JPS62141015A - ポリイソシアネ−ト系成形品 - Google Patents
ポリイソシアネ−ト系成形品Info
- Publication number
- JPS62141015A JPS62141015A JP60283836A JP28383685A JPS62141015A JP S62141015 A JPS62141015 A JP S62141015A JP 60283836 A JP60283836 A JP 60283836A JP 28383685 A JP28383685 A JP 28383685A JP S62141015 A JPS62141015 A JP S62141015A
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- JP
- Japan
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- diaminodiphenylmethane
- polyisocyanate
- weight
- mda
- chain extender
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明はポリウレタン成形品に関し、とくに反応射出成
形法によって成形したポリイソシアネート系の発泡及び
非発泡成形品に関する。
形法によって成形したポリイソシアネート系の発泡及び
非発泡成形品に関する。
（従来の技術〕
半硬質及び硬質ポリウレタンの発泡成形品及び非発泡成
形品は自動車の内外装材、事務機のケーシング、家具な
どに使用されているが、最近これらの成形品が大形化し
且つ成形能率を向上するため反応射出成形方法が多用さ
れるようになって来た。この際成形品に剛性を付与する
ためエチレングリコール等の脂肪族ジオールを鎖延長剤
として使用する。この方法では成形品の初期強度とくに
硬さの発生が遅れるため金型から取り外すまでに時間を
要し作業能率が低い。また成形品にはボイドを生じ易（
、引張り強さ、伸び及び耐熱性が不十分である。
形品は自動車の内外装材、事務機のケーシング、家具な
どに使用されているが、最近これらの成形品が大形化し
且つ成形能率を向上するため反応射出成形方法が多用さ
れるようになって来た。この際成形品に剛性を付与する
ためエチレングリコール等の脂肪族ジオールを鎖延長剤
として使用する。この方法では成形品の初期強度とくに
硬さの発生が遅れるため金型から取り外すまでに時間を
要し作業能率が低い。また成形品にはボイドを生じ易（
、引張り強さ、伸び及び耐熱性が不十分である。
（発明が解決しようとする問題点〕
このような問題点を解決するため鎖延長剤として芳香族
ジアミンを使用し、ポリウレタンポリウレア成形品を製
造する方法が提案されている。例えば特公昭５４−１７
３５９、特開昭５８−１８７４１９、特開昭５６−１０
９２１６においてはアミノ基に対しオルソ位がアルキル
置換された芳香族ジアミンを鎖延長剤として使用してい
る。これらの芳香族ジアミンのうち実用化の可能性を有
する化合物はジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ
Ｊのみであるが、反応が極めて早〈従来の設備では対応
が困難である上に、価格も著しく高いため成形業者が採
用を見合せている状態である。また特開昭５８−３２６
２６に記載されたハロゲン置換芳香族ジアミンは、ハロ
ゲン基の電子吸引性により反応は緩和されるが、ハロゲ
ンが上塗り塗膜を汚染するため実用上問題がある。
ジアミンを使用し、ポリウレタンポリウレア成形品を製
造する方法が提案されている。例えば特公昭５４−１７
３５９、特開昭５８−１８７４１９、特開昭５６−１０
９２１６においてはアミノ基に対しオルソ位がアルキル
置換された芳香族ジアミンを鎖延長剤として使用してい
る。これらの芳香族ジアミンのうち実用化の可能性を有
する化合物はジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ
Ｊのみであるが、反応が極めて早〈従来の設備では対応
が困難である上に、価格も著しく高いため成形業者が採
用を見合せている状態である。また特開昭５８−３２６
２６に記載されたハロゲン置換芳香族ジアミンは、ハロ
ゲン基の電子吸引性により反応は緩和されるが、ハロゲ
ンが上塗り塗膜を汚染するため実用上問題がある。
（問題点を解決するだめの手段〕
従って価格が低く、成形作業の際に取扱が容易であり、
且つ既存設備をそのまま使用し得る反応速度を有し塗膜
を汚染する心配のない鎖延長剤について探策した結果、
ジアミノジフェニルメタンの異性体混合物が有効なこと
を発見した。
且つ既存設備をそのまま使用し得る反応速度を有し塗膜
を汚染する心配のない鎖延長剤について探策した結果、
ジアミノジフェニルメタンの異性体混合物が有効なこと
を発見した。
即ち本発明は、
（１）活性水素を２個以上有する高分子化合物、鎖延長
剤、触媒、発泡剤その他の助剤からなる第１成分と、少
な（とも２個以上のイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートからなる第２成分とを反応射出成形機を用い
て反応させ発泡または非発泡成形品を製造するに際し、
鎖延長剤として２．２′−ジアミノジフェニルメタン０
〜６０重量係、２．４７−ジアミノジフェニルメタン２
０〜７０重量係、４，４′−ジアミノジフェニルメタン
８０〜０重量係からなるジアミノジフェニルメタン混合
物を用いることを特徴とするポリイソシアネート系成形
品であり、 （２）活性水素を２個以上有する高分子化合物、鎖延長
剤、触媒、発泡剤その他の助剤からなる第１成分と、少
なくとも２個以上のイソシアネート基な有するポリイソ
シアネートからなる第２成分とを反応射出成形機を用い
て反応させ発泡または非発泡成形品を製造するに際し、
鎖延長剤として２，２′−ジアミノジフェニルメタン０
〜６０重量係、２．４′−ジアミノジフェニルメタン２
０〜フ０重量係、４１４′−ジアミノジフェニルメタン
８０〜０重量係からなるジアミノジフェニルメタン混合
物５０〜９５重量係、及び一般式 （但しｎは１〜３の整数を示す〕 で示されるメチレン架橋ポリフェニルポリアミ１５０〜
５重量％よりなる混合物を用いることを特徴とするポリ
イソシアネート系成形品である。
剤、触媒、発泡剤その他の助剤からなる第１成分と、少
な（とも２個以上のイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートからなる第２成分とを反応射出成形機を用い
て反応させ発泡または非発泡成形品を製造するに際し、
鎖延長剤として２．２′−ジアミノジフェニルメタン０
〜６０重量係、２．４７−ジアミノジフェニルメタン２
０〜７０重量係、４，４′−ジアミノジフェニルメタン
８０〜０重量係からなるジアミノジフェニルメタン混合
物を用いることを特徴とするポリイソシアネート系成形
品であり、 （２）活性水素を２個以上有する高分子化合物、鎖延長
剤、触媒、発泡剤その他の助剤からなる第１成分と、少
なくとも２個以上のイソシアネート基な有するポリイソ
シアネートからなる第２成分とを反応射出成形機を用い
て反応させ発泡または非発泡成形品を製造するに際し、
鎖延長剤として２，２′−ジアミノジフェニルメタン０
〜６０重量係、２．４′−ジアミノジフェニルメタン２
０〜フ０重量係、４１４′−ジアミノジフェニルメタン
８０〜０重量係からなるジアミノジフェニルメタン混合
物５０〜９５重量係、及び一般式 （但しｎは１〜３の整数を示す〕 で示されるメチレン架橋ポリフェニルポリアミ１５０〜
５重量％よりなる混合物を用いることを特徴とするポリ
イソシアネート系成形品である。
本発明に使用するジアミノジフェニルメタンは各異性体
をそれぞれ製造して所定の比率に混合することができる
。即ち２，２′−ジアミノジフェニルメタンを製造する
にば２，２′−ジニトロジフェニルメタンを還元する（
ｎｅｒｔｒａｍ、 Ｊ、 ｐｒ、 （２］ ６５゜６
３６）。２，４′−ジアミノジフェニルメタンは２，４
′−ジニトロジフェニルメタンを還元する（ ８ｔａｅ
ｄｅｌ。
をそれぞれ製造して所定の比率に混合することができる
。即ち２，２′−ジアミノジフェニルメタンを製造する
にば２，２′−ジニトロジフェニルメタンを還元する（
ｎｅｒｔｒａｍ、 Ｊ、 ｐｒ、 （２］ ６５゜６
３６）。２，４′−ジアミノジフェニルメタンは２，４
′−ジニトロジフェニルメタンを還元する（ ８ｔａｅ
ｄｅｌ。
ＨａａＳｅ、 Ａ、 ２８３．１６１ ）。ま７．：
４．４’−ジアミノジフェニルメタンはアニリンとホル
マリンを塩酸の存在下に反応させ、生成物を減圧蒸留す
る。これを塩酸と加温処理した後、さらに苛性ソーダと
加温処理し乾燥丁れば凝固点９２℃の結晶を得る（Ｆ、
Ｘ、 ＤｅｍｅｒＳ、 ’ｒ、 ａ、Ｆｉｎｋ、 Ｕ、
Ｓ、 ２．９３８．０５４（１９６０））。
４．４’−ジアミノジフェニルメタンはアニリンとホル
マリンを塩酸の存在下に反応させ、生成物を減圧蒸留す
る。これを塩酸と加温処理した後、さらに苛性ソーダと
加温処理し乾燥丁れば凝固点９２℃の結晶を得る（Ｆ、
Ｘ、 ＤｅｍｅｒＳ、 ’ｒ、 ａ、Ｆｉｎｋ、 Ｕ、
Ｓ、 ２．９３８．０５４（１９６０））。
単体化合物の融点は、２．２′−ジアミノジフェニルメ
タン（以下２．２’ −ＭＤＡと略称する〕が１６℃、
２．４′−ジアミノジフェニルメタン（以下２．４’−
ＭＤＡと略称する）が８８℃、４，４′−ジアミノジフ
ェニルメタン（以下４．４’ −ＭＤＡと略称する〕が
９２〜９３℃であり、何れも固体である。本発明で使用
する場合にはこれらの異性体は混合物となっているため
融点が著しく低下し液状または低融点の固体となる。従
って僅かの加温により容易に液化することができ、また
下記の活性水素を２個以上有する高分子化合物に極めて
溶解し易いため、成形作業が容易になる。
タン（以下２．２’ −ＭＤＡと略称する〕が１６℃、
２．４′−ジアミノジフェニルメタン（以下２．４’−
ＭＤＡと略称する）が８８℃、４，４′−ジアミノジフ
ェニルメタン（以下４．４’ −ＭＤＡと略称する〕が
９２〜９３℃であり、何れも固体である。本発明で使用
する場合にはこれらの異性体は混合物となっているため
融点が著しく低下し液状または低融点の固体となる。従
って僅かの加温により容易に液化することができ、また
下記の活性水素を２個以上有する高分子化合物に極めて
溶解し易いため、成形作業が容易になる。
これらの異性体の混合比率は２．２’−ＭＤＡが０〜３
０重量係、２．４’ −ＭＤＡが２０〜７０重量％、４
．４’−ＭＤＡが８０〜０重量％が本発明に好ましく、
特に好適な範囲は２．２’ −ＭＤＡが５〜２５重量係
、２．４’ −ＭＤＡが３０〜６０重量％、４．４’−
Ｍ Ｄ Ａが６５〜１５重量％である。混合比率がこの
範囲を外れろと反応速度が早くなり過ぎるとか、成形品
の表面状態及び脱型性の悪化、或いはエアーボイドの発
生等の問題を起す。
０重量係、２．４’ −ＭＤＡが２０〜７０重量％、４
．４’−ＭＤＡが８０〜０重量％が本発明に好ましく、
特に好適な範囲は２．２’ −ＭＤＡが５〜２５重量係
、２．４’ −ＭＤＡが３０〜６０重量％、４．４’−
Ｍ Ｄ Ａが６５〜１５重量％である。混合比率がこの
範囲を外れろと反応速度が早くなり過ぎるとか、成形品
の表面状態及び脱型性の悪化、或いはエアーボイドの発
生等の問題を起す。
アニリンとホルムアルデヒドとを縮合して得り粗製−Ｍ
ＤＡをそのまま本発明に使用することもできるが、成形
能率を向上し、成形品の物性を改良するためには上記組
成の異性体混合物と粗製−ＭＤＡとを同時に使用するこ
とが好ましい。その使用比率は上記異性体混合物５０〜
９５重量％に対して粗Ｍ−ＭＤＡｓｏ〜５重量係が好適
である。
ＤＡをそのまま本発明に使用することもできるが、成形
能率を向上し、成形品の物性を改良するためには上記組
成の異性体混合物と粗製−ＭＤＡとを同時に使用するこ
とが好ましい。その使用比率は上記異性体混合物５０〜
９５重量％に対して粗Ｍ−ＭＤＡｓｏ〜５重量係が好適
である。
以上述べた本発明の鎖延長剤に含まれる芳香族アミン基
は電子吸引性に基づく反応性の抑制ではなく、アリール
アルキル基の立体障害により反応性を抑制されるため抑
制効果が大きい。さらにこれらの鎖延長剤はハロゲンを
含まぬため塗膜を汚染する心配がない。さらに本発明の
鎖延長剤を使用したポリイソシアネート系成形品は、ポ
リオール形鎖延長剤を使用した従来のポリウレタン成形
品に比べ、物性が優れている上に反応性が早いために生
産能率を上昇させることができる。かつエアーボイドな
どの成形不良が少なくなり、従来成形が困難であった複
雑な形状の成形品も容易に型造できる。
は電子吸引性に基づく反応性の抑制ではなく、アリール
アルキル基の立体障害により反応性を抑制されるため抑
制効果が大きい。さらにこれらの鎖延長剤はハロゲンを
含まぬため塗膜を汚染する心配がない。さらに本発明の
鎖延長剤を使用したポリイソシアネート系成形品は、ポ
リオール形鎖延長剤を使用した従来のポリウレタン成形
品に比べ、物性が優れている上に反応性が早いために生
産能率を上昇させることができる。かつエアーボイドな
どの成形不良が少なくなり、従来成形が困難であった複
雑な形状の成形品も容易に型造できる。
これらの芳香族ポリアミン鎖延長剤の使用量は下記の活
性水素を２個以上有する高分子化合物Ｘ００重量部に対
し１〜４０重量部が適当である。
性水素を２個以上有する高分子化合物Ｘ００重量部に対
し１〜４０重量部が適当である。
本発明に使用する活性水素を２個以上有する高分子化合
物は例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、１，３．６−ヘキサンドリオール、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、シュクローズ等の多価ア
ルコール類にアルキレンオキサイドを付加重合させて得
たヒドロキシル価２０〜２００ｒｎ９ψＨ／ｇのポリエ
ーテルポリオールである。またジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアルカノールアミン類、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、アンモニア、アニ
リン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミ
ノジフェニルメタン等の活性水素を２個以上含有するア
ミン類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合
させて得タヒドロキシル価２ ｏ 〜２００ ｍｇｙニ
ーｏＨ／ｇのポリエーテルポリオール及びポリテトラメ
チレンエーテルグリコールも使用できろ。
物は例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、１，３．６−ヘキサンドリオール、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、シュクローズ等の多価ア
ルコール類にアルキレンオキサイドを付加重合させて得
たヒドロキシル価２０〜２００ｒｎ９ψＨ／ｇのポリエ
ーテルポリオールである。またジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアルカノールアミン類、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、アンモニア、アニ
リン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミ
ノジフェニルメタン等の活性水素を２個以上含有するア
ミン類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合
させて得タヒドロキシル価２ ｏ 〜２００ ｍｇｙニ
ーｏＨ／ｇのポリエーテルポリオール及びポリテトラメ
チレンエーテルグリコールも使用できろ。
以上のほか高級脂肪酸エステルポリオール及びポリカル
ボン酸と低分子量ポリオールとを反応させて得たポリエ
ステルポリオール及びカプロラクトンを重合させて得た
ポリエステルポリオール、ヒマシ油、脱水ヒマシ油等の
ＯＨ基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。
ボン酸と低分子量ポリオールとを反応させて得たポリエ
ステルポリオール及びカプロラクトンを重合させて得た
ポリエステルポリオール、ヒマシ油、脱水ヒマシ油等の
ＯＨ基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。
さらに前記の公知のポリエーテルポリオールないしポリ
エステルポリオールにスチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタアクリレートの如きエチレン性不飽和化合物を
グラフト反応させたポリマーポリオール及び１，２−も
しくは１，４−ポリブタジェンポリオールまたはこれら
の水素添加物も使用できる。これらの活性水素含有高分
子化合物は１種又は２種以上混合して用いる。
エステルポリオールにスチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタアクリレートの如きエチレン性不飽和化合物を
グラフト反応させたポリマーポリオール及び１，２−も
しくは１，４−ポリブタジェンポリオールまたはこれら
の水素添加物も使用できる。これらの活性水素含有高分
子化合物は１種又は２種以上混合して用いる。
また前記のポリエーテルポリオールの末端をアミノ化し
たアミノ基末端ポリエーテルを単独あるいはポリエーテ
ルポリオールと混合して使用することもできる。
たアミノ基末端ポリエーテルを単独あるいはポリエーテ
ルポリオールと混合して使用することもできる。
本発明に使用するポリイソシアネートは、例えば２．４
−及び２．６−）リレンジイソシアネートとその混合物
、並びにこれらの多核体を含む粗製トリレンジイソシア
ネー）、４．４’−ジフェニルメタン・ジイソシアネー
ト、粗製ジフェニルメタンジイソシアネートと呼ばれる
ポリメチレン・ポリ、フェニルベイソシアネート及びこ
れらのカルボジイミド変性体、ビーレット変性体、２量
体、３量体、プレポリマーなどである。
−及び２．６−）リレンジイソシアネートとその混合物
、並びにこれらの多核体を含む粗製トリレンジイソシア
ネー）、４．４’−ジフェニルメタン・ジイソシアネー
ト、粗製ジフェニルメタンジイソシアネートと呼ばれる
ポリメチレン・ポリ、フェニルベイソシアネート及びこ
れらのカルボジイミド変性体、ビーレット変性体、２量
体、３量体、プレポリマーなどである。
本発明に対し有用な触媒としては、例えばＮ、 Ｎ。
ＮＣＮ／−テトラメチル・ヘキサメチレンジアミン、ペ
ンタメチルジエチレントリ了ミノ（ＰＭＤＥＴＡ上ジメ
チルパルミチルアミン、トリエチルアミノエヒ・ チルＷペラジン、トリエチルアミン、トリエチレンジア
ミノ、Ｎ、 Ｎ、 Ｎ： Ｎ’−テトラメチル・プロパ
ンジアミ／、Ｎ、 Ｎ、 Ｎ４１’／−テトラメチル・
ヘキサ。
ンタメチルジエチレントリ了ミノ（ＰＭＤＥＴＡ上ジメ
チルパルミチルアミン、トリエチルアミノエヒ・ チルＷペラジン、トリエチルアミン、トリエチレンジア
ミノ、Ｎ、 Ｎ、 Ｎ： Ｎ’−テトラメチル・プロパ
ンジアミ／、Ｎ、 Ｎ、 Ｎ４１’／−テトラメチル・
ヘキサ。
メチレンジアミン（ＴＭＨＤ ）、Ｎ、 Ｎ、 Ｎ？
Ｎ’−テトラメチル−１，乙−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチル・シクロヘキシルアミン、ビス（２−ジメチ
ルアミノエチル）エーテル、Ｎ、ＮｃＮ″−トリス（ジ
メチルアミノエチル〕ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ、Ｎ
ζコ′−（ジエチルアミノプロピル）へキサヒドロトリ
アジン、２．４−ビス（ジメチルアミノメチルラフエノ
ール、２，４．６−）リス（ジエチルアミノメチル）フ
ェノール、テトラメチル・グアニジン等のアミン類及び
オクタンイン、オレイン酸錫、ジブチル錫ジラウレート
（ＤＢＴＤＬ）、ナフテン酸鉛、２−エチルヘキサン酸
コバルト、酢酸カリウム、プロピオン酸ナトリウム、オ
クタン酸カリウム等の有機金属化合物である。
Ｎ’−テトラメチル−１，乙−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチル・シクロヘキシルアミン、ビス（２−ジメチ
ルアミノエチル）エーテル、Ｎ、ＮｃＮ″−トリス（ジ
メチルアミノエチル〕ヘキサヒドロトリアジン、Ｎ、Ｎ
ζコ′−（ジエチルアミノプロピル）へキサヒドロトリ
アジン、２．４−ビス（ジメチルアミノメチルラフエノ
ール、２，４．６−）リス（ジエチルアミノメチル）フ
ェノール、テトラメチル・グアニジン等のアミン類及び
オクタンイン、オレイン酸錫、ジブチル錫ジラウレート
（ＤＢＴＤＬ）、ナフテン酸鉛、２−エチルヘキサン酸
コバルト、酢酸カリウム、プロピオン酸ナトリウム、オ
クタン酸カリウム等の有機金属化合物である。
本発明においてはフオームを形成するため発泡剤及び整
泡剤を使用する。
泡剤を使用する。
発泡剤としては、必要に応じ原液に空気を吸込ムエアー
ローデング法によるか、又は水、トリクロロモノフルオ
ロメタン、ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロラ
イド、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラ
フルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、ヘキサ
ン等の１種または２種以上を使用する。
ローデング法によるか、又は水、トリクロロモノフルオ
ロメタン、ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロラ
イド、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラ
フルオロエタン、トリクロロエタン、ペンタン、ヘキサ
ン等の１種または２種以上を使用する。
本発明における整泡剤は、従来公知の有機けい素界面活
性剤であり、例えば日本ユニカー社製のＬ−５０１、Ｌ
−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４（］、Ｌ−５４４、Ｌ
−３５５０、Ｌ−５３０２、Ｉ、−５３０５、Ｌ−５３
２０、Ｌ−５３４０、Ｌ−５３５０、Ｌ−５４１０、Ｌ
−５４２０、Ｌ−５４２１、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２
０などであり、トーン・シリコーン社製の５Ｈ−１９０
，５Ｈ−１９２，５Ｈ−１９３，５Ｈ−１９４，５Ｈ−
１９５，５Ｈ−２００，５ＲＸ−２５３などであり、信
゛越シリコーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、ｐ−１
２２、Ｆ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６
０Ｂ、Ｆ−３０５、Ｆ−３０６、Ｆ−３１７、Ｆ−３４
１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６、Ｘ−２０−２００、Ｘ−
２０−２０１などであり、東芝シリコーン社製ではＴＦ
Ａ−４２００、ＴＦＡ−４２０２などである。
性剤であり、例えば日本ユニカー社製のＬ−５０１、Ｌ
−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４（］、Ｌ−５４４、Ｌ
−３５５０、Ｌ−５３０２、Ｉ、−５３０５、Ｌ−５３
２０、Ｌ−５３４０、Ｌ−５３５０、Ｌ−５４１０、Ｌ
−５４２０、Ｌ−５４２１、Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２
０などであり、トーン・シリコーン社製の５Ｈ−１９０
，５Ｈ−１９２，５Ｈ−１９３，５Ｈ−１９４，５Ｈ−
１９５，５Ｈ−２００，５ＲＸ−２５３などであり、信
゛越シリコーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、ｐ−１
２２、Ｆ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６
０Ｂ、Ｆ−３０５、Ｆ−３０６、Ｆ−３１７、Ｆ−３４
１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６、Ｘ−２０−２００、Ｘ−
２０−２０１などであり、東芝シリコーン社製ではＴＦ
Ａ−４２００、ＴＦＡ−４２０２などである。
また難燃剤として、例えばトリス（２−クロロエチル〕
ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル〕ホスフェー
ト、トリス（ジブロモプロピル〕ホスフェート、大へ化
学社ｆｉＯＲ−５０５及び０Ｒ−５０７、モンサント化
学社Ｍ Ｐｈｏｓｇａｒｄ ２ＸＯ−２０及び０−２２
−Ｒ、スト−ファー化学社製ｐｙｒｏｌ ６などを使用
することができる。
ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル〕ホスフェー
ト、トリス（ジブロモプロピル〕ホスフェート、大へ化
学社ｆｉＯＲ−５０５及び０Ｒ−５０７、モンサント化
学社Ｍ Ｐｈｏｓｇａｒｄ ２ＸＯ−２０及び０−２２
−Ｒ、スト−ファー化学社製ｐｙｒｏｌ ６などを使用
することができる。
その他可塑剤、充填剤、安定剤、着色剤等を必要に応じ
添加することができる。
添加することができる。
本発明を実施するには、活性水素を２個以上有する高分
子化合物、触媒、発泡剤、整泡剤及び難燃剤その他の助
剤類の所定世を混合してレジン液とする。
子化合物、触媒、発泡剤、整泡剤及び難燃剤その他の助
剤類の所定世を混合してレジン液とする。
ポリウレタン発泡機を使用し、レジン液とポリイソシア
ネートとを一定の比率で連続的に急速混合する。得られ
た原液を空隙又は型に注入する。
ネートとを一定の比率で連続的に急速混合する。得られ
た原液を空隙又は型に注入する。
この際、有機ポリイソシアネートと活性水素含有化合物
との当量比が０，８〜３．０となるようにレジン液と有
機ポリイソシアネートとの流量比を調節する。注入後、
数分間でポリウレタンは発泡硬化する。
との当量比が０，８〜３．０となるようにレジン液と有
機ポリイソシアネートとの流量比を調節する。注入後、
数分間でポリウレタンは発泡硬化する。
（作用及び効果）
本発明の鎖延長剤は低価格で大量に入手できる上に液体
または低融点の固体であって活性水素を２個以上有する
高分子化合物に溶解し易いため成形作業が容易である。
または低融点の固体であって活性水素を２個以上有する
高分子化合物に溶解し易いため成形作業が容易である。
その反応速度はポリオール形鎖延長剤に比べて早く、且
つ現在実用されている反応射出成形機により処理できる
速さであるため、現有成形機により生産能率を向上する
ことができる。成形品は物性が優れている上にエアーボ
イドなどの成形不良が減少し、複雑な形状の成形外装を
長期間保つことができる。
つ現在実用されている反応射出成形機により処理できる
速さであるため、現有成形機により生産能率を向上する
ことができる。成形品は物性が優れている上にエアーボ
イドなどの成形不良が減少し、複雑な形状の成形外装を
長期間保つことができる。
（実施例）
以下に本発明の実施例を述べる。部及び俤は重量部及び
重量部をそれぞれ示す。
重量部をそれぞれ示す。
先づ２，２’−ＭＤＡ、２．４’−ＭＤＡ％４．４’−
ＭＤＡを表１に示す比率で混合し精製ＭＤＡとした。
ＭＤＡを表１に示す比率で混合し精製ＭＤＡとした。
表１
次に本発明の実施例においてはグリセリンにプロピレン
オキサイドを付加重合させた後エチレンオキサイドを付
加重合させて得たヒドロキシル価２８ｍ９ＫＯＨ／ｇ（
分子量６０００ ）、第１級水酸基含有量１５％のポリ
オールを活性水素を２個以上有する高分子化合物として
使用した。
オキサイドを付加重合させた後エチレンオキサイドを付
加重合させて得たヒドロキシル価２８ｍ９ＫＯＨ／ｇ（
分子量６０００ ）、第１級水酸基含有量１５％のポリ
オールを活性水素を２個以上有する高分子化合物として
使用した。
またポリイソシアネートとしては精製ジフェニルメタン
ジイソシアネートをプロピレングリコールと反応させて
得たイソシアネート基含有量２６チのプレポリマーを使
用した。
ジイソシアネートをプロピレングリコールと反応させて
得たイソシアネート基含有量２６チのプレポリマーを使
用した。
実施例１
ポリオール１００部、精製−ＭＤＡ（１）２５部、のエ
アーローディングを行った後、反応射出成形機を使用し
第１成分とプレポリマーとの流量比を１２５：５１．４
に調整し、予じめ７５℃に加温した開口部を有するバン
パーの金型へ注入した。
アーローディングを行った後、反応射出成形機を使用し
第１成分とプレポリマーとの流量比を１２５：５１．４
に調整し、予じめ７５℃に加温した開口部を有するバン
パーの金型へ注入した。
２０秒後型を開き成形品を取り出した。成形品の型離れ
は良く、表面状態は良好であり、エアボイ久 ドはほとんど認められなかった。成形品は表峯に示す通
り優れた物性を示した。
は良く、表面状態は良好であり、エアボイ久 ドはほとんど認められなかった。成形品は表峯に示す通
り優れた物性を示した。
実施例２
ポリオール１００部、精製−ＭＤＡ（１１１５部、粗製
−ＭＤＡ（１）８部、ＤＢＴＤＬＯ，０５部を混合し第
１成分とした。第１成分とプレポリマーとの流量比を１
２５ ： ４７．６とし、実施例１と同様に処理し２０
秒後型から成形品を取出した。成形状態及び成形品の物
性は表へに示す通り優秀であった。
−ＭＤＡ（１）８部、ＤＢＴＤＬＯ，０５部を混合し第
１成分とした。第１成分とプレポリマーとの流量比を１
２５ ： ４７．６とし、実施例１と同様に処理し２０
秒後型から成形品を取出した。成形状態及び成形品の物
性は表へに示す通り優秀であった。
実施例５
ポリオール１００部、精製−ＭＤＡ（１）１８部、粗製
−ＭＤＡ（１１５部、ＤＢＴＤＬｏ、０５部を混合し第
１成分とした。第１成分とプレポリマーとの流量比を１
２３：４７．８とし、実施例１と同様に処理し２０秒後
型から成形品を取出した。成形状態及び成形品の物性は
衷心に示す通り優秀であった。
−ＭＤＡ（１１５部、ＤＢＴＤＬｏ、０５部を混合し第
１成分とした。第１成分とプレポリマーとの流量比を１
２３：４７．８とし、実施例１と同様に処理し２０秒後
型から成形品を取出した。成形状態及び成形品の物性は
衷心に示す通り優秀であった。
実施例４
実施例１において精ｆｆ−ＭＤＡ（１）の代りに精製−
ＭＤＡ（２）を使用し、以下実施例１と全く同様に処理
した後２０秒後に成形品を型から取り出した。
ＭＤＡ（２）を使用し、以下実施例１と全く同様に処理
した後２０秒後に成形品を型から取り出した。
ム
成形状態及び成形品の物性は表ｔに示す通り優秀であっ
た。
た。
実施例５
実施例１において精製−ＭＤＡ（１）の代りに精製−Ｍ
ＤＡ（３）を使用し、表−に示す通り優秀な結果を得た
。
ＤＡ（３）を使用し、表−に示す通り優秀な結果を得た
。
実施例６
実施例１において精Ｍ−ＭｎＡ（１）の代りに精爬先
−ＭＤＡ（４）を使用し、表へに示す通り優秀な結果を
得１こ。
得１こ。
実施例７
実施例１において精製−ＭＤＡ（１）の代り心精裂比較
例１ 実施例１において精製−ＭＤＡ（１）の代りに２，２’
−ＭＤＡ ０．５０り、２．４’ −ＭＤＡ ８ ％、
４．４’−ＭＤＡ９１、５ ％よりなる精製−ＭＤＡを
使用し、以下実施例１と全く同様に処理した。金型へ注
入し、２０秒後に成形品を取り出した。成形品の型離れ
及びエアーボイドは良好であったが、成形品の表面状態
が著しく不良で実用不適であった。
例１ 実施例１において精製−ＭＤＡ（１）の代りに２，２’
−ＭＤＡ ０．５０り、２．４’ −ＭＤＡ ８ ％、
４．４’−ＭＤＡ９１、５ ％よりなる精製−ＭＤＡを
使用し、以下実施例１と全く同様に処理した。金型へ注
入し、２０秒後に成形品を取り出した。成形品の型離れ
及びエアーボイドは良好であったが、成形品の表面状態
が著しく不良で実用不適であった。
比較例２
実施例１において精製−ＭＤＡ（１）の代りに２．２′
−ＭＤＡ３５ｑ６．２．４’ −ＭＤＡ ５５チ、４．
４’−ＭＤＡ １０％からなろ精ｇ−ＭＤＡを使用し、
以下実施例１と全く同様に処理した。金型へ注入し、６
５秒後に成形品を取り出した。成形品は型離れが悪く変
形を起し、エアーボイドが多（、実用には供し得なかっ
た。
−ＭＤＡ３５ｑ６．２．４’ −ＭＤＡ ５５チ、４．
４’−ＭＤＡ １０％からなろ精ｇ−ＭＤＡを使用し、
以下実施例１と全く同様に処理した。金型へ注入し、６
５秒後に成形品を取り出した。成形品は型離れが悪く変
形を起し、エアーボイドが多（、実用には供し得なかっ
た。
Claims (2)
- （１）活性水素を２個以上有する高分子化合物、鎖延長
剤、触媒、発泡剤その他の助剤からなる第１成分と、少
なくとも２個以上のイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートからなる第２成分とを反応射出成形機を用い
て反応させ発泡または非発泡成形品を製造するに際し、
鎖延長剤として２，２′−ジアミノジフェニルメタン０
〜３０重量％、２，４′−ジアミノジフェニルメタン２
０〜７０重量％、４，４′−ジアミノジフェニルメタン
８０〜０重量％からなるジアミノジフェニルメタン混合
物を用いることを特徴とするポリイソシアネート系成形
品。 - （２）活性水素を２個以上有する高分子化合物、鎖延長
剤、触媒、発泡剤その他の助剤からなる第１成分と、少
なくとも２個以上のイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートからなる第２成分とを反応射出成形機を用い
て反応させ発泡または非発泡成形品を製造するに際し、
鎖延長剤として２，２′−ジアミノジフェニルメタン０
〜３０重量％、２，４′−ジアミノジフェニルメタン２
０〜７０重量％、４，４′−ジアミノジフェニルメタン
８０〜０重量％からなるジアミノジフェニルメタン混合
物５０〜９５重量％、及び一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、ｎは１〜３の整数を示す） で示されるメチレン架橋ポリフェニルポリアミン５０〜
５重量％よりなる混合物を用いることを特徴とするポリ
イソシアネート系成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60283836A JPS62141015A (ja) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | ポリイソシアネ−ト系成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60283836A JPS62141015A (ja) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | ポリイソシアネ−ト系成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62141015A true JPS62141015A (ja) | 1987-06-24 |
Family
ID=17670787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60283836A Pending JPS62141015A (ja) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | ポリイソシアネ−ト系成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62141015A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6438415A (en) * | 1987-07-01 | 1989-02-08 | Basf Corp | Urethane composition for steering |
| WO1994025529A1 (en) * | 1993-04-29 | 1994-11-10 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polyurethane composition |
-
1985
- 1985-12-17 JP JP60283836A patent/JPS62141015A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6438415A (en) * | 1987-07-01 | 1989-02-08 | Basf Corp | Urethane composition for steering |
| WO1994025529A1 (en) * | 1993-04-29 | 1994-11-10 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polyurethane composition |
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