BR112014023857B1 - Composição, produto polimérico, método para a preparação do produto polimérico e uso da composição - Google Patents

Composição, produto polimérico, método para a preparação do produto polimérico e uso da composição Download PDF

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Abstract

composição, produto polimérico, método para a preparação do produto polimérico. a presente invenção se refere a composições estáveis para o acabamento fungicida de pvc que contêm pelo menos tiabendazol como princípio ativo, pelo menos um plastificante para pvc, pelo menos um agente tixotrópico e eventualmente outros princípios ativos fungicidas, assim como a métodos para a preparação destas formulações e a seus usos para a proteção de pvc contra o ataque e a destruição por micro-organismos. além disso, a invenção se refere a massas de pvc resistentes a mofo que foram acabadas com as composições da invenção.

Description

[001] A presente invenção se refere a composições estáveis para o acabamento fungicida de PVC que contêm pelo menos tiabendazol como princípio ativo, pelo menos um plastificante para PVC, pelo menos um agente tixotrópico e eventualmente outros princípios ativos fungicidas, assim como a métodos para a preparação destas formulações e a seus usos para a proteção de PVC contra o ataque e a destruição por micro-organismos. Além disso, a invenção se refere a massas de PVC resistentes a mofo que foram acabadas com as composições da invenção.
[002] Desde a introdução dos primeiros polímeros sintéticos no século XIX desempenha um grande papel também o ataque e a degradação de polímeros por microorganismos, tais como, por exemplo, fungos. A tendência a serem atacados e eventualmente descompostos por microorganismos depende em grande parte da estrutura dos polímeros e das sustâncias adicionadas usadas. O poli(cloreto de vinila) flexível que é usado, por exemplo, para lâminas para piscinas, tanques e represas, materiais têxteis, cortinas de banho, juntas, revestimentos e coberturas de solo, fundas de assentos, juntas flexíveis para refrigeradores e lavadoras, juntas para a construção de telhados, etc., por causa de sua elevada proporção de plastificantes e outros aditivos é particularmente sensível contra o ataque por microorganismos. Portanto, para a proteção contra microorganismos, o PVC plastificado é equipado com agentes antimicrobianos. Atualmente, o acabamento continua sendo feito em grande parte com a 10’-oxibisfenoxiarsina (OBPA) toxicologicamente muito preocupante. Como alternativas são utilizadas cada vez mais 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona (OIT) ou 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona (DCOIT), mas que estão afetadas ambas também por problemas por causa das suas propriedades muito sensibilizantes. (W. Paulus, Directory of microbicides for the protection of materials; Springer 2005, p. 325 - 345; ISBN 1-4020-2817-2).
[003] As propriedades toxicológicas favoráveis tornam o tiabendazol um fungicida ideal para o acabamento de plásticos tais como, por exemplo, PVC.
[004] Já em múltiplos pedidos de patente e publicações foi descrito o uso de tiabendazol assim como composições de tiabendazol com outros fungicidas para o acabamento antifúngico de PVC plastificado.
[005] O documento JP 08059937 descreve filmes de PVC com acabamentos de forma antibacteriana e antifúngica que contêm, por exemplo, tiabendazol como princípio ativo fungicida.
[006] O documento JP 02225548 reivindica derivados de tiazolila do mesmo que tiabendazol para o acabamento contra mofo de polímeros de cloreto de vinila.
[007] Em Borgmann-Strahsen, R.; Bessems, E. Kunststoffe 84 (1994) 158 - 162 são descritas composições de tiabendazol e n-octilisotiazolinona que garantem uma boa proteção de PVC contra ataque por mofo.
[008] No documento WO 2008075014 são descritas formulações antifúngicas que contêm um plastificante e artículos produzidos a partir das mesmas ou acabamentos. No caso dos fungicidas se trata de fludoxonila e/ou difenoconazóis, sendo mencionado também tiabendazol como parceiro de mistura opcional.
[009] O documento DE 10146189 reivindica composições de PVC sem mofo para juntas de porta de refrigerador que contêm, como componente fungicida, carbendazima, tiabendazol, tebuconazóis ou piritiona de zinco.
[010] As misturas de tiabendazol e plastificantes representam com frequência suspensões ou dispersões, já que o tiabendazol nos plastificantes habituais não é solúvel ou somente com dificuldade. Nestas suspensões, o tiabendazol tende à aglomeração e sedimentação. Portanto, as correspondentes composições não podem ser incluídas já sem complexidade técnica adicional uniformemente em um polímero.
[011] Portanto, um objetivo da presente invenção consistia em preparar uma formulação estável à sedimentação e em armazenamento de tiabendazol e eventualmente outros fungicidas em plastificantes, que pudesse ser incluída sem problemas no PVC.
[012] Este objetivo é solucionado, vantajosamente, por meio de uma composição de tiabendazol, seus sais ou compostos de adição de ácido, pelo menos um plastificante e pelo menos um agente tixotrópico.
[013] Portanto, o objeto da invenção são composições que contêm tiabendazol, seus sais ou compostos de adição de ácido, pelo menos um plastificante e pelo menos um agente tixotrópico.
[014] No sentido da invenção representam composições as misturas que podem estar presentes em distintas formas de estado. As composições de acordo com a invenção representam preferivelmente dispersões.
[015] No caso dos plastificantes pode tratar-se de todas as substâncias com as que se podem plastificar e tornar plásticos flexíveis, preferivelmente polímeros termoplásticos e em particular PVC.
[016] Neste caso, trata-se, preferivelmente, de ftalatos, tais como, em particular, ftalato de dietilhexila (DEHP), ftalato de dibutila (BBP), ftalato de diisononila (DINP), ftalato de diisodecila (DIDP), ftalato de diisooctila (DNOP), ftalato de diisobutila (DIBP), ftalato de diisohexila, ftalato de diisoheptila, ftalato de di-n-octila, ftalato de diisoundecila, ftalatos de diisotredecila; de adipatos, tais como, em particular, adipato de dietilhexila (DEHA), adipato de diisooctila, adipato de diisononila, poliésteres do ácido adípico ou ácido glutárico tais como, em particular, Ultramoll® IV de Lanxess Deutschland GmbH; ésteres trialquílicos do ácido cítrico ou ésteres trialquílicos acetilados do ácido cítrico, tais como, em particular, citrato de acetiltributila (ATBC); ésteres do ácido trimelítico tais como, em particular, trimelitato de tri(2-etilhexila), trimelitato de tri(isooctila), trimelitato de triisononila; plastificantes com base em em 1,2- diciclohexila tais como, em particular, éster de nonila de ácido 1,2-ciclo-hexanodicarboxílico (Hexamoll®, DINCH); ésteres de ácido alquilsulfônico do fenol tais como, em particular, Mesamoll® de Lanxess Deutschland GmbH (CAS N° 091082-17-6); mono- e diglicerídeos acetilados; diésteres de ácido benzoico, em particular de dialquilenglicóis tais como, em particular, dibenzoato de dipropilenglicol ou benzoato de isononila; ésteres de trimetilolpropano tais como, em particular, misturas de benzoato de trimetilolpropano- hexanoato de 2-etila; ésteres dialquílicos do ácido tereftálico tais como, em particular, tereftalato de di-2- etilhexila.
[017] Como plastificantes podem ser utilizados também ácidos graxos epoxidados, ésteres de ácidos graxos epoxidados e glicerídeos de ácidos graxos epoxidados. Estes ácidos graxos epoxidados, ésteres de ácidos graxos epoxidados e glicerídeos de ácidos graxos epoxidados se podem preparar por meio de métodos conhecidos no estado da técnica tais como, por exemplo, a epoxidação dos correspondentes ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos e glicerídeos de ácidos graxos ou se podem preparar por meio de esterificação dos ácidos graxos epoxidados com álcoois mono-, di- ou trihidroxílicos tais como, em particular, glicerol ou representam ácidos graxos epoxidados de forma natural tais como, em particular, ácido 12-(R),13-(S)-epoxi-9-cis- octadecenoico (ácido vernólico).
[018] Como ácidos graxos epoxidados podem ser utilizados, em particular, os epóxidos dos ácidos graxos monoinsaturados tais como ácido (10Z)-undeca-10-enoico, ácido (9Z)-tetradeca-9-enoico, ácido (9Z)-hexadeca-9-enoico, ácido (6Z)-octadeca-6-enoico, ácido (9Z)-octadeca-9-enoico, ácido (9E)-octadeca-9-enoico, ácido (11E)-octadeca-11-enoico, ácido (9Z)-eicosa-9-enoico, ácido (11Z)-eicosa-11-enoico, ácido (11Z)-docosa-11-enoico, ácido (13Z)-docosa-13-enoico ou ácido (15Z) -tetracosa-15-enoico, ou dos ácidos graxos duplamente insaturados tais como, em particular, ácido (9Z,12Z)- octadeca-9,12-dienoico, ácido 9-cis-octadecenoico ou ácido 12-hidroxi-9-cis-octadecenoico ou dos ácidos graxos triplamente insaturados tais como, em particular, ácido (6Z,9Z,12Z)-octadeca-6,9,12-trienoico, ácido (9Z,12Z,15Z)- octadeca-9,12,15-trienoico, ácido (8E,10E,12Z)-octadeca- 8,10,12-trienoico, ácido (9Z,11E,13Z)-octadeca-9,11,13- trienoico, ácido (9Z,11E,13E)-octadeca-9,11,13-trienoico, ácido (9E, 11E, 13E) -octadeca-9,11,13-trienoico ou ácidos graxos poli-insaturados tais como, em particular, ácido (5Z,8Z,11Z,14Z)-eicosa-5,8,11,14-tetraenoico, ácido (5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-eicosa-5,8,11,14.17-pentaenoico, ácido (7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-docosa-7,10,13,16,19-pentaenoico, ácido (4Z,7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-docosa-4,7,10,13,16,19-hexaenoico.
[019] No caso de que sejam usados epóxidos como plastificantes, são utilizados de forma particularmente preferida triglicerídeos de ácidos graxos epoxidados, cujos ácidos graxos apresentam um comprimento de carbonos de 17 a 23 átomos de C e contêm pelo menos um grupo epóxido.
[020] De forma muito particularmente preferida podem ser utilizados os seguintes epóxidos também como plastificante: epoxidatos de óleo de linhaça, epoxidatos de óleo de vernônia, epoxidatos de óleo de girassol, epoxidatos de óleo de rícino e epoxidatos de óleo de soja tais como, em particular, óleo de soja epoxidado (N° de CAS 8013-07-8).
[021] Os plastificantes podem ser utilizados, neste caso, como componente individual ou, no entanto, estar compostos também de composições de vários plastificantes.
[022] Em geral, no caso dos agentes tixotrópicos, podem referir-se a todas as substâncias que estejam disponíveis para estabilizar dispersões de tiabendazol e eventualmente outros fungicidas em plastificantes e, portanto, preservar contra uma sedimentação dos princípios ativos. Nas composições de acordo com a invenção, por meio dos agentes tixotrópicos são geradas dispersões com uma viscosidade a 20 °C de 100 a 3000 mPas, preferivelmente de 150 a 2500 mPas, medida com uma força de cisalhamento aplicada de 30 s-1.
[023] Preferivelmente, no caso dos agentes tixotrópicos, referem-se a agentes tixotrópicos inorgânicos, tais como filosilicatos modificados, ácidos silícicos pirógenos ou ácidos silícicos de precipitação ou de agentes tixotrópicos orgânicos, tais como derivados de óleo de rícino ou de mono-, di- ou triglicerídeos de derivados de ácido ricinoleico, em particular mono-, di- ou triglicerídeos de ácido (12R)-cis-12 -hidroxioctadec-9-enoico, ácido (9Z,12R)- 12-hidroxioctadec-9-enoico ou ácido 12-hidroxioctadecanoico, ésteres ou amidas do ácido ricinoleico ou seus sais, poliamidas modificadas ou amidas de ácidos graxos, ceras de poliamida modificadas, tais como, em particular, Luvotix® HP da empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemanha, poliolefinas com efeito tixotrópico tais como, em particular, Luvotix® P25x da empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemanha, derivados de ureia ou resinas alquídicas modificadas especialmente ou composições das mesmas.
[024] De forma particularmente preferida, no caso dos agentes tixotrópicos, referem-se a derivados de óleo de rícino, tais como, por exemplo, óleo de rícino hidrogenado, óleo de rícino sulfatado (CAS 8002-33-3), óleo de rícino derivatizado com poliamidas ou amidas de ácidos graxos, em particular Luvotix® HT da empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemanha, óleo de rícino modificado inorganicamente, óleo de rícino modificado com silicato tal como, em particular, Luvotix® ZR 50 da empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemanha, poliamidas modificadas, tais como Rilanit® plus da empresa Cognis, ceras de poliamida modificadas tais como, em particular, Luvotix® HP da empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemanha, poliolefinas com efeito tixotrópico tais como, em particular, Luvotix® P25x ou Luvotix® P50 da empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemanha, resinas alquídicas com efeito tixotrópico que apresentam, por exemplo, estruturas de ureia ou estão uretanizadas ou triglicerídeos de derivados de ácido ricinoleico, em particular triglicerídeos de ácido (12R)-cis-12 - hidroxioctadec-9-enoico, ácido (9 Z ,12R)-12-hidroxioctadec-9- enoico ou ácido 12-hidroxi-octadecanoico, ésteres ou amidas do ácido ricinoleico ou seus sais. Os triglicerídeos dos derivados de ácido ricinoleico, do ácido ricinoleico ou do ácido ricinoleico hidrogenado (ácido 12-hidroxi- octadecanoico) , seus ésteres ou suas amidas assim como seus sais podem ser utilizados em composições que contêm, eventualmente, outros ácidos graxos saturados, insaturados, ramificados ou não ramificados. Preferivelmente são utilizados os triglicerídeos dos derivados de ácido ricinoleico, do ácido ricinoleico ou do ácido ricinoleico hidrogenado (ácido 12-hidroxioctadecanoico) , seus ésteres ou suas amidas assim como seus sais nas composições de acordo com a invenção.
[025] De forma muito particularmente preferida é utilizado como derivado de óleo de rícino óleo de rícino hidrogenado (N° de CAS 8001-78-3), tal como está contido, por exemplo, em Luvotix® R da empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemanha.
[026] Podem ser utilizados também outros agentes tixotrópicos ou composições de agentes tixotrópicos. Em geral, os agentes tixotrópicos que podem ser utilizados estão disponíveis no mercado e são utilizados normalmente também para tintas com base em solvente contra uma sedimentação dos pigmentos.
[027] No caso do tiabendazol, refere-se a 2-(4- tiazolil)-1H-bencimidazol.
[028] Além de tiabendazol, as composições podem conter eventualmente também um ou outros princípios ativos fungicidas. Por isso pode ser aumentada de novo a resistência a mofo no PVC. Neste caso, são observados adicionalmente com frequência também efeitos sinérgicos.
[029] Em geral, podem ser utilizados para isto todos os fungicidas que tenham um efeito contra mofos. Também neste caso podem ser utilizadas composições para melhorar adicionalmente o efeito.
[030] Preferivelmente, no caso dos fungicidas, referem-se a triazóis tais como: azaconazol, azociclotina, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fenclorazol, fenetanila, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, isozofos, miclobutanila, metconazol, paclobutrazol, penconazol, propioconazol, protioconazol, simeoconazol, (±)-cis-1-(4- clorofenil)-2-(1H -1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, 2-(1- terc-butil)-1-(2-clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)-propan-2- ol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triapentenol, triflumizol, triticonazol, uniconazol assim como seus sais de metal e compostos de adição de ácido; imidazóis tais como: clotrimazol, bifonazol, climbazol, econazol, fenapamila, imazalila, isoconazol, ketoconazol, lombazol, miconazol, pefurazoat, procloraz, triflumizol, tiazolcar 1- imidazolil-1-(4’-clorofenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ona assim como seus sais de metal e compostos de adição de ácido; piridinas e pirimidinas tais como: ancimidol, butiobat, fenarimol, mepanipirina, nuarimol, piroxifur, triamirol; inhibidores de succinato deshidrogenasa tais como: benodanila, carboxima, sulfóxido de carboxima, ciclafluramida, fenfuram, flutanila, furcarbanila, furmeciclox, mebenila, mepronila, metfuroxam, metsulfovax, nicobifeno, pirocarbolida, oxicarboxina, Shirlan, Seedvax; derivados de naftaleno tais como: terbinafina, naftifina, butenafina, 3-cloro-7-(2- aza-2,7,7-trimetil-oct-3-en-5-ina); sulfenamidas tais como: diclorofluanida, tolilfluanida, folpet, fluorofolpet; captan, captofol; bencimidazóis tais como: carbendazima, benomila, fuberidazol ou seus sais; derivados de morfolina tais como: aldimorf, dimetomorf, dodemorf, falimorf, fenpropidina, fenpropimorf, tridemorf, trimorfamida e seus sais de ácido arilsulfônico tais como, por exemplo, ácido p- toluenosulfônico e ácido p-dodecilfenilsulfônico; benztiazóis tais como: 2-mercaptobenzotiazol; Dióxidos de benztiofeno tais como: ciclohexilamida de ácido benzo[b]tiofen-S,S- dióxido-carboxílico; benzamidas tais como: 2,6-dicloro-N- (4-trifluorometilbenzil)-benzamida, tecloftalam; compostos de boro tais como: ácido bórico, éster do ácido bórico, borax; isotiazolinonas tais como: N -metilisotiazolin-3-ona, 5-cloro- N - metilisotiazolin-3-ona, 4,5-dicloro- N -octilisotiazolin-3-ona, 5-cloro- N -octilisotiazolinona, N -octil-isotiazolin-3-ona, 4,5-trimetilen-isotiazolinona, 4,5-bencisotiazolinona; tiocianatos tais como: tiocianatometiltiobenzotiazol, bistiocianato de metileno; compostos de amônio quaternário e guanidinas tais como: cloreto de benzalcônio, cloreto de benzildimetiltetradecilamônio, cloreto de benzildimetildodecilamônio, cloreto de diclorobenzildimetilalquilamônio, cloreto de didecildimetilamônio, cloreto de dioctildimetilamônio, cloreto de N -hexadeciltrimetilamônio, cloreto de 1-hexa- decilpiridinio, tris(albesilato) de iminooctadina; derivados de iodo tais como: diiodometil-p-tolilsulfona, álcool 3-iodo-2- propinílico, 4-clorofenil-3-iodopropargilformal, carbamato de 3-bromo-2,3-diiodo-2-propeniletila, álcool 2,3,3- triiodoalílico, álcool 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenílico, carbamato de 3-iodo-2-propinil-n-butila, carbamato de 3-iodo- 2-propinil-n-hexila, carbamato de 3-iodo-2-propinil- ciclohexila, carbamato de 3-iodo-2-propinil-fenila; fenóis tais como: tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4- clorofenol, 3,5-dimetil-4-clorofenol, diclorofeno, 2-benzil- 4-clorofenol, triclosan, diclosan, hexaclorofeno, éster metílico de ácido p-hidroxibenzoico, éster etílico de ácido p-hidroxibenzoico, éster propílico de ácido p- hidroxibenzoico, éster butílico de ácido p-hidroxibenzoico, éster octílico de ácido p-hidroxibenzoico, 4-(2-terc-butil-4- metil-fenoxi)-fenol, 4-(2-isopropil-4-metil-fenoxi)-fenol, 4- (2,4-dimetil-fenoxi)-fenol e seus sais de metal alcalino e alcalino terroso; piridinas tais como: 1-hidroxi-2-piridintiona (e seus sais de Cu, Na, Fe, Mn, Zn), tetracloro-4-metilsulfonilpiridina, pirimetanol, mepanipirima, dipiritiona, 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4- trimetilpentil)-2(1H)-piridina; metoxiacrilatos ou similares tais como: azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxima-metila, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, 2,4- dihidro-5-metoxi-2-metil-4-[2-[[[[1-[3- trifluorometil)fenil]etilideno]amino]oxi]metil]fenil]-3H- 1,2,4-triazol-3-ona (N° de CAS 185336-79-2); óxidos tais como: óxidos dos metais estanho, cobre e zinco tais como, por exemplo, óxido de tributilestanho, Cu2O, CuO, ZnO; ditiocarbamatos tais como: cufraneb, ferban, ditiocarbamato de N -hidroximetil- N’-metila de potássio, ditiocarbamato de dimetila de Na ou K, macozeb, maneb, metam, metiram, tiram, zineb, ziram; nitrilas tais como: 2,4,5,6-tetracloroisoftalodinitrila, ciano- ditioimidocarbamato dissódico; quinolinas tais como: 8-hidroxiquinolina e seus sais de Cu; zeolitas que contêm Ag, Zn ou Cu em separado ou incluídas em materiais poliméricos.
[031] De forma muito particularmente preferida, no caso dos fungicidas, referem-se a azaconazol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, diniconazol, difenconazol, hexaconazol, metaconazol, penconazol, propiconazol, tebuconazol, azoxistrobina, fludioxonila, diclofluanida, tolilfluanida, fluorofolpet, metfuroxam, carboxina, fenpiclonila, butenafina, imazalila, N - octilisotiazolin-3-ona, dicloro- N -octolisotiazolinona, mercaptobenztiazol, tiocianatometil-tiobenzotiazol, N -butil- benzisotiazolinona, 1-hidroxi-2-piridintiona (e seus sais de Cu, Na, Fe, Mn, Zn), tetracloro-4-metilsulfonilpiridina, carbamato de 3-iodo-2-propinil-n-butila, diiodometil-p-tolil- sulfona, betoxazina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalodinitrila e carbendazima.
[032] Opcionalmente, de forma adicional podem ser adicionados também algicidas para evitar o crescimento de algas sobre as superfícies de PVC ou agentes que devido ao seu sabor desagradável ou amargo evitam, por exemplo, as mordidas de martas nas peças flexíveis/juntas/isolamentos de automóveis.
[033] Se for utilizado como fungicida adicional um composto que contém iodo, então as composições, em particular, dispersões ou suspensões, em combinação com tiabendazol não são estáveis no armazenamento, em particular, a temperaturas elevadas. Os fungicidas que contêm iodo são degradados quimicamente inclusive depois de pouco tempo. Isto difere da decomposição dos fungicidas que contêm iodo induzida por metais de transição ou luz. Neste caso, o princípio ativo tiabendazol é o causador da decomposição.
[034] Como fungicidas que contêm iodo têm que ser mencionados, por exemplo, N -alquil-(C1-C12)-iodotetrazóis, N-aril- (C6-C15) -iodotetrazóis, N-arilalquil- (C6-C15) - iodotetrazóis, diiodometil-p-tolilsulfona, diiodometil-p- cloro-fenilsulfona, álcool 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenílico, álcool 2,3,3-triiodoalílico, 4-cloro-2-(2-cloro-2- metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinila)metoxi]-3(2H)- piridazinona (CAS-NR: 120955-77-3), iodofenfos, éter de 3- iodo-2-propinil-2,4,5-triclorofenila, 3-iodo-2-propinil-4- clorofenilformal (IPCF), N -iodopropargiloxicarbonil-alanina, éster etílico de N -iodopropargiloxicarbonil-alanina, 3-(3- iodopropargil)-benzoxazol-2-ona, 3-(3-iodopropargil)-6- clorobenzoxazol-2-ona, álcool 3-iodo-2-propinílico, 4- clorofenil-3-iodopropargilformal, carbamato de 3-iodo-2- propinil-propila, carbamato de 3-iodo-2-propinil-butila (IPBC), carbamato de 3-iodo-2-propinil-m-clorofenila, carbamato de 3-iodo-2-propinil-fenila, dicarbamato de di-(3- iodo-2-propinil)hexila, diiodometil-p-tolilsulfona, carbamato de 3-iodo-2-propinil-oxietanol-etila, carbamato de 3-iodo-2- propinil-oxietanol-fenila, carbamato de 3-iodo-2-propinil- tioxo-tioetila, éster do ácido 3-iodo-2-propinil-carbamínico (IPC), carbamato de 3-bromo-2,3-diiodo-2-propeniletila, carbamato de 3-iodo-2-propinil-n-hexila e carbamato de 3- iodo-2-propinil-ciclohexila.
[035] São preferidos os fungicidas que contêm iodo éter de 3-iodo-2-propinil-2,4,5-triclorofenila, 3-iodo- 2-propinil-4-clorofenilformal (IPCF), N - iodopropargiloxicarbonil-alanina, éster etílico de N- iodopropargiloxicarbonil-alanina, 3-(3-iodopropargil)- benzoxazol-2-ona, 3-(3-iodopropargil)-6-clorobenzoxazol-2- ona, álcool 3-iodo-2-propinílico, 4-clorofenil-3- iodopropargilformal, carbamato de 3-iodo-2-propinil-propila, carbamato de 3-iodo-2-propinil-butila (IPBC), carbamato de 3- iodo-2-propinil-m-clorofenila, carbamato de 3-iodo-2- propinil-fenila, dicarbamato de di-(3-iodo-2-propinil)hexila, diiodometil-p-tolilsulfona, carbamato de etila de 3-iodo-2- propiniloxietanol, carbamato de 3-iodo-2-propinil-oxietanol- fenila, carbamato de 3-iodo-2-propinil-tioxo-tioetila, éster do ácido 3-iodo-2-propinil-carbamínico (IPC), carbamato de 3- bromo-2,3-diiodo-2-propeniletila, carbamato de 3-iodo-2- propinil-n-hexila e carbamato de 3-iodo-2-propinil- ciclohexila.
[036] Fungicidas que contêm iodo particularmente preferidos são carbamato de 3-iodo-2- propinil-propila, carbamato de 3-iodo-2-propinil-butila (IPBC), carbamato de 3-iodo-2-propinil-m-clorofenila, carbamato de 3-iodo-2-propinil-fenila, dicarbamato de di-(3- iodo-2-propinil)hexila, carbamato de 3-iodo-2- propiniloxietanol-etila, carbamato de 3-iodo-2-propinil- oxietanol-fenila, carbamato de 3-iodo-2-propinil-tioxo- tioetila, éster do ácido 3-iodo-2-propinil-carbamínico (IPC), carbamato de 3-bromo-2,3-diiodo-2-propeniletila, carbamato de 3-iodo-2-propinil-n-hexila e carbamato de 3-iodo-2-propinil- ciclohexila, prefiriéndose mais carbamato de 3-iodo-2- propinil-butila (IPBC) e diiodometil-p-tolilsulfona.
[037] Agora foi encontrado que uma composição que contém tiabendazol, seus sais ou compostos de adição de ácido, pelo menos um plastificante e pelo menos um agente tixotrópico e pelo menos um fungicida que contém iodo e pelo menos um epóxido combate a decomposição do IPBC e estabiliza a composição.
[038] Além disso, a invenção compreende uma composição que contém tiabendazol, seus sais ou compostos de adição de ácido, pelo menos um fungicida que contém iodo e pelo menos um epóxido.
[039] São conhecidos métodos no estado da técnica para evitar a degradação de compostos de iodopropargila em tintas que contêm metais de transição, com base em solvente, que contêm resina alquídica e assim estabilizar os mesmos. Neste caso, a presença de metais de transição é a causa da decomposição dos compostos de iodopropargila. Deste modo, por exemplo, a adição de reativos quelantes (documento WO 98/22543 A) , epóxidos orgânicos (documento WO 00/16628 A, 2-(2-hidroxifenil)-benzotriazóis (documento WO 2007/028527 A) ou compostos de azol (documento WO 2007/101549 A) é conhecida.
[040] Além disso, são conhecidos métodos para reduzir por meio de epóxidos (documentos US 4.276.211, US 4.297.258), eventualmente em associação com absorvedores de UV (documento WO 99/29176 A) ou derivados de benziliden- alcanfor (documento US 6.472.424), compostos de tetralquilpiperidina e/ou absorvedores de UV (documento EP 0 083 308 A) a descoloração induzida por luz de compostos de iodopropargila em pinturas com base em água.
[041] Em geral, pode referir-se a todos os compostos que contenham um ou vários grupos epóxido na molécula e que, à parte disso, sejam compatíveis com tiabendazol, os outros fungicidas e coadjuvantes e que tenham um ponto de ebulição acima da temperatura de processamento do PVC. A seguir, são denominados “epóxidos” os compostos que contêm um ou vários grupos epóxido na molécula. Em geral, os epóxidos que podem ser utilizados no escopo da invenção como estabilizantes têm um ponto de ebulição superior a 180 °C e, preferivelmente, um ponto de ebulição superior a 200 °C.
[042] Os epóxidos que podem ser utilizados para a estabilização preferidos pertencem aos seguintes compostos:
Figure img0001
representando R1 alquila C1-C20 R2 H, alquila, alquila substituído, R3 halogênio, R4 alquila C1-C20 e R5 H, alquila C1-C20, preferivelmente metila ou etila, assim como preferivelmente epóxidos tais como 1-metil-4-(1-metiletenil)-7- oxabiciclo[4.1.0]heptano (CAS-NR 1195-92-2), 1-metil-4-(2- metil-2-oxiranil)-7-oxabiciclo[4.1.0]heptano (CAS-NR 96-082), 2,2’-[1,4-ciclohexanodiilbis(metilenooximetileno)]bis- oxirano (CAS-NR 14228-35-5), 2,2’-[(1-metiletilideno)bis(4.1- fenilenooximetileno)]bis-oxirano (CAS-NR 1675-54-3), 3-(2- oxiranil)-7-oxabiciclo[4.1.0]heptano (CAS-NR 106-87-6), éster do ácido 7-oxabiciclo[4.1.0]hept-3-ilmetil-7- oxabiciclo[4.1.0]heptano-3-carboxílico (CAS-NR 2386-87-0), éster do ácido 1,6-bis(7-oxabiciclo[4.1.0]hept-3-ilmetil)- hexanodioico (CAS-NR 3130-19-6) assim como outros epóxidos que são preparados por meio da epoxidação de ligações duplas em ácidos graxos insaturados, ésteres de ácidos graxos e glicerídeos de ácidos graxos. Os epóxidos que podem ser utilizados para a estabilização dos ácidos graxos insaturados, ésteres de ácidos graxos e glicerídeos de ácidos graxos podem ser usados ao mesmo tempo também como plastificante. No entanto, em sua função como estabilizantes são eficazes em concentrações substancialmente menores.
[043] Portanto, os ácidos graxos epoxidados, ésteres de ácidos graxos epoxidados ou glicerídeos de ácidos graxos epoxidados que podem ser utilizados como plastificante podem ser usados também como estabilizantes. Preferivelmente, os epóxidos que podem ser utilizados como plastificante são usados também como estabilizantes.
[044] Os ésteres de ácidos graxos epoxidados ou glicerídeos de ácidos graxos epoxidados podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos pelo técnico no assunto, tais como, por exemplo, por meio de esterificação dos ácidos graxos epoxidados com álcoois mono-, di- ou trihidroxílicos tais como, em particular, glicerol.
[045] Como epóxidos para a estabilização dos fungicidas que contêm iodo são utilizados, de forma particularmente preferida, glicerídeos de ácidos graxos epoxidados, ésteres de ácidos graxos epoxidados ou ácidos graxos epoxidados, cujos ácidos graxos apresentam um comprimento de carbono de 17 a 23 átomos de C e que contêm pelo menos um grupo epóxido.
[046] De forma muito particularmente preferida, no caso dos epóxidos para a estabilização, referem-se a epoxidatos de óleo de linhaça, epoxidatos de óleo de vernônia, epoxidatos de óleo de girassol e epoxidatos de óleo de soja, em particular óleo de soja epoxidado (N° de CAS 8013-07-8).
[047] No caso de que no método de acordo com a invenção como plastificante sejam utilizados epóxidos, podem ser utilizados outros epóxidos adicionais como estabilizantes. Então, preferivelmente, não são utilizados epóxidos adicionais como estabilizantes.
[048] Para melhorar adicionalmente as propriedades tais como sensibilidade à temperatura, estabilidade a UV, estabilidade a oxidação das próprias dispersões, das dispersões durante a inclusão no PVC e das preparações de PVC preparadas a partir destas podem ser utilizados outros estabilizantes.
[049] No caso dos outros estabilizantes que podem ser utilizados eventualmente podem referir-se a antioxidantes, captadores de radicais ou absorvedores de UV. Eventualmente podem ser utilizados uma ou varias destas substâncias.
[050] São mencionados por meio de exemplo como outros estabilizantes: fenóis estericamente bloqueados tais como 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2 -terc-butil-4,6 - dimetilfenol, 2,6-di-ciclopentil-4-metil-fenol, 2-(α- metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-octadecil-4- metilfenol ou 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, fosfonato de dietil-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila), 2,4-dimetil- 6 -(1-metilpentadecil)-fenol, 2-metil-4,6- bis[(octiltio)metil]-fenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc-amil- hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,2’-tio-bis- (6-terc-butil-4-metil-fenol), 2,2’-tio-bis-(4-octilfenol), 4,4’-tio-bis-(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4’-tio-bis-(6- terc-butil-2-metilfenol), 2,2’-metilen-bis-(6-terc-butil-4- metilfenol), 2,2’-metilen-bis-(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2’-metilen-bis-(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’-etiliden-bis- (4,6-di-terc-butilfenol), 4,4’-metilen-bis-(2,6-di-terc- butilfenol), 4,4’-metilen-bis-(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-butano, 1,1,3- tris-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 1,3,5-tri- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenceno, éster isooctílico de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxi- benzil-mercaptoacético, isocianurato de 1,3,5-tris-(3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzila), isocianurato de 1,3,5-tris-(4- terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzila), isocianurato de 1,3,5-tris[(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionil- oxietilo], éster dioctadecílico de ácido 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil-fosfônico, sal de cálcio de éster monometílico de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil-fosfônico, N, N ’- di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)- hexametilendiamina, N, N' -di-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina, N, N’ -di-(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil-propionil)-hidrazina, 3,9-bis[1,1- dimetil-2-[(3-terc-butil-4-hidroxi-5- metilfenil)propioniloxi]etilo] -2,4,8,10- tetraoxaspiro[5,5]undecano, éster de etilenglicol de ácido bis-[3,3-bis(4’-hidroxi-3’-terc-butilfenil)butanoico] , 2,6- bis[[3-(1,1-dimetiletil)-2-hidroxi-5-metilfenil]octahidro- 4,7-metano-1H-indenil]-4-metil-fenol (= Wingstay L), 2,4- bis(n-octiltio)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilamino)-s- triazina, N -(4-hidroxifenil)octadecanamida, 3’,5’-di-terc- butil-4’-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenila, (ácido benzoico, 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, éster hexadecílico), benzoato de 3-hidroxifenila, monoacrilato de 2,2’-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol), éster de 2-(1,1- dimetiletil)-6-[1-[3-(1,1-dimetiletil)-5-(1,1-dimetilpropil)- 2-hidroxifenil]etil]-4-(1,1-dimetilpropil)-fenila,
[051] ésteres do ácido β-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)-propiônico com álcoois mono- ou polihidroxílicos tais como, em particular, com metanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris-hidroxietila ou diamida de ácido di-hidroxietil-oxálico, éster do ácido β-(5-terc- butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propiônico com álcoois mono- ou polihidroxílicos tais como, em particular, com metanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris-hidroxietila ou diamida de ácido di-hidroxietil-oxálico.
[052] Aminas bloqueadas tais como malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila) 2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2-butila, decanodioato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), copolímero de dimetil succinato-1-(2-hidroxietil)-4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, poli[[6-[(1,1,3,3- tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazina-2,4-diil] [(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)imino]hexametileno[(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)imino]] (N° de CAS 71878-19-8), 1,5,8,12-tetraquis[4,6-bis(N-butil-N-1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidilamino)-1,3,5-triazin-2-il]-1,5,8,12-tetraazadodecano (N° de CAS 106990-43-6), decanodioato de bis(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidila), malonato de bis(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidil) 2-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)-2-butila, ácido decanodioico, éster de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila), produtos de reação com peróxidos de hidrogênio de terc-butila e octano (N° de CAS 129757-67-1), Chimasorb 2020 (N° de CAS 192268-64-7), poli[[6-morfolino-1,3,5-triazina-2,4-diil][(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)imino]-1,6-hexanodiil[(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)imino]], poli[[6-(4-morfolinila)- 1,3,5-triazina-2,4-diil][(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidinil)imino]-1,6-hexanodiil[(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidinil)imino]] (9CI), 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-il)pirrolidina-2,5-diona 4- octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, poli [[6- (ciclohexilamino)-1,3,5-triazina-2,4-diil] [(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)imino]-1,6-hexanodiil[(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)imino]], 1H,4H,5H,8H- 2,3a,4a,6,7a,8a-hexaazaciclopenta[def]fluoreno-4,8-diona, hexahidro-2,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila) (N° de CAS 109423-00-9), N,N’-bis(formil)-N, N’-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil)-1,6-hexanodiamina, copolímero de N - (tetrametil-4-piperidinil)-maleimida-C20-24-α-olefina (N° de CAS 199237-39-3), 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila), 1,2,3,4- butanotetracarboxilato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidila), 1,2,3,4-butanotetra-carboxilato de 1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidinil tridecila, (ácido 1,2,3,4- butanotetracarboxílico, éster de 2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil tridecila), (2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano- 3,9-dietanol, β,β,β’,β’-tetrametila, polímero com ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico) (N° de CAS 115055-30-6), 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3,20- diazadispiro[5.1.11.2]heneicosano, (ácido 7-oxa-3,20- diazadispiro[5.1.11.2]heneicosano-20-propanoico, éster de 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-tetradecila), (7-oxa-3,20- diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona, 2,2,4,4-tetrametil- 20-(oxiranilmetila)-), (propanamida, N -(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil)-3-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-), (1,3-propanodiamina, N,N "-1,2-etanodiilbis-, polímero com 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, produtos de reação com N - butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina) (N° de CAS 13650496-6), 1,1’-etilenobis(3,3,5,5-tetrametil-2-piperazinona) , (piperazinona, 1,1’,1"-[1,3,5-triazina-2,4,6- triiltris[(ciclohexilimino)-2,1-etanodiil]]tris[3,3,5,5- tetrametil-), (ácido 7-oxa-3,20- diazadispiro[5.1.11.2]heneicosano-20-propanoico, 2,2,4,4- tetrametil-21-oxo-, dodecil éster), 1,1-bis(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, (ácido 2-propenoico, 2-metil-, metil éster, polímero com 2- propenoato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila) (N° de CAS 154636-12-1), (propanamida, 2-metil-N -(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil)-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-), (D-glucitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinilideno)-) (N° de CAS 99473-08-2), N,N’-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)isoftalamida, 4-hidroxi-2,2,6,6- tetra-metilpiperidina, 1-alil-4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, 1-benzil-4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, 1-(4-terc-butil-2-butenil)-4-hidroxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearoiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, 1-etil-4-saliciloiloxi-2,2,6,6- tetrametil-piperidina, 4-metacriloiloxi-1,2,2,6,6- pentametilpiperidina, 1,2,2,6,6-pentametil-piperidin-4-il-β- (3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)-propionato, maleinato de 1- benzil-2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidinila, adipato de (di- 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila), sebacato de (di-2,2,6,6- tetra-metilpiperidin-4-ila), sebacato de (di-1,2,3,3,6- tetrametil-2,6-dietil-piperidin-4-ila), ftalato de (di-1- alil-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ila), 1-propargil-4-β- cianoetiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, acetato de 1- acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila, (tri-(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)éster do ácido trimelítico), 1- acriloil-4-benziloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, di- (1,2,2,6,6-pentametil-piperidin-4-il)éster do ácido dibutil- malônico, di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)éster do ácido butil-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-malônico, di- (1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)éster do ácido dibenzil- malônico, di-(1,2,3,6-tetrametil-2,6-dietil-piperidin-4- il)éster do ácido dibenzil-malônico, hexano-1',6'-bis-(4- carbamoil-oxi-1-n-butil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina), tolueno-2’,4’-bis-(4-carbamoiloxi-1-n-propil-2,2,6,6- tetrametilpiperidina), dimetil-bis-(2,2,6,6- tetrametilpiperidina-4-oxi)silano, fenil-tris-(2,2,6,6- tetrametilpiperidina-4-oxi)silano, fosfito de tris-(1-propil- 2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ila), fosfato de tris-(1- propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila), fosfonato de fenil-[bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ila), sebacato de di(1,2,2,6,6-pentametil-piperidin-4-ila) , NN’-bis-(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)hexametileno-1,6-diamina, NN’ -bis- (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilen-1,6 - diacetamida, 1-acetil-4-(N -ciclo-hexilacetamido)-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, 4-benzilamino-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, N,N’-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin- 4-il)- N,N’-dibutiladipamida, N,N’-bis-(2,2,6,6-tetra- metilpiperidin-4-il)- N,N’-diciclohexil-(2-hidroxipropileno), NN’ -bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)-p-xililendiamina, 4-(bis-2-hidroxietil)-amino-1,2,2,6,6-pentametil-piperidina, amido-2,2,6,6-tetrametilpiperidina de ácido 4-(3-metil-4- hidroxi-5-terc-butil-benzoico), 4-metacrilamino-1,2,2,6,6- pentametilpiperidina, 9-aza-8,8,10,10-tetrametil-1,5-dioxa- spiro[5,5]undecano, 9-aza-8,8,10,10-tetrametil-3-etil-1,5- dioxaspiro[5,51undecano, 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexametil-1,4- dioxaspiro[4.5]decano, 9-aza-3-hidroximetil-3-etil- 8,8,9,10,10-pentametil-1-5-dioxaspiro[5,5]undecano, 9-aza-3- etil-3-acetoximetil-9-acetil-8,8,10,10-tetrametil-1,5- dioxaspiro[5,5]undecano, 2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4- spiro-2’-(1’,3’-dioxano)5’-spiro-5"-(1",3"-dioxano)2"- spiro4"-(2"’,2"’,6"’,6"’-tetrametil-piperidina), 3-benzil- 1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametil-spiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-n-octil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametil-spiro[4.5]decano- 2,4-diona, 3-alil-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentametil- spiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-glicidil-1,3,8-triaza- 7,7,8,9,9-pentametil-spiro[4.5]decano-2,4-diona, 2-isopropil- 7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxispiro[4.5] decano, 2- butil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4- oxispiro[4.5]decano, 2-isopropil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa- 4,8-diaza-oxispiro[4.5]decano, 2-butil-7,7,9,9-tetrametil-1- oxa-4,8-diaza-3-oxispiro[4.5]decano, sebacato de bis-[β- (2,2,6,6-tetrametilpiperidino)-etilo], éster n-octílico do ácido a-(2,2,6,6-tetrametilpiperidino)-acético, 1,4-bis- (2,2,6,6-tetrametilpiperidino)-2-buteno, N-hidroximetil-N’ - 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-ureia, N -metoximetil-N’- 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-ureia, N-metoximetil-N’ -n- dodecil-N’ -2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-ureia, O- (2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-il)- N -metoximetil-uretano.
[053] Fosfitos e fosfonatos tais como fosfito de tri(nonilfenila), fosfito de tris(2,4- di-terc-butilfenila), difosfito de bis(2,4-di-terc- butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc- butil-4-metilfenil)pentaeritritol, fosfito de 2,2’- metilenobis(4,6-di-terc-butilfenil) octila, bisfosfonito de tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)[1,1’-bifenil]-4,4’-diila, fluorofosfito de 2,2’-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenila), difosfonito de dioctadecil pentaeritritol, 2-[[2,4,8,10- tetraquis(1,1-dimetiletil)dibenzo[d,f]-[1,3,2]dioxafosfepin- 6-il]oxi]- N,N -bis[2-[[2,4,8,10-tetraquis(1,1- dimetiletil)dibenzo-[d,f] [1,3,2] dioxafosfepin-6- il]oxi]etil]etanamina (N° de CAS 80410-33-9), fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) etila, fosfito de 2,4,6- tri-terc-butilfenil-2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, difosfito de bis(2,4-dicumilfenil) pentaeritritol,
[054] hidroxilaminas tais como aminas, bis(alquila de sebo hidrogenado), oxidadas, arilaminas secundárias tais como N -(2-naftil)- N -fenilamina, polímero de 2,2,4- trimetil-1,2-dihidroquinolina (N° de CAS 26780-96-1), N-2- propil-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N- (1-naftil)-N-fenilamina, (bencenamina, N -fenila, produtos de reação com 2,4,4- trimetilpenteno) (N° de CAS 68411-46-1), 4-(1-metil-1- feniletil)-N- [4-(1-metil-1-feniletil)fenil] anilina.
[055] Lactonas e benzofuranonas tais como Irganox HP 136 (N° de CAS 181314-48-7) tioéteres e tioésteres tais como 3,3-tiodipropionato de diestearila, 3,3’- tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de ditetradecila, di-n-octadecil dissulfeto.
[056] Absorvedores de UV tais como (metanona, [metilenobis(hidroximetoxifenileno)]bis[fenila), (metanona, [1,6-hexanodiilbis[oxi(2-hidroxi-4.1-fenileno)]]bis[fenila), 2-benzoil-5-metoxifenol, 2,4-dihidroxibenzofenona, 2,2’- dihidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4- octiloxibenzofenona, 2-hidroxi-4-dodeciloxibenzofenona, 2-(2- hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4- bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5- triazina, bisanilida de ácido 2-etoxi-2’-etiloxálico, N -(5- terc-butil-2-etoxifenil)-N’-(2-etilfenil)oxamida, malonato de dimetil (p-metoxibenzilideno), 2,2'-(1,4-fenilen)bis[3,1- benzoxazin-4-ona] , N’ -(4-etoxicarbonilfenil)-N-metil-N- fenilformamidina, éster de 2-etilhexila de ácido 4- metoxicinámico, éster isoamílico do ácido 4-metoxicinámico, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico, éster de 2-etilhexila de ácido 2-ciano-3,3-difenilacrílico, salicilato de 2- etilhexila, 3-(4-metilbenzilideno)bornan-2-ona.
[057] As composições de acordo com a invenção apresentam uma viscosidade de 20 °C a de 100 a 3000 mPas, preferivelmente de 150 a 2500 mPas, medida com uma força de cisalhamento aplicada de 30 s-1. Em geral, são tixotrópicas, isto é, a viscosidade é reduzida com o aumento da força de cisalhamento.
[058] Devido ao uso das composições de acordo com a invenção, o PVC está protegido contra o ataque por mofos.
[059] São mencionados, por meio de exemplo, mofos dos seguintes gêneros: Alternaria, tal como Alternaria tenuis, Aspergillus, tal como Aspergillus niger, Chaetomium, tal como Chaetomium globosum, Coniophora, tal como Coniophora puetana, Lentinus, tal como Lentinus tigrinus, Penicillium, tal como Penicillium glaucum, Polyporus, tal como Polyporus versicolor, Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila, Trichoderma, tal como Trichoderma viridae
[060] As composições da invenção contêm preferivelmente pelo menos: a. 2-70 % em peso de tiabendazol como princípio ativo b. 20 - 97 3% em peso de um ou vários plastificantes c. 0,05 - 10 % em peso de um ou vários agentes tixotrópicos e opcionalmente 0 - 40 % em peso de um ou vários fungicidas adicionais, 0-30 % em peso de um ou vários epóxidos como estabilizantes, assim como eventualmente outros estabilizantes e coadjuvantes.
[061] Em uma modalidade particularmente preferida da invenção, a composição contém pelo menos. d. 4-50 % em peso de tiabendazol como princípio ativo e. 20 - 95 % em peso de um ou vários plastificantes f. 0,05 - 5 % em peso de um ou vários agentes tixotrópicos e opcionalmente 0 - 3 0 % em peso de um ou vários fungicidas adicionais, 0-20 % em peso de um ou vários epóxidos como estabilizantes, assim como eventualmente outros estabilizantes e coadjuvantes.
[062] No caso do material a ser acabado, refere-se, preferivelmente, a compostos de vinila que contêm halogênio poliméricos tais como, por exemplo, poli(cloreto de vinila) (PVC) e poli(cloreto de vinilideno) ou copolímeros de cloreto de vinilo/cloreto de vinilideno, cloreto de vinilo/acetato de vinila, cloreto de vinilideno/acetato de vinila.
[063] As composições dos compostos de vinila que contêm halogênio polimérico podem conter também outros plásticos que, por exemplo, agem como coadjuvantes de processamento poliméricos ou melhoradores de resistência a impacto. Estes outros plásticos são selecionados a partir do grupo composto dos homo- e copolímeros a base de etileno, propileno, butadieno, acetato de vinila, acrilato de glicidila, metacrilato de glicidila, acrilatos e metacrilatos com componentes de álcool de álcoois CI a C10 ramificados ou não ramificados, estireno ou acrilonitrila. Se ha de mencionar em particular poliacrilatos com resíduos álcool iguales ou distintos do grupo dos álcoois C4 a Ce, em particular do butanol, hexanol, octanol e 2-etilhexanol, poli(metacrilato de metila), copolímeros de metacrilato de metilo-acrilato de butila, copolímeros de metacrilato de metilo-metacrilato de butila, copolímeros de etileno-acetato de vinila, polietileno clorado, caucho de nitrila, copolímeros de acrilonitrila-butadieno-estireno, copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etileno-propileno-dieno, copolímeros de estireno-acrilonitrila, goma de acrilonitrila- butadieno, elastómeros de estireno-butadieno e copolímeros de metacrilato de metilo-estireno-butadieno.
[064] As composições de acordo com a invenção, não entanto, também são adequadas para o acabamento de outros plásticos termoplásticos tais como, por exemplo, polieteno (PE) , polipropeno (PP), poliestireno (PS), poliacrilonitrila (PAN), poliamidas (PA), poliéster (PES), poliacrilatos ou composições dos mesmos.
[065] As composições de acordo com a invenção não podem ser incluídas de acordo com métodos conhecidos no PVC, por exemplo, por meio de extrusão ou calandrado. Neste caso, as composições podem ser misturadas com os coadjuvantes (plastificantes, estabilizantes, tintas e pigmentos, cargas, etc.) da preparação de PVC e depois são incluídas. Mas, também é possível incluir as composições no PVC já terminado. Os métodos para isto estão no estado da técnica e são utilizados amplamente a nível industrial.
[066] A invenção compreende tamvém um método para a preparação de produtos poliméricos a partir de poli(cloreto de vinila), pelo menos um agente tixotrópico, tiabendazol e pelo menos um plastificante, no que por meio de extrusão, calandrado ou combinação, a composição de acordo com a invenção de pelo menos um agente tixotrópico, tiabendazol e pelo menos um plastificante é incluído em poli(cloreto de vinila).
[067] A invenção compreende também um método para a preparação das composições de acordo com a invenção no qual são misturados pelo menos um agente tixotrópico, tiabendazol e pelo menos um plastificante. O método de mistura pode ser levado a cabo por meio de agitação ou moagem e por meio de todos os métodos de combinação habituais conhecidos pelo técnico no assunto do estado da técnica. Preferivelmente são misturadas as composições por meio de dispersão. De forma particularmente preferida são misturadas as composições por meio de dispersão e em outra etapa são moídas por meio de aparelhos de dispersão. São conhecidos pelo técnico no assunto pelo estado da técnica métodos e aparelhos correspondentes tais como, por exemplo, moinhos de esferas ou aparelhos de dispersão de estator-rotor.
[068] Em geral, a composição de acordo com a invenção que contém tiabendazol, pelo menos um plastificante e pelo menos um agente tixotrópico é utilizado em uma quantidade de 0,1 a 10 % em peso, preferivelmente de 0,2 a 5,0 % em peso, em relação com o polímero a ser protegido.
[069] Em geral, a composição de acordo com a invenção que contém tiabendazol, pelo menos um plastificante e pelo menos um agente tixotrópico é utilizado em uma quantidade de 0,1 a 10 % em peso, preferivelmente de 0,2 a 5,0 % em peso, em relação com o poli(cloreto de vinila) a ser protegido.
[070] Além disso, a invenção compreende produtos poliméricos que contêm polímeros termoplásticos, tiabendazol, pelo menos um plastificante e pelo menos um agente tixotrópico. Em particular, a invenção compreende uma mistura de poli(cloreto de vinila), tiabendazol, pelo menos um plastificante e pelo menos um agente tixotrópico.
[071] A mistura de acordo com a invenção ou o produto polimérico de pelo menos um polímero termoplástico, em particular poli(cloreto de vinila), tiabendazol, pelo menos um plastificante e pelo menos um agente tixotrópico se continua processando de acordo com os métodos conhecidos. É usado para a produção de condutos tubulares, cabos, bainhas de arames, no revestimento interior, na construção de veículos e móveis, em revestimentos de solo, artículos médicos, embalagens de alimentos, juntas, lonas, lâminas, lâminas compostas, lâminas para vidro laminar de segurança, em particular, para a área automobilística e o setor da arquitetura, couro sintético, brinquedos, recipientes de embalagem, lâminas de fita adesiva, vestimenta, revestimentos assim como fibras para tecidos.
[072] A composição de acordo com a invenção é particularmente adequada para a preparação de misturas ou produtos poliméricos de poli(cloreto de vinila), tiabendazol, pelo menos um plastificante e pelo menos um agente tixotrópico, já que as composições de acordo com a invenção apresentam uma elevada estabilidade à sedimentação e, portanto, podem ser utilizadas sem mais tratamento técnico em polímeros, em particular, em poli(cloreto de vinila). Além disso, a distribuição melhorada dos princípios ativos nos polímeros possibilita uma proteção melhorada contra o ataque ou a destruição dos polímeros por micro-organismos.
[073] Portanto, a invenção compreende também o uso da composição de acordo com a invenção para a proteção de polímeros, em particular para a proteção de poli(cloreto de vinila) contra o ataque ou a destruição por micro-organismos.
[074] Para esclarecer, é indicado que o escopo da invenção compreende, em combinações discricionais, todas as definições e os parâmetros indicados, gerais ou mencionados em faixas preferidas. Exemplos Materiais e abreviaturas Luvotix® R = óleo de rícino hidrogenado N° de CAS 8001-78-3 da empresa Lehmann & Voss, Hamburgo, Alemanha Mesamoll®= éster do ácido alquilsulfônico do fenol DINP = ftalato de diisononilo DIDP = ftalato de diisodecilo ESBO = óleo de soja epoxidado N° de CAS 8013-07-8; Baerostab LSA, empresa Baerlocher, Lingen, Alemanha BHT = 2,6-di-terc-butil-p-cresol Ultranox® 668 = fosfito de tris(2,4-ditbutilfenila) Tinivin® 292 = composição de sebacato de bis(1,22,66-pentametil-4piperidila) (N° de CAS 4155-26-7) e sebacato de metil 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila (N° de CAS 82919-37-7) Tinuvin® 384-2 = ácido bencenopropanoico, 3-(2H- benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, ésteres alquílicos lineares e ramificados C7-9 (N° de CAS 127519-179) Vinnolit S 4170 = PVC em suspensão para o processamento termoplástico da empresa Vinnolit GmbH & Co. KG, Alemanha Irgastab® CZ 11= estabilizante de PVC a base de carboxilato de cálcio-zinco TBZ = tiabendazol OIT = octilisotiazolinona DCOIT = diclorooctilisotiazolinona
Exemplo comparativo 1
[075] São dissolvidos 140,4 g de diclorooctilisotiazolinona (DCOIT) com agitação em 559,6 g de ftalato de diisononila (DINP) . São obtidos 700 g de uma solução amarela com um conteúdo de DCOIT de 20 % (HPLC).
Exemplo comparativo 2
[076] São dissolvidos 140,0 g de octilisotiazolinona (OIT) com agitação em 560,0 g de ftalato de diisononila (DINP) . São obtidos 700 g de uma solução amarela clara com um conteúdo de OIT de 20 % (HPLC).
Exemplo 3
[077] São dissolvidos 3 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; óleo de rícino hidrogenado N° de CAS 8001-78-3) em 87 g de ftalato de diisodecila (DIDP), são incluídos 210 g de tiabendazol (TBZ) e outros 300 g de DIDP no recipiente de dissolução e a agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida então é moída duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . É obtida uma dispersão intensamente tixotropizada, mas processável depois da agitação. Conteúdo de princípio ativo: 35,2 % (HPLC)
[078] Depois de 2 meses de armazenamento a 40 °C não pôde ser observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 4
[079] São dissolvidos 0,6 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; óleo de rícino hidrogenado N° de CAS 8001-78-3) em 79,4 g de Mesamoll®, são incluídos 210 g de tiabendazol (TBZ) e outros 400 g de Mesamoll® no recipiente de dissolução e a agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . É obtida uma dispersão tixotropizada, mas bem processável depois da agitação. Conteúdo de princípio ativo: 20,0 % (HPLC); viscosidade: 1533 mPas/30, 1s
[080] Depois de 2 meses de armazenamento a 40 °C não pôde ser observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 5
[081] São dissolvidos 2,8 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; óleo de rícino hidrogenado N° de CAS 8001-78-3) e 116,62 g de N-octilisotiazolinona em 930,58 g de ftalato de diisononila (DINP) , são incluídos 350 g de tiabendazol (TBZ) no recipiente de dissolução e a agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab). É obtida uma dispersão intensamente tixotropizada, mas processável depois da agitação. Rendimento: 1229 g Viscosidade: 1000 mPas (30 1/s) Conteúdo (HPLC): 8,3 % de N -octilisotiazolinona / 25,3 % de TBZ
[082] Depois de 2 meses de armazenamento a 40 °C pode ser observada sedimentação < 2 % (sobrenadante claro em relação com a altura de carga total).
Exemplo 6
[083] São dissolvidos 2,8 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; óleo de rícino hidrogenado N° de CAS 8001-78-3) e 98 g de N-octilisotiazolinona em 1005,2 g de Mesamoll®, são incluídos 294 g de tiabendazol (TBZ) no recipiente de dissolução e a agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . É obtida uma dispersão intensamente tixotropizada, mas processável depois da agitação. Rendimento: 1228 g Viscosidade: 1078 mPas (30 1/s) Conteúdo (HPLC) : 7,0 % de N -octilisotiazolinona /
[084] Depois de 2 meses de armazenamento a 40 °C não pôde ser observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 7
[085] São dissolvidos 1,40 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; óleo de rícino hidrogenado N° de CAS 8001-78-3), 28,13 g de ESBO (óleo de soja epoxidado; N° de CAS 8013-07-8) e 27 g de carbamato de iodopropargilbutila (IPBC) em 559,13 g de ftalato de diisononila (DINP), são incluídos 135 g de tiabendazol (TBZ) no recipiente de dissolução e a agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . É obtida uma dispersão intensamente tixotropizada, mas processável depois da agitação. Rendimento: 602 g Viscosidade: 1000 mPas (30 1/s) Conteúdo (HPLC): 3,5 % de IPBC / 18,4 % de TBZ Depois de 2 meses de armazenamento a 40 °C não pôde ser observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 8
[086] São dissolvidos 0,75 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; óleo de rícino hidrogenado N° de CAS 8001-78-3), 21,0 g de ESBO e 21,6 g de IPBC em 1251,6 g de Mesamoll®, são incluídos 105 g de tiabendazol (TBZ) no recipiente de dissolução e a agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . É obtida uma dispersão intensamente tixotropizada, mas processável depois da agitação. Rendimento: 1300 g Viscosidade: 270 mPas (30 1/s) Conteúdo (HPLC): 1,5 % de IPBC / 7,7 % de TBZ
[087] Depois de 2 meses de armazenamento a 40 °C não pôde ser observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 9
[088] São dissolvidos 1,13 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; óleo de rícino hidrogenado N° de CAS 8001-78-3), 2,25 g de BHT (2,6-di-terc-butil-p-cresol), 11,25 g de ESBO e 11,25 g de IPBC em 667,9 g de Mesamoll®, são incluídos 56,25 g de tiabendazol (TBZ) no recipiente de dissolução e a agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . É obtida uma dispersão intensamente tixotropizada, mas processável depois da agitação. Rendimento: 618 g Viscosidade: 243 mPas (30 1/s) Conteúdo (HPLC): 1,48 % de IPBC / 7,7 % de TBZ
[089] Depois de 2 meses de armazenamento a 40 °C não pôde ser observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 10
[090] São dissolvidos 1,5 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; óleo de rícino hidrogenado N° de CAS 8001-78-3), 0,75 g de Ultranox 668, 11,25 g de ESBO e 11,25 g de IPBC em 669 g de Mesamoll®, são incluídos 56,25 g de tiabendazol (TBZ) no recipiente de dissolução e a agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . É obtida uma dispersão intensamente tixotropizada, mas processável depois da agitação. Rendimento: 604 g Viscosidade: 272 mPas (30 1/s) Conteúdo (HPLC): 1,5 % de IPBC / 7,7 % de TBZ
[091] Depois de 2 meses de armazenamento a 40 °C não pôde ser observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 11
[092] São dissolvidos 0,75 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; óleo de rícino hidrogenado N° de CAS 8001-78-3), 0,75 g de Tinuvin 292, 11,25 g de ESBO e 11,25 g de IPBC em 669,8 g de Mesamoll®, são incluídos 56,25 g de tiabendazol (TBZ) no recipiente de dissolução e a agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . É obtida uma dispersão intensamente tixotropizada, mas processável depois da agitação. Rendimento: 618 g Viscosidade: 275 mPas (30 1/s) Conteúdo (HPLC): 1,5 % de IPBC / 7,7 % de TBZ
[093] Depois de 2 meses de armazenamento a 40 °C não pôde ser observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 12
[094] São dissolvidos 0,75 g de Luvotix® R (Lehmann & Voss, Hamburgo; óleo de rícino hidrogenado N° de CAS 8001-78-3), 0,75 g de Tinuvin 384-2, 11,25 g de ESBO e 11,25 g de IPBC em 669,8 g de Mesamoll®, são incluídos 56,25 g de tiabendazol (TBZ) no recipiente de dissolução e a agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . É obtida uma dispersão intensamente tixotropizada, mas processável depois da agitação. Rendimento: 615 g Viscosidade: 270 mPas (30 1/s) Conteúdo (HPLC): 1,5 % de IPBC / 7,5 % de TBZ
[095] Depois de 2 meses de armazenamento a 40 °C pode ser observada sedimentação < 2 % (sobrenadante claro em relação com a altura de carga total).
Exemplo 13
[096] São dispostos 479,9 g de Mesamol e são dissolvidos com agitação Luvotix® R. Depois são adicionados 60 g de propiconazol (óleo viscoso) e são incluídos no recipiente de dissolução a 4000 rpm. Depois são adicionados 60 g de tiabendazol e dispersos durante 20 min a 4000 rpm e então agitados outros 60 min a 3000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . É obtida uma dispersão tixotropizada. Conteúdos de princípio ativo: Rendimento: 458,6 g Viscosidade: 462,8 mPas (30 1/s)
[097] Conteúdo (HPLC): 9,8 % de propiconazol / 9,9 % de tiabendazol
[098] Depois de 2 meses de armazenamento a 40 °C pode ser observada sedimentação < 2 % (sobrenadante claro em relação com a altura de carga total).
Exemplo 14
[099] São dispostos 50 g de propiconazol, são introduzidos por meio de agitação no Dispermat 96,5 g de DINP e depois são adicionados 0,5 g de Luvotix® R, 50 g de tiabendazol e 300 g de DINP adicional e agitados adicionalmente durante 45 min a 4000 rpm no recipiente de dissolução.
[0100] A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . É obtida uma dispersão muito fluida, ligeiramente tixotrópica. Viscosidade: 323 mPas (30 1/s) Conteúdo (HPLC) : 9,9 % de tiabendazol / 10,0 % de propiconazol
[0101] Depois de 2 meses de armazenamento a 40 °C pode ser observada sedimentação < 2 % (sobrenadante claro em relação com a altura de carga total).
Exemplo 15 Dispersão 1
[0102] São dissolvidos 0,6 g de Luvotix® R em 46,3 g de Mesamoll®, são adicionados 153,1 g de tebuconazol, outros 400 g de Mesamoll® e são incluídos no recipiente de dissolução. A agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm.
[0103] A dispersão previa líquida é passada então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab). São obtidos 443 g de uma dispersão branca. Viscosidade: 2277 mPas/30,1s Conteúdo (HPLC): 25,2 % de tebuconazol Dispersão 2
[0104] São dissolvidos 0,6 g de Luvotix® R em 79,4 g de Mesamoll®, são adicionados 120 g de tiabendazol, outros 400 g de Mesamoll® e são incluídos no recipiente de dissolução. A agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm.
[0105] A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) .
[0106] São obtidos 414 g de uma dispersão branca intensamente tixotrópica. Viscosidade: 1533 mPas/30,1s Conteúdo (HPLC): 20 % de tiabendazol
[0107] 25 g de Dispersão 1, 6,25 g de Mesamoll® e 31,25 g de Dispersão 2 são misturados e homogeneizados por meio de agitação.
[0108] Conteúdo (HPLC): 9,9 % de tiabendazol / 10,0 % de tebuconazol
[0109] Depois de 6 meses de armazenamento a temperatura ambiente não é observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 16 Dispersão 1
[0110] São dissolvidos 0,6 g de Luvotix® R em 69,4 g de DINP, são adicionados 180 g de tiabendazol, outros 350 g de DINP e são incluídos no recipiente de dissolução. A agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm.
[0111] A dispersão previa líquida é passada então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab).
[0112] São obtidos 438,2 g de uma dispersão branca intensamente tixotrópica. Viscosidade: 3538 mPas/30,1s Conteúdo (HPLC): 29,8 % de TBZ Dispersão 2
[0113] São dissolvidos 0,6 g de Luvotix® R em 114,8 g de DNIP, são adicionados 183,67 g de tebuconazol, outros 300 g de DINP e são incluídos no recipiente de dissolução. A agitação é continuada durante 45 min a 4000 rpm.
[0114] A dispersão previa líquida é passada então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab).
[0115] São obtidos 439 g de uma dispersão líquida branca. Viscosidade: 2017 mPas/30,1s Conteúdo (HPLC): 30,1 % de tebuconazol
[0116] 30 g de Dispersão 1 e 30 g de Dispersão 2 são misturados e homogeneizados por meio de agitação.
[0117] Conteúdo (HPLC): 15,1 % de tiabendazol / 14,7 % de tebuconazol
[0118] Depois de 6 meses de armazenamento a temperatura ambiente não é observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 17
[0119] São agitados 0,6 g de Luvotix® R com 100 g de Mesamoll®, são adicionados 100 g de tiabendazol e 20 g de fludioxonila assim como outros 379,4 g de Mesamoll® e são incluídos no recipiente de dissolução. Agita-se durante outros 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . São obtidos 455 g de uma dispersão ligeiramente tixotrópica líquida. Viscosidade: 1103 mPas (30 1/s) Conteúdo (HPLC) : 16,6 % de tiabendazol, 3,3 % de fludioxonila
[0120] Depois de 6 meses de armazenamento a temperatura ambiente não é observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 18
[0121] São agitados 0,6 g de Luvotix® R com 100 g de DNIP, são adicionados 125 g de tiabendazol e 25 g de fludioxonila assim como outros 349,4 g de DINP e são incluídos no recipiente de dissolução. Agita-se durante outros 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab). São obtidos 446,8 g de uma dispersão ligeiramente tixotrópica líquida. Viscosidade: 769 mPas (30, 1/s)
[0122] Conteúdo (HPLC): 20,9 % de tiabendazol, 4,1 % de fludioxonila
[0123] Depois de 6 meses de armazenamento a temperatura ambiente não é observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 19
[0124] São agitados inicialmente 0,6 g de Luvotix® R em 100 g de Mesamoll®, são adicionados 90 g de tiabendazol e 30 g de fludioxonila assim como outros 379,4 g de Mesamoll® e são incluídos no recipiente de dissolução. Agita-se durante outros 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . São obtidos 447 g de uma dispersão ligeiramente tixotrópica líquida. Viscosidade: 992 mPas (30, 1/s) Conteúdo (HPLC) : 15,1 % de tiabendazol, 4,9 % de fludioxonila
[0125] Depois de 6 meses de armazenamento a temperatura ambiente não é observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 20
[0126] São agitados 0,6 g de Luvotix® R com 100 g de DNIP, são adicionados 112,5 g de tiabendazol e 37,5 g de fludioxonila assim como outros 349,4 g de DINP e são incluídos no recipiente de dissolução. Agita-se durante outros 45 min a 4000 rpm. A dispersão previa líquida é moída então duas vezes através de um moinho de esferas (moinho DYNO Multi Lab) . São obtidos 449 g de uma dispersão ligeiramente tixotrópica líquida. Viscosidade: 751 mPas (30, 1/s) Conteúdo (HPLC) : 18,8 % de tiabendazol, 6,2 % de fludioxonila
[0127] Depois de 6 meses de armazenamento a temperatura ambiente não é observada nenhuma sedimentação.
Exemplo 21 (inclusão das dispersões em PVC) 100 partes de Vinnolit S 4170 3,0 partes de Irgastab CZ 11 4,0 partes de ESBO (óleo de soja epoxidado) 54 partes de DINP (ftalato de diisononila)
[0128] X partes da dispersão de acordo com a invenção (ver a Tabela 3) são misturadas de forma intensa entre si em um recipiente de plástico e a seguir são homogeneizadas através de uma calandra quente a 180 °C. Das folhas refrigeradas obtidas são preparados a seguir provetas de 200 x 200 x 2 mm. Tabela 3 (fabricante das provetas de PVC)
Figure img0002
Figure img0003
Figure img0004
Exemplo 23 (resistência a mofo das amostras de PVC)
[0129] As amostras foram comprovadas com base na norma ISO 846 em relação com a sua eficácia biológica.
[0130] As amostras de PVC do Exemplo 26 são cortadas respectivamente em pedaços de 2 x 2 cm, uma proveta é envelhecida durante 120 h em água corrente, a outra é colocada na comprovação sem tratamento prévio.
[0131] As provetas são colocadas sobre um agar de malta (em placas de Petri) que está contaminado com uma suspensão de esporas mistas de Penicillium funicolosum (ATCC 36839), Chaetomium globosum (ATCC 6205), Trichoderma longibrachiatum (ATCC 9645), Paecilomyces variotii (ATCC 18502) e Aspergillus niger (ATCC 6275) e são incubadas durante duas semanas a 26 °C e uma umidade relativa do ar de 80 %.
[0132] A seguir, o crescimento de fungos é examinado sobre as placas de agar sob um microscópio estereoscópico e classificado de acordo com o seguinte esquema: Tabela 4 (esquema de classificação)
Figure img0005
Figure img0006
[0133] Para as amostras comprovadas foram obtidas as seguintes classificações: Tabela 5 (classificação biológica da resistência a mofo)
Figure img0007
Figure img0008

Claims (14)

1. COMPOSIÇÃO, caracterizada por conter tiabendazol, seus sais ou compostos de adição de ácido, pelo menos um plastificante e pelo menos um agente tixotrópico que contém derivados de óleo de rícino.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelos derivados de óleo de rícino serem mono-, di- ou triglicerídeos de ácido (12R)-cis-12-hidroxioctadec-9- enoico, ácido (9Z,12R)-12-hidroxioctadec-9-enoico ou ácido 12-hidroxioctadecanoico, ésteres ou amidas do ácido ricinoleico ou seus sais, óleo de rícino hidrogenado, óleo de rícino sulfatado (CAS 8002-33-3), óleo de rícino derivatizado com poliamidas ou amidas de ácidos graxos, óleo de rícino inorgicamente modificado ou óleo de rícino modificado com silicato.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo agente tixotrópico ser óleo de rícino hidrogenado ou óleo de rícino sulfatado (CAS 8002-33-3).
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por conter adicionalmente pelo menos um fungicida que contém iodo e pelo menos um epóxido.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fungicida que contém iodo ser carbamato de 3-iodo-2-propinil-propila, carbamato de 3-iodo-2-propinil- butila (IPBC) , carbamato de 3-iodo-2-propinil-m-clorofenila, carbamato de 3-iodo-2-propinil-fenila, dicarbamato de di-(3- iodo-2-propinil)hexila, carbamato de 3-iodo-2- propiniloxietanol-etila, carbamato de 3-iodo-2-propinil- oxietanol-fenila, carbamato 3-iodo-2-propinil-tioxo-tioetila, éster do ácido 3-iodo-2-propinil-carbamínico (IPC) , carbamato de 3-bromo-2,3-diiodo-2-propeniletila, carbamato de 3-iodo-2- propinil-n-hexila, carbamato de 3-iodo-2-propinil-ciclohexila ou diiodometil-p-tolisulfona.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 ou 5, caracterizada pelo epóxido ser selecionado a partir do grupo epoxidatos de óleo de linhaça, epoxidatos de óleo de vernônia, epoxidatos de óleo de girassol e epoxidatos de óleo de soja.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 6, caracterizada por serem utilizados outros estabilizantes selecionados a partir do grupo das aminas estericamente bloqueadas e fenóis, ésteres do ácido β- 3,5-di-terc-butil-4hidroxi-fenil)-propiônico com álcoois mono- ou polihidroxílicos, ésteres do ácido β-(5-terc-butil- 4-hidroxi-3-metilfenil)-propiônico com álcoois mono- ou polihidroxílicos, fosfitos, fosfonatos, absorvedores de UV, arilaminas secundárias, lactonas, benzofuranonas, tioéteres e tioésteres.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por conter pelo menos outro fungicida selecionado a partir do grupo azaconazol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, diniconazol, difenconazol, hexaconazol, metaconazol, penconazol, propiconazol, tebuconazol, azoxistrobina, fludioxonila, diclofluanida, tolilfluanida, fluorfolpet, metfuroxam, carboxina, fenpiclonila, butenafina, imazalila, N- octilisotiazolin-3-ona, dicloro-N-octolisotiazolinona, mercaptobenztiazol, tiocianatometil-tiobenzotiazol, N-butil- bencisotiazolinona, 1-hidroxi-2-piridintiona e seus sais de Cu, Na, Fe, Mn, Zn, tetracloro-4-metilsulfonilpiridina, carbamato de 3-iodo-2-propinil-n-butila, diiodometil-p- tolilsulfona, betoxacina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalodinitrila e carbendazima.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por conter pelo menos o 2-70 % em peso de tiabendazol, 20-97 % em peso de pelo menos um plastificante e 0,05-10 % em peso de pelo menos um agente tixotrópico que contém derivados de óleo de rícino.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por, como plastificante, ser utilizado pelo menos um glicerídeo de ácido graxo epoxidado, éster do ácido graxo epoxidado ou ácido graxo epoxidado ou uma mistura destes compostos.
11. PRODUTO POLIMÉRICO, caracterizado por conter pelo menos um polímero termoplástico e uma composição de acordo com a reivindicação 1.
12. PRODUTO POLIMÉRICO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por conter poli(cloreto de vinila) como polímero termoplástico.
13. MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DO PRODUTO POLIMÉRICO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 ou 12, caracterizado por serem incluídas e misturadas as composições de acordo com a reivindicação 1 com o polímero termoplástico.
14. USO DA COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser para a preparação de produtos poliméricos protegidos contra o ataque e a destruição por micro-organismos à base de polímeros termoplásticos.
BR112014023857-0A 2012-03-28 2013-03-26 Composição, produto polimérico, método para a preparação do produto polimérico e uso da composição BR112014023857B1 (pt)

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