CZ293274B6 - Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot - Google Patents
Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293274B6 CZ293274B6 CZ19994115A CZ411599A CZ293274B6 CZ 293274 B6 CZ293274 B6 CZ 293274B6 CZ 19994115 A CZ19994115 A CZ 19994115A CZ 411599 A CZ411599 A CZ 411599A CZ 293274 B6 CZ293274 B6 CZ 293274B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- functionality
- dimethylbutane
- methylpentane
- semi
- Prior art date
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000006261 foam material Substances 0.000 title 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutane Chemical compound CCC(C)(C)C HNRMPXKDFBEGFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 15
- PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane Chemical compound CCC(C)CC PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical compound CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 15
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 7
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 abstract 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 16
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 8
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- -1 C 6 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 6
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 5
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Natural products CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N (2-fluoropyridin-3-yl)boronic acid Chemical class OB(O)C1=CC=CN=C1F YUHZIUAREWNXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical group O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBFBFJVRBIGLND-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butane-1,4-diol Chemical compound OCCC(CO)(CO)CO HBFBFJVRBIGLND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRWNRAJCPNLYAK-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 ZRWNRAJCPNLYAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001425800 Pipa Species 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000005827 chlorofluoro hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical class C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/34—Chemical features in the manufacture of articles consisting of a foamed macromolecular core and a macromolecular surface layer having a higher density than the core
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/141—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/06—Flexible foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/08—Semi-flexible foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Při způsobu výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles se zhutněnou povrchovou vrstvou a s měkkým buňkovitým jádrem reagují organické polyisokyanáty s alespoň jednou polyolovou komponentou s hydroxylovým číslem 20 až 200 a s funkcionalitou 2 až 6, popř. v kombinaci s polyolovou komponentou s hydroxylovým číslem 201 až 899 a s funkcionalitou 2 až 3, dále reagují s alespoň jednou řetězec prodlužující komponentou s hydroxylovým nebo aminovým číslem 600 až 1850 a s funkcionalitou 2 až 4, např. glykolem, popř. s obvyklými přísadami, aktivátory, stabilizátory, za přítomnosti vody a fyzikálního nadouvadla z řady uhlovodíků se 6 uhlíkovými atomy s teplotou varu 55 až 65 .degree.C, např. 2-methylpentanu, 2,3-dimethylbutanu.ŕ
Description
Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles se zhutněnou povrchovou vrstvou s danou tvrdostí a s podstatně měkčím buňkovitým jádrem, takzvaných integrálních pěn, u kterých je použito fyzikální nadouvadlo z řady uhlovodíků se 6 uhlíkovým atomy.
Dosavadní stav techniky
Pro vytvoření zhutněné povrchové vrstvy s buňkovitou vnitřní strukturou u měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových dílů se používal až do poznání jeho vlastnosti, poškozující ozonovou vrstvu, prakticky výhradně monofluortrichlormethan (R 11) jako nadouvadlo. V souvislosti s tímto poznatkem byl objeven a zkoušen velký počet nových fluor obsahujících nadouvacích plynů typu hydrogenfluoruhlovodíků (HFCKW) a fluorovaných uhlovodíků (FCKW). Do těchto zkoušek byly již dříve zahrnuty uhlovodíky, jak vyplývá z některých patentových publikací (DE-A 3 430 285, US 3 178 490, US 3 182 104, US 4 065 410, DE-A 2 622 957, US 3 931 106 a DE-A 2 544 560).
Po poznání vlastností fluorovaných uhlovodíků, poškozujících ozonovou vrstvu nechyběly pokusy použít jiné druhy nadouvadel pro výrobu polyurethanů s buňkovitou strukturou. Tak je v EPA 364 854 popsán způsob výroby tvarových těles se zhutněnou povrchovou vrstvou a buňkovitým jádrem, výhodně podešví bot, ze známých výchozích látek, avšak za použití nízkovroucích alifatických a/nebo cykloalifatických uhlovodíků se 4 až 8 uhlíkovými atomy v molekule. Jako alifatické nebo cykloalifatické uhlovodíky jsou mimo jiné uváděné cyklobutan, cyklopentan, cykloheptan, cyklooktan, butan, n-pentan, izopentan, n-hexan, izohexan, n-heptan, izoheptan, n-oktan a izooktan, výhodně cyklohexan, n-pentan a izopentan.
Úkolem předloženého vynálezu je připravení flexibilní integrální pěnové hmoty s výbornou integrální strukturou, která je stejná nebo podobná jako u produktů nadouvaných FCKW nebo HFCKW.
Podstata vynálezu
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že se při použití určitých směsí Cé-uhlovodíků jako nadouvadla může získat integrální pěnová hmota, která se se zřetelem na tvrdost při pěchování a povrchovou tvrdost vyrovná systémům, nadouvaných pomocí R 11, popřípadě R 141 a která je podstatně lepší než systémy, nadouvané n-pentanem, R 22 nebo R 143 a.
Předmětem předloženého vynálezu tedy je způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles se zhutněnou povrchovou vrstvou a s měkkým buňkovitým jádrem reakcí
a) organických a/nebo modifikovaných organických polyizokyanátů a/nebo polyizokyanátprepolymerů s
b) alespoň jednou polyolovou komponentou s hydroxylovým číslem 20 až 200 a s funkcionalitou 2 až 6,
c) popřípadě v kombinaci s polyolovou komponentou s hydroxylovým číslem 201 až 899 a s funkcionalitou 2 až 3, jakož i s
-1CZ 293274 B6
d) alespoň jednou řetězec prodlužující komponentou s hydroxylovým nebo aminovým číslem 600 až 1850 a s funkcionalitou 2 až 4, a s
e) popřípadě známými přísadami, aktivátory a/nebo stabilizátory, jehož podstata spočívá v tom, že se reakce provádí za přítomnosti vody a za přítomnosti směsi C6-uhlovodíků, obsahujících 2-methylpentan, 3-methylpentan, 2,3-dimethylbutan a popřípadě
2.2- dimethylbutan, s teplotou varu v rozmezí 55 °C až 65 °C, přičemž množství směsi Cý-uhlovodíků činí 0,2 až 10 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů použitých komponent b) až e) a zesíťující řetězec prodlužující komponenta d) se použije v množství 3 až 20 % hmotnostních, vztaženo na polyolové komponenty b) a c).
Pro způsob podle předloženého vynálezu je významné, že oblast teploty varu směsi C6-uhlovodíků leží v uvedené oblasti, přičemž výhodně je v rozmezí 58 °C až 63 °C.
Samozřejmě je také možné použít ve směsi C6-uhlovodíky, které mají teplotu varu nad touto oblastí. Rozhodující je přitom pouze, aby byl podíl těchto C6-uhlovodíků volen tak, aby to dovolilo dosáhnout uvedeného rozmezí teploty varu směsi. Pro způsob podle předloženého vynálezu jsou obzvláště vhodné směsi Cé-uhlovodíků, sestávající z 2-methylpentanu, 3-methylpentanu,
2.3- dimethylbutanu a 2,2-dimethylbutanu, přičemž rozmezí množství použitých hexanů jsou následující:
2- methylpentan : 45 až 65 % hmotnostních,
3- methylpentan : 15 až 30 % hmotnostních,
2.3- dimethylbutan : 10 až 25 % hmotnostních a 2,2^dimethylbutan : 0 až 10 % hmotnostních, doplněno vždy do 100 % hmotnostních.
Jak je výše uvažováno, používá se při způsobu předloženého vynálezu dodatečně jako nadouvadlo ještě voda. Množství vody, které se do polyurethanových přípravků dodatečně přidává, činí obvykle 0,05 až 0,6 hmotnostních dílů, výhodně 0,1 až 0,4 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů komponenty b) a c) (polykomponenty). Množství směsi Cé-uhlovodíků činí 0,2 až 10 hmotnostních dílů, výhodně 0,5 až 8 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů komponent b), c), d) a e), nebo b) a d), nebo b), c) a d), nebo b), d) a e), vždy podle složení reakčního produktu.
Měkké až polotvrdé polyurethanové pěnové hmoty s integrální strukturou, vyrobené způsobem podle předloženého vynálezu, mají tvrdost Shore A v rozmezí 60 až 90 v povrchové vrstvě a tvrdost při zhutnění v rozmezí 80 až 300 kPa při surové hustotě v rozmezí 400 až 600 kg/m3.
Obzvláště výhodná je při způsobu podle předloženého vynálezu kombinace vysokých tvrdostí povrchu (v Shore A) s nízkými tvrdostmi při zhutnění tvarových těles, což poukazuje na výbornou integrální strukturu.
Tohoto profilu vlastností je možno dosáhnout pouze pomocí směsí C6-uhlovodíků podle předloženého vynálezu, jakož i halogenovaných fluorovaných uhlovodíků R 11 nebo R 141b, již nepoužitelných z hlediska ochrany životního prostředí.
Jako organické polyizokyanáty (a) přicházejí v úvahu známé alifatické, cykloalifatické, aralifatické a obzvláště aromatické vícemocné izokyanáty, jaké jsou uvedené například v EP-A364 854. Obzvláště vhodné jsou toluylendiizokyanáty a difenylmethandiizokyanáty, jejich modifikační produkty nebo jejich odpovídající prepolymery, které mohou být modifikované močovinovými, biuretovými, allofanátovými, karbodiimidovými nebo uretdionovými skupinami. Obzvláště je možno jako aromatické polyizokyanáty uvést 4,4-difenylmethandiizokyanát, směsi
-2CZ 293274 B6 ze 2,4'- a/nebo 4,4'-difenylmethandiizokyanátu nebo surové MDI-typy a/nebo 2,4— a/nebo 2,6toluendiizokyanát, jakož i jejich směsi.
Jako polyolové komponenty (b) jsou vhodné takové, které mají hydroxylové číslo výhodně 20 až 200, obzvláště výhodně 20 až 50 a funkcionalitu výhodně 2 až 3, přičemž polyetherpolyoly mají molekulovou hmotnost 2000 až 8000 a polyesterolyoly mají molekulovou hmotnost 2000 až 4000. Popřípadě se mohou spolupoužít polyoly hydroxylovým číslem 201 až 899 a s funkcionalitou 2 až 3 jako polykomponenty c). Obzvláště se osvědčily polyoly, zvolené ze skupiny polyetherpolyolů a polyesterpolyolů, získaných adicí alkylenoxidů, jako je ethylenoxid a propylenoxid, na vícefúnkční startér, jako je ethylenglykol, propylenglykol, glycerol, trimethylolpropan, sorbit a/nebo ethylendiamin, nebo kondenzací dikarboxylových kyselin, jako je kyselina korková, kyselina sebaková, kyselina maleinová a kyselina fialová, s převážně bifunkčními hydroxykomponentami, jako je ethylenglykol, propylenglykol, z ethylenoxidu a propylenoxidu, vytvořených z ethylenoxidu a propylenoxidu, jakož i glycerolu, trimethylolpropanolu, 1 ethylendiaminu, propylenglykolu, sorbitolu a jejich směsí ze startéru. Jako polyolové komponenty (b) přicházejí v úvahu také modifikované polyoly, jaké se získají roubováním polyolů se styrenem a/nebo arylnitrily, jako polymočovinové disperze nebo jako PIPA-polyoly.
Polyetherpolyoly a polyesterpolyoly se mohou použít jako jednotlivě, tak také jako vzájemné směsi.
Jako komponenty (d) jsou vhodné obzvláště takové, jejichž hydroxylové nebo aminové číslo je 600 až 1850 a jejichž funkcionalita je v rozmezí 2 až 4, obzvláště 2 až 3.
Jako příklady je zde možno uvést glykoly, jako je ethylenglykol, 1,4-butandiol, glycerol, trimethylolpropan a jejich alkylační produkty s krátkým řetězcem, jakož i diethyltoluylendiaminizomeiy. Zesíťovací komponenta (řetězec prodlužující komponenta) d) se používá v množství 3 až 20 % hmotnostních, vztaženo na polyolové komponenty b) a c) (pokud jsou přítomné), přičemž výhodné je ethylenglykol a 1,4-butandiol, jakož i jako diamin jsou výhodné diethyltoluylendiamin-izomery.
Jako komponenty, uváděné v odstavci e), je možno uvést sloučeniny, obsahující terciární aminokyseliny, jako je l,4-diazo-(2.2.2)-bicyklooktan a bis-(2-dimethyl-aminoethyl)-ether, jakož i organokovové sloučeniny, jako je dimethylcíndilaurát nebo dibutylcíndilaurát, dále barevné pasty, ochranné prostředky proti zežloutnutí, plnidla, ochranné prostředky proti hoření, vnitřní separační prostředky a stabilizátory, které jsou známé například z EP 0 364 854.
Množství jsou závislá na odpovídající oblasti použití a mohou se zjistit pomocí předběžných pokusů.
Výroba tvarových těles podle předloženého vynálezu je pro odborníky známá a není třeba ji zde detailně blíže popisovat. V této souvislosti je možno poukázat opět na EP-A 0 364 854.
Jako oblast použití tvarových těles podle předloženého vynálezu je možno uvést například sedla jízdních kol, bezpečnostní prvky ve vnitřním prostoru motorových vozidel (opěrky rukou, opěrky hlavy, potah volantu), sedadla motocyklů, opěrky rukou v oblasti kancelářského nábytku, jakož i vyšetřovací lehátka v oblasti medicíny.
Překvapivě se při způsobu podle předloženého vynálezu ukázalo, že použití určitých směsí Ce-uhlovodíků v oblastí teploty varu 55 °C až 65 °C vykazuje výhody se zřetelem na výtěžek nadouvání, tvrdost povrchu a tvrdost při pěchování ve srovnání s použitím například cyklohexanu, uváděného jako výhodného v EP 0 364 854.
-3CZ 293274 B6
Příklady provedení vynálezu
Popis surovin
| Polyol 1: | Polyetherolyol s hydroxylovým číslem 29, vyrobený adicí 80 % hmotnostních propylenoxidu a 20 % hmotnostních ethylenoxidu na propylenglykol jako startér s převážně primárními hydroxyskupinami. |
| Polyol 2: | Polyetherpolyol s hydroxylovými číslem 28, vyrobený adicí 80 % hmotnostních propylenoxidu a 20 % hmotnostních ethylenoxidu na trimethylolpropan jako startér s převážně primárními hydroxyskupinami, ze 20 % roubovaný styrenakiylnitrilem. |
| Polyol 3: | Polyetherpolyol s hydroxylovým číslem 35, vyrobený adicí 87 % hmotnostních propylenoxidu a 13 % hmotnostních ethylenoxidu na trimethylolpropan jako startér s převážně primárními hydroxyskupinami. |
Polyizokyanát A
Polyizokyanátprepolymer s obsahem izokyanátu 28 %, vyrobený reakcí směsi polyizokyanátů difenylmethanové řady, která byla získána fosfogenací kondenzátu anilinu a formaldehydu a vykazuje obsah izokyanátu 30 % s 80 % hmotnostními diizokyanátodifenylmethanu, jakož i 20 % hmotnostními výšejademými homologů, s polyetherem s hydroxylovým číslem 500 na bázi propylenglykolu jako startérem a propylenoxidem.
Výroba zkušebních těles
Dále popsané směsi surovin se vnesou způsobem obvyklým pro strojní zpracování polyurethanů do deskovité formy o velikosti 190 a 155 x 20 mm, zahřáté na teplotu 40 °C, zhutní se na 600 kg/m3 a po 10 minutách se vyjmou z formy. Teplota suroviny činí 25 °C.
Polyolový přípravek A
| Polyol 1: | 40,0 hmotnostních dílů |
| polyol 2: | 35,0 hmotnostních dílů |
| polyol 3: | 30,0 hmotnostních dílů |
| ethylenglykol: | 9,0 hmotnostních dílů |
| voda: | 0,1 hmotnostních dílů |
| stabilizátor SH 205: | 0,3 hmotnostních dílů |
| Fa. OSi aktivátor DABCO 33 LV: | 0,35 hmotnostních dílů |
Fa. Air Products
Receptura pro zkušební tělesa
| Polyolový přípravek A: | 100 hmotnostních dílů |
| nadouvadlo: | X hmotnostních dílů (údaje X viz tabulka 1) |
| izokyanát A: | 48 hmotnostních dílů. |
-4CZ 293274 B6
Tabulka 1
| Příklad | Nadouvadlo | hmot, díly | tvrdost při zhutnění (kPa) | Shore A | Korelační faktor + |
| 1 (srov.) | Rll | 15 | 225 | 82 | 3,11 |
| 2 (srov.) | R 141 b | 15 | 275 | 81 | 3,93 |
| 3 (srov.) | R22 | 3 | 430 | 84 | 5,12 |
| 4 (srov.) | R 134 a | 3 | 462 | 82 | 5,63 |
| 5 (srov.) | n-pentan | 5 | 483 | 87 | 5,55 |
| 6 (srov.) | c-pentan | 6 | 437 | 81 | 5,39 |
| 7 (srov.) | 2,2- dimethylbutan | 6 | 441 | 81 | 5,44 |
| 8 (srov.) | 3-methylbutan | 9 | 283 | 81 | 3,45 |
| 9 (srov.) | cyklohexan | 15 | 499 | 76 | 6,56 |
| 10 (vynález) | i-hexan* | 7 | 270 | 82 | 3,29 |
* Směs z: 56 % hmotnostních 2-methylpentanu, % hmotnostních 3-methylpentanu, % hmotnostních 2,3-dimethylbutanu, % hmotnostních 2,2-dimethylbutanu, teplota varu = 61 °C.
+ Tvrdost při zhutnění/Shore A
Profil vlastností integrálních pěnových hmot se ve zvláštní míře určují povrchovou tvrdostí (měřeno jako Shora A) a tvrdostí při zhutnění.
Výhodná je pokud možno vysoká povrchová tvrdost (vysoká surová hustota v povrchové vrstvě), spojená s nepatrnou tvrdostí při zhutnění ve srovnání s celkovou surovou hustotou.
Tato kombinace vlastností je, jak ukazují srovnávací pokusy, silně závislá na volbě nadouvadla.
Jako míra pro vyhodnocení integrální struktury slouží korelační faktor z tvrdosti při zhutnění a povrchové tvrdosti.
Čím nižší je hodnota tohoto korelačního faktoru, tím lepší je integrální struktura.
Jak ukazují pokusy 1 až 10, dosahují pouze zkušební tělesa se speciální izohexanovou směsí jako nadouvadlem korelačních faktorů, které jsou srovnatelné s nadouvacími systémy R 11 a R 141b.
Výhodné jsou směsi, které mají oblast teploty varu v rozmezí 55 °C až 65 °C; to znamená, že podíl 2,2-dimethylbutanu (teplota varu: 49,7 °C) je pokud možno nepatrný (maximálně asi 10 % hmotnostních).
Také systémy, nadouvané n- a c-pentanem, nemohou dosáhnout hodnot těchto systémů s i-hexanem.
Směs izohexanů podle předloženého vynálezu vykazuje také výhody vůči 2,2-dimethylbutanu a 3-methylpentanu, pokud se tyto použijí jako jediné nadouvadlo. U cyklohexanu je nevýhodný obzvláště špatný výtěžek nadouvání.
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových tvarových těles se zhutněnou povrchově vrstvou a s měkkým buňkovitým jádrem reakcía) organických a/nebo modifikovaných organických polyizokyanátů a/nebo polyizokyanátprepolymerů sb) alespoň jednou polyolovou komponentou s hydroxylovým číslem 20 až 200 a s funkcionalitou 2 až 6,c) popřípadě v kombinaci s polyolovou komponentou s hydroxylovým číslem 201 až 899 a s funkcionalitou 2 až 3, jakož i sd) alespoň jednou řetězec prodlužující komponentou s hydroxylovým nebo aminovým číslem 600 až 1850 a s funkcionalitou 2 až 4, a se) popřípadě známými přísadami, aktivátory a/nebo stabilizátory, vyznačující se tím, že se reakce provádí za přítomnosti vody a za přítomnosti směsí C6-uhlovodíků, obsahujících 2-methylpentan, 3-methylpentan, 2,3-dimethylbutan a popřípadě 2,2-dimethylbutan, s teplotou varu v rozmezí 55 °C až 65 °C, přičemž množství směsi Ce-uhlovodíků činí 0,2 až 10 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů použitých komponent b) až e) a zesíťující řetězec prodlužující komponenta d) se použije v množství 3 až 20 % hmotnostních, vztaženo na polyolové komponenty b) a c).
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako řetězec prodlužující komponenta (d) použijí glykoly.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako řetězec prodlužující komponenta (d) použijí izomery diethyltoluylendiaminu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19721220A DE19721220C1 (de) | 1997-05-21 | 1997-05-21 | Verfahren zur Herstellung von weichen bis halbharten Polyurethanintegralschaumstoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9904115A3 CZ9904115A3 (cs) | 2001-01-17 |
| CZ293274B6 true CZ293274B6 (cs) | 2004-03-17 |
Family
ID=7830066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19994115A CZ293274B6 (cs) | 1997-05-21 | 1998-05-08 | Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6235799B1 (cs) |
| EP (1) | EP0983313B1 (cs) |
| JP (1) | JP4125795B2 (cs) |
| KR (1) | KR100543850B1 (cs) |
| AT (1) | ATE207097T1 (cs) |
| AU (1) | AU729226B2 (cs) |
| BR (1) | BR9809864A (cs) |
| CA (1) | CA2290377C (cs) |
| CZ (1) | CZ293274B6 (cs) |
| DE (2) | DE19721220C1 (cs) |
| DK (1) | DK0983313T3 (cs) |
| EE (1) | EE03833B1 (cs) |
| ES (1) | ES2164426T3 (cs) |
| HU (1) | HU222086B1 (cs) |
| IL (1) | IL132471A (cs) |
| PL (1) | PL336798A1 (cs) |
| PT (1) | PT983313E (cs) |
| TW (1) | TW562827B (cs) |
| WO (1) | WO1998052998A1 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10208952B4 (de) * | 2002-02-28 | 2004-04-08 | Bayer Ag | Screeningverfahren zur Herstellung und Charakterisierung von Polyurethan-Schaumstoffen |
| US20030212217A1 (en) * | 2002-05-08 | 2003-11-13 | Suresh Sawant | Fluorinated activator |
| KR102075716B1 (ko) | 2017-05-18 | 2020-02-10 | (주)동림케미칼 | 낮은 경도 및 탄성을 가지는 발포체용 조성물 |
| JP7455504B2 (ja) * | 2018-09-12 | 2024-03-26 | 株式会社イノアックコーポレーション | 洗浄用スポンジ |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3178490A (en) | 1961-10-06 | 1965-04-13 | Thiokol Chemical Corp | Process for producing a foamed plastic article having a dense skin |
| US3182104A (en) | 1962-02-14 | 1965-05-04 | Glidden Co | Process for making thick-skinned articles comprising polyurethane foam |
| US3931106A (en) | 1973-05-11 | 1976-01-06 | Imperial Chemical Industries Limited | Generation and use of dinitrile oxides |
| DE2513817C3 (de) | 1975-03-27 | 1986-11-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoff-Formkörpern kompakter Randzone und zelligem Kern |
| DE2544560A1 (de) | 1975-10-04 | 1977-04-07 | Bayer Ag | Verfahren zum herstellen von geformten schaumstoffartikeln |
| US4218543A (en) | 1976-05-21 | 1980-08-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Rim process for the production of elastic moldings |
| DE3430285A1 (de) | 1984-08-17 | 1986-02-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von 1-phosphonoethan- und/oder -propan-2-carbonsaeure-tri-c(pfeil abwaerts)1(pfeil abwaerts)-c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-alkylestern bei der herstellung von kunststoffen auf isocyanatbasis |
| DE3835193A1 (de) * | 1988-10-15 | 1990-04-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von formkoerpern mit einer verdichteten randzone und einem zelligen kern, vorzugsweise schuhsohlen |
| US5110837A (en) * | 1990-11-26 | 1992-05-05 | Basf Corporation | Process for making molded polymeric product with multipass expansion of polymer bead with low blowing agent content |
| GB9403334D0 (en) * | 1993-04-23 | 1994-04-13 | Ici Plc | Process for rigid polyurethane foams |
| US5827454A (en) * | 1994-05-19 | 1998-10-27 | Ag Technology Co., Ltd. | Mixed solvent composition |
| DE4434604B4 (de) * | 1994-09-28 | 2005-03-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von fluorchlorkohlenwasserstofffreien, Urethangruppen enthaltenden Formkörpern mit einem zelligen Kern und einer verdichteten Randzone |
| US5614565A (en) * | 1995-03-24 | 1997-03-25 | Bayer Corporation | Azeotropic compositions of perfluorohexane and hydrocarbons having 6 carbon atoms and the use thereof in the production of foams |
| DE19519335A1 (de) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ester- und Urethangruppen enthaltenden Formkörpern, estergruppenhaltige Isocyanat-Semipräpolymere hierfür und ihre Verwendung |
| US5624966A (en) * | 1995-10-30 | 1997-04-29 | Basf Corporation | Process of making an integral skin polyurethane article |
-
1997
- 1997-05-21 DE DE19721220A patent/DE19721220C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-04-21 TW TW087106037A patent/TW562827B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-05-08 CZ CZ19994115A patent/CZ293274B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-05-08 AT AT98925558T patent/ATE207097T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-05-08 IL IL13247198A patent/IL132471A/en not_active IP Right Cessation
- 1998-05-08 PT PT98925558T patent/PT983313E/pt unknown
- 1998-05-08 ES ES98925558T patent/ES2164426T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-08 JP JP54968198A patent/JP4125795B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-08 AU AU77627/98A patent/AU729226B2/en not_active Ceased
- 1998-05-08 EP EP98925558A patent/EP0983313B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-08 EE EEP199900531A patent/EE03833B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-05-08 DK DK98925558T patent/DK0983313T3/da active
- 1998-05-08 KR KR1019997010751A patent/KR100543850B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-08 PL PL98336798A patent/PL336798A1/xx unknown
- 1998-05-08 WO PCT/EP1998/002705 patent/WO1998052998A1/de not_active Ceased
- 1998-05-08 CA CA002290377A patent/CA2290377C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-08 US US09/424,050 patent/US6235799B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-08 HU HU0002190A patent/HU222086B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-05-08 DE DE59801788T patent/DE59801788D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-08 BR BR9809864-0A patent/BR9809864A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EE03833B1 (et) | 2002-08-15 |
| WO1998052998A1 (de) | 1998-11-26 |
| DE19721220C1 (de) | 1998-08-20 |
| TW562827B (en) | 2003-11-21 |
| EE9900531A (et) | 2000-06-15 |
| JP2001525876A (ja) | 2001-12-11 |
| HUP0002190A3 (en) | 2000-12-28 |
| KR20010012788A (ko) | 2001-02-26 |
| DK0983313T3 (da) | 2002-02-11 |
| KR100543850B1 (ko) | 2006-01-23 |
| EP0983313A1 (de) | 2000-03-08 |
| EP0983313B1 (de) | 2001-10-17 |
| CA2290377A1 (en) | 1998-11-26 |
| DE59801788D1 (de) | 2001-11-22 |
| IL132471A (en) | 2004-08-31 |
| IL132471A0 (en) | 2001-03-19 |
| ES2164426T3 (es) | 2002-02-16 |
| AU7762798A (en) | 1998-12-11 |
| US6235799B1 (en) | 2001-05-22 |
| PL336798A1 (en) | 2000-07-17 |
| JP4125795B2 (ja) | 2008-07-30 |
| CZ9904115A3 (cs) | 2001-01-17 |
| AU729226B2 (en) | 2001-01-25 |
| BR9809864A (pt) | 2000-06-27 |
| PT983313E (pt) | 2002-02-28 |
| ATE207097T1 (de) | 2001-11-15 |
| HUP0002190A2 (hu) | 2000-10-28 |
| CA2290377C (en) | 2007-04-24 |
| HU222086B1 (hu) | 2003-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5464880A (en) | Process for the CFC-free production of cellular polyurethane molded parts | |
| US4916168A (en) | Manufacture of polyurethane foam | |
| CN107108852A (zh) | 软质开孔热固性泡沫和发泡剂及其制造方法 | |
| JPH04211417A (ja) | 新規ポリイソシアネート混合物およびそれらの軟質ポリウレタンフォーム製造における使用 | |
| US6590003B2 (en) | Method for producing soft to semi-rigid polyurethane integral foamed materials | |
| AU2002234544B2 (en) | Process for making polyurethane integral skin foams | |
| AU2002234544A1 (en) | Process for making polyurethane integral skin foams | |
| JPH072971A (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
| CZ293274B6 (cs) | Způsob výroby měkkých až polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot | |
| KR0184030B1 (ko) | 인트그럴스킨부착 폴리우레탄폼, 그 제조방법 및 용도 | |
| US20040077740A1 (en) | Cellular polyurethane elastomers, a process for preparing these and their use | |
| CA2220803C (en) | Process for the production of rigid polyurethane moldings having an integral structure | |
| JPH0665343A (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPH02107618A (ja) | 熱硬化性軟質ポリウレタン成形フォームの製造方法 | |
| JPH01135818A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| HK1001693B (en) | Manufacture of polyurethane foam | |
| HK1001693A1 (en) | Manufacture of polyurethane foam | |
| HK1004338B (en) | Manufacture of polyurethane foam |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050508 |