BR112015010970B1 - Método para a preparação de um artigo modelado de espuma de poliuretano e artigos modelados de espuma de poliuretano - Google Patents

Método para a preparação de um artigo modelado de espuma de poliuretano e artigos modelados de espuma de poliuretano Download PDF

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Abstract

método para a preparação de um artigo modelado de espuma de poliuretano e artigos modelados de espuma de poliuretano. a presente invenção se refere a um método para a preparação de uma espuma que inclui uma dispersão de poliuretanoureia. estas espumas apresentam flexibilidade e resistência intensificada à compressão em comparação com a espuma de poliuretano convencional. estas espumas também podem ser produzidas através de um processo de moldagem por injeção de reação. o método inclui a preparação de um artigo modelado de espuma de poliuretano através: (a) do fornecimento de uma primeira composição que compreende pelo menos um poliol, uma composição de extensores de cadeia e um agente de expansão; (b) do fornecimento de uma segunda composição que compreende pelo menos um dentre um diisocianato, um glicol protegido, e suas combinações; (c) da mistura da primeira composição e da segunda composição para formar uma mistura de reação em um molde aquecido; e (d) da permissão para que a mistura de reação possa formar uma espuma de poliuretano; em que a primeira composição inclui um dos seguintes: (i) a composição de extensores de cadeia inclui pelo menos um composto de amina; (ii) o agente de expansão inclui uma dispersão aquosa de poliuretanoureia; e (iii) as combinações de (i) e ( ii).

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] Os artigos modelados de espuma de poliuretano são utilizados em uma variedade de utilizações, que inclui os estofados tais como as almofadas, isolamento e vestuário, tais como os bojos de espuma para sutiãs. Os artigos de espuma de poliuretano normalmente são preparados utilizando um bloco sólido de espuma de poliuretano, que é moldado sob pressão e calor para a preparação do formato desejado. Devido à compressão da espuma, a espuma modelada possui uma densidade não uniforme em comparação com a espuma original e também pode não apresentar flexibilidade.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[002] Os artigos de espuma moldados para almofadas, tais como para a finalidade de mobiliário ou automóvel, bem como para o vestuário irá se beneficiar da resiliência, elasticidade e flexibilidade. Estas propriedades desejáveis podem ser comprometidas através do processo de moldagem. As áreas dos artigos moldados por compressão, que foram submetidas a uma compressão superior, irão apresentar uma menor flexibilidade e maior densidade que as outras áreas do artigo, o que provoca uma redução em termos de flexibilidade e resiliência da espuma de poliuretano. Estas deficiências podem ser evitadas através da preparação do artigo no molde através da moldagem por injeção de reação. As propriedades desejadas ainda podem ser aprimoradas através da incorporação de um poliuretanoureia na mistura de poliuretano que fornece um aumento da resiliência, elasticidade e resistência à compressão do artigo de espuma.
[003] Em alguns aspectos são um método para a preparação de um artigo modelado de espuma de poliuretano, que inclui:(a) o fornecimento de uma primeira composição que inclui pelo menos um poliol, uma composição de extensores de cadeia e um agente de expansão;(b) o fornecimento de uma segunda composição que inclui pelo menos um dentre um diisocianato, glicol protegido, e suas combinações;(c) a mistura da primeira composição e da segunda composição para formar uma mistura de reação em um molde aquecido; e(d) a permissão para que a mistura de reação possa formar uma espuma de poliuretano;- em que dita primeira composição inclui um dos seguintes:(i) a composição de extensores de cadeia inclui pelo menos um composto de amina;(ii) o agente de expansão inclui uma dispersão aquosa de poliuretanoureia; e(iii) as combinações de (i) e (ii).
[004]Também é fornecido um artigo modelado de espuma de poliuretano preparado através:(a) do fornecimento de uma primeira composição que inclui pelo menos um poliol, uma composição de extensores de cadeia e um agente de expansão;(b) do fornecimento de uma segunda composição que inclui pelo menos um dentre um diisocianato, um glicol protegido, e suas combinações;(c) da mistura da primeira composição e da segunda composição para formar uma mistura de reação em um molde aquecido; e(d) da permissão para que a mistura de reação possa formar uma espuma de poliuretano;- em que dita primeira composição inclui um dos seguintes: (i) a composição de extensores de cadeia inclui pelo menos um composto de amina;(ii) o agente de expansão inclui uma dispersão aquosa de poliuretanoureia; e(iii) as combinações de (i) e (ii).
[005] Outro aspecto fornece um artigo modelado de espuma de poliuretano, que inclui um produto de reação de uma mistura de uma primeira e segunda composição misturada e injetada em um molde:(a) a primeira composição compreende pelo menos um poliol, uma composição de extensores de cadeia e um agente de expansão;(b) a segunda composição compreende pelo menos um dentre diisocianato, um glicol protegido, e suas combinações;- em que dita primeira composição inclui um dos seguintes:(i) a composição de extensores de cadeia inclui pelo menos um composto de amina;(ii) o agente de expansão inclui uma dispersão aquosa de poliuretanoureia; e(iii) as combinações de (i) e (ii).
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[006] Em alguns aspectos são os métodos para a preparação de uma espuma de poliuretano, ou mais especificamente, uma espuma de poliuretanoureia. Os métodos incluem a incorporação de grupos de ureia no polímero de poliuretano, que é preparado em um molde através de um processo de moldagem por injeção de reação. Esse processo é bem conhecido no estado da técnica e inclui a preparação da primeira composição que inclui pelo menos um poliol e, separadamente, uma composição de isocianato que inclui pelo menos um isocianato, tal como um diisocianato ou um glicol protegido de diisocianato ou uma sua combinação. A primeira composição inclui uma combinação de um poliol com um agente de expansão e uma composição de extensores de cadeia. Para alcançar a inclusão de grupos de ureia no polímero, e também na espuma de poliuretano, uma dispersão aquosa de poliuretanoureia pode ser incluída no agente de expansão ou um composto de amina pode ser incluído na composição de extensores de cadeia ou ambos.
[007] Conforme utilizado no presente, o termo “solvente” se refere a um solvente orgânico, tais como a dimetilacetamida (DMAC), dimetilformamida (DMF) e N-metil pirrolidona.
[008] Os componentes adequados de poliol incluem os glicóis de poliéter, glicóis de policarbonato, e glicóis de poliéster de peso molecular médio numérico de cerca de 600 a cerca de 7.000, que inclui a partir de cerca de 1.000 a cerca de 7.000 e cerca de 2.000 a cerca de 7.000. As misturas de dois ou mais polióis e copolímeros podem ser incluídas.
[009] Os exemplos de polióis de poliéter que podem ser utilizados incluem os glicóis com dois ou mais grupos hidróxi, a partir da polimerização de abertura de anel e/ou copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de trimetileno, tetraidrofurano, e 3-metiltetraidrofurano, ou a partir da polimerização por condensação de um álcool poliídrico, tal como um diol ou misturas de diol, com uma quantidade inferior a 12 átomos de carbono em cada molécula, tais como o etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5- pentanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentil glicol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 1,7- heptanodiol, 1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol e 1,12- dodecanodiol. Um poliol de poliéter linear, bifuncional é o de preferência, e um poli(tetrametileno-eter) glicol de peso molecular de cerca de 1.700 a cerca de 2.100, tal como o Terathane® 800 (INVISTA de Wichita, KS) com uma funcionalidade de 2, é um exemplo de um poliol adequado específico. Os copolímeros podem incluir o glicol de poli(tetrametileno-co-etileneeter).
[010] Os exemplos de polióis de poliéster que podem ser utilizados incluem os ésteres de glicóis com dois ou mais grupos hidróxi, produzidos através da polimerização da condensação dos ácidos policarboxílicos alifáticos e polióis, ou suas misturas, de baixo peso molecular com não mais de 12 átomos de carbono em cada molécula. Os exemplos de ácidos policarboxílicos adequados são o ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido undecanedicarboxílico e ácido dodecanedicarboxílico. Os exemplos de polióis adequados para a preparação dos polióis de poliéster são o etileno glicol, 1,3- propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, 3- metil-1,5-pentanodiol, 1,7-heptanodiol, 1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10- decanodiol e 1,12-dodecanodiol. O poliol de poliéster linear bifuncional com uma temperatura de fusão de cerca de 5° C a 50° C é um exemplo de um poliol de poliéster específico.
[011] Os exemplos de polióis de policarbonato que podem ser utilizados incluem os glicóis de carbonato com dois ou mais grupos hidróxi, produzidos através da polimerização da condensação do fosgênio, éster de ácido clorofórmico, carbonato de dialquila ou carbonato de dialila e polióis alifáticos, ou suas misturas, de baixo peso molecular com não mais de 12 átomos de carbono em cada molécula. Os exemplos de polióis adequados para a preparação de polióis de policarbonato são o dietileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, 3-metil-1,5- pentanodiol, 1,7-heptanodiol, 1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol e 1,12-dodecanodiol. Um poliol de policarbonato linear bifuncional com uma temperatura de fusão de cerca de 5° C a cerca de 50° C é um exemplo de um poliol de policarbonato específico.
[012] O componente de diisocianato também pode incluir um único diisocianato ou uma mistura de diferentes isocianatos que inclui uma mistura do isômero de diisocianato de difenilmetano (MDI) que contém o bis(isocianato de fenila) de 4,4’-metileno e bis(isocianato de fenila) de 2,4’-metileno. Qualquer diisocianato alifático ou aromático adequado pode ser incluído. Os exemplos de diisocianatos que podem ser utilizados incluem, mas não estão limitados ao 1- isocianato-4-[(4-isocianatofenil)metil]benzeno, 1-isocianato-2-[(4-cianatofenil)metil]benzeno, bis(4-isocianatociclohexil)metano, 5-isocianato-1- (isocianatometil)-1,3,3-trimetilciclo-hexano, 1,3-diisocianato-4-metil-benzeno, 2,2-toluenodiisocianato, 2,4'-toluenodiisocianato, e suas misturas. Os exemplos de componentes de poliisocianato específicos incluem o Mondur® ML (Bayer), Lupranate® ML (BASF), e Isonate® 50 O,P' (Dow Chemical), e suascombinações.
[013]Quando um poliuretano é desejado, o extensor de cadeia é um diol. Os exemplos de tais dióis que podem ser utilizadas incluem, mas não estão limitados ao etilenoglicol, 1,3-propanodiol, 1,2-propilenoglicol, 3-metil-1,5- pentanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 2,2,4-trimetil-1,5-pentanodiol, 2-metil- 2-etil-1,3-hexanodiolpropanodiol, 1,4-bis(hidroxietóxi)benzeno e 1,4-butanodiol, e suas misturas.
[014] Para alcançar a inclusão de grupos de ureia na espuma de poliuretano, uma opção é adicionar um composto de amina para a composição de extensores de cadeia. O composto de amina pode ser selecionado a partir de uma diamina, um composto de amina que possui um grupo funcional hidroxila, e as suas combinações. Um extensor de cadeia para um poliuretanoureia normalmente é a água ou um extensor de cadeia de diamina para uma poliuretanouréia. As combinações de diferentes extensores de cadeia podem ser incluídas, dependendo das propriedades desejadas da espuma. Os exemplos de extensores de cadeia de diamina adequados incluem: a hidrazina; 1,2-etilenodiamina; 1,4-butanodiamina; 1,2-butanediamina; 1,3-butanodiamina; 1,3-diamino-2,2-dimetilbutano; 1,6-hexametilenodiamina; 1,12-dodecanodiamina; 1,2-propanodiamina; 1,3-propanodiamina; 2-metil-1,5- pentanodiamina; 1-amino-3,3,5-trimetil-5-aminometillciclo-hexano; 2,4-diamino- 1-metil-ciclo-hexano; N-metilamino-bis(3-propilamina); 1,2-ciclo-hexanodiamina; 1,4-ciclo-hexanodiamina; 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexilamina); isoforona diamina; 2,2-dimetil-1,3-propanodiamina; meta- tetrametilxilenodiamina; 1,3-diamino-4- metil-ciclo-hexano; 1,3-ciclo-hexanodiamina, 1,1-metilieno-bis(4,4’-diaminohexano); 3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclo-hexano; 1,3-pentanodiamina (1,3-diaminopentano); m-xilileno diamina, e Jeffamina® (Texaco).
[015]As aminas impedidas também podem ser incluídas como o composto de amina. Os exemplos incluem a N,N'-dimetil-1,3-propanodiamina, N,N'-dimetil-1,6-hexanodiamina, N,N'-dibutil-benzeno-1,4-diamina, N,N'-dimetil- 1,2-fenilenodiamina e as suas combinações, entre outras.
[016] Os exemplos de compostos de amina, que inclui um grupo funcional hidroxila incluem a etanolamina, propanolamina, metanolamina, e suas combinações, entre outros.
[017] Um diol pode ser utilizado isoladamente como composição de extensores de cadeia na primeira composição para a moldagem por injeção de reação, que inclui o poliol. No entanto, quando um composto de amina é adicionado à composição de extensores de cadeia, o extensor de cadeia irá incluir um composto de amina e um diol. A proporção em peso do diol para o composto de amina pode ser pelo menos de 75:25. Outros intervalos adequados incluem a partir de cerca de 50:50 a cerca de 95:5. Outro exemplo adequado é de cerca de 80:20 a cerca de 90:10.
[018]Quando uma dispersão aquosa de poliuretanoureia é adicionada ao agente de expansão, a dispersão pode ser o produto de reação de:(1) pelo menos, um poliol selecionado a partir de poliéteres, poliésteres, policarbonatos, e suas combinações, em que o poliol possui um peso molecular médio numérico de 600 a (2) um poliisocianato que inclui pelo menos um diisocianato aromático;(3) opcionalmente, um agente neutralizador e um composto de diol, que inclui: (i) os grupos hidróxi capazes de reagir com o poliisocianato, e (ii) pelo menos, um grupo de ácido carboxílico capaz de formar um sal sob neutralização, em que dito pelo menos um grupo ácido carboxílico é incapaz de reagir com o poliisocianato;(4) um extensor de cadeia selecionado a partir do grupo que consiste em extensores de cadeia de diamina, água, e suas combinações; e(5) opcionalmente, inclui um agente de bloqueio de isocianato; e (6) pelo menos, um agente tensoativo ou agente tensoativo.
[019]A dispersão aquosa de poliuretano pode ser substancialmente livre de solvente. Em relação à primeira composição, que inclui o poliol, a dispersão aquosa de poliuretanoureia pode apresentar em uma quantidade de cerca de 1,0% a cerca de 50,0% em peso da primeira composição. Outras quantidades adequadas para inclusão da dispersão aquosa de poliuretanoureia para o agente de expansão incluem cerca de 5,0% a cerca de 20,0% em peso da primeira composição; de 5,0% a cerca de 15,0% em peso da primeira composição, e cerca de 10,0% a cerca de 20,0% em peso da primeira composição.
[020]As dispersões aquosas de poliuretanoureia abrangidas pelo âmbito da presente invenção são fornecidas a partir de pré-polímeros de uretano específicos, que também formam um aspecto de algumas realizações.
[021] Em algumas realizações, um poliuretanoureia segmentada para produzir uma dispersão aquosa de poliuretanoureia inclui: (a) um poliol ou um copolímero de poliol ou uma mistura de polióis de peso molecular médio numérico entre 500 a 5.000 (tal como a partir de cerca de 600 a 4.000 e de 600 a 3.500), que inclui mas não se limitando aos glicóis de poliéter, glicóis de poliéster, glicóis de policarbonato, glicois de polibutadieno ou os seus derivados hidrogenados, e polidimetilsiloxanos terminados em hidróxi; (b) um poliisocianato, que inclui os diisocianatos tal como os diisocianatos alifáticos, diisocianatos aromáticos e diisocianatos alicíclicos; e (c) um composto diol que inclui: (i) os grupos hidróxi capazes de reagir com o poliisocianato, e (ii) pelo menos,, um grupo de ácido carboxílico capaz de formar um sal sob neutralização, em que pelo menos um grupo de ácido carboxílico é incapaz de reagir com o poliisocianato; (d) um extensor de cadeia, tal como a água, o diol ou um extensor de cadeia de diamina que inclui os extensores de cadeia de diamina alifática ou a combinação de um extensor de cadeia de diamina alifática com uma ou mais diaminas selecionadas a partir das diaminas alifáticas e diaminas alicíclicas contendo de 2 a 13 átomos de carbono, ou um poliéter terminado em amina; e (e) opcionalmente, um monoácool ou monoamina primária ou secundária, como um agente de bloqueio ou terminador de cadeia; e, opcionalmente, um composto orgânico ou um polímero com pelo menos três grupos de amina primária ou secundária.
[022] Os pré-polímeros de uretano de algumas realizações, também conhecidos como glicóis protegidos, em geral, podem ser conceituados como o produto da reação do poliol, um poliisocianato, e um composto capaz de formar o sal sob neutralização, antes do pré-polímero ser disperso em água e ser prolongado em cadeia. Esses pré-polímeros normalmente podem ser produzidos em uma ou mais etapas, com ou sem solventes que podem ser úteis na redução da viscosidade da composição do pré-polímero. Os glicóis protegidos também podem ser incluídos na segunda composição para a moldagem por injeção de reação, como o único componente da composição ou em combinação com um poliisocianato, tal como um diisocianato.
[023] Dependendo se o pré-polímero é dissolvido em um solvente menos volátil (tal como o NMP) que irá permanecer na dispersão; dissolvido em um solvente volátil, tais como a acetona ou a metil cetona (MEK), que pode ser removido posteriormente; ou está disperso em água sem qualquer solvente; o processo de dispersão pode ser classificado, na prática, como o processo do solvente, o processo da acetona, ou o processo de mistura do pré-polímero, respectivamente. O processo de mistura do pré-polímero apresenta vantagens ambientais e econômicas, e pode ser utilizado na preparação da dispersão aquosa com, substancialmente, nenhum solvente adicionado.
[024] No processo de mistura do pré-polímero, é importante que a viscosidade do pré-polímero seja suficientemente baixa, de forma adequada, com ou sem diluição por um solvente, para ser transportado e disperso em água. Uma realização se refere a dispersões de poliuretanouréia derivadas de tal pré-polímero, que satisfazem este requisito de viscosidade e não possuem nenhum solvente orgânico no pré-polímero ou na dispersão, podem ser utilizadas. De acordo com a presente invenção, o pré-polímero é o produto de reação de um poliol, um diisocianato e um diol.
[025] Dependendo do efeito desejado de dispersão da poliuretanouréia, o peso molecular médio do polímero na dispersão pode variar de cerca de 40.000 a cerca de 250.000, que inclui a partir de cerca de 40.000 a cerca de 150.000; de cerca de 100.000 a cerca de 150.000; e cerca de 120 mil a cerca de 140.000.
[026] Um composto diol que pode ser incluído em algumas dispersões aquosas de poliuretanoureia de algumas realizações. Estes podem incluir pelo menos um composto diol com: (i) dois grupos hidróxi capazes de reagir com os poliisocianatos; e (ii) pelo menos um grupo ácido carboxílico capaz de formar o sal sob neutralização e incapaz de reagir com os poliisocianatos (b). Os exemplos típicos de compostos diol que contém um grupo de ácido carboxílico, inclui o ácido 2,2-dimetilpropiônico (DMPA), ácido 2,2-dimetilbutanóico, ácido 2,2-dimetilvalérico e caprolactonas iniciadas DMPA, tal como CAPA® HC 1060 (Solvay).
[027] Os agentes de neutralização devem ser incluídos quando um diol ácido é incluído na dispersão aquosa de poliuretanoureia de alguns aspectos. Os exemplos de agentes de neutralização para converter os grupos ácidos em grupos de sal incluem: as aminas terciárias (tais como a trietilamina, N,N-dietilmetilamina, N-metilmorfolina, N,N-diisopropiletilamina etrietanolamina) e os hidróxidos de metais alcalinos (tal como os hidróxidos de lítio, sódio e potássio). As aminas primárias e/ou secundárias também podem ser utilizadas como o agente de neutralização para os grupos ácidos. Os graus de neutralização, em geral, estão entre cerca de 60% a cerca de 140%, por exemplo, no intervalo de cerca de 80% a cerca de 120% dos grupos de ácido.
[028] Os exemplos de agentes tensoativos (surfactantes) adequados incluem: os dispersantes ou surfactantes aniônicos, catiônicos ou não iônicos, tais como o sulfato dodecil de sódio, sulfosuccinato dioctil de sódio, dodecilbenzenosulfonato de sódio, alquilfenóis etoxilados, tais como os nonilfenóis etoxilados e alcoóis graxos etoxilados, brometo de lauril piridínio, fosfatos de poliéster e fosfatos de ésteres, etoxilatos de álcool modificados e suas combinações.
[029] No processo de mistura de pré-polímero, o pré-polímero pode ser preparado através da mistura de materiais de partida, isto é, o poliol, o poliisocianato e o composto diol em conjunto em uma etapa e através da reação em temperaturas de cerca de 50° C a cerca de 100° C durante um tempo suficiente até que todos os grupos hidróxi sejam essencialmente consumidos e uma porcentagem desejada de NCO do grupo isocianato ser alcançada. De maneira alternativa, este pré-polímero pode ser produzido em duas etapas primeiro reagindo um poliol com um excesso de poliisocianato, seguido por reação com um composto diol até uma porcentagem final desejada de NCO do pré-polímero ser obtida. Por exemplo, uma porcentagem de NCO pode variar a partir cerca de 1,3 a cerca de 6,5, tal como a partir de cerca de 1,8 a cerca de 2,6. De maneira significativa, nenhum solvente orgânico é necessário, mas pode ser adicionado ou misturado com os materiais de partida, antes, durante ou após a reação. Opcionalmente, um catalisador pode ser utilizado para facilitar a formação do pré-polímero.
[030] Na dispersão aquosa de poliuretano de algumas realizações, o pré-polímero inclui um poliol, um poliisocianato e um diol que são combinados em conjunto e fornecidos nos seguintes intervalos de porcentagens em peso, com base no peso total do pré-polímero:- cerca de 34% a cerca de 89% de poliol, que inclui a partir de cerca de 61% a cerca de 80%;- cerca de 10% a cerca de 59% de poliisocianato, que inclui a partir de cerca de 18% a cerca de 35%; e- cerca de 1,0% a cerca de 7,0% de composto diol, que inclui a partir de cerca de 2,0% a cerca de 4,0%.
[031] Um álcool monofuncional pode ser incluído com o pré- polímero, a fim de controlar o peso molecular médio numérico do polímero de poliuretanoureia na dispersão aquosa de poliuretano.
[032] O pré-polímero para a dispersão aquosa de poliuretano de alguns aspectos pode ser preparado a partir do poliol, poliisocianato, composto diol e opcionalmente de um agente de bloqueio tal como um álcool monofuncional, pode possuir uma viscosidade de massa (com ou sem a presença de solventes) inferior a cerca de 6.000 poises, que inclui abaixo de cerca de 4.500 poises, medida através do método de queda de bola a 40° C. Este pré-polímero, contendo os grupos de ácido carboxílico ao longo das cadeias de polímero (a partir do composto diol), pode ser disperso com um dispersor de velocidade elevada em um meio de água deionizada, que inclui: pelo menos, um agente neutralizante, para formar um sal iônico com o ácido; pelo menos, um agente tensoativo (agente dispersante ou tensoativo iônico e/ou não iônico); e, opcionalmente pelo menos um componente de extensão da cadeia. De maneira alternativa, o agente de neutralização pode ser misturado com o pré-polímero antes de ser disperso no meio aquoso. Pelo menos, um agente antiespumação e/ou agente antiespumante e/ou pelo menos um modificador reológico pode ser adicionado ao meio aquoso antes, durante, ou após o pré-polímero ser disperso. Essas dispersões aquosas de poliuretano podem ser substancialmente livres de solvente adicionado.
[033]As dispersões aquosas de poliuretano que se enquadram dentro de alguns aspectos podem possuir um amplo intervalo de teores de sólidos, dependendo da utilização final desejada da dispersão. Os exemplos de teor de sólidos adequados para as dispersões de algumas realizações incluem a partir de cerca de 10% a cerca de 50% em peso, por exemplo, a partir de cerca de 30% a cerca de 45% em peso. A quantidade de água na dispersão pode ser limitada, tal como inferior a cerca de 40% em peso da dispersão. Outras quantidades adequadas podem ser inferiores a cerca de 20% em peso de água ou inferiores a 10% em peso de água.
[034]A viscosidade das dispersões aquosas de poliuretano também pode ser variada em um amplo intervalo a partir de cerca de 10 centipoise a cerca de 100.000 centipoise, dependendo dos requisitos de processamento e de aplicação. Por exemplo, em uma realização, a viscosidade está no intervalo de cerca de 500 centipoise a cerca de 30.000 centipoise. A viscosidade pode ser variada através da utilização de uma quantidade adequada de agente espessante, tal como a partir de cerca de 0 a cerca de 2,0% em peso, com base no peso total da dispersão aquosa.
[035] No processo de acetona ou processo de solvente, um solvente orgânico também pode ser utilizado na preparação das dispersões aquosas de poliuretano de algumas realizações. O solvente orgânico pode ser utilizado para reduzir a viscosidade do pré-polímero por meio de dissolução e da diluição e/ou para auxiliar a dispersão de partículas sólidas do composto diol que possui um grupo ácido carboxílico, tal como o ácido 2,2-dimetilpropiônico (DMPA) para intensificar a qualidade de dispersão.
[036] Os solventes selecionados para estes propósitos são substancialmente ou completamente não reativo para os grupos isocianato, estáveis em água, e possuem uma boa capacidade de solubilização para o DMPA, o sal formado de DMPA e trietilamina, e o pré-polímero. Os exemplos de solventes adequados incluem a N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, éter de dimetila de dipropileno glicol, acetado de éter de n-butila de propileno glicol, N,N-dimetilacetamida, N,N-dimetilformamida, 2-propanona (acetona) e 2- butanona (metiletilcetona ou MEK).
[037] No processo de solvente, a quantidade de solvente adicionada à dispersão de algumas realizações pode variar. Quando um solvente é incluído, intervalos adequados de solventes incluem quantidades inferiores a 50% em peso da dispersão. Quantidades inferiores também podem ser utilizadas, tais como inferior a 20% em peso da dispersão, inferior a 10% em peso da dispersão, inferior a 5% em peso da dispersão e inferior a 3% em peso da dispersão.
[038] No processo de acetona, uma quantidade superior de solvente pode ser adicionada à composição de pré-polímero, antes da preparação da dispersão aquosa de poliuretano. De maneira alternativa, o pré- polímero pode ser preparado no solvente. O solvente também pode ser removo da dispersão após a dispersão do pré-polímero, tal como sob vácuo.
[039] Existem muitas maneiras para incorporar o solvente orgânico na dispersão em diferentes estágios do processo de fabricação para a dispersão aquosa de poliuretano de algumas realizações, por exemplo: (1) o solvente pode ser adicionado e misturado com o pré- polimero após a polimerização estar completa antes de transferir e dispersar o pré-polímero, o pré-polímero diluído, contendo os grupos de ácido carboxílico (a partir do composto diol) na cadeia principal e os grupos isocianato nas extremidades da cadeia é neutralizado e prolongado em cadeia, ao mesmo tempo, que é disperso em água.(2) O solvente pode ser adicionado e misturado com outros ingredientes, tais como o poliol, poliisocianato e o composto diol para produzir um pré-polímero na solução e, em seguida, este pré-polímero contendo os grupos de ácido carboxílico na cadeia principal e grupos isocianato nas extremidades da cadeia na solução é disperso em água e, ao mesmo tempo é neutralizado e prolongado em cadeia.(3) O solvente pode ser adicionado com um sal neutralizado de um composto diol e um agente de neutralização e misturado com um poliol e poliisocianato para formar o pré-polímero antes da dispersão.(4) O solvente pode ser misturado com TEA e, em seguida, adicionado ao pré-polímero formado antes da dispersão.(5) O solvente pode ser adicionado e misturado com o poliol, seguido através da adição do composto diol e do agente de netralização e, em seguida, o poliisocianato em sequência para um pré-polímero neutralizado em solução antes da dispersão.(6) O solvente também pode ser removido da dispersão, especialmente no caso do processo de acetona.
[040] Os métodos adequados para a moldagem por injeção de reação para produzir os poliuretanos são conhecidos pelos técnicos do assunto. Um método envolve a mistura de impacto de polióis com os isocianatos sob pressão elevada e a injeção da mistura resultante para um molde. Os técnicos do assunto irão reconhecer que outros métodos de moldagem por injeção de reação são adequados com as composições descritas no presente.
[041] Em algumas realizações, a primeira composição, que inclui o poliol e a segunda composição, que inclui o isocianato são misturadas, por exemplo, pela mistura de impacto de cabeça, em que a mistura de poliol e isocianato de mistura mista de impacto (definido no presente como significando que a primeira e segunda composições são misturadas entre si como correntes líquidas que são impactadas entre si sob a pressão elevada (isto é, 1.500 psi (10,3 MPa) ou superior), com turbulência posterior). Tal mistura de impacto, e moldagem de injeção de reação, em geral, também é caracterizada pelo fato dos reagentes líquidos serem misturados entre si ao longo de uma escala de tempo muito curto (por exemplo, dentro de um segundo ou inferior) e, em seguida, rapidamente (por exemplo, dentro de poucos segundos após ser misturado) administrado em um molde.
[042]A mistura resultante de polióis e isocianatos, em seguida, pode ser injetada (por exemplo, por meio de um bocal) dentro de um molde, dentro do qual os polióis e os isocianatos reagem entre si para formar a espuma de poliuretano. Em pelo menos algumas realizações, a mistura de polióis e isocianatos pode ser selecionada para apenas preencher uma determinada porcentagem (por exemplo, de 5 a 20% em volume) do volume interno do molde. O desenvolvimento de espaços vazios e formação posterior de uma estrutura de espuma, em seguida, irá permitir que o poliuretano se expandisse para preencher a parte interna do molde para formar um denominado coque que assume o formato da parte interna do molde.
[043] Convencionalmente na moldagem por injeção da reação da espuma de poliuretano, os agentes de expansão físicos e/ou agentes de nucleação gasosos (por exemplo, os líquidos voláteis, tais como os alcanos, haloalcanos e similares, e/ou gases, tais como o ar, dióxido de carbono ou nitrogênio, e similares) são empregados (por exemplo, injetado em uma ou as duas misturas líquidas), a fim de promover e/ou controlar o desenvolvimento de espaços vazios (por exemplo, as células) que é característico de um material de espuma. Tais abordagens estão descritas, por exemplo, na patente US 4.157.427 de Ferber. Em algumas realizações, a água isolada ou uma dispersão aquosa de poliuretanoureia pode ser utilizada como o agente de expansão. A quantidade de agente de expansão utilizada pode ser a partir de cerca de 0,5% a cerca de 50% em peso da primeira composição, que inclui o poliol. Outras quantidades adequadas incluem cerca de 5% a cerca de 30%, cerca de 10% a cerca de 25% e cerca de 10% a cerca de 20% em peso da primeira composição.
[044]As espumas de poliuretano descritas no presente são preparadas através da combinação e reação de uma segunda composição que inclui pelo menos um poliisocianato ou glicol protegido com uma primeira composição que inclui pelo menos um poliol. Esta primeira composição também pode incluir diversos outros tipos de componentes ou aditivos para ajustar as propriedades da espuma de poliuretano, tais como os agentes de reticulação, extensores de cadeia, abridores de células, tensoativos, e agentes de expansão. A quantidade total de agentes de reticulação e extensores de cadeia irá ser suficiente para provocar a reticulação e/ou a extensão da cadeia, caso adequado, ocorrer no produto poliuretano. A quantidade total de agentes de reticulação e de extensão de cadeia, em geral, varia a partir de cerca de 5% a cerca de 15% em peso da primeira composição. Os exemplos de agentes de reticulação e extensores de cadeia incluem os compostos funcionais de hidroxila, tais como os dióis e trióis. Em uma formulação preferida, a primeira composição utilizada para formar a espuma de poliuretano pode incluir um diol que atua como agente de reticulação e o extensor de cadeia e, opcionalmente, um agente triol de reticulação. Por exemplo, o agente diol de reticulação / extensor de cadeia pode incluir o polietileno glicol 400 (PEG 400) que possui um índice de hidroxila variando a partir de cerca de 267 a cerca de 295, tal como o Polyglykol 400, que é fornecido pela Clariant Corporation. Em outro exemplo, um agente triol de reticulação pode ser a glicerina(propano i,2,3-tri- hidloxi). Um agente diol de reticulação extensor de cadeia pode estar presente em uma quantidade que é eficaz para provocar que a reticulação e a extensão da cadeia ocorra no poliuretano. O agente triol de reticulação pode estar presente em uma quantidade que é eficaz para provocar que a reticulação ocorra no poliuretano.
[045] O primeiro componente também pode compreender um ou mais catalisadores, que podem estar presentes em uma quantidade que varia a partir de cerca de 1% a cerca de 10% em peso da primeira composição. A utilização de diversos catalisadores pode auxiliar a seletivamente ajustar as cinéticas relativas das reações de geração de dióxido de carbono e formação de poliuretano.
[046]A primeira composição também pode incluir um ou mais compostos de abertura de células (abridores de células). As espumas, em geral, podem ser caracterizadas como “célula aberta” ou “célula fechada”, dependendo se as janelas de células adjacentes estão abertas (isto é, de tal maneira que as células estão em comunicação entre si) ou fechadas. Em algumas realizações, as espumas de poliuretano descritas no presente podem possuir pelo menos cerca de 80% de células abertas. Os compostos de abertura de células facilitam a produção de células abertas. Os abridores de células exemplares incluem os antiespumantes à base de silicone, ceras, sólidos finamente divididos, perfluorocarbonos líquidos, óleos de parafina, ácidos graxos de cadeia longa, e suas combinações. Se um abridor de células for utilizado, ele pode estar presente em uma quantidade que é suficiente para fornecer a porcentagem desejada de células abertas. Em alguns aspectos, o abridor de células pode estar presente em uma quantidade que é inferior a um por cento em peso da primeira composição, tal como de cerca de 0,01 a cerca de 0,1 por cento em peso. Um abridor de célula exemplar que pode ser utilizado é o Ortegol® 501, uma solução de polímeros orgânicos que possui um número de hidroxila de cerca de 2, que é fornecido por Evonik Industries.
[047] Para facilitar a formação e estabilização de células, um ou mais tensoativos também podem ser incluídos na primeira composição. Os exemplos de tensoativos incluem os tensoativos não iônicos e agentes molhantes, tais como os que são preparados através da adição sequencial de óxido de propileno e, em seguida, o óxido de etileno para o propileno glicol, os organossilicones sólidos ou líquidos, éteres de polietileno glicol de álcoois de cadeia longa, amina terciária ou sal de alqulolamina de ésteres de sulfato de alquila de ácido sulfônico de cadeia longa, éster sulfônico de alquila e ácidos arilssulfônicos de alquila.
ADITIVOS
[048]As classes de aditivos que opcionalmente podem ser incluídas nas composições de poliuretanoureia e/ou no primeiro componente, incluindo o poliol estão listadas abaixo. Uma lista exemplificativa e não limitante está incluída. No entanto, os aditivos adicionais são bem conhecidos no estado da técnica. Os exemplos incluem: os antioxidantes, estabilizantes de UV, corantes, pigmentos, agentes de reticulação, materiais de mudança de fase (cera de parafina), agentes antimicrobianos, minerais (isto é, o cobre), aditivos microencapsulados (isto é, o aloe vera, gel de vitamina E, algas marinhas, calêndula, nicotina, cafeína, perfumes ou aromas), nanopartículas (isto é, o quartzo ou carbono), carbonato de cálcio, retardantes de chama, aditivos antiaderentes, aditivos resistentes à degradação do cloro, vitaminas, medicamentos, perfumes, aditivos eletricamente condutores e/ou agentes auxiliar da tintura (tais como os sais de amônio quaternário). Outros aditivos que podem ser adicionados às composições de poliuretanoureia incluem os promotores da adesão, agentes anti-estático, agentes anti-crateras, agentes anti-rastejamento, clareadores óticos, agentes coalescentes, aditivos eletrocondutores, aditivos luminescentes, lubrificantes, excipientes orgânicos e inorgânicos, conservantes, agentes de texturização, aditivos termocrômicos, repelentes de insetos, e agentes umectantes, estabilizantes (os fenóis impedidos, óxido de zinco, amina impedida), agentes de deslizamento (óleo de silicone) e suas combinações.
[049] O aditivo pode fornecer uma ou mais propriedades benéficas que inclui: a capacidade de tingimento, a capacidade de hidrofobia (isto é, o politetrafluoretileno (PTFE)), a hidrofilia (isto é, a celulose), o controle de fricção, a resistência ao cloro, à resistência à degradação (isto é, os antioxidantes), adesividade e/ou fusibilidade (isto é, os adesivos e promotores de adesão), retardantes de chamas, comportamento antimicrobiano (a prata, cobre, sal de amônio), barreira, condutividade elétrica (negro de fumo), propriedades de tração, cor, luminescência, reciclabilidade, biodegradabilidade, fragrância, controle de aderência (isto é, os estearatos de metal), propriedades tácteis, capacidade de configuração, regulação térmica (isto é, os materiais de mudança de fase), deslustrante nutracêutico tal como o dióxido de titânio, os estabilizantes tal como a hidrotalcita, uma mistura de huntita e hidromagnesita, protetores de UV, e suas combinações.
[050] Os exemplos seguintes ilustram, mas não limitam a presente invenção. As características especialmente vantajosas da presente invenção podem ser observadas em contraste com os exemplos comparativos, que não possuam as características distintivas da presente invenção.
EXEMPLOS
[051] O Terathane® 1800 é um éter de politetrametileno glicol linear (PTMEG), com um peso molecular médio numérico de 1.800 (comercialmente disponível de INVISTA SA RL, de Wichita, KS); isto corresponde ao glicol para os Exemplos de 1 a 21 abaixo.
[052] O Pluracol® HP 4000D é um éter de polipropileno glicol terminado em hidroxila primária de cadeia linear, com um peso molecular médio numérico de 4.000 (comercialmente disponível de BASF, Bruxelles, Bélgica);
[053] O Mondur® ML é uma mistura de isômeros de diisocianato de difenilmetano (MDI) contendo de 50 a 60% de isômero 2,4'-MDI e de 50 a 40% de isômero 4,4'-MDI (comercialmente disponível da Bayer, Baytown, TX);
[054] O Lupranate® Ml é uma mistura de isômeros de diisocianato de difenilmetano (MDI) contendo de 45 a 55% de isômero 2,4'-MDI e de 55 a 45% de isômero 4,4'-MDI (comercialmente disponível da BASF, Wyandotte, Michigan);
[055] O Isonate® 125MDR é uma mistura pura de diisocianato de difenilmetano (MDI) contendo 98% de isômero 4,4'-MDI e 2% de isômero 2,4'- MDI (comercialmente disponível da Dow Company, Midland, Michigan); e
[056] O DMPA é o ácido 2,2-dimetilpropiônico.
[057] Os exemplos de pré-polímero, abaixo, foram preparados com as misturas de isômeros de MDI, tais como o Lupranate® Ml e Mondur® ML, contendo um nível elevado de 2,4'-MDI.
PREPARAÇÃO DO PRÉ-POLÍMERO
[058]A preparação dos pré-polímeros foi realizada em uma caixa de luvas com atmosfera de nitrogênio. Uma caldeira de reação de vidro Pyrex® de 2.000 mL que foi equipada com um agitador acionado por pressão de ar, uma manta de aquecimento e um medidor de temperatura de par termoelétrico, foi carregada com cerca de 382,5 gramas de Terathane® 1800 glicol e cerca de 12,5 gramas de DMPA. Esta mistura foi aquecida a cerca de 50° C com agitação, seguido pela adição de cerca de 105 gramas de Lupranate® MI diisocianato (comercialmente disponível pela BASF, Wyandotte, Michigan). A mistura de reação, em seguida, foi aquecida a cerca de 90° C com agitação contínua e mantida a cerca de 90° C durante cerca de 120 minutos, após o tempo em que a reação foi completada, conforme a porcentagem de NCO da mistura reduzia a um valor estável, combinando o valor calculado (intenção de porcentagem de NCO de 1,914) do pré-polímero com os grupos finais de isocianato. A viscosidade do pré-polímero foi determinada de acordo com o método geral da norma ASTM D1343-69 utilizando um Modelo DV-8 Falling Ball Viscometer, (comercializado pela Duratech Corp., Waynesboro, VA.), operado a cerca de 40° C. O teor da porção de isocianato total, em termos da porcentagem em peso dos grupos NCO, do pré-polímero de glicol protegido foi medido pelo método de S. Siggia, “Quantitative Organic Analysis via Functional Group”, 3a edição, Wiley & Sons, New York, pág 559 - 561 (1963), toda a descrição da qual é incorporada no presente como referência.
PREPARAÇÃO DA DISPERSÃO
[059] Um béquer de aço inoxidável de 2.000 mL foi carregado com cerca de 700 gramas de água deionizada, cerca de 15 gramas de dodecilbenzenosulfonato de sódio (SDBS), e cerca de 10 gramas de trietilamina (TEA). Esta mistura, em seguida, foi resfriada com gelo/ água a cerca de 5° C e misturada com um misturador de laboratório de alto cisalhamento com uma cabeça misturadora do rotor/ estator (Ross, Model 100LC) a cerca de 5.000 rpm durante cerca de 30 segundos. O pré-polímero viscoso, contido em um cilindro tubular metálico, foi adicionado à parte inferior da cabeça misturadora na solução aquosa através de um tubo flexível com pressão de ar aplicada. A temperatura do pré-polímero foi mantida entre cerca de 50° C e cerca de 70° C. A corrente de pré-polímero extrudado foi dispersa e prolongada em cadeia com água sob mistura contínua de cerca de 5.000 rpm. Em um período de cerca de 50 minutos, uma quantidade total de cerca de 540 gramas do pré-polímero foi introduzida e dispersa em água. Imediatamente após o pré-polímero ter sido adicionado e disperso, a mistura dispersa foi carregada com cerca de 2 gramas de Additive 65 (comercialmente disponível pela Dow Corning®, Midland Michigan). A mistura de reação, em seguida, foi misturada durante cerca de mais 30 minutos. A dispersão aquosa livre de solvente resultante era branco leite e estável. A viscosidade da dispersão foi ajustada com a adição e a mistura do agente espessante Hauthane HA 900 (comercialmente disponível pela Hauthway, Lynn, Massachusetts) em um nível de cerca de 2,0% em peso da dispersão aquosa. A dispersão viscosa, em seguida, foi filtrada através de um filtro de malha metálica Bendix de 40 μm e armazenada às temperaturas ambientes para a moldagem do filme ou as utilizações de laminação. A dispersão possuía níveis de sólidos de 43% e umaviscosidade cerca de 25.000 centipoise.
Figure img0001
Figure img0002
PREPARAÇÃO DE ESPUMA
EXEMPLO 1, 2 E 4
[060] (1) Pesar a Parte A de diisocianato em um copo, (2) Pesar a Parte B de glicol em um copo diferente, (3) Utilizar o bastão de madeira para “misturar” a Parte B (embora não exista nada diferente da Parte B no copo),, (4) Verter os conteúdos do copo da Parte B no copo da Parte A utilizando o bastão de madeira para remover por raspagem o máximo de líquido possível da Parte B, (5) Utilizar o mesmo bastão de madeira como no número 3 acima para misturar a mistura da Parte A / Parte B agora no copo da Parte A.
EXEMPLO 3
[061] (1) Pesar a Parte A de diisocianato em um copo, (2) Pesar a Parte B de glicol em um copo diferente, (3) Pesar a dispersão no mesmo copo como a Parte B de glicol, (4) Utilizar o bastão de madeira para misturar a Parte B de glicol e a dispersão, (5) Verter os conteúdos do copo da Parte B no copo de diisocianato da Parte A utilizando o bastão de madeira para remover por raspagem o máximo de líquido possível da Parte B, (6) Utilizar o mesmo bastão de madeira como no número 4 acima para misturar a mistura da Parte A / Parte B agora no copo da Parte A.
EXEMPLOS DE 5 A 21
[062] (1) Pesar a Parte A de diisocianato em um copo, (2) Pesar a Parte B de glicol em um copo diferente, (3) Pesar a dispersão no mesmo copo como a Parte B de glicol, (4) Utilizar o bastão de madeira para misturar a Parte B de glicol e a dispersão, (5) Verter os conteúdos do copo da Parte B no copo de diisocianato da Parte A utilizando o bastão de madeira para remover por raspagem o máximo de líquido possível da Parte B, (6) Utilizar o mesmo bastão de madeira como no número 4 acima para misturar a mistura da Parte A / Parte B agora no copo da Parte A. Produzir um extra do copo da Parte B para explicar o material que irão grudar no copo.
[063]As espumas preparadas acima foram testadas de acordocom a norma ASTM D5736. Os resultados estão a seguir:
Figure img0003
[064] Os Exemplos 13 e 17 exibem propriedades especialmenteideais em comparação com os Exemplos restantes em relação àcompressibilidade e recuperação.
[065] Embora tenha sido descrito o que se acredita ser asrealizações preferidas da presente invenção, os técnicos no assunto irão perceber que as alterações e modificações podem ser efetuadas na mesma, sem se afastar do espírito da presente invenção, e se pretende incluir todas estas alterações e modificações que se enquadram no verdadeiro escopo da presente invenção.

Claims (11)

1. MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DE UM ARTIGO MODELADO DE ESPUMA DE POLIURETANO, caracterizado por compreender:(a) o fornecimento de uma primeira composição que compreende pelo menos um poliol, uma composição de extensores de cadeia e um agente de expansão;(b) o fornecimento de uma segunda composição que compreende pelo menos um dentre um diisocianato, um glicol protegido, e suas combinações;(c) a mistura de dita primeira composição e dita segunda composição para formar uma mistura de reação em um molde aquecido; e(d) a permissão para que a mistura de reação possa formar uma espuma de poliuretano;- em que:(i) dita composição de extensores de cadeia inclui pelo menos um composto de amina;(ii) dito agente de expansão inclui uma dispersão aquosa de poliuretanoureia; que compreende:- um polímero que é o produto da reação de:(1) pelo menos, um poliol selecionado a partir de poliéteres, poliésteres, policarbonatos, e suas combinações, em que o poliol possui um peso molecular ponderal numérico de 600 a 4.000;(2) um poliisocianato que compreende pelo menos um diisocianato aromático;(3) opcionalmente, um agente de neutralização e um composto diol que compreende: (i) grupos hidroxi, capazes de reagir com o poliisocianato, e (ii) pelo menos um grupo de ácido carboxílico capaz de formar um sal por neutralização, em que dito pelo menos um grupo ácido carboxílico é incapaz de reagir com o poliisocianato;(4) um extensor de cadeia selecionado a partir do grupo que consiste em extensores de cadeia de diamina, água, e suas combinações; e(5) opcionalmente inclui um agente de bloqueio de isocianato; e(6) pelo menos um agente tensoativo.
2. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo dito extensor de cadeia compreender um diol.
3. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo dito composto de amina ser selecionado a partir de uma diamina, um composto de amina que possui um grupo funcional hidroxila, e as suas combinações.
4. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pela proporção em peso do dito diol para o dito composto de diamina ser de pelo menos 75:25.
5. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo dito composto de amina ser selecionado a partir do grupo que consiste em 1,2-etilenodiamina, 1,4-butanodiamina, 1,6-hexametilenodiamina, 1,12- dodecanodiamina, 1,2-propanodiamina, 2-metil-1,5-pentanodiamina, 1,2-ciclo- hexanodiamina, 1,4-ciclo-hexanodiamina, 4,4’-metileno-bis(ciclo-hexilamina), diamina de isoforona, 2,2-dimetil-1,3-propanodiamina, meta-tetrametilxilenodiamina, N,N’-dimetil-1,3-propanodiamina, N,N’-dimetil-1,6-hexanodiamina, N,N’-dibutil-benzeno-1,4-diamina, N,N’-dimetil-1,2-fenilenodiamina, etanolamina, propanolamina, metanolamina, e as suas combinações.
6. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo dito diol ser selecionado a partir do grupo que consiste em etileno glicol, 1,3-propanodiol, 1,2-propileno glicol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 2,2-dimetil-1,3- trimetileno-diol, 2,2,4-trimetil-1,5-pentanodiol, 2-metil-2-etil-1,3-propanodioI, 1,4-bis(hidroxietoxi)benzeno e 1,4-butanodiol e suas combinações.
7. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela dita dispersão aquosa de poliuretano ser substancialmente livre de solvente.
8. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela dita dispersão aquosa de poliuretanoureia estar presente em uma quantidade de cerca de 1,0% a cerca de 50,0% em peso da primeira composição.
9. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela dita dispersão aquosa de poliuretanoureia estar presente em uma quantidade de cerca de 5,0% a cerca de 20,0% em peso da primeira composição.
10. ARTIGO MODELADO DE ESPUMA DE POLIURETANO, caracterizado por ser preparado através do método, conforme definido na reivindicação 1.
11. ARTIGO MODELADO DE ESPUMA DE POLIURETANO, caracterizado por compreender um produto da reação de uma mistura de uma primeira e segunda composição, misturado e injetado em um molde:(a) dita primeira composição compreende pelo menos um poliol, uma composição de extensores de cadeia e um agente de expansão;(b) dita segunda composição compreende pelo menos um dentre um diisocianato, um glicol protegido, e suas combinações;em que:(i) dita composição de extensores de cadeia inclui pelo menos um composto de amina;(ii) dito agente de expansão inclui uma dispersão aquosa de poliuretanoureia que compreende:- um polímero que é o produto da reação de:(1) pelo menos, um poliol selecionado a partir de poliéteres, poliésteres, policarbonatos, e suas combinações, em que o poliol possui um peso molecular ponderal numérico de 600 a 4.000;(2) um poliisocianato que compreende pelo menos um diisocianato aromático;(3) opcionalmente, um agente de neutralização e um composto diol que compreende: (i) grupos hidroxi, capazes de reagir com o poliisocianato, e (ii) pelo menos um grupo de ácido carboxílico capaz de formar um sal por neutralização, em que dito pelo menos um grupo ácido carboxílico é incapaz de reagir com o poliisocianato;(4) um extensor de cadeia selecionado a partir do grupo que consiste em extensores de cadeia de diamina, água, e suas combinações; e(5) opcionalmente inclui um agente de bloqueio de isocianato; e(6) pelo menos um agente tensoativo.
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