CN107108852A - 软质开孔热固性泡沫和发泡剂及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
公开了形成软质开孔泡沫的方法和组合物,其利用包含一种或多种能够形成热固性基质的组分和发泡剂的热固性组合物以形成软质泡沫,所述发泡剂包含至少一种化学发泡剂,如水和至少一种物理发泡剂,所述物理发泡剂包括HFO‑1336mzz、HFO‑1438mzz(优选E‑HFO‑1438mzz)和HFO‑1447fz的至少一种。
Description
本申请要求2014年9月19日提交的美国临时申请62/053,060的优先权,其全部内容通过引用并入本文。
发明领域
本发明涉及改进的开孔软质热固性泡沫和用于形成这样的泡沫的组合物和方法。
发明背景
最常见的热固性软质泡沫之一是聚氨酯泡沫。这样的泡沫通常通过使多异氰酸酯与含活性氢的化合物,如多元醇在发泡剂和其它任选成分存在下反应制备。
使用催化剂促进两个主要反应以生产泡沫。一个反应主要是链增长异氰酸酯-羟基反应或胶凝反应,借此使含羟基的分子与含异氰酸酯基的分子反应以形成氨基甲酸酯键。这一反应的进行提高混合物的粘度并通常有助于与多官能多元醇(即具有高于2的标称官能度的多元醇)形成交联。第二个主要反应包含异氰酸酯-水反应,其形成二氧化碳作为反应产物。由此生成的CO2用于“发泡”或有助于该泡沫的“发泡”。通过这一反应原位生成二氧化碳在许多软质聚氨酯泡沫,包括开孔软质泡沫的制备中起到重要作用。这样的泡沫迄今常被称作“水发泡”软质聚氨酯泡沫。
尽管使用水作为这样的泡沫中的发泡剂的主要来源是典型的和通常足够的,但问题和/或缺陷可与这样的水发泡软质泡沫相关联。例如,为了降低这样的泡沫的密度(这在许多应用中是高度合意的结果),通常已知的是可以通过提高发泡剂的量实现泡沫密度的降低。对于水发泡泡沫,提高可发泡混合物中的水量是降低泡沫密度的常见方法,因为发泡组合物中的附加的水通常产生更多CO2并因此提高发泡剂的量。但是,产生二氧化碳发泡剂的异氰酸酯-水反应(即水反应)是放热的。因此,使用附加的水生成附加的CO2发泡剂具有增加在发泡反应中生成的热的结果。在许多情况下,这种增加的热会对发泡过程和/或生产的泡沫产品造成严重问题。可以参照软质泡沫的预期应用的类型和用于形成该泡沫的方法的类型理解这些潜在缺点。因此,已经观察到提高水量的能力通常限制为大约3.8%;高于此含量已知会出现问题,包括泡沫倾向于变硬并具有砂纸感,造成差压缩形变的事实。
软质开孔聚氨酯泡沫已用于各种产品并根据最终用途,可以定制以适应特定应用和所需物理性质。聚氨酯工业已经认识到通常截然不同的两类软质泡沫产品:高回弹泡沫和传统较低回弹泡沫。高回弹(HR)泡沫广泛用于家具垫层、床垫、汽车坐垫和垫子,并且许多其它需要泡沫的应用具有与上述那些类似的性质。传统泡沫也用于这些应用并且另外可用于地毯衬垫和包装材料领域。
HR泡沫的一个特定类型是软质粘弹性聚氨酯泡沫(也被称作“死”泡沫、“慢回弹”泡沫或“高阻尼”泡沫)。这种类型的泡沫以缓慢、逐渐的压缩回弹为特征。尽管粘弹性泡沫的大部分物理性质类似于传统泡沫的性质,但粘弹性泡沫的回弹性低得多,通常小于大约15%。粘弹性泡沫的合适应用利用其形状贴合、能量衰减和声阻尼特征。例如,该泡沫可用于床垫以减少压力点,作为减震材料用于运动垫子或头盔,和在汽车内饰中用于隔音。
各种合成方法已用于制造粘弹性泡沫。配方师已修改一种或多种多元醇、多异氰酸酯、表面活性剂、发泡催化剂、填料(参见例如美国专利4,367,259,其通过引用并入本文)或其它组分的量和类型,以获得具有低回弹、良好柔软度和正确加工特性的泡沫。但是,这些配制品的加工窗口通常不合意地窄。在US 6391935、US 6586485、US 6734220和US20050210595中公开了其它粘弹性泡沫配制品和加工技术,它们各自通过引用并入本文。
在商业上,水发泡软质聚氨酯泡沫通过模制法和自由起发(块状泡沫)法生产。传统泡沫最常使用自由起发法制造。HR泡沫通常使用闭模制造。块状泡沫通常或多或少连续地通过自由起发法以大团块(large buns)形式生产,将其在固化后切片或另外成型为有用的形状。例如,从聚氨酯泡沫的大团块上切出地毯衬垫。模制通常用于在基本上分批法中生产基本为其最终尺寸的制品。汽车座垫和一些家具垫层是使用模制法的实例。使用自由起发法生产的块状泡沫大团块往往比模制泡沫大得多。尽管模制泡沫体通常在体积上小于大约10立方英尺,块状泡沫大团块在体积上很少小于50立方英尺。
各方法有其优点和缺点,并且提高水含量以实现密度降低的影响可能各有不同。但是,如果密度的降低与刚度的显著提高相关联,通常被认为不可接受。这是因为尽管较低密度通常合意,但如果用于实现这一结果的方法造成最终泡沫的刚度提高,该泡沫被认为不可接受或至少具有较低品质/较低价值。这是因为刚度违背这样的泡沫主要用作座垫、床垫、沙发垫、地毯衬垫等的预期用途。
一般而言,使用水改进(即降低)开孔软质泡沫的密度在超过某一点时不是可行的选项,因为其倾向于造成泡沫的其它问题,如不可接受的刚度提高。此外,通过使用附加的水使泡沫以降低的密度发泡会造成泡沫过热并显著提高火灾危险,尤其是在块状泡沫中(由于生产的泡沫的大体积)。当生产模制泡沫时,由于生产的制品的小体积有利于它们快速冷却,火灾危险降低。但是,在这两种情况下,使用增加的水都会造成其它问题,如泡沫分裂,即在泡沫表面和/或内部的相当大的开孔或空隙。
已经提议在软质泡沫的形成中除水外还可使用其它惰性发泡剂。参见例如美国专利7,268,170。‘170专利公开了这样的其它发泡剂可包括卤代烃、液体二氧化碳、低沸点溶剂,例如戊烷,和其它已知发泡剂。但是,没有指示从这一大组可能的发泡剂中精心选择的发泡剂可与水结合使用以在使一种或多种其它重要的泡沫性质,如IFD 25%、IFD 65%、拉伸强度和伸长率、压缩形变和优选所有这些保持在可接受的水平的同时实现泡沫密度降低。申请人已经发现,精心选择与水结合用作发泡剂的某些卤代烃能够实现如下解释的这种和/或其它有利的、高度合意和出乎意料的结果。
发明概述
本发明涉及新型开孔软质热固性泡沫、用于形成这样的泡沫的组合物和方法和由这样的泡沫形成的制品。本发明涉及包含水发泡剂和某些有机惰性助发泡剂,包括某些HFC、HFO和/或HFCO化合物的可发泡组合物用于形成在泡沫加工和所得泡沫性质方面具有一些出乎意料的优点的可发泡组合物的用途。关于发泡剂所用的术语“惰性”是指该发泡剂主要并优选基本完全充当物理发泡剂(而非化学发泡剂)。
在某些高度优选的实施方案中,本发明提供一种形成软质开孔泡沫的方法,其包括:(a) 提供能够形成开孔软质泡沫的可发泡热固性组合物,所述组合物包含(i) 一种或多种能够形成热固性基质,优选聚氨酯基质的组分;和(ii) 用于在所述基质中形成开孔的发泡剂,所述发泡剂包含,优选包含至少75重量%,更优选包含至少大约85%,在某些实施方案中基本由,和在某些实施方案中由水和助发泡剂的组合构成,所述助发泡剂选自反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HFCO-1233zd(E))、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa);1,1,1,3,3-五氟丁烷(365mfc)和基本由至少大约80%的HFC-365mfc和1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(227ea)构成的共混物、至少一种式I的化合物(包括1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(CF3CH═CHCF3、HFO-1336mzz)和这些的任何两种或更多种的组合;和(b) 由所述可发泡组合物形成软质泡沫,其包含含热固性聚合物的基质和在所述基质中的许多开孔。
所述至少一种式I的化合物是:
CF3CX═CHRa 式I
其中X是H或F且Ra是CF3CF2、CF3或Cl。
在某些优选实施方案中,式I的化合物选自如下化合物,其中:(i) 当X是F时,Ra是Cl;(ii) 当Ra是CF3CF2或Cl时,式CF3CX═CHRa的化合物是E构型异构体,且(iii) 当Ra是CF3时,式CF3CX═CHRa的化合物是Z构型异构体。
在一个优选实施方案中,式I的化合物包含1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(CF3CH═CHCF3,HFO-1336mzz)和在某些实施方案中基本由或由1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(CF3CH═CHCF3,HFO-1336mzz)构成。
在另一优选实施方案中,式I的化合物包含1,1,1,4,4,5,5,5-八氟-2-戊烯(CF3CH═CHCF2CF3,HFO-1438mzz),优选E-HFO-1438mzz,和在某些实施方案中基本由或由1,1,1,4,4,5,5,5-八氟-2-戊烯(CF3CH═CHCF2CF3,HFO-1438mzz),优选E-HFO-1438mzz构成。
在另一优选实施方案中,式I的化合物包含3,3,4,4,5,5,5-七氟-1-戊烯(CF3CF2CF2CH═CH2,HFO-1447fz)和在某些实施方案中基本由或由3,3,4,4,5,5,5-七氟-1-戊烯(CF3CF2CF2CH═CH2,HFO-1447fz)构成。
在某些优选实施方案中,所述水与所述一种或多种助发泡剂的相对量有效地使所述方法:(1) 产生与不存在助发泡剂的相同方法相比具有自由起发密度的显著密度降低的泡沫;和/或(2) 所述提供步骤,尤其和优选在形成模制软质泡沫的方法中,与不存在助发泡剂的相同方法相比使用显著减少的量的可发泡组合物。在高度优选的实施方案中,在以基本可接受的值提供一个或多个下列性质,优选至少任何两个下列性质,更优选任何三个下列性质的同时实现显著密度降低和/或可发泡组合物减少:
(a) IFD 25%
(b) IFD 65%
(c) 舒适因子(comfort factor)
(d) 压缩形变
(e) 回弹性。
本文所用的术语“显著密度降低”是指相对于不用助发泡剂生产的相同泡沫的密度,密度降低至少5%。
本文所用的术语“显著减少的量的可发泡组合物”是指相对于在不存在所述助发泡剂的情况下形成该制品所需的可发泡组合物的量,可发泡组合物少至少大约5%。
本发明预期可以有利地用于许多类型和种类的软质开孔泡沫。但是,根据本发明的泡沫通常优选具有小于大约8磅/立方英尺(下文称作“PCF”),更优选小于大约7 PCF,在某些优选实施方案中小于大约6 PCF的密度。对于涉及粘弹性泡沫的实施方案,该泡沫的密度优选小于大约7磅/立方英尺,更优选小于大约6 PCF,在某些优选实施方案中为大约3PCF至大约7 PCF,更优选在某些实施方案中为大约4PCF至大约6 PFC。
在特别包括HR泡沫的某些实施方案中,泡沫密度不大于大约4.5 PCF(包括特别是基于MDI的泡沫,甚至更特别是模制基于MDI的泡沫),更优选不大于大约3 PCF,在某些实施方案中甚至更优选不大于2.5 PCF(包括特别是基于MDI的泡沫,甚至更特别是模制基于MDI的泡沫)。根据现有技术方法实现这样的密度降低的难度据信至少部分归因于相对于TDI,MDI中的硬链段聚合物区的大尺寸,以及由于在每磅基础上MDI的较低NCO。
在某些优选实施方案中,本方法实现降低至少大约5相对百分比,更优选在某些实施方案中至少大约8相对百分比,更优选在某些实施方案中至少大约10相对百分比,甚至更优选在某些实施方案中至少大约12相对百分比的自由起发密度降低。在某些高度优选的实施方案中,包括在上一句中描述的各优选实施方案中,以最多大约15相对百分比的量实现自由起发密度降低。本文所用的术语“自由起发密度降低”是指与使用相同方法但不用所述助发泡剂生产的自由起发泡沫的密度相比,在实施例1中描述的类型的自由起发中测得的根据本方法和/或组合物制成的泡沫的密度。
在优选实施方案,尤其是涉及粘弹性泡沫的那些实施方案中,在还获得具有低回弹性(即在标准球回弹试验(ASTM D 3574-95, Test H)中测得小于15%,更优选在某些实施方案中该泡沫具有小于10%的回弹性;甚至更优选在某些实施方案中该泡沫具有小于5%的回弹性)的粘弹性泡沫的同时实现该优选密度降低。此外,优选的粘弹性泡沫具有25% IFD(在25%压缩下的压陷硬度(indentation force deflection),ASTM D 3574, Test B1 –优选小于大约22 lbs.(大约100牛顿(N))的值)所示的高柔软度。优选泡沫也具有低压缩形变。例如,优选泡沫表现出小于大约15%,更优选小于大约10%,甚至更优选小于大约5%的90%压缩形变值(Ct (ASTM D 3574, Test D – 70C和环境湿度))。
在某些优选实施方案,尤其是涉及粘弹性泡沫的那些实施方案中,实现各优选密度降低而不使90%压缩形变值Ct(ASTM D 3574, Test D)降低大于大约20相对百分比,更优选不大于大约10相对百分比。在某些优选实施方案中,实现各优选密度降低而不使在标准球回弹试验(ASTM D 3574-95, Test H)中测得的回弹性提高大于大约20相对百分比,更优选不大于大约10相对百分比。
在某些优选实施方案中,实现各优选密度降低而不使通过ASTM D3574 Test E测得的伸长率降低大于大约25相对百分比,更优选20相对百分比,甚至更优选不大于大约10相对百分比。在某些优选实施方案中,实现各优选密度降低而不使舒适因子下降大于大约20相对百分比,更优选不大于大约10相对百分比。
在某些优选实施方案中,实现各优选密度降低而不使通过ASTM D3574 Test B1测得的在25%下的压陷硬度(IFD)改变大于25相对百分比,更优选20相对百分比,甚至更优选大于10相对百分比。在某些优选实施方案中,实现各优选密度降低而不使通过ASTM D3574Test B1测得的在65%下的压陷硬度(IFD)改变大于25相对百分比,更优选20相对百分比,甚至更优选大于10相对百分比。
在某些优选实施方案中,尤其是对于粘弹性泡沫,在泡沫中实现对于高回弹HR泡沫而言大约1.25至2.8的舒适因子(“CF”有时也被称作“舒适值(CV)”)的同时实现各优选密度降低。在某些实施方案中,CV为大约2至大约4,更优选大约2至大约3,甚至更优选大约2.2至大约2.8。本文所用的术语舒适因子和CF是指在65%下的IFD与在25%下的IFD的比率。CF是某些应用中,例如汽车座垫制造中的重要性质指标,因为其被认为代表软质但同时支撑性的泡沫的优选平衡。
在某些优选实施方案中,在获得具有不大于15%,更优选不大于12%的通过ASTMD3574 Test D测得的在70C和环境相对湿度下的50%压缩形变(除非本文中另行指明,这有时简称为压缩形变,也被称为“压缩永久变形(constant deflection compression set)”)的泡沫的同时实现各优选密度降低。在95% RH下的湿压缩形变50C优选小于12%,更优选小于10%。
在某些高度优选的实施方案中,在同时实现至少两个,更优选至少三个,在某些优选实施方案中优选所有下列泡沫性质的如本文提到的优选值的同时实现各优选密度降低:在25%下的IFD;在65%下的IFD;伸长率;压缩形变;和舒适因子。
在某些高度优选的实施方案中,特别是涉及块状泡沫,甚至更优选基于TDI或基于TDI/MDI的块状泡沫的那些实施方案中,在同时实现与生产泡沫的方法相关的放热优选在某些实施方案中降低至少大约10,优选大约10至大约20相对百分比的同时实现各优选密度降低。
本发明在某些实施方案中还提供可发泡组合物,其包含(a) 一种或多种能够形成热固性基质,优选聚氨酯基质的组分;和(b) 用于在所述基质中形成开孔的发泡剂,所述发泡剂包含,和在某些实施方案中基本由水和助发泡剂构成,所述助发泡剂选自反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HFCO-1233zd(E))、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa);1,1,1,3,3-五氟丁烷(365mfc)、基本由至少大约80%的HFC-365mfc和1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(227ea)构成的共混物、式I的化合物(其中所述化合物包括选自HFO-1336mzz、HFO-1438mzz(优选E-HFO-1438mzz)和HFO-1447fz中的至少一种)和这些的任何两种或更多种的组合。
本发明在某些实施方案中还提供用于形成软质开孔热固性泡沫,优选聚氨酯泡沫的发泡剂组合物,所述发泡剂组合物包含,和在某些实施方案中基本由水和助发泡剂构成,所述助发泡剂选自反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HFCO-1233zd(E))、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa);1,1,1,3,3-五氟丁烷(365mfc)、基本由至少大约80%的HFC-365mfc和1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(227ea)构成的共混物、式I的化合物(其中所述化合物包括选自HFO-1336mzz、HFO-1438mzz(优选E-HFO-1438mzz)和HFO-1447fz中的至少一种)和这些的任何两种或更多种的组合。
根据本发明可实现的一个优点是形成具有合意的物理性质,和在某些实施方案中一个或多个与根据现有方法和组合物制成的泡沫相比大致一样好或更好的性质(包括上文指定的性质),并同时实现与现有方法和组合物相比优选至少大约5%,更优选至少大约10%,在某些实施方案中大约12%的显著的原材料使用优势(例如聚氨酯)的低密度开孔聚氨酯泡沫的能力。
优选实施方案详述
一般而言,本发明适用于块料法和用于块料法的可发泡组合物,或形成软质聚氨酯泡沫的模制法,甚至更优选在某些实施方案中软质开孔泡沫的冷固化模制和用于模制法的可发泡组合物。本发明的泡沫优选是聚氨酯泡沫。本文所用的术语“聚氨酯泡沫”通常是指通过使多异氰酸酯与一种或多种异氰酸酯反应性含氢化合物在发泡剂存在下反应获得的多孔产物,特别包括用水作为反应性或化学发泡剂(涉及水与异氰酸酯基团的反应以产生脲键和二氧化碳)获得的多孔产物。术语“聚氨酯可发泡组合物”是指能够成型成聚氨酯泡沫的组合物。
本文所用的术语“软质聚氨酯泡沫”是指具有显著比例的开孔,甚至更优选基本由开孔构成并表现出在变形后的显著形状恢复的多孔产物。
优选的聚氨酯泡沫包含芳族多异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分(优选包括一种或多种羟基官能材料,优选包括聚氧化烯聚醚多元醇)的反应产物。通常,该反应混合物优选包含一种或多种催化剂、一种或多种表面活性剂和发泡剂组分。
可发泡组合物
对于块料法和模制法两者,优选的可发泡组合物和泡沫基于聚氨酯并通常包含下列组分:
A) 一种或多种多异氰酸酯;
B) 一种或多种异氰酸酯反应性含氢化合物;
C) 发泡剂;
D) 催化剂;
E) 表面活性剂;
F) 泡沫改性剂;
G) 其它添加剂。
通常预期本领域技术人员能够根据本文所含的教导选择和调节这些组分各自的类型和量以实现本发明的有利的泡沫、可发泡组合物和方法,并且所有这样的选择和调节都在本发明的宽范围内。根据本发明的优选方面,下述材料和量具有某些优点。
A. 异氰酸酯
本领域技术人员会认识到,异氰酸酯的类型和量可随许多因素广泛变化,包括该可发泡组合物要用于块料法还是模制法,和所涉及方法的特定要求和形成的泡沫的预期最终用途。
尽管许多类型的异氰酸酯适用,但通常预期优选组合物将包含一种或多种芳族多异氰酸酯组分,优选包括基于MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)、TDI(甲苯二异氰酸酯)、聚合MDI和TDI的混合物、这些的改性形式和这些的组合的组分。
术语“多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯”和“MDI”在本文中用于表示选自二苯甲烷二异氰酸酯异构体、多苯基多亚甲基多异氰酸酯和带有至少两个异氰酸酯基团并含有碳二亚胺基团、脲酮亚胺(uretonimine)基团、异氰脲酸酯基团、氨基甲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、脲基团或缩二脲基团的它们的衍生物的多异氰酸酯。它们可例如通过使苯胺与甲醛缩合、接着光气化(该过程产生所谓的粗制MDI)、所述粗制MDI的分馏(该过程产生纯MDI和聚合MDI)和粗制、纯或聚合MDI的自动缩合、或过量粗制、纯或聚合MDI与多元醇或多胺的反应(该过程产生含有碳二亚胺、脲酮亚胺、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲或缩二脲基团的改性MDI)获得。在通过引用并入本文的美国专利5,399,594中提供了根据本发明适用的MDI的实例。
预期在某些实施方案中该异氰酸酯可包括2,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(2,4′-MDI)、4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(4,4′-MDI)、H12MDI(氢化MDI)。
术语“TDI”在本文中用于表示笼统上的甲苯二异氰酸酯类,并且意在包括,但不限于2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)、H6TDI(氢化TDI)和这些的组合。
还预期笼统而言的异氰酸酯,特别是MDI和TDI组分可包括通过这样的异氰酸酯化合物与一种或多种多元醇化合物(包括下述那些)的预反应/反应获得的被称作氨基甲酸酯预聚物的材料。
可以代替或除一种或多种所述MDI组分或TDI组分外还使用其它异氰酸酯,包括1,4-苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)和1,5-萘二异氰酸酯(NDI);脂族多异氰酸酯,如己二异氰酸酯(HDI)、三甲基己二异氰酸酯(TMHDI)、赖氨酸二异氰酸酯和降冰片烷二异氰酸酯甲基(norbornane diisocyanate methyl)(NBDI);脂环族多异氰酸酯,如反式环己烷-1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、H6XDI(氢化XDI)。
所含的各种异氰酸酯组分的类型和量仍可由本领域技术人员根据本文所含的教导确定。
还预期相对于根据本发明的可发泡组合物的其它组分的异氰酸酯量可以在其范围内广泛变化,并且所有这样的相对量都在本发明的宽范围内。但是,通常优选相对于所述一种或多种异氰酸酯反应性含氢化合物的量选择异氰酸酯的量以获得大约75至大约115,更优选大约80至大约110,甚至更优选大约85至105的指数。本领域技术人员使用术语“指数”作为指示泡沫中的NCO(异氰酸酯)基团与OH、水和其它异氰酸酯反应性基团的比率的简短术语。例如,指数85指示0.85的比率,而指数105指示1.05的比率。
在优选实施方案中,该异氰酸酯具有可在其范围内广泛变化的NCO百分比。在某些优选实施方案中,该可发泡组合物中的异氰酸酯的NCO为大约20至大约32%,更优选大约25至大约32%,且该泡沫中的NCO为12至大约29%。
B. 异氰酸酯反应性含氢化合物
本文所用的术语“异氰酸酯反应性含氢化合物”或“异氰酸酯反应性化合物”包括多元醇以及多胺和这些的组合。术语“聚氨酯泡沫”因此也意在包括包含氨基甲酸酯键连同脲键的产物,和甚至基本包含脲键及很少或没有氨基甲酸酯键的产物。该异氰酸酯反应性含氢化合物优选包括一种或多种羟基官能材料,优选包括聚氧化烯聚醚多元醇。
仍然预期可容易根据本文所含的教导选择用于本发明的异氰酸酯反应性含氢化合物(包括多元醇)的类型和量。在某些优选实施方案中,使用多元醇并且其优选选自聚醚多元醇、聚酯多元醇或多元醇扩链剂。
在高度优选的实施方案中,该异氰酸酯反应性含氢化合物包含,更优选以主要比例包含,一种或多种聚醚多元醇。聚醚多元醇的代表性实例是聚醚二醇,如聚丙二醇、聚乙二醇和聚丁二醇;聚醚三醇,如甘油三醇;聚醚四醇和五醇,如脂族胺四醇和芳族胺四醇;聚醚八醇,如蔗糖八醇;和其它,如山梨糖醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇。当然,可以使用这些中的任何两种或更多种的任何组合并与其它异氰酸酯反应性含氢化合物组合或不组合。
在优选实施方案中,该异氰酸酯反应性组分包括多元醇,甚至更优选多元醇的共混物。在某些优选实施方案中,该多元醇包括聚醚多元醇(如可通过使聚环氧丙烷和甘油反应形成),甚至更优选在某些实施方案中具有大约2,000至大约10,000,优选3000至8000,最优选4500至7500的分子量(MW)的聚醚多元醇。关于官能度,该多元醇组分优选具有大约1至大约6,更优选大约2至大约5,甚至更优选大约2至大约4的官能度。
C. 发泡剂
申请人已经发现,通过使用发泡剂,尤其与本发明的其它优选方面组合可以实现出乎意料的高度合意的优点,所述发泡剂包含:(a) 至少一种化学发泡剂,优选水;和(b) 至少一种物理发泡剂,其优选包含,和在某些实施方案中基本由至少一种助发泡剂构成,所述助发泡剂选自反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HFCO-1233zd(E));1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa);1,1,1,3,3-五氟丁烷(365mfc)、基本由至少大约80%的HFC-365mfc和1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(227ea)构成的共混物、至少一种式I的化合物(包括1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(CF3CH═CHCF3,HFO-1336mzz))和这些的任何两种或更多种的组合。
发泡剂组分通常优选以基于反应混合物总重量(包括芳族多异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性组分)的大约0.5重量%至大约10重量%,更优选大约1重量%至大约8重量%,甚至更优选大约1.3至大约4重量%的量存在于反应混合物中。
在某些实施方案中,该发泡剂优选包含大约55摩尔%至大约98摩尔%的化学或反应性发泡剂(优选基本由水构成)和大约2摩尔%至大约45摩尔%的物理发泡剂。在优选实施方案中,该物理发泡剂选自反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HFCO-1233zd(E))、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa);1,1,1,3,3-五氟丁烷(365mfc)、基本由至少大约80%的HFC-365mfc和1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(227ea)构成的共混物和这些的任何两种或更多种的组合。在某些优选实施方案中,该化学或反应性发泡剂,优选水以基于总发泡剂组分的大约55至大约98摩尔%,更优选大约70至大约96摩尔%的量,甚至更优选在某些实施方案中大约80摩尔%至大约95摩尔%的量存在,且优选选自如本文指定的组的物理发泡剂以基于总发泡剂组分的大约2摩尔%至大约50摩尔%,更优选2至大约30摩尔%的量,甚至更优选大约3摩尔%至大约20摩尔%的量存在。在某些实施方案中,该化学或反应性发泡剂,优选水以基于总发泡剂组分的大约85摩尔%至大约95摩尔%的量存在,且优选选自如本文指定的组的物理发泡剂以总发泡剂组分的大约5摩尔%至大约15摩尔%的量存在。
D. 泡沫改性剂
申请人已经发现,通过在可发泡组合物中并入一种或多种泡沫改性剂,可以出乎意料地保持和/或增强根据本发明形成的泡沫的某些物理性质。更具体地,申请人已经发现,在某些实施方案中,需要一定程度的密度降低并可以根据本发明通过使用如本文所述的发泡剂实现,但一种或多种泡沫性质以对某些应用而言不合意和/或不可接受的方式改变。在这种情况下受到负面影响的性质包括(a) 在25%下的IFD;(b) 在65%下的IFD;(c) 舒适因子;(d) 压缩形变;和(e) 回弹性。申请人已经发现,包含某些所选化合物或化合物组合(在本文中为方便而非作为限制提到),本发明的“泡沫改性剂”在本组合物中可以在发泡过程中以出乎意料的方式与该组合物的其它组分相互作用以使一种或多种,优选至少两种这些性质改进。
申请人已经发现,某些二醇、三醇和这些的组合能够根据本发明的优选方面充当有效增强剂。对于包含二醇的发泡改性剂,该二醇的分子量优选为大约60至大约250,更优选大约85至大约180。在特别优选的实施方案中,二醇是1,4丁二醇。对于包含三醇的发泡改性剂,该三醇的分子量优选为大约70至大约5000,更优选大约80至大约265。在特别优选的实施方案中,该三醇具有至少仲胺,更优选叔胺。在高度优选的实施方案中,该三醇选自甘油、三异丙醇胺和具有大约250至275,优选大约265的分子量的聚醚三醇。在优选实施方案中,泡沫改性剂以大于大约0至大约1%的量存在于该组合物中。
E) 催化剂
在优选实施方案中,催化剂包含,和在某些实施方案中以主要比例由含羟基的叔胺,伯胺或仲胺构成。除常用于开孔软质泡沫,甚至更优选用于汽车或其它运输工具座椅泡沫的模制泡沫的低排放(low-emissive)或甚至“非排放”催化剂外,优选使用胺催化剂,如TEDA和Dabco BL-11。根据本发明可用的催化剂的实例是:Dabco NE300、NE600、NE310、Polycat140、NE1070和NE1190、Jeffcat ZF-10、三亚乙基二胺和2-(2二甲基氨基乙氧基)-N,N-二甲基乙胺(Dabco Bl-11)。该催化剂在某些实施方案中还可包含已知以次要量用于软质泡沫应用的其它催化材料,包括用于硬质泡沫的有机金属催化剂,如基于锡、锌和铋的那些。
发泡方法
A) 模制法
形成开孔软质聚氨酯泡沫的所有已知方法预期可适合根据本方法使用,并且所有这样的方法在本发明的宽范围内。一般而言,本发明的模制方面包括提供可发泡组合物(优选通过混合多元醇组分和异氰酸酯组分以形成反应性混合物)、将该可发泡组合物引入模具(其优选是加热模具)和关闭模具的步骤。在优选实施方案中,该可发泡组合物足够反应性以在大于大约2秒的时间内,甚至更优选在大于大约3秒的时间内,甚至更优选在大于大约4秒的时间内基本填满模具。在某些实施方案中,填满模具所需的时间大于一个或多个优选最小模具填充时间(mold-file time),但小于大约15秒,更优选小于大约10秒,甚至更优选小于大约8秒。
在优选实施方案中,该模具是加热到至少大约120C,甚至更优选大约120F至大约140F的温度的加热模具。
在优选实施方案中,引入模具的可发泡组合物的量产生大约0%至大约20%的过填充(overpack)。本文所用的术语0% 过填充是指在模具中引入基于可发泡组合物的自由起发密度填满泡沫体积所需的理论量的可发泡组合物。其它过填充值如所计算的基于0% 过填充。
申请人已经发现,在某些优选实施方案中,通过使用至少大约5%,更优选至少大约10%,甚至更优选至少大约15%的过填充进行模制步骤,可以实现出乎意料的优点。更特别地,申请人已经发现,与较低过填充值相比,选择相对较高的过填充(优选包括高于大约10%,更优选高于大约12%,甚至更优选高于大约13%的过填充值)可以造成该泡沫的压缩形变显著降低(无论该泡沫是基于MDI、基于TDI还是MDI和TDI的混合物)。申请人已经发现,该出乎意料的优点是合意的,因为在某些实施方案中,使用优选的助发泡剂实现所需自由起发密度降低会造成不想要的,在某些情况下不可接受的压缩形变提高。这一结果对于湿压缩形变(在50C和50%挠度(deflection)下)尤其出乎意料和有利,其在本发明的优选实施方案中小于15%,更优选小于13%,在高度优选的实施方案中小于10%。
B) 块状泡沫法
根据优选实施方案,本发明提供形成开孔软质块状泡沫的方法。形成开孔软质聚氨酯块状泡沫的所有已知方法预期可适合根据本方法使用,并且所有这样的方法在本发明的宽范围内。一般而言,本发明的块状泡沫方法方面包括将根据本发明的可发泡组合物提供到传送机或其它适当基底上并在所需条件下使泡沫起发所需时间的步骤。
申请人已经发现,本发明的一个出乎意料的优点在于使用发泡剂形成块状泡沫不仅提供有利的密度降低,在优选实施方案中其还降低与发泡过程相关的放热。这种放热的降低(优选降低至少大约2%,更优选至少大约3%,最优选至少大约4%)具有与块状泡沫加工有关的许多优点。例如,这样的放热降低可允许在可发泡组合物中使用不同量或类型的催化剂,这具有显著优点。其还可用于避免如上所述的与高放热有关的问题。本领域技术人员会理解涉及这样的放热降低的方法的其它优点。
根据本发明的块状泡沫配制品通常优选是基于TDI的泡沫,尽管基于MDI的泡沫和MDI/TDI组合泡沫也可实现与本发明的优选块状泡沫方面有关的优点。对于使用MDI和TDI的组合的这些实施方案,考虑这些组分的所有比率。但是,优选当使用TDI:MDI组合时,配制品中的重量比为大约99.9:0.1至大约50:50,更优选99.8:0.1至大约50:40,甚至更优选99.8:0.1至大约80:20。
根据本发明的一个方面,据信结合使用块状泡沫法形成开孔软质泡沫产物的方法,特别是用于生产具有小于或等于大约7 PCF,优选小于或等于6 PCF,更优选小于大约5PCF,甚至更优选在某些实施方案中小于大约4 PCF的密度的粘弹性软质泡沫的这样的方法,可以实现本发明的最有利的用途。此外,在某些实施方案中根据本发明生产的粘弹性泡沫优选具有不大于15%,更优选不大于12%,甚至更优选不大于10%,最优选在某些实施方案中不大于大约8%的压缩形变。在某些实施方案中本发明的粘弹性泡沫还优选具有大约2至大约4,更优选大约2至大约3,甚至更优选大约2.2至大约2.8的舒适因子。
制品
当前由软质开孔泡沫形成的任何制品预期可由本发明的泡沫形成。但是据信,本发明的模制泡沫配制品和模制法非常适合形成汽车泡沫,包括座垫泡沫、座椅靠背泡沫、扶手、仪表板、头枕和头枕泡沫以及家具泡沫,包括特定办公家具。
但是据信,本发明的块状泡沫配制品和块状形成法非常适合形成床垫泡沫、家具泡沫,包括沙发和大椅子和航空座椅泡沫。
实施例
在下列实施例1 – 7和C1 – C8中,制备实验室规模泡沫。除非本文中明确指明,可发泡组合物都使用如下表A中所列的MDI LUPRINATE M10(5加仑= 31.8% NCO)作为异氰酸酯组分和多元醇母料的成分制备。
表A
组分 | 材料 |
多元醇A | BASF Pluracol 1026 |
多元醇B | BASF Pluracol FF1528 |
多元醇C | BASF Pluracol 816 |
表面活性剂A | Dabco DC5043 |
表面活性剂B | Dabco DC2525 |
异氰酸酯A | Lupranate M10 (MDI) |
发泡剂 | |
水(去离子) | |
HFO-1336mzz | |
E-HFO-1438mzz | |
HFO-1447fz | |
泡沫改性剂 | |
二丙二醇 | |
催化剂A | DMEA |
催化剂B | Dabco 2040 |
催化剂C | JeffCat ZF10 |
泡沫添加剂A | 甘油 |
泡沫添加剂B | 1,4丁二醇 |
通过将多元醇A – C和表面活性剂A和B引入容器,制造多元醇母料。然后混合这些材料直至均匀。然后加入泡沫改性剂(二丙二醇)、水和催化剂。继续混合几分钟以生产如下列对照表1中所示的多元醇母料。为了生产泡沫,将220.7克异氰酸酯和400克多元醇母料(根据各实施例修改)在6000 RPM下一起混合大约6秒以模拟机器模制法的结果。然后将形成可发泡反应性组合物的合并的成分倒入12×12×5英寸盒中并使其发泡。监测反应状况直至表面不粘。使该泡沫在环境条件下固化大约20分钟,然后压挤以打开许多,优选基本全部任何剩余闭孔。在压挤后,使该泡沫在环境条件下固化大约24小时。在此期间后记录泡沫收缩率的读数,然后将该泡沫切割成12×12×4"用于物理性质测量。
对照物编号1
使用下列100指数泡沫配方形成开孔软质聚氨酯泡沫以用作实施例1 – 4和C1 – C4的对照物:
对照表1 –多元醇母料
组分 | 重量,克 | 母料配方中的重量% | 每100份多元醇的份数 | 发泡剂中的摩尔% |
多元醇A | 700 | 81.02 | 85.59 | NA |
多元醇B | 45 | 5.21 | 5.52 | NA |
多元醇C | 70 | 8.1 | 8.59 | NA |
表面活性剂A | 2 | 0.23 | 0.25 | |
表面活性剂B | 6 | 0.69 | 0.74 | NA |
泡沫改性剂 | 6.75 | 0.78 | 0.83 | |
发泡剂 | ||||
水 | 27.5 | 3.18 | 3.37 | 100 |
催化剂A | 1.78 | 0.21 | 0.22 | NA |
催化剂B | 1.04 | .012 | 0.13 | NA |
催化剂B | 3.89 | 0.45 | 0.48 | NA |
物理性质改性剂 | 0 | 0 | 0 | NA |
总计 | 863.95 | 100.00 | 106.01 | 100 |
在如上所示加工以形成第一泡沫后,同样地重复该程序以形成第二泡沫和第三泡沫。测试由此制成的泡沫并发现具有下列平均物理性质。
密度(PCF) – 2.23
IFD 25% - 125
IFD 65% - 330
CV – 2.64
拉伸强度, psi – 15.37
伸长率 – 88.8
压缩永久变形(在45 – 50℃下) – 13.97
实施例1A
使用上文关于对照物指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了制造四个样品并且对于各样品,修改发泡剂以包含使得总发泡剂具有下列浓度的量的助发泡剂HFO-1336mzz,配方中的水的总重量保持不变:
发泡剂 | Wt% | Mol% |
水 | 44.92 | 88.14 |
HFO – 1336mfc | 55.08 | 11.86 |
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例1 | %变化 | |
密度, PCF | 2.2 | 1.9 | -12 |
压缩永久变形(在45 – 50℃下) | 14. | 12.2 | -13 |
IFD 25% | 125 | 101 | -19 |
IFD 65% | 330 | 250 | -24 |
拉伸强度, psi | 15 | 14 | -11 |
伸长率 | 88.8 | 101.9 | 14.75 |
实施例2
使用上文关于对照物指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了制造五个样品并且对于各样品,修改发泡剂以包含HFC-1447作为助发泡剂,其量使得HFC-1447如下所示以与实施例1中的助发泡剂相同的摩尔量存在:
发泡剂 | Wt% | Mol% |
水 | 40.56 | 88.14 |
HFC-1447 | 59.44 | 11.86 |
测试由此生产的泡沫并发现具有可接受的物理性质但具有显著降低的密度,并与对照物比较。
实施例3
使用上文关于对照物指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了制造三个样品并且对于各样品,修改发泡剂以包含E-HFO-1438mzz作为助发泡剂并且其量使得该助发泡剂如下所示以与实施例1中的助发泡剂相同的摩尔量存在:
发泡剂 | Wt% | Mol% |
水 | 38.47 | 88.14 |
E-HFO-1438mzz | 61.53 | 11.86 |
测试由此生产的泡沫并发现具有可接受的物理性质但具有显著降低的密度,并与对照物比较。
对比例C1
使用上文关于实施例1-3指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了制造两个样品并且对于各样品,发泡剂包含提高量的水代替助发泡剂,以使在该组合物中存在与实施例1-3中存在的发泡剂总摩尔数相同的水总摩尔数。因此,与对照物中的27.5克相比,对比配制品包含48.92克水。
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例C1 | %变化 | |
密度, PCF | 2.23 | 1.99 | -10.9 |
压缩永久变形(在45 – 50℃下) | 13.969 | 22.058 | 57.91 |
对比例C2
使用上文关于实施例1-3指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了制造两个样品并且对于各样品,发泡剂包含丙酮作为助发泡剂并且其量使得该助发泡剂如下所示以与实施例1中的助发泡剂相同的摩尔量存在:
发泡剂 | Wt% | Mol% |
水 | 69.73 | 88.14 |
丙酮 | 30.27 | 11.86 |
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例C2 | 变化% | |
密度, PCF | 2.23 | 2.1 | -5.8 |
对比例C3
使用上文关于实施例1-3指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了制造两个样品并且对于各样品,发泡剂包含二甲氧基甲烷作为助发泡剂并且其量使得该助发泡剂如下所示以与实施例1-3中的助发泡剂相同的摩尔量存在:
发泡剂 | Wt% | Mol% |
水 | 70.89 | 88.14 |
二甲氧基甲烷 | 9.54 | 11.86 |
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例C4 | %变化 | |
密度, PCF | 2.23 | 2.18 | -2.2 |
对比例C4
使用上文关于实施例1-3指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了制造两个样品并且对于各样品,发泡剂包含甲酸甲酯作为助发泡剂并且其量使得该助发泡剂如下所示以与实施例1-3中的助发泡剂相同的摩尔量存在:
发泡剂 | Wt% | Mol% |
水 | 69.01 | 88.14 |
甲酸甲酯 | 30.99 | 11.86 |
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例C4 | %变化 | |
密度, PCF | 2.23 | 2.15 | -3.8 |
实施例4
使用上文关于实施例1指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫(发泡剂由水和HFO-1336mmz构成),除了以大约(0.95 pphp)的量加入发现在根据本发明使用时具有增强某些泡沫物理性质(包括但不限于压缩形变)的能力的化合物,即1,4丁二醇。
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例4 | %变化 | |
密度, PCF | 2.2 | 1.8 | -12 |
IFD 25% | 125 | 121 | -3.2 |
IFD 65% | 330 | 330 | 0 |
拉伸强度, psi | 15.4 | 14.3 | -7 |
伸长率 | 88.8 | 90.7 | 2.1 |
对照物编号2
使用下列100指数泡沫配方形成开孔软质聚氨酯泡沫以用作实施例5 – 8和C5 – C8的对照物:
对照表2 – 多元醇母料
组分 | 重量,克 | 母料配方中的重量% | 每100份多元醇的份数 | 发泡剂中的摩尔% |
多元醇A | 0 | 0 | 0 | NA |
多元醇B | 0 | 0 | 0 | NA |
多元醇C | 750 | 93.85 | 100 | NA |
表面活性剂A | 2 | 0.25 | 0.27 | |
表面活性剂B | 6 | 0.75 | 0.8 | NA |
泡沫改性剂 | 14 | 1.75 | 1.87 | |
发泡剂 | ||||
水 | 21 | 2.63 | 2.8 | 100 |
催化剂A | 1.64 | 0.21 | 0.22 | NA |
催化剂B | 0.96 | .012 | 0.13 | NA |
催化剂B | 3.58 | 0.45 | 0.48 | NA |
物理性质改性剂 | 0 | 0 | NA | |
总计 | 799.18 | 100.00 | 106.56 | 100 |
在如上所示加工以形成第一泡沫后,同样地重复该程序以形成第二泡沫和第三泡沫。测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质。
密度(PCF) – 2.54
IFD 25% - 157
IFD 65% - 360
CV – 2.31
压缩永久变形(在70℃下测定)– 9.92
实施例5
使用上文关于对照物指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了制造两个样品并且对于各样品,发泡剂包含使得该发泡剂具有下列浓度的量的HFO-1336mzz作为助发泡剂:
发泡剂 | Wt% | Mol% |
水 | 42.09 | 86.88 |
HFO – 1336mzz | 57.91 | 13.12 |
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例5 | %变化 | |
密度, PPCF | 2.5 | 2.2 | -13 |
压缩永久变形(在70℃下测定) | 9.9 | 10.3 | 4 |
IFD 25% | 160 | 120 | |
IFD 65% | 360 | 260 | |
CV | 2.3 | 2.25 |
实施例6
使用上文关于对照物指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了对于各样品,发泡剂包含HFC-1447fz作为助发泡剂,其量使得HFC-1447fz如下所示以与实施例5中的助发泡剂相同的摩尔量存在:
发泡剂 | Wt% | Mol% |
水 | 37.82 | 86.88 |
HFC – 1447fz | 62.18 | 13.12 |
测试由此生产的泡沫并发现具有可接受的物理性质,除了具有显著降低的密度。
实施例7
使用上文关于对照物指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了对于各样品,发泡剂包含HFC-1438mmz作为助发泡剂,其量使得HFC-1438mmz如下所示以与实施例5中的助发泡剂相同的摩尔量存在:
发泡剂 | Wt% | Mol% |
水 | 35.77 | 86.88 |
HFC – 1447 | 64.23 | 13.12 |
测试由此生产的泡沫并发现具有可接受的物理性质,除了具有显著降低的密度。
对比例C5
使用上文关于实施例5-7指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了发泡剂包含反式-1,3,3,3-四氟乙烯(“反式-HFO-1234ze”)作为助发泡剂(通过将其作为与多元醇的溶液并入母料中而添加到多元醇母料中)并且其量使得该助发泡剂如下所示存在:
发泡剂 | Wt% | Mol% |
水 | 55.08 | 88.6 |
反式HFO-1234ze | 44.92 | 11.4 |
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例C3 | %变化 | |
密度, PCF | 2.54 | 2.46 | -3.34 |
对比例C6
使用上文关于实施例5-7指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了对于各样品,发泡剂包含丙酮作为助发泡剂并且其量使得该助发泡剂如下所示以与实施例5中的助发泡剂相同的摩尔量存在:
发泡剂 | Wt% | Mol% |
水 | 67.23 | 86.88 |
丙酮 | 32.77 | 13.12 |
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例C6 | %变化 | |
密度, PCF | 2.54 | 2.47 | -2.56 |
压缩永久变形(在70℃下测定) | 9.92 | 9.97 | 0.5 |
IFD 25% | 157 | 144 | |
IFD 65% | 360 | 315 | |
CV | 2.31 | 2.19 |
对比例C7
使用上文关于实施例5-7指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了制造两个样品并且对于各样品,发泡剂包含二甲氧基甲烷作为助发泡剂并且其量使得该助发泡剂如下所示以与实施例5-7中的助发泡剂相同的摩尔量存在:
发泡剂 | Wt% | Mol% |
水 | 61.02 | 86.88 |
二甲氧基甲烷 | 38.98 | 13.12 |
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例C7 | %变化 | |
密度, PPCF | 2.54 | 2.49 | -1.97 |
压缩永久变形(在70℃下测定) | 9.92 | 9.8 | -1 |
IFD 25% | 157 | 145 | |
IFD 65% | 360 | 340 | |
CV | 2.31 | 2.35 |
对比例C8
使用上文关于实施例5-7指出的相同程序和材料形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了制造两个样品并且对于各样品,发泡剂包含甲酸甲酯作为助发泡剂并且其量使得该助发泡剂如下所示以与实施例5-7中的助发泡剂相同的摩尔量存在:
发泡剂 | Wt% | Mol% |
水 | 66.34 | 88.14 |
甲酸甲酯 | 33.66 | 11.86 |
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例C8 | %变化 | |
密度, PCF | 2.54 | 2.51 | -1.18 |
压缩永久变形(在70℃下测定) | 9.92 | 15.97 | 60.98 |
IFD 25% | 157 | 145 | |
IFD 65% | 360 | 344 | |
CV | 2.31 | 2.37 |
对照物编号3
使用与对照物1相同的配方除了在90指数下形成开孔软质聚氨酯泡沫以用作实施例8– 11的对照物。
在如上所示加工以形成第一泡沫后,同样地重复该程序以形成第二泡沫和第三泡沫。测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质。
密度(PCF) – 2.48
IFD 25% - 129
IFD 65% - 314
CV – 2.43
拉伸强度, psi – 15.5
伸长率 – 84.5
压缩永久变形(在70℃下) – 13.5
实施例8
使用上文关于实施例1指出的相同程序和材料但使用对照物编号3的泡沫配方及根据实施例1修改的发泡剂形成开孔软质聚氨酯泡沫。
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例8 | %变化 | |
密度, PCF | 2.48 | 2.17 | -12 |
IFD 25% | 129 | 109 | -16 |
IFD 65% | 314 | 258 | -18 |
舒适值 | 2.43 | 2.37 | -2 |
拉伸强度, psi | 15.5 | 14.7 | -5 |
伸长率 | 84.5 | 91.3 | 8 |
压缩(在70℃下) | 13.5 | 11.9 | -12 |
实施例9
使用上文关于实施例1指出的相同程序和材料但使用对照物编号3的泡沫配方形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了以大约5%当量的量加入发现在根据本发明使用时具有增强某些泡沫物理性质(包括但不限于压缩形变和舒适因子)的能力的化合物,即甘油。
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例9 | %变化 | |
密度, PCF | 2.48 | 2.15 | -13 |
IFD 25% | 129 | 114 | -12 |
IFD 65% | 314 | 283 | -10 |
舒适值 | 2.43 | 2.48 | 2 |
拉伸强度, psi | 15.5 | 19.1 | 24 |
伸长率 | 84.5 | 90.9 | 8 |
压缩 - 70℃ | 13.5 | 15.8 | 17 |
实施例10
使用上文关于实施例1指出的相同程序和材料但使用实施例10的泡沫配方形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了以大约7.5%当量的量加入甘油。
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质并与对照物比较:
对照物 | 实施例10 | %变化 | |
密度, PCF | 2.48 | 2.06 | -17 |
IFD 25% | 129 | 112 | -13 |
IFD 65% | 314 | 276 | -12 |
舒适值 | 2.43 | 2.46 | 1 |
拉伸强度, psi | 15.5 | 13.8 | -11 |
伸长率 | 84.5 | 74. | -12 |
压缩(在70℃下) | 13.5 | 16.8 | 24 |
实施例11
使用上文关于实施例1指出的相同程序和材料但使用对照物号3的泡沫配方形成开孔软质聚氨酯泡沫,除了以大约15当量重量的量加入发现在根据本发明使用时具有增强某些泡沫物理性质(包括但不限于压缩形变)的能力的化合物,即聚醚三醇。该聚醚三醇具有大约265的分子量(平均)、大约648的羟基值(平均)和大约0.05(mg KOH/g)的最大酸值、大约0.03的最大水含量、大约6.3的pH(平均)、大约50的颜色(max – APHA)、大约930的粘度(cps,在25C下)和大约1.091的比重(在25C下),并由Arch Chemicals, Inc以商品名Poly-G76-635出售。
测试由此生产的泡沫并发现具有下列平均物理性质:
对照物 | 实施例11 | %变化 | |
密度, PCF | 2.48 | 2.21 | -11 |
IFD 25% | 129 | 138 | 7 |
IFD 65% | 314 | 329 | 5 |
舒适值 | 2.43 | 2.38 | -2 |
拉伸强度, psi | 15.5 | 16.6 | 7 |
伸长率 | 84.5 | 81 | -4 |
压缩(在70℃下) | 13.5 | 21.2 | 57 |
尽管在上文中已经为解释说明而详细描述了本发明,但要理解的是,所有列举的细节不一定限制本发明并且本领域技术人员可以对其作出变动而不背离本发明的精神和范围,除非其可以受下文阐述和如稍后修改的权利要求限制。
Claims (5)
1.一种形成软质开孔泡沫的方法,其包括:
(a) 提供能够形成开孔软质泡沫的可发泡热固性组合物,所述组合物包含:(i) 一种或多种能够形成热固性基质的组分;和(ii) 用于在所述基质中形成开孔的发泡剂,所述发泡剂包含至少一种化学发泡剂和含HFO-1336mzz的至少一种物理发泡剂;和
(b) 由所述可发泡组合物形成软质泡沫,其包含含所述热固性聚合物的基质和在所述基质中的许多开孔,所述泡沫具有不大于大约4磅/立方英尺的密度。
2.一种将软质开孔泡沫成型为汽车座垫的形状的方法,其包括:
(a) 提供能够形成开孔软质聚氨酯泡沫的可发泡组合物,所述组合物包含(i) 至少一种MDI;(ii) 至少一种多元醇;(iii)催化剂;和(iv) 用于在所述泡沫中形成开孔的发泡剂,所述发泡剂包含大约70至大约99摩尔%的水和大约1至大约30摩尔%的含HFO-1336mzz的助发泡剂;和
(b) 将所述可发泡组合物成型为软质开孔聚氨酯泡沫,其具有:(i) 不大于大约4磅/立方英尺的密度,所述泡沫的所述密度比使用相同方法但不用所述助发泡剂生产的所述泡沫的密度小至少大约8相对百分比;(ii) 不大于大约15的压缩形变;(iii)和大约2至大约3的舒适值。
3.一种可发泡组合物,其包含(a) 一种或多种能够形成具有开孔的热固性基质的组分;和(b) 用于在所述基质中形成开孔的发泡剂,所述发泡剂包含大约80摩尔%至大约97摩尔%的水和大约3摩尔%至大约20摩尔%的助发泡剂,所述助发泡剂包含HFO-1336mzz。
4.一种发泡剂组合物,其基本由大约80摩尔%至大约97摩尔%的水和大约3摩尔%至大约20摩尔%的助发泡剂构成,所述助发泡剂包含主要摩尔比例的HFO-1336mzz。
5.一种形成软质开孔泡沫的方法,其包括:
(a) 提供能够形成开孔软质泡沫的可发泡热固性组合物,所述组合物包含(i) 一种或多种能够形成热固性基质的组分;和(ii) 用于在所述基质中形成开孔的发泡剂,所述发泡剂包含水并包含HFO-1336mzz;和
(b) 由所述可发泡组合物形成软质泡沫,其包含含热固性聚合物的基质和在所述基质中的许多开孔,所述泡沫具有不大于大约2.6磅/立方英尺的密度。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
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Application publication date: 20170829 |