JP2017165692A - 木材用抗菌組成物 - Google Patents

Abstract

【目的】 糸状菌のみならず変色菌や腐朽菌を含む幅広い菌類から、少ない使用量で木材および木材製品を保護する木材用抗菌組成物の提供を目的とする。【解決手段】 １種類以上のトリアゾール化合物、チアベンダゾール、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを必須成分として含有することを特徴とする木材用抗菌組成物により、それぞれ単独で用いた場合と比較して飛躍的に糸状菌のみならず変色菌や腐朽菌に対して防カビ効力が増大し、優れた木材用抗菌組成物が得られることを見出した。【選択図】 なし

Description

本発明は木材、木竹製品および木質材料にカビが発生することを防ぐために用いられる木材用抗菌組成物に関するものである。

これまで木材用抗菌組成物としてはハロゲン化フェノール化合物や有機スズ化合物が使用されてきたが、これらの化合物は急性および慢性毒性の点や、比較的難分解性であるがゆえの環境汚染の懸念から使用されなくなって久しい。このため、より安全性の高い化合物を使用した木材用抗菌組成物の開発が進み、チアベンダゾール、プロピコナゾール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、メチレンビスチオシアネート等が幅広く使用されている。

これら化合物の単独使用では抗菌スペクトルの問題から効力が十分ではなく、使用量増加に伴うコスト増から化合物を複合させた組成物も幅広く使用されている。例えば、１種のアゾール誘導体および少なくとも１種のベンズイミダゾール誘導体を含む組み合わせ（特許文献１）が提案されている。

さらには、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸低級アルキルエステル、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾールおよび２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンの少なくとも１種と３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートおよび２，３，３−トリヨ−ドアリルアルコールの少なくとも１種とを含む工業用殺菌組成物（特許文献２）が、アゾール系殺菌・殺カビ剤およびヨードプロパルギル誘導体からなる活性化合物の組み合わせを含む殺微生物剤（特許文献３）が、イソチアゾリン化合物と４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ベンズイミダゾールから選択される少なくとも１種を含む工業用防菌防カビ組成物（特許文献４）が、イソチアゾリン系化合物およびトリアゾール系化合物を含む組成物（特許文献５）が提案されている。

しかしながら、従来の組成物では木材の表面汚染菌である糸状菌のみに有効である場合がほとんどであり、木材上に生育する微生物は糸状菌だけでなく、変色菌や腐朽菌も認められるため、より幅広い抗菌スペクトルをもつ組成物が望まれている。

特開平５−２０１８０６号公報 特開昭６１−９７２０４号公報 特開平５−１３２４０５号公報 特開平３−７２０５号公報 特開２００１−２４７４１４号公報

本発明が解決しようとする課題は、木材および木材製品に対して、糸状菌だけでなく変色菌や腐朽菌を含む幅広い菌類から、少ない使用量で保護することが可能な木材用抗菌組成物を提供することにある。

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意種々の研究を行った結果、ａ）１種類以上のトリアゾール化合物、ｂ）チアベンダゾール、ｃ）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートを必須成分として含有する木材用抗菌組成物が、糸状菌だけでなく変色菌や腐朽菌にも効力が高く、広い抗菌スペクトルを有していること、ラジアータパインだけでなくカラマツやトドマツ、スギ等、木材の樹種を選ばず高い効力を示すことを見出し、本発明を完成させたものである。

すなわち本発明は、（１）ａ）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ｂ）３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、ｃ）トリアゾール化合物およびチアベンダゾールからなる群より選ばれる１種類以上の化合物、を必須成分として含有することを特徴とする木材用抗菌組成物であり、また本発明は（２）トリアゾール化合物が、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、２−(２,４−ジクロロフェニル)−１−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル)ヘキサン-２-オール、 ２-(４-クロロフェニル)−３−シクロプロピル−１−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル)ブタン−２−オールおよび１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールからなる群より選ばれる少なくとも１種である木材用抗菌組成物である。また本発明は（３）前述（１）または（２）に記載の木材用抗菌組成物を処理する木材の抗菌方法である。

本発明の木材用抗菌組成物を用いることにより、糸状菌だけでなく変色菌や腐朽菌等、幅広い菌類から木材および木材製品を保護することが可能となる。

本発明で使用するトリアゾール化合物は、分子中にトリアゾール基を含む化合物であり、具体的には、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、２−(２,４−ジクロロフェニル)−１−(１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル)ヘキサン−２−オール、２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−［（Ｓ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）プロピル］−１−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−［［２−［２−クロロ−４−（４−クロロフェノキシ）フェニル］−４−メチル‐１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、２−（４−クロロベンジル）−５−イソプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１−シクロペンタノール、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール等が挙げられ、好ましくはα−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（以下ＴＣＺと省略する）、２−(２,４−ジクロロフェニル)−１−(１Ｈ−１,２,４−トリアゾール-１-イル)ヘキサン−２−オール（以下ＨＣＺと省略する）、 ２-(４-クロロフェニル)-３-シクロプロピル-１-(１Ｈ-１,２,４-トリアゾール-１-イル)ブタン-２-オール（以下ＣＣＺと省略する）および１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（以下ＰＣＺと省略する）である。

本発明で使用するチアベンダゾール（以下ＴＢＺと省略する）は公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＭＥＴＡＳＯＬ（登録商標） ＴＫ１００ＳＧ」としてランクセス社から市販されているものが利用可能である。

本発明で使用する４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＤＣＯＩＴと省略する）は、公知の技術によって製造することができる。また「ＫＡＴＨＯＮ（登録商標） ２８７Ｔ」や、ＤＣＯＩＴを２５％含有する「ＫＡＴＨＯＮ ２８７ＰＸＥ」としてダウ・ケミカル社から市販されているものが利用可能である。

本発明で使用する３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（以下ＩＰＢＣと省略する）は公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＯＭＡＣＩＤＥ（登録商標） ＩＰＢＣ」としてロンザ社から市販されているものが利用可能である。

ＰＣＺは公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＷＯＣＯＳＥＮ（登録商標） ＴＥＣＨＮＩＣＡＬ」としてＪＡＮＳＳＥＮ ＰＭＰ社から市販されているものが利用可能である。ＴＣＺも公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＰＲＥＶＥＮＴＯＬ（登録商標） Ａ８」としてランクセス社から市販されているものが利用可能である。ＨＣＺも公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＨＥＸＡＣＯＮＡＺＯＬ ＴＥＣＨＮＩＣＡＬ」としてアリスタライフサイエンスアグリマート社から市販されているものが利用可能である。ＣＣＺも公知の技術によって製造することができるが、例えば、「ＥＶＩＰＯＬ（登録商標）」としてランクセス社から市販されているものが利用可能である。

１種類以上のトリアゾール化合物、チアベンダゾールおよび、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの組成物におけるそれぞれの化合物の比率は、特に限定されず任意の割合で併用することが可能であるが、１種類以上のトリアゾール化合物とチアベンダゾールの含有する比率は１：９９〜９９：１であり、より好ましくは１：９〜９：１である。さらに、１種類以上のトリアゾール化合物とチアベンダゾールの合計量と、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの合計量の比率は１：９９〜９５：５であり、より好ましくは１：９〜８：２である。

これらの化合物を含有する製剤を調製するために、溶媒や界面活性剤の他、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、粘度調整剤、金属封鎖剤、他の抗菌成分や防虫成分等を配合することが可能である。また本発明に係る必須成分を１つの製剤にするだけでなく、木材処理現場に個別に持ち込み処理前に現地で混合して所定の木材用抗菌組成物を調製することも可能である。

本発明の木材用抗菌組成物の製剤を行う上で配合可能な溶媒としては、水の他、エタノールやイソプロパノール、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール等の一価アルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール系溶剤およびその誘導体、グリセリン、ジグリセリン等のグリセリン系溶剤およびその誘導体、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン等の環状有機溶媒、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル等のエステル系溶媒、メチルナフタレン、フェニルキシリルエタン、アルキルベンゼン等の芳香族系溶媒、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素溶媒、菜種油、綿実油、大豆油、ヒマシ油等が使用することができる。これら溶媒は、単独で使用してもよく、２種類以上を併用することも可能である。

界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロックコポリマー、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油等のノニオン界面活性剤や、アルキルサルフェート塩、アルキルエーテルサルフェート塩、アルキルスルホサクシネート塩、アルキルスルホネート塩、アルキルアリルスルホネート塩、脂肪酸アミドスルホネート塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルホスフェート塩、アルキルエーテルホスフェート塩、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩等のアニオン界面活性剤や、アルキルアミン塩、アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤や、グリシン型、ベタイン型、イミダゾリン型等の両性界面活性剤を使用することができる。これら界面活性剤は単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用することも可能である。

ｐＨ調整剤としては、コハク酸やクエン酸、酒石酸、酢酸等の有機酸やそれらの塩、リン酸やポリリン酸、ホウ酸等の無機酸やそれらの塩等が使用可能であり、消泡剤としては、鉱油系、シリコーン系、ポリエーテル系等の消泡剤が使用可能であり、防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウム亜硝酸塩、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素アンモニウム等が使用可能であり、粘度調整剤としてはキサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアガム、ジェランガム、プルラン等が使用可能であり、金属封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸またはその塩、ニトリロ三酢酸またはその塩、ジエチレントリアミン五酢酸またはその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸またはその塩、トリエチレンテトラミン六酢酸またはその塩、１，３−プロパンジアミン四酢酸またはその塩、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸またはその塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸またはその塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸またはその塩、ジヒドロキシエチルグリシンまたはその塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸またはその塩、ジカルボキシメチルグルタミン酸またはその塩、ニトリロトリスメチレンリン酸またはその塩等が使用可能であり、これらは２種類以上を併用しても差し支えない。

他の抗菌成分としては、メチレンビスチオシアネート、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、±１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（２−プロペニルオキシ）エチル］−１Ｈ−イミダゾール、２−ブロモーニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、ジンクビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）、ｏ−フェニルフェノール、イソプロピルメチルフェノール、パラクロロメタキシレノール、ｐ−オキシ安息香酸アルキルエステル、塩化ベンザルコニウム、塩化ジメチルジデシルアンモニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、ジメチルジデシルアンモニウム炭酸／重炭酸塩、ジメチルジデシルアンモニウムプロピオネート、１，４−ビス（３，３’−（１−デシルピリジニウム）メチルオキシブタン）ブロミド等が使用可能であり、防虫成分としては、アレスリン、イミプロトリン、エトフェンプロックス、エミネンス、エンペントリン、シラフルオフェン、デルタメスリン、トラロメトリン、トランスフルスリン、ピレトリン、フェノトリン、プラレトリン、プロフルトリン、ペルメトリン、レスメトリン等のピレスロイド系化合物、ダイアジノン、フェニトロチオン、ＤＤＶＰ等の有機リン系化合物、カルバリル、フェノブカルブ、プロポクスル、メトキサジアゾン、ＮＡＣ等のカーバメート系化合物、アセタミプリド、イミダクロプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、チアクロプリド、チアメトキサム、ニテンピラム等が使用可能である。

本発明の木材用抗菌組成物の剤型は、とくに限定されず、乳剤や可溶化剤、フロアブル製剤、サスポエマルション製剤、水和剤等により提供することが可能であり、またフロアブル製剤とエマルション製剤の組合せ、可溶化剤とフロアブル製剤の組合せのように、２種類以上の剤型を組み合わせることも可能である。製材業者等での実使用場面を考慮すると、水に希釈可能な剤型とするのが好ましい。また必要に応じ、二液添加として木材に対して所定の有効成分を処理することも可能である。

本発明の木材用抗菌組成物の対象微生物は、糸状菌、変色菌、腐朽菌、担子菌等、広範囲にわたり、本発明の木材用抗菌組成物はかかる広範囲の微生物に対して優れた効果を発揮する。本発明の木材用抗菌組成物は、糸状菌だけでなく変色菌や腐朽菌にも高い抗菌効力を示す。木材に繁殖するカビ等の真菌類には種々のものが知られている。糸状菌は一般に接合菌類・子嚢菌類・不完全菌類に分類され、木材の表面に繁殖する。このような糸状菌にはペニシリウム属、トリコデルマ属、アスペルギウス属、リソプス属、クラドスポリウム属、フザリウム属、オーレオバシディウム属、ムコール属等が挙げられる。特にラジアータパインやオウシュウアカマツ等で発生が問題となるトリコデルマ属、リゾプス属およびムコール属の糸状菌に対して有効に作用する。

変色菌は、木材表面だけでなく木材の内部にも繁殖して色素を出して木材の変色を起こす原因となる菌であり、一般には子嚢菌類に分類される。このような子嚢菌類にはケトミウム属等に属する菌が挙げられる。腐朽菌は、木材内部に繁殖して木材の強度を低下させる作用を及ぼす、担子菌類に分類される菌類であり、主にセルロースを分解する褐色腐朽菌と、セルロースおよびリグニンを分解する白色腐朽菌に分けられる。このような腐朽菌としては、オオウズラタケ属、カワラタケ属、ナミダタケ属等の菌を具体的に挙げることができる。

また本発明の木材用抗菌組成物が対象とする木材の種類に関して、針葉樹、広葉樹を問わないが、針葉樹であればラジアータパイン、ベイマツ、アカマツ、カラマツ、トドマツ、エゾマツ、ツガ、スギ、ヒノキ、ヒバ等、広葉樹であればブナ、ケヤキ、ナラ、クスノキ等を具体的に挙げることができる。

以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお特に断りがない限り、「％」は「重量％」を表す。
（木材用抗菌組成物実施例）

ＤＣＯＩＴ ２部、日石ハイゾール（登録商標）ＳＡＳ２９６（フェニルキシリルエタン、ＪＸ日鉱日石エネルギー社） １０部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ２０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０（ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル、竹本油脂社） ４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．４部を混合したものにイオン交換水 ５０部を混合して乳化させ、ＴＢＺ ３部、ＴＣＺ ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 ７．６部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものを混合して実施例１とした（ＴＣＺ２％、ＴＢＺ３％、ＤＣＯＩＴ２％）。

ＩＰＢＣ ２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ２０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．４部を混合したものにイオン交換水 ５０部を混合して乳化させ、ＴＢＺ ３部、ＴＣＺ ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 ７．６部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものを混合して実施例２とした（ＴＣＺ２％、ＴＢＺ３％、ＩＰＢＣ２％）。

ＤＣＯＩＴ ２部、ＰＣＺ ２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ２０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．４部を混合したものにイオン交換水 ５０部を混合して乳化させ、ＴＢＺ ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 ７．６部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものを混合して実施例３とした（ＰＣＺ２％、ＴＢＺ３％、ＤＣＯＩＴ２％）。

ＩＰＢＣ ２部、ＰＣＺ ２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ２０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．４部を混合したものにイオン交換水 ５０部を混合して乳化させ、ＴＢＺ ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 ７．６部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものを混合して実施例４とした（ＰＣＺ２％、ＴＢＺ３％、ＩＰＢＣ２％）。

ＤＣＯＩＴ ２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ２０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．４部を混合したものにイオン交換水 ５０部を混合して乳化させ、ＴＢＺ ３部、ＣＣＺ ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 ７．６部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものを混合して実施例５とした（ＣＣＺ２％、ＴＢＺ３％、ＤＣＯＩＴ２％）。

ＩＰＢＣ ２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ２０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．４部を混合したものにイオン交換水 ５０部を混合して乳化させ、ＴＢＺ ３部、ＣＣＺ ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 ７．６部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものを混合して実施例６とした（ＣＣＺ２％、ＴＢＺ３％、ＩＰＢＣ２％）。

ＤＣＯＩＴ ２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ２０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．４部を混合したものにイオン交換水 ５０部を混合して乳化させ、ＴＢＺ ３部、ＨＣＺ ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 ７．６部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものを混合して実施例７とした（ＨＣＺ２％、ＴＢＺ３％、ＤＣＯＩＴ２％）。

ＩＰＢＣ ２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ２０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．４部を混合したものにイオン交換水 ５０部を混合して乳化させ、ＴＢＺ ３部、ＨＣＺ ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 ７．６部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものを混合して実施例８とした（ＨＣＺ２％、ＴＢＺ３％、ＩＰＢＣ２％）。

〔比較例１〕
ＴＣＺ ３部、ＴＢＺ ４部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ３部、イオン交換水１５部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものにさらにイオン交換水 ７５部を混合したものを比較例１とした（ＴＣＺ ３％、ＴＢＺ ４％）。

〔比較例２〕
ＤＣＯＩＴ ４部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．３部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を混合して乳化させ、ＴＣＺ ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １．５部、イオン交換水 １０部を混合してビーズミルで３０分粉砕・分散したものを混合し、さらにイオン交換水 ５０．２部を混合して比較例２とした（ＴＣＺ ３％、ＤＣＯＩＴ ４％）。

〔比較例３〕
ＩＰＢＣ ４部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．３部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を混合して乳化させ、ＴＣＺ ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １．５部、イオン交換水 １０部を混合してビーズミルで３０分粉砕・分散したものを混合し、さらにイオン交換水 ５０．２部を混合して比較例３とした（ＴＣＺ ３％、ＩＰＢＣ ４％）。

〔比較例４〕
ＨＣＺ ３部、ＴＢＺ ４部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ３部、イオン交換水１５部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものにさらにイオン交換水 ７５部を混合したものを比較例４とした（ＨＣＺ ３％、ＴＢＺ ４％）。

〔比較例５〕
ＤＣＯＩＴ ４部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．３部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を混合して乳化させ、ＨＣＺ ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １．５部、イオン交換水 １０部を混合してビーズミルで３０分粉砕・分散したものを混合し、さらにイオン交換水 ５０．２部を混合して比較例５とした（ＨＣＺ ３％、ＤＣＯＩＴ ４％）。

〔比較例６〕
ＩＰＢＣ ４部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．３部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を混合して乳化させ、ＨＣＺ ３部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １．５部、イオン交換水 １０部を混合してビーズミルで３０分粉砕・分散したものを混合し、さらにイオン交換水 ５０．２部を混合して比較例６とした（ＨＣＺ ３％、ＩＰＢＣ ４％）。

〔比較例７〕
ＤＣＯＩＴ ３部、ＰＣＺ ４部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ３．５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．３部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を混合して乳化させ、さらにイオン交換水 ６１．２部を混合して比較例７とした（ＤＣＯＩＴ ３％、ＰＣＺ ４％）。

〔比較例８〕
ＤＣＯＩＴ ３部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．３部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を混合して乳化させ、ＴＢＺ ４部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １．５部、イオン交換水 １０部を混合してビーズミルで３０分粉砕・分散したものを混合し、さらにイオン交換水 ５０．２部を混合して比較例８とした（ＤＣＯＩＴ ３％、ＴＢＺ ４％）。

〔比較例９〕
ＩＰＢＣ ３部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ３部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．３部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を混合して乳化させ、ＴＢＺ ４部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １．５部、イオン交換水 １０部を混合してビーズミルで３０分粉砕・分散したものを混合し、さらにイオン交換水 ５０．２部を混合して比較例９とした（ＩＰＢＣ ３％、ＴＢＺ ４％）。

〔比較例１０〕
ＩＰＢＣ ３部、ＤＣＯＩＴ ２部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ １０部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ２０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．４部を混合したものにイオン交換水 ５２部を混合して乳化させ、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル（以下ＢＣＭと省略する） ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 ５．６部を混合してビーズミルで３０分間粉砕・分散したものを混合して比較例１０とした（ＩＰＢＣ３％、ＤＣＯＩＴ２％、ＢＣＭ２％）。

〔比較例１１〕
ＩＰＢＣ ３部、ＰＣＺ ２部、カチオーゲン（登録商標）ＤＤＭ−ＰＧ（塩化ジデシルジメチルアンモニウム（以下ＤＤＡＣと省略する）７０％含有、第一工業製薬社） ２０部、日石ハイゾール ＳＡＳ２９６ １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ３．５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を混合して乳化させ、さらにイオン交換水 ４３．３部を混合したものを比較例１１とした（ＤＤＡＣ １４％、ＩＰＢＣ ３％、ＰＣＺ ２％）。

〔比較例１２〕
ＩＰＢＣ ３部、日石ハイゾール ＳＡＳ２９６ １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を混合して乳化させ、ＴＣＺ ２部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 ７部を混合してビーズミルで３０分間粉砕したものを混合し、カチオーゲンＤＤＭ−ＰＧ ２０部とイオン交換水 ３６．８部を混合したものを比較例１２とした（ＤＤＡＣ １４％、ＩＰＢＣ ３％、ＴＣＺ ２％）。

〔比較例１３〕
ＩＰＢＣ ３部、ＰＣＺ ２部、日石ハイゾール ＳＡＳ２９６ １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ２部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を混合して乳化させ、ＴＣＺ ２部ニューカルゲンＣＰ−１２０ １部、イオン交換水 ７部を混合してビーズミルで３０分間粉砕したものを混合し、イオン交換水 ５４．８部を混合したものを比較例１３とした（ＩＰＢＣ ３％、ＴＣＺ ２％、ＰＣＺ ２％）。

〔比較例１４〕
ＰＣＺ ２部、カチオーゲン（登録商標）ＤＤＭ−ＰＧ（塩化ジデシルジメチルアンモニウム（以下ＤＤＡＣと省略する）７０％含有、第一工業製薬社） ２０部、日石ハイゾール ＳＡＳ２９６ １０部、ニューカルゲンＣＰ−１２０ ３．５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．２部を混合溶解したものにイオン交換水 １８部を混合して乳化させ、さらにイオン交換水 ４６．３部を混合したものを比較例１４とした（ＤＤＡＣ １４％、ＰＣＺ ２％）。

〔比較例１５〕
ＩＰＢＣ ４部、ＤＣＯＩＴ ３部、日石ハイゾールＳＡＳ２９６ ３０部、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル ５０部、エマルゲン（登録商標）ＬＳ１１４（花王社、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル） １３部を混合・溶解したものを比較例１５とした（ＩＰＢＣ４％、ＤＣＯＩＴ ３％）。

（木材試験片を用いた糸状菌に対する試験）
実施例および比較例の木材用抗菌組成物を水で所定濃度になるように希釈し、この溶液中にスギ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒間浸漬した後風乾した。この試験片をポテトデキストロース寒天培地上に載せ、供試菌の混合胞子懸濁液１ｍｌを噴霧し、２６℃、相対湿度９５％環境下で２８日間培養した。供試菌は、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｐｉｎｏｐｈｉｌｕｍ、Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓの４株を用いた。

（木材試験片を用いた変色菌に対する試験）
ポテトデキストロース寒天培地上にエチレンオキサイド滅菌処理したスギ辺材試験体を置き、これに供試菌の混合胞子懸濁液１ｍｌを滴下し、２６℃、相対湿度９５％環境下１４日間前培養した。実施例および比較例の木材用抗菌組成物を水で所定濃度になるように希釈し、この溶液中にベイマツ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒間浸漬した後風乾させた試験体を、前培養を終えた試験体の上に載せ、２６℃・相対湿度９５％環境下で２８日間培養した。供試菌は、Ｐｅｓｏｔｕｍ ｆｒａｇｒａｎｓおよび、Ｍａｒｉａｎｎａｅａ ｅｌｅｇａｎｓの２株を用いた。

（木材試験片を用いた担子菌に対する試験）
ポテトデキストロース寒天培地上にエチレンオキサイド滅菌処理したスギ辺材試験体を置き、これに供試菌の混合胞子懸濁液１ｍｌを滴下し、２６℃、相対湿度９５％環境下１４日間前培養した。実施例および比較例の木材用抗菌組成物を水で所定濃度になるように希釈し、この溶液中にベイマツ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒間浸漬した後風乾させた試験体を、前培養を終えた試験体の上に載せ、２６℃・相対湿度９５％環境下で２８日間培養した。供試菌は、Ｆｏｍｉｔｏｐｓｉｓ ｐａｌｕｓｔｒｉｓを用いた。

これらの試験結果を表１に示す。

表中の数字は以下の判定基準による木材試験片の平均生育スコア
０：試験片上に対象微生物の発育を認めない。
１：試験片上の対象微生物の発育面積は全面積の１／３未満である。
２：試験片上の対象微生物の発育面積は全面積の１／３以上である。

（木材試験片を用いた糸状菌に対する試験）
実施例および比較例の木材用抗菌組成物を水で所定濃度になるように希釈し、この溶液中にスギ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒間浸漬した後風乾した。この試験片をポテトデキストロース寒天培地上に載せ、供試菌の混合胞子懸濁液１ｍｌを噴霧し、２６℃、相対湿度９５％環境下で２８日間培養した。供試菌は、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｏｒｙｚａｅまたはＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｓｐ．２株を用いた。

この試験結果を表２に示す。

表中の数字は以下の判定基準による木材試験片の平均生育スコア
０：試験片上に糸状菌の発育を認めない。
１：試験片上の糸状菌の発育面積は全面積の１／３未満である。
２：試験片上の糸状菌の発育面積は全面積の１／３以上である。

本発明に係る木材用抗菌組成物は、糸状菌、変色菌、担子菌を含む木材に生育する幅広い菌類に対し少ない使用量で効果を示すため、木材および木材製品を効率的に保護することができる。

Claims (3)

1. ａ）１種類以上のトリアゾール化合物、
   ｂ）チアベンダゾール、
   ｃ）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンまたは３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、
   を必須成分として含有することを特徴とする木材用抗菌組成物。
2. トリアゾール化合物が、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、２−(２,４−ジクロロフェニル)−１−(１Ｈ−１,２,４−トリアゾール-１-イル)ヘキサン−２−オール、２−(４−クロロフェニル)−３−シクロプロピル−１−(１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル)ブタン−２−オールおよび１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の木材用抗菌組成物。
3. 請求項１または２に記載の木材用抗菌組成物を処理する木材の抗菌方法。