BR112015003776B1

BR112015003776B1 - composição, espuma e artigo

Info

Publication number: BR112015003776B1
Application number: BR112015003776-3A
Authority: BR
Inventors: Bee Tin Low
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2012-08-29
Filing date: 2013-03-04
Publication date: 2021-03-09
Also published as: KR102048446B1; KR20190038951A; US9527974B2; CN104755550B; CN104755550A; US9249271B2; JP6742371B2; US20160137803A1; JP2019007015A; EP2890739B1; SG11201501467WA; US20150218331A1; BR112015003776A2; JP6449768B2; EP2890739A1; WO2014035467A1; JP2015526582A; KR102127083B1; KR20150048737A

Abstract

COMPOSIÇÃO, ESPUMA E ARTIGO. A invenção provê uma composição compreendendo o seguinte: A) um primeiro polímero selecionado do seguinte: i) um interpolímero de etileno/a-olefina; ou ii) um interpolímero de etileno/a-olefina em multibloco; B) um segundo polímero selecionado do seguinte: iii) um interpolímero de etileno/a-olefina; iv) um interpolímero de etileno/a-olefina/dieno não conjugado; ou v) um interpolímero em multibloco de etileno/a-olefina; e sendo que o primeiro polímero tem uma densidade de 0,880 a 0,910 g/cc, e o segundo polímero tem uma densidade igual ou menor que 0,867 g/cc, e sendo que a relação em peso do primeiro polímero para o segundo polímero é de 0,5 a 9.

Description

Campo técnico

[0001] Espumas reticuladas de célula fechada, formadas a partir de poliuretano (PU), etileno acetato de vinila (EVA) ou misturas de EVA/copolímero de etileno-alfa-olefina são comumente utilizadas em entressolas em aplicações de calçados. A função da entressola é principalmente o amortecimento, que ajuda a distribuir e suavizar a força de impacto quando os pés tocam o chão. Porém, as propriedades dinâmicas de espumas à base de PU e EVA alteram-se com a temperatura. Essas espumas tornam-se duras demais durante o tempo frio, o que resulta em menor amortecimento. Existe a necessidade de novas composições de espumas que possam prover propriedades dinâmicas consistentes (por exemplo, módulo de armazenamento (E’)) em relação a uma ampla faixa de temperaturas, em comparação com as espumas à base de EVA e PU existentes.

[0002] A publicação internacional WO 2011/079207 descreve uma composição compreendendo pelo menos o seguinte: A) um interpolímero de etileno/α-olefina/polieno, B) um copolímero de etileno/α-olefina, C) opcionalmente, pelo menos uma carga/enchimento; D) pelo menos um agente reticulador, e E) pelo menos um agente de sopro. A diferença absoluta nos parâmetros de solubilidade entre os componentes poliméricos é igual ou menor que 0,15 (cal/cm3)1/2.

[0003] A publicação americana 2006/0211819 descreve misturas poliméricas que compreendem o seguinte: 1) pelo menos um interpolímero de etileno/α-olefina e 2) pelo menos uma poliolefina, ou pelo menos um copolímero estirênico em bloco, ou uma combinação dos mesmos. Tais poliolefinas incluem, embora não se restrinjam a polietileno de alta densidade com alta resistência de fundido e polipropileno com alta resistência de fundido. Os interpolímeros de etileno/α- olefina são copolímeros aleatórios em bloco, compreendendo pelo menos um bloco duro e pelo menos um bloco mole. As poliolefinas podem ser homopolímeros ou interpolímeros.

[0004] A publicação 2008/0207786 descreve um material espumado de borracha de etileno-propileno-dieno, obtido espumando-se uma composição de borracha contendo uma borracha de etileno-propileno-dieno, um agente reticulador quinóide, e um agente reticulador de peróxido orgânico.

[0005] A publicação 2006/0199872 descreve composições espumáveis e espumas, compreendendo pelo menos um interpolímero de etileno/α-olefina. A espuma tem uma densidade de mais de 150 a cerca de 500 kg/m3. As composições espumáveis compreendem ainda um agente de sopro e um agente reticulador. O interpolímero de etileno/α-olefina é um copolímero em multibloco compreendendo pelo menos um bloco mole e pelo menos um bloco duro.

[0006] A publicação americana 2006/0199911 descreve uma composição polimérica compreendendo pelo menos um interpolímero de etileno/α-olefina e pelo menos outro polímero. O outro polímero pode ser selecionado de um segundo interpolímero de etileno/α-olefina, um elastômero, uma poliolefina, um polímero polar, e um interpolímero de etileno/ácido carboxílico ou ionômero dos mesmos. O interpolímero de etileno/α-olefina é um copolímero em bloco tendo pelo menos um bloco duro e pelo menos um bloco mole.

[0007] Formulações poliméricas adicionais são descritas nas seguintes referências: patentes americanas 5288762, 6221964, 6325956, 6340717, 6384096, 6767931, 7557147; publicações americanas 2004/0039075, 2004/0142405; publicações internacionais WO 2011/163176, e WO 2010/040019.

[0008] Porém, conforme acima discutido, existe a necessidade de novas composições de espuma que possam prover propriedades dinâmicas consistentes (por exemplo, módulo de armazenamento (E’)) constante em relação a uma ampla faixa de temperaturas, em comparação com as espumas à base de EVA e PU existentes. Essas necessidades foram atendidas pela invenção a seguir descrita.

Sumário da Invenção

[0009] A invenção provê uma composição compreendendo o seguinte: A) um primeiro polímero selecionado do seguinte: i) um interpolímero de etileno/α-olefina; ou ii) um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco; B) um segundo polímero selecionado do seguinte: iii) um interpolímero de etileno/α-olefina; iv) um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado; ou v) um interpolímero em multibloco de etileno/α-olefina; e

[0010] sendo que o primeiro polímero tem uma densidade de 0,880 a 0,910 g/cm3, e o segundo polímero tem uma densidade igual ou menor que 0,867 g/cm3, e sendo que a relação em peso do primeiro polímero para o segundo polímero é de 0,5 a 9.

Breve Descrição dos desenhos

[0011] A Figura 1 é um gráfico de “módulo de armazenamento (E’) versus temperatura” para espumas inventivas e comparativas.

Descrição detalhada da Invenção

[0012] O depositante descobriu que as composições inventivas podem ser usadas para formar espumas que possuem propriedades dinâmicas consistentes em relação a uma ampla gama de temperaturas, e (iii) um relaxamento elástico (medido como deformação permanente à compressão a 50°C) menor que 40%, que torna esses materiais melhores que a espuma de EVA e PU existentes em relação a uma faixa de temperatura mais ampla.

[0013] Conforme discutido acima, a invenção provê uma composição compreendendo o seguinte: A) um primeiro polímero selecionado do seguinte: i) um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero de etileno/α-olefina; ou ii) um interpolímero em multibloco de etileno/α-olefina, e ainda um copolímero em multibloco de etileno/α-olefina; 8) um segundo polímero selecionado do seguinte: iii) um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero de etileno/α-olefina; iv) um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado; ou v) um interpolímero em multibloco de etileno/α-olefina e ainda um copolímero em multibloco de etileno/α-olefina; e sendo que o primeiro polímero tem uma densidade de 0,880 a 0,910 g/cm3, e o segundo polímero tem uma densidade igual ou menor que 0,867 g/cm3, e sendo que a relação em peso do primeiro polímero para o segundo polímero é de 0,5 a 9.

[0014] Uma composição inventiva pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descritas.

[0015] Em uma concretização, a relação em peso do primeiro polímero para o segundo polímero é de 0,5 a 7, ainda de 0,6 a 4, e ainda de 0,7 a 2,3.

[0016] Em uma concretização, o primeiro polímero tem uma densidade de 0,882 a 0,910 g/cm3, e ainda de 0,885 a 0,910 g/cm3, e ainda de 0,890 a 0,910 g/cm3 (1cc = 1 cm3).

[0017] Em uma concretização, o primeiro polímero tem um índice de fusão (I2) de 0,1 a 50g/10 min, ainda de 0,5 a 20g/10 min, ainda de 1 a 10g/10 min, e ainda de 1 a 7g/10 min.

[0018] Em uma concretização, o segundo polímero tem uma densidade de 0,855 a 0,867 g/cm3, ainda de 0,860 a 0,867 g/cm3, e ainda de 0,863 a 0,867 g/cm3 (1cc = 1 cm3).

[0019] Em uma concretização, o segundo polímero tem uma índice de fusão (I2) de 0,1 a 20g/10 min, ainda de 0,2 a 10g/10 min e ainda de 0,4 a 5g/5 min.

[0020] Em uma concretização, o segundo polímero tem um índice de fusão (I2) igual ou menor que 5g/10 min, ainda igual ou menor que 2g/10 min.

[0021] Em uma concretização, o segundo polímero tem um índice de fusão (I2) igual ou maior que 0,1g/10 min, ainda igual ou maior que 0,2g/10 min.

[0022] Em uma concretização, o primeiro polímero tem uma temperatura de fusão (Tm) maior que 70°C, determinada através de DSC.

[0023] Em uma concretização, o primeiro polímero tem uma temperatura de fusão (Tm) menor que 130°C, determinada através de DSC.

[0024] Em uma concretização, o primeiro polímero tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,2 a 3.

[0025] Em uma concretização, o primeiro polímero é (i) um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero de etileno/α-olefina.

[0026] Em uma concretização, i) o interpolímero de etileno/α-olefina e ainda o copolímero de etileno/α-olefina tem uma temperatura de fusão (Tm) maior que 60°C, ainda maior que 70°C e ainda maior que 80°C, conforme determinado por DSC.

[0027] Em uma concretização, i) o interpolímero de etileno/α-olefina e ainda o copolímero de etileno/α-olefina tem uma temperatura de fusão (Tm) menor que 120°C, menor que 110°C, e ainda menor que 100°C, conforme determinado por DSC.

[0028] Em uma concretização, i) o interpolímero de etileno/α-olefina, e ainda o copolímero de etileno/α-olefina tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,2 a 3,5, ainda de 1,5 a 3,0, e ainda de 1,7 a 2,5.

[0029] Em uma concretização, i) o interpolímero de etileno/α-olefina e ainda o copolímero de etileno/α-olefina é um interpolímero de etileno/α-olefina linear homogeneamente ramificado, ou um interpolímero de etileno/α- olefina substancialmente linear e homogeneamente ramificado.

[0030] Em uma concretização, i) o interpolímero de etileno/α-olefina é um interpolímero de etileno/α-olefina linear homogeneamente ramificado.

[0031] Em uma concretização, i) o interpolímero de etileno/α-olefina é um interpolímero de etileno/α-olefina substancialmente linear homogeneamente ramificado.

[0032] Em uma concretização, i) o copolímero de etileno/α- olefina é um copolímero de etileno/α-olefina substancialmente linear homogeneamente ramificado.

[0033] Em uma concretização, i) o copolímero de etileno/α- olefina é um copolímero de etileno/α-olefina linear homogeneamente ramificado.

[0034] Em uma concretização, o primeiro polímero é (ii) um interpolímero olefínico em bloco e ainda um copolímero olefínico em bloco.

[0035] Em uma concretização, o segundo polímero tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,2 a 3.

[0036] Em uma concretização, o segundo polímero é (iii) um interpolímero de etileno/α-olefina, e ainda um copolímero de etileno/α-olefina.

[0037] Em uma concretização, iii) o interpolímero de etileno/α-olefina e ainda o copolímero de etileno/α-olefina tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,2 a 3,5, ainda de 1,5 a 3,0, e ainda de 1,7 a 2,5.

[0038] Em uma concretização, iii) o interpolímero de etileno/α-olefina e ainda o copolímero de etileno/α-olefina tem uma temperatura de fusão (Tm) maior que 20°C, ainda maior que 30 °C, e ainda maior que 40°C, conforme determinado por DSC.

[0039] Em uma concretização, (iii) o interpolímero de etileno/α-olefina e ainda o copolímero de etileno/α-olefina tem uma temperatura de fusão (Tm) menor que 80°C, ainda menor que 70°C, e ainda menor que 60°C, conforme determinado por DSC.

[0040] Em uma concretização, (iii) o interpolímero de etileno/α-olefina é um interpolímero de etileno/α-olefina linear homogeneamente ramificado ou um interpolímero de etileno/α-olefina substancialmente linear homogeneamente ramificado.

[0041] Em uma concretização, (iii) o interpolímero de etileno/α-olefina é um interpolímero de etileno/α-olefina linear homogeneamente ramificado.

[0042] Em uma concretização, (iii) o interpolímero de etileno/α-olefina é um interpolímero de etileno/α-olefina substancialmente linear homogeneamente ramificado.

[0043] Em uma concretização, (iii) o copolímero de etileno/α-olefina é um copolímero de etileno/α-olefina linear homogeneamente ramificado, ou um copolímero de etileno/α-olefina substancialmente linear homogeneamente ramificado.

[0044] Em uma concretização, (iii) o copolímero de etileno/α-olefina é um copolímero de etileno/α-olefina linear homogeneamente ramificado.

[0045] Em uma concretização, iii) o copolímero de etileno/α-olefina é um copolímero de etileno/α-olefina substancialmente linear homogeneamente ramificado.

[0046] Em uma concretização, o segundo polímero é (iv) um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado.

[0047] Em uma concretização, (iv) o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado tem uma Viscosidade Mooney (ML 1+4) a 125°C, de 5 a 70, ainda de 10 a 60, e ainda de 15 a 50.

[0048] Em uma concretização, (iv) o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado tem uma Viscosidade Mooney (ML 1+4) a 125°C, de 5 a 50, ainda de 10 a 40, e ainda de 15 a 30.

[0049] Em uma concretização, o segundo polímero é (v) um interpolímero olefínico em bloco, e ainda um copolímero olefínico em bloco.

[0050] Em uma concretização, a composição compreendendo o seguinte: A1) um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero; e B) um segundo polímero selecionado seguinte: iii) um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero; iv) um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado; ou v) um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco, e ainda um copolímero.

[0051] Em uma concretização, a composição compreendendo o seguinte: A1) um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero; e 8) um segundo polímero selecionado do seguinte: iii) um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero; ou iv) um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado.

[0052] Em uma concretização, a composição compreendendo o seguinte: A1) um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero; e 8) um segundo polímero selecionado do seguinte: 111) um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero; ou v) um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco e ainda um copolímero.

[0053] Em uma concretização, a composição compreendendo o seguinte: A1) um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero; e B) um segundo polímero selecionado do seguinte: iv) um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado; ou v) um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco e ainda um copolímero.

[0054] Em uma concretização, a composição compreendendo o seguinte: Aii) um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco e ainda um copolímero; e 8) um segundo polímero selecionado do seguinte: iii) um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero; iv) um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado; ou v) um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco e ainda um copolímero.

[0055] Em uma concretização, a composição compreendendo o seguinte: Aii) um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco e ainda um copolímero; e 8) um segundo polímero selecionado do seguinte: iii) um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero; ou iv) um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado.

[0056] Em uma concretização, a composição compreendendo o seguinte: Aii) um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco, e ainda um copolímero; e 8) um segundo polímero selecionado do seguinte: 111) um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero; ou v) um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco e ainda um copolímero.

[0057] Em uma concretização, a composição compreendendo o seguinte: Aii) um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco e ainda um copolímero; e B) um segundo polímero selecionado do seguinte: iv) um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado; ou v) um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco e ainda um copolímero.

[0058] Em uma concretização, a composição compreende ainda um agente de radical livre e um agente espumante.

[0059] Em uma concretização, o Componente A está presente numa quantidade de 40 a 90 por cento em peso, ainda de 40 a 80 por cento em peso e ainda de 40 a 70 por cento em peso, e o Componente B está presente em uma quantidade de 60 a 10 por cento em peso, ainda de 60 a 20 por cento em peso e ainda de 60 a 30 por cento em peso, e sendo que as porcentagens em peso de Componentes A e V são, cada qual, baseadas na soma de peso dos Componentes A e B.

[0060] Em uma concretização, o Componente A está presente em uma quantidade de 50 a 80 por cento em peso, ainda de 55 a 80 por cento em peso, e o Componente B está presente em uma quantidade de 50 a 20 por cento em peso, ainda de 45 a 20 por cento em peso, e sendo que as porcentagens em peso dos Componentes A e B são, cada qual, baseadas na soma de peso dos Componentes A e B.

[0061] Em uma concretização, o Componente A está presente em uma quantidade de 50 a 70 por cento em peso, ainda de 55 a 70 por cento em peso, e o Componente B está presente em uma quantidade de 50 a 30 por cento em peso, ainda de 45 a 30 por cento em peso, e sendo que as porcentagens em peso dos Componentes A e B são, cada qual, baseadas na soma de peso dos Componentes A e B.

[0062] Em uma concretização, a composição compreende uma quantidade igual ou maior que 50 por cento em peso dos componentes A e B, com base no peso da composição.

[0063] Em uma concretização, a composição compreende uma quantidade igual ou maior que 70 por cento em peso dos componentes A e B, com base no peso da composição.

[0064] Em uma concretização, a composição compreende uma quantidade igual ou maior que 80 por cento em peso dos componentes A e B, com base no peso da composição.

[0065] Em uma concretização, a composição compreende uma quantidade igual ou maior que 88 por cento em peso dos componentes A e B, com base no peso da composição.

[0066] Em uma concretização, a composição compreende menos que 5 por cento em peso, ainda menos que 2 por cento em peso, e ainda menos que 1 por cento em peso, de um polímero à base de propileno, com base no peso da composição.

[0067] Em uma concretização, a composição não contém um polímero à base de propileno.

[0068] Em uma concretização, a composição compreende menos que 5 por cento em peso, ainda menos que 2 por cento em peso, e ainda menos que 1 por cento em peso, de um homopolímero de polipropileno, com base no peso da composição.

[0069] Em uma concretização, a composição não contém um homopolímero de polipropileno.

[0070] Em uma concretização, a composição compreende menos que 2 por cento em peso, ainda menos que 1 por cento em peso, ainda menos que 0,5 por cento em peso, e ainda menos que 0,1 por cento em peso, de um óleo, com base no peso da composição.

[0071] Em uma concretização, a composição não contém um óleo.

[0072] Em uma concretização, a composição compreende menos que 5 por cento em peso, ainda menos que 2 por cento em peso, e ainda menos que 1 por cento em peso, de um politetrafluoroetileno modificado com acrílico, com base no peso da composição.

[0073] Em uma concretização, a composição não contém um politetrafluoroetileno modificado com acrílico.

[0074] Em uma concretização, a composição não contém uma poli(sulfonil azida).

[0075] Uma composição inventiva pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme aqui descritas.

[0076] O primeiro polímero do Componente A pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descritas.

[0077] O segundo polímero do Componente B pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descritas.

[0078] A invenção também provê uma espuma formada com uma composição inventiva aqui descrita. Em outra concretização, a espuma tem uma densidade de 150 a 400 kg/m3, ainda de 200 a 350 kg/m3, e ainda de 250 a 300 kg/m3.

[0079] A invenção também provê uma composição reticulada formada com uma composição inventiva, conforme aqui descrito.

[0080] A invenção também provê um artigo compreendendo pelo menos um componente formado com uma composição inventiva aqui descrita.

[0081] A invenção provê um processo para formar uma espuma, dito processo compreendendo extrudar uma composição inventiva aqui descrita.

[0082] Uma composição inventiva pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações conforme aqui descrito.

[0083] Uma espuma inventiva pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descrito.

[0084] Uma composição inventiva reticulada pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descritas.

[0085] Um artigo inventivo pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descritas.

[0086] Um processo inventivo pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descritas.

Primeiro Polímero à base de Etileno (Componente A)

[0087] O primeiro polímero à base de etileno é um interpolímero de etileno/α-olefina, e ainda um copolímero de etileno/α-olefina, ou um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco, e ainda um copolímero.

Interpolímeros de Etileno/α-Olefina (Componente A)

[0088] Os interpolímeros de etileno/α-olefina incluem polímeros formados polimerizando-se etileno com uma ou mais, e preferivelmente uma α-olefina(s) C3-C10. α-Olefinas ilustrativas incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1- hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, e 1-deceno. Preferivelmente, a α-olefina é propileno, 1- buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Copolímeros preferidos incluem copolímeros de etileno/propileno (EP), copolímeros de etileno/buteno (EB), copolímeros de etileno/hexeno (EH), copolímeros de etileno/octeno (EO).

[0089] Exemplos comerciais de interpolímeros de etileno/α- olefina incluem os Elastômeros Poliolefínicos ENGAGE da The Dow Chemical Company; polímeros EXCEED e EXACT da ExxonMobil Chemical Company; e polímeros TAFMER da Mitsui Chemical Company.

[0090] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem um ponto de fusão (Tm) maior que 40°C, preferivelmente maior que 50°C, mais preferivelmente maior que 60°C, conforme determinado por DSC.

[0091] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem um ponto de fusão (Tm) menor que 120°C, preferivelmente menor que 110°C, e mais preferivelmente menor que 100°C, conforme determinado por DSC.

[0092] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem uma densidade igual ou maior que 0,868 g/cm3, ainda igual ou maior que 0,870 g/cm3, ainda igual ou maior que 0,875 g/cm3.

[0093] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem uma densidade igual ou menor que 0,910 g/cm3, ainda igual ou menor que 0,905 g/cm3, ainda igual ou menor que 0,900 g/cm3.

[0094] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem um índice de fusão (I2) igual ou maior que 0,1g/10 min, ainda igual ou maior que 0,2 g/10 min, ainda igual ou maior que 0,5 g/10 min.

[0095] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem um índice de fusão (I2) igual ou menor que 50g/10 min, ainda igual ou menor que 20 g/10 min, ainda igual ou menor que 10 g/10 min.

[0096] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem um índice de fusão (I2) de 0,1g/10 min a 50g/10 min, ainda de 0,2 g/10 min a 20g/10 min, ainda de 0,5 g/10 min a 10g/10 min.

[0097] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina, e ainda um copolímero, tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,2 a 3,5, ainda de 1,5 a 3,0, e ainda de 1,7 a 2,5, conforme determinado por GPC.

[0098] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem uma cristalinidade percentual igual ou menor que 50 por cento, ainda igual ou menor que 40 por cento, e ainda igual ou menor que 30 por cento, conforme medida por DSC.

[0099] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem uma cristalinidade percentual igual ou maior que 2 por cento, ainda igual ou maior que 5 por cento, e ainda igual ou maior que 10 por cento, conforme medida por DSC.

[0100] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero de etileno/α-olefina, tem uma temperatura de fusão (Tm) maior que 60°C, ainda maior que 7 0°C, e ainda maior que 80°C, conforme determinado por DSC.

[0101] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero de etileno/α-olefina, tem uma temperatura de fusão (Tm) menor que 120°C, ainda menor que 110°C, e ainda menor que 100°C, conforme determinado por DSC.

[0102] Em uma concretização, o interpolímero deetileno/alfa-olefina é um interpolímero linear homogeneamente ramificado e ainda um copolímero, ou um interpolímero substancialmente linear homogeneamente ramificado, e ainda um copolímero.

[0103] Os termos “homogêneo/s” e “homogeneamente ramificado(s)” são usados em referência a um interpolímero de etileno/α-olefina, onde o comonômero de α-olefina é aleatoriamente distribuído em uma dada molécula de polímero, e todas as moléculas de polímero possuem a mesma ou substancialmente a mesma relação comonômero-etileno. Vide discussão abaixo.

[0104] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, é um interpolímero linear homogeneamente ramificado, e ainda um copolímero.

[0105] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, é um interpolímero substancialmente linear homogeneamente ramificado, e ainda um copolímero.

[0106] Os interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados são polímeros de etileno, desprovidos de ramificação de cadeia longa, embora possuam ramificações de cadeia curta, derivadas de comonômero polimerizado no interpolímero, e que são homogeneamente distribuídas, tanto na mesma cadeia polimérica, como entre cadeias poliméricas diferentes. Esses interpolímeros de etileno/α-olefina possuem uma cadeia principal polimérica linear, nenhuma ramificação de cadeia longa mensurável, e uma distribuição de peso molecular estreita. Essa classe de polímeros é descrita, por exemplo, por Elston na patente americana No. 3.645.992, e processos posteriores para produzir tais polímeros, utilizando catalisadores bis-metalocênicos foram desenvolvidos, conforme mostrado, por exemplo, em EP 0 129 368; EP 0 260 999; patente americana No. 4.701.432; patente americana No. 4.937.301; patente americana No. 4.935.397; patente americana No. 5.055.438; e WO 90/07526; cada uma aqui incorporada por referência. Conforme discutido, os interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados não possuem ramificação de cadeia longa, como é o caso dos polímeros de polietileno lineares de baixa densidade ou dos polímeros de polietileno lineares de alta densidade. Exemplos comerciais de interpolímeros de etileno/α-olefina lineares homogeneamente ramificados incluem polímeros TAFMER da Mitsui Chemical Company e polímeros EXACT e EXCEED da ExxonMobil Chemical Company.

[0107] Os interpolímeros de etileno/α-olefina substancialmente lineares possuem ramificação de cadeia longa. As ramificações de cadeia longa possuem a mesma distribuição de comonômero da cadeia polimérica principal e podem ter aproximadamente a mesma extensão da cadeia polimérica principal. “Substancialmente linear”, tipicamente, se refere a um polímero que é substituído, em média, com “0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos” a “3 ramificações de cadeia longa por 1000 carbonos”. A extensão de uma ramificação de cadeia longa é maior que a extensão de carbono de uma ramificação de cadeia curta, formada da incorporação de um comonômero na cadeia polimérica principal. Vide, por exemplo, patentes americanas Nos. 5.272.236; 5.278.272; cada qual aqui incorporada por referência.

[0108] Os interpolímeros de etileno/α-olefina substancialmente lineares formam uma classe inédita de polímeros de etileno homogeneamente ramificados. Diferem substancialmente da classe bastante conhecida de interpolímeros de etileno/α-olefina lineares homogeneamente ramificados convencionais, conforme acima discutido, e ainda, não estão incluídos na mesma classe dos polímeros de etileno lineares heterogêneos convencionais “polimerizados com catalisador Ziegler-Natta” (por exemplo, polietileno de ultrabaixa densidade (ULDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), ou polietileno de alta densidade (HDPE), preparados, por exemplo, utilizando a técnica descrita por Anderson et al., na patente americana No. 4.076.698); também não estão incluídos na classe dos polietilenos altamente ramificados iniciados com radical livre sob alta pressão, tais como, por exemplo, o polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA) e copolímeros de etileno acetato de vinila (EVA).

[0109] Os interpolímeros de etileno/α-olefina substancialmente lineares homogeneamente ramificados úteis na invenção possuem excelente processabilidade, mesmo que possuam distribuição de peso molecular relativamente estreita. A ramificação de cadeia longa pode ser determinada utilizando-se espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear 13C (NMR), e pode ser quantificada utilizando-se o método de Randall (Rev. Macromol. Chem. Phys. C29 (2&3), 1989, p.285- 297), cuja descrição é aqui incorporada por referência. Outros dois métodos são a Cromatografia de Permeação em Gel, acoplada com um Detector por Dispersão de Luz Laser de Baixo Ângulo (GPCLALLS) e Cromatografia de Permeação em Gel, acoplada com um detector de Viscosímetro Diferencial (GPC- DV). O uso dessas técnicas para detecção de ramificação de cadeia longa e as teorias básicas, foram bem documentados na literatura. Vide, por exemplo, Zimm, B.H. e Stockmayer, W.H., J.Chem.Phys. 17, 1301 (1949) e Rudin, A., Modern Methods of Polymer Characterization, John Wiley & Sons, New York (1991), pags. 103-112.

[0110] Ao contrário de “polímero de etileno substancialmente linear”, “polímero de etileno linear” significa que o polímero é desprovido de ramificações de cadeia longa mensuráveis ou demonstráveis, ou seja, o polímero é substituído com uma média de menos que 0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos.

[0111] O interpolímero de etileno/α-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descrito.

[0112] O copolímero de etileno/α-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descrito.

Interpolímeros de Etileno/α-Olefina em Multibloco (Componente A)

[0113] Em uma concretização, o primeiro polímero é um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco e ainda um copolímero de etileno/α-olefina em multibloco.

[0114] Em uma concretização preferida, o interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco, e ainda um copolímero de etileno/α-olefina em multibloco compreende uma quantidade majoritária de etileno polimerizado, com base no peso do polímero.

[0115] O termo “copolímero olefínico em bloco” ou “OBC” significa um copolímero de etileno/α-olefina em multibloco e inclui etileno e um ou mais comonômero de α-olefina copolimerizável na forma polimerizada, caracterizado por blocos ou segmentos múltiplos de duas ou mais unidades monoméricas polimerizadas que diferem quanto às propriedades químicas ou físicas. Com a referência a quantidades de “etileno” ou “comonômero” no copolímero, entende-se unidades polimerizadas dos mesmos. Em algumas concretizações, o copolímero em multibloco pode ser representado pela seguinte fórmula:(AB)n onde n é pelo menos 1, preferivelmente um número inteiro maior que 1, tal como 2,3,4,5,10,15,20,30,40,50,60,70,80,90,100 ou maior. "A" representa um bloco ou segmento duro e "B" representa um bloco ou segmento mole. Preferivelmente, As e Bs são ligados de forma substancialmente linear e não na forma substancialmente ramificada ou de estrela. Em outras palavras, os blocos A e B são aleatoriamente distribuídos ao longo da cadeia polimérica. Em outras palavras, os copolímeros em bloco geralmente não têm uma estrutura como segue: AAA-AA-BBB-BB

[0116] Em outras concretizações ainda, os copolímeros em bloco geralmente não possuem um terceiro tipo de bloco que compreende comonômero(s) diferente(s). Em outras concretizações ainda, cada bloco A e bloco B têm monômeros ou comonômeros substancialmente aleatoriamente distribuídos dentro do bloco. Em outras palavras, nem o bloco A e nem o bloco B compreende dois ou mais subsegmentos (ou sub-blocos) de composição distinta, tal como um segmento terminal que possui uma composição substancialmente diferente do restante do bloco.

[0117] Preferivelmente, o etileno compreende a fração molar majoritária do copolímero em bloco total, ou seja, o etileno compreende pelo menos 50 moles por cento do polímero total. Mais preferivelmente, o etileno compreende pelo menos 60 moles por cento, pelo menos 70 moles por cento, ou pelo menos 80 moles por cento, com o restante substancial do polímero total compreendendo pelo menos outro comonômero que é preferivelmente uma α-olefina tendo 3 ou mais átomos de carbono. Em algumas concretizações, o copolímero olefínico em bloco pode compreender de 50 moles por cento a 90 moles por cento de etileno, preferivelmente de 60 moles por cento a 85 moles por cento, mais preferivelmente de 65 moles por cento a 80 moles por cento. Para muitos copolímeros de etileno/octeno em bloco, a composição preferida compreende um teor de etileno maior que 80 moles por cento do polímero total e um teor de octeno de 10 a 15, preferivelmente de 15 a 20 moles por cento do polímero total.

[0118] O copolímero olefínico em bloco inclui várias quantidades de segmentos “duros” e “moles”. Segmentos “duros” são blocos de unidades polimerizadas nos quais etileno está presente em uma quantidade maior que 95 por cento em peso ou maior que 98 por cento em peso, com base no peso do polímero, até 100 por cento em peso. Em outras palavras, o teor de comonômero (teor de monômeros que não etileno) nos segmentos duros é menor que 5 por cento em peso, ou menor que 2 por cento em peso com base no peso do polímero, podendo ser tão baixa quanto zero. Em algumas concretizações, os segmentos duros incluem todas, ou substancialmente todas as unidades derivadas de etileno. Segmentos “moles” são blocos de unidades polimerizadas nos quais o teor de comonômero (teor de monômeros que não etileno) é maior que 5 por cento em peso, ou maior que 8 por cento em peso, maior que 10 por cento em peso, ou maior que 15 por cento em peso, com base no peso do polímero. Em algumas concretizações, o teor de comonômero nos segmentos moles pode ser maior que 20 por cento em peso, maior que 25 por cento em peso, maior que 30 por cento em peso, maior que 35 por cento em peso, maior que 40 por cento em peso, maior que 45 por cento em peso, maior que 50 por cento em peso ou maior que 60 por cento em peso, podendo ser de até 100 por cento em peso.

[0119] Os segmentos moles podem estar presentes em um OBC em quantidades de 1 por cento em peso a 99 por cento em peso do peso total do OBC ou de 5 por cento em peso a 95 por cento em peso, de 10 por cento em peso a 90 por cento em peso, de 15 por cento em peso a 85 por cento em peso, de 20 por cento em peso a 80 por cento em peso, de 25 por cento em peso a 75 por cento em peso, de 30 por cento em peso a 70 por cento em peso, de 35 por cento em peso a 65 por cento em peso, de 40 por cento em peso a 60 por cento em peso, ou de 45 por cento em peso a 55 por cento em peso do peso total do OBC. Os segmentos duros, pelo contrário, podem estar presentes em faixas similares. A porcentagem em peso de segmento mole e a porcentagem em peso de segmento duro podem ser calculadas com base nos dados obtidos de DSC ou NMR. Esses métodos e cálculos são, por exemplo, descritos na patente americana No. 7.608.668, intitulada “Ethylene/α-olefin Block Interpolymers,” depositada em 15 de março de 2006, em nome de Colin L.P.Shan, Lonnie Hazlitt, et al., e cedida à Dow Global Technologies, Inc., cuja descrição é aqui incorporada por referência em sua totalidade. Em particular, as porcentagens em peso de segmento duro e mole e o teor de comonômero podem ser determinados conforme descrito na coluna 57 à coluna 63 da patente US 7.608.668.

[0120] O copolímero olefínico em bloco é um polímero compreendendo duas ou mais regiões ou segmentos quimicamente distintos (também designados "blocos") preferivelmente unidos de maneira linear, ou seja, um polímero compreendendo unidades quimicamente diferenciadas que são unidas de extremidade a extremidade com respeito à funcionalidade etilênica polimerizada, em vez de na forma pendente ou enxertada. Numa concretização, os blocos diferem em relação à quantidade ou tipo de comonômero neles incorporado, à densidade, quantidade de cristalinidade, tamanho do cristalito atribuível a um polímero de tal composição, tipo ou grau de taticidade (isotático ou sindiotático), regiorregularidade ou regioirregularidade, quantidade de ramificação (inclusive ramificação de cadeia longa ou hiperramificação), homogeneidade, ou qualquer outra propriedade química ou física. Em comparação aos interpolímeros em bloco do estado da técnica, inclusive interpolímeros produzidos através de adição sequencial de monômero, catalisadores fluxionais, ou técnicas de polimerização aniônica, o OBC da presente invenção é caracterizado por distribuições inéditas tanto do índice de polidispersidade de polímero (PDI ou Mw/Mn ou MWD), distribuição de extensão de bloco, e/ou distribuição de número de bloco, devido, em uma concretização, ao efeito de agente(s) de traslado em combinação com catalisadores múltiplos utilizados em sua preparação.

[0121] Em uma concretização, o OBC é produzido em processo contínuo e possui um índice de polidispersidade, PDI (ou MWD), de 1,7 a 3,5, ou de 1,8 a 3, ou de 1,8 a 2,5, ou de 1,8 a 2,2. Quando produzido em um processo de batelada ou semibatelada, o OBC possui PDI de 1,0 a 3,5, ou de 1,3 a 3, ou de 1,4 a 2,5, ou de 1,4 a 2.

[0122] Além disso, o copolímero olefínico em bloco possui um PDI que se ajusta a uma distribuição Schultz-Flory em vez de a uma distribuição Poisson. O OBC da presente invenção possui tanto uma distribuição polidispersa de blocos como uma distribuição polidispersa de tamanhos de bloco. Isso resulta na formação de produtos poliméricos com propriedades físicas melhoradas e distinguíveis. Os benefícios teóricos de uma distribuição polidispersa de blocos foram previamente modelados e discutidos em Potemkin, Physical Review E (1998) 57 (6), pág. 6902-6912 e Dobrynin, J. Chem.Phys. (1997) 107 (21), págs. 9234-9238.

[0123] Em uma concretização, o copolímero olefínico em bloco da presente invenção possui uma distribuição mais provável de extensões de bloco. Em uma concretização, o copolímero olefínico em bloco é definido como tendo:(A) Mw/Mn de 1,7 a 3,5, pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e uma densidade, d, em gramas/centímetro cúbico, onde os valores numéricos de Tm e d correspondem à seguinte relação: Tm > -2002,9 + 4538,5(d) - 2422,2 (d)2 e/ou (B) Mw/Mn de 1,7 a 3,5, sendo caracterizado por um calor de fusão, ΔH em J/g e uma quantidade delta, ΔT, em graus Celsius, definida como a diferença de temperatura entre o pico de calorimetria diferencial exploratória (DSC) mais alto e o pico de fracionamento por análise de cristalização (CRYSTAF) mais alto, onde os valores numéricos de ΔT e ΔH possuem as seguintes relações: ΔT > -0,1299(ΔH) + 62,81 para ΔH maior que zero e até 130 J/g, ΔT > 48oC para ΔH maior que 130J/g, onde o pico CRYSTAF é determinado utilizando-se pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo, e se menos de 5 por cento do polímero tiver um pico CRYSTAF identificável, então a temperatura CRYSTAF é de 30oC; e/ou (C) recuperação elástica, Re, em porcentagem a 300 por cento de deformação e 1 ciclo medido com um filme moldado por compressão do interpolímero de etileno/α-olefina, e possui uma densidade (d) em gramas/centímetro cúbico, onde os valores numéricos de Re e d satisfazem a seguinte relação quando o interpolímero de etileno/alfa-olefina é substancialmente livre de uma fase reticulada: Re > 1481-1629(d); e/ou (D) uma fração molecular que elui entre 40oC e 130oC quando fracionada utilizando TREF, definida pelo fato de a fração ter um teor molar de comonômero igual ou maior que a quantidade (-0,2013)T + 20,07, mais preferivelmente igual ou maior que a quantidade (-0,2013)T + 21,07, onde T é o valor numérico da temperatura de pico de eluição da fração TREF, medida em oC; e/ou (E) módulo de armazenamento a 25oC (G'(25oC) e um módulo de armazenamento a 100oC (G'(100°C), onde a relação de G'(25oC) para G'(100oC) está na faixa de 1:1 a 9:1.

[0124] O copolímero olefínico em bloco pode também ter: (F) uma fração molecular que elui entre 40oC e 130oC quando fracionada utilizando TREF, definida pelo fato de a fração ter um índice de blocos de pelo menos 0,5 e de até 1 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que 1,3; e/ou (G) um índice médio de blocos maior que zero e de até 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3. Fica entendido que o copolímero olefínico em bloco pode ter uma, algumas, todas ou qualquer combinação de propriedades (A)-(G). O Índice de Blocos pode ser determinado conforme descrito em detalhes na patente americana No. 7.608.668 aqui incorporada por referência para essa finalidade. Métodos analíticos para determinar as propriedades (A) a (G) são descritos, por exemplo, na patente americana 7.608.668, coluna 31, linha 26 à coluna 35, linha 44, aqui incorporada por referência para essa finalidade.

[0125] O interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco, e ainda copolímero, pode compreender qualquer uma das propriedades (A) a (G) ou pode compreender uma combinação de duas ou mais de (A) a (G).

[0126] Monômeros apropriados para uso na preparação do OBC da presente invenção incluem etileno e um ou mais monômeros polimerizáveis por adição que não etileno. Exemplos de comonômeros adequados incluem α-olefinas de cadeia linear ou ramificada de 3 a 30, preferivelmente de 3 a 20 átomos de carbono, tais como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-1- buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1- octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1- octadeceno, e 1-eicoseno; ciclo-olefinas de 3 a 30, preferivelmente de 3 a 20 átomos de carbono, tais como ciclopenteno, ciclohepteno, norborneno, 5-metil-2-norborneno, tetraciclododeceno, e 2-metil-1,4,5,8-dimetano- 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octaidronaftaleno; di e poliolefinas, tais como butadieno, isopreno, 4-metil-1,3-pentadieno, 1,3- pentadieno, 1,4-pentadieno, 1,5-hexadieno, 1,4-hexadieno, 1,3-hexadieno, 1,3-octadieno, 1,4-octadieno, 1,5-octadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, etilidenonorborneno, vinil norborneno, diciclopentadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 4- etilideno-8-metil-1,7-nonadieno, e 5,9-dimetil-1,4,8- decatrieno; e 3-fenilpropeno, 4-fenilpropeno, 1,2- difluoroetileno, tetrafluoroetileno e 3,3,3-trifluoro-1- propeno. α-Olefinas preferidas incluem, embora não se restrinjam a α-olefinas C3-C20 e preferivelmente, α-olefinas C3-C10. α-olefinas mais preferidas incluem propileno, 1- buteno, 1-penteno, 1-hepteno e 1-octeno, e mais preferivelmente, propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno.

[0127] Os copolímeros olefínicos em bloco podem ser produzidos via processo de traslado de cadeia, tal como o descrito na patente americana No. 7.858.706, aqui incorporada por referência. Em particular, agentes de traslado de cadeia apropriados e informações relacionadas estão listados na Coluna 16, linha 39 à coluna 19, linha 44. Catalisadores apropriados são descritos na coluna 19, linha 45 à coluna 46, linha 19 e cocatalisadores apropriados na coluna 46, linha 20 à coluna 51, linha 28. O processo é descrito em todo documento, embora particularmente na coluna 51, linha 29 à coluna 54, linha 56. O processo é também descrito, por exemplo, nos seguintes documentos: patentes americanas Nos. 7.608.668; US 7.893.166; e US 7.947.793.

[0128] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina em multibloco, e ainda o copolímero, tem uma densidade igual ou menor que 0,910 g/cm3, ainda igual ou menor que 0,905 g/cm3, ainda igual ou menor que 0,900 g/cm3, e ainda igual ou menor que 0,885 g/cm3.

[0129] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina em multibloco, e ainda o copolímero, tem uma densidade igual ou maior que 0,882 g/cm3, ainda igual ou maior que 0,885 g/cm3, ainda igual ou maior que 0,887 g/cm3. A densidade é medida através do procedimento de ASTM D-792- 08.

[0130] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina em multibloco, e ainda o copolímero, tem um ponto de fusão maior que 90°C, ainda maior que 100°C. O ponto de fusão é medido através do método de Calorimetria Diferencial Exploratória (DSC) descrito na publicação americana No. 2006/0199930 (WO 2005/090427), aqui incorporada por referência.

[0131] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina em multibloco, e ainda o copolímero, tem um índice de fusão (I2) igual ou maior que 0,1g/10 min, ainda igual ou maior que 0,5g/10 min, e ainda igual ou maior que 1g/10 min, conforme determinado utilizando ASTM D-1238 (190°C, 2,16kg carga).

[0132] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina em multibloco, e ainda o copolímero, tem um índice de fusão (I2) igual ou menor que 50g/10 min, ainda igual ou menor que 20g/10 min, e ainda igual ou menor que 10g/10 min, conforme determinado utilizando ASTM D-1238 (190°C, 2,16kg carga).

[0133] Um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descrito.

[0134] Um copolímero de etileno/α-olefina em multibloco pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descrito.

Segundo Polímero à base de Etileno (Componente B)

[0135] O segundo polímero à base de etileno é um interpolímero de etileno/α-olefina e ainda um copolímero, ou um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno ou um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco, e ainda um copolímero.

Interpolímeros de Etileno/α-olefina (Componente B)

[0136] Os interpolímeros de etileno/α-olefina, e também os copolímeros, incluem polímeros formados polimerizando-se etileno com uma ou mais e preferivelmente uma α-olefina(s) C3-C10. α-Olefinas ilustrativas incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, e 1-deceno. Preferivelmente, a α-olefina é propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Copolímeros preferidos incluem copolímeros de etileno/propileno (EP), copolímeros de etileno/buteno (EB), copolímeros de etileno/hexeno (EH), copolímeros de etileno/octeno (EO).

[0137] Exemplos comerciais de interpolímeros de etileno/α- olefina incluem os Elastômeros Poliolefínicos ENGAGE da The Dow Chemical Company; polímeros EXCEED e EXACT da ExxonMobil Chemical Company; e polímeros TAFMER da Mitsui Chemical Company.

[0138] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem um ponto de fusão (Tm) maior que 20°C, ainda maior que 30°C, e ainda maior que 40°C, conforme determinado por DSC.

[0139] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem um ponto de fusão (Tm) menor que 70°C, ainda menor que 80°C, e ainda menor que 60°C, conforme determinado por DSC.

[0140] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem uma densidade igual ou maior que 0,850 g/cm3, ainda igual ou maior que 0,855 g/cm3, ainda igual ou maior que 0,860 g/cm3.

[0141] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem uma densidade igual ou menor que 0,867 g/cm3, ainda igual ou menor que 0,866 g/cm3, ainda igual ou menor que 0,865 g/cm3.

[0142] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem um índice de fusão (I2) igual ou maior que 0,1g/10 min, ainda igual ou maior que 0,2 g/10 min, ainda igual ou maior que 0,4 g/10 min.

[0143] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem um índice de fusão (I2) igual ou menor que 10g/10 min, ainda igual ou menor que 5 g/10 min, ainda igual ou menor que 2 g/10 min.

[0144] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda um copolímero, tem um índice de fusão (I2) de 0,1g/10 min a 10g/10 min, ainda de 0,2 g/10 min a 5g/10 min, ainda de 0,4 g/10 min a 2 g/10 min.

[0145] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina, e ainda um copolímero, tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,2 a 3,5, ainda de 1,5 a 3,0, e ainda de 1,7 a 2,5, conforme determinado por GPC.

[0146] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina, e ainda o copolímero, tem uma cristalinidade percentual igual ou menor que 30 por cento, ainda igual ou menor que 20 por cento e ainda igual ou menor que 15 por cento, conforme medida por DSC.

[0147] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina, e ainda o copolímero, tem uma cristalinidade percentual igual ou maior que 1 por cento, ainda igual ou menor que 2 por cento, conforme medida por DSC.

[0148] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina e ainda o copolímero, é um copolímero linear homogeneamente ramificado, ou um interpolímero substancialmente linear homogeneamente ramificado, e ainda o copolímero.

[0149] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina, e ainda o copolímero, é um interpolímero linear homogeneamente ramificado, e ainda o copolímero.

[0150] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina, e ainda o copolímero, é um interpolímero substancialmente linear homogeneamente ramificado, e ainda o copolímero.

[0151] Os termos “homogêneo/s” e “homogeneamente ramificado(s)” são usados em referência a um interpolímero de etileno/α-olefina, onde o comonômero de α-olefina é aleatoriamente distribuído em uma dada molécula de polímero, e todas as moléculas de polímero possuem a mesma ou substancialmente a mesma relação comonômero-etileno. Vide discussão abaixo.

[0152] Um interpolímero de etileno/α-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme abaixo descrito.

[0153] Um copolímero de etileno/α-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme abaixo descrito.

Interpolímeros de Etileno/α-olefina/Dieno (Componente B)

[0154] Os interpolímeros de etileno/α-olefina/dieno compreendem, na forma polimerizada, C2 (etileno), pelo menos uma α-olefina e um dieno. Exemplos apropriados de α-olefinas incluem α-olefinas C3-C20. Exemplos apropriados de dienos adequados incluem os dienos C4-C40 não conjugados.

[0155] A α-olefina é preferivelmente uma α-olefina C3-C20, preferivelmente uma α-olefina C3-C16 e mais preferivelmente uma α-olefina C3-C10. α-olefina C3-C10 preferidas são selecionadas do grupo consistindo de propileno, 1-buteno e 1- octeno, e mais preferivelmente propileno. Em uma concretização preferida, o interpolímero é um interpolímero EPDM. Em outra concretização preferida, o dieno é 5- etilideno-2-norborneno (ENB).

[0156] Em uma concretização, o dieno é um dieno hidrocarbônico C6-C15 de cadeia linear, de cadeia ramificada ou cíclico. Dienos não-conjugados ilustrativos são dienos acíclicos de cadeia linear, tais como 1,4-hexadieno e 1,5- heptadieno; dienos acíclicos de cadeia ramificada, tais como 5-metil-1,4-hexadieno, 2-metil-1,5-hexadieno, 6-metil-1,5- heptadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 3,7-dimetil-1,6-octadieno, 3,7-dimetil-1,7-octadieno, 5,7-dimetil,-1,7-octadieno, 1,9- decadieno, e isômeros mistos de diidromirceno; dienos alicíclicos de cadeia simples, tais como 1,4-ciclohexadieno, 1,5-ciclooctadieno e 1,5-ciclododecadieno; dienos alifíclicos fundidos de anel múltiplo e de anel em ponte, tais como o tetraidroindeno, metil tetraidroindeno; alquenila, alquilideno, cicloalquenila e cicloalquilideno norbornenos, tais como 5-metileno-2-norborneno (MNB), 5-etilideno-2- norborneno (ENB), 5-vinil-2-norborneno, 5-propenil-2- norborneno, 5-isopropilideno-2-norborneno, 5-(4- ciclopentenil)-2-norborneno, e 5-ciclohexilideno-2- norborneno. O dieno é preferivelmente um dieno não conjugado selecionado de ENB, diciclopentadieno, 1,4-hexadieno ou 7- metil-1,6-octadieno, e preferivelmente, ENB, diciclopentadieno ou 1,4-hexadieno, mais preferivelmente, ENB ou diciclopentadieno, e ainda mais preferivelmente ENB.

[0157] Alguns exemplos de interpolímeros de etileno/α- olefina/dieno incluem as Borrachas de Hidrocarboneto NORDEL IP da The Dow Chemical Company.

[0158] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina/dieno compreende uma quantidade majoritária de etileno polimerizado, com base no peso do interpolímero.

[0159] Em uma concretização da invenção, o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno possui uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 2,0 a 8,0, ainda de 2,0 a 5,0 e mais ainda de 2,0 a 4,0, e ainda de 2,0 a 3,5. Em outra concretização, o interpolímero é um terpolímero de EPDM. Em outra concretização, o dieno é ENB.

[0160] Em uma concretização da invenção, o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno possui uma viscosidade Mooney, ML(1+4) a 125°C, maior que 5, ainda maior que 10, e ainda maior que 15. Em outra concretização, o interpolímero é um terpolímero de EPDM. Em outra concretização, o dieno é ENB.

[0161] Em uma concretização da invenção, o interpolímero de etileno/α-olefina/dieno possui uma viscosidade Mooney,ML(1+4) a 125°C, menor que 70, ainda igual ou menor que 60, e ainda igual ou menor que 50. Em outra concretização, o terpolímero é um interpolímero de EPDM. Em outraconcretização, o dieno é ENB.

[0162] Viscosidade Mooney é a viscosidade do interpolímero puro (ou viscosidade calculada de polímero puro para polímeros que contenham uma carga, tal como negro de fumo e/ou um óleo). Polímero puro se refere ao polímero sem carga e sem óleo.

[0163] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina/dieno tem um teor de polieno de 0,5 a 5 por cento em peso, com base no peso do interpolímero. Em outra concretização, o interpolímero é um terpolímero de EPDM. Em outra concretização, o dieno é ENB.

[0164] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina/dieno tem uma densidade igual ou menor que 0,867 g/cc, ainda igual ou menor que 0,867 g/cc, e ainda igual ou menor que 0,863 g/cc. Em outra concretização, o interpolímero é terpolímero de EPDM. Em outra concretização, o dieno é ENB.

[0165] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina/dieno tem um Mn de 10.000 a 250.000 g/mol, ainda de 10.000 a 75.000 g/mol. Em outra concretização, o interpolímero é terpolímero de EPDM. Em outra concretização, o dieno é ENB.

[0166] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina/dieno tem um Mw de 100.000 a 500.000 g/mol, ainda de 100.000 a 150.000 g/mol. Em outra concretização, o interpolímero é terpolímero de EPDM. Em outra concretização, o dieno é ENB.

[0167] Um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno e ainda um terpolímero, pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descrito.

[0168] Um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno e ainda um terpolímero de EPDM, pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descrito.

Interpolímeros de Etileno/α-Olefina em Multibloco (Componente B)

[0169] Em uma concretização, o segundo polímero é um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco e ainda um copolímero de etileno/α-olefina em multibloco. Vide acima a discussão sobre “Interpolímeros de Etileno/α-Olefina em Multibloco (Componente A)” para concretizações aplicáveis, que não as discutidas nesta seção.

[0170] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina em multibloco e ainda o copolímero, tem uma densidade igual ou menor que 0,867 g/cm3, ainda igual ou menor que 0,866 g/cm3, ainda igual ou menor que 0,865 g/cm3.

[0171] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina em multibloco e ainda o copolímero, tem uma densidade igual ou maior que 0,850 g/cm3, ainda igual ou maior que 0,855 g/cm3, ainda igual ou maior que 0,860 g/cm3. A densidade é medida através do procedimento de ASTM D-792-08.

[0172] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina em multibloco e ainda o copolímero, tem um ponto de fusão maior que 90°C, ainda maior que 100°C. O ponto de fusão é medido através do método de Calorimetria Diferencial Exploratória (DSC) descrito na publicação americana 2006/0199930 (WO 2005/090427), aqui incorporada por referência.

[0173] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina em multibloco e ainda o copolímero, tem um índice de fusão (I2) igual ou maior que 0,1g/10 min, ainda igual ou maior que 0,4g/10 min, e ainda igual ou maior que 1g/10 min, conforme determinado utilizando ASTM D-1238 (190°C, 2,16 kg carga).

[0174] Em uma concretização, o interpolímero de etileno/α- olefina em multibloco e ainda o copolímero, tem um índice de fusão (I2) igual ou menor que 20g/10 min, ainda igual ou menor que 10g/10 min, e ainda igual ou menor que 5g/10 min, conforme determinado utilizando ASTM D-1238 (190°C, 2,16 kg carga).

[0175] Um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descritas.

[0176] Um copolímero de etileno/α-olefina em multibloco pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descritas.

Agentes Reticuladores

[0177] Agentes reticuladores apropriados incluem, embora não se restrinjam a peróxidos. Os peróxidos incluem, embora não se restrinjam a peróxido de di-ter-butila, peróxido de ter-butilcumila, peróxido de dicumila, 2,5-dimetil-2,5-di- (ter-butil-peroxi)hexano, di-(ter-butilperoxiisopropil) benzeno, peroxibenzoato de ter-butila e 1,1-di-(ter- butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclohexano.

[0178] Em uma concretização, o agente reticulador é selecionado de peróxidos.

[0179] Em uma concretização, o agente reticulador está presente em uma quantidade de 0,5 a 5,0 partes em peso, ainda de 0,5 a 1,0 parte em peso, com base em 100 partes dos polímeros na composição.

[0180] As temperaturas e o tempo de reticulação empregados são típicos. Temperaturas variando de 120°C a 225°c e tempos variando de cerca de um minuto a cerca de 60 minutos podem ser usados.

[0181] Um agente reticulador pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações, conforme aqui descrito.

Agentes Espumantes

[0182] Agentes espumantes podem ser misturas de dois ou mais agentes espumantes. Os agentes espumantes podem ser aplicados em processos de formação de espuma tanto em batelada como contínuos. Os agentes espumantes (ou seja, agente de sopro) utilizados na espuma incluem, embora não se restrinjam a agente de sopro físico e agente de sopro químico.

[0183] Agentes de sopro físicos incluem pentanos, hexanos, heptanos, benzeno, tolueno, diclorometano, triclorometano, tricloroetileno, tetra-clorometano, 1,2-dicloroetano, triclorofluorometano, 1,1,2-triclorotrifluoroetano, metanol, etanol, 2-propanol, etil éter, isopropil éter, metil etil cetona, e cloreto de metileno; isobuteno e n-butano, 1,1- difluoroetano. Agentes de sopro químicos incluem bicarbonato de sódio, dinitrosopentametileno-tetramina, sulfonil hidrazidas, azodicarbonamida, p-toluenossulfonil semicarbazida, 5-feniltetrazol, diisopropil- hidrazodicarboxilato, 5-fenil-3,6-diidro-1,3,4-oxadiazin-2- ona, e borohidreto de sódio.

Aditivos

[0184] Em uma concretização, uma composição inventiva compreende pelo menos um aditivo. Aditivos apropriados incluem, embora não se restrinjam a cargas, antioxidantes, estabilizantes UV, retardantes de chama, corantes ou pigmentos, óxido de zinco, ácido esteárico, estearato de zinco, agentes de desmoldagem, e suas combinações.

[0185] Em uma concretização, a composição compreende pelo menos uma carga. Em outra concretização, a carga é selecionada de negro de fumo, talco, carbonato de cálcio, argila ou suas combinações. Em uma concretização, a carga está presente em uma quantidade igual ou menor que 50 por cento em peso, ainda igual ou menor que 20 por cento em peso, e ainda igual ou menor que 10 por cento em peso, com base no peso da composição. Em uma concretização, a carga está presente em uma quantidade igual ou maior que 1 por cento em peso, ainda igual ou maior que 2 por cento em peso, e ainda igual ou maior que 5 por cento em peso, com base no peso da composição. Em uma concretização, a carga está presente em uma quantidade de 1 a 50 por cento em peso, ainda de 2 a 20 por cento em peso, ainda de 5 a 10 por cento em peso, com base no peso da composição.

[0186] Antioxidantes incluem, embora não se restrinjam a fenóis, bisfenóis e tiobisfenóis impedidos; hidroquinonas substituídas; tris(alquilfenil)fosfitos; dialquiltiodipropionatos; fenilnaftilaminas; difenilaminas substituídas; dialquila, alquil arila, e p-fenileno diaminas substituídas com diarila; diidroquinolinas monoméricas e poliméricas; 2-(4-hidroxi-3,5-t-butilanilino)-4,6- bis(octiltio)1,3,5-triazina; hexaidro-1,3,5-tris-β-(3,5-di-t- butil-4-hidroxifenil)propionil-s-triazina; 2,4,6-tris(n-1,4- dfimetilpentilfenileno-diamino)-1,3,5-triazina; e tris-(3,5- di-t-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato.

[0187] Em uma concretização, a composição compreende ainda um polímero selecionado, por exemplo, de copolímeros de propileno-etileno, EPR, SEBS, SBS, EVA, LDPE, LLDPE, EAA, EEA, EMA, EBA, ou EMAA. Em outra concretização, esse polímero está presente em uma quantidade menor que 20 por cento em peso, ainda menor que 10 por cento, e ainda menor que 5 por cento em peso, com base no peso da composição.

Aplicações

[0188] A invenção também provê um artigo compreendendo pelo menos um componente formado de uma composição inventiva. Artigos incluem, embora não se restrinjam a perfis extrudados, espumas, tiras de vedação contra intempéries, cintos, mangueiras, encamisamento de fios e cabos, tubos, materiais para assoalho/pisos, gaxetas, artigos moldados, folhas e partes extrudadas. Artigos adicionais incluem componentes para calçados, artigos esportivos, peças automotivas (por exemplo, painéis e vedações de janelas), peças para computador, materiais de construção, utensílios domésticos e brinquedos.

[0189] As composições podem ser formadas em um artigo manufaturado acabado, por meio de qualquer um de vários processos e aparelhos convencionais. Processos ilustrativos incluem, embora não se restrinjam a extrusão, calandragem, moldagem por injeção, moldagem por compressão, e outros processos típicos conhecidos no estado da técnica. Por exemplo, os artigos podem ser preparados através de moldagem por injeção, extrusão, extrusão seguida por termoformação, moldagem à baixa pressão, moldagem por compressão, processo de formação de espuma em bloco, e similares.

[0190] As composições inventivas são idealmente adequadas para aplicações em calçados e artigos esportivos, nas quais é necessário um bom amortecimento a uma ampla faixa de temperaturas.

Definições

[0191] Salvo citação em contrário, implícita do contexto, ou costumeira no estado da técnica, todas as partes e porcentagens são em peso, e todos os métodos de teste são atualizados, a contar da data de depósito deste relatório.

[0192] O termo “composição”, conforme aqui utilizado, inclui uma mistura de materiais que compreendem a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados com materiais da composição.

[0193] O termo “polímero”, conforme aqui utilizado, se refere a um composto polimérico preparado polimerizando-se monômeros, sejam de tipo igual ou diferente. O termo genérico polímero abrange assim o termo homopolímero (que se refere a polímeros preparados com apenas um tipo de monômero, ficando entendido que quantidades traço de impurezas podem ser incorporadas à estrutura polimérica), bem como o termo interpolímero, conforme adiante definido. Quantidades traço de impurezas, por exemplo, resíduos de catalisador, podem ser incorporadas a e/ou dentro do polímero.

[0194] O termo “interpolímero”, conforme aqui utilizado, se refere a polímeros preparados através da polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui assim copolímeros (empregados para se referir a polímeros preparados com dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados com mais de dois tipos diferentes de monômeros.

[0195] O termo “polímero à base de olefina”, conforme aqui utilizado, se refere a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero olefínico, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do polímero) e opcionalmente pode compreender um ou mais comonômeros.

[0196] O termo “polímero à base de etileno”, conforme aqui utilizado, se refere a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do polímero) e opcionalmente pode compreender um ou mais comonômeros.

[0197] O termo “interpolímero de etileno/α-olefina”, conforme aqui utilizado, se refere a um interpolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do interpolímero) e pelo menos uma α-olefina. Conforme utilizado no contexto deste relatório, interpolímero de etileno/α-olefina exclui interpolímeros de etileno/α-olefina em multibloco.

[0198] O termo “copolímero de etileno/α-olefina”, conforme aqui utilizado, se refere a um copolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero) e uma α-olefina, como os dois únicos tipos de monômero. Conforme utilizado no contexto do presente relatório, copolímero de etileno/α- olefina exclui copolímeros de etileno/α-olefina em multibloco.

[0199] O termo “polímero à base de propileno”, conforme aqui utilizado, se refere a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do polímero) e opcionalmente pode compreender um ou mais comonômeros.

[0200] O termo “interpolímero de propileno/α-olefina”, conforme aqui utilizado, se refere a um interpolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do interpolímero) e pelo menos uma α-olefina.

[0201] O termo “copolímero de propileno/α-olefina”, conforme aqui utilizado, se refere a um copolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do copolímero) e uma α-olefina, como os dois únicos tipos de monômero.

[0202] O termo “interpolímero de propileno/etileno”, conforme aqui utilizado, se refere a um interpolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do interpolímero) e etileno.

[0203] O termo “copolímero de propileno/etileno”, conforme aqui utilizado, se refere a um copolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do copolímero) e etileno, como os dois únicos tipos de monômero.

[0204] Os termos “compreendendo”, “incluindo”, “tendo” e seus derivados, não pretendem excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, quer os mesmos sejam ou não especificamente descritos. Para evitar dúvidas, todas as composições reivindicadas mediante o uso do termo “compreendendo” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, seja ele polimérico ou não, salvo citação em contrário. O termo “consistindo essencialmente”, pelo contrário, exclui do escopo de qualquer citação posterior, qualquer outro componente, etapa ou procedimento, com exceção das não essenciais à operabilidade. O termo “consistindo de” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente citados ou relacionados.

Métodos de teste Densidade

[0205] A densidade do polímero é medida de acordo com ASTM D-792.

Índice de Fusão

[0206] O índice de fusão (I2) de um polímero à base de etileno é medido de acordo com ASTM D-1238, condição 190°C/2,16 kg. O índice de fusão (I5) de um polímero à base de etileno é medido de acordo com ASTM D-1238, condição 190°C/5,0 kg. O índice de fusão (I10) de um polímero à base de etileno é medido de acordo com ASTM D-1238, condição 190°C/10,0 kg. O índice de fusão sob alta carga (I21) de um polímero à base de etileno é medido de acordo com ASTM D1238, condição 190°C/21,0 kg. Para polímeros à base de propileno, a taxa de fluxo de fundido (MFR) é medida de acordo com ASTM D-1238, condição 230°C/2,165 kg.

Calorimetria Diferencial Exploratória (DSC)

[0207] A Calorimetria Diferencial Exploratória (DSC) é usada para medir a cristalinidade em amostras à base de etileno (PE) e amostras à base de propileno (PP). Uma quantidade de cerca de 5 a 8 mg de amostra de filme é pesada e colocada num recipiente DSC. A tampa do recipiente é fechada por compressão para garantir uma atmosfera hermética. O recipiente da amostra é colocado em uma célula DSC, e então aquecido a uma taxa de aproximadamente 10°CX/min, a uma temperatura de 180°c para PE (230°C para PP) . A amostra é mantida nessa temperatura por três minutos. Então a amostra é resfriada a uma taxa de 10°c/min a -60°C para PE (-40°C para PP) e mantida isotermicamente nessa temperatura por três minutos. A amostra é em seguida aquecida a uma taxa de 10°C/min até completa fusão (segundo aquecimento). A cristalinidade percentual é calculada dividindo-se o calor de fusão (Hf), determinado a partir da segunda curva de aquecimento, através de um calor de fusão teórico de 292 J/g para PE (165 J/g para PP) e multiplicando-se essa quantidade por 100 (por exemplo, % crist. = (Hf/292 J/g) x 100 (para PE)).

[0208] Salvo citação em contrário, o(s) ponto(s) de fusão (Tm) de cada polímero é determinado a partir da segunda curva de fusão, e a temperatura de cristalização (Tc) é determinada a partir da primeira curva de resfriamento.

Viscosidade Mooney de Polímero

[0209] A Viscosidade Mooney de Polímero (ML1+4 a 125°C) é medida de acordo com ASTM 1646-04, com um tempo de pré- aquecimento de um minuto e um tempo de operação de rotor de quatro minutos. O instrumento é um Reômetro MDR 2000 da Alpha Technologies.

Cromatografia de Permeação em Gel

[0210] O sistema cromatográfico consistiu de um instrumento modelo PL-210 ou modelo PL-220 da Polymer Laboratories. Os compartimentos de coluna e carrossel são operados a 140°C. São utilizadas três colunas Mistas-B de 10-μm da Polymer Laboratories. O solvente utilizado foi o 1,2,4- triclorobenzeno. As amostras foram preparadas a uma concentração de “0,1 g de polímero em 50 ml de solvente”. O solvente utilizado para preparar as amostras continha “200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT).” As amostras foram preparadas agitando-se levemente por 2 horas a 160°C. O volume de injeção utilizado foi de 100 microlitros e a taxa de fluxo de 1,0 mililitros/minuto.

[0211] A calibração do conjunto de coluna GPC foi conduzida com 21 “padrões de poliestireno com distribuição de peso molecular estreita”, com pesos moleculares variando de 580 a 8.400.000, dispostos em seis misturas “coquetel”, com pelo menos uma dezena de intervalos entre os pesos moleculares individuais. Os padrões foram adquiridos da Polymer Laboratories (Shropshire, UK). Os padrões de poliestireno foram preparados a “0,025 grama em 50 mililitros de solvente” para pesos moleculares iguais ou maiores que 1.000 kg/mol e “0,05 grama em 50 mililitros de solvente” para pesos moleculares menores que 1.000 kg/mol. Os padrões de poliestireno foram dissolvidos a 80 graus Celsius, com leve agitação, por 30 minutos. As misturas de padrões estreitos foram conduzidas primeiro, e na ordem decrescente de componente de “peso molecular mais alto” para minimizar a degradação. Os pesos moleculares de pico de padrão de poliestireno são convertidos em pesos moleculares de polietileno utilizando a seguinte equação: Mpolietileno = A(Mpoliestireno)B, onde M é o peso molecular, A tem um valor de 0,431 e B é igual a 1,0 (conforme descrito em Williams e Ward, J.Polym Sc., Polym. Let. 6, 621 (1968)). Os cálculos de peso molecular equivalente de polietileno foram conduzidos utilizando software TriSEC Viscotek versão 3.0.

Deformação Permanente à Compressão

[0212] A deformação permanente à compressão (CS) foi medida na amostra de espuma de acordo com ASTM D395. A deformação permanente à compressão foi calculada como a porcentagem da deflexão original, medida após o material ser deixado recuperar em condições padrão por 30 minutos. A deformação permanente à compressão percentual foi calculada utilizando a fórmula: C = [(ho-hi)/(ho-hn)]x 100, onde ho é a espessura original da amostra, hj é a espessura da amostra após o teste, e hn é a espessura do espaçador.

Propriedades Mecânicas

[0213] A tração e alongamento foram medidos de acordo com ASTM D412, utilizando espuma “phylon”. A resistência ao rasgo e o rasgo por fendilhamento foram medidos de acordo com ASTM D624 e BS 5131, respectivamente, utilizando espuma “phylon”. Dureza

[0214] A dureza da espuma foi medida de acordo com ASTM D2240, utilizando espuma “phylon”.

Rebote

[0215] O rebote da espuma foi medido de acordo com ASTM D2632, utilizando espuma “phylon”.

Densidade da Espuma

[0216] A densidade da espuma foi medida de acordo com ASTM D297, utilizando espuma “phylon”.

Retração

[0217] A retração foi medida em uma amostra de espuma com dimensões de “10 cm x 10 cm x 10 mm.” Duas linhas com 10 cm de comprimento foram traçadas diagonalmente na amostra de espuma, antes de colocá-la no forno. As amostras foram colocadas no forno a 70°C por 40 minutos.

[0218] Então, as espumas foram retiradas do forno e colocadas sobre um bastidor para resfriar sob umidade e temperatura constante (23°C, 50% umidade relativa) por 30minutos. As linhas foram novamente medidas e a porcentagem de retração foi determinada como segue: Retração (%)=(comprimento inicial - comprimento final)/(comprimento inicial) x 100%.

[0219] Os exemplos a seguir ilustram, embora não restrinjam a invenção, seja explicitamente ou por implicação.

Experimental

[0220] Os componentes utilizados nas composições deste estudo são mostrados na Tabela 1 abaixo, e as composições na Tabela 2.

Espumas

[0221] Os componentes poliméricos foram combinados com outros aditivos, agentes espumantes, etc. (formulações mostradas na Tabela 2), utilizando uma amassadeira interna. Os compostos resultantes foram convertidos em espumas através de moldagem por compressão a uma temperatura de molde de 160°C. O material espumado foi resfriado, e cortado no formato requerido (conhecido como pré-formado). O pré-formado foi comprimido em molde até cerca de 2/3 de seu tamanho original em molde aquecido. Após aquecimento, o molde foi resfriado à temperatura ambiente, quando a espuma atingir seu formato. As propriedades das espumas são mostradas na Tabela 3.

Espumas Comparativas

[0222] As espumas comparativas formadas com PU e EVA e usadas para aplicações de entressola são mostradas na Tabela 4 abaixo.

[0223] Os depositantes descobriram inesperadamente que suas composições inventivas geravam espumas com melhor “comportamento de temperatura consistente”, em comparação com as espumas de EVA e PU existentes. A Figura 1 mostra as propriedades dinâmicas tanto das espumas inventivas como comparativas, analisadas utilizando-se um “Reômetro RSA III T.A.” equipado com “placas paralelas de 25 mm,” em modo compressivo. As condições de teste foram -20°C a 60°C, a 2°C/min, 1 hertz. Os perfis da Figura 1 mostram que o módulo de armazenamento, E’ de todas as espumas inventivas permanece relativamente constante de -20°c a 35°c. Para os Exemplos 4 e 5 inventivos, não há mudança significativa no valor E’ com a temperatura. Para o Exemplo Inventivo 4, a relação do módulo de armazenamento a -20°C, E’ (-20°CF) para o módulo de armazenamento a 35°C, E’ (-35°C) não é maior que 1:1. Os exemplos inventivos (espumas) apresentaram menor ou nenhuma alteração quanto à rigidez/dureza, em comparação com as espumas de EVA. Os perfis da Figura 1 também mostram que o valor E’ da espuma PU aumenta drasticamente com a temperatura decrescente, em comparação com as espumas inventivas. Conforme se pode observar nas Tabelas 3 e 4, o Exemplo Inventivo 5 apresentou um melhor balanço total de propriedades (ou seja, boa resiliência (rebote) e excelente deformação permanente à compressão) em comparação com os Exemplos Comparativos 1 e 2.

[0224] As espumas inventivas apresentaram um comportamento de temperatura mais consistente do que as espumas de EVA e PU existentes. Em comparação com a espuma à base de EVA, as espumas inventivas apresentaram melhor deformação permanente à compressão (menor que 35%) a densidades de espuma comparáveis. Em comparação com a espuma à base de PU, as espumas inventivas apresentaram melhor resiliência a densidades comparáveis. As espumas inventivas também tinham melhor relação custo/beneficio na produção, melhor resistência à hidrólise e melhor reciclabilidade, em comparação com a espuma à base de PU.

[0225] Descobriu-se que as composições inventivas geravam espumas com propriedades dinâmicas compatíveis em uma ampla gama de temperaturas, e um relaxamento elástico (medido como deformação permanente à compressão @ 50°C) menor que 40%, o que torna essas composições melhores do que as espumas à base de EVA e PU existentes, que estão sujeitas a extremos de temperatura maiores. Essas características de propriedades geram espumas melhoradas, com melhora na durabilidade, amortecimento e conforto. As composições inventivas são especialmente adequadas para uso em aplicações de calçados e artigos esportivos, e outras aplicações que requeiram bom efeito de amortecimento em ambientes frios.

Claims

1. Composição, caracterizada pelo fato de compreender: i) um primeiro polímero selecionado do seguinte: i) um interpolímero de etileno/α-olefina; ou ii) um interpolímero de etileno/α-olefina em multibloco; ii) um segundo polímero selecionado do seguinte: iii) um interpolímero de etileno/α-olefina; iv) um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não conjugado; ou v) um interpolímero em multibloco de etileno/α-olefina; e sendo que o primeiro polímero tem uma densidade de 0,880 a 0,910 g/cm3, e o segundo polímero tem uma densidade igual ou menor que 0,867 g/cm3, e sendo que a relação em peso do primeiro polímero para o segundo polímero é de 0,5 a 9.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o primeiro polímero ter uma temperatura de fusão (Tm) maior que 70°C, conforme determinada por DSC.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de o primeiro polímero ter uma temperatura de fusão (Tm) menor que 130°C, conforme determinado por DSC.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de o primeiro polímero ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,2 a 3.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de o primeiro polímero ser (i) um interpolímero de etileno/α-olefina.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de o primeiro polímero ser um interpolímero de etileno/α-olefina homogeneamente ramificado, ou um interpolímero de etileno/α-olefina substancialmente linear homogeneamente ramificado.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de o primeiro polímero ser (ii) um interpolímero olefínico em bloco.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de o segundo polímero ter uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,2 a 3.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de o segundo polímero ser (iii) um interpolímero de etileno/α-olefina.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de o interpolímero de etileno/α- olefina ser um interpolímero de etileno/α-olefina linear homogeneamente ramificado ou um interpolímero de etileno/α- olefina substancialmente linear homogeneamente ramificado.

11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de o segundo polímero ser (iv) um interpolímero de etileno/α-olefina/dieno não- conjugado.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de o interpolímero de etileno/α- olefina/dieno não-conjugado ter uma Viscosidade Mooney (ML 1+4) a 125°C, de 5 a 70.

13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 12, caracterizada pelo fato de a composição compreender ainda um agente de radical livre e um agente espumante.

14. Espuma, caracterizada pelo fato de ser formada com a composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 13.

15. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um componente formado da composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 13.