KR20010108503A - 폴리우레탄 분산액으로부터 제조된 폴리우레탄 필름 - Google Patents

폴리우레탄 분산액으로부터 제조된 폴리우레탄 필름 Download PDF

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그래햄 이. 테일러
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Abstract

본 발명은 2개의 단계를 포함하는 폴리우레탄 필름의 제조방법에 관한 것이다. 제1단계는 디이소시아네이트, 활성 수소 함유 물질 및 모놀을 포함하는 비이온성 예비중합체 제형을 제조하는 공정을 포함한다. 제2단계는 상기 예비중합체의 수성 분산액을 계면활성제의 존재하에 제조하는 공정을 포함한다. 이러한 두 단계가 모두 유기 용매의 실질적인 부재하에 수행된다. 본 발명은 또한 폴리우레탄 필름 및 이러한 필름을 제조하는데 유용한 수성 분산액에 관한 것이다. 본 발명은 전단 안정성이 증가된다는 이점을 갖는다. 본 발명의 분산액은 조기에 침전되거나 응집되지 않는다. 더욱이, 본 발명의 필름은 천연 고무 라텍스에서 야기될 수 있는 피부 자극 물질을 포함하지 않는다. 따라서, 본 발명의 필름 및 분산액은, 예를 들면, 의료용과 같은 용도에 사용하기에 적합하다.

Description

폴리우레탄 분산액으로부터 제조된 폴리우레탄 필름 {Polyurethane films prepared from polyurethane dispersions}
본 발명은 특히, 수성 분산액으로부터 제조된 폴리우레탄 필름에 관한 것이다.
물과의 반응성이 분명하였기에, 폴리이소시아네이트 중합체가 수성 폴리우레탄 분산액을 제조하는데 사용될 수 있다는 것이 오래 전부터 공지되어져 왔다. 일반적으로, 폴리우레탄 분산액은, 종종 유기 용매를 사용하여, 유기 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트와 2개 이상의 활성 수소 원자를 갖는 유기 화합물, 예를 들면 폴리알킬렌 에테르 글리콜, 폴리(알킬렌 에테르-알킬렌 티오에테르) 글리콜, 알키드 수지, 폴리에스테르 및 폴리에스테르 아미드의 반응 생성물을 쇄 연장시키는 방법으로 제조된다. 당해 디이소시아네이트는 화학양론적 과량으로 사용되어, 결과적으로 폴리우레탄/우레아/티오우레아 예비중합체로도 또한 인용되는 반응 생성물이 이소시아네이트-종결된다. 폴리우레탄 예비중합체 제조 방법의 예가 특히, 문헌[미국 특허 제3,178,310호, 제3,919,173호, 제4,442,259호, 제4,444,976호, 및 제4,742,095호]에 기술되어져 있다.
폴리우레탄 분산액은 다음과 같은 다양한 물질을 제조하는데 유용한 것으로 보고되어 있다: 문헌[미국 특허 제4,292,226호]의 피복물 및 본드; 문헌[미국 특허제4,431,763호]의 연질 용매 장벽; 문헌[미국 특허 제4,433,095호]의 접착제; 문헌[미국 특허 제4,501,852호]의 필름. 필름, 또는 필름을 제조하기 위한 침지 공정은 다수의 제품을 제조하기 위한 공정의 일부분일 수 있다. 필름이 적용되는 예에는 검사용 장갑, 기관 백(organ bag), 콘돔, 개구수술 백(ostomy bag) 등이 있다. 비록 이러한 적용 제품이 폴리우레탄 분산액을 사용하여 제조될 수 있다는 것이 공지되어 있었으나, 통상의 폴리우레탄 분산액이 때때로 이러한 적용 제품의 바람직한 재료로서 불충분한 물리적 특성 또는 취급 특성을 지닌다는 것이 밝혀졌다. 또한, 용매의 사용이 일부 적용 제품에 부작용을 일으킬 수 있다.
폴리우레탄은 폴리알콜과 폴리이소시아네이트의 반응 생성물이다. 전형적으로, 폴리우레탄 분산액을 제조하는데 사용되는 폴리이소시아네이트는 문헌[미국 특허 제5,494,960호]에 기술된 지방족 이소시아네이트이다. 툴루엔 디이소시아네이트(TDI) 및 메틸렌 디페닐디이소시아네이트(MDI)와 같은 방향족 폴리이소시아네이트, 및 폴리메틸렌 폴리페닐이소시아네이트도 또한 유용한 것으로 공지되어져 있다.
따라서, 수성 분산액으로부터 폴리우레탄 필름을 제조하는 분야에 있어, 통상적인 필름 적용에 이를 사용하기에 충분한 물리적 특성 및 취급 특성을 갖는 필름을 제조하는 것이 바람직하다. 또한, 이러한 필름을 유기 용매의 부재하에 제조되는 분산액을 사용하여 제조할 수 있는 경우가 바람직하다. 특히, 전단 안정성이 강화된 분산액을 제조하는 것이 바람직하다.
하나의 양태에서, 본 발명은 디이소시아네이트, 활성 수소 함유 물질 및 모놀을 포함하는 비이온성 예비중합체 제형을 제조하는 단계 및 계면활성제의 존재하에 예비중합체의 수성 분산액을 제조하는 단계를 포함하는, 폴리우레탄 필름의 제조 방법이다. 두 단계는 유기 용매의 실질적인 부재하에 이루어진다.
두번째 양태에서, 본 발명은 모놀 0.1 내지 2.0 중량%를 포함하는 제형으로부터 폴리우레탄 분산액을 제조하는 것을 포함하는 방법으로 제조된 필름을 포함하는 폴리우레탄 필름이다.
세번째 양태에서, 본 발명은 폴리우레탄 필름을 제조하는데 유용한 수성 폴리우레탄 분산액이다. 분산액은 디이소시아네이트, 하나 이상의 디올 및 모놀을 포함하는 예비중합체 제형으로부터 제조된 비이온성 폴리우레탄 예비중합체를 수중에 분산시킨 생성물을 포함한다. 분산액은, 제1 단계에서 예비중합체가 형성되고 후속적인 단계에서 예비중합체의 수성 분산액이 계면활성제의 존재하에 형성되는 두 개 이상의 단계 공정에서 형성된다. 두 단계는 유기 용매의 실질적인 부재하에 이루어진다.
본 발명은 증가된 전단 안정성을 갖는다는 잇점을 갖는다. 본 발명의 분산액은 너무 이르게 침전되거나 응집되지 않는다. 게다가, 본 발명의 필름은 천연 고무 라텍스에서 발생되는 피부 자극 물질을 포함하지 않는다. 따라서, 본 발명의 필름 및 분산액은, 예를 들어 의학적 적용과 같은 분야에서 사용하기에 적합하다.
본 발명의 필름은, 저장하기에 충분히 안정적이나, 침전되거나 응집되지 않을 수 있을 정도로 안정적이지는 않은 임의의 폴리우레탄 예비중합체 분산액으로부터 제조할 수 있다. 당해 분산액은 필름의 예상되는 용도에 허용되는 물리적 특성을 갖는 필름을 제조하는데 사용할 수 있는 분산액을 생성시키는 임의의 방식으로 제조할 수 있다. 당해 분산액은 배치식 공정 또는 연속식 공정에 의해 제조할 수 있다. 배치식 공정에 의해 제조할 경우에, 바람직하게는 소량의 음이온성 계면활성제를 포함하는 소량의 물을 먼저 연속 예비중합체 상에 가한 다음, 혼합하고 상이 역전될 때까지 보다 많은 양의 물을 가하는 역상 공정에 의해 제조한다.
본 발명의 분산액을 연속식 공정에 의해 제조할 경우에, 바람직하게는 이들은 고 내부 상 비(HIPR: high internal phase ratio) 공정에 의해 제조한다. 이러한 공정은 공지되어 있으며, 예를 들어, 문헌[페이트(Pate) 등에게 허여된 미국 특허 제5,539,021호 및 자쿠보브스키(Jakubowski) 등에게 허여된 제WO 98/41552 A1호]에 기술되어 있다. 어느 한 방법에 의해 제조되는 경우에, 생성된 분산액은 분산액이 안정하게 되기에 충분한 입자 크기를 가져야만 한다. 본 발명은 분산액의 입자 크기는 0.9 내지 0.05μ, 바람직하게는 0.5 내지 0.07μ, 보다 더 바람직하게는 0.4 내지 0.10μ일 것이다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 분산액의 입자 크기는 0.15μ이다.
본 발명의 폴리우레탄 분산액은 비이온성 폴리우레탄 예비중합체로부터 제조한다. 본 발명의 비이온성 예비중합체는 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트를 사용하여 제조한다. 바람직하게는, 디이소시아네이트는 MDI, TDI 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 방향족 디이소시아네이트이다. 임의의 통상적으로 구입가능한 이성체 분포를 갖는 TDI를 일반적으로 사용할 수 있다. 가장 통상적으로 구입가능한 TDI는 2,4 이성체 80% 및 2,6 이성체 20%의 이성체 분포를 갖는다. 본 발명의 목적을 위해서, 다른 이성체 분포를 갖는 TDI를 또한 사용할 수 있으나, 이는 종종 상당히 보다 높은 비용이 든다.
MDI를 본 발명의 제형에 사용할 경우에, 이는 바람직하게는 99 내지 90%의 P,P' 이성체 함량을 갖는다. 보다 더 바람직하게는, MDI를 본 발명의 제형에 사용할 경우에, 이는 바람직하게는 98 내지 92%의 P,P' 이성체 함량을 갖는다. 가장 바람직하게는, MDI를 본 발명의 제형에 사용할 경우에, 이는 바람직하게는 94%의 P,P' 이성체 함량을 갖는다. 이러한 이성체 분포를 갖는 MDI는 MDI 공정 동안 증류에 의해 제조할 수 있는 한편, 이는 또한 ISONATE 125M*및 ISONATE 50OP*(*ISONATE 125M 및 ISONATE 50OP는 더 다우 케미칼 캄파니(The Dow Chemical Company)의 상품명이다)와 같은 통상적으로 구입가능한 제품을 혼합함으로써 제조할 수도 있다.
TDI와 MDI의 혼합물을 사용하여 본 발명의 예비중합체를 제조할 경우에, 이들을 99 내지 80% MDI의 MDI 대 TDI의 비율로 혼합한다. 보다 바람직하게는, TDI와 MDI의 혼합물을 사용하여 본 발명의 예비중합체를 제조할 경우에, 이들을 98 내지 90% MDI의 MDI 대 TDI의 비율로 혼합한다. 가장 바람직하게는, TDI와 MDI의 혼합물을 사용하여 본 발명의 예비중합체를 제조할 경우에, 이들을 96% MDI의 MDI 대 TDI의 비율로 혼합한다. 바람직하게는, 본 발명의 예비중합체는 MDI 또는 MDI와 TDI의 혼합물을 사용하여 제조한다. 보다 더 바람직하게는, 본 발명의 예비중합체는 단지 방향족 디이소시아네이트로서의 MDI를 사용하여 제조한다.
본 발명의 한 양태에 있어서, 본 발명의 예비중합체는 활성 수소 함유 물질을 포함하는 제형으로부터 제조한다. 본 발명의 바람직한 양태에 있어서, 활성 수소 함유 물질은 디올의 혼합물이다. 디올 혼합물의 한 성분은 고분자량 디올, 바람직하게는 0 내지 25 중량%의 에틸렌 옥사이드 캡핑을 갖는 고분자량 폴리옥시프로필렌 디올이다. 디올 혼합물의 다른 성분은 저분자량 디올이다. 본 발명의 제형 중의 폴리에테르 디올은 이러한 디올을 제조하는데 유용한 폴리에테르 폴리올의 제조 분야의 통상적인 숙련가에게 공지된 임의의 방법에 의해 제조할 수 있다. 바람직하게는, 폴리에테르 디올은 염기성 촉매의 존재하에 이작용성 개시제의 알콕실화에 의해 제조한다. 예를 들어, 본 발명에서 유용한 폴리에테르는 촉매로서의 KOH의 존재하에 먼저 프로필렌 옥사이드, 및 이어서 에틸렌 옥사이드를 사용한 에틸렌 글리콜의 2단계 알콕실화로부터 생성된 생성물이다.
본 발명의 예비중합체 제형의 디올 혼합물 중 고분자량의 폴리에테르 디올 성분은 0 내지 25 중량%의 에틸렌 옥사이드 캡핑된 폴리옥시프로필렌 디올이다. 바람직하게, 상기 성분의 분자량은 1,000 내지 4,000, 보다 바람직하게는 1,200 내지 2,500 및 가장 바람직하게는 1,800 내지 2,200이다. 언급된 바와 같이, 폴리에테르 디올은 0 내지 25%의 에틸렌 옥사이드로 캡핑된다. 바람직하게, 고분자량의 디올은 5 내지 25%의 에틸렌 옥사이드 및 보다 바람직하게는 10 내지 15%의 에틸렌 옥사이드로 캡핑된다.
또한, 본 발명의 예비중합체 제형 일부 중 저분자량의 디올 성분은 이작용성 개시제를 알콕실화시킨 생성물일 수 있다. 바람직하게는, 상기 성분은 또한 폴리옥시프로필렌 디올이지만, 또한 75 중량% 이상의 알콕사이드가 사용되는 한, 혼합된 에틸렌 옥사이드 프로필렌 옥사이드 폴리올일 수 있다. 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜칸과 같은 디올은 또한 본 발명의 제형에 사용될 수 있다. 존재하는 경우, 예비중합체 제형 중 저분자량의 디올 성분의 분자량은 60 내지 750, 바람직하게는 62 내지 600 및 가장 바람직하게는 125 내지 500이다.
본 발명의 예비중합체는 당해 예비중합체를 제조하는데 유용한 폴리우레탄 예비중합체를 제조하는 당해 분야의 통상적인 숙련자에게 공지된 임의의 방법으로 제조될 수 있다. 바람직하게, 방향족 디이소시아네이트 및 폴리에테르 디올 혼합물을 함께 모아서 폴리우레탄 예비중합체를 제조하는데 충분한 반응 조건하에 가열시킨다. 본 발명의 예비중합체 제형의 화학양론적인 양은 디이소시아네이트가 과량으로 존재하도록 하는 양이다. 바람직하게는, 본 발명의 예비중합체의 이소시아네이트의 함량(또한 %NCO로서 공지됨)은 1 내지 9 중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 8 중량% 및 가장 바람직하게는 3 내지 7 중량%이다.
본 발명의 예비중합체는 경우에 따라 예비중합체 제형 중 활성 수소 함유 물질이 저분자량의 디올 및 고분자량의 폴리에테르 디올의 혼합물인 경우 이작용성 아민 쇄 연장제로 연장된다. 이작용성 아민 쇄 연장제는 선택적이지만, 예비중합체 제형 중 활성 수소 함유 물질이 고분량의 폴리에테르 디올이고 저분자량의 디올을 함유하지 않는 경우에는 반드시 요구된다. 바람직하게, 이작용성 아민 쇄 연장제는 분산액을 제조하는데 사용되는 수중에 존재한다. 사용되는 경우, 아민 쇄 연장제는 이의 분자량이 60 내지 450이고 임의의 이소시아네이트 반응성 디아민 또는또 다른 이소시아네이트 반응성 그룹을 갖는 아민일 수 있지만, 바람직하게 아민화된 폴리에테르 디올; 피페라진, 아미노에틸에탄올아민, 에탄올아민, 에틸렌디아민 및 이의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 바람직하게, 아민 쇄 연장제는 분산액을 제조하는데 사용되는 수중에 용해된다.
본 발명의 예비중합체는 비이온성이다. 본 발명의 필름을 제조하는데 사용되는 예비중합체의 골격내에 어떠한 이온성 그룹도 혼입되거나 부착되어 있지 않다. 본 발명의 분산액을 제조하는데 사용되는 음이온성 계면활성제는 외용 안정화제이고 본 발명의 필름의 중합체 골격으로 혼입되지 않는다.
본 발명의 예비중합체는 계면활성제를 함유하는 수중에 분산된다. 바람직하게는, 계면활성제는 음이온성 계면활성제이다. 본 발명의 분산액을 제조하는 방법에서, 계면활성제는 바람직하게는 예비중합체가 분산되기 전에 수중에 도입되지만, 계면활성제 및 예비중합체가 동시에 수중에 도입될 수 있는 것도 본 발명의 범위를 벗어나지 않는다. 임의의 음이온성 계면활성제가 본 발명에 사용될 수 있지만, 바람직하게는, 설포네이트, 포스페이트, 카복실레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 음이온성 계면활성제는 나트륨 도데실 벤젠 설포네이트, 도데실 나트륨 설포네이트, 나트륨 도데실 디페닐 옥사이드 디설포네이트, 나트륨 n-데실 디페닐 옥사이드 디설포네이트, 이소프로필아민 도데실벤젠설포네이트, 또는 나트륨 헥실 디페닐 옥사이드 디설포네이트이고, 가장 바람직하게 음이온성 계면활성제는 나트륨 도데실 벤젠 설포네이트이다.
본 발명의 분산액의 고형분 수준은 30 내지 60 중량%일 수 있다. 필름은 이러한 수준의 고형분을 갖는 분산액으로부터 제조할 필요는 없다. 분산액 자체는 저장 용적 및 선적 비용을 감소시키기 위해 가능한 한 높은 고형분 함량으로 저장하고 선적되지만, 분산액은 바람직하게는 최종적으로 사용하기 전에 희석시킬 수 있다. 제조될 필름의 두께 및 기질 상에 중합체를 응집시키는 방법이 일반적으로 분산액에 필요한 고형분 수준을 결정한다. 필름을 제조할 경우, 본 발명의 분산액의 고형분의 중량%는 실험용 장갑을 제조할 경우에 5 내지 60%, 바람직하게는 10 내지 40%, 가장 바람직하게는 15 내지 25%일 수 있다. 기타 적용을 위해서, 필름 두께 및 사용되는 분산액의 상응하는 고형분 함량은 가변적일 수 있다.
본 발명의 폴리우레탄 분산액은 예비중합체 제형에 모놀을 포함시킴으로써 제조된다. 바람직하게는, 모놀은 폴리에테르이고, 더욱 바람직하게는 폴리옥시에틸렌 폴리에테르 모놀이다. 모놀의 분자량은 바람직하게는 500 내지 1500, 더욱 바람직하게는 800 내지 1200이다. 바람직하게는, 모놀은 예비중합체 제형에 예비중합체의 전체 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 2.0 중량%의 농도로 포함된다. 더욱 바람직하게는, 모놀은 0.2 내지 1.5 중량%, 및 가장 바람직하게는 0.3 내지 0.99 중량%의 농도로 포함된다. 예비중합체 중에 모놀이 너무 많으면, 질산칼슘을 사용하여 응집시킬 수 없는 분산액이 생성된다. 바람직하게는, 모놀은 디올 혼합물과 디이소시아네이트가 예비반응된 후에 가한다.
다수의 필름 적용을 위해, 사용되는 중합체는 상기한 적용에 사용된 보다 통상의 물질과 유사한 물리적 특성을 가질 필요가 있다. 예를 들어, 실험용 장갑용으로, 본 발명의 필름은 5% 미만의 인장 세트를 가질 수 있다. 실험용 장갑과 같은 적용에서 천연 라텍스에 비해 본 발명의 필름이 갖는 하나의 중요한 잇점은, 본 발명의 필름은 장갑을 착용하는 사람에게 알러지 반응을 일으킬 위험이 상당히 적다는 점이다.
본 발명의 필름이 갖는 또다른 잇점은, 이들이 자체 이형되도록 제조될 수 있다는 점이다. 실험용 장갑을 제조하는 분야에서, 이러한 능력은 이러한 장갑이 우연히 제조되었으며 활석 분말, 옥수수 전분 등의 층과 함께 고형화되어 중합체가 스스로 접착되지 않도록 함으로써 장갑 착용을 용이하게 한다는 점을 근거로 하여 "분말 비함유"로서 공지되어 있다. 본 발명의 필름은 예비중합체 제형에 왁스를 함유시킴으로써 자체 이형될 수 있다. 바람직하게는 왁스는 카나우바 왁스이다. 사용되는 왁스는 이와 접촉되는 피부에 알러지 반응을 일으키지 않는 것들로부터 선택되는 것이 바람직하다. 따라서, 식품 등급 왁스가 이러한 용도로 특히 바람직하다. 사용될 경우, 왁스는 바람직하게는 예비중합체 제형을 분산시키기 위해 사용되는 물에 0.1 내지 2 중량%의 농도로 포함된다.
이미 언급한 왁스 이외에, 기타 부가제가 본 발명의 필름에 포함될 수 있다. 분산액으로부터 필름을 제조하는데 유용하다고 당해 기술 분야의 통상적인 숙련가들에게 공지된 부가제는 이들의 존재로 인해 필름의 특성이 열화되어 필름이 더 이상 의도된 목적에 적합하지 않게 되지 않는 한, 본 발명의 필름에 사용될 수 있다. 당해 부가제는 또한 예비중합체 제형에 함유시키고, 분산액을 제조하는데 사용되는 물에 함유시킴을 포함하는 유용하다고 공지된 임의의 방법으로 필름에 도입될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 이산화티탄은 본 발명의 필름을착색시키는데 유용하다. 기타 유용한 부가제에는 탄산칼슘, 산화규소, 소포제, 살생물제, 탄소 입자 등이 포함된다.
본 발명은, 예를 들면, 장갑, 콘돔, 의료용 백, 혈관형성술 풍선, 의료용 풀무, 가면안, 혈압 커프 등에서 적용한다. 본 발명은 또한 카테테르, 의약 튜빙, 가스켓 및 o-링을 포함하여, 약제 운반 메카니즘과 관련된 분야에 적용한다. 또한, 본 발명은 다수의 비의약 품목, 예를 들면, 비의료용 장갑, 수영모, 장치 취급 글립, 산업용 캡 및 플러그, 바람막이 유리 와이퍼 부츠, 장난감 풍선, 장난감, 전기 장치, 커버 및 가스켓에 적용한다.
다음 실시예는 단지 설명을 목적으로 하며, 청구한 본 발명의 범주를 제한하려는 것은 아니다. %는 달리 언급하지 않는 한, 중량%이다.
다음과 같은 물질들이 하기 실시예에서 사용된다:
·폴리에테르 폴리올은 12.5%의 에틸렌 옥사이드 말단 캡핑을 갖는, 분자량이 2000인 폴리옥시프로필렌 디올이다.
·저분자량 디올은 분자량이 425인 모든 폴리옥시프로필렌 디올이다.
·모놀은 분자량이 950인 폴리옥시에틸렌 모놀이다.
·폴리이소시아네이트는 4.4' 이성체 함량이 98%이고 이소시아네이트 당량이 125인 MDI이다.
·계면활성제는 나트륨 도데실 벤젠 설포네이트이다.
·디아민은 분자량이 230인 폴리옥시프로필렌 디아민이다.
실시예 1
폴리우레탄 예비중합체는 폴리에테르 폴리올 53.16부, 모놀 0.25부 및 저분자량 디올 13.29부를 혼합한 다음, 당해 혼합물을 50℃로 가열하여 제조한다. 이러한 물질을 50℃로 승온시킨 폴리이소시아네이트 33.3부와 혼합한다. 소량의 벤조일 클로라이드를 가하여 폴리올내의 잔류 염기를 중화시킨다. 이어서, 혼합물을 70℃하에 4시간 동안 가열한 다음, NCO 함량을 측정하기 위해 시험한다. NCO 함량은 6.1%이다.
폴리우레탄 분산액은 혼합된 예비중합체 38.7부를 2500rpm에서 작동하는 고전단 혼합기를 사용하여 소량의 물 및 계면활성제 1.3부와 혼합하여 제조한다. 추가의 물을 상 전환이 관찰될 때까지 서서히 가한다. 이어서, 추가의 물을 가하면, 전체 물 함량은 60부가 된다. 분산액을 여과한 다음, 밤새 방치한다.
이어서, 분산액을 80z 항아리내에 분산액 75g을 넣고, 2000rpm하에 30분 이하 동안 교반하여, 안정성에 대해 시험한다. 분산액이 응집되는 시점은 표에 기록되어 있다.
이어서, 필름을, 강판을 오븐내에서 100 내지 120℉(38 내지 49℃)의 온도에 도달할 때까지 가열함으로써 응집 방법을 사용하여 제조한다. 이어서, 상기 판을 에톡실화 옥틸페놀 계면활성제 1 중량%도 함유하는 1:1 중량의 물과 메탄올내의 질산칼슘 20% 용액내로 침지시킨다. 이어서, 판을 230℉(110℃)하에 대략 15분 동안오븐내에 방치하여, 판상에 매우 얇은 질산칼슘 필름을 형성한다. 판을 105℉(40℃)로 냉각시키고, 탈이온수를 사용하여 30% 고체로 희석시킨 폴리우레탄 분산액내로 침지시킨 다음 제거한다(전체 잔류 시간은 대략 20초이다). 판을 실온하에 5분 동안 유지하여, 필름의 겔 강도를 충분하게 한 다음, 115℉(46℃)하에 10분 동안 수욕내에서 침출시킨다. 이어서, 판의 양쪽 면을 115℉(40℃)하에 추가의 2분 동안 물로 분무한다. 이어서, 판을 230℉(110℃)하에 30분 동안 가열한 다음, 주위 온도로 냉각시킨다. 폴리우레탄 필름을 기질로부터 박리시키고, 모든 길이가 1.5"이고 좁은 영역의 폭이 0.187"이며 표준 길이가 0.61"인 인장 바를 사용하여 시험한다. 시험 결과는 표 1에 나타낸다.
실시예 2, 3 및 비교실시예 4
제형을 표 1에 나타낸 바와 같이 변형시키는 것을 제외하고는, 예비중합체, 분산액 및 필름을 실시예 1과 실질적으로 동일하게 제조하고 시험한다. 시험 결과는 표에 나타낸다.
실시예 1 2 3 4 비교실시예 5
폴리에테르폴리올 53.16 52.96 52.76 52.56 53
저분자량 디올 13.29 13.24 13.19 13.14 13.7
폴리이소시아네이트 33.3 33.3 33.3 33.3 33.3
모놀 0.25 0.50 0.75 1.00 0.0
2차 고화 505 845 고화되지않음(〉1800) 고화되지 않음(〉1800) 350
인장(psi) 4373 4296 4883 응집 공정을 통해 일관되게필름을 형성하지 않음-시험 불가능함 5392
파단신도(%) 554 508 535 547
100% 응력 468 542 598 529
200% 응력 742 901 951 880
500% 응력 3218 4043 3882 3912

Claims (17)

  1. 디이소시아네이트, 활성 수소 함유 물질 및 모놀을 포함하는 비이온성 예비중합체 제형을 제조하는 단계 및
    상기 예비중합체의 수성 분산액을 계면활성제의 존재하에 제조하는 단계를 포함하며, 이러한 두 단계가 모두 유기 용매의 실질적인 부재하에 수행되는 폴리우레탄 필름의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 디이소시아네이트가 (1) 지방족 디이소시아네이트 또는 (2) MDI, TDI 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방향족 디이소시아네이트인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 활성 수소 함유 물질이 (a) 고분자량 디올과 저분자량 디올의 혼합물 또는 (b) 고분자량 디올이고, 당해 활성 수소 함유 물질이 저분자량 디올을 함유하지 않는 경우, 예비중합체가 이작용성 아민 쇄 연장제를 포함하는 수중에 분산되는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 모놀이 0.1 내지 2.0 중량%의 양으로 예비중합체에 존재하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 모놀이 폴리에테르인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 모놀의 분자량이 500 내지 1500인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 모놀이 폴리옥시에틸렌 폴리에테르 모놀인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 기질에 분산액을 도포하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 생성되는 필름이 장갑, 콘돔, 혈관성형술 풍선, 의료용 백 또는 카테테르의 형태를 갖는 방법.
  10. 모놀을 0.1 내지 2.0 중량%로 포함하는 제형으로부터 폴리우레탄 분산액을 제조하는 단계를 포함하는 방법으로 제조된 필름을 포함하는 폴리우레탄 필름.
  11. 제10항에 있어서, 모놀의 분자량이 500 내지 1500인 폴리우레탄 필름.
  12. 제10항에 있어서, 모놀이 폴리에테르인 폴리우레탄 필름.
  13. 제11항에 있어서, 모놀이 폴리옥시에틸렌 폴리에테르 모놀인 폴리우레탄 필름.
  14. (1) 예비중합체를 형성시키는 제1단계 및 (1) 예비중합체의 수성 분산액을 계면활성제의 존재하에 형성시키는 후속 단계[이들 두 단계는 모두 유기 용매의 실질적인 부재하에 수행된다]를 포함하는 둘 이상의 단계로 형성되는, 디이소시아네이트, 하나 이상의 디올 및 모놀을 포함하는 예비중합체 제형으로부터 제조된 비이온성 폴리우레탄 예비중합체를 수중에 분산시킨 생성물을 포함하는, 폴리우레탄 필름을 제조하는데 유용한 수성 폴리우레탄 분산액.
  15. 제13항에 있어서, 모놀이 0.1 내지 2.0 중량%의 양으로 존재하는 분산액.
  16. 제13항에 있어서, 모놀이 폴리에테르인 분산액.
  17. 제13항에 있어서, 모놀의 분자량이 500 내지 1500인 분산액.
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100841684B1 (ko) 2000-11-02 2008-06-27 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 하이브리드 폴리우레탄 입자의 수성 분산액의 제조방법
JP4576761B2 (ja) * 2001-06-28 2010-11-10 Ｄｉｃ株式会社 水分散性ポリイソシアネート組成物、水性硬化性組成物、水性硬化性組成物を含む水性塗料および水性接着剤
CN1439661A (zh) * 2002-02-21 2003-09-03 上海生大医保股份有限公司 “多组份/多相”绿色乳胶手套的制备
US6859971B2 (en) * 2002-05-31 2005-03-01 M Management-Tex, Ltd. Windshield wiper assembly having a winter boot
JP4570964B2 (ja) * 2002-12-20 2010-10-27 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 合成皮革を製造するための方法及びそれから製造した合成皮革
US7045573B2 (en) * 2003-04-21 2006-05-16 Bayer Materialscience Llc Polyurethane dispersion (PUD) with improved isopropanol resistance, flexibility and softness
US20060149020A1 (en) * 2003-04-21 2006-07-06 Eduard Mayer Polyurethane dispersion (PUD) with improved isopropanol resistance, flexibility and softness
US20040249106A1 (en) * 2003-06-03 2004-12-09 Gindin Lyubov K. Modified polyurethanes
KR100631792B1 (ko) 2004-07-19 2006-10-09 호성케멕스 주식회사 수성 폴리우레탄 에멀젼 조성물을 이용한 대전방지용 폴리우레탄 장갑의 제조방법
US20060116454A1 (en) * 2004-12-01 2006-06-01 Bedri Erdem Stable thermally coaguable polyurethane dispersions
TWI282344B (en) 2004-12-28 2007-06-11 Ind Tech Res Inst Elastomeric articles including aqueous aromatic polyurethane and method of fabricating the same
US20070185003A1 (en) * 2006-01-18 2007-08-09 Invista North America S.A.R.L. Non-textile polymer compositions and methods
WO2007027921A1 (en) * 2005-09-02 2007-03-08 Dow Global Technologies Inc. Solvent free polyurethane dispersions for hard surface coatings
CN101400850B (zh) * 2006-01-18 2012-08-15 因维斯塔技术有限公司 非纺织聚合物组合物和方法
MX2008014617A (es) * 2006-05-16 2008-11-28 Dow Global Technologies Inc Dispersiones acuosas de poliuretano hidrofilico no ionico, y proceso continuo para prepararlas.
US20080176972A1 (en) * 2007-01-19 2008-07-24 David Hews Radiation cured elastomeric urethane acrylate films and the process for making same
EP2103638A1 (de) * 2008-03-20 2009-09-23 Bayer MaterialScience AG Hydrophile Polyurethanlösungen
ES2712893T3 (es) 2010-03-04 2019-05-16 Avery Dennison Corp Película exenta de PVC y película laminada exenta de PVC
CN103781848B (zh) * 2011-09-08 2015-10-07 Dic株式会社 聚氨酯膜及使用其而得到的膜加工品
AU2014374206B2 (en) 2013-12-30 2018-02-22 Avery Dennison Corporation Polyurethane protective film
CN110279507A (zh) * 2018-03-19 2019-09-27 乐福思健康有限公司 聚氨酯避孕套
CN112079986B (zh) * 2020-09-21 2022-07-12 兰州科时西西里健康科技有限公司 一种水性聚氨酯乳液及其制备方法和用途
CN114699563B (zh) * 2022-02-22 2024-02-02 中国医科大学附属盛京医院 一种负载型聚醚型聚氨酯薄膜、制备方法及其应用
CN114790274A (zh) * 2022-04-08 2022-07-26 合肥全元化工有限公司 一种用于安全套的水性聚氨酯及其制备方法

Family Cites Families (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2968575A (en) 1953-06-30 1961-01-17 Du Pont Stable polyurethane latex and process of making same
US3148173A (en) 1959-01-26 1964-09-08 Wyandotte Chemicals Corp Polyurethane-ureas containing urealinked nu-(2-hydroxypropyl) alkylene diamines
US3210302A (en) 1960-12-19 1965-10-05 Glidden Co Emulsifiable composition of polyurethanes with metal-salt driers, anionic emulsifiers, and pigments
US3178310A (en) 1962-03-01 1965-04-13 Du Pont Aqueous polyurethane coating emulsions
US3360599A (en) 1963-11-06 1967-12-26 Shell Oil Co Preparation of coherent block copolymer films of high tensile strength and extensibility
GB1111043A (en) 1964-04-27 1968-04-24 Wyandotte Chemicals Corp Aqueous polyurethane dispersions
US3294724A (en) 1964-11-23 1966-12-27 Wyandotte Chemicals Corp Film-forming urethane latices, and preparation by chain extending a prepolymer of anorganic dhsocyanate and a polymeric diol with a piperazine compound
US3410817A (en) 1965-04-29 1968-11-12 Wyandotte Chemicals Corp Polyurethane latices
NL127262C (ko) 1965-08-24 Wyandotte Chemicals Corp
US3488272A (en) 1966-12-27 1970-01-06 Wyandotte Chemicals Corp Electrolytic deposition of urethane films onto metal or other conductive surfaces
US3503917A (en) 1967-03-09 1970-03-31 Burke Oliver W Jun Aqueous latices of high polymer compositions and processes for producing same
NL136660C (ko) 1968-02-05
US3826768A (en) 1968-11-08 1974-07-30 Asahi Chemical Ind Process for preparing polyurethane compositions
GB1243604A (en) 1969-01-21 1971-08-25 Jefferson Chem Co Inc Elastomeric latex and method of preparation thereof
JPS5118255B2 (ko) 1972-08-22 1976-06-08
DD115140A5 (ko) 1973-03-09 1975-09-12
US3919173A (en) 1973-11-23 1975-11-11 Contech Inc Moisture curable polyurethane systems
US4046729A (en) 1975-06-02 1977-09-06 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US4066591A (en) 1975-06-02 1978-01-03 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US3997592A (en) 1975-11-24 1976-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of aqueous dispersions of blocked aromatic polyisocyanates
US4147679A (en) 1976-06-02 1979-04-03 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US4119602A (en) 1977-04-07 1978-10-10 W. R. Grace & Co. Aqueous urethane codispersions
US4123403A (en) 1977-06-27 1978-10-31 The Dow Chemical Company Continuous process for preparing aqueous polymer microsuspensions
DE2843790A1 (de) 1978-10-06 1980-04-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen dispersionen oder loesungen von polyurethan-polyharnstoffen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen dispersionen oder loesungen, sowie ihre verwendung
JPS5552359A (en) 1978-10-12 1980-04-16 Nippon Oil & Fats Co Ltd Resin composition for cationic electrodeposition coating
US4374209A (en) 1980-10-01 1983-02-15 Interchem International S.A. Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
DE3112117A1 (de) 1981-03-27 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von in wasser dispergierbaren polyisocyanat-zubereitungen als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe
DE3210051A1 (de) 1982-03-19 1983-09-29 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Wasserverduennbares ueberzugsmittel zur herstellung der basisschicht eines mehrschichtueberzuges
US4442259A (en) 1982-04-26 1984-04-10 W. R. Grace & Co. Aqueous-based polyurethane compositions and method of preparation
DE3231062A1 (de) 1982-08-20 1984-02-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von beschichtungsmassen, waessrige dispersionen von pu-reaktiv-systemen und ihre verwendung zur beschichtung
US4431763A (en) 1982-08-31 1984-02-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible solvent barrier coating
US4444976A (en) 1982-12-20 1984-04-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Sag resistant two component adhesive and sealant
US4540633A (en) 1983-04-20 1985-09-10 Textron, Inc. Water dispersible polyurethane adhesive compositions and adhesive layer formed therefrom
US4501852A (en) 1983-06-20 1985-02-26 Mobay Chemical Corporation Stable, aqueous dispersions of polyurethane-ureas
NL8401785A (nl) 1984-06-04 1986-01-02 Polyvinyl Chemie Holland Werkwijze voor de bereiding van een waterige dispersie van urethan-acrylaat entcopolymeren, alsmede aldus verkregen stabiele waterige dispersie.
US4742095A (en) 1985-07-25 1988-05-03 Mobay Corporation Continuous process for the production of aqueous polyurethane-urea dispersions
DE3701547A1 (de) 1987-01-21 1988-08-04 Basf Lacke & Farben Polyetherurethan, verfahren zu seiner herstellung, verlaufshilfsmittel und verwendung des polyetherurethans
GB8721533D0 (en) 1987-09-14 1987-10-21 Polyvinyl Chemical Ind Aqueous dispersions
JP2757418B2 (ja) 1989-02-01 1998-05-25 東洋紡績株式会社 袋用基材
US5071904A (en) 1989-05-30 1991-12-10 Ppg Industries, Inc. Waterborne coating compositions for automotive applications
US5037864A (en) 1989-07-11 1991-08-06 The Dow Chemical Company Semi-continuous process for the preparation of polyurethane-urea aqueous dispersions
JP3094109B2 (ja) 1990-08-22 2000-10-03 関西ペイント株式会社 水性塗料及びそれを用いる塗装法
US5494960A (en) 1990-12-10 1996-02-27 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Aqueous polyurethane dispersions and adhesives based thereon
US5185200A (en) 1991-03-28 1993-02-09 Miles Inc. Aqueous polyisocyanate dispersions with reduced isocyanate contents and their use for the production of fiberglass mats
JPH055094A (ja) 1991-04-19 1993-01-14 Fukoku Co Ltd 制電材料
DE4211787C1 (de) 1992-04-08 1993-11-04 Schott Glaswerke Verfahren und vorrichtung zur herstellung eines filters in form eines keramischen wabenkoerper-monolithen
US5589563A (en) * 1992-04-24 1996-12-31 The Polymer Technology Group Surface-modifying endgroups for biomedical polymers
US5830541A (en) 1992-09-30 1998-11-03 The Dow Chemical Company Process for electrostatically painting polymers containing a non-volatile metal salt conductivity inducing material
US5364973A (en) * 1993-05-06 1994-11-15 Arco Chemical Technology Productive process for making conventional and low-unsaturation polyether polyols
US5652278A (en) 1993-06-22 1997-07-29 Imperial Chemical Industries Plc Microvoid polyurethane materials
DE69412289T2 (de) 1993-09-24 1999-04-15 Fuller H B Licensing Financ Wässrige anionische polyurethandispersionen
US5688863A (en) 1993-10-04 1997-11-18 Bayer Aktiengesellschaft Soft thermoplastic polyurethane ureas a process for their preparation and their use
GB9418688D0 (en) 1994-09-16 1994-11-02 Smith & Nephew Elastomeric articles
CA2175403C (en) 1995-05-05 2008-09-02 Stephen D. Seneker Aqueous polyurethane dispersions based on polyether polyols of low monol content
US5569706A (en) 1995-06-02 1996-10-29 Bayer Corporation Aqueous polyurea dispersions with improved hardness and solvent resistance
US5539021A (en) 1995-06-05 1996-07-23 The Dow Chemical Company Process for preparing high internal phase ratio emulsions and latexes derived thereof
US5677357A (en) 1995-07-05 1997-10-14 Cellular Technology International, Inc. Antistatic additive for organic polymer compositions
JPH09165425A (ja) 1995-12-18 1997-06-24 Toyo Ink Mfg Co Ltd 水性ウレタン化合物の製造方法
US5576382A (en) * 1996-05-05 1996-11-19 Arco Chemical Technology, L.P. Aqueous polyurethane dispersions based on polyether polyols of low monol content
DE19618446A1 (de) 1996-05-08 1997-11-13 Basf Lacke & Farben Aus mindestens 3 Komponenten bestehendes Beschichtungsmittel
GB9618504D0 (en) 1996-09-05 1996-10-16 Lrc Products Thin walled elastic articles
JPH10161397A (ja) 1996-11-26 1998-06-19 Arii Gosei Kogyosho:Kk 導電性弾性部材
CN1243535A (zh) 1997-01-16 2000-02-02 陶氏化学公司 聚氨酯胶乳压敏粘合剂及其制备方法
DE19708451A1 (de) 1997-03-03 1998-09-10 Basf Ag Verfahren zum Herstellen von dünnwandigen elastischen Formkörpern
DE69801494T2 (de) 1997-03-17 2002-04-18 Dow Chemical Co Polyurethanlatex, dessen herstellungsverfahren und daraus hergestellte polymere
DE69823984T2 (de) 1997-03-19 2005-05-12 University Of Georgia Research Foundation, Inc. Synthese, anti-hiv- und anti-hepatitis-b-virus-aktivitäten von 1,3-oxaselenolannukleosiden
US6017997A (en) * 1997-10-31 2000-01-25 The B. F. Goodrich Company Waterborne polyurethane having film properties comparable to rubber

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Publication number Publication date
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