CN104220505A - 用于增塑pvc的杀真菌剂配制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于提供具有杀真菌剂特性的PVC的稳定的组合物。所述稳定的组合物包含至少一种作为活性物质的涕必灵、至少一种用于PVC的增塑剂、至少一种触变剂、以及任选地其他杀真菌剂。本发明还涉及用于生产所述配制品的方法以及其用于防止PVC被微生物侵染和破坏的用途。本发明进一步涉及具备有本发明的组合物的耐霉PVC材料。
Description
本发明涉及用于PVC杀真菌剂的设备的稳定的组合物,这些组合物包括至少作为活性化合物的涕必灵、至少一种用于PVC的增塑剂、至少一种触变剂以及任选地其他杀真菌剂活性成分,并且还涉及用于制备这些配制品的方法以及这些配制品用于保护PVC免受微生物攻击和破坏的用途。此外,本发明涉及配备有根据本发明的组合物的耐霉PVC材料。
自从在19世纪引入第一种合成聚合物,聚合物被微生物例如像真菌的侵袭和降解已经发挥了主要的作用。被微生物侵袭和可能地降解的趋势强烈地依赖于这些聚合物的结构以及所使用的添加剂。柔性聚氯乙烯由于其高比例的增塑剂和其他添加剂而特别易受微生物侵袭的影响其他,该柔性聚氯乙烯例如用于游泳池、池塘和水库的薄膜,用于纺织品、浴帘、地板密封条、地板垫和地板覆盖物、座椅罩,用于冰箱和洗衣机的柔性密封件,用于屋顶的密封件等。为了对抗微生物的保护,软PVC因此配备有抗微生物剂。当前,大比例的仍然配备有毒理学上高度有问题的10'-氧代二酚思嗪(OBPA)。作为替代物,使用的越来越多地由2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)或4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DCOIT)制成;然而,由于它们的高度敏化性能,它们还是充满了问题。(W.Paulus,用于保护材料的杀微生物剂的目录(Directory of microbicides for theprotection of materials);施普林格出版社(Springer)2005,第325-345页;ISBN 1-4020-2817-2)。
凭借它的有利的毒理学的特性,涕必灵是一种理想的用于配备塑料例如像PVC的杀真菌剂。
涕必灵以及涕必灵与用于软PVC的杀真菌装备的其他杀真菌剂的组合物的用途已经在许多专利申请和出版物中进行了描述。
JP 08059937描述了抗菌地和抗真菌地配备的PVC薄膜,这些PVC薄膜包括例如作为杀真菌活性化合物的涕必灵。
JP 02225548要求保护用于保护氯乙烯聚合物免于霉菌的包括涕必灵的噻唑基衍生物。
Borgmann-Strahsen,R.;Bessems,E.Kunststoffe 84(1994)158–162描述了确保良好保护PVC免受霉菌侵袭的涕必灵与正辛基异噻唑啉酮的组合物。
WO 2008075014描述了杀真菌的配制品,这些配制品包括一种增塑剂、以及从这些配制品制备的或用这些配制品涂覆的物品。这些杀真菌剂是咯菌腈和/或苯醚甲环唑,其中涕必灵作为任选的混合配对物也被提及。
DE 10146189要求保护用于冰箱门密封件的无霉菌的PVC组合物,这些组合物包括作为杀真菌剂成分的多菌灵、涕必灵、戊唑醇或吡啶硫酮锌。
涕必灵与增塑剂的混合物经常是悬浮液或分散体,由于涕必灵(若能发生的话)仅难溶于常规的增塑剂中。在这些悬浮液中,涕必灵倾向于凝聚并且沉降。其结果是,在没有进一步的技术支出的情况下对应的组合物不再能均匀地结合到一种聚合物中。
因此,本发明的一个目标是提供沉降涕必灵与任选地在增塑剂中的其他杀真菌剂的一种沉降和存储稳定的配制品,该配制品可以结合到PVC中而没有任何问题。
这个目标有利地通过一种组合物实现,该组合物包括涕必灵、它的盐类或酸加成化合物、至少一种增塑剂以及至少一种触变剂。
因此,本发明提供了这些组合物,这些组合物包括涕必灵、它的盐类或酸加成化合物、至少一种增塑剂以及至少一种触变剂。
为了本发明的目的,这些组合物是可以以多种状态存在的混合物。根据本发明的这些组合物优选是分散体。
这些增塑剂可以是用于制备塑料的任何物质,优选热塑性聚合物以及特别是软的和柔性的PVC。
这些优选是邻苯二甲酸酯类,诸如具体地邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(BBP)、邻苯二甲酸酯二异壬(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二异己酯、邻苯二甲酸二异庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异十一烷基酯、邻苯二甲酸二异十三烷基酯;己二酸酯类,诸如具体地己二酸二乙基己酯(DEHA)、己二酸二异辛酯、己二酸二异壬酯,己二酸或戊二酸的聚酯类诸如具体地来自朗盛德国有限公司(Lanxess Deutschland GmbH)的IV;柠檬酸的三烷基酯类或柠檬酸的乙酰化三烷基酯类看,诸如具体地乙酰基柠檬酸三丁酯(ATBC);偏苯三酸的酯类,诸如具体地偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三(异辛基)酯、偏苯三酸三(异壬基)酯;基于1,2-二环己基的增塑剂,诸如具体地1,2-环己烷二羧酸壬酯(DINCH);苯酚的烷基磺酸酯类,诸如具体地来自朗盛德国有限公司的(CAS-No.091082-17-6);乙酰化的单和双甘油酯;具体地二烯基乙二醇的苯甲酸二酯类,诸如具体地二丙二醇二苯甲酸酯、或苯甲酸异壬酯;三羟甲基丙烷酯类,诸如具体地苯甲酸三羟甲基丙烷酯2-己酸乙酯的混合物;对苯二甲酸的二烷基酯类,诸如具体地二-2-对苯二甲酸乙基己酯。
同样适合作为增塑剂使用的是环氧化脂肪酸类、环氧化脂肪酸酯类以及环氧化脂肪酸甘油酯类。这些环氧化脂肪酸类、环氧化脂肪酸酯类以及环氧化脂肪酸甘油酯类可以通过现有技术已知的方法(例如像对应的脂肪酸类、脂肪酸酯类以及脂肪酸甘油酯类的环氧化),或通过这些环氧化脂肪酸类与一元、二元或三元醇(诸如具体地丙三醇)的酯化来制备,或者它们代表天然环氧化脂肪酸类诸如具体地12-(R),13-(S)-环氧-9-顺式-十八碳烯酸(斑鸠菊酸)。
适合作为环氧化脂肪酸类具体地是单不饱和脂肪酸的环氧化合物诸如(10Z)-十一-10-烯酸、(9Z)-十四-9-烯酸、(9Z)-十六-9-烯酸、(6Z)-十八-6-烯酸、(9Z)-十八-9-烯酸、(9E)-十八-9烯酸、(11E)-十八-11-烯酸、(9Z)-二十-9-烯酸、(11Z)-二十-11-烯酸、(11Z)-二十二-11-烯酸、(13Z)-二十二-13-烯酸或(15Z)-二十四-15-烯酸;或二不饱和脂肪酸的环氧化合物诸如具体地(9Z,12Z)-十八-9,12-二烯酸、9-顺式-十八烯酸或12-羟基-9-顺式-十八烯酸;或三不饱和脂肪酸的环氧化合物诸如具体地(6Z,9Z,12Z)-十八-6,9,12-三烯酸、(9Z,12Z,15Z)-十八-9,12,15-三烯酸、(8E,10E,12Z)-十八-8,10,12-三烯酸、(9Z,11E,13Z)-十八-9,11,13-三烯酸、(9Z,11E,13E)-十八-9,11,13-三烯酸、(9E,11E,13E)-十八-9,11,13-三烯酸;或多不饱和的脂肪酸的环氧化合物诸如具体地(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十-5,8,11,14-四烯酸、(5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-二十-5,8,11,14,17-五烯酸、(7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-二十二-7,10,13,16,19-五烯酸、(4Z,7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-二十二-4,7,10,13,16,19-六烯酸。
如果所使用的这些增塑剂是环氧化合物,特别优选给出的是具有从17至23个碳原子的碳长度的以及至少一个环氧基团的环氧化脂肪酸的甘油三酸脂。
其中非常特别优选地,所使用的这些增塑剂还可以是以下这些环氧化合物:亚麻籽油环氧化物、斑鸠菊属油环氧化物、向日葵油环氧化物、蓖麻油环氧化物以及大豆油环氧化物,诸如具体地环氧大豆油(CAS号:8013-07-8)。
在这里,这些增塑剂可以作为一个单一的组分被采用,或另外还由多种增塑剂的组合物组成。
这些触变剂通常是能够稳定涕必灵的分散体的所有物质以及任选地在增塑剂中的其他杀真菌剂,并且因此防止这些活性化合物的沉降。在根据本发明的组合物中,这些触变剂形成了具有在20℃下从100mPas至3000mPas、优选从150mPas至2500mPas的粘度的分散体,该粘度是在施加30s-1的剪切力下测定的。
这些触变剂优选是无机触变剂诸如改性的页硅酸盐、气相二氧化硅或沉降二氧化硅,或有机触变剂诸如蓖麻油衍生物或蓖麻油酸衍生物的甘油单、二或三酯,具体地(12R)-顺式-12-羟基十八-9-烯酸、(9Z,12R)-12-羟基十八-9-烯酸或12-羟基十八烷酸的甘油单、二或三酯、蓖麻油酸的酯类或酰胺类或者它们的盐类,改性聚酰胺或脂肪酸酰胺,改性聚酰胺蜡诸如具体地来自德国汉堡的雷曼福斯公司(Lehmann&Voss,Hamburg,Germany)的HP,具有触变的作用的聚烯烃诸如具体地来自德国汉堡的雷曼福斯公司的P25x,尿素衍生物或确切地改性醇酸树脂或其组合物。
这些触变剂特别优选是蓖麻油衍生物例如像氢化蓖麻油、硫酸化蓖麻油(CAS 8002-33-3),用聚酰胺或脂肪酸酰胺衍生的蓖麻油具体地来自德国汉堡的雷曼福斯公司的HT,无机改性蓖麻油,硅酸改性的蓖麻油诸如具体地来自德国汉堡的雷曼福斯公司的ZR 50,改性聚酰胺诸如来自科宁公司(Cognis)的plus,改性聚酰胺蜡诸如具体地来自德国汉堡的雷曼福斯公司的HP,具有触变作用的聚烯烃诸如具体地来自德国汉堡的雷曼福斯公司的P25x或P50,具有例如尿素结构或被尿烷化(urethanized)的具有触变作用的醇酸树脂,或蓖麻油酸衍生物的甘油三酯,具体地(12R)-顺式-12-羟基十八-9-烯酸、(9Z,12R)-12-羟基十八-9-烯酸或12-羟基十八烷酸的甘油三酯、蓖麻油酸的酯类或胺类或者它们的盐类。蓖麻油酸衍生物、蓖麻油酸或氢化的蓖麻油酸(12-羟基十八烷酸)的甘油三酯、它们的酯类或它们的酰胺类以及其盐类可以在组合物中采用,这些组合物可任选地包括另外的饱和的、不饱和的、支链的或直链的脂肪酸。给予优选的是在根据本发明的组合物中使用蓖麻油酸衍生物、蓖麻油酸或氢化的蓖麻油酸(12-羟基十八烷酸)的甘油三酯、它们的酯类或它们的酰胺类以及其盐类。
其中非常特别优选,采用的蓖麻油衍生物是氢化的蓖麻油(CAS号:8001-78-3)所包含例如在来自德国汉堡的雷曼福斯公司的R中。
还有可能使用其他触变剂或触变剂的组合物。可以采用的这些触变剂通常是可商购的并且还常常在基于溶剂的涂料中被采用以放止这些颜料的沉积。
涕必灵是2-(4-噻唑基)-1H-苯并咪唑。
除涕必灵之外,这些组合物可任选地还包括一种或多种另外的杀真菌活性化合物。这可以甚至更多地改进该PVC的抗霉性。经常,附加地还观察协同效应。
通常,作用对抗霉菌的所有杀真菌剂可以用于这个目的。在此也有可能采用这些组合物以甚至更多地改进活性。
这些杀真菌剂优选是
三唑类,如:
阿扎康唑、三唑锡、联苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氧唑菌、乙环唑、腈苯唑、解草唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、氯唑磷(isozofos)、腈菌唑、叶菌唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑(propioconazole)、丙硫菌唑、硅氟唑(simeoconazole)、(+)-顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇,2-(1-叔丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、抑芽唑、氟菌唑、灭菌唑、烯效唑以及它们的金属盐和酸加合物;
咪唑类,如:
克霉唑、联苯苄唑、二唑丁酮、益康唑、咪菌腈、抑霉唑、异康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、thiazolcar、1-咪唑基-1-(4'-氯苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-酮,以及它们的金属盐和酸加合物;
吡啶类和嘧啶类,如:
嘧啶醇、丁硫啶、氯苯嘧啶醇、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、吡氧呋(pyroxyfur)、三酰氨醇(triamirol);
琥珀酸脱氢酶抑制剂,如:
邻碘酰苯胺、萎锈灵、萎锈灵亚砜、环糠酰胺(cyclafluramid)、甲呋酰苯胺、氟酰胺(flutanil)、二甲呋酰胺、茂谷乐、邻酰胺、灭锈胺、呋菌胺、噻菌胺、啶酰菌胺、比锈灵(pyrocarbolid)、氧化萎锈灵、防霉胺(Shirlan)、拌种灵;
萘衍生物,如:
特比荼芬、萘替芬、布替萘芬、3-氯-7-(2-氮杂-2,7,7-三甲基辛-3-烯-5-炔);
次磺酰胺类,如:
抑菌灵、对甲抑菌灵、灭菌丹、氟灭菌丹、克菌丹、敌菌丹;
苯并咪唑类,如:
多菌灵、苯菌灵、麦穗宁或它们的盐;
吗啉衍生物,如:
4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、烯酰吗啉、十二环吗啉、法力吗啉(falimorph)、苯锈啶、丁苯吗啉、十三吗啉、垂吗酰胺以及它们的芳基磺酸盐类,如对甲苯磺酸和对十二烷基苯磺酸;
苯并噻唑类,如:
2-巯基苯并噻唑;
苯并噻吩二氧化物类,如:
N-环己基-苯并[b]噻吩甲酰胺S,S-二氧化物;
苯甲酰胺类,诸如:
2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺、叶枯酞;
硼化合物,如:
硼酸、硼酸酯、硼砂;
异噻唑啉酮类,如:
N-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-辛基异噻唑啉酮、N-辛基异噻唑啉-3-酮、4,5-三亚甲基异噻唑啉酮、4,5-苯并异噻唑啉酮;
硫氰酸酯类,如:
硫氰基甲基硫代苯并噻唑、亚甲基双硫氰酸酯;
季铵化合物和胍类,如:
氯化苄烷铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、二氯苄基二甲基烷基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、N-十六烷基三甲基氯化铵、1-十六烷基氯化吡啶、双胍三辛烷基苯磺酸盐;
碘衍生物,如:
二碘代甲基对甲苯砜、3-碘-2-丙炔醇、4-氯苯基-3-碘代炔丙基缩甲醛、3-溴-2,3-二碘-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、2,3,3-三碘代烯丙醇、3-溴-2,3-二碘-2-丙烯醇、3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯;
酚类,如:
三溴苯酚、四氯酚、3-甲基-4-氯酚、3,5-二甲基-4-氯酚、二氯酚、2-苄基-4-氯酚、三氯生、二氯生(diclosan)、六氯酚、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸辛酯、4-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2-异丙基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2,4二甲基苯氧基)苯酚以及它们的碱金属盐和碱土金属盐;
吡啶类,如:
1-羟基-2-吡啶硫酮(以及它们的Cu、Na、Fe、Mn、Zn盐)、四氯-4-甲基磺酰基吡啶、嘧霉胺、嘧菌胺、双硫氧吡啶、1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶;
甲氧基丙烯酸酯类或类似化合物,如:
嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、2,4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧]甲基]苯基]-3H-1,2,4-三唑-3-酮(CAS号:185336-79-2);
氧化物,如:
金属锡、铜以及锌的氧化物,如三丁基锡氧化物、Cu2O、CuO、ZnO;
二硫代氨基甲酸盐类,如:
硫杂灵、福美铁、N-羟甲基-N'-甲基二硫代氨基甲酸钾、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸钾、代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美双、代森锌、福美锌;
腈类,如:
2,4,5,6-四氯间苯二甲腈、氰基二硫代酰亚胺氨基甲酸二钠;
喹啉类,如:
8-羟基喹啉以及其铜盐类;
单独的或封装在聚合物材料中的含Ag、Zn或Cu的沸石。
非常特别优选地,这些杀真真菌剂是:阿扎康唑、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、烯唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、氟灭菌丹、呋菌胺、萎锈灵、拌种咯、布替萘芬、抑霉唑、N-辛基异噻唑啉-3-酮、二氯-N-辛基异噻唑啉酮、巯基苯并噻唑、氰硫基甲基硫代苯并噻唑、N-丁基-苯并异噻唑啉酮、1-羟基-2-吡啶硫酮(以及它们的Cu、Na、Fe、Mn、Zn盐)、四氯-4-甲磺酰吡啶、3-碘代-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯、二碘代甲基对甲苯砜、3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物(bethoxazin)、2,4,5,6-四氯间苯二甲腈以及多菌灵。
还可以任选地添加防止在PVC表面上的藻类生长的除藻剂或凭借它们的令人不愉快的或苦的味道防止例如貂鼠啃咬柔性汽车零件/密封件/隔离件的试剂。
如果一种含碘化合物作为附加的杀真菌剂使用,这些组合物,具体地与存储的涕必灵结合的分散体或悬浮液,特别在升高的温度下是不稳定的。这些含碘杀真菌剂甚至在相对短的时间之后化学降解。这与这些含碘杀真菌剂的过渡金属或光诱导的分解不同。在此,该活性化合物涕必灵引起该分解。
可提及的含碘杀真菌剂是例如N-(C1-C12)-烷基-碘代四唑、N-(C6-C15)-芳基-碘代四唑、N-(C6-C15)-芳烷基-碘代四唑、二碘代甲基对甲苯基砜、二碘代甲基对氯苯砜、3-溴代-2,3-二碘代-2-丙烯基醇、2,3,3-三碘代烯丙醇、4-氯代-2-(2-氯代-2-甲基丙基)-5-[(6-碘代-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮(CAS RN:120955-77-3)、碘硫磷(iodfenfos)、3-碘代-2-丙炔基2,4,5-三氯苯基醚、3-碘代-2-丙炔基4-氯苯基缩甲醛(IPCF)、N-碘代炔丙基氧基羰基丙氨酸、N-碘代炔丙基氧基羰基丙氨酸乙基酯、3-(3-碘代炔丙基)苯并噁唑-2-酮、3-(3-碘代炔丙基)-6-氯苯并噁唑-2-酮、3-碘代-2-丙炔基醇、4-氯苯基3-碘代炔丙基缩甲醛、3-碘代-2-炔丙基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基间氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二-(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、二碘代甲基对甲苯砜、3-碘代-2-丙炔基氧基乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2,3-二碘-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯以及3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯。
优选的含碘杀真菌剂是3-碘代-2-丙炔基2,4,5-三氯苯基醚、3-碘代-2-丙炔基4-氯苯基缩甲醛(IPCF)、N-碘代炔丙基氧基羰基丙氨酸、N-碘代炔丙基氧基羰基丙氨酸乙基酯、3-(3-碘代炔丙基)苯并噁唑-2-酮、3-(3-碘代炔丙基)-6-氯苯并噁唑-2-酮、3-碘代-2-丙炔基醇、4-氯苯基3-碘代炔丙基缩甲醛、3-碘代-2-炔丙基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基间氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二-(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、二碘代甲基对甲苯砜、3-碘代-2-丙炔基氧基乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2,3-二碘-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯以及3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯。
特别优选的含碘杀真菌剂是3-碘代-2-炔丙基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基间氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二-(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧基乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2,3-二碘-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯以及3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯,其中3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)以及二碘代甲基对甲苯基砜是甚至更优选的。
现在已经发现,一种组合物抵抗该IPBC的分解并且使该组合物稳定,该组合物包括涕必灵、它的盐类或酸加成化合物、至少一种增塑剂以及至少一种触变剂以及至少一种含碘杀真菌剂以及至少一种环氧化合物。
此外,本发明包括一种组合物,该组合物包括涕必灵、它的盐类或酸加成化合物、至少一种含碘杀真菌剂以及至少一种环氧化合物。
用于防止碘代炔丙基化合物在含过渡金属的、基于溶剂的、包含醇酸树脂的涂料中的降解的并且以这样的方式使它们稳定的方法从现有技术是已知的。在此,过渡金属的存在导致该碘代炔丙基化合物的分解。因此,已知的是加入例如,螯合剂(WO 98/22543A)、有机环氧化物(WO00/16628A、2-(2-羟基苯基)苯并三唑(WO 2007/028527A)或唑类化合物(WO 2007/101549A)。
还已知的是用于减少碘代炔丙基化合物在基于水的涂料中的光诱导变色的方法,该方法通过采用任选地与UV吸收剂(WO 99/29176A)或亚苄基樟脑衍生物(US 6,472,424)结合的环氧化合物(US 4,276,211、US4,297,258)、四烷基哌啶化合物和/或UV吸收剂(EP 0083308A)。
通常,这些可以是在分子中包含一个或多个环氧基团的,并且另外与涕必灵、其他杀真菌剂以及助剂相容的,并且具有在该PVC的加工温度之上的沸点的任何化合物。在下文中,在分子中包含一个或多个环氧基团的化合物被称为“环氧化合物”。在本发明的背景下可以用作稳定剂的这些环氧化合物通常具有大于180℃的沸点并且优选大约200℃的沸点。
可以优选用于稳定的这些环氧化合物包括以下化合物:
其中
R1代表C1-C20烷基
R2代表H、烷基、取代的烷基,
R3代表卤素,
R4代表C1-C20烷基,并且
R5代表H、C1-C20烷基,优选地,甲基或乙基,
以及还有环氧化合物,诸如
1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷(CAS-RN1195-92-2)、1-甲基-4-(2-甲基-2-环氧乙烷基)-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷(CAS-RN 96-08-2)、2,2'-[1,4-环己烷二基双(亚甲基氧基亚甲基)]双-环氧乙烷(CAS-RN 14228-35-5)、2,2'-[(1-甲基亚乙基)双(4,1-亚苯氧基亚甲基)]双-环氧乙烷(CAS-RN 1675-54-3)、3-(2-环氧乙烷基)-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷(CAS-RN 106-87-6)、7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲基-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷-3-羧酸酯(CAS-RN 2386-87-0)、1,6-双(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基甲基)己二酸酯(CAS-RN 3130-19-6)以及另外的通过在不饱和的脂肪酸、脂肪酸酯以及脂肪酸甘油酯中的双键的环氧化作用制备的环氧化合物。可以用于稳定的不饱和的脂肪酸、脂肪酸酯以及脂肪酸甘油酯的环氧化合物同时还可以用作增塑剂。然而,在其作为稳定剂的作用中,它们在相当低的浓度下是有效的。
因此,可用作增塑剂的这些环氧化脂肪酸、环氧化脂肪酸酯或环氧化脂肪酸甘油酯也可用作稳定剂。优选地,可用作增塑剂的环氧化合物也用作稳定剂。
这些环氧化脂肪酸酯或环氧化脂肪酸甘油酯可以通过本领域的普通技术人员已知的方法制备,例如通过这些环氧化脂肪酸类与一元、二元或三元醇(诸如具体地丙三醇)的酯化作用。
作为用于稳定这些含碘杀真菌剂的环氧化合物特别优选的是其脂肪酸具有从17至23个碳原子的碳长度并且包含至少一个环氧基团的环氧化脂肪酸甘油酯、环氧化脂肪酸酯或环氧化脂肪酸。
非常特别优选地,用于稳定的这些环氧化合物是亚麻籽油环氧化物、斑鸠菊属油环氧化物、向日葵油环氧化物以及大豆油环氧化物具体地环氧大豆油(CAS号:8013-07-8)。
如果,在根据本发明的方法中,所使用的增塑剂是环氧化合物,那么有可能使用附加的另外的环氧化合物作为稳定剂。在这种情况下,优选的是不使用任何附加的环氧化合物作为稳定剂。
为了改进特性诸如这些分散体自身、在结合到PVC中的过程中的分散体以及甚至从其制备的PVC制备物的温度灵敏度、UV稳定性、氧化稳定性,有可能采用另外的稳定剂。
可以任选采用的另外的稳定剂可以是抗氧化剂类、自由基清除剂类或UV吸附剂类。任选地,可以采用这些物质中的一种或多种。
可提及的另外的稳定剂的实例是:
空间位阻酚类,如
2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲苯酚、2,6-二-环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲苯酚、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚或2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、二乙基(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、2-甲基-4,6-双[(辛基硫基)甲基]苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二-叔丁基-丁基对苯二酚、2,5-二-叔-戊基对苯二酚、2,6-二-苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代-双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基-苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基-双-(4-甲基-6-环己基-苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-丁烷、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、异辛基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰尿酸酯、1,3,5-三[(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸基乙基]异氰尿酸酯、双十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基-苄基膦酸酯、单乙基3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基-膦酸钙、N,N'-二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基-二胺、N,N'-二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)亚丙基二胺、N,N'-二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、双[3,3-双(4'-羟基-3'-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、2,6-双[[3-(1,1-二甲基乙基)-2-羟基-5-甲基苯基]八氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚基]-4-甲基苯酚(=Wingstay L)、2,4-双(正辛基硫基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基氨基)-s-三嗪、N-(4-羟基苯基)十八烷酰胺、2,4-二-叔丁基苯基3',5'-二-叔丁基-4'-羟基苯甲酸酯、(苯甲酸、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-、十六烷基酯)、3-羟苯基苯甲酸酯、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)单丙烯酸酯、2-(1,1-二甲基乙基)-6-[1-[3-(1,1-二甲基乙基)-5-(1,1-二甲基丙基)-2-羟基苯基]乙基]-4-(1,1-二甲基-丙基)苯基酯,
β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇,例如特别与甲醇、十八烷醇、1,6-己二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三羟乙基异氰尿酸酯或二羟乙基草酰胺的酯,β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇,例如特别与甲醇、十八烷醇、1,6-己二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三羟乙基异氰尿酸酯或二羟乙基草酰胺的酯。
受阻胺类,如
双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二甲基琥珀酸酯-1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶共聚物、聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]](CAS号:71878-19-8)、1,5,8,12-四[4,6-双(N-丁基-N-1,2,2,6,6-五-甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷(CAS号:106990-43-6)、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-丁基丙二酸酯、癸二酸、双(2,2,6,6-四甲基-4哌啶基)酯、与叔丁基氢过氧化物以及辛烷的反应产物(CAS号:129757-67-1)、Chimasorb 2020(CAS号:192268-64-7)、聚[[6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2,4-二基]-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]]、聚[[6-(4-吗啉基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-亚氨基]-1,6-己烷二基[(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基]](9CI)、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-吡咯烷-2,5-二酮、4-十八烷酰基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、聚[[6-(环己基-氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮杂环戊二烯并[def]芴-4,8-二酮、六氢-2,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-(CAS号:109423-00-9)、N,N'双(甲酰基)-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺、N-(四甲基-4-哌啶基)马来酰亚胺-C20-24-α-烯烃共聚物(CAS号:199237-39-3)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯、(1,2,3,4-丁烷四羧酸、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯)、(2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇、β,β,β',β'-四甲基-、与1,2,3,4-丁烷四羧酸的聚合物)(CAS号:115055-30-6)、2,2,4,4-四甲基-21-氧代-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺-[5.1.11.2]二十一烷、(7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸、2,2,4,4-四甲基-21-氧代-、十四烷基酯)、(7-氧杂-3,20-二氮杂二螺-[5.1.11.2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-20-(环氧乙烷基甲基)-)、(丙酰胺、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基]-)、(1,3-丙二胺、N,N"'-1,2-乙烷二基双-,与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的的共聚物,与N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物)(CAS号:136504-96-6)、1,1'-亚乙基双(3,3,5,5-四甲基-2-哌嗪酮)、(哌嗪酮,1,1',1″-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基-三[(环己基亚氨基)-2,1-乙烷二基]]三[3,3,5,5-四甲基-)、(7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]-二十一烷-20-丙酸、2,2,4,4-四甲基-21-氧代-、十二烷基酯)、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧苯基)乙烯、(2-丙烯酸、2-甲基-、甲酯、与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基2-丙烯酸酯的聚合物)(CAS号:154636-12-1)、(丙酰胺、2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-氨基]-)、(D-葡糖醇、1,3:2,4-双-O-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶叉)-)(CAS号:99473-08-2)、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)间苯二甲酰胺、4羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(4-叔丁基-2-丁烯基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-乙基-4-水杨酰-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基马来酸酯、(二-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯,(二-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯、(二-1,2,3,3,6-四甲基-2,6-二乙基哌啶-4-基)癸二酸酯、(二-1-烯丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)邻苯二甲酸酯、1-炔丙基-4-β-氰基-乙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基乙酸酯、偏苯三酸三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、1-丙烯酰-4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、二丁基-丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯、丁基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯、二苄基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯、二苄基丙二酸二(1,2,3,6-四甲基-2,6-二乙基哌啶-4-基)酯、己烷-1',6'-双-(4-氨基甲酰基-氧基-1-正丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶)、甲苯-2',4'-双(4-氨基甲酰基氧基-1-正丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶)、二甲基-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基)硅烷、苯基-三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基)硅烷、三(1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚磷酸酯、三(1-丙基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)磷酸酯、苯基[双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)膦酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基-1,6-二胺、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基-1,6-二乙酰基胺、1-乙酰基-4-(N-环己基乙酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苄基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-N,N'-二丁基己二酰二胺、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-N,N'-二环己基(2-羟基丙烯)、N,N'-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-对苯二甲二胺、4-(双-2-羟基-乙基)氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基-苯甲酰氨基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、9-氮杂-8,8,10,10-四甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、9-氮杂-8,8,10,10-四甲基-3-乙基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、8-氮杂-2,7,7,8,9,9-六甲基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷、9-氮杂-3-羟甲基-3-乙基-8,8,9,10,10-五甲基-1,5-二氧杂-螺[5.5]-十一烷、9-氮杂-3-乙基-3-乙酰氧基甲基-9-乙酰基-8,8,10,10-四甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-螺-2'-(1',3'-二噁烷)-5'-螺-5"-(1",3"-二噁烷)-2"-螺-4"-(2"',2"',6"',6"'-四甲基哌啶)、3-苄基-1,3,8-三氮杂-7,7,9,9-四甲基-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-正辛基-1,3,8-三氮杂-7,7,9,9-四甲基-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-烯丙基-1,3,8-三氮杂-1,7,7,9,9-五甲基-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-缩水甘油基-1,3,8-三氮杂-7,7,8,9,9-五甲基-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、2-异丙基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧基螺[4.5]癸烷、2-丁基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧基螺[4.5]癸烷、2-异丙基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-4,8-二氮杂氧基螺-[4.5]癸烷、2-丁基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-4,8-二氮杂-3-氧基螺[4.5]癸烷、双[β-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)乙基]癸二酸酯、α-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)乙酸正辛基酯、1,4-双(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-2-丁烯、N-羟甲基-N'-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基脲、N-甲氧基-甲基-N'-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基脲、N-甲氧基甲基-N'-正十二烷基-N'-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基脲、O-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-N-甲氧基甲基尿烷。
亚磷酸酯类以及膦酸酯类,如
三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、四(2,4-二-叔-丁基苯基)[1,1'-联苯基]-4,4'-二基双亚膦酸酯、2,2'-亚乙基双(4,6-二-叔-丁基苯基)氟亚磷酸酯、双十八烷基季戊四醇二亚膦酸酯、2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]-二氧膦-6-基]氧基]-N,N-双[2-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧膦-6-基]羟基]乙基]乙烷胺(CAS号:80410-33-9)、双(2,4-二-叔-丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2,4,6-三-叔-丁基苯基2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯,
羟胺类,如
胺类,双(氢化的牛油烷基),被氧化的,
仲芳胺类,如
N-(2-萘基)-N-苯胺、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物(CAS号:26780-96-1)、N-2-丙基-N'-苯基对苯二胺、N-(1-萘基)-N-苯胺、(苯胺、N-苯基-、与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物)(CAS号:68411-46-1)、4-(1-甲基-1-苯乙基)-N-[4-(1-甲基-1-苯乙基)苯基]苯胺。
内酯类以及苯并呋喃酮类,如
Irganox HP 136(CAS号:181314-48-7)
硫醚类以及硫代酯类,如
二硬脂基3,3-硫代二丙酸酯、二月桂基3,3'-硫代二丙酸酯、双十四烷基硫代二丙酸酯、二正十八烷基二硫化物。
紫外线吸收剂,如
(甲酮、[亚甲基双(羟基甲氧基亚苯基)]双[苯基-)、(甲酮、[1,6-己烷-二基-双-[氧基(2-羟基-4,1-亚苯基)]]双[苯基-)、2-苯甲酰基-5-甲氧基苯酚、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-乙氧基-2'-乙基草酸双苯胺、N-(5-叔丁基-2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)草酰胺、二甲基(对甲氧基苯亚甲基)丙二酸酯、2,2'-(1,4-亚苯基)双[3,1-苯并噁嗪-4-酮]、N'-(4-乙氧基羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒、4-甲氧基桂皮酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊基酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-氰基-3,3-联苯丙烯酸2-乙基己基酯、2-乙基己基水杨酸酯、3-(4-甲基苯亚甲基)菠烷-2-酮。
根据本发明的组合物具有在20℃下从100mPas至3000mPas、优选从150mPas至2500mPas的粘度,该粘度是在施加30s-1的剪切力下测定的。通常,它们是触变的,即当剪切力增加时粘度更低。
通过使用根据本发明的组合物,保护PVC免受霉菌的侵袭。
可提及以下类属的霉菌作为实例:
交链孢属,如细链孢霉,
曲霉属,如黑曲霉,
毛壳菌属,如球毛壳菌,
粉孢革菌属,如单纯粉孢革菌,
香菇属,如虎皮香菇,
青霉属菌,如灰绿青霉菌,
多孔菌属,如采绒革盖菌(Polyporus versicolor),
短梗霉属,如出芽短梗霉菌,
帚枝霉属,诸如Sclerophoma pityophila,
木霉属,如绿色木霉。
根据本发明的组合物优选包括至少:
a.按重量计2%-70%的作为活性化合物的涕必灵
b.按重量计20%-97%的一种或多种增塑剂
c.按重量计0.05%-10%的一种或多种触变剂
以及任选地
按重量计0-40%的一种或多种另外的杀真菌剂,
按重量计0-30%的作为稳定剂的一种或多种环氧化合物,
以及任选地另外的稳定剂和助剂。
在本发明的一个特别优选的实施例中,该组合物包括至少:
d.按重量计4%-50%的作为活性化合物的涕必灵
e.按重量计20%-95%的一种或多种增塑剂
f.按重量计0.05%-5%的一种或多种触变剂
以及任选地
按重量计0-30%的一种或多种另外的杀真菌剂,
按重量计0-20%的作为稳定剂一种或多种的环氧化合物,
以及任选地另外的稳定剂和助剂。
有待配备的材料优选是一种聚合物的含卤素的乙烯基化合物,例如像聚氯乙烯(PVC)和聚偏二氯乙烯或氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯酯、偏二氯乙烯/醋酸乙烯酯的一种共聚物。
该聚合物的含卤素的乙烯基化合物的组合物还可以包括另外的塑料,该塑料通过举例的方式作为聚合物加工助剂或抗冲击改性剂起作用。这些另外的塑料是选自下组,该组由以基于以下各项的均聚物以及共聚物组成:乙烯、丙烯、丁二烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、具有的醇组分为支链的或无支链的C1-C10醇类的丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类、苯乙烯或丙烯腈。可以特别提到的是具有相同或不同的来自下组的醇部分的聚丙烯酸酯:C4-C8醇类,特别是丁醇,己醇,辛醇和2-乙基己醇,聚甲基丙烯酸甲酯,甲基甲丙烯酸酯-丁基丙烯酸酯共聚物,甲基甲丙烯酸酯-丁基甲丙烯酸酯共聚物,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,氯化的聚乙烯,丁腈橡胶,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,乙烯-丙烯共聚物,乙烯-丙烯-二烯共聚物,苯乙烯-丙烯腈共聚物,丙烯腈丁二烯橡胶,苯乙烯-丁二烯弹性体和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯共聚物。
然而,根据本发明的这些组合物还适合用于配备其他热塑性塑料,例如像聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚丙烯腈(PAN)、聚酰胺(PA)、聚酯(PES)、聚丙烯酸酯或这些的组合物。
可以使用已知的方法将根据本发明的组合物结合到PVC中,例如通过挤压或压延。在此,这些组合物可以与用于PVC生产的这些助剂(增塑剂、稳定剂、染料以及颜料、填料等等)混合并且然后被结合。然而,也有可能将这些组合物结合到最终PVC中。这些适当的方法在本领域中是已知的并且在工业生产中是广泛采用的。
本发明还包括一种用于从聚氯乙烯、至少一种触变剂、涕必灵以及至少一种增塑剂制备聚合物产品的方法,其中将至少一种触变剂、涕必灵以及至少一种增塑剂的根据本发明的组合物通过挤压、压延或混练结合到聚氯乙烯中。
本发明还包括一种用于制备根据本发明的这些组合物的方法,其中混合至少一种触变剂、涕必灵和至少一种增塑剂。该混合过程可以通过搅拌或研磨,并且通过所有常规的现有技术水平的普通技术人员已知的混练方法进行。这些组合物优选通过分散进行混合。特别优选,这些组合物通过分散进行混合并且在一个进一步的步骤中,使用分散装置进行研磨。适当的方法以及装置诸如砂磨机或定子/转子分散装置是现有技术水平的普通技术人员已知的。
通常,根据本发明的包括涕必灵、至少一种增塑剂以及至少一种触变剂的组合物以基于被保护的聚合物的按重量计从0.1%至10%、优选按重量计0.2%至5.0%的量被采用。
通常,根据本发明的包括涕必灵、至少一种增塑剂以及至少一种触变剂的组合物以基于被保护的聚氯乙烯的按重量计从0.1%至10%、优选按重量计0.2%至5.0%的量被采用。
此外,本发明包括聚合物产品,该聚合物产品包括热塑性聚合物、涕必灵、至少一种增塑剂以及至少一种触变剂。具体地,本发明包括聚氯乙烯、涕必灵、至少一种增塑剂以及至少一种触变剂的一种混合物。
根据本发明的混合物或至少一种热塑性聚合物(具体地聚氯乙烯)、涕必灵、至少一种增塑剂以及至少一种触变剂的聚合物产品进一步根据已知的方法进行处理。它用于管线、电缆、电线护套的生产,内部配件,或车辆或家具的构造,地板覆盖物,医疗物品,食品和饮料包装,垫片,防水布,箔材(包括复合箔材以及用于层压的安全玻璃的箔材),特别地汽车领域以及建筑领域,或合成革,玩具,包装容器,胶粘带箔,服装,涂层,或另外地用于纺织品的纤维中。
根据本发明的组合物特别适合用于制备包括聚氯乙烯、涕必灵、至少一种增塑剂以及至少一种触变剂的的混合物或聚合物产品,由于根据本发明的这些组合物具有高的沉降稳定性并且因此可以被采用而无需聚合物中(特别聚氯乙烯中)的进一步技术处理。此外,在这些聚合物中的活性化合物的改进的分布允许改进的保护聚合物免受微生物侵袭或破坏。
因此,本发明还包括根据本发明这些组合物用于保护聚合物(具体用于保护聚氯乙烯)免受微生物侵袭或破坏的用途。
为了清楚起见,应提及的是本发明的范围涵盖以任何组合的所有限定的、一般的或优选的定义以及参数。
实例
材料以及缩写
R=来自德国汉堡的雷曼福斯公司的CAS号:8001-78-3的氢化蓖麻油
=苯酚的烷基硫酸酯
DINP=邻苯二甲酸二异壬酯
DIDP=邻苯二甲酸二异癸酯
ESBO=CAS号:8013-07-8的环氧大豆油;来自德国林根百尔罗赫(Baerlocher,Lingen,Germany)的Baerostab LSA
BHT=2,6-二叔丁基对苯甲酚
668=三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯
292=双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(CAS号:4155-26-7)以及甲基1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯(CAS号:82919-37-7)的组合物
384-2=苯丙酸、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-、C7-9-支链的以及直链的烷基酯(CAS号:127519-17-9)
Vinnolit S 4170=来自德国威诺利特有限两合公司(Vinnolit GmbH&Co.KG)的用于热塑性处理的悬浮液-PVC
CZ 11=基于钙/锌羧化物的PVC稳定剂
TBZ=涕必灵
OIT=辛基异噻唑啉酮
DCOIT=二氯辛基异噻唑啉酮
对比实例1
搅拌下,将140.4g的二氯辛基异噻唑啉酮(DCOIT)溶解在559.6g的邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)中。这给出700g具有20%DCOIT含量的一种黄色溶液(HPLC)。
对比实例2
搅拌下,将140.0g的辛基异噻唑啉酮(OIT)溶解在560.0g的邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)中。这给出700g具有20%OIT含量的一种浅黄色溶液。(HPLC)
实例3
将3g的R(汉堡的雷曼福斯公司;氢化蓖麻油,CAS号:8001-78-3)溶解在87g邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)中,将210g涕必灵(TBZ)和另外的300g的DIDP在溶解器中进行结合并且在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了一种高度触变的分散体,然而该分散体在搅拌后是可加工的。活性化合物含量:35.2%(HPLC)。
在40℃下存储2个月之后可观察到没有沉降。
实例4
将0.6g的R(汉堡的雷曼福斯公司;氢化蓖麻油,CAS号:8001-78-3)溶解在79.4g的中,将120g涕必灵(TBZ)和另外的400g的在溶解器中进行结合并且在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了一种触变的分散体,然而该分散体在搅拌后是可容易加工的。活性化合物含量:20.0%(HPLC);粘度:1533mPas/30.1s
在40℃下存储2个月之后观察到没有沉降。
实例5
将2.8g的R(汉堡的雷曼福斯公司;氢化蓖麻油,CAS号:8001-78-3)和116.62g的N-辛基异噻唑啉酮溶解在930.58g邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)中,将350g涕必灵(TBZ)在溶解器中进行结合并且在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-MühleMulti Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了一种高度触变的分散体,然而该分散体在搅拌后是可加工的。
产量:1229g
粘度:1000mPas(301/s)
含量(HPLC):8.3%N-辛基异噻唑啉酮/25.3%TBZ
在40℃下存储2个月之后观察到<2%的沉降(基于总的填充液位的澄清上清液)。
实例6
将2.8g的R(汉堡的雷曼福斯公司;氢化蓖麻油,CAS号:8001-78-3)和98g的N-辛基异噻唑啉酮溶解在1005.2g的中,将294g涕必灵(TBZ)在溶解器中进行结合并且在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了一种高度触变的分散体,然而该分散体在搅拌后是可加工的。
产量:1228g
粘度:
1078mPas(301/s)
含量(HPLC):7.0%N-辛基异噻唑啉酮/20.9%TBZ
在40℃下存储2个月之后观察到没有沉降。
实例7
将1.40g的R(汉堡的雷曼福斯公司;氢化蓖麻油,CAS号:8001-78-3)、28.13g的ESBO(环氧大豆油,CAS号:8013-07-8)和27g碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯(IPBC)溶解在559.13g邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)中,将135g涕必灵(TBZ)在溶解器中进行结合并且在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了一种高度触变的分散体,然而该分散体在搅拌后是可加工的。
产量:602g
粘度:1000mPas(301/s)
含量(HPLC):3.5%IPBC/18.4%TBZ
在40℃下存储2个月之后观察到没有沉降。
实例8
将0.75g的R(汉堡的雷曼福斯公司;氢化蓖麻油,CAS号:8001-78-3)、21.0g的ESBO和21.6g的IPBC溶解在1251.6g的中,将105g涕必灵(TBZ)在溶解器中进行结合并且在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了一种高度触变的分散体,然而该分散体在搅拌后是可加工的。
产量:1300g
粘度:270mPas(301/s)
含量(HPLC):1.5%IPBC/7.7%TBZ
在40℃下存储2个月之后观察到没有沉降。
实例9
将1.13g的R(汉堡的雷曼福斯公司;氢化蓖麻油,CAS号:8001-78-3)、2.25g的BHT(2,6-二叔丁基对苯甲酚)、11.25g的ESBO和11.25g的IPBC溶解在667.9g的中,将56.25g涕必灵(TBZ)在溶解器中进行结合并且在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了一种高度触变的分散体,然而该分散体在搅拌后是可加工的。
产量:618g
粘度:243mPas(301/s)
含量(HPLC):1.48%IPBC/7.7%TBZ
在40℃下存储2个月之后观察到没有沉降。
实例10
将1.5g的R(汉堡的雷曼福斯公司;氢化蓖麻油,CAS号:8001-78-3)、0.75g的Ultranox 668、11.25g的ESBO和11.25g的IPBC溶解在669g的中,将56.25g涕必灵(TBZ)在溶解器中进行结合并且在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了一种高度触变的分散体,然而该分散体在搅拌后是可加工的。
产量:604g
粘度:272mPas(301/s)
含量(HPLC):1.5%IPBC/7.7%TBZ
在40℃下存储2个月之后观察到没有沉降。
实例11
将0.75g的R(汉堡的雷曼福斯公司;氢化蓖麻油,CAS号:8001-78-3)、0.75g的Tinuvin 292、11.25g的ESBO和11.25g的IPBC溶解在669.8g的中,将56.25g涕必灵(TBZ)在溶解器中进行结合并且在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了一种高度触变的分散体,然而该分散体在搅拌后是可加工的。
产量:618g
粘度:275mPas(301/s)
含量(HPLC):1.5%IPBC/7.7%TBZ
在40℃下存储2个月之后观察到没有沉降。
实例12
将0.75g的R(汉堡的雷曼福斯公司;氢化蓖麻油,CAS号:8001-78-3)、0.75g的Tinuvin 384-2、11.25g的ESBO和11.25g的IPBC溶解在669.8g的中,将56.25g涕必灵(TBZ)在溶解器中进行结合并且在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了一种高度触变的分散体,然而该分散体在搅拌后是可加工的。
产量:615g
粘度:270mPas(301/s)
含量(HPLC):1.5%IPBC/7.5%TBZ
在40℃下存储2个月之后观察到<2%的沉降(基于总的填充液位的澄清上清液)。
实例13
初始装入479.9g的Mesamoll并且在搅拌下溶解R。然后加入60g的丙环唑(粘性的油)并且在4000rpm下在溶解器中将其进行结合。然后引入60g的TBZ并且在4000rpm下分散20分钟,并且然后将该混合物在3000rpm下搅拌另外的60分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了一种触变的分散体。活性化合物含量:
产量:458.6g
粘度:462.8mPas(301/s)
含量(HPLC):9.8%丙环唑/9.9%TBZ
在40℃下存储2个月之后观察到<2%的沉降(基于总的填充液位的澄清上清液)。
实例14
初始装入50g的丙环唑,在分散机中搅拌96.5g的DINP,并且然后加入0.5g的R、50g的TBZ以及300g的另外DINP,并且在溶解器中在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。
然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了一种高度流动的、轻微触变的分散体。
粘度:323mPas(301/s)
含量(HPLC):9.9%TBZ/10.0%丙环唑
在40℃下存储2个月之后观察到<2%的沉降(基于总的填充液面的澄清上清液)。
实例15
分散体1
将0.6g的R溶解在46.3g的中,添加153.1g的戊唑醇、另外的400g的并且在溶解器中进行结合。在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。
然后将该液态预分散体通过一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)两次。
这给出了443g的白色分散体。
粘度:2277mPas/30.1s
含量(HPLC):25.2%戊唑醇
分散体2
将0.6g的R溶解在79.4g的中,添加120g的TBZ、另外的400g的并且在溶解器中进行结合。在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。
然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。
这给出了414g的一种高度触变的、白色的分散体
粘度:1533mPas/30.1s
含量(HPLC):20%TBZ
将25g的分散体1、6.25g的以及31.25g的分散体2混合并且通过搅拌均匀化。
含量(HPLC):9.9%TBZ/10.0%戊唑醇
在室温下存储6个月之后观察到没有沉降。
实例16
分散体1
将0.6g的R溶解在69.4g的DINP中,添加180g的TBZ、另外的350g的DINP并且在溶解器中进行结合。在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。
然后将该液态预分散体通过一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)两次。
这给出了438.2g的一种白色的、高度触变的分散体。
粘度:3538mPas/30.1s
含量(HPLC):29.8%TBZ
分散体2
将0.6g的R溶解在114.8g的DINP中,添加183.67g的戊唑醇、另外的300g的DINP并且在溶解器中进行结合。在4000rpm下搅拌该混合物45分钟。
然后将该液态预分散体通过一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)两次。
这给出了439g的一种白色的液态分散体。
粘度:2017mPas/30.1s
含量(HPLC):30.1%戊唑醇
将30g的分散体1以及30g的分散体2混合并且通过搅拌均匀化。
含量(HPLC):15.1%TBZ/14.7%戊唑醇
在室温下存储6个月之后观察到没有沉降。
实例17
将0.6g的R与100g的混合,添加100g的涕必灵以及20g的咯菌腈、以及另外的379.4g的并且在溶解器中进行结合。在4000rpm下搅拌该混合物一个另一45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了455g的一种液态的、轻微触变的分散体。
粘度:1103mPas(301/s)
含量(HPLC):16.6%TBZ、3.3%咯菌腈
在室温下存储6个月之后观察到没有沉降。
实例18
将0.6g的R与100g的DINP混合,添加125g的涕必灵以及25g的咯菌腈、以及另外的349.4g的DINP并且在溶解器中进行结合。在4000rpm下搅拌该混合物另外的45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了446.8g的一种液体的、轻微触变的分散体。
粘度:769mPas(301/s)
含量(HPLC):20.9%TBZ、4.1%咯菌腈
在室温下存储6个月之后观察到没有沉降。
实例19
将0.6g的R与100g的混合,添加90g的涕必灵以及30g的咯菌腈、以及另外的379.4g的并且在溶解器中进行结合。在4000rpm下搅拌该混合物另外的45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了447g的一种液态的、轻微触变的分散体。
粘度:992mPas(301/s)
含量(HPLC):15.1%TBZ、4.9%咯菌腈
在室温下存储6个月之后观察到没有沉降。
实例20
将0.6g的R与100g的DINP混合,添加112.5g的涕必灵以及37.5g的咯菌腈、以及另外的349.4g的DINP并且在溶解器中进行结合。在4000rpm下搅拌该混合物另外的45分钟。然后在一个球磨机(DYNO-Mühle Multi Lab)上研磨该液态预分散体两次。这给出了449g的一种液态、轻微触变的分散体。
粘度:751mPas(301/s)
含量(HPLC):18.8%TBZ、6.2%咯菌腈
在室温下库储6个月之后观察到没有沉降。
实例21(结合这些分散体至PVC中)
将100份Vinnolit S 4170
3.0份Irgastab CZ 11
4.0份ESBO(环氧大豆油)
54份DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)
X份根据本发明的分散体(参见表3)
在一个塑料烧杯中彼此强力混合并且然后使用一个加热至180℃的压延机均匀化。然后所得的冷却的片材用于制备200×200×2mm的测试样品。
表3(PVC测试样品的制备)
实例23(这些PVC样品的抗霉菌性)
根据ISO 846,评估这些样品的生物活性。
将来自实例26的PVC样品在每种情况下切成2×2cm碎片,将一个测试样品在流动的水中老化120h,另一个在无任何预先处理下进行测试。
将测试样品放置在一个麦芽琼脂(在皮氏培养皿中)上,该麦芽琼脂被绳状青霉菌(ATCC 36839)、球毛壳菌(ATCC 6205)、长枝木霉(ATCC9645)、多变拟青霉菌(ATCC 18502)以及黑曲霉(ATCC 6275)的一种混合的孢子悬浮液污染,并且在26℃以及80%相对大气湿度下孵育两周。
然后使用一个立体放大镜检测在这些琼脂平板上的真菌的生长,并且根据以下方案进行评估:
表4(评估方案)
对于这些测试样品,获得了以下评估:
表5(抗霉菌性的生物评价)
Claims (13)
1.一种组合物,该组合物包括涕必灵、它的盐类或酸加成化合物、至少一种增塑剂以及至少一种触变剂。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,该组合物附加地包括至少一种含碘的杀真菌剂以及至少一种环氧化合物。
3.如权利要求2所述的组合物,其特征在于,该含碘的杀真菌剂是:3-碘代-2-丙炔基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基间氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧代乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧代乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代-2,3-二碘代-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基环己基氨基甲酸酯或二碘代甲基对甲苯砜。
4.如权利要求2或3所述的组合物,其特征在于,该环氧化合物选自下组,该组由以下各项组成:亚麻籽油环氧化物、斑鸠菊属油环氧化物、向日葵油环氧化物以及大豆油环氧化物。
5.如权利要求2至4中一项或多项所述的组合物,其特征在于,使用的另一种稳定剂选自以下项组成的组:空间位阻的胺类和酚类、具有一元或多元醇类的β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酯类、具有一元或多元醇类的β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯类、亚磷酸酯类、膦酸酯类、UV吸收剂类、仲芳胺类、内酯类、苯并呋喃酮类、硫醚类以及硫酯类。
6.如权利要求1至5中一项或多项所述的组合物,其特征在于,使用的这些触变剂是气相二氧化硅或沉降二氧化硅、氢化蓖麻油、硫酸化蓖麻油或聚酰胺蜡。
7.如权利要求1至6中一项或多项所述的组合物,其特征在于,该组合物包括至少一种另外的杀真菌剂,该杀真菌剂选自下组,该组由以下各项组成:阿扎康唑、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、烯唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇、叶菌唑、戊菌唑、丙环唑、戊唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、氟灭菌丹、呋菌胺、萎锈灵、拌种咯、布替萘芬、抑霉唑、N-辛基异噻唑啉-3-酮、二氯-N-辛基异噻唑啉酮、巯基苯并噻唑、氰硫基-甲基硫代苯并噻唑、N-丁基-苯并异噻唑啉酮、1-羟基-2-吡啶硫酮以及它们的Cu、Na、Fe、Mn、Zn盐、四氯-4-甲磺酰吡啶、3-碘代-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯、二碘代甲基对甲苯砜、3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物、2,4,5,6-四氯间苯二甲腈以及多菌灵。
8.如权利要求1至7中一项或多项所述的组合物,其特征在于,该组合物包括按重量计至少2%-70%的涕必灵,按重量计20%-97%的至少一种增塑剂以及按重量计0.05%-10%的至少一种触变剂。
9.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所使用的该增塑剂是至少一种环氧化脂肪酸甘油酯、环氧化脂肪酸酯或环氧化脂肪酸或这些化合物的一种混合物。
10.一种聚合物产品,包括至少一种热塑性聚合物和一种如权利要求1所述的组合物。
11.如权利要求10所述的聚合物产品,包括聚氯乙烯作为热塑性聚合物。
12.一种用于制备如权利要求10或11所述的聚合物产品的方法,其特征在于,如权利要1所述的组合物与该热塑性聚合物混合并且结合到该热塑性聚合物中。
13.如权利要求1所述的组合物用于制备聚合物产品的用途,该聚合物产品是基于热塑性聚合物并且被保护免受微生物侵袭和破坏。
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