BRPI0721295A2

BRPI0721295A2 - Formulações contendo um plastificante e fungicida e artigos feitos dos mesmos

Info

Publication number: BRPI0721295A2
Application number: BRPI0721295-0A
Authority: BR
Inventors: Alexander Cornish; Heinz Paul Herbst
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2006-12-19
Filing date: 2007-12-17
Publication date: 2014-03-25
Also published as: EP2124559A2; JP2010513436A; WO2008075014A2; US20100101449A1; AU2007336063A1; GB0625312D0; US20130096227A1; CN101583275A; WO2008075014A3

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FORMULA- ÇÕES CONTENDO UM PLASTIFICANTE E FUNGICIDA E ARTIGOS FEI- TOS DOS MESMOS".

A presente invenção refere-se às formulações que compreendem 5 um plastificante e artigos feitos do mesmo e/ou revestidos do mesmo. Mais especificamente, a formulação compreende um plastificante e uma quanti- dade fungicidalmente efetiva de um fungicida ou fungicidas particulares. As formulações têm aplicação particular na fabricação de artigos plastificados e artigos que foram revestidos com um plastisol que contém um fungicida.

Os plastificantes em artigos flexíveis e artigos revestidos com

plastisol são particularmente propensos ao ataque fúngico uma vez que o plastificante age como uma fonte de nutriente com base em carbono. Tal ataque fúngico geralmente leva à degradação do plastificante que sucessi- vamente pode resultar em perda de propriedades mecânicas. O crescimento 15 de fungos na superfície dos artigos contendo plastificante também leva ao manchamento freqüentemente acompanhado por cheiros desagradáveis. Isto pode significantemente afetar a aparência do artigo e pode levar a uma exigência aumentada para manutenção. O crescimento de fungos em apli- cações de contato com água, por exemplo, forros de piscina, pode suportar 20 a formação de biopelícula também resultando em exigência aumentada para manutenção. Em outros artigos tal como esteira transportadora, em particu- lar, aquelas esteiras que são responsáveis pelo carregamento de artigos de comida/cuidado pessoal, a contaminação pode exigir muito esforço e despe- sa para curar.

A presente invenção está voltada então para, entre outras coisas,

a provisão de uma formulação tendo as seguintes características: (a) eficá- cia boa contra fungos que são capazes de colonizar e desse modo adver- samente afetar a integridade técnica e/ou a aparência cosmética do plastifi- cante que contém artigos; (b) exibição de boa compatibilidade com o ambi- 30 ente no qual o artigo plastificado é usado; (c) pode ser formulado e fabricado de um modo econômico; e (d) é estável durante uso e pode ser armazenado durante um período adequado de tempo. Além do anterior, levando em consideração as pressões regula- doras ambientais e governamentais, há um desejo crescente de reduzir ou eliminar certos compostos que são não mais aceitáveis para uso no trata- mento de tais artigos plastificados. A presente invenção, portanto, procura 5 fornecer uma formulação melhorada que não contém nenhuma das desvan- tagens das formulações na técnica anterior.

Conseqüentemente, a presente invenção fornece uma formula- ção que compreende um plastificante e um fungicida selecionados do grupo que consiste em: Fludioxonil e Difenoconazol e uma mistura destes.

Descobriu-se que certos fungicidas, que são principalmente co-

nhecidos para uso agrícola, são surpreendentemente efetivos contra fungos que são capazes de crescer sobre/infestar artigos que compreendem um plastificante. Em particular, surpreendentemente, tais fungicidas mostram boa atividade antifúngica quando eles são incorporados em formulações 15 contendo plastificante e esta atividade é retida seguindo o processo da for- mulação no artigo contendo plastificante final tal como um material plástico plastificado e/ou um artigo que seja revestido com um plastisol.

Fludioxonil é listado como entrada 368 The Pesticide Manual, Décima terceira Edição, publicada por The British Crop Protection Council, 2003. Fludioxonil é principalmente conhecido como um fungicida para uso em colheitas e também como um tratamento de semente.

Difenoconazol é um fungicida agrícola conhecido que está co- mercialmente disponível. Difenoconazol é descrito como entrada 247 em The Pesticide Manual. Difenoconazol é principalmente conhecido como um fungicida foliar sistêmico para uso sobre uma faixa ampla de colheitas, e também como um tratamento de semente.

Em uma modalidade particular, o fungicida compreende Fludio- xonil. Em outra modalidade, o fungicida compreende Difenoconazol. Em ain- da outra modalidade, o fungicida compreende Fludioxonil e Difenoconazol.

A presente invenção, entretanto ainda adicionalmente fornece

uma formulação como descrito acima que adicionalmente compreende Tia- bendazol. Tiabendazol (2-(tiazol-4-il)benzimidazol; 2-(1,3-tiazol-4-il)benzimi- dazol) também é descrito no Pesticide Manual sob o número de entrada (790). Em uma modalidade particular, a formulação compreende como in- grediente ativo fungicida Fludioxonil e Tiabendazol. Em outra modalidade, a formulação compreende como ingrediente ativo fungicida Difenoconazol. Em 5 ainda outra modalidade, a formulação compreende como ingrediente ativo fungicida Fludioxonil, Difenoconazol e Tiabendazol.

A presente invenção ainda adicionalmente fornece uma formula- ção como descrito acima em que o ingrediente ativo fungicida adicionalmen- te compreende um fungicida selecionado do grupo que consiste em: Propio- 10 conazol (1-[2-(2,4-diclorofenil)-4-propil-l,3-dioxolan-2 -ilmetil]-1 H-1,2,4- triazol); Ciprodinil; Carbendazima; Tebuconazol; 10,10'-0xibis-fenoxiarsen; piritronato de zinco; 2-n isotiazolin-3-ona; 2-n-Octil-4-isotiazolin-3-ona; n- butil-1,2-benzisotiazolin-3-ona; 4,5-Di-clor-N-n-octil-isotiazolin-3-ona (DCOIT); 2-iodo-2-propinil-n-butilcarbamato; e misturas dos mesmos. Todos estes 15 fungicidas são bem conhecidos por pessoas versadas na técnica.

Em uma modalidade particular, a formulação de acordo com a invenção compreende Fludioxonil, Tiabendazol e DCOIT. Em uma modali- dade adicional, a formulação de acordo com a invenção compreende Fludio- xonil, Difenoconazol e DCOIT. Ainda adicionalmente em uma modalidade, a 20 formulação de acordo com a invenção compreende Fludioxonil, Difenocona- zol, Tiabendazol e DCOIT.

As formulações de acordo com a invenção podem adicionalmente compreender ingredientes ativos adicionais além daqueles mencionados acima. Por exemplo, a formulação pode adicionalmente compreender um 25 fungicida adicional selecionado do grupo que consiste em: AC 382042 (N-( 1- ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenóxi) propionamida), acibenzolar-S- metila, alanicarb, aldimorf, anilazina, azaconazol, azafenidina, azoxistrobina e outros fungicidas de estrobilurina, benalaxila, benomila, bentiavalicarb, bi- loxazoi, bitertanol, blasticidina S, boscalida (nome novo para nicobifeno), 30 bromuconazol, Bronopol, bupirimato, captafol, captan, carboxina, carpropa- mida, carvona, CGA 41396, CGA 41397, quinometionato, clorbenztiazona, clorotalonil, clorozolinato, clozilacon, compostos contendo cobre tal como oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre, e mistura de Bordaux, ciamidazossulfamida, ciazofamida (IKF-916), ciflufe- namida, cimoxanil, ciproconazol, debacarb, 1,1'-dióxido de dissulfeto de di-2- piridila, diclofluanida, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difen- 5 zoquat, diflumetorim, di-iodometil-p-tolilsufona (Amical, de Dow) tiofosfato de 0,0-di-/so-propil-S'-benzila, dimefluazol, dimetconazol, dimetirimol, dimeto- morf, dimoxistrobina, diniconazol, dinocap, ditianona, Ditiocarbamatos, clore- to de dodecil dimetil amônio, dodemorf, dodina, doguadina, edifenfos, epoxi- conazol, etaboxam, etirimol, etila (Z)-N-benzil-N([metil(metil-tioetilideno- 10 aminooxicarbonil)amino]tio)-[3]-alaninato de etila, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenoxanil (AC 382042), fenpropidina, fenpropimorf, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, flumetover, flumorf, fluoroimida, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil- 15 alumínio, fuberidazol, furalaxila, furametpir, guazatina, hexaconazol, hidróxi- isoxazol, himexazol, imazalil, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de imi- noctadina, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isopropanil butil carbamato, isoprotiolano, casugamicina, cresoxim-metila, LY1 86054, LY211795, LY 248908, mancozeb, maneb, mefenoxam de MBT, mepanipi- 20 rim, mepronil, metalaxila, metalaxila M, metconazol, metiram, metiram-zinco, metominostrobina, metrafenona, MON65500 (N-alil-4,5-dimetil-2- trimetilsilil- tiofeno-3-carboxamida), miclobutanil, NTN0301, neoasozina, dimetilditiocar- bamato de níquel, nitrotalo-isopropila, nuarimol, 2-0-octil-4-isotiazolin-3-ona (Skane M 8 Rohm & Hass), ofurace, compostos de organomercúrio, orisas- 25 trobina, oxadixila, oxassulfurona, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penconazol, pencicurona, óxido de fenazina, ácidos de fósforo, ftaleto, picoxistrobina, polioxina D, poliram, probenazol, procloraz, procimi- dona, propamocarb, cloridrato de propamocarb, propineb, ácido propiônico, proquinazida, protioconazol, piraclostrobina, pirazofos, Piritiona de sódio, 30 pirifenox, pirimetanil, piroquilona, piroxifur, pirrolnitrina, compostos de amô- nio quaternário, quinometionato, quinoxifeno, quintozeno, siltiofam (MON 65500), S-imazalil, simeconazol, sipconazol, pentaclorofenato de sódio, espi- roxamina, estreptomicina, enxofre, tecloftalam, tecnazeno, tetraconazol, tiflu- zamida, 2-(tiocianometiltio)benzotiazol, tiofanato-metila, tiram, tiadinil, timi- benconazol, tolclofos-metila, tolilfluanida, triadimefona, triadimenol, triazbuti- la, triazóxido, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, tritico- 5 nazol, validamicina A, vapam, vinclozolina, XRD-563, zineb, ziram, zoxamida e compostos das fórmulas:

da, por exemplo, terbutrina, irgarol e prometrina. A formulação pode adicio- nalmente compreender um inseticida.

formulados especificamente para fácil adição à formulação da invenção. Por exemplo, os ingredientes ativos antifúngicos podem estar em uma formula- ção de pó ou grânulo.

ser adicionado(s) em uma taxa dentre cerca de 0,01 a cerca de 10 partes inclusive, preferivelmente cerca de 0,025 a cerca de 5 partes inclusive. Quando adicionado como uma mistura de fungicidas, a relação pode ser de cerca de 0,5:20 a cerca de 20:0,5 inclusive, preferivelmente cerca de 0,5:10 a cerca de 10:0,5 inclusive.

Preferivelmente, quando as misturas fungicidas são incluídas nas

formulações da presente invenção elas são incluídas em quantidades que fornece um efeito sinérgico. Este efeito sinérgico pode ser demonstrado in vitro e/ou in vivo. Tal sinergia não somente provoca o realce do espectro de ação com respeito aos fungos a serem controlados, porém obtém um efeito 25 que prolonga a faixa de ação dos fungicidas separados de dois modos. Pri- meiramente, as taxas de aplicação dos fungicidas podem ser reduzidas ao mesmo tempo em que a ação permanece igualmente boa. Em segundo lu- gar, a mistura de ingrediente ativo ainda alcança um grau elevado de contro- le fúngico mesmo onde os componentes individuais se tornaram totalmente

NHCH3

A formulação também pode compreender um algicida ou herbici-

10

Os ingredientes ativos antifúngicos propriamente ditos podem ser

O(s) fungicida(s) usado(s) na formulação da invenção pode(m) ineficazes em tal faixa de taxa de aplicação baixa. Isto permite, por um lado, uma ampliação substancial do espectro de fungos que podem ser controla- dos e, por outro lado, segurança aumentada em uso. Porém, além da ação sinérgica atual com respeito à atividade fungicida, a formulação de acordo 5 com a invenção pode ter também propriedades vantajosas surpreendentes adicionais que também podem ser descritas, em um sentido mais amplo, como atividade sinérgica. Os exemplos de tais propriedades vantajosas que podem ser mencionadas são. atividade para cepas resistentes e característi- cas melhoradas dos artigos que compreendem a formulação da invenção.

Com respeito às formulações de acordo com a presente invenção

que compreendem uma mistura de fungicidas diferentes, o sinergismo pode ser calculado com base na equação de Colby, (COLBY, S. R. "Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations". Weeds 15, páginas 20-22; 1967).

Os fungicidas incorporados nas formulações da presente inven-

ção são efetivos contra fungos que são capazes de colonizar artigos que compreendem um plastificante.

Os exemplos de fungos problemáticos são: Alternaria alternata, Alternaria tenuissima, Aureobasidium pullulans, Aspergillus flavus, Aspergil- Ius niger, AspergiUus terreus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus repens, As- pergillus versicolor, Candida albicans, Cladosporium cladosporioides, Cla- dosporium herbarum, Cladosporium sphaerospermum, Clostridium difficile, Coniophora puteana, Curvularia genticulata, Diplodia natalensis, Epidermo- phyton floccosun, Eurotium repens, Eurotium herbarioru, Fusarium oxyspo- rum, Gliocladium virens, Gloeophyllum trabeum Humicola grisea, Lecytho- phora mutabilis, Lentinus cyathiformis, Lentinus lepidus, Memnionella echi- nata, Mucor indieus, Mueor raeemosus, Oligoporus plaeenta, Paecilomyees variotii, Penieillium brevieompactum, Penieillium eitrinum, Penieillium eorylo- philium, Penieillium erysogenum, Penieillium funieulosum, Penieillium oehro- ehloron, Penieillim polonieum, Penieillium purpurogenum, Penieillium pinophi- lum, Penieillium variabile, Petriella setifera, Phaneroehaete ehrysosporium, Phoma violaeea, Poria plaeenta, Rhodotorula rubra, Schizophyllum eommu- ne, Sclerophoma phytiophila Scopulariopsis brevicaulis, Serpula lacrymans, Sporobolomyces roseus, Staehybotrys atra, Staehybotrys chartarum, Stem- phylium dendritieum, Trichoderma harzianum, Triehoderma eitrínoviride, Tri- ehoderma atroviride, Triehoderma longibraehiatum, Triehophyton mentagro- 5 phytes, Triehurus spiralis, Triehophyton rubrum, Uloeladium atrum e Ulocla- dium chartarum e Wallemia sebi.

De preocupação particular são: Alternaria alternata, Alternaria tenuissima, Aspergillus niger, Aspergillus versieolor, Aureobasidium pullu- lans, Chaetomium globosum, Cladosporium cladosporioides, Coniophora 10 puteana, Gloeophyllum trabeum, Gliocladum virens, Memnionella echinata, Mueor indieus, Oligoporus plaeenta, Paecilomyces varoti, Penieillium citri- num, Penicillium funieulosum, Penieillium pinophilum, Selerophoma phytio- phila, Staehybotrys atra, Staehybotrys chartarum, e Uloeladium chartarum.

A presente invenção, ainda adicionalmente fornece uma formula- 15 ção como descrito acima que adicionalmente compreende plástico. Em uma modalidade particular, o referido plástico é um halogênio que contém políme- ro ou um copolímero dos mesmos. Ainda adicionalmente em uma outra mo- dalidade, o referido plástico é selecionado de cloreto de polivinila e cloreto de polivinilideno.

Outros exemplos de polímeros contendo halogênio que são apli-

cáveis à formulação da presente invenção incluem: policloropreno; borra- chas cloradas; copolímero clorado e bromado de isobutileno-isopreno (bor- racha de halobutila), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de eti- Ieno e etileno clorado, cloreto de polivinila de homo- e copolímeros de epiclo- 25 rohidrina (PVC), cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno como também copolímeros dos mesmos, tais como copolíme- ros de cloreto de vinila/cloreto de vinila, cloreto de vinila/acetato de vinila, cloreto de vinilideno/acetato de vinila.

É particularmente preferido usar polímeros de compostos de vini- Ia contendo halogênio incluindo, cloreto de polivinila (PVC) e cloreto de poli- vinilideno como também copolímeros dos mesmos, tais como copolímeros de cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila, cloreto de vinilideno/acetato de vinila de acordo com a presente invenção.

A presente invenção também adicionalmente fornece um plastisol que compreende uma formulação como descrito acima. Os plastisóis são bem conhecidos na técnica e são geralmente definidos como um plástico usado como uma solução ou emulsão ou pasta, por exemplo, para revestir um artigo.

Em uso, o plastificante pode ser adicionado à formulação entre cerca de 10 a cerca de 200 partes inclusivas, preferivelmente entre cerca de 20 a cerca de 150 partes inclusivas.

Tipicamente, as formulações de acordo com a invenção compre-

enderão os seguintes ingredientes: (A) um fungicida ou fungicidas como descrito acima; (B) um plástico tal como um polímero ou copolímero conten- do halogênio dos mesmos; (C) um plastificante; (D) um estabilizador de calor e opcionalmente outros aditivos tais como absorventes UV, estabilizadores 15 de luz, antioxidantes, pigmentos, tinturas, cargas, e agentes de reforço, re- tardantes de chama, agentes antiestática, agentes de sopro, abrilhantadores ópticos, auxiliares de processamento e antimicrobianos.

Fungicida(s) também pode(m) ser adicionado(s) em uma etapa de composição, por batelada-mestre ou por dosagem direta.

Os aditivos também podem ser adicionados em uma etapa de

composição, por batelada-mestre ou por dosagem direta.

Tais ingredientes tipicamente seriam adicionados nas seguintes quantidades: (A) cerca de 0,01 a cerca de 10 partes; (B) cerca de 100 par- tes; (C) cerca de 10 a cerca de 200 partes; e (D) cerca de 0,5 a cerca de 20 25 partes. É possível combinar (A) com (C) em uma mistura pré-misturada, isto é, para gerar uma formulação separada que compreenda o(s) fungicida(s) e o plastificante. O(s) fungicida(s) também pode(m) ser combinado(s) com ou- tros ingredientes em uma mistura de pré-mistura.

O(s) fungicida(s) também pode(m) ser combinado(m) com o plas- tificante ou o polímero ou copolímero contendo halogênio dos mesmos ou acetato de vinila de etileno ou copolímero de polimetacrilato para formar um concentrado que permite a dosagem mais fácil do(s) fungicida(s). Tal con- centrado contém o(s) fungicida(s) em uma faixa de concentração entre 1 a 80% inclusive, preferivelmente entre 2 a 40% inclusive.

O estabilizador de calor (D) pode ser qualquer daqueles conheci- dos na técnica. Por exemplo, estabilizadores de metal misturados (tal como 5 tipo Bário/Zinco, Cálcio/Zinco, estabilizadores de organoestanho (tal como, mercaptéster de organoestanho, carboxilato, sulfeto), estabilizadores de chumbo (tal como, sulfato de chumbo tribásico, estearato de chumbo dibási- co, ftalato de chumbo dibásico, fosfato de chumbo dibásico, estearato de chumbo), estabilizadores com base em orgânicos e combinações dos mes- 10 mos. Tais estabilizadores podem ser adicionados à formulação da invenção entre cerca de 0,5 a cerca de 20 partes inclusive, preferivelmente cerca de

0,5 a cerca de 10 partes.

A presente invenção ainda adicionalmente também fornece um artigo que compreende uma formulação como descrito acima e/ou que foi 15 revestido com um plastisol como descrito acima. Os exemplos de modos nos quais o artigo pode ser revestido com uma formulação de plastisol de acordo com a invenção são por aplicação por revestimento de cortina, rolo, escova- ção, spray, atomização, imersão, pulverização, dispersão ou derramamento.

A presente invenção ainda adicionalmente também fornece um 20 artigo como descrito acima em que o referido artigo é selecionado do grupo que consiste em: folhas de telha para cobertura de telhado, geomembrana, forro de piscina, forro para reservatório, encamisamento de arame, encami- samento de cabo, selador flexível, esteira transportadora, mangueiras, re- vestimento de parede, artigos espumados, portinhola do cilindro, tecidos re- 25 vestidos, roupa protetora, cortinas de chuva, tecidos revestidos, papel reves- tido, superfícies de metal revestidos, tapetes de esporte & lazer, roupa para chuva e botas. O referido artigo também pode incluir bolsas, materiais de revestimento tais como revestimentos/recipientes para comida e bebida, pe- lículas para embalagem e brinquedos.

Em outro aspecto da invenção, nesse contexto, é fornecido um

plastificante que compreende um fungicida selecionado do grupo que consis- te em: Fludioxonil e Difenoconazol e uma mistura dos mesmos. Em uma modalidade particular da invenção, o referido plastificante adicionalmente compreende Tiabendazol. Ainda adicionalmente em uma modalidade o refe- rido plastificante adicionalmente compreende um fungicida como descrito acima ou uma mistura dos mesmos.

5 A presente invenção ainda adicionalmente fornece um plastifican-

te como descrito acima em que o referido plastificante é selecionado do gru- po que consiste em Di(2-ftalato de di(2-etil-hexila), ftalato de disononila, fta- Iato de diisodecila, ftalato de dipropilheptila, trimelitato de trioctila, trimelitato de tri(isononila), óleo de soja epoxidado, ciclohexano-1,2-dicarboxilato de Di(isononil), diisobutirato de 2,4,4-Trimetil-1,3-pentaediol.

O plastificante como usado de acordo com a invenção pode tam- bém compreender um selecionado do grupo que consiste em: ftalatos, trime- litatos, ésteres dibásicos alifáticos, poliésteres, polímeros, epóxidos, fosfato. Em uma modalidade preferida, o referido plastificante é selecionado do gru- 15 po que consiste em: butil benzil ftalato de butila, butil 2-etil-hexil ftalato, ftala- to de Di-isohexila, ftalato de di-isoheptila, ftalato de Di(2-etilhexila), ftalato de Di-iso-octila, ftalato de Di-n-octila, ftalato de disononila, ftalato de di- isodecila, ftalato de di-iso undecila, ftalato de di-isotredecila, ftalato de di-iso (Cu, C12, C13), ftalato de di(n-butila), ftalato de di(n-C7, Cg), ftalato de Di(n- 20 C6, C8, C-I0), ftalato de di-iso(n-nonila), ftalato di(n-C7, Cg, Cu), ftalato de di(n-Cg, Cu), ftalato de di(n-undecila), trimelitato de Tri(n-C8, Ci0), trimelitato de Tri(2-etil-hexila), trimelitato de Tri(iso-octila), trimelitato de tri(isononila), adipato de di(n-C7, Cg), adipato de di(2-etil-exila), adipato de di(iso-octila), adipato de di(isononila), Poliésteres de ácido adipínico ou ácido glutárico e 25 propileno glicol ou butileno glicol ou 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, óleos epoxi- dados tais como óleo de soja epoxidado, óleo de linhaça epoxidado, óleo de "Tall" epoxidado, talato de epóxi de octila, talato de epóxi de 2-etil-hexila, isodecila difenil fosfato, fosfato de Tri(2-etilexil), fosfato de Tricresila, terefta- Iato de Di(2-etil-hexila), ciclohexano-1,2-dicarboxilato de Di(isononila) e 30 combinações dos mesmos. Em uma modalidade particularmente preferida, o referido plastificante é selecionado do grupo que consiste em: ftalato de di- iso-hexila, ftalato de di-iso-heptila, ftalato de Di(2-etil-hexila), ftalato de Di- isso-octila, ftalato de Di-n-octila, ftalato de Disononila, ftalato de Di-isodecila, ftalato de Di-iso undecila, ftalato de Di-isotredecila, ftalato de Di-iso (Cu, Ci2, C13), ftalato de Di(n-butil), ftalato de di(n-C7, C9), ftalato di(n-C6, C8, C10), fta- lato de Di-iso(n-nonil), ftalato de Di(n-C7, C9, Cu), ftalato de Di(n-C9, Cu), 5 ftalato de di(n-undecila), trimelitato de tri(n-C8, C10), trimelitato de Tri(2-etil- hexila), trimelitato de Tri(iso-octila), trimelitato de Tri(isononil), adipato de Di(n-C7, C9), adipato de Di(2-etil-hexila), adipato de Di(isooctil), adipato de Di(isononila), Poliésteres de ácido adipínico ou ácido glutárico e propileno glicol ou butileno glicol ou 2,2-dimetil-l,3-propanodiol, óleos epoxidados tais 10 como óleo de soja epoxidado, ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de Di(isononila) e combinações dos mesmos.

O plastificante pode ser adicionado à formulação da invenção em uma taxa de cerca de 10 a cerca de 200 partes inclusive, preferivelmente cerca de 20 a cerca de 150 partes inclusive.

Em ainda um aspecto adicional da invenção, nesse contexto, é

fornecido um método para fabricar um artigo plastificado contendo fungicida,

o referido método compreendendo, (a) fornecer uma formulação como des- crito acima e (b) gerar um artigo da referida formulação. O referido artigo pode ser gerado por métodos bem conhecidos pelas pessoas versadas tal como modelagem, extrusão, calandramento e rotomoldagem.

A presente invenção, ainda adicionalmente fornece um método para fabricar um artigo plastificado contendo fungicida o referido método compreendendo: (a) fornecer um artigo ou um artigo como descrito acima e (b) revestir o dito artigo com um plastissol como descrito acima. Em uma 25 concretização particular da invenção, o referido artigo é selecionado do gru- po consistindo em folhas de telha, geomembrana, forro de piscina, forro para reservatório, encamisamento de arame, encamisamento de cabo, selador flexível, esteira transportadora, mangueiras, revestimento de parede, artigos espumados, portinhola do cilindro, tecidos revestidos, roupa protetora, corti- 30 nas de chuva, tecidos revestidos, papel revestido, superfícies de metal re- vestido, tapetes de esporte & lazer, roupa para chuva e botas ou um artigo como mencionado acima. A presente invenção, ainda adicionalmente fornece o uso de um fungicida selecionado do grupo que consiste em: Fludioxonil; Difenoconazol; e uma mistura dos mesmos na fabricação de um artigo que compreende um plastificante.

5 A presente invenção, ainda adicionalmente fornece o uso de um

fungicida selecionado do grupo que consiste em: (a) Fludioxonil e Tiabenda- zol; (b) Difenoconazol e Tiabendazol; e (c) Fludioxonil e Tiabendazol e Dife- noconazol na fabricação de um artigo que compreende um plastificante. Em uma modalidade adicional, a invenção fornece o uso de um fungicida de a- 10 cordo com aqueles como mencionados na sentença precedente que adicio- nalmente compreende DCOIT.

Em uma modalidade particular, nesse aspecto, é fornecido o uso como descrito acima em que o referido artigo compreende um polímero con- tendo halogênio plastificado ou um copolímero plastificado dos mesmos. Em 15 uma modalidade particular, o referido artigo compreende cloreto de polivinila e cloreto de polivinilidina. O referido artigo também pode compreender um material de plástico como definido acima.

A presente invenção, ainda adicionalmente fornece o uso de um fungicida selecionado do grupo que consiste em: Fludioxonil; Difenoconazol; e uma mistura dos mesmos na fabricação de um plastificante contendo plas- tisol.

A presente invenção, ainda adicionalmente fornece o uso de um fungicida selecionado do grupo que consiste em: (a) Fludioxonil e Tiabenda- zol; (b) Difenoconazol e Tiabendazol; e (c) Fludioxonil e Tiabendazol e Dife- 25 noconazol na fabricação de um plastificante que contém plastisol. Em uma modalidade adicional, a invenção fornece o uso de um fungicida de acordo com aqueles como mencionados na sentença precedente que adicionalmen- te compreende DCOIT.

Ainda adicionalmente em um aspecto da invenção, é fornecido nes- se contexto um artigo que compreende um polímero que contém halogênio plastificado ou um copolímero plastificado do mesmo que compreende um fun- gicida selecionado do grupo que consiste em: Fludioxonil e Difenoconazol e uma mistura dos mesmos. Em uma modalidade particular, o referido fungicida compreende Fludioxonil. Em uma modalidade adicional, o referido fungicida compreende Difenoconazol. Ainda adicionalmente em uma modalidade, o refe- rido artigo adicionalmente compreende Tiabendazol. Ainda adicionalmente em uma modalidade, o referido artigo adicionalmente compreende DCOIT.

A presente invenção, ainda adicionalmente fornece um artigo como descrito acima em que o referido polímero contendo halogênio com- preende cloreto de polivinila e cloreto de polivinilidina.

A presente invenção, ainda adicionalmente fornece um artigo que foi revestido com um plastisol que compreende uma formulação como des- crito acima.

A presente invenção, ainda adicionalmente fornece um artigo como descrito acima selecionado do grupo que consiste em: folhas telha, geomembrana, forro de piscina, forro para reservatório, encamisamento de 15 arame, encamisamento de cabo, selador flexível, esteira transportadora, mangueiras, revestimento de parede, artigos espumados, portinhola do cilin- dro, tecidos revestidos, roupa protetora, cortinas de chuva, tecidos revesti- dos, papel revestido, superfícies de metal revestido, tapetes de esporte & lazer, roupa para chuva, botas ou um artigo como mencionado acima.

A invenção agora será descrita com referência aos seguintes e-

xemplos não-limitantes:

Exemplo: Formulação de revestimento externo de PVC não-plastificado típica (sem qualquer ingrediente antifúngico)

Resina de PVC (K-valor: 66-68) 100 partes

modificador de impacto 4 partes

estabilizador de calor 1 parte

estearato de Ca 1 parte

Cera de parafina 1,2 parte

AuxiNares de processo 1 parte

PE oxidado 0,2 parte

TiO2 1 parte

CaC03 15 partes 10

15

20

25

Exemplo: Formulação de PVC plastificada típica (sem qualquer ingredi- ente antifúngico)

Resina de PVC (K-valor: 70) IOOpartes

Plastificante (DOP/DIDP) 67 partes

Estabilizador de calor 13,6 partes

Óleo mineral 0,5 parte

Argila 1,8 parte

Exemplo: Formulação de plastisol típica (sem qualquer ingrediente an- tifúngico)

Resina de PVC (K-valor: >65) Plastificante Estabilizador de calor Carga

Lubrificantes

Pigmentos

Exemplo: Mistura seca

100 partes 40- 120 partes

1 - 6 partes 0 - 30 partes 0 -1 partes 0-5 partes

Para testes de PVC flexível, a

63.50 partes

33.50 partes

1.50 parte 1,30 parte 0,20 parte

30

seguinte formulação padrão é usada:

EVIPOL SH 7020 (S PVC K valor 70)

Plastificante VESTINOL DZ (DIDP)

REOPLAST 39 (óleo de soja epoxidado)

IRGASTAB BZ 561 (estabilizador BaZn)

TINUVIN 320 (absorvente UV)

Os componentes sólidos são carregados no misturador (Papen- meier®) e agitados em 700 rpm e aquecidos. Os fungicidas são pré- misturados com plastificante. Assim que a temperatura de mistura alcance 60°C, os componentes líquidos são injetados. A velocidade do misturador é aumentada até 1800 rpm e a temperatura aumentada até 100°C. Quando o nível de 100°C é alcançado, a velocidade é reduzida para 700 rpm e a mistu- ra é esfriada até 50 a 60°C. Tabela 1:

Fludioxinil [% Difenoconazol [% Tiabendazol [% em peso em peso de em peso de mistu¬ de mistura seca] mistura seca] ra seca] Referência 1 - - - Exemplo 1 0,1 - - Exemplo 2 - ' 0,1 - Exemplo 3 0,1 0,1 - Exemplo 4 0,05 0,05 0,05 Exemplo 5 0,05 0,05 0,007 Exemplo 6 0,05 - - Exemplo 7 - - 0,05 Exemplo 8 0,025 0,025 Exemplo 9 - 0,025 0,025 Exemplo: Lâminas de moinho de cilindro

100 g da mistura seca (Tabela 1) são colocados sobre um moi- nho de dois cilindros (Schwabenthan D-l®) e homogeneizados em 150 - 160°C durante 8 min. Folhas grossas de 400 mícron são preparadas. Exemplo: Testes antifúngicos

Tabela 2: ASTM G21-96 contra Chaetomonium globosum ATCC 6205

Referência 1

Exemplo 1 Exemplo 2

Exemplo 3

Exemplo 4 Exemplo 5

Zona de inibição [mm]

0

0,20

21

18

10

O teste foi realizado de acordo com o Método ASTM G21-96 pa- drão. O fungo de teste é Chaetomonium globosum ATCC 6205.

As placas de Petri são avaliadas quanto à zona de inibição ao redor do espécime de teste após 28 dias de tempo de exposição. Os resul- tados deste teste são resumidos na Tabela 2.

A amostra de referência mostra nenhuma zona de inibição consi- derando que os exemplos inventivos mostram nenhum crescimento de Cha- etomonium globosum ao redor das amostras expressas por uma zona de inibição.

Tabela 3: Método B de ISO 846 contra uma mistura de fungos

Aspergillus niger ATCC 6275; Penicillium funiculosum IMI 104624; Paeei- Iomyees varioti ATCC 1114; Glioeladum virens ATCC 9645; Chaetomium globosum ATCC 6205

Crescimento sobre a amostra [%] Referência 1 100 Exemplo 6 100 Exemplo 7 10 Exemplo 8 0 Exemplo 9 5 O teste é realizado de acordo com Método B de ISO 846 contra

uma mistura de fungos. Os espécimes são avaliados por microscópio quanto ao crescimento de fungos no espécime após 28 dias de tempo de exposição. Os resultados são resumidos na tabela 3.

A referência 1 mostra 100% de crescimento na superfície consi-

derando que os exemplos 7 - 9 mostram um crescimento significantemente reduzido. Adicionalmente, os Exemplos 8 e 9 mostram um efeito sinérgico, uma vez que o desempenho destes exemplos excede o desempenho do e- xemplo 6 e 7 no mesmo carregamento total.

As formulações plastificadas de acordo com a invenção que con-

têm um ingrediente ativo antifúngico demonstram boa eficácia antifúngica total.

Exemplo: Mistura seca de membrana de PVC (1)

S PVC 100 partes Plastificante (DINP) Óleo de soja epoxidado Estabilizador de CaZn Cargas (CaCO3) Modificador

52 partes 5 partes 1,50 parte 5 partes 2,5 partes

A mistura seca de membrana de PVC é misturada junto com os componentes na Tabela 4 por um misturador de alta velocidade (Hens- chel)

Tabela 4:

TINUVIN XT 833 (es¬ Fludioxinil [% em Tiabendazol [% tabilizador leve) [% peso de mistura em peso de mistu¬ em peso de mistura seca] ra seca seca] Referência 2 0,3 - - Exemplo 10 0,3 - 0,1 Exemplo 11 0,3 0,02 0,08 Exemplo 12 0,3 0,025 0,075 Exemplo 13 0,3 0,033 0,067 Exemplo 14 0,3 0,05 0,05 Exemplo: Lâminas de moinho de cilindro

100 g da mistura seca (mistura seca da membrana + Tabela 4) são colocados em um moinho de dois cilindros (Schwabenthan D-l®) e ho- mogeneizados em 150-160°C durante 8 minutos. Folhas grossas de 400 mí- crons são preparadas.

Estas folhas são armazenadas em água destilada em 60°C du-

rante 30 dias.

Tabela 5: Método B de ISO 846 contra uma mistura de fungos

Aspergillus niger ATCC 6275; Penicillium funiculosum IMI 104624; Paeei- Iomyees varioti ATCC 1114; Glioeladum virens ATCC 9645; Chaetomium globosum ATCC 6205 Referência 2

Exemplo 10

Exemplo 11

Exemplo 12

Exemplo 13 Exemplo 14

Crescimento sobre a amostra [%]

100

40

0

O teste é realizado de acordo com Método B de ISO 846 contra uma mistura de fungos. Os espécimes são avaliados por microscópio quanto ao crescimento de fungos no espécime após 28 dias de tempo de exposição. Os resultados são resumidos na Tabela 5.

A referência 2 e a formulação com Tiabendazol sozinho (exemplo

10) mostram 100% de crescimento na superfície considerando que os e- xemplos 11-14 mostram um crescimento significantemente reduzido.

As formulações plastificadas de acordo com a invenção que con- têm um ingrediente ativo antifúngico demonstram boa eficácia antifúngica total.

Exemplo: Mistura seca de membrana de PVC (2)

S PVC 100 partes

Plastificante (DINP) 52 partes

Óleo de soja epoxidado 5 partes

Estabilizador de CaZn 1,50 partes

Carga (CaCOs) 5 partes

Modificador 2,5 partes

A mistura seca de membrana de PVC é misturada junto com os componentes na Tabela 6 por um misturador de alta velocidade (Henschel). Tabela 6:

Fludioxinil [% Thiabendazol [% em DCOIT [% em peso em peso de peso de mistura se¬ de mistura seca] mistura seca] ca] Referência 3 - - - Fludioxinil [% em peso de mistura seca] Exemplo 15 Exemplo 16 0,02 Exemplo 17 0,01 Thiabendazol [% em peso de mistura se- ca]

0,03

DCOIT [% em peso de mistura seca]

0,05

0,01

Tabela 7: Método B de ISO 846 contra uma mistura de fungos

Aspergillus niger ATCC 6275; Penicillium funiculosum IMI 104624; Paeci- Iomyees varioti ATCC 1114; Glioeladum virens ATCC 9645; Chaetomium globosum ATCC 6205

Crescimento na amostra [%] Referência 3 100 Example 15 50 Example 16 0 Example 17 0 O teste é realizado de acordo com Método B de ISO 846 contra

uma mistura de fungos.

Os espécimes são avaliados por microscópio quanto ao cresci- mento fúngico no espécime após 28 dias de tempo de exposição. Os resul- tados são resumidos na tabela 7.

A referência 2 e a formulação com DCOIT sozinho (exemplo 10)

mostram o crescimento (referência 100% de crescimento, DCOIT sozinho 50% de crescimento) na superfície considerando que os exemplos 16-17 mostram um crescimento significantemente reduzido.

Claims

1. Formulação, que compreende um plastificante e Fludioxonil e Tiabendazol.

2. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, que adicional- mente compreende Difenoconazol.

3. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, que adicionalmente compreende plástico.

4. Formulação, de acordo com a reivindicação 3, em que o referi- do plástico é selecionado de cloreto de polivinila e cloreto de polivinilideno.

5. Plastisol, que compreende uma formulação, como definida em qualquer uma das reivindicações anteriores.

6. Artigo compreendendo uma formulação, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 e/ou que foi coberto com um plastisol como definido na reivindicação 5.

7. Artigo, de acordo com a reivindicação 6, em que o referido ar- tigo é selecionado do grupo que consiste em: folhas de telha, geomembrana, forro de piscina, forro para reservatório, encamisamento de arame, encami- samento de cabo, selador flexível, esteira transportadora, mangueiras, re- vestimento de parede, artigos espumados, portinhola do cilindro, tecidos re- vestidos, roupa protetora, cortinas de chuva, tecidos revestidos, papel reves- tido, superfícies de metal revestidas, tapetes de esporte & lazer, roupa para chuva, botas, bolsas, materiais de revestimento tais como revestimen- tos/recipientes para comida e bebida, películas para embalagem e brinque- dos.

8. Método para fabricar um artigo plastificado contendo fungicida, o referido método compreendendo: (a) fornecer formulação, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, e (b) gerar um artigo da referida formulação.

9. Método para fabricar um artigo plastificado contendo fungicida, o referido método compreendendo: (a) fornecer um artigo ou um artigo, co- mo definido na reivindicação 8, e (b) revestir o referido artigo com um plasti- sol, como definido na reivindicação 5.

10. Método, de acordo com a reivindicação 8 ou reivindicação 9, em que o referido artigo é selecionado do grupo que consiste em: folhas de telha, geomembrana, forro de piscina, forro para reservatório, encamisamen- to de arame, encamisamento de cabo, selador flexível, esteira transportado- ra, mangueiras, revestimento de parede, artigos espumados, portinhola do cilindro, tecidos revestidos, roupa protetora, cortinas de chuva, tecidos re- vestidas, papel revestido, superfícies de metal revestidos, tapetes de esporte & lazer, roupa para chuva, botas, bolsas, materiais de revestimento tais co- mo revestimentos/recipientes para comida e bebida, películas para embala- gem e brinquedos.

11. Uso de um fungicida selecionado do grupo que consiste em: (a) Fludioxonil e Tiabendazol e (b) Fludioxonil e Tiabendazol e Difenoconazol na fabricação de um artigo que compreende um plastificante.

12. Uso de um fungicida selecionou do grupo que consiste em: (a) Fludioxonil e Tiabendazol; e (b) Fludioxonil e Tiabendazol e Difenocona- zol no fabricação de um plastificante que contém plastisol.

13. Artigo, que compreende um halogênio plastificado que con- tém também polímero ou um copolímero plastificado do mesmo, cujo artigo também compreende Fludioxonil e Tiabendazol.

14. Artigo, de acordo com a reivindicação 13, que adicionalmente compreende Difenoconazol.

15. Artigo, de acordo com a reivindicação 13 ou 14, selecionado do grupo que consiste em: folhas de telha, geomembrana, forro de piscina, forro para reservatório, encamisamento de arame, encamisamento de cabo, selador flexível, esteira transportadora, mangueiras, revestimento de parede, artigos espumados, portinhola do cilindro, tecidos revestidos, roupa proteto- ra, cortinas de chuva, tecidos revestidas, papel revestido, superfícies de me- tal revestidos, tapetes de esporte & lazer, roupa para chuva, botas, bolsas, materiais de revestimento tais como revestimentos/recipientes para comida e bebida, películas para embalagem e brinquedos.