JPS62141016A - ポリウレタンポリウレア成形物 - Google Patents
ポリウレタンポリウレア成形物Info
- Publication number
- JPS62141016A JPS62141016A JP60283835A JP28383585A JPS62141016A JP S62141016 A JPS62141016 A JP S62141016A JP 60283835 A JP60283835 A JP 60283835A JP 28383585 A JP28383585 A JP 28383585A JP S62141016 A JPS62141016 A JP S62141016A
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- JP
- Japan
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- weight
- diaminodiphenylmethane
- chain extender
- component
- mda
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリウレタン成形品に関し、とくに反応射出成
形法によって成形したポリウレタンポリウレアの発泡及
び非発泡成形品に関する。
形法によって成形したポリウレタンポリウレアの発泡及
び非発泡成形品に関する。
（従来の技術）
半硬質及び硬質ポリウレタンの発泡成形品及び非発泡成
形品は自動車の内外装材、事務機のケーシング、家具な
どに使用されているが、最近これらの成形品が大形化し
且つ成形能率を向上するため反応射出成形方法が多用さ
れるようになって来た。この際成形品に剛性を付与する
ためエチレングリコール等の脂肪族ジオールを鎖延長剤
として使用する。この方法では成形品の初期強度とくに
硬さの発生が遅れるため金型から取り外すまでに時間を
要し作業能率が低い。また成形品にはボイドを生じ易く
、引張り強さ、伸び及び耐熱性が不十分である。
形品は自動車の内外装材、事務機のケーシング、家具な
どに使用されているが、最近これらの成形品が大形化し
且つ成形能率を向上するため反応射出成形方法が多用さ
れるようになって来た。この際成形品に剛性を付与する
ためエチレングリコール等の脂肪族ジオールを鎖延長剤
として使用する。この方法では成形品の初期強度とくに
硬さの発生が遅れるため金型から取り外すまでに時間を
要し作業能率が低い。また成形品にはボイドを生じ易く
、引張り強さ、伸び及び耐熱性が不十分である。
（発明が解決しようとする問題点）
このような問題点を解決するため鎖延長剤として芳香族
ジアミンを使用し、ポリウレタンポリウレア成形品を製
造する方法が提案されている。例へば特公昭５４−１７
５５９、特開昭５８−１８７４１９、特開昭５６−１０
９２１６においてはアミン基に対しオルソ位がアルキル
置換された芳香族ジアミンを鎖延長剤として使用してい
る。これらの芳香族ジアミンのうち実用化の可能性を有
する化合物はジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）
のみであるが、反応が極めて早〈従来の設備では対応が
困難である上に、価格も著るしく高いため成形業者が採
用を見合せている状態である。また特開昭５８−５２６
２６に記載されたハロゲン置換芳香族ジアミンは、ハロ
ゲン基の電子吸引性により反応は緩和されるが、ハロゲ
ンが上塗り塗膜を汚染するため実用上問題がある。
ジアミンを使用し、ポリウレタンポリウレア成形品を製
造する方法が提案されている。例へば特公昭５４−１７
５５９、特開昭５８−１８７４１９、特開昭５６−１０
９２１６においてはアミン基に対しオルソ位がアルキル
置換された芳香族ジアミンを鎖延長剤として使用してい
る。これらの芳香族ジアミンのうち実用化の可能性を有
する化合物はジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）
のみであるが、反応が極めて早〈従来の設備では対応が
困難である上に、価格も著るしく高いため成形業者が採
用を見合せている状態である。また特開昭５８−５２６
２６に記載されたハロゲン置換芳香族ジアミンは、ハロ
ゲン基の電子吸引性により反応は緩和されるが、ハロゲ
ンが上塗り塗膜を汚染するため実用上問題がある。
（問題点を解決するための手段）
従って価格が低く、成形作業の際に取扱が容易であり、
且つ既存設備をそのまま使用し得る反応速度を有し塗膜
を汚染する心配のない鎖延長剤について探索した結果、
ジアミノジフェニルメタンの異性体混合物が有効なこと
を発見した。
且つ既存設備をそのまま使用し得る反応速度を有し塗膜
を汚染する心配のない鎖延長剤について探索した結果、
ジアミノジフェニルメタンの異性体混合物が有効なこと
を発見した。
即ち本発明は、
（１）活性水素を２個以上有する高分子化合物、鎖延長
剤、触媒、発泡剤その他の助剤からなる第１成分と、少
なくとも２個以上のイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートからなる第２成分とを反応射出成形機を用い
て反応させ発泡または非発泡成形物を製造するに際し、
鎖延長剤として２，２′−ジアミ重置部ェニルメタン０
〜３０重量係、 ２，４′−ジアミノジフェニルメタン
２０〜７０重量％、 ４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン８０〜０重量％からなるジアミノジフェニルメタン
混合物９５〜６０重量％と低分子ジオールを５〜７０重
量％混合して用いることを特徴とするポリウレタンポリ
ウレア成形物であり、（２）活性水素を２個以上有する
高分子化合物、鎖延長剤、触媒、発泡剤その他の助剤か
らなる第１成分と、少なくとも２個以上のイソシアネー
ト基を有するポリイソシアネートからなる第２成分とを
反応射出成形機を用いて反応させ発泡または非発泡成形
物を製造するに際し、鎖延長剤として２，２′−ジアミ
ノジフェニルメタン０〜３０重量％、２．４′−ジアミ
重置部ェニルメタン２０〜フ０重量係、４，４′−ジア
ミノジフェニルメタン８０〜０重量％からなるジアミノ
ジフェニルメタン混合物８０〜２５重量％、一般式（但
しｎは１〜３の整数を示す〕 で示されるメチレン架橋ポリフェニルポリアミン１５〜
４５重量％、及び低分子ジオール５〜３０本発明に使用
するジアミノジフェニルメタンは各異性体をそれぞれ製
造して所定の比率に混合することができる。即ち２，２
′−ジアミノジフェニルメタンを製造するには２，２′
−ジニトロジフェニルメタンを還元する（Ｂｅｒｔｒａ
ｍ、Ｊ、ｐｒ、〔２） ６５．３３３）。
剤、触媒、発泡剤その他の助剤からなる第１成分と、少
なくとも２個以上のイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートからなる第２成分とを反応射出成形機を用い
て反応させ発泡または非発泡成形物を製造するに際し、
鎖延長剤として２，２′−ジアミ重置部ェニルメタン０
〜３０重量係、 ２，４′−ジアミノジフェニルメタン
２０〜７０重量％、 ４，４′−ジアミノジフェニルメ
タン８０〜０重量％からなるジアミノジフェニルメタン
混合物９５〜６０重量％と低分子ジオールを５〜７０重
量％混合して用いることを特徴とするポリウレタンポリ
ウレア成形物であり、（２）活性水素を２個以上有する
高分子化合物、鎖延長剤、触媒、発泡剤その他の助剤か
らなる第１成分と、少なくとも２個以上のイソシアネー
ト基を有するポリイソシアネートからなる第２成分とを
反応射出成形機を用いて反応させ発泡または非発泡成形
物を製造するに際し、鎖延長剤として２，２′−ジアミ
ノジフェニルメタン０〜３０重量％、２．４′−ジアミ
重置部ェニルメタン２０〜フ０重量係、４，４′−ジア
ミノジフェニルメタン８０〜０重量％からなるジアミノ
ジフェニルメタン混合物８０〜２５重量％、一般式（但
しｎは１〜３の整数を示す〕 で示されるメチレン架橋ポリフェニルポリアミン１５〜
４５重量％、及び低分子ジオール５〜３０本発明に使用
するジアミノジフェニルメタンは各異性体をそれぞれ製
造して所定の比率に混合することができる。即ち２，２
′−ジアミノジフェニルメタンを製造するには２，２′
−ジニトロジフェニルメタンを還元する（Ｂｅｒｔｒａ
ｍ、Ｊ、ｐｒ、〔２） ６５．３３３）。
２．４′−ジアミノジフェニルメタンは２，４′−ジニ
トロジフェニルメタンを還元する（Ｓｔａｅｄｅｌ、Ｈ
ａａｓｅ。
トロジフェニルメタンを還元する（Ｓｔａｅｄｅｌ、Ｈ
ａａｓｅ。
Ａ、 ２１邪、１６１）。また４、４′−ジアミノジフ
ェニルメタンはアニリンとホルマリンを塩酸の存在下に
反応させ、生成物を減圧蒸留する。これを塩酸と加温処
理した後、さらに苛性ソーダと加温処理し乾燥すれば凝
固点９２℃の結晶を得る（Ｆ、Ｘ、Ｄｅｍｅｒｓ。
ェニルメタンはアニリンとホルマリンを塩酸の存在下に
反応させ、生成物を減圧蒸留する。これを塩酸と加温処
理した後、さらに苛性ソーダと加温処理し乾燥すれば凝
固点９２℃の結晶を得る（Ｆ、Ｘ、Ｄｅｍｅｒｓ。
Ｔ、Ｒ，Ｆｉｎｋ、 Ｕ、Ｓ、 ２，９３８，０５４
（１９６０） ）。
（１９６０） ）。
単体化合物の融点は、２，２′−ジアミノジフェニルメ
タン（以下２．２’ −ＭＤＡと略称する）が１６０℃
、２．４′−ジアミノジフェニルメタン（以下２．４’
−ＭＤＡと略称する）が８８℃、４，４′−ジアミノジ
フェニルメタン（以下４．４’−ＭＤＡと略称する）が
９２〜９３℃であり、何れも固体である。本発明で使用
する場合にはこれらの異性体は混合物となっているため
融点が著しく低下し液状または低融点の固体となる。従
って僅かの加温により容易に液化することができ、また
エチレングリコールなどの低分子ジオール及び下記の活
性水素を２個以上有する高分子化合物に極めて溶解し易
いため、成形作業が容易になる。
タン（以下２．２’ −ＭＤＡと略称する）が１６０℃
、２．４′−ジアミノジフェニルメタン（以下２．４’
−ＭＤＡと略称する）が８８℃、４，４′−ジアミノジ
フェニルメタン（以下４．４’−ＭＤＡと略称する）が
９２〜９３℃であり、何れも固体である。本発明で使用
する場合にはこれらの異性体は混合物となっているため
融点が著しく低下し液状または低融点の固体となる。従
って僅かの加温により容易に液化することができ、また
エチレングリコールなどの低分子ジオール及び下記の活
性水素を２個以上有する高分子化合物に極めて溶解し易
いため、成形作業が容易になる。
これらの異性体の混合比率は２．２’−ＭＤＡが０〜３
０重量％、２．４’−ＭＤＡが２０〜７０重量％、４．
４’−ＭＤＡが８０〜０重量係重置部明に好ましく、特
に好適な範囲は２．２’ −ＭＤＡが５〜２５重量％、
２．４’−ＭＤＡが３０〜６０重量％、４．４’−ＭＤ
Ａが６５〜１５重量％である。混合比率がこの範囲を外
れると反応速度が早くなり過ぎるとか、成形品の表面状
態及び脱型性の悪化、或いはエアーボイドの発生等の問
題を起す。
０重量％、２．４’−ＭＤＡが２０〜７０重量％、４．
４’−ＭＤＡが８０〜０重量係重置部明に好ましく、特
に好適な範囲は２．２’ −ＭＤＡが５〜２５重量％、
２．４’−ＭＤＡが３０〜６０重量％、４．４’−ＭＤ
Ａが６５〜１５重量％である。混合比率がこの範囲を外
れると反応速度が早くなり過ぎるとか、成形品の表面状
態及び脱型性の悪化、或いはエアーボイドの発生等の問
題を起す。
これらの異性体混合物はエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、ブタンジオール、ベンタンジオール、ジ−β
−ヒドロキシエチルヒドロキノンなどの低分子ジオール
と混合して用いれば成形機の能力に合わせ反応速度を広
範に調節できる。その場合の混合率はジアミノジフェニ
ルメタン混合物９５〜３０重量％に対し低分子ジオール
を５〜７０重量％が適当である。
ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、ブタンジオール、ベンタンジオール、ジ−β
−ヒドロキシエチルヒドロキノンなどの低分子ジオール
と混合して用いれば成形機の能力に合わせ反応速度を広
範に調節できる。その場合の混合率はジアミノジフェニ
ルメタン混合物９５〜３０重量％に対し低分子ジオール
を５〜７０重量％が適当である。
アニリンとホルムアルデヒドとを縮合して得た粗製−Ｍ
ＤＡをそのまま本発明に使用することもできるが、成形
能率を向上し、成形品の物性を改良するためには上記組
成の異性体混合物と粗製−Ｍ Ｄ Ａとを同時に使用す
ることが好ましい。その使用比率は上記異性体混合物５
０〜９５重量％に対して粗製−ＭＤＡ５０〜５重量％が
好適である。従って異性体混合物、粗製−ＭＤＡ、低分
子ジオールの好ましい混合比率は８０〜２５：１５〜４
５：５〜５０となる。
ＤＡをそのまま本発明に使用することもできるが、成形
能率を向上し、成形品の物性を改良するためには上記組
成の異性体混合物と粗製−Ｍ Ｄ Ａとを同時に使用す
ることが好ましい。その使用比率は上記異性体混合物５
０〜９５重量％に対して粗製−ＭＤＡ５０〜５重量％が
好適である。従って異性体混合物、粗製−ＭＤＡ、低分
子ジオールの好ましい混合比率は８０〜２５：１５〜４
５：５〜５０となる。
以上述べた本発明の鎖延長剤に含まれる芳香族アミン基
は電子吸引性に基づく反応性の抑制ではなく、アリール
アルキル基の立体障害により反応性を抑制されるため抑
制効果が大きい、さらにこれらの鎖延長剤はハロゲンを
含まぬため塗膜を汚染する心配がない。さらに本発明の
鎖延長剤を使用したポリウレタンポリウレア成形品は、
ポリオール形鎖延長剤を使用した従来のポリウレタン成
形品に比べ、物性が優れている上に反応性が早いために
生産能率を上昇させることができる。かつエアーボイド
などの成形不良が少なくなり、従来成形が困難であった
複雑な形状の成形品も容易に製造できる。
は電子吸引性に基づく反応性の抑制ではなく、アリール
アルキル基の立体障害により反応性を抑制されるため抑
制効果が大きい、さらにこれらの鎖延長剤はハロゲンを
含まぬため塗膜を汚染する心配がない。さらに本発明の
鎖延長剤を使用したポリウレタンポリウレア成形品は、
ポリオール形鎖延長剤を使用した従来のポリウレタン成
形品に比べ、物性が優れている上に反応性が早いために
生産能率を上昇させることができる。かつエアーボイド
などの成形不良が少なくなり、従来成形が困難であった
複雑な形状の成形品も容易に製造できる。
これらの芳香族ポリアミン鎖延長剤の使用量は下記の活
性水素を２個以上有する高分子化合物１００重量部に対
し１〜４０重量部が適当である。
性水素を２個以上有する高分子化合物１００重量部に対
し１〜４０重量部が適当である。
本発明に使用する活性水素を２個以上有する高分子化合
物は例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレンクリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、１，３．６−ヘキサントリオール、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、シュクローズ等の多価ア
ルコール類にアルキレンオキサイドを付加重合させて得
たヒドロキシル価２０〜２００ ｍＪＫＯＨ／、！ｉ＋
のポリエーテルポリオールである。またジェタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類
、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、アンモニ
ア、アニリン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン
、ジアミノジフェニルメタン等の活性水素を２個以上含
有するアミン類に、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等
を付加重合させて得たヒドロキシル価２０〜２００ ｍ
Ｊ’ｘｏａ／ｇのポリエ−チルポリオール及びポリテト
ラメチレンエーテルグリコールも使用できる。
物は例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレンクリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、１，３．６−ヘキサントリオール、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、シュクローズ等の多価ア
ルコール類にアルキレンオキサイドを付加重合させて得
たヒドロキシル価２０〜２００ ｍＪＫＯＨ／、！ｉ＋
のポリエーテルポリオールである。またジェタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類
、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、アンモニ
ア、アニリン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン
、ジアミノジフェニルメタン等の活性水素を２個以上含
有するアミン類に、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等
を付加重合させて得たヒドロキシル価２０〜２００ ｍ
Ｊ’ｘｏａ／ｇのポリエ−チルポリオール及びポリテト
ラメチレンエーテルグリコールも使用できる。
以上のほか高級脂肪酸エステルポリオール及びポリカル
ボン酸と低分子量ポリオールとを反応させて得たポリエ
ステルポリオール及びカプロラクトンを重合させて得た
ポリエステルポリオール、ヒマシ油、脱水ヒマシ油等の
ＯＨ基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。
ボン酸と低分子量ポリオールとを反応させて得たポリエ
ステルポリオール及びカプロラクトンを重合させて得た
ポリエステルポリオール、ヒマシ油、脱水ヒマシ油等の
ＯＨ基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。
さらに前記の公知のポリエーテルポリオールないしポリ
エステルポリオールにスチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタアクリレートの如きエチレン性不飽和化合物を
グラフト反応させたポリマーポリオール及び１・２−も
しくは１・４−ポリブタジェンポリオールまたはこれら
の水素添加物も使用できる。これらの活性水素含有高分
子化合物は１種又は２種以上混合して用いる。
エステルポリオールにスチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタアクリレートの如きエチレン性不飽和化合物を
グラフト反応させたポリマーポリオール及び１・２−も
しくは１・４−ポリブタジェンポリオールまたはこれら
の水素添加物も使用できる。これらの活性水素含有高分
子化合物は１種又は２種以上混合して用いる。
また前記のポリエーテルポリオールの末端をアミノ化し
たアミノ基末端ポリエーテルを単独あるいはポリエーテ
ルポリオールと混合して使用することも−できる。
たアミノ基末端ポリエーテルを単独あるいはポリエーテ
ルポリオールと混合して使用することも−できる。
本発明に使用するポリイソシアネートは例えば２．４−
及び２．６−１リレンジイソシアネートとその混合物、
並びにこれらの多核体を含む粗製トリレンジイソシアネ
ート、 ４．４’−ジフェニルメタン・ジイソシアネ
ート、粗製ジフェニルメタンジイソシアネートと呼ばれ
るポリメチレン・ポリフェニルスイソシアネート、及び
これらのカルボジイミド変性体、ビユレット変性体、２
量体、３量体、プレポリマーなどである。
及び２．６−１リレンジイソシアネートとその混合物、
並びにこれらの多核体を含む粗製トリレンジイソシアネ
ート、 ４．４’−ジフェニルメタン・ジイソシアネ
ート、粗製ジフェニルメタンジイソシアネートと呼ばれ
るポリメチレン・ポリフェニルスイソシアネート、及び
これらのカルボジイミド変性体、ビユレット変性体、２
量体、３量体、プレポリマーなどである。
本発明に対し有用な触媒としては例えばＮ、Ｎ。
Ｎ／、 Ｎ／−テトラメチル・ヘキサメチレンジアミン
、ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ
）、ジメチルパルミチルアミン、トリクチルアミノエチ
ルピペラジン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ 、 Ｎ 、Ｎ’、 Ｎ’−テトラメチル・プロ
パンジアミン、Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’、 Ｎ’−テトラ
メチル・ヘキサメチレンジアミン（ＴＭＨＤ） 、Ｎ、
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラフ１ メチル−１，！１−Ｉｒタンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル・シクロヘキシルアミン、ビス（２−ジメチルアミノ
エチル）エーテル、Ｎ 、 Ｎ ／、 Ｎ／／−トリス
（ジメチルアミンエチル）へキサヒドロトリアジン、Ｎ
。
、ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ
）、ジメチルパルミチルアミン、トリクチルアミノエチ
ルピペラジン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ 、 Ｎ 、Ｎ’、 Ｎ’−テトラメチル・プロ
パンジアミン、Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’、 Ｎ’−テトラ
メチル・ヘキサメチレンジアミン（ＴＭＨＤ） 、Ｎ、
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラフ１ メチル−１，！１−Ｉｒタンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル・シクロヘキシルアミン、ビス（２−ジメチルアミノ
エチル）エーテル、Ｎ 、 Ｎ ／、 Ｎ／／−トリス
（ジメチルアミンエチル）へキサヒドロトリアジン、Ｎ
。
Ｎ’、 Ｎ“−（ジエチルアミノプロピル〕へキサヒド
ロトリアジン、２，４−ビス（ジメチルアミノメチル）
フェノール、２，４．６−トリス（ジエチルアミノメチ
ル）フェノール、テトラメチル・グアニジン等のアミン
類、及びオクタンイン、オレインイン、ジブチル錫ジラ
ウレート（ＤＢＴＤＬ）、ナフテン酸鉛、２−エチルヘ
キサン酸コバルト、酢酸カリウム、プロピオン酸ナトリ
ウム、オクタン酸カリウム等の有機金属化合物である。
ロトリアジン、２，４−ビス（ジメチルアミノメチル）
フェノール、２，４．６−トリス（ジエチルアミノメチ
ル）フェノール、テトラメチル・グアニジン等のアミン
類、及びオクタンイン、オレインイン、ジブチル錫ジラ
ウレート（ＤＢＴＤＬ）、ナフテン酸鉛、２−エチルヘ
キサン酸コバルト、酢酸カリウム、プロピオン酸ナトリ
ウム、オクタン酸カリウム等の有機金属化合物である。
本発明においてはフオームを形成するため発泡剤及び整
泡剤を使用する。
泡剤を使用する。
発泡剤としては、必要に応じ原液に空気を吹込むエアー
ローデング法によるか又は、水、トリクロロモノフルオ
ロメタン、ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロラ
イド、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラ
フルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、ヘキサ
ン等の１種または２種以上を使用する。
ローデング法によるか又は、水、トリクロロモノフルオ
ロメタン、ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロラ
イド、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラ
フルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、ヘキサ
ン等の１種または２種以上を使用する。
本発明における整泡剤は、従来公知の有機けい素界面活
性剤であり、例えば、日本ユニカー社製のＬ−５０１、
Ｌ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ
−３５５０、Ｌ−５５０２、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３２
０、Ｌ−５３４０、Ｌ−５３５０、Ｌ−５４１０、Ｌ−
５４２０、Ｌ−５４２１、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２０
などであり、トーレ・シリコーン社製の５Ｈ−１９０、
ＳＨ−１９２，５Ｈ−１９３，５Ｈ−１９４，５Ｈ−１
９５，５Ｈ−２００，５ＲＸ−２５３などであり、信越
シリコーン社製（７）Ｆ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１
２２、Ｆ−２２０゜Ｆ−２５，０、Ｆ−２５８、Ｆ’−
２６０Ｂ、Ｆ−３０５、Ｆ−３０６、Ｆ−３１７，Ｆ−
３４１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６、Ｘ−２０−２００、
Ｘ−２０−２０１などであり、東芝シリコーン社製では
ＴＦＡ−４２００、ＴＦＡ−４２０２などである。
性剤であり、例えば、日本ユニカー社製のＬ−５０１、
Ｌ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ
−３５５０、Ｌ−５５０２、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３２
０、Ｌ−５３４０、Ｌ−５３５０、Ｌ−５４１０、Ｌ−
５４２０、Ｌ−５４２１、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２０
などであり、トーレ・シリコーン社製の５Ｈ−１９０、
ＳＨ−１９２，５Ｈ−１９３，５Ｈ−１９４，５Ｈ−１
９５，５Ｈ−２００，５ＲＸ−２５３などであり、信越
シリコーン社製（７）Ｆ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１
２２、Ｆ−２２０゜Ｆ−２５，０、Ｆ−２５８、Ｆ’−
２６０Ｂ、Ｆ−３０５、Ｆ−３０６、Ｆ−３１７，Ｆ−
３４１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６、Ｘ−２０−２００、
Ｘ−２０−２０１などであり、東芝シリコーン社製では
ＴＦＡ−４２００、ＴＦＡ−４２０２などである。
また難燃剤として例えば、トリス（２−クロロエチル）
ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェー
ト、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、大人化
学社製ＣＲ−５０５及び０Ｒ−５０７、モノサント化学
社製Ｐｈｏｓｇａｒｄ ２ Ｘ Ｃ２０及びＣ−２２−
Ｒ，スト−ファー化学社製Ｆｙｒｏｌ ６などを使用す
ることができる。
ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェー
ト、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、大人化
学社製ＣＲ−５０５及び０Ｒ−５０７、モノサント化学
社製Ｐｈｏｓｇａｒｄ ２ Ｘ Ｃ２０及びＣ−２２−
Ｒ，スト−ファー化学社製Ｆｙｒｏｌ ６などを使用す
ることができる。
その地回塑剤、充填剤、安定剤、着色剤等を必要に応じ
添加することができる。
添加することができる。
本発明を実施するには、活性水素を２個以上有する高分
子化合物、触媒、発泡剤、整泡剤、及び難燃剤その他の
助剤類の所定量を混合してレジン液とする。
子化合物、触媒、発泡剤、整泡剤、及び難燃剤その他の
助剤類の所定量を混合してレジン液とする。
ポリウレタン発泡機を使用し、レジン液とポリイソシア
ネートとを一定の比率で連続的に急速混合する。得られ
た原液を空隙又は型に注入する。
ネートとを一定の比率で連続的に急速混合する。得られ
た原液を空隙又は型に注入する。
この際、有機ポリイソシアネートと活性水素含有化合物
との当量比が０．８〜３．０となるようにレジン液と有
機ポリイソシアネートとの流量比を調節する。注入後、
数分間でポリウレタンは発泡硬化する。
との当量比が０．８〜３．０となるようにレジン液と有
機ポリイソシアネートとの流量比を調節する。注入後、
数分間でポリウレタンは発泡硬化する。
（作用及び効果）
本発明の鎖延長剤は低価格で大量に入手できる上に液体
または低融点の固体であって活性水素を２個以上有する
高分子化合物に溶解し易いため成形作業が容易である。
または低融点の固体であって活性水素を２個以上有する
高分子化合物に溶解し易いため成形作業が容易である。
その反応速度はポリオール形鎖延長剤に比べて早く、且
つ現在実用されている反応射出成形機により処理できる
速さであるため、現有成形機により生産能率を向上する
ことができる。成形品は物性が優れている上にエアーボ
イドなどの成形不良が減少し、複雑な形状の成形品も容
易に成形することができる。さらにこの鎖延長剤は塗膜
を汚染しないため、成形品の美麗な外装を長期間保つこ
とができる。
つ現在実用されている反応射出成形機により処理できる
速さであるため、現有成形機により生産能率を向上する
ことができる。成形品は物性が優れている上にエアーボ
イドなどの成形不良が減少し、複雑な形状の成形品も容
易に成形することができる。さらにこの鎖延長剤は塗膜
を汚染しないため、成形品の美麗な外装を長期間保つこ
とができる。
（実施例）
以下に本発明の実施例を述べる。部及びチは重量部及び
重量％をそれぞれ示す。
重量％をそれぞれ示す。
先づ２，２’−ＭＤＡ、２．４’−ＭＤＡ、４．４’−
ＭＤＡを、表１に示す比率で混合し精製ＭＤＡとした。
ＭＤＡを、表１に示す比率で混合し精製ＭＤＡとした。
表１
次に本発明の実施例においてはグリセリンにプロピレン
オキサイドを付加重合させた後エチレンオキサイドを付
加重合させて得たヒドロキシル価２８ ｍｇＫＯＨ／９
（分子量６０００）、第１級水酸基含有量１５％のポ
リオールを活性水素を２個以上有する高分子化合物とし
て使用した。
オキサイドを付加重合させた後エチレンオキサイドを付
加重合させて得たヒドロキシル価２８ ｍｇＫＯＨ／９
（分子量６０００）、第１級水酸基含有量１５％のポ
リオールを活性水素を２個以上有する高分子化合物とし
て使用した。
またポリイソシアネートとしては精製ジフェニルメタン
ジイソシアネートをプロピレングリコールと反応させて
得たイソシアネート基含有量２６多のプレポリマーを使
用した。
ジイソシアネートをプロピレングリコールと反応させて
得たイソシアネート基含有量２６多のプレポリマーを使
用した。
実施例１
ポリオール１００部、精製−ＭＤＡ（１）１０部、エチ
レングリコール８部、触媒ジブチル錫ジラウレー行った
後、反応射出成形機を使用し第１成分とプレポリマーと
の流量比を１１８：６９．４ に調整し、予じめ７５°
Ｃに加温した開口部を有するバンパーの金型へ注入した
。２０秒後型を開き成形物を取りだした。成形物の型離
れは良く、表面状態は良好であり、エアボイドはほとん
ど認められなかつ乙 た。成形物は表嘔に示す通り優れた物性を示した。
レングリコール８部、触媒ジブチル錫ジラウレー行った
後、反応射出成形機を使用し第１成分とプレポリマーと
の流量比を１１８：６９．４ に調整し、予じめ７５°
Ｃに加温した開口部を有するバンパーの金型へ注入した
。２０秒後型を開き成形物を取りだした。成形物の型離
れは良く、表面状態は良好であり、エアボイドはほとん
ど認められなかつ乙 た。成形物は表嘔に示す通り優れた物性を示した。
実施例２
ポリオール１００部、精製−ＭＤＡ（２）２０部、エチ
レングリコール２部、ＤＢＴＤＬ ０．０５部を混合し
第１成分とした。第１成分とプレポリマーとの流量比を
１２２：５３．７とし、実施例１と同様に処理し乙 た。得られた成形品の成形状態及び物性は表１に示す通
り優秀であった。
レングリコール２部、ＤＢＴＤＬ ０．０５部を混合し
第１成分とした。第１成分とプレポリマーとの流量比を
１２２：５３．７とし、実施例１と同様に処理し乙 た。得られた成形品の成形状態及び物性は表１に示す通
り優秀であった。
実施例３
ポリオール１００部、精製−ＭＤＡ（３）９部、精製−
ＭＤＡ（１）９部、エチレングリコール４部、ＤＢＴＤ
Ｌｏ、０５部を混合し第１成分とした。第１成分とプレ
ポリマーとの流量比を１２２：６０．９とし、実施例１
と同様に処理した。得られた成形品の成形状態ム 及び物性は表１に示す通り優秀であった。
ＭＤＡ（１）９部、エチレングリコール４部、ＤＢＴＤ
Ｌｏ、０５部を混合し第１成分とした。第１成分とプレ
ポリマーとの流量比を１２２：６０．９とし、実施例１
と同様に処理した。得られた成形品の成形状態ム 及び物性は表１に示す通り優秀であった。
実施例４
ポリオール１００部、精製−ＭＤＡ（４）２０部、１．
４−ブタンジオール３部、ＤＢＴＤＬｏ、０５部を混合
し第１成分とする。第１成分とプレポリマーとの流量比
を１２３：５４．１ とし、実施例１と同様に処理り した。得られた成形品の成形状態及び物性は表奄に示す
通り優秀であった。
４−ブタンジオール３部、ＤＢＴＤＬｏ、０５部を混合
し第１成分とする。第１成分とプレポリマーとの流量比
を１２３：５４．１ とし、実施例１と同様に処理り した。得られた成形品の成形状態及び物性は表奄に示す
通り優秀であった。
実施例５
ポリオール１００部、精製−ＭＤＡ（５） １０部、１
，４−ブタンジオール１２部、ＤＢＴＤＬ Ｏ，０５部
を混合して第１成分とする。第１成分とプレポリマーと
の流量比を１２２ニア０．９とし、実施例１と同様に処
理した。得られた成形品の成形状態及び物性はλ 表−に示す通り優秀であった。
，４−ブタンジオール１２部、ＤＢＴＤＬ Ｏ，０５部
を混合して第１成分とする。第１成分とプレポリマーと
の流量比を１２２ニア０．９とし、実施例１と同様に処
理した。得られた成形品の成形状態及び物性はλ 表−に示す通り優秀であった。
比較例１
実施例１において精製−ＭＤＡ（１）の代りに２．２′
−ＭＤＡｏ、５％、２．４’−ＭＤＡ ａ係、４．４’
−ＭＤＡ ９１．５％よりなる精製−ＭＤＡを使用し、
以下実施例１と全く同様に処理した。金型へ注入し、２
０秒後に成形品を取り出した。成形品の型離れ及びエア
ーボイドは良好であったが、成形品の表面状態が著るし
く不良で実用不適であった。
−ＭＤＡｏ、５％、２．４’−ＭＤＡ ａ係、４．４’
−ＭＤＡ ９１．５％よりなる精製−ＭＤＡを使用し、
以下実施例１と全く同様に処理した。金型へ注入し、２
０秒後に成形品を取り出した。成形品の型離れ及びエア
ーボイドは良好であったが、成形品の表面状態が著るし
く不良で実用不適であった。
比較例２
実施例１において精製−ＭＤＡ（１）の代りに２，２′
−ＭＤＡ３５％、２．４’−ＭＤ Ａ ５５チ、４．４
’−ＭＤＡ １０チからなる精製−ＭＤＡを使用し、以
下実施例１と全く同様に処理した。金型へ注入し、３５
秒後に成形品を取り出した。成形品は型離れが悪く変形
を起し、エアーボイドが多く、実用には供し得なかった
。
−ＭＤＡ３５％、２．４’−ＭＤ Ａ ５５チ、４．４
’−ＭＤＡ １０チからなる精製−ＭＤＡを使用し、以
下実施例１と全く同様に処理した。金型へ注入し、３５
秒後に成形品を取り出した。成形品は型離れが悪く変形
を起し、エアーボイドが多く、実用には供し得なかった
。
Claims (2)
- （１）活性水素を２個以上有する高分子化合物、鎖延長
剤、触媒、発泡剤その他の助剤からなる第１成分と、少
なくとも２個以上のイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートからなる第２成分とを反応射出成形機を用い
て反応させ発泡または非発泡成形物を製造するに際し、
鎖延長剤として２，２′−ジアミノジフェニルメタン０
〜３０重量％、２，４′−ジアミノジフェニルメタン２
０〜７０重量％、４，４′−ジアミノジフェニルメタン
８０〜０重量％からなるジアミノジフェニルメタン混合
物９５〜３０重量％と低分子ジオールを５〜７０重量％
混合して用いることを特徴とするポリウレタンポリウレ
ア成形物。 - （２）活性水素を２個以上有する高分子化合物、鎖延長
剤、触媒、発泡剤その他の助剤からなる第１成分と、少
なくとも２個以上のイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートからなる第２成分とを反応射出成形機を用い
て反応させ発泡または非発泡成形物を製造するに際し、
鎖延長剤として２，２′−ジアミノジフェニルメタン０
〜３０重量％、２，４′−ジアミノジフェニルメタン２
０〜７０重量％、４，４′−ジアミノジフェニルメタン
８０〜０重量％からなるジアミノジフェニルメタン混合
物８０〜２５重量％、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但しｎは１〜３の整数を示す） で示されるメチレン架橋ポリフェニルポリアミン１５〜
４５重量％、及び低分子ジオール５〜３０重量％を混合
して用いることを特徴とするポリウレタンポリウレア成
形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60283835A JPS62141016A (ja) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | ポリウレタンポリウレア成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60283835A JPS62141016A (ja) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | ポリウレタンポリウレア成形物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62141016A true JPS62141016A (ja) | 1987-06-24 |
Family
ID=17670773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60283835A Pending JPS62141016A (ja) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | ポリウレタンポリウレア成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62141016A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015535033A (ja) * | 2012-11-13 | 2015-12-07 | インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル | 反応射出成形によるポリウレタン発泡体 |
| CN113461896A (zh) * | 2020-03-31 | 2021-10-01 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种新型水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用 |
-
1985
- 1985-12-17 JP JP60283835A patent/JPS62141016A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015535033A (ja) * | 2012-11-13 | 2015-12-07 | インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル | 反応射出成形によるポリウレタン発泡体 |
| CN113461896A (zh) * | 2020-03-31 | 2021-10-01 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种新型水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用 |
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