. Se añade un 6,0% de la suspensión de microesferas según el ejemplo 1, un 4,0% de copolímero de acrilamida de ácido acrílico (como MAGNOPAL PGN de TFL), y un 3,0% de dos engrasantes de una emulsión de lecitina modificada (CORIPOL ALF) y un 5,0% de una emulsión de engrasante a base de un sulfosucinato de alcohol de cadena larga (50% de sólidos tal como CORIPOL ESA) y el tambor gira durante 90 minutos.
El pH se ajusta a 3,5 añadiendo un 3% de ácido fórmico al 85%, funcionando el tambor durante 40 minutos. A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor.
La evaluación y las propiedades físicas del cuero se proporcionan en la tabla 2.
Tabla 2.
Debido a la presencia de la suspensión de microesferas, se consiguió una reducción y sustitución de los agentes de sintano y engrasantes, manteniendo de este modo el carácter y las propiedades físicas del cuero. Dicho resultado es sorprendente para el experto en la técnica.
Aplicación sobre pieles azules húmedas
Material
Se ha usado una piel afeitada azul húmeda con un grosor de 1,1 mm. Se cortaron cuatro piezas y se denominaron ejemplo 13, ejemplo 14, ejemplo 15 y ejemplo 16. Se ha pesado la piel. Todas las concentraciones de materia prima se expresan en % en función del peso de la piel.
Ejemplo 13 (invención)
Descripción del procedimiento de recurtido
Lavado y recurtido con cromo
Las pieles se colocan en un tambor de acero giratorio lleno con un 300% de agua y se calientan hasta 35°C. A continuación, se añade un 0,3% de ácido fórmico al 85% y se deja girar el tambor durante 30 minutos. El pH del flotante es 3,8-3,9. A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor. Se añade un 100% de agua al tambor y se calienta a 35°C. Se añade un 4,0% de cromo al 33% y el tambor gira durante 60 min. El flotante se neutraliza entonces con un 3,0% de una mezcla de sales de ácidos orgánicos (tal como Sellasol NG gan TFL Ledertechnik) durante 20 minutos. Se midió un pH de 4,6 y se añadió un 1,0% de bicarbonato sódico durante 60 minutos para obtener un pH final de 5,0. A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor.
Recurtido/teñido
Se añade un 50% de agua al tambor y se calienta a 35°C. Se añade un 6,0% de un sintano de sulfona aromático (tal como SELLATAN GSB liq. de TFL Ledertechnik) al agua y se hace girar durante 40 minutos.
Engrasado
Un tambor que contiene la piel preparada tal como se describió anteriormente se llena con un 100% de agua calentada a 50°C. Se añade al tambor un 8,0% de suspensión de microesferas del ejemplo 1 y un 14% de un engrasante a base
de un sulfosucinato de alcohol de cadena larga (tal como CORIPOL MK de TFL Ledertechnik) y se hace girar durante 120 minutos. El pH se ajusta a 3,5 añadiendo un 2,0% de ácido fórmico al 85% y el tambor funciona durante 30 minutos. La disolución acuosa se retira posteriormente del tambor.
Lavado final
A continuación, la piel se lava con un 300% de agua caliente (40°C) durante 10 minutos, seguido de un 300% de agua a 25°C durante 10 minutos.
El cuero final se deja durante la noche, después se seca a vacío durante 2 minutos a 65°C, se cuelga en seco y se fresa durante 48 horas.
Los artículos de cuero finales preparados anteriormente se han acabado.
Ejemplo 14 (referencia)
La preparación de cuero es la misma que en el ejemplo 13, excepto que no se ha añadido suspensión de microesferas.
Ejemplo 15 (invención)
La preparación de cuero es la misma que en el ejemplo, 13 (que contiene un 8,0% de suspensión de microesferas) excepto porque el engrasante se ha sustituido por un 14,0% de un polímero de poliamida carboxilada.
Ejemplo 16 (referencia)
La preparación de cuero es la misma que en el ejemplo 15, excepto porque no se ha añadido suspensión de microesferas.
Todos los artículos de cuero preparados anteriormente se han acabado.
Acabado de artículos de cuero de los ejemplos 13, 14, 15 y 16.
Aplicación de prebase
Se aplica una capa de prebase a través de una máquina de recubrimiento de rodillos usando un rodillo RRC 21SS. La prebase se formula de la siguiente manera: se diluyen 800 g de una composición preparada mezclando un copolímero acrílico con una dispersión de poliuretano y rellenos con 100 g de agua. A continuación, se añade en el siguiente orden: 100 g de una dispersión de poliuretano a base de poliéter, 30 g de pigmento y 20 g de un reticulante a base de urea de etileno.
Las condiciones de aplicación se establecen con el fin de aplicar 3 g/sqf (pie cuadrado) en húmedo. La piel se deja reposar 12 h antes de fresarse durante 2 h.
Aplicación de capa base
Después de aplicar la capa previa, se prepara entonces una capa base para su aplicación sobre la piel. La capa base se formula de la siguiente manera.
Se mezclan 770 partes de un compuesto que contiene un copolímero acrílico, una dispersión de poliuretano, un agente de matado de brillo y aditivos con 30 g de un agente de matado de brillo de sílice y se diluye en 200 g de agua. A continuación, se añaden 200 g de compuesto de pigmento a la mezcla con buena agitación.
Después de ajustar la viscosidad a 25” con una copa Ford 4 (23°C), la capa base se aplica sin aire en una capa húmeda de 8-10 g/sqf.
Después de secarse 2 min a 80°C, la piel se deja reposar durante 12 h y después se fresa durante 4 h.
Aplicación de capa de color
A menudo se aplica una capa de color antes de la capa superior final. Esto permite ajustar el color de la capa base y se reticula ligeramente. La capa de color se ha preparado de la siguiente manera.
Se mezclan 330 g de una dispersión de poliuretano de matado de brillo con 250 g de una dispersión de poliuretano a base de poliéter libre de NMP y 120 g de agua. Se añaden 50 g de un aditivo de silicona, 110 g de pigmento.
A esta mezcla, se añaden 100 g de un reticulante de poliisocianato antes de la aplicación. La viscosidad de la capa de color se ajusta a 25-27” con una copa Ford 4 (23°C). La capa de color se aplica en 1 capa de 3,0-3,4 g/sqf húmeda. El cuero se deja secar durante 2 minutos a 80°C.
Aplicación de capa superior
La capa superior se formula de la siguiente manera.
Se mezclan 330 g de una dispersión de poliuretano de matado de brillo usada para preparar la capa de color con 60 g de una dispersión de poliuretano a base de poliéter de poliéster libre de NMP y 120 g de agua. Se añaden 90 g de una mezcla de aditivos de silicona y 5 g de pigmento.
A esta mezcla, se añaden 20 g de un reticulador de policarbodiimida y 160 g de un reticulador de poliisocianato antes de la aplicación. La viscosidad de la capa superior se ajusta a 25-30” con una copa Ford 4 (232C). La capa superior se aplica en 2 capas sucesivas de 2,0-2,4 g/sqf húmedas. El cuero se deja secar 2 minutos a 80°C después de cada aplicación.
Las evaluaciones y las propiedades físicas del cuero se proporcionan en las tablas 3 y 4.
Tabla 3.
Mejora en el llenado de flancos y la rotura por fresado en los flancos con el ejemplo 13. El efecto permanece incluso después de 48 horas de fresado. La retención de impresión de acabado se evaluó de manera similar.
En los cuartos acabados, el efecto de llenado aún era visible.
Las propiedades físicas aumentaron con un 8,0% de suspensión de microesferas, especialmente el desgarro de puntada. El peso específico también se reduce para el ejemplo, 13.
Tabla 4
Con el ejemplo 15 se evaluó una mejora notable en el llenado de flancos y la rotura de fresado en los flancos.
El efecto de relleno selectivo permanece incluso después de 48 horas de fresado.
Después de terminar el efecto de las microesferas sigue siendo visible, especialmente en el área de flancos y la parte del vientre.
Además, el cuero según la presente invención se vuelve más lleno, con un fresado más regular en el área de los flancos y la parte del vientre después del estampado.
Aplicación vegetal en pieles azules húmedas claras
Contenido reducido de taninos vegetales con suspensión de microesferas
Material
Se ha usado una piel afeitada de azul húmeda con un grosor de 1,8 mm. Se cortaron dos piezas y se denominaron ejemplo 17 y ejemplo 18.
Se han pesado las pieles. Todas las concentraciones de materia prima se expresan en % en función del peso de la piel.
Ejemplo 17 (invención)
Descripción del procedimiento de recurtido
Lavado
Las pieles se colocan en un tambor de acero giratorio lleno con un 300% de agua y se calientan hasta 35°C. A continuación, se añade un 0,5% de sal tetrasódica de ácido etilendiaminotetraacético (tal como BORON ST de TFL) y se deja girar el tambor durante 30 minutos. El pH es de 3,9-4,0. La disolución acuosa se retira posteriormente del tambor.
Neutralización/recurtido/teñido
El tambor se llena con un 100% de agua y se calienta hasta 35°C.
Al flotante se añade un 2,0% de una mezcla de sales de ácidos orgánicos (tales como Sellasol NG gan TFL Ledertechnik), un 2,0% de formiato sódico y un 4,0% de un sintano a base de una sulfona aromática neutra (tal como SELLATAN AG liq. de TFL) sucesivamente y el tambor se hace girar durante 30 minutos. El pH es 4,8 después de la adición de formiato sódico y de 4,9 después de 30 minutos de rotación.
Se añaden sucesivamente dos sintanos (6,0% de SELLATAN SU-V y 6,0% de SELLATAN RP) y se dejan girar durante 40 minutos. A continuación, se añaden dos engrasantes al tambor (2,0% de una combinación de una sal sódica de ácido graso sulfatado y ácido graso de lanolina (tal como CORIPOL BZE de TFL)), un 2,0% de una emulsión de lecitina modificada (tal como CORIPOL ALF de TFL) y se dejan girar durante 20 minutos.
A continuación, se añade un 8,0% de suspensión de microesferas del ejemplo 1 y un 10% de mimosa al tambor y se dejan girar durante 60 minutos. El pH es de 4,8.
Se añade un 0,5% de INVADERM LU y una mezcla de dos tintes marrones, un 1,0% de SELLA FAST BROWN HF-G y un 2,0% de SELLA FAST BROWN HF-R y el giro continúa durante 180 min.
A continuación, se añade un 100% de agua a 50°C al tambor con un 1,0% de ácido fórmico para llevar el pH a 4,0. Se permite que el tambor gire durante la noche.
Al día siguiente, las pieles se lavan con un 300% de agua a 50°C.
Engrasado
Un tambor que contiene la piel preparada tal como se describió anteriormente se llena con un 150% de agua calentada a 50°C. Se añade un 4,0% de un copolímero acrílico y se hace girar durante 20 minutos. Se añade un 5,0% de una combinación de una sal sódica de ácido graso sulfatado y ácido graso de lanolina (tal como CORIPOL BZE de TFL) y un 5,0% de una emulsión de lecitina modificada (tal como CORIPOL ALF de TFL) y el tambor gira durante 40 minutos. Se añade un 2,0% de un agente de recurtido a base de fenol sulfonado condensado (tal como SELLATAN RP de TFL) y el tambor gira 20 min. Después se añade un 1,0% de ácido fórmico al 85%, seguido después de 20 minutos por un 1,5% de ácido fórmico al 85%. Después de 30 minutos. El pH final es de 3,5. Las pieles se lavan con un 300% de agua caliente a 35°C.
A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor.
Fijación
Se añade al tambor un 150% de agua a 352C, seguido de un 1,0% de una disolución de un copolímero de epiclorhidrina de dimetilamina (tal como SELLA FIX E TFL). Después de 30 minutos, las pieles se lavan con un 300% de agua. El cuero final se deja durante la noche, después se seca a vacío durante 2 minutos a 60°C y se cuelga para su secado. Ejemplo 18 (referencia)
La preparación de cuero es la misma que en el ejemplo 17, excepto porque en lugar de un 6,0% de suspensión de microesferas huecas, se ha añadido un 10% de extracto vegetal de tanino de quebracho.
Las evaluaciones y las propiedades físicas del cuero se proporcionan en la tabla 5.
Tabla 5.
El objetivo del ensayo fue la comparación directa del 10% de quebracho frente al 6,0% de la suspensión de microesferas huecas (del ejemplo 1) sobre azul húmedo curtido bajo en cromo correspondiente realizado con un sistema de recurtido vegetal/sintético.
El procedimiento de la presente invención conlleva que una calidad del cuero, el peso y el área específicos y la resistencia al desgarro de las puntadas sean ventajosos.
Ejemplos 19 a 26
Material
Se han usado cuatro piezas azules húmedas correspondientes de una piel con un grosor de aproximadamente 1,0-1,1 mm.
Las pieles se han pesado. Todas las concentraciones de materia prima se expresan en % en función del peso afeitado de la piel. Para todos los ejemplos, el cuero se secó a 60°C.
El procedimiento de recurtido usa la formulación del ejemplo 1 (suspensión de microesferas expandidas Expancel 461 WE 20 disponible de AKZO) en comparación con microesferas no expandidas Expancel 820 SL 40 (suspensión). El procedimiento y la formulación de aplicación son los mismos para las dos muestras, excepto las cantidades en peso, que han variado.
Ejemplo 19
Lavado y recurtido con cromo
La media piel se coloca en un tambor de acero giratorio lleno con un 300% de agua y se calienta hasta 40°C.
A continuación, se añade un 0,3% de ácido fórmico al 85% y se deja girar el tambor durante 20 minutos. El pH del engrasante es 3,6.
A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor.
Se añade un 150% de agua al tambor y se calienta a 40°C. Se añade un 3,0% de una disolución de un sintano de cromo (TANNESCO HN gran. de TFL Ledertechnik, con un contenido de óxido de cromo del 12%) y el tambor gira durante 30 minutos.
El flotante se neutraliza con un 2,0% de formiato sódico durante 20 minutos, seguido de la adición de un 1,5% de bicarbonato sódico durante 60 minutos para obtener un pH final de 5,0.
A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor. Posteriormente, las pieles se lavan con un 200% de agua a 35°C durante 10 minutos.
Recurtido/teñido
Se añade un 100% de agua al tambor y se calienta a 35°C. Se añade un 3,0% de un sintano a base de resina fenólica sulfonada condensada con formaldehído de urea (SELLATAN FL liq. de TFL Ledertechnik) al agua y se hace girar durante 20 minutos.
A continuación, se obtiene la tinción añadiendo un 2,0% de tinte (tal como SELLA FAST Grey AT FL) al tambor. Se hace girar el tambor durante 60 min.
Posteriormente, se lleva a cabo el engrasado añadiendo un 100% de agua a 50°C y un 14% de un sulfosucinato de alcohol de cadena larga (CORIPOL MK de TFL).
Después de esta etapa, se añade al tambor un 10,0% de la formulación según la invención (ejemplo 1, un 0,3% de microesferas expandidas sólidas) y se hace girar durante 120 min. El pH final se ajusta para que sea 3,4 añadiendo un 2,5% de ácido fórmico al 85%.
Lavado
Después de estas diferentes etapas, el tambor se drena y la piel se lava con agua caliente al 200% (50°C) durante 10 minutos, seguido de un lavado final con un 200% de agua a 25°C.
Secado
Los cueros se secaron a vacío a 60°C durante 2 minutos, posteriormente se secaron en suspensión y se apilaron.
Ejemplo 20
Se ha empleado un 0,98% de microesferas expandidas sólidas (Expancel 461 WE20 de AKZO). Por lo demás, se ha usado el mismo procedimiento de aplicación y formulación que se describe en el ejemplo 19 anterior.
Microesferas no expandidas (estado de la técnica)
Ejemplo 21
Se ha usado un 10% de una disolución acuosa al 3% de microesferas no expandidas (Expancel 820 SL40 de AKZO). Por lo demás, se ha usado el mismo procedimiento de aplicación y formulación que se describe en el ejemplo 19.
Ejemplo 22
Se ha usado un 2,5% de una disolución acuosa al 40% de microesferas no expandidas (Expancel 820 SL40 de AKZO) (correspondiente a un 1,0% de microesferas no expandidas sólidas). Por lo demás, se ha usado el mismo procedimiento de aplicación y formulación que se describe en el ejemplo 19.
Tabla 6
a) medido con Malvern Mastersizer 2000
b) medido según la norma ISO 8460 (el producto es 100% polvo seco)
Evaluación del cuero/resultados:
Se encontró un efecto de relleno pronunciado, especialmente en la parte del vientre, para los ejemplos 19 y 20 preparados con microesferas expandidas Expancel 461WE20 en comparación con la referencia sin microesferas y también en comparación con los ejemplos 21 y 22 tratados con microesferas no expandidas Expancel 820 SL. El grosor del cuero aumenta desde 1,0-1,1 mm hasta 1,4-1,5 mm en la parte del vientre cuando se usa un 1,0% de microesferas expandidas Expancel 461WE20.
No hay efecto de relleno para la pieza tratada con microesferas no expandidas Expancel 820SL40 en comparación con el cuero no tratado.
Ejemplo 23
La formulación de una emulsión de engrasante que contiene microesferas huecas expandidas Expancel 461 WE20 se ha formulado para dar un engrasante de la siguiente manera:
En un reactor de vidrio de 3000 ml equipado con agitador de hélice se añaden 500,0 g de aceite de proceso. A 100,0 g de una suspensión de microesferas huecas expandidas (Expancel 461 WE20 de AKZO) se añaden sucesivamente con agitación constante a 25°C, 20,0 g de alcohol isodecílico etoxilado (20 moles) (de Elementis), 200,0 g de lecitina, 700,0 g de agua desionizada y finalmente 20,0 g de monooleato de sorbitán (Span 80 de CRODA).
Se obtiene una dispersión pardusca viscosa que contiene un 0,97% de microesferas huecas sólidas.
Ejemplo 24
La muestra de referencia se ha formulado como el ejemplo 23, excepto porque no se han añadido microesferas. Se obtiene una dispersión pardusca viscosa.
Preparación de cuero con formulaciones de engrasantes del ejemplo 23 y del ejemplo 24
Material
Se han usado dos medias pieles azules húmedas correspondientes con un grosor de 1,4-1,6 mm.
Se han pesado las pieles. Todas las concentraciones de materia prima se expresan en % en función del peso de la piel.
Ejemplo 25 (invención)
Procedimiento de recurtido usando la formulación según ejemplo 23 (engrasante de microesferas expandidas) Lavado y recurtido con cromo
La media piel se coloca en un tambor de acero giratorio lleno con un 300% de agua y se calienta hasta 35°C.
Después se añade un 0,3% de alcohol graso sulfatado etoxilado (Borron SAF de TFL Ledertechnik) y un 0,3% de ácido fórmico al 85% y se deja girar el tambor durante 20 minutos. El pH del engrasante es de 3,3.
Después, la disolución acuosa se retira del tambor y la piel se neutraliza de la siguiente manera: se añade un 100% de agua al tambor y se calienta hasta 35°C.
Al flotante se le añade un 2,0% de formiato sódico y un 2,0% de una mezcla de sales de ácidos orgánicos (tal como SELLASOL NG gran de TFL Ledertechnik) durante 20 minutos para obtener un pH de 4,9. Finalmente, se añade un 0,5% de bicarbonato sódico y se hace girar el tambor durante 60 minutos (pH final 5,3).
A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor. La piel se lava con un 300% de agua a 35°C durante 10 minutos.
Recurtido
Se añade un 50% de agua al tambor y se calienta a 35°C. Se añade al agua un 5,0% de una mezcla de sintanos de un agente de recurtido a base de fenol sulfonado condensado (tal como SELLATAN RP de TFL Ledertechnik) y se hace girar durante 40 minutos. A continuación, se añade un 200% de agua y se hace girar durante 60 min. El pH se ajusta a 4,5 con un 1,0% de ácido fórmico. La piel se lava con un 300% de agua a 50°C durante 10 minutos.
Engrasado
Se añade un 200% de agua al tambor a 50°C y posteriormente se añade un 15% de emulsión de engrasante del ejemplo 23. Se deja girar el tambor durante 120 min. Después de esta etapa de tratamiento, el pH final es 4,0 y se ajusta para que sea 3,6 (adición de un 1,0% de ácido fórmico durante 25 minutos).
Lavado
Después de estas diferentes etapas, se drena el tambor y se lava la piel con un 200% de agua (25°C) durante 10 minutos.
El cuero final se almacena durante 12 horas a temperatura ambiente y posteriormente se seca a vacío durante 2 minutos a 60°C.
Ejemplo 26 (referencia)
Procedimiento de recurtido usando la formulación del ejemplo 24 (engrasante sin engrasantes de microesferas expandidas)
Lavado y recurtido con cromo
La media piel se coloca en un tambor de acero giratorio lleno con un 300% de agua y se calienta hasta 352C.
Después se añade un 0,3% de alcohol graso sulfatado etoxilado (Borron SAF de TFL Ledertechnik) y un 0,3% de ácido fórmico al 85% y se deja girar el tambor durante 20 minutos. El pH del engrasante es de 3,3.
Después, la disolución acuosa se retira del tambor y la piel se neutraliza de la siguiente manera: se añade un 100% de agua al tambor y se calienta hasta 35°C.
Al flotante se le añade un 2,0% de formiato sódico y un 2,0% de una mezcla de sales de ácidos orgánicos (tal como SELLASOL NG gran de TFL Ledertechnik) durante 20 minutos para obtener un pH de 4,9. Finalmente, se añade un 0,5% de bicarbonato sódico y se hace girar el tambor durante 60 minutos (pH final 5,3).
A continuación, la disolución acuosa se retira del tambor. La piel se lava con un 300% de agua a 35°C durante 10 minutos.
Recurtido
Se añade un 50% de agua al tambor y se calienta a 35°C. Se añade al agua un 5,0% de una mezcla de sintanos de un agente de recurtido a base de fenol sulfonado condensado (tal como SELLATAN RP de TFL Ledertechnik) y se hace girar durante 40 minutos. Después se añade un 200% de agua y se hace girar durante 60 min. El pH se ajusta a 4,5 con un 1,0% de ácido fórmico. A continuación, la piel se lava con un 300% de agua a 50°C durante 10 minutos. Engrasado
Se añade un 200% de agua al tambor a 50°C. Después se añade un 15% de engrasante del ejemplo 24 (emulsión de engrasante sin microesferas huecas). Se hace girar el tambor durante 120 min. El pH final es 4,0 después de este tratamiento y se ajusta para que sea 3,6 añadiendo un 1,0% de ácido fórmico durante 25 minutos.
Lavado
Después de estas diferentes etapas, se drena el tambor y se lava la piel con un 200% de agua (25°C) durante 10 minutos.
El cuero final se almacena durante 12 horas a temperatura ambiente y posteriormente se seca a vacío durante 2 minutos a 60°C.
Resultados
El cuero que se ha tratado con el engrasante que contiene microesferas expandidas (ejemplo 23) tiene una plenitud mucho mejor en comparación con el cuero tratado con el engrasante que no contiene microesferas (ejemplo 24).
Tabla 7
Claims (19)
1. Procedimiento para recurtir cuero que comprende las etapas de:
a) proporcionar cuero curtido o precurtido
b) tratar el cuero curtido de la etapa a) con una composición que comprende microesferas huecas expandidas, preferiblemente como una composición acuosa, las microesferas huecas expandidas tienen una densidad real de 0,01 a 0,10 g/cm3 (25°C), determinada con un picnómetro de helio o como el cociente de la masa media de las microesferas huecas expandidas con el volumen medio de las microesferas huecas expandidas, y/o una densidad aparente del polvo seco de 0,005 a 0,06 g/cm3 (25°C), determinada midiendo la masa de un volumen definido de polvo seco según la norma ISO 8460, sección 1,
c) secar, mediante lo que la temperatura del cuero durante el secado no supere los 75°C.
2. El procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque en la etapa b) la cantidad de microesferas huecas expandidas usadas es del 0,05 al 1,0% en peso, en base al peso seco del cuero.
3. El procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque la composición de la etapa b) es una composición acuosa que tiene un contenido de sólidos de microesferas huecas expandidas del 0,5 al 15% en peso.
4. El procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que las microesferas huecas expandidas de la etapa b) tienen un diámetro de 1 a 200 pm, preferiblemente de 2 a 100 pm y más preferiblemente de 5 a 50 pm.
5. El procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque a 23°C menos del 10% del volumen de la cavidad presente en las microesferas huecas expandidas de la etapa b) comprende un líquido (propulsor) que tiene un punto de ebullición de menos de 80°C a presión atmosférica.
6. El procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque durante el secado en la etapa c) las microesferas huecas expandidas no se expanden sustancialmente.
7. El procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque después del secado en la etapa c), las microesferas huecas expandidas tienen sustancialmente la misma distribución de tamaño de partícula, medida con dispersión de luz de láser usando un aparato Mastersizer 2000 de la sociedad Malvern, y/o la misma forma esférica que en la composición usada en la etapa b).
8. El procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque después del secado en la etapa c), las microesferas huecas expandidas están sustancialmente incrustadas en el cuero.
9. El procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la etapa de secado c) se lleva a cabo de 1 s a 48 h.
10. El procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque durante el secado en la etapa c) la temperatura de la superficie del cuero no supera los 80°C.
11. El procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la composición de la etapa b) comprende además otros aditivos tales como tintes, agentes de curtido sintéticos, agentes de curtido de resina, agentes de curtido vegetales, agentes de curtido poliméricos a base de copolímeros de acrilato, polímeros naturales, agentes de curtido suavizantes, agentes engrasantes y agentes auxiliares de teñido, así como compuestos de cromo, aluminio o circonio.
12. El procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque antes, simultáneamente o después de la etapa b) el cuero se trata con agentes de recurtido y/o agentes de teñido y/o agentes de engrasado.
13. El procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la composición de la etapa b) comprende además un agente de recurtido y/o un agente de teñido.
14. El procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque después de la etapa b) el cuero se lava y se trata con un agente engrasante.
15. El procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la composición de la etapa b) comprende además un agente engrasante.
16. El procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque antes de la etapa b) el cuero se trata con un agente de recurtido y/o agente de teñido.
17. Cuero obtenido mediante el procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 16.
18. El cuero según la reivindicación 17, caracterizado porque las microesferas huecas expandidas están sustancialmente incrustadas en el cuero.
19. Uso del cuero según la reivindicación 17 o 18 como cuero pulido o de plena flor o como cuero dividido para automóviles, muebles, prendas de vestir, guantes, bolsos, aeronaves, forros y/o artículos de cuero superiores.
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Families Citing this family (5)
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Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04168200A (ja) | 1990-10-30 | 1992-06-16 | Henkel Hakusui Kk | 革用柔軟充填剤 |
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| EP1279746A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-01-29 | AKZO Nobel N.V. | Process for preparation of leather |
| AT7186U1 (de) * | 2003-10-20 | 2004-11-25 | Basf Ag | Verfahren zur beseitigung von fehlstellen in der narbenschicht eines vollnarbigen leders, sowie leder, dessen fehlstellen in der narbenschicht beseitigt sind |
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