JPH05295074A - インテグラルスキン付きポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
インテグラルスキン付きポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JPH05295074A JPH05295074A JP4110755A JP11075592A JPH05295074A JP H05295074 A JPH05295074 A JP H05295074A JP 4110755 A JP4110755 A JP 4110755A JP 11075592 A JP11075592 A JP 11075592A JP H05295074 A JPH05295074 A JP H05295074A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】分子量が６５００〜２４０００、水酸基数が４
〜８、かつ全体のオキシエチレン基含有量が１５％以下
であるポリアキシアルキレンポリオール、鎖伸長剤及び
変性ＭＤＩを、発泡剤としての水、及び触媒としてイミ
ダゾール化合物等のアミン化合物と有機金属化合物、の
存在下に反応させてインテグラルスキン付きポリウレタ
ンフォームを製造した。 【効果】Ｒ−１１を使用せずに、良好なインテグラルス
キン付きポリウレタンフォームを製造することができ
る。
〜８、かつ全体のオキシエチレン基含有量が１５％以下
であるポリアキシアルキレンポリオール、鎖伸長剤及び
変性ＭＤＩを、発泡剤としての水、及び触媒としてイミ
ダゾール化合物等のアミン化合物と有機金属化合物、の
存在下に反応させてインテグラルスキン付きポリウレタ
ンフォームを製造した。 【効果】Ｒ−１１を使用せずに、良好なインテグラルス
キン付きポリウレタンフォームを製造することができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、インテグラルスキン付
きポリウレタンフォームの製造方法に関するものであ
る。
きポリウレタンフォームの製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】インテグラルスキン付きポリウレタンフ
ォーム成形品はスキン層がフォーム層とともに一体成形
されており、優れた弾性と触感を持つためステアリング
ホイール、クラッシュパッド、ヘッドレスト、アームレ
スト等の自動車用内装部品に多用されている。
ォーム成形品はスキン層がフォーム層とともに一体成形
されており、優れた弾性と触感を持つためステアリング
ホイール、クラッシュパッド、ヘッドレスト、アームレ
スト等の自動車用内装部品に多用されている。
【０００３】インテグラルスキン付きポリウレタンフォ
ームは、モールド成形時に、金型内壁と接触するフォー
ムの発泡を抑えてエラストマー状のスキン層を作ること
によって、表皮とフォームを同時成形する成形法であ
る。
ームは、モールド成形時に、金型内壁と接触するフォー
ムの発泡を抑えてエラストマー状のスキン層を作ること
によって、表皮とフォームを同時成形する成形法であ
る。
【０００４】インテグラルスキンの形成原理は、次のよ
うに考えられている。すなわち、発泡剤として比較的高
沸点のフロン系発泡剤を用いると、発泡時に金型内壁と
接触するフォーム表層部では、反応熱が金型に奪われる
と同時に高圧のためフロン系発泡剤が気化できずに、無
発泡のスキン層ができると考えられる。
うに考えられている。すなわち、発泡剤として比較的高
沸点のフロン系発泡剤を用いると、発泡時に金型内壁と
接触するフォーム表層部では、反応熱が金型に奪われる
と同時に高圧のためフロン系発泡剤が気化できずに、無
発泡のスキン層ができると考えられる。
【０００５】従って、インテグラルスキン付きポリウレ
タンフォームを製造する場合原材料として適したポリオ
ールとイソシアネートを選択する必要があるのはもちろ
んであるが発泡剤の選択が最も重要である。３０〜４０
℃の温度である金型内壁近くで気化しないすなわち沸点
が型温以下の化合物が発泡剤として選択される。その理
由で従来トリクロロフルオロメタン（Ｒ−１１）のみが
使用されてきた。
タンフォームを製造する場合原材料として適したポリオ
ールとイソシアネートを選択する必要があるのはもちろ
んであるが発泡剤の選択が最も重要である。３０〜４０
℃の温度である金型内壁近くで気化しないすなわち沸点
が型温以下の化合物が発泡剤として選択される。その理
由で従来トリクロロフルオロメタン（Ｒ−１１）のみが
使用されてきた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、Ｒ−１１等の
フロン系発泡剤はオゾン破壊連鎖反応により地球の保護
オゾン層を破壊する恐れがあり、その使用量を低下させ
ることが要望されている。
フロン系発泡剤はオゾン破壊連鎖反応により地球の保護
オゾン層を破壊する恐れがあり、その使用量を低下させ
ることが要望されている。
【０００７】イソシアネートと反応して二酸化炭素を放
出する水はフロン系発泡剤の代替として使用されてきて
いる。しかし、製造される発泡合成樹脂を脆化させる、
ポリイソシアネート化合物の使用量が増大するため経済
的に不利となる等の欠点がある。さらに、インテグラル
スキン付きポリウレタンフォームの製法においては、沸
点が低く常温で気体の二酸化炭素はインテグラルスキン
を形成することは困難であった。
出する水はフロン系発泡剤の代替として使用されてきて
いる。しかし、製造される発泡合成樹脂を脆化させる、
ポリイソシアネート化合物の使用量が増大するため経済
的に不利となる等の欠点がある。さらに、インテグラル
スキン付きポリウレタンフォームの製法においては、沸
点が低く常温で気体の二酸化炭素はインテグラルスキン
を形成することは困難であった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決した下記発明である。すなわち、イソシアネート
基と反応しうる活性水素含有官能基を２以上有する高分
子活性水素化合物、鎖伸長剤及びポリイソシアネート化
合物を触媒と発泡剤の存在下に反応させてインテグラル
スキン付きポリウレタンフォームを製造するにあたり、
（１）高分子活性水素化合物として、分子量が５０００
〜３００００、水酸基数が２〜８、かつ全体のオキシエ
チレン基含有量が２０％以下であるポリアキシアルキレ
ンポリオールを主成分とする高分子活性水素化合物、
（２）鎖伸長剤として、水酸基、１級アミノ基及び２級
アミノ基から選ばれる官能基を２個以上有し、かつ分子
量４００以下の少なくとも１種の化合物、（３）発泡剤
として、水及び不活性ガスから選ばれた少なくとも１種
の発泡剤、及び（４）触媒として、イミダゾール化合
物、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン
−７とその有機酸塩、及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリス（ジメチ
ルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジンから
選ばれるアミン化合物、有機金属化合物、ならびに、有
機酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、を使用す
ることを特徴とする、インテグラルスキン付きポリウレ
タンフォームの製造方法である。
を解決した下記発明である。すなわち、イソシアネート
基と反応しうる活性水素含有官能基を２以上有する高分
子活性水素化合物、鎖伸長剤及びポリイソシアネート化
合物を触媒と発泡剤の存在下に反応させてインテグラル
スキン付きポリウレタンフォームを製造するにあたり、
（１）高分子活性水素化合物として、分子量が５０００
〜３００００、水酸基数が２〜８、かつ全体のオキシエ
チレン基含有量が２０％以下であるポリアキシアルキレ
ンポリオールを主成分とする高分子活性水素化合物、
（２）鎖伸長剤として、水酸基、１級アミノ基及び２級
アミノ基から選ばれる官能基を２個以上有し、かつ分子
量４００以下の少なくとも１種の化合物、（３）発泡剤
として、水及び不活性ガスから選ばれた少なくとも１種
の発泡剤、及び（４）触媒として、イミダゾール化合
物、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン
−７とその有機酸塩、及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリス（ジメチ
ルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジンから
選ばれるアミン化合物、有機金属化合物、ならびに、有
機酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、を使用す
ることを特徴とする、インテグラルスキン付きポリウレ
タンフォームの製造方法である。
【０００９】本発明で使用されるイソシアネート基と反
応し得る活性水素含有官能基を２以上有する高分子活性
水素化合物はポリオキシアルキレンポリオールを主成分
とする。
応し得る活性水素含有官能基を２以上有する高分子活性
水素化合物はポリオキシアルキレンポリオールを主成分
とする。
【００１０】本発明のポリオキシアルキレンポリオール
は分子量が５０００〜３００００、水酸基数が２〜８、
かつ全体のオキシエチレン基含有量が２０％以下であ
る。
は分子量が５０００〜３００００、水酸基数が２〜８、
かつ全体のオキシエチレン基含有量が２０％以下であ
る。
【００１１】分子量は特に２５０００未満が好ましい。
また、水酸基価は５〜４０、特に１０〜３８が好まし
い。水酸基数は特に、４〜８が好ましい。
また、水酸基価は５〜４０、特に１０〜３８が好まし
い。水酸基数は特に、４〜８が好ましい。
【００１２】なお、本発明におけるポリオキシアルキレ
ンポリオールは２種以上の混合物であっても良いことは
勿論であり、その場合の平均の水酸基数、及び水酸基価
の範囲は上記の通りである。
ンポリオールは２種以上の混合物であっても良いことは
勿論であり、その場合の平均の水酸基数、及び水酸基価
の範囲は上記の通りである。
【００１３】上記のポリオキシアルキレンポリオールと
しては、多価イニシエーターにアルキレンオキシドの少
なくとも１種を付加して得られるポリオキシアルキレン
ポリオールが用いられる。
しては、多価イニシエーターにアルキレンオキシドの少
なくとも１種を付加して得られるポリオキシアルキレン
ポリオールが用いられる。
【００１４】アルキレンオキシドとしては炭素数２以上
のアルキレンオキシド、具体的には、エチレンオキシ
ド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオ
キシド、２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシ
ド、が挙げられる。特に、１，２−プロピレンオキシ
ド、１，２−ブチレンオキシド、及び２，３−ブチレン
オキシドから選ばれる少なくとも１種とエチレンオキシ
ドの併用が好ましい。
のアルキレンオキシド、具体的には、エチレンオキシ
ド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオ
キシド、２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシ
ド、が挙げられる。特に、１，２−プロピレンオキシ
ド、１，２−ブチレンオキシド、及び２，３−ブチレン
オキシドから選ばれる少なくとも１種とエチレンオキシ
ドの併用が好ましい。
【００１５】本発明のポリオキシアルキレンポリオール
は、オキシエチレン基を含有することが好ましい。末端
にオキシエチレン基を含有するポリオキシアルキレンポ
リオールは多価イニシエーターに１，２−プロピレンオ
キシドや１，２−ブチレンオキシド等炭素数３以上のア
ルキレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付
加することによって得られる。
は、オキシエチレン基を含有することが好ましい。末端
にオキシエチレン基を含有するポリオキシアルキレンポ
リオールは多価イニシエーターに１，２−プロピレンオ
キシドや１，２−ブチレンオキシド等炭素数３以上のア
ルキレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付
加することによって得られる。
【００１６】また、多価イニシエーターにエチレンオキ
シドと炭素数３以上のアルキレンオキシドとを順次ある
いは混合して付加し、最後の段階でエチレンオキシドを
付加することにより、内部にオキシエチレン基を含有す
るポリオキシアルキレンポリオールが得られる。
シドと炭素数３以上のアルキレンオキシドとを順次ある
いは混合して付加し、最後の段階でエチレンオキシドを
付加することにより、内部にオキシエチレン基を含有す
るポリオキシアルキレンポリオールが得られる。
【００１７】オキシエチレン基の含有量は少なくとも３
重量％であることが好ましく、特に少なくとも５重量％
であることが好ましい。末端や内部に存在するオキシエ
チレン基を含めてポリオキシアルキレンポリオール中の
全オキシエチレン基含有量は２０重量％以下である。ま
た、その場合オキシエチレン基大部分は分子鎖の末端部
分に存在することが好ましい。
重量％であることが好ましく、特に少なくとも５重量％
であることが好ましい。末端や内部に存在するオキシエ
チレン基を含めてポリオキシアルキレンポリオール中の
全オキシエチレン基含有量は２０重量％以下である。ま
た、その場合オキシエチレン基大部分は分子鎖の末端部
分に存在することが好ましい。
【００１８】上記ポリオキシアルキレンポリオールを製
造する場合に使用される多価のイニシエーターとして
は、多価アルコール、多価フェノール、ポリアミン、ア
ルカノールアミン、等がある。
造する場合に使用される多価のイニシエーターとして
は、多価アルコール、多価フェノール、ポリアミン、ア
ルカノールアミン、等がある。
【００１９】たとえば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、１，４ーブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセ
リン、デキストロース、シュークロース、ビスフェノー
ルＡ，エチレンジアミン、及びこれらにアルキレンオキ
シドを付加して得られる目的物よりは低分子量のポリオ
キシアルキレンポリオール、等がある。
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、１，４ーブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセ
リン、デキストロース、シュークロース、ビスフェノー
ルＡ，エチレンジアミン、及びこれらにアルキレンオキ
シドを付加して得られる目的物よりは低分子量のポリオ
キシアルキレンポリオール、等がある。
【００２０】これらイニシエーターは１種はもちろん、
２種以上を併用してもよい。特に好ましい多価イニシエ
ーターは多価アルコールである。
２種以上を併用してもよい。特に好ましい多価イニシエ
ーターは多価アルコールである。
【００２１】本発明におけるポリオキシアルキレンポリ
オールとして、ポリマー分散ポリオールを用いることが
できる。ポリマー分散ポリオールのマトリックスである
ポリオールは前記ポリオキシアルキレンポリオールであ
ることが好ましい。
オールとして、ポリマー分散ポリオールを用いることが
できる。ポリマー分散ポリオールのマトリックスである
ポリオールは前記ポリオキシアルキレンポリオールであ
ることが好ましい。
【００２２】ポリマー分散ポリオールは、このマトリッ
クス中にポリマー微粒子が安定的に分散している分散体
であり、ポリマーとしては付加重合体系ポリマーや縮重
合体系ポリマーがある。
クス中にポリマー微粒子が安定的に分散している分散体
であり、ポリマーとしては付加重合体系ポリマーや縮重
合体系ポリマーがある。
【００２３】マトリックスが従来のポリオールであるポ
リマー分散ポリオールは公知であり、ポリウレタン弾性
フォーム用ポリオールとして広く用いられている。本発
明におけるポリマー分散ポリオールは前記ポリオキシア
ルキレンポリオールをマトリックスとして従来の方法で
製造することができる。また、従来知られているポリマ
ー分散ポリオールの比較的少量を前記ポリオキシアルキ
レンポリオールに添加してもよい。
リマー分散ポリオールは公知であり、ポリウレタン弾性
フォーム用ポリオールとして広く用いられている。本発
明におけるポリマー分散ポリオールは前記ポリオキシア
ルキレンポリオールをマトリックスとして従来の方法で
製造することができる。また、従来知られているポリマ
ー分散ポリオールの比較的少量を前記ポリオキシアルキ
レンポリオールに添加してもよい。
【００２４】ポリマー分散ポリオール中のポリマー微粒
子は、アクリロニトリル、スチレン、メタクリレート、
アクリレート、その他のビニルモノマーのホモポリマー
やコポリマー等の付加重合体系ポリマーやポリエステ
ル、ポリウレア、ポリウレタン、メラミン樹脂、等の縮
重合系ポリマーからなる。このポリマー微粒子の存在に
より、ポリマー分散ポリオール全体の水酸基価はマトリ
ックスのポリオールの水酸基価よりも一般的にいって低
下する。
子は、アクリロニトリル、スチレン、メタクリレート、
アクリレート、その他のビニルモノマーのホモポリマー
やコポリマー等の付加重合体系ポリマーやポリエステ
ル、ポリウレア、ポリウレタン、メラミン樹脂、等の縮
重合系ポリマーからなる。このポリマー微粒子の存在に
より、ポリマー分散ポリオール全体の水酸基価はマトリ
ックスのポリオールの水酸基価よりも一般的にいって低
下する。
【００２５】従って、前記ポリオキシアルキレンポリオ
ールをマトリックスとするポリマー分散ポリオールの全
体の水酸基価は６０以下、特に３〜３５であることが好
ましい。
ールをマトリックスとするポリマー分散ポリオールの全
体の水酸基価は６０以下、特に３〜３５であることが好
ましい。
【００２６】全ポリオール中のポリマー微粒子の含有量
は、通常４０重量％以下であることが好ましい。ポリマ
ー微粒子の量は特に多い必要はなく、また多すぎても、
経済的な面以外では不都合ではない。多くの場合３〜３
５重量％以下が好ましい。また、ポリオール中のポリマ
ー微粒子の存在は必ずしも必須ではないが、それが存在
するとフォームの硬度、通気性、その他の物性の向上に
有効である。
は、通常４０重量％以下であることが好ましい。ポリマ
ー微粒子の量は特に多い必要はなく、また多すぎても、
経済的な面以外では不都合ではない。多くの場合３〜３
５重量％以下が好ましい。また、ポリオール中のポリマ
ー微粒子の存在は必ずしも必須ではないが、それが存在
するとフォームの硬度、通気性、その他の物性の向上に
有効である。
【００２７】本発明において前記ポリオキシアルキレン
ポリオール以外の高分子量ポリオールや他の高分子量活
性水素化合物を任意の成分として併用できるが、その使
用は必須ではない。しかしインテグラルスキン付きポリ
ウレタンフォームの物性を向上させる目的で、あるいは
他の目的のために使用することができる。たとえば、イ
ンテグラルスキン付きポリウレタンフォームの親水性を
低減させるために水酸基含有ポリブタジエン等の疎水性
の高い高分子量ポリオールを用いることが好ましい場合
がある。
ポリオール以外の高分子量ポリオールや他の高分子量活
性水素化合物を任意の成分として併用できるが、その使
用は必須ではない。しかしインテグラルスキン付きポリ
ウレタンフォームの物性を向上させる目的で、あるいは
他の目的のために使用することができる。たとえば、イ
ンテグラルスキン付きポリウレタンフォームの親水性を
低減させるために水酸基含有ポリブタジエン等の疎水性
の高い高分子量ポリオールを用いることが好ましい場合
がある。
【００２８】このような、高分子量ポリオールとして
は、水酸基当たりの平均分子量が４００以上、特に８０
０以上であり、１分子当たりの平均水酸基の数が１. ６
〜４であるポリオールが好ましい。水酸基当たりの平均
分子量は１００００以下が好ましい。このような高分子
量ポリオールとしては、たとえば水酸基含有ポリブタシ
エン等の水酸基含有炭化水素系ポリマー、ポリエステル
ポリマー、ポリオキシテトラメチレンポリオール等があ
る。
は、水酸基当たりの平均分子量が４００以上、特に８０
０以上であり、１分子当たりの平均水酸基の数が１. ６
〜４であるポリオールが好ましい。水酸基当たりの平均
分子量は１００００以下が好ましい。このような高分子
量ポリオールとしては、たとえば水酸基含有ポリブタシ
エン等の水酸基含有炭化水素系ポリマー、ポリエステル
ポリマー、ポリオキシテトラメチレンポリオール等があ
る。
【００２９】上記高分子量ポリオール以外の高分子活性
水素化合物として、１級アミノ基あるいは２級アミノ基
を２以上有する高分子量ポリアミンや１級アミノ基ある
いは２級アミノ基を１以上かつ水酸基を１以上有する高
分子量化合物を併用することもできる。
水素化合物として、１級アミノ基あるいは２級アミノ基
を２以上有する高分子量ポリアミンや１級アミノ基ある
いは２級アミノ基を１以上かつ水酸基を１以上有する高
分子量化合物を併用することもできる。
【００３０】これら高分子量活性水素化合物の官能基当
たりの分子量は４００以上、特に８００以上で、１分子
当たりの官能基の数は２〜８が好ましい。官能基当たり
の分子量は１００００以下が好ましい。
たりの分子量は４００以上、特に８００以上で、１分子
当たりの官能基の数は２〜８が好ましい。官能基当たり
の分子量は１００００以下が好ましい。
【００３１】このような化合物としては、前記のような
ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基の１部ないし
全部をアミノ基に変換させて得られる化合物や前記のよ
うなポリオキシアルキレンポリオールと過剰当量のポリ
イソシアネート化合物とを反応させて得られる末端にイ
ソシアネート基を有するプレポリマーのイソシアネート
基を加水分解してアミノ基に変換して得られる化合物が
ある。
ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基の１部ないし
全部をアミノ基に変換させて得られる化合物や前記のよ
うなポリオキシアルキレンポリオールと過剰当量のポリ
イソシアネート化合物とを反応させて得られる末端にイ
ソシアネート基を有するプレポリマーのイソシアネート
基を加水分解してアミノ基に変換して得られる化合物が
ある。
【００３２】なお、前記ポリオキシアルキレンポリオー
ルと併用しうる高分子量活性水素化合物を使用する場
合、その使用量は両者の合計に対して４０重量％以下、
特に２０重量％以下が好ましい。
ルと併用しうる高分子量活性水素化合物を使用する場
合、その使用量は両者の合計に対して４０重量％以下、
特に２０重量％以下が好ましい。
【００３３】本発明において、鎖伸長剤として、水酸
基、１級アミノ基及び２級アミノ基から選ばれる官能基
を２個以上有し、分子量４００以下の少なくとも１種の
化合物を使用する。鎖伸長剤は２種以上併用してもよ
い。
基、１級アミノ基及び２級アミノ基から選ばれる官能基
を２個以上有し、分子量４００以下の少なくとも１種の
化合物を使用する。鎖伸長剤は２種以上併用してもよ
い。
【００３４】水酸基を有するポリオール系鎖伸長剤は、
２〜４個の水酸基を有することが好ましい。このポリオ
ール系鎖伸長剤はエチレングリコールや１，４−ブタン
ジオール等の代表的鎖伸長剤を含む。また、その他の多
価アルコール、及び多価アルコールにアルキレンオキシ
ドを付加して得られる低分子量ポリオキシアルキレンポ
リオール、３級アミノ基を有するポリオール等のポリオ
ールがある。
２〜４個の水酸基を有することが好ましい。このポリオ
ール系鎖伸長剤はエチレングリコールや１，４−ブタン
ジオール等の代表的鎖伸長剤を含む。また、その他の多
価アルコール、及び多価アルコールにアルキレンオキシ
ドを付加して得られる低分子量ポリオキシアルキレンポ
リオール、３級アミノ基を有するポリオール等のポリオ
ールがある。
【００３５】ポリオール系鎖伸長剤としては、具体的に
は例えば下記例示の化合物があるが、これらに限られる
ものではない。好ましくはエチレングリコールと１，４
−ブタンジオールである。エチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−アルキルジエタノール、ビスフェノール
−Ａ−アルキレンオキシド付加物。
は例えば下記例示の化合物があるが、これらに限られる
ものではない。好ましくはエチレングリコールと１，４
−ブタンジオールである。エチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−アルキルジエタノール、ビスフェノール
−Ａ−アルキレンオキシド付加物。
【００３６】１級アミノ基及び２級アミノ基を有する、
アミン系鎖伸長剤としては、芳香族ポリアミン、脂肪族
ポリアミン、脂環族ポリアミン等がある。
アミン系鎖伸長剤としては、芳香族ポリアミン、脂肪族
ポリアミン、脂環族ポリアミン等がある。
【００３７】芳香族ポリアミンとしては芳香族ジアミン
が好ましい。芳香族ジアミンとしては、アミノ基が結合
している芳香核にアルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、電子吸引性基から選ばれた
少なくとも１個の置換基を有する芳香族ジアミンが好ま
しく、特にジアミノベンゼン誘導体が好ましい。電子吸
引性基を除く上記置換基はアミノ基が結合した芳香核に
２〜４個結合していることが好ましく、特にアミノ基の
結合部位に対してオルト位の少なくとも１個、好ましく
はすべてに結合していることが好ましい。
が好ましい。芳香族ジアミンとしては、アミノ基が結合
している芳香核にアルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、電子吸引性基から選ばれた
少なくとも１個の置換基を有する芳香族ジアミンが好ま
しく、特にジアミノベンゼン誘導体が好ましい。電子吸
引性基を除く上記置換基はアミノ基が結合した芳香核に
２〜４個結合していることが好ましく、特にアミノ基の
結合部位に対してオルト位の少なくとも１個、好ましく
はすべてに結合していることが好ましい。
【００３８】電子吸引性基はアミノ基が結合している芳
香核に１あるいは２個結合していることが好ましい。も
ちろん、電子吸引性基と他の置換基が１つの芳香核に結
合していてもよい。アルキル基、アルコキシ基、及びア
ルキルチオ基の炭素数は４以下が好ましく、シクロアル
キル基はシクロヘキシル基が好ましい。電子吸引性基と
しては、ハロゲン原子、トリハロメチル基、ニトロ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基等が好ましく、特に
塩素原子、トリフルオロメチル基、及びニトロ基が好ま
しい。
香核に１あるいは２個結合していることが好ましい。も
ちろん、電子吸引性基と他の置換基が１つの芳香核に結
合していてもよい。アルキル基、アルコキシ基、及びア
ルキルチオ基の炭素数は４以下が好ましく、シクロアル
キル基はシクロヘキシル基が好ましい。電子吸引性基と
しては、ハロゲン原子、トリハロメチル基、ニトロ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基等が好ましく、特に
塩素原子、トリフルオロメチル基、及びニトロ基が好ま
しい。
【００３９】脂肪族ポリアミンとしては炭素数６以下の
ジアミノアルカンやポリアルキレンポリアミン、低分子
量ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基の１部〜全
部をアミノ基に変換して得られるポリアミン等がある。
さらに、アミノアルキル基を２個以上有する芳香族化合
物、アミノアルキル基を合計２個以上有する芳香族化合
物、及び上記のような置換基を有するこれら芳香族化合
物、等の芳香核を有するポリアミンを使用することもで
きる。脂環族ポリアミンとしては、アミノ基及び／また
はアミノアルキル基を２個以上有するシクロアルカンが
ある。モノエタノールアミンやジエタノールアミン等の
アルカノールアミンも使用できる。
ジアミノアルカンやポリアルキレンポリアミン、低分子
量ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基の１部〜全
部をアミノ基に変換して得られるポリアミン等がある。
さらに、アミノアルキル基を２個以上有する芳香族化合
物、アミノアルキル基を合計２個以上有する芳香族化合
物、及び上記のような置換基を有するこれら芳香族化合
物、等の芳香核を有するポリアミンを使用することもで
きる。脂環族ポリアミンとしては、アミノ基及び／また
はアミノアルキル基を２個以上有するシクロアルカンが
ある。モノエタノールアミンやジエタノールアミン等の
アルカノールアミンも使用できる。
【００４０】アミン系鎖伸長剤の具体例を下記に挙げる
がこれらに限定されるものではない。特に好ましいもの
は、ジエチルトルエンジアミン［すなわち、１−メチル
−３，５−ジエチル−２，４（あるいは２，６）−ジア
ミノベンゼンの１種あるいは混合物］、ジメチルチオト
ルエンジアミン、モノクロルジアミノベンゼン、トリフ
ルオロメチルジアミノベンゼン、等のジアミノベンゼン
誘導体である。
がこれらに限定されるものではない。特に好ましいもの
は、ジエチルトルエンジアミン［すなわち、１−メチル
−３，５−ジエチル−２，４（あるいは２，６）−ジア
ミノベンゼンの１種あるいは混合物］、ジメチルチオト
ルエンジアミン、モノクロルジアミノベンゼン、トリフ
ルオロメチルジアミノベンゼン、等のジアミノベンゼン
誘導体である。
【００４１】１−メチル−３，５−ジエチル−２，４
（あるいは２，６）−ジアミノベンゼン（ＤＥＴＤ
Ａ）、モノクロル−ｐ−ジアミノベンゼン（ＣＰＡ）、
１−メチル−３，５−ジメチルチオ−２，４（あるいは
２，６）−ジアミノベンゼン、１−トリフルオロメチル
−３，５−ジアミノベンゼン、１−トリフルオロメチル
−４−クロル−３，５−ジアミノベンゼン、２，４−ト
ルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、ビス
（３，５−ジメチル−４−アミノフェニル）メタン、
４，４−ジアミノジフェニルメタン、エチレンジアミ
ン、１，４−ジアミノヘキサン、１，３−ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン。
（あるいは２，６）−ジアミノベンゼン（ＤＥＴＤ
Ａ）、モノクロル−ｐ−ジアミノベンゼン（ＣＰＡ）、
１−メチル−３，５−ジメチルチオ−２，４（あるいは
２，６）−ジアミノベンゼン、１−トリフルオロメチル
−３，５−ジアミノベンゼン、１−トリフルオロメチル
−４−クロル−３，５−ジアミノベンゼン、２，４−ト
ルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、ビス
（３，５−ジメチル−４−アミノフェニル）メタン、
４，４−ジアミノジフェニルメタン、エチレンジアミ
ン、１，４−ジアミノヘキサン、１，３−ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン。
【００４２】ポリイソシアネート化合物としては、イソ
シアネート基を２以上有する芳香族系、脂環族系、ある
いは脂肪族系のポリイソシアネート、それら２種類以上
の混合物、及びそれらを変性して得られる変性ポリイソ
シアネートがある。具体的には、たとえば、トリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート（通称：クルードＭＤＩ）、キシリレンジイソ
シアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭ
ＤＩ）、等のポリイソシアネートやそれらのプレポリマ
ー型変性体、ヌレート変性体、ウレア変性体、カルボジ
イミド変性体等がある。
シアネート基を２以上有する芳香族系、脂環族系、ある
いは脂肪族系のポリイソシアネート、それら２種類以上
の混合物、及びそれらを変性して得られる変性ポリイソ
シアネートがある。具体的には、たとえば、トリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート（通称：クルードＭＤＩ）、キシリレンジイソ
シアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭ
ＤＩ）、等のポリイソシアネートやそれらのプレポリマ
ー型変性体、ヌレート変性体、ウレア変性体、カルボジ
イミド変性体等がある。
【００４３】本発明においては、発泡剤として水及び不
活性ガスから選ばれた少なくとも１種の発泡剤を使用す
る。不活性ガスとしては具体的には、空気、窒素等が例
示される。これら発泡剤の使用量は特に限定されるもの
ではないが、水のみを使用する場合、高分子活性水素化
合物１００重量部に対して１０重量部まで、特に０．１
〜５重量部が適当である。その他の発泡剤も発泡倍率等
の要求に応じて適切な量使用することができる。
活性ガスから選ばれた少なくとも１種の発泡剤を使用す
る。不活性ガスとしては具体的には、空気、窒素等が例
示される。これら発泡剤の使用量は特に限定されるもの
ではないが、水のみを使用する場合、高分子活性水素化
合物１００重量部に対して１０重量部まで、特に０．１
〜５重量部が適当である。その他の発泡剤も発泡倍率等
の要求に応じて適切な量使用することができる。
【００４４】ポリオールとポリイソシアネート化合物を
反応させる際、通常、触媒の使用が必要とされる。本発
明においては泡化反応と呼ばれる水とポリイソシアネー
トの反応に比較して、樹脂化反応と呼ばれているポリオ
キシアルキレンポリオールや鎖伸長剤の活性水素含有基
とイソシアネート基の反応を促進させる化合物を触媒と
して使用する。
反応させる際、通常、触媒の使用が必要とされる。本発
明においては泡化反応と呼ばれる水とポリイソシアネー
トの反応に比較して、樹脂化反応と呼ばれているポリオ
キシアルキレンポリオールや鎖伸長剤の活性水素含有基
とイソシアネート基の反応を促進させる化合物を触媒と
して使用する。
【００４５】本発明において上記触媒として、イミダゾ
ール化合物、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウ
ンデセン−７とその有機酸塩、及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリス
（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリア
ジンから選ばれるアミン化合物、有機金属化合物、なら
びに、有機酸塩から選ばれる少なくとも１種、を使用す
る。
ール化合物、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウ
ンデセン−７とその有機酸塩、及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリス
（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリア
ジンから選ばれるアミン化合物、有機金属化合物、なら
びに、有機酸塩から選ばれる少なくとも１種、を使用す
る。
【００４６】イミダゾール化合物としては、１，１′−
（オキシジエチレン）ビス（２−メチル−イミダゾー
ル）、１，１′−（オキシジエチレン）ビス（イミダゾ
ール）、１−メチルイミダゾール、１−エチルイミダゾ
ール、１−プロピルイミダゾール、１−ブチルイミダゾ
ール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−エチル−２
−メチルイミダゾール、１−プロピル−２−メチルイミ
ダゾール、１−ｎ−ブチル−２−メチルイミダゾール、
１−イソブチル−２−メチルイミダゾール１−デシル−
２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミ
ダゾール、２−エチル−１，４−ジメチルイミダゾー
ル、２−エチル−１，５−ジメチルイミダゾール、１−
ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル
−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−アミノエ
チル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチルアミ
ノエチル−２−メチルイミダゾール、等が挙げられる。
（オキシジエチレン）ビス（２−メチル−イミダゾー
ル）、１，１′−（オキシジエチレン）ビス（イミダゾ
ール）、１−メチルイミダゾール、１−エチルイミダゾ
ール、１−プロピルイミダゾール、１−ブチルイミダゾ
ール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−エチル−２
−メチルイミダゾール、１−プロピル−２−メチルイミ
ダゾール、１−ｎ−ブチル−２−メチルイミダゾール、
１−イソブチル−２−メチルイミダゾール１−デシル−
２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミ
ダゾール、２−エチル−１，４−ジメチルイミダゾー
ル、２−エチル−１，５−ジメチルイミダゾール、１−
ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル
−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−アミノエ
チル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチルアミ
ノエチル−２−メチルイミダゾール、等が挙げられる。
【００４７】また、イミダゾール化合物以外のアミン化
合物系触媒としては、１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）及びそのカルボン酸
塩やフェノール塩等有機酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（ジ
メチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジ
ン、等が挙げられる。アミン化合物系触媒の使用量は高
分子活性水素化合物１００重量部に対して１０重量部ま
で、特に０．０５〜５重量部が好ましい。
合物系触媒としては、１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）及びそのカルボン酸
塩やフェノール塩等有機酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（ジ
メチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジ
ン、等が挙げられる。アミン化合物系触媒の使用量は高
分子活性水素化合物１００重量部に対して１０重量部ま
で、特に０．０５〜５重量部が好ましい。
【００４８】有機金属化合物系触媒としては、有機スズ
化合物や有機ビスマス化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛
化合物、等がある。
化合物や有機ビスマス化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛
化合物、等がある。
【００４９】例えば、ジ−ｎ−ブチルスズオキサイド、
ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−ブチルス
ズ、ジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、ジ−ｎ−オクチ
ルスズオキサイド、ジ−ｎ−オクチルスズジラウレー
ト、モノブチルスズトリクロライド、ジ−ｎ−ブチルス
ズジアルキルメルカプタン、ジ−ｎ−オクチルスズジア
ルキルメルカプタン、等がある。有機金属化合物系触媒
の使用量は高分子活性水素化合物１００重量部に対して
５重量部まで、特に０．００５〜１重量部が好ましい。
ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−ブチルス
ズ、ジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、ジ−ｎ−オクチ
ルスズオキサイド、ジ−ｎ−オクチルスズジラウレー
ト、モノブチルスズトリクロライド、ジ−ｎ−ブチルス
ズジアルキルメルカプタン、ジ−ｎ−オクチルスズジア
ルキルメルカプタン、等がある。有機金属化合物系触媒
の使用量は高分子活性水素化合物１００重量部に対して
５重量部まで、特に０．００５〜１重量部が好ましい。
【００５０】また、有機酸塩系触媒としては、カルボン
酸金属塩等のイソシアネート基どうしを反応させる多量
化触媒が挙げられる。具体的には酢酸カリウムが挙げら
れる。
酸金属塩等のイソシアネート基どうしを反応させる多量
化触媒が挙げられる。具体的には酢酸カリウムが挙げら
れる。
【００５１】本発明においては、特に、上記アミン化合
物系触媒と有機金属化合物系触媒または有機酸塩系触媒
との併用が好ましい。特に、上記アミン化合物系触媒と
有機金属化合物系触媒との併用が好ましい。
物系触媒と有機金属化合物系触媒または有機酸塩系触媒
との併用が好ましい。特に、上記アミン化合物系触媒と
有機金属化合物系触媒との併用が好ましい。
【００５２】また、トリエチレンジアミン、ビス（２−
ジメチルアミノエチル）エーテル等の一般的な３級アミ
ン触媒との併用も可能である。
ジメチルアミノエチル）エーテル等の一般的な３級アミ
ン触媒との併用も可能である。
【００５３】さらに、良好な気泡を形成するための整泡
剤も多くの場合使用される。整泡剤としては、たとえば
シリコーン系整泡剤や含フッ素化合物系整泡剤等があ
る。その他、任意に使用しうる配合剤としては、たとえ
ば充填剤、安定剤、着色剤、難燃剤等がある。
剤も多くの場合使用される。整泡剤としては、たとえば
シリコーン系整泡剤や含フッ素化合物系整泡剤等があ
る。その他、任意に使用しうる配合剤としては、たとえ
ば充填剤、安定剤、着色剤、難燃剤等がある。
【００５４】インテグラルスキン付きポリウレタンフォ
ームの成形は高圧発泡機を用いて反応性混合物を金型に
注入する方法（すなわち、反応射出成形方法）で行われ
ることが好ましい。高圧発泡機は通常の２液を混合する
タイプが好ましく、そのうちの１液がポリイソシアネー
ト化合物、他の液はポリイソシアネート化合物以外の全
原料の混合物が用いられる。場合によっては、触媒ある
いは破泡剤（通常一部の高分子量ポリオールに分散ない
し溶解して用いる）を別成分とする合計３成分で反応性
混合物を形成し注入することもできる。
ームの成形は高圧発泡機を用いて反応性混合物を金型に
注入する方法（すなわち、反応射出成形方法）で行われ
ることが好ましい。高圧発泡機は通常の２液を混合する
タイプが好ましく、そのうちの１液がポリイソシアネー
ト化合物、他の液はポリイソシアネート化合物以外の全
原料の混合物が用いられる。場合によっては、触媒ある
いは破泡剤（通常一部の高分子量ポリオールに分散ない
し溶解して用いる）を別成分とする合計３成分で反応性
混合物を形成し注入することもできる。
【００５５】本発明においてオキシエチレン含有量が低
い多官能の高分子量ポリオールと樹脂化を促進する触媒
を併用すると反応前半の重合の際に、急激な温度上昇を
ともなう。よって、金型表面とフォーム内部の温度差が
大きくなり、発泡剤として水を使用した場合でも、スキ
ン層が形成されると考えられる。
い多官能の高分子量ポリオールと樹脂化を促進する触媒
を併用すると反応前半の重合の際に、急激な温度上昇を
ともなう。よって、金型表面とフォーム内部の温度差が
大きくなり、発泡剤として水を使用した場合でも、スキ
ン層が形成されると考えられる。
【００５６】従来、インテグラルスキンは発泡剤として
Ｒ−１１の使用が必須と考えられていた。しかし、本発
明によればフロン系発泡剤を使用しなくともインテグラ
ルスキンを形成することが可能である。
Ｒ−１１の使用が必須と考えられていた。しかし、本発
明によればフロン系発泡剤を使用しなくともインテグラ
ルスキンを形成することが可能である。
【００５７】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
るが本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。
【００５８】実施例（例１〜９）及び比較例（例１０）
で使用したポリオキシアルキレンポリオールＡ〜Ｆの分
子量、官能基数、オキシエチレン基含有量（ＥＯ基含有
量／重量％）及び水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を表１に
示す。他の処方成分を表２に示す。
で使用したポリオキシアルキレンポリオールＡ〜Ｆの分
子量、官能基数、オキシエチレン基含有量（ＥＯ基含有
量／重量％）及び水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を表１に
示す。他の処方成分を表２に示す。
【００５９】表１及び表２に示した原料を表３に示した
処方（数字は重量部）で使用した。このうち、ポリイソ
シアネート化合物を反応射出成形装置（高圧発泡機）の
一方の原料タンクに入れ、その液温を３０〜４０℃に調
節した。また、ポリオール化合物、鎖伸長剤、触媒等の
混合物を反応射出成形装置の他方の原料タンクに入れ、
その液温を３０〜４０℃に調節した。
処方（数字は重量部）で使用した。このうち、ポリイソ
シアネート化合物を反応射出成形装置（高圧発泡機）の
一方の原料タンクに入れ、その液温を３０〜４０℃に調
節した。また、ポリオール化合物、鎖伸長剤、触媒等の
混合物を反応射出成形装置の他方の原料タンクに入れ、
その液温を３０〜４０℃に調節した。
【００６０】両者をイソシアネートインデックスが１０
５となる割合で混合して射出した。イソシアネートイン
デックスとは、全活性水素化合物の１当量に対するイソ
シアネート化合物の当量の１００倍をいう。射出条件
は、射出圧力１５０ｋｇ／ｃｍ2 、射出量３００ｇ／ｓ
とした。成形型には３００ｍｍ×５００ｍｍ×１０ｍｍ
（ｔ）の内寸法をもつ金型を使用し、その型温は３０〜
４０℃に調整した。
５となる割合で混合して射出した。イソシアネートイン
デックスとは、全活性水素化合物の１当量に対するイソ
シアネート化合物の当量の１００倍をいう。射出条件
は、射出圧力１５０ｋｇ／ｃｍ2 、射出量３００ｇ／ｓ
とした。成形型には３００ｍｍ×５００ｍｍ×１０ｍｍ
（ｔ）の内寸法をもつ金型を使用し、その型温は３０〜
４０℃に調整した。
【００６１】得られたインテグラルスキン付きフォーム
のスキン形成状態、すなわち、成形品密度（ｋｇ／ｃｍ
3 ）、スキン厚み（ｍｍ）を表４に示す。
のスキン形成状態、すなわち、成形品密度（ｋｇ／ｃｍ
3 ）、スキン厚み（ｍｍ）を表４に示す。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【００６６】
【発明の効果】従来、インテグラルスキンフォームで
は、発泡剤としてＲ−１１を使用しない発泡において、
スキンを形成させることは非常に困難であった。本発明
に示されるシステムを使用することでＲ−１１を使用し
ないで製造されたインテグラルスキン付きポリウレタン
フォーム成形品の成形性が大幅に向上する効果が認めら
れる。
は、発泡剤としてＲ−１１を使用しない発泡において、
スキンを形成させることは非常に困難であった。本発明
に示されるシステムを使用することでＲ−１１を使用し
ないで製造されたインテグラルスキン付きポリウレタン
フォーム成形品の成形性が大幅に向上する効果が認めら
れる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年５月１３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６２】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (1)
- 【請求項１】イソシアネート基と反応しうる活性水素含
有官能基を２以上有する高分子活性水素化合物、鎖伸長
剤及びポリイソシアネート化合物を触媒と発泡剤の存在
下に反応させてインテグラルスキン付きポリウレタンフ
ォームを製造するにあたり、（１）高分子活性水素化合
物として、分子量が５０００〜３００００、水酸基数が
２〜８、かつ全体のオキシエチレン基含有量が２０％以
下であるポリアキシアルキレンポリオールを主成分とす
る高分子活性水素化合物、（２）鎖伸長剤として、水酸
基、１級アミノ基及び２級アミノ基から選ばれる官能基
を２個以上有し、かつ分子量４００以下の少なくとも１
種の化合物、（３）発泡剤として、水及び不活性ガスか
ら選ばれた少なくとも１種の発泡剤、及び（４）触媒と
して、イミダゾール化合物、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセン−７とその有機酸塩、及び
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサ
ヒドロ−Ｓ−トリアジンから選ばれるアミン化合物、有
機金属化合物、ならびに、有機酸塩から選ばれる少なく
とも１種の化合物、を使用することを特徴とする、イン
テグラルスキン付きポリウレタンフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4110755A JPH05295074A (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | インテグラルスキン付きポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4110755A JPH05295074A (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | インテグラルスキン付きポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295074A true JPH05295074A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=14543747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4110755A Withdrawn JPH05295074A (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | インテグラルスキン付きポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05295074A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08198933A (ja) * | 1995-01-26 | 1996-08-06 | Nishikawa Kasei Co Ltd | スキン層を有する発泡硬質ウレタン成形体の製造方法及び該成形体を有する自動車用内装品 |
| JP2002060684A (ja) * | 2000-08-11 | 2002-02-26 | Asahi Glass Co Ltd | 吹付け塗装用途の二液型ポリウレタン硬化性組成物およびそれを用いた塗膜防水施工法 |
| JP2006233081A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 紙送りロール製造用組成物、紙送りロールおよびその製造方法 |
| JP2011153316A (ja) * | 2008-04-25 | 2011-08-11 | Toyo Polymer Co Ltd | ポリウレタン発泡体及び研磨パッド |
| KR20150084962A (ko) * | 2012-11-13 | 2015-07-22 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. | 반응 사출 성형에 의한 폴리우레탄 발포체 |
-
1992
- 1992-04-03 JP JP4110755A patent/JPH05295074A/ja not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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