BR112014009286B1

BR112014009286B1 - composição de resina de poliamida e corpo moldado oco compreendendo a mesma

Info

Publication number: BR112014009286B1
Application number: BR112014009286-9A
Authority: BR
Inventors: Tsuyoshi Kubo; Shigekazu Okamura; Hiroaki Fujii; Naoya Katayama
Original assignee: Ube Industries, Ltd.
Priority date: 2011-10-21
Filing date: 2012-09-07
Publication date: 2020-12-29
Also published as: CN103906810A; WO2013058027A1; EP2770026B1; CN103906810B; EP2770026A1; BR112014009286A2; JP6032209B2; BR112014009286A8; KR20140079490A; KR101953421B1; JPWO2013058027A1; EP2770026A4; ES2666877T3; PL2770026T3; US20140248455A1

Abstract

COMPOSIÇÃO DE RESINA DE POLIAMIDA E ARTIGO MOLDADO POR SOPRO COMPREENDENDO A MESMA. A presente invenção refere-se a uma composição tendo flexibilidade, uma resistência à pressão de ruptura, uma resistência ao impacto em baixa temperatura, uma resistência ambiental e uma resistência química, que são pelo menos equivalentes àquelas da PA 12 e exibindo excelente moldabilidade e processabilidade quando um artigo moldado é produzido da composição e um artigo moldado por sopro usando os mesmos. Uma composição de resina de poliamida compreendendo uma PA 6/12 (componente A), um plastificante (componente B) e uma poliolefina modificada (componente C), o componente A compreendendo unidades a derivadas de e-caprolactama ou ácido (épsilon)-aminocaproico e unidades b derivadas de ácido aminododecanoico ou (ômega)-laurolactama, em que o teor das unidades a nas unidades que constituem o componente A é 60 a 98% em peso e o teor das unidades b nas unidades que constituem o componente A é 40 a 2% em peso, em que o teor do componente A na composição de resina de poliamida é 50 a 98% em peso, o teor do componente B na composição de resina de poliamida é 20 a 1% em peso e o teor do componente C na composição de resina de poliamida é 30 a (...).

Description

Campo da Invenção

[001] A presente invenção refere-se a uma composição de resina de poliamida e um corpo moldado oco compreendendo a mesma.

Técnica Anterior

[002] A seguir, as resinas de poliamida são chamadas de acordo com os nomes descritos no documento JIS K 6920-1.

[003] A poliamida 12 (PA 12) é vantajosa não apenas pelo fato de que um artigo moldado formado da PA 12 tem excelente flexibilidade, resistência à pressão de ruptura, resistência ao impacto em baixa temperatura, resistência ambiental e resistência química, mas também pelo fato de que a PA 12 exibe excelente moldabilidade e processabilidade quando um artigo moldado é produzido dela. Portanto, a PA 12 tem sido amplamente usada como resinas de poliamida industriais em vários campos incluindo um uso do artigo moldado por sopro, tal como um tubo para automóvel.

Divulgação da Invenção Problemas a Serem Resolvidos Pela Invenção

[004] Nos últimos anos pelas razões mencionadas abaixo, entretanto, a demanda por PA 12 está aumentando e é provável que seja sempre muito grande.

[005] A demanda por PA 12 nos países em desenvolvimento incluindo a China está crescendo internacionalmente.

[006] O butadieno não é apenas um monômero da matéria-prima para a PA 12, mas também uma matéria-prima para produtos de borracha, tais como um pneu para automóvel e, portanto, a demanda por butadieno está aumentando significativamente e é provável que seja muito grande.

[007] Um objeto da presente invenção é fornecer uma composição tendo flexibilidade, uma resistência à pressão de ruptura, uma resistência ao impacto em baixa temperatura, uma resistência ambiental, e uma resistência química, as quais são pelo menos equivalentes àquelas da PA 12 e apresentando excelentes moldabilidade e processabilidade quando um artigo moldado é produzido a partir da composição e um artigo moldado por sopro usando a composição.

Meios Para Resolver Os Problemas

[008] A presente invenção é direcionada a:

[009] Uma composição da resina de poliamida compreendendo uma PA 6/12 (componente A), um plastificante (componente B) e uma poliolefina modificada (componente C);

[0010] O componente A compreendendo unidades a derivadas de ε-caprolactama ou de ácido ε-aminocaproico e unidades b derivadas de ácido aminododecanoico ou de w- laurolactama;

[0011] em que o conteúdo das unidades a nas unidades que constituem o componente A é de 60 a 98% em peso e o conteúdo das unidades b nas unidades que constituem o componente A é de 40 a 2% em peso;

[0012] em que o conteúdo do componente A na composição da resina de poliamida é de 50 a 98% em peso, o conteúdo do componente B na composição da resina de poliamida é de 20 a 1% em peso, e o conteúdo do componente C na composição da resina de poliamida é de 30 a 1% em peso e;

[0013] Um artigo moldado por sopro tendo uma camada 1 compreendendo a composição da resina de poliamida de acordo com o item (1) acima.

Efeito da Invenção

[0014] Na presente invenção, pode ser fornecida uma composição tendo flexibilidade, uma resistência à pressão de ruptura, uma resistência ao impacto em baixa temperatura, uma resistência ambiental e uma resistência química, as quais são pelo menos equivalentes àquelas da PA 12 e apresentando excelentes moldabilidade e processabilidade quando um artigo moldado é produzido a partir da composição e um artigo moldado por sopro usando a composição.

Melhor Modo de Realizar a Invenção Descrição dos Termos

[0015] No presente relatório descritivo, as resinas de poliamida são chamadas de acordo com os nomes descritos em JIS K 6920-1.

[0016] A poliamida 12 (PA 12) é um homopolímero formado a partir de ácido w-aminododecanoico ou de laurolactama.

[0017] A composição da resina de poliamida da presente invenção compreende uma PA 6/12 30 (componente A), um plastificante (componente B) e uma poliolefina modificada (componente C).

Componente A

[0018] O componente A é um copolímero de ε- caprolactama ou ácido ε-aminocaproico e de ácido aminododecanoico ou w-laurolactama e compreende unidades a derivadas de ε-caprolactama ou de ácido ε-aminocaproico e unidades b derivadas de ácido aminododecanoico ou de w- laurolactama.

[0019] Do ponto de vista de alcançar excelentes flexibilidade, resistência à pressão de ruptura, resistência ao impacto em baixa temperatura, resistência ambiental e resistência química, o conteúdo das unidades a no componente A é de 60 a 98% em peso, preferivelmente 65 a 95% em peso, mais preferivelmente 70 a 90% em peso, ainda mais preferivelmente 75 a 85% em peso e o conteúdo de unidades b no componente A é de 40 a 2% em peso, preferivelmente 35 a 5% em peso, mais preferivelmente 30 a 10% em peso, ainda mais preferivelmente 25 a 15% em peso.

[0020] Do ponto de vista de fácil disponibilidade do monômero da matéria-prima, unidades a são preferivelmente derivadas de ε-caprolactama. Do ponto de vista de facilitar a produção de componente A, unidades b são preferivelmente derivadas de ácido aminododecanoico.

[0021] Do ponto de vista de alcançar excelentes moldabilidade e processabilidade durante a produção de um artigo moldado da composição da resina e alcançar excelentes propriedades práticas incluindo flexibilidade e resistência ao impacto em baixa temperatura, o componente A preferivelmente tem uma viscosidade relativa de 2,0 a 5,5, mais preferivelmente de 2,5 a 5,0, ainda mais preferivelmente de 3,0 a 4,5, como medidas de acordo com JIS K 6920 sob condições a uma concentração de poliamida de 1% em 96% de ácido sulfúrico a uma temperatura de 25°C.

[0022] Na produção do componente A, um método de polimerização conhecido, tal como polimerização de fusão, polimerização de solução, polimerização interfacial, polimerização de fase sólida ou uma combinação dos mesmos, pode ser usado.

[0023] Geralmente, é preferivelmente usada a polimerização de fusão conduzida a uma temperatura maior que o ponto de fusão do componente A obtido.

[0024] Além disso, na produção do componente A, um aparelho de polimerização conhecido pode ser usado e o componente A pode ser produzido, por exemplo, de uma maneira descontínua ou de uma maneira contínua, se necessário, através da combinação apropriada de operações sob pressão atmosférica, uma pressão reduzida ou uma pressão aumentada.

Componente B

[0025] Do ponto de vista de uma obtenção mais estável e segura de um artigo moldado por sopro tendo flexibilidade, isto é, obter um efeito plastificante, o plastificante, que é o componente B usado em uma composição da resina de poliamida da presente invenção, é preferivelmente pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo em um derivado de arilsulfonamida e um éster de ácido hidrobenzoico ou um derivado dos mesmos.

[0026] Como um exemplo preferido de derivado de arilsulfonamida, pode ser mencionado um composto representado pela seguinte fórmula geral (1): Fórmula Química 1

[0027] em que pelo menos um dentre R1 e R2 representa um grupo alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono e o outro representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono, R3 representa um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono, e n é um número inteiro de 0 a 5, e, quando n é 2 ou mais, os R3s podem ser os mesmos ou diferentes.

[0028] Do ponto de vista de obter excelente efeito plastificante, é preferida uma arilsulfonamida derivada da fórmula geral (1) em que R1 é um grupo alquila tendo de 1 a 10 átomos de carbono, R2 é um átomo de hidrogênio, R3 é um grupo metila e n é 0 ou 1.

[0029] Exemplos de tais derivados de arilsulfonamida incluem alquilbenzenossulfonamidas e alquiltoluenossulfonamidas.

[0030] Exemplos de alquilbenzenossulfonamidas incluem propilbenzenossulfonamida, butilbenzenossulfonamida, e 2-etil- hexilbenzenossulfonamida. Exemplos de alquiltoluenossulfonamidas incluem butil-o- ou p- toluenossulfonamida e 2-etilexil-o- ou p- toluenossulfonamida.

[0031] Como um exemplo preferido do éster de ácido hidroxibenzoico ou derivado do mesmo, pode ser mencionado um composto representado pela seguinte fórmula geral (2): Fórmula Química 2

[0032] em que R4 representa um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono, e R5 representa um grupo alquila tendo de 4 a 20 átomos de carbono e pode conter pelo menos um grupo selecionado dentre um grupo éter, um grupo oxietileno e um grupo oxipropileno. Na fórmula geral (2), do ponto de vista de obter excelente efeito plastificante, R4 preferivelmente representa um grupo metila, e R5 preferivelmente representa um grupo alquila tendo de 4 a 20 átomos de carbono, mais preferivelmente de 6 a 18 átomos de carbono.

[0033] O grupo alquila tendo de 4 a 20 átomos de carbono pode ser tanto linear quanto ramificado.

[0034] Exemplos dos grupos alquila incluem vários grupos butila, vários grupos pentila, vários grupos hexila, um grupo 2-etil-hexila, vários grupos octila, vários grupos decila, vários grupos dodecila, vários grupos tetradecila, a grupo 2-etil-decila, vários grupos cetila, vários grupos octadecila, e um grupo ciclo-hexilmetila.

[0035] Exemplos de ésteres de ácido hidrobenzoico incluem 2-etil-hexil p-hidroxibenzoato, 2-etildecil p- hidroxibenzoato, e 2-hexildecil p-hidroxibenzoato.

[0036] O grupo alquila tendo de 4 a 20 átomos de carbono como R5 pode conter pelo menos um grupo selecionado dentre um grupo éter, um grupo oxietileno e um grupo oxipropileno. O grupo alquila pode ser, por exemplo, um - (OCH2CH2)2-O-(grupo 2-etil-hexila).

Componente C

[0037] O componente C, que é a poliolefina modificada usada na composição da resina de poliamida da presente invenção, é um polímero tipo borracha destinado a obter de forma segura o artigo moldado por sopro da presente invenção tendo resistência ao impacto em baixa temperatura mais estável, e preferivelmente tem um módulo em tensão de 1 a 500 MPa, mais preferivelmente de 1 a 300 MPa, ainda mais preferivelmente de 1 a 100 MPa, como medido de acordo com ASTM D 882.

[0038] O componente C é preferivelmente pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo em:

[0039] um copolímero de (etileno e/ou propileno)-α- olefina, um copolímero de (etileno e/ou propileno)-(a,β- ácido carboxílico não saturado e/ou éster de ácido carboxílico não saturado), um polímero de ionômero, e

[0040] um copolímero em bloco de composto de vinila aromático-composto de dieno conjugado.

[0041] O copolímero de (etileno e/ou propileno)-α- olefina é um polímero obtido através da copolimerização etileno e/ou propileno com uma α-olefina tendo 3 ou mais átomos de carbono e exemplos de α-olefinas tendo 3 ou mais átomos de carbono incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1- undeceno, 1-dodeceno, 1-trideceno, 1-tetradeceno, 1- pentadeceno, 1-hexadeceno, 1-heptadeceno, 1-octadeceno, 1- nonadeceno, 1-eicoseno, 3-metil-1-buteno, 4-metil-1-buteno, 3-metil-1-penteno, 3-etil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, 4- metil-1-hexeno, 4,4-dimetil-1-hexeno, 4,4-dimetil-1- penteno, 4-etil-1-hexeno, 3-etil-1-hexeno, 9-metil-1- deceno, 11-metil-1-dodeceno, 12-etil-1-tetradeceno e combinações dos mesmos.

[0042] Adicionalmente, um polieno de um dieno não conjugado, tal como 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5- hexadieno, 1,4-octadieno, 1,5-octadieno, 1,6-octadieno, octadieno, 2-metil-1,5-hexadieno, 6-metil-1,5-heptadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 4-etilideno-8-metil-1,7-nonadieno, dimetil-1,4,8-decatrieno (DMDT), diciclopentadieno, ciclo- hexadieno, diciclo-octadieno, metilenonorborneno, 5- vinilnorborneno, 5-etilideno-2-norborneno, metileno-2- norborneno, 5-isopropilideno-2-norborneno, clorometil-5- isopropenil-2-norborneno, 2,3-di-isopropilideno-5- norborneno, 2-etilideno-3-isopropilideno-5-norborneno ou 2- propenil-2,2-norbornadieno pode ser copolimerizado com o polímero.

[0043] O copolímero de (etileno e/ou propileno)- (a,e-ácido carboxílico não saturado e/ou éster de ácido carboxílico não saturado) é um polímero obtido através da copolimerização de etileno e/ou propileno com um a,e-ácido carboxílico não saturado e/ou monômero de éster de ácido carboxílico não saturado. Exemplos de monômeros de α,β- ácido carboxílico não saturado incluem ácido acrílico e ácido metacrílico, e exemplos de α,β-mon0mero de éster de ácido carboxílico não saturados incluem ésteres de metila, ésteres de etila, ésteres de propila, ésteres de butila, ésteres de pentila, ésteres de hexila, ésteres de heptila, ésteres de octila, ésteres de nonila ou ésteres de decila do ácido carboxílico não saturado e misturas dos mesmos.

[0044] O polímero de ionômero é um copolímero de uma olefina e um α,β^cido carboxílico não saturado, no qual pelo menos parte do grupo carboxila é ionizada devido à neutralização por um íon metálico.

[0045] Como uma olefina, preferivelmente é usado etileno, e, como um α,β^cido carboxílico não saturado preferivelmente é usado um ácido acrílico ou um ácido metacrílico, mas eles não são limitados àqueles mencionados acima e um monômero de éster de ácido carboxílico não saturado pode ser copolimerizado com o polímero.

[0046] Exemplos de íons metálicos incluem metais alcalinos e metais alcalinos terrosos, tais como Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, e Ba; e Al, Sn, Sb, Ti, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, e Cd. Com respeito a cada copolímero de (etileno e/ou propileno)-α-olefina, copolímero de (etileno e/ou propileno)-(a,e-ácido carboxílico não saturado e/ou éster de ácido carboxílico não saturado), polímero de ionômero, e copolímero em bloco de composto de vinila aromático- composto de dieno conjugado, um polímero modificado com um ácido carboxílico e/ou a derivado dos mesmos é preferivelmente usado. Através da modificação de um polímero com tal componente, o polímero contém na molécula do mesmo um grupo funcional tendo afinidade com a resina de poliamida.

[0047] Exemplos de grupos funcionais tendo afinidade com a resina de poliamida incluem um grupo carboxila, um grupo de anidrido de ácido, um grupo de éster de ácido carboxílico, um sal metálico de ácido carboxílico, um grupo imida de ácido carboxílico, um grupo amida de ácido carboxílico e um grupo epóxi. Exemplos de compostos contendo os grupos funcionais acima incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido mesacônico, ácido citracônico, ácido glutacônico, cis-4-ciclo-hexeno-1,2- ácido dicarboxílico, endobiciclo- [2.2.1]-5-hepteno-2,3- ácido dicarboxílico e sais metálicos dos ácidos carboxílicos acima, monometil maleato, monometil itaconato, metil acrilato, etil acrilato, butil acrilato, 2-etil-hexil acrilato, hidroxietil acrilato, metil metacrilato, 2-etil- hexil metacrilato, hidroxietil metacrilato, aminoetil metacrilato, dimetil maleato, dimetil itaconato, maleico anidrido, itacônico anidrido, citracônico anidrido, endobiciclo- [2.2.1]-5-hepteno-2,3-dicarboxílico anidrido, maleimida, N-etilmaleimida, N-butilmaleimida, N- fenilmaleimida, acrilamida, metacrilamida, glicidil acrilato, glicidil metacrilato, glicidil etacrilato, glicidil itaconato e glicidil citraconato. Estes podem ser usados individualmente ou em combinação.

[0048] Destes, do ponto de vista de alcançar excelente resistência ao impacto em baixa temperatura e reduzir o custo e fácil disponibilidade, o componente C é preferivelmente um copolímero de etileno/propileno modificado com ácido maleico e/ou um copolímero de etileno/buteno modificado com ácido maleico. Outros Componentes

[0049] Na composição da resina de poliamida da presente invenção, se necessário, uma resina além dos componentes A e C pode ser adicionalmente adicionada em tal quantidade que os efeitos da presente invenção não são sacrificados. Como exemplos de tais resinas, podem ser mencionadas resinas de poliamida, tais como PA 11, PA 12, PA 66, PA 610, PA 612, PA 1212, e PA 6/66. Como uma resina além das resinas de poliamida, por exemplo, polipropileno, uma resina ABS, óxido de polifenileno, policarbonato, polietileno tereftalato, ou polibutileno tereftalato pode ser adicionado à composição.

[0050] Na composição da resina de poliamida da presente invenção, se necessário, um aditivo além do componente B pode ser adicionalmente adicionado em tal quantidade que os efeitos da presente invenção não são sacrificados. Por exemplo, um pigmento, uma tinta, um corante, um estabilizador de calor, um antioxidante, um agente atmosférico, um absorvedor de luz ultravioleta, um estabilizador de luz, um lubrificante, um agente de nucleação de cristal, um promotor de cristalização, um agente de liberação, um agente antiestático, um estabilizador, tal como um composto de cobre, um agente antiestático, um retardador de chamas, fibras de vidro, um agente lubrificante, um material de enchimento, fibras de reforço, partículas de reforço ou um agente de espumação podem ser adicionados à composição.

[0051] Do ponto de vista de melhorar a estabilidade da moldagem e obter um artigo moldado por sopro tendo excelente aparência, é preferido que a composição da resina de poliamida da presente invenção contenha um estabilizador, tal como um composto de cobre e/ou um agente de nucleação de cristal.

[0052] Exemplos de estabilizadores, tais como compostos de cobre, incluem cloreto de cobre(I), cloreto de cobre(II), brometo de cobre(I), brometo de cobre(II), iodeto de cobre(I), iodeto de cobre(II), sulfato de cobre(II), nitrato de cobre(II), fosfato de cobre(II), pirofosfato de cobre(II), acetato de cobre(I), acetato de cobre(II), salicilato de cobre(II), estearato de cobre(II), benzoato de cobre(II) e os halogenetos de cobre inorgânicos acima mencionados e é preferido iodeto de cobre(I). O conteúdo de um estabilizador, tal como um composto de cobre, na composição da resina de poliamida na presente invenção é de 0,2 a 3% em peso, preferivelmente 0,2 a 1% em peso, mais preferivelmente 0,2 a 0,5% em peso.

[0053] Como exemplos de agentes de nucleação de cristal, podem ser mencionados compostos de dibenzilidenosorbitol. Exemplos de compostos de dibenzilidenosorbitol incluem 1-3,2-4- dibenzilidenosorbitol, 1-3,2-4-di(4- metilbenzilideno)sorbitol, 1-3,2-4-di(4- etilbenzilideno)sorbitol, 1-3,2-4- di(dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3-(4-metilbenzilideno)- 2,4-benzilidenosorbitol, 1-3-(dimetilbenzilideno)-2-4- benzilidenosorbitol, e 1-3-(4-clorobenzilideno)-2-4-(4- metilbenzilideno)sorbitol. Destes, são preferidos 1-3,2-4- dibenzilidenosorbitol, 1-3,2-4-di(4- metilbenzilideno)sorbitol,1-3-(dimetilbenzilideno)-2-4- benzilidenosorbitol, sódio 2,2'-metileno-bis(4,6-di-t- butilfenil)fosfato, e alumínio bis(2,4,8,10-tetra-t-butil- hidróxi-12H-dibenzo [d,g] [1,3,2]dioxafosfocin-6-óxido)hi dróxido, e 1-3,2-4-dibenzilidenosorbitol, 1-3,2-4-di(4- metilbenzilideno)sorbitol, e 1-3-(dimetilbenzilideno)-2-4- benzilidenosorbitol são mais preferidos. Do ponto de vista de melhorar a estabilidade da moldagem e reduzir o custo, o conteúdo de um agente de nucleação de cristal usado na presente invenção, tal como um composto dibenzilidenossorbitol na composição da resina de poliamida da presente invenção é de 0,05 a 2% em peso, preferivelmente de 0,1 a 1% em peso, mais preferivelmente de 0,2 a 0,5% em peso. Composição de Resina de Poliamida da Presente Invenção

[0054] Do ponto de vista de alcançar toda a flexibilidade, resistência à pressão de ruptura, resistência ao impacto em baixa temperatura, resistência ambiental e resistência química (a seguir, elas são frequentemente referidas como "desempenho prático") e alcançar excelentes moldabilidade e processabilidade de modo mais estável e seguro (a seguir, coletivamente referidos como "moldabilidade") durante a produção de um artigo moldado da composição da resina, o conteúdo do componente A na composição da resina de poliamida da presente invenção é de 50 a 98% em peso, preferivelmente de 60 a 95% em peso, mais preferivelmente de 70 a 92% em peso, o conteúdo do componente B na composição da resina de poliamida é de 20 a 1% em peso, preferivelmente 15 a 2% em peso, mais preferivelmente de 10 a 3% em peso, e o conteúdo do componente C na composição da resina de poliamida é 30 a 1% em peso, preferivelmente de 25 a 3% em peso, mais preferivelmente de 20 a 5% em peso.

[0055] A quantidade total de componentes A, B, e C contidos na composição da resina da presente invenção é preferivelmente de 70 a 100% em peso, mais preferivelmente de 80 a 100% em peso, ainda mais preferivelmente de 90 a 100% em peso.

[0056] O componente A é um material principal da composição da resina de poliamida da presente invenção, que é um componente da poliamida como um substituto para PA 12 e constitui a base do desempenho prático e da processabilidade.

[0057] O componente B é usado para alcançar a flexibilidade de um artigo moldado por sopro obtido submetendo a composição da resina de poliamida da presente invenção à moldagem por sopro, que é equivalente à flexibilidade obtida no caso usando PA 12. Levando em consideração a resistência à pressão de ruptura, a resistência ao impacto em baixa temperatura e a supressão do vazamento do componente B, a faixa do conteúdo do componente B acima mencionada é preferida.

[0058] O componente C é usado para alcançar a resistência ao impacto em baixa temperatura de um artigo moldado por sopro, obtida submetendo a composição da resina de poliamida da presente invenção à moldagem por sopro, que é equivalente à resistência ao impacto em baixa temperatura obtido no caso usando PA 12. Levando em consideração a resistência à pressão de ruptura e a resistência química, a faixa do conteúdo do componente C acima mencionada é preferida.

[0059] Com respeito ao método para a produção da composição da resina de poliamida da presente invenção, não há limitação particular e a composição pode ser produzida através do amassamento de fusão dos componentes A, B, e C usando uma extrusora de parafuso único, de parafuso duplo ou de parafuso múltiplo e adicionalmente outra amassadeira ou similares podem ser usados. Adicionalmente, os outros polímeros e aditivos acima mencionados podem ser adicionados durante o amassamento de fusão dos componentes A, B e C.

[0060] A composição da resina de poliamida da presente invenção pode ser usada em uma ampla variedade de aplicações, por exemplo, vários artigos moldados nos quais a composição da resina de poliamida tem sido convencionalmente usada, membros automobilísticos na forma de, por exemplo, uma placa, uma película, um cano, um tubo, uma mangueira, monofilamentos, fibras ou um recipiente, computador e máquinas relacionadas, membros de máquina ótica, dispositivos elétricos e eletrônicos, máquinas de informação e comunicação, máquinas de precisão, produtos de construção e engenharia civil, produtos medicinais e produtos domésticos. A composição é reforçada e, portanto, vantajosamente usada especialmente em aplicações, tais como automóveis e dispositivos elétricos e eletrônicos.

[0061] Com relação à composição de resina de poliamida da presente invenção, qualquer método de moldagem conhecido que possa ser aplicado a uma composição de resina de poliamida, tal como moldagem por injeção, sopro, compressão, rotação, expansão, vácuo ou pressão ou estiramento, pode ser usada e a composição de resina de poliamida pode ser processada pelo método de moldagem acima em, por exemplo, uma película, uma placa, um artigo moldado ou uma fibra.

[0062] A composição de resina de poliamida da presente invenção pode ser usada como uma resina substituta para a PA 12 preferivelmente no campo técnico no qual a PA 12 é usada, mais preferivelmente no campo ao qual o artigo moldado por sopro mencionado abaixo usando a PA 12 é aplicado, ainda preferivelmente no campo ao qual o artigo moldado por sopro mencionado abaixo usando PA 12 para automóvel é aplicado. Artigo Moldado por Sopro da Presente Invenção

[0063] O artigo moldado por sopro da presente invenção tem a camada 1 formada ao submeter a composição de resina de poliamida da presente invenção à moldagem.

[0064] No caso onde uma resina que não a resina contida na composição de resina de poliamida da presente invenção e/ou um aditivo é incorporado na composição de resina de poliamida da presente invenção que está sendo submetida à moldagem por sopro para formar a camada 1, quando a composição de resina obtida após a incorporação da resina e/ou o aditivo corresponde à composição de resina de poliamida definida na presente invenção, a composição de resina obtida após a incorporação é considerada a composição de resina de poliamida.

[0065] O artigo moldado por sopro da presente invenção pode ser usado em partes ou produtos formados por moldagem por sopro, por exemplo, tanques de combustível, tais como um tanque de gasolina, um tanque de petróleo e outros tanques, vários tipos de garrafas, tais como uma garrafa para os produtos químicos agrícolas e uma garrafa para a água potável e várias aplicações, tais como peças de entrada e saída para várias máquinas e automóveis, por exemplo, um duto de ar e uma tubulação de entrada e placa externa e membros estruturais exteriores para automóvel, por exemplo, um aerofólio, um para-lama e um para-choque. Exemplos de peças moldadas por sopro incluem um tubo de descarga de combustível, um corpo de borboleta, um ressonador, uma caixa de limpeza do ar, uma suspensão boot, uma tubulação de entrada de ar, um limpador de ar, um ressonador, uma rampa de combustível, a junta da mangueira, um tubo hidráulico, um tubo pneumático, um tubo de combustível, uma mangueira hidráulica, uma mangueira pneumática e uma mangueira de combustível.

[0066] O artigo moldado por sopro da presente invenção compreendendo ainda somente a camada 1 tem desempenho prático equivalente àquele de um artigo moldado por sopro de camada única usando a PA 12.

[0067] Do ponto de vista da obtenção de excelente estabilidade durante a moldagem e resistência ambiental, é preferido que o artigo moldado por sopro da presente invenção ainda tenha a camada 2 formada ao submeter a composição de resina compreendendo uma resina de poliamida à moldagem, em que a camada 1 e a camada 2 são empilhadas de modo que as camadas estejam em contato umas com as outras. Neste caso, do ponto de vista da obtenção de excelente estabilidade durante a moldagem, resistência ambiental, e aparência, é mais preferido que a camada 1 seja a camada mais profunda do artigo moldado por sopro.

[0068] Entretanto, do ponto de vista da obtenção de excelente estabilidade durante a moldagem e resistência ambiental, é preferido que o artigo moldado por sopro da presente invenção ainda tenha camadas 3 e 4, cada uma, formadas ao submeter a composição de resina compreendendo uma resina de poliamida à moldagem, em que as camadas 1, 3, e 4 são empilhadas de modo que as camadas estejam em contato umas com as outras, em que a camada 1 não é qualquer uma dentre a camada mais externa e a camada mais profunda do artigo moldado por sopro.

[0069] Quando as camadas 1, 3, e 4 são empilhadas de modo que as camadas estejam em contato umas com as outras, a combinação de camadas 1, 3, e 4 pode ser opcional desde que todas as camadas estejam em contato umas com as outras. Os exemplos das combinações incluem a camada 1/camada 3/camada 4, camada 1/camada 4/camada 3, e camada 3/camada 1/camada 4. Em cada uma dentre a combinação de camada 1/camada 3/camada 4 e a combinação de camada 1/camada 4/camada 3, é preferido que a camada 1 não seja qualquer uma dentre a camada mais externa e a camada mais profunda do artigo moldado por sopro. Quando a camada 1 é posicionada no lado da camada interna, é preferido que uma camada em contato com a camada 1 seja empilhada de modo que a camada 1 não se torne uma camada mais profunda.

[0070] Adicionalmente, do ponto de vista da obtenção de excelente estabilidade durante a moldagem e resistência ao impacto em baixa temperatura, é preferido que as camadas 3 e 4 mencionadas acima compreendam a poliamida 11 e/ou poliamida 12.

[0071] Do ponto de vista da redução do teor de PA 12, a espessura total da camada 1 no artigo moldado por sopro é preferivelmente 15 a 100% da espessura total de todas as camadas empilhadas no artigo moldado por sopro, mais preferivelmente 50 a 100% da espessura total de todas as camadas empilhadas no artigo moldado por sopro, ainda preferivelmente 70 a 100% da espessura total de todas as camadas empilhadas no artigo moldado por sopro.

[0072] Quando as camadas compreendem individualmente a composição de resina de poliamidas da presente invenção tendo diferentes formulações, todas estas camadas são camadas 1 tendo diferentes formulações. Portanto, a espessura total destas camadas corresponde à espessura da camada 1.

[0073] O artigo moldado por sopro da presente invenção é obtido ao submeter à composição de resina de poliamida da presente invenção à moldagem em uma forma de película, placa, tubo, mangueira ou outra forma usando, por exemplo, uma máquina de extrusão, uma máquina de moldagem por sopro, uma máquina de moldagem por compressão ou um máquina de moldagem por injeção e quando o artigo resultante está em uma forma de película ou em uma forma de placa, um artigo moldado por sopro pode ser obtido ao submeter à película ou placa à pós-moldagem. Como um método para o empilhamento de camadas, um método de moldagem por fusão opcional, tal como um método de coextrusão (por exemplo, extrusão da matriz em T, extrusão da película soprada, moldagem por sopro, extrusão do perfil ou revestimento por extrusão) ou um método de moldagem por injeção e laminação, é empregado.

[0074] Como exemplos de métodos para a produção de um tubo de múltiplas camadas ou uma mangueira laminada, pode ser mencionado um método no qual as resinas fundidas extrudadas por extrusoras, das quais o número corresponde ao número de camadas que constituem um tubo ou mangueira ou o número de materiais para os mesmos, são introduzidos em um dado e as camadas resultantes são ligadas juntas dentro do dado ou imediatamente fora do dado e a seguir um tubo de múltiplas camadas ou uma mangueira laminada é produzida da mesma maneira como na moldagem geral para o tubo ou mangueira e um método no qual um tubo de camada única ou uma mangueira de camada única é primeiro moldada e a seguir outra camada é revestida na superfície externa do tubo ou mangueira resultantes.

[0075] O tubo ou mangueira pode ser em uma forma reta ou processada em uma forma tipo fole.

[0076] Uma camada protetora pode ser formada sobre a superfície externa de um tubo de múltiplas camadas reto ou mangueira laminada e exemplos de materiais para a formação da camada protetora incluem borrachas, tais como uma borracha de cloropreno, um copolímero ternário de etileno-propileno-dieno, uma borracha de epicloro-hidrina, polietileno clorado, uma borracha acrílica, polietileno clorossulfonado e uma borracha de silicone. Exemplos

[0077] A seguir, a presente invenção será descrita em mais detalhe com referência aos seguintes exemplos, os quais não devem ser construídos como limitação ao escopo da presente invenção. Matérias-primas 1

[0078] Componente A - PA 6/12 no qual a razão em peso de unidades a derivadas de ε-caprolactama a unidades b derivadas de ácido aminododecanoico (a/b) é a/b = 78:22 a 82:18 (7034B, fabricada por Ube Industries, Ltd.; viscosidade relativa: 3,87)

[0079] Componente B - Plastificante {BBSA (butilbenzenossulfonamida), fabricada por Proviron}.

[0080] Componente C - Poliolefina modificada {TAFMER MH7010 (copolímero de etileno/buteno modificado por ácido maleico), fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.}

[0081] Resina de poliamida adicional 1 - PA 6 (1024JI, fabricada por Ube Industries,Ltd.)

[0082] Resina de poliamida adicional 2 - PA 12 (3030JI9L, fabricada por Ube Industries, Ltd.)

[0083] Resina de poliamida adicional 3 - PA 6/66 (5033JI2, fabricada por Ube Industries, Ltd.)

[0084] Agente de ligação - Polipropileno modificado (ADMER QB520E, fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.)

[0085] A seguir, as resinas de poliamida adicionais 1, 2, e 3 são frequentemente designadas simplesmente como, respectivamente, resinas de poliamida 1, 2, e 3. Método de Produção 1 para a Composição de Resina Exemplo 1

[0086] O componente C foi preliminarmente misturado no componente A e, enquanto alimentando a mistura resultante em uma amassadeira de fusão de duplo parafuso (fabricada por The Japan Steel Works, Ltd.; modelo: TEX44), o componente B foi carregado através de uma parte do cilindro da amassadeira de fusão de duplo parafuso por meio de uma bomba de distribuição constante e o amassamento de fusão foi realizado em uma temperatura de cilindro de 200 a 270°C. A resina fundida foi extrudada em uma forma de filamento e a seguir o filamento resultante foi introduzido em um banho-maria e resfriado e cortado, seguido por secagem a vácuo, para obter os péletes da composição de resina de poliamida da presente invenção compreendendo o componente A: 85% em peso, o componente B: 5% em peso e o componente C: 10% em peso. Condições de Produção 1 para o Artigo moldado por Sopro. Exemplo 2

[0087] Usando a máquina de extrusão de camada única Plabor (fabricada por Research Laboratory of Plastics Technology Co., Ltd.), a composição de resina de poliamida no exemplo 1 foi fundida em uma temperatura de extrusão de 240°C e a resina fundida extrudada foi introduzida em uma matriz de camada única a 240°C usando um adaptador para formar um tubo de camada única que é um artigo moldado por sopro.

[0088] Subsequentemente, o tubo resultante foi resfriado por uma matriz de dimensionamento para o controle do tamanho, seguido pela remoção, para obter um tubo de camada única tendo uma espessura da camada de 1,5 mm, um diâmetro interno de 9 mm e um diâmetro externo de 12 mm. Exemplo 3

[0089] Um tubo de quatro camadas, que é o artigo moldado por sopro da presente invenção, no qual a camada 1 compreendendo a composição de resina de poliamida no exemplo 1, a camada 2-1 compreendendo a resina de poliamida 1 (PA 6), a camada 5 compreendendo um agente de ligação e a camada 2-2 compreendendo a resina de poliamida 2 (PA 12) são empilhadas na ordem de camada 1/camada 2-1/camada 5/camada 2-2 em que a camada 1 é a mais interna, foi produzido sob as seguintes condições.

[0090] Usando a máquina de coextrusão de quatro camadas Plabor (fabricada por Research Laboratory of Plastics Technology Co., Ltd.), a composição de resina de poliamida no exemplo 1, a resina de poliamida 1, o agente de ligação e a resina de poliamida 2 foram fundidas individualmente em temperaturas de extrusão respectivas de 240°C para a camada 1, 250°C para a camada 2-1, 220°C para a camada 5 e 240°C para a camada 2-2 e as resinas fundidas extrudadas foram introduzidas usando um adaptador e misturadas juntas em uma matriz de múltiplas camadas a 260°C para formar um tubo de quatro camadas.

[0091] Subsequentemente, o tubo resultante foi resfriado por uma matriz de dimensionamento para o controle do tamanho, seguido pela remoção, para obter um tubo de quatro camadas tendo uma espessura da camada: camada 1/camada 2-1/camada 5/camada 2-2 = 0,15/0,75/0,15/0,45 mm (em que a camada 1 é a mais interna), um diâmetro interno de 9 mm e um diâmetro externo de 12 mm.

[0092] Com relação ao tubo de quatro camadas obtido, os resultados da medição de propriedades físicas são mostrados na tabela 1. Exemplo Comparativo 1

[0093] Um tubo de quatro camadas foi produzido substancialmente sob as mesmas condições que no exemplo 3, exceto pelo fato de que em vez da composição de resina de poliamida da presente invenção, a resina de poliamida 3 (PA 6/66) foi usada. Exemplo Comparativo 2

[0094] Um tubo de quatro camadas foi produzido substancialmente sob as mesmas condições que no exemplo 3, exceto pelo fato de que em vez da composição de resina de poliamida da presente invenção, o componente A usado no exemplo 1 foi usado. Exemplo Comparativo 3

[0095] Um tubo de quatro camadas foi produzido substancialmente sob as mesmas condições que no exemplo 3, exceto pelo fato de que em vez da composição de resina de poliamida da presente invenção, o agente de ligação (ADMER QB520E) usado no exemplo 1 foi usado e que a temperatura de extrusão foi alterada para 220°C. Exemplo Comparativo 4

[0096] Um tubo de três camadas que é um artigo moldado por sopro, no qual a camada 2-1 compreendendo a resina de poliamida 1 (PA 6), a camada 5 compreendendo um agente de ligação e a camada 2-2 compreendendo a resina de poliamida 2 (PA 12) são empilhadas na ordem de camada 2- 1/camada 5/camada 2-2 em que a camada 2-1 é a mais interna, foi produzido sob as seguintes condições.

[0097] Usando a máquina de coextrusão de três camadas Plabor (fabricada por Research Laboratory of Plastics Technology Co., Ltd.), a resina de poliamida 1, o agente de ligação e a resina de poliamida 2 foram fundidos individualmente em temperaturas respectivas de 250°C para a camada 2-1, 220°C para a camada 5 e 240°C para a camada 2-2 e as resinas fundidas extrudadas foram introduzidas usando um adaptador e misturadas juntas em uma matriz de múltiplas camadas a 260°C para formar um tubo de três camadas.

[0098] Subsequentemente, o tubo resultante foi resfriado por uma matriz de dimensionamento para o controle do tamanho, seguido pela remoção, para obter um tubo de três camadas tendo uma espessura da camada: camada 2- 1/camada 5/camada 2-2 = 0.90/0.15/0.45 mm (em que a camada 2-1 é a mais interna), um diâmetro interno de 9 mm e um diâmetro externo de 12 mm. Exemplo Comparativo 5

[0099] Usando a máquina de extrusão de camada única Plabor (fabricada por Research Laboratory of Plastics Technology Co., Ltd.), a resina de poliamida 2 (PA 12) foi fundida em uma temperatura de extrusão de 240°C e a resina fundida extrudada foi introduzida em uma matriz de camada única a 240°C usando um adaptador para formar um tubo de camada única que é um artigo moldado por sopro.

[00100] Subsequentemente, o tubo resultante foi resfriado por uma matriz de dimensionamento para o controle do tamanho, seguido pela remoção, para obter um tubo de camada única tendo uma espessura da camada de 1,5 mm, um diâmetro interno de 9 mm e um diâmetro externo de 12 mm. Condições de Avaliação 1 para as Propriedades Físicas Tração de Alongamento

[00101] A avaliação foi feita de acordo com o método descrito em SAE J-2260 A.4.1. Flexibilidade

[00102] A avaliação foi feita de acordo com substancialmente o mesmo método que o descrito em SAE J-844 9.8, exceto pelo fato de que o pré-tratamento a 110°C por 24 horas não foi realizado. Pressão de ruptura

[00103] A avaliação foi feita de acordo com o método descrito em SAE J-2260 7.1 sob condições a 23°C e condições a 125°C. Resistência ao Impacto em Baixa Temperatura

[00104] A avaliação foi feita de acordo com substancialmente o mesmo método que o descrito em DIN 73378 6.4.6, exceto pelo fato de que a temperatura foi alterada para -60°C. Estabilidade Dimensional

[00105] Quando o diâmetro externo medido de um tubo estiver dentro da faixa de 12 ± 0,15 mm, o tubo é julgado ser estável.

[00106] Por outro lado, quando o diâmetro externo medido de um tubo estiver fora da faixa de 12 ± 0,15 mm, o tubo é julgado ser instável. Resistência do Cloreto de Zinco

[00107] Com relação a cada um dentre a composição de resina que forma camada 1 dos artigos moldados de sopro nos exemplos 2 e 3 e a resina que forma uma camada que corresponde à camada 1 dos artigos moldados por sopro produzidos nos exemplos comparativos 1 a 5, um espécime de teste ISO 527-1 Tipo A foi preparado por meio de uma máquina de moldagem por injeção. Em condições para a injeção, as temperaturas da resina foram como a seguir. 240°C - composição de resina que forma a camada 1 nos exemplos 2 e 3; 240°C - resina de poliamida (PA 6/12); 250°C - resina de poliamida 1 (PA 6); 240°C - resina de poliamida 2 (PA 12); 240°C - resina de poliamida 3 (PA 6/66); 220°C - agente de ligação (ADMER QB520E).

[00108] A moldagem por injeção foi conduzida em uma temperatura de molde de 80°C para obter uma placa de teste.

[00109] As condições para a moldagem por injeção foram como a seguir: pressão da injeção: pressão primária: 50 MPa; tempo de injeção: 20 segundos; e tempo de resfriamento: 20 segundos.

[00110] O espécime de teste preparado foi tratado em água quente a 90°C por 2 horas e a seguir removido da água e uma solução de cloreto de zinco aquosa a 10% em peso foi colocada em gotas no espécime.

[00111] A seguir, o espécime resultante foi seco em um forno com circulação de ar interno a 100°C por 2 horas, e a seguir removido.

[00112] Após uma série de operações acima, as quais são realizadas como um ciclo, a superfície do espécime foi examinada sob as condições mencionadas abaixo para a avaliação e o ciclo foi repetido até uma rachadura ser causada na superfície ou até 10 ciclos.

[00113] Após cada ciclo, a superfície do espécime foi examinada usando um microscópio em uma ampliação de 10 vezes para verificar se uma rachadura foi causada na superfície do espécime.

[00114] Os resultados da avaliação são mostrados na tabela 1. Tabela 1 Exemplo Comparativo 5 I g h μ) 8 p o o. o CO p o o Estivei O

[00115] Como é aparente da tabela 1 acima, o artigo moldado por sopro de camada única (exemplo 2) e o artigo moldado por sopro de quatro camadas (exemplo 3), cada uma das quais é um artigo moldado por sopro formado da composição de resina de poliamida da presente invenção (exemplo 1), exibem individualmente propriedades físicas substancialmente equivalentes àquelas do artigo moldado por sopro de camada única formado de PA 12, o que indica que a presente invenção pode ser usada como uma composição de resina substituta para PA 12 para a qual a demanda tem sido reconhecidamente crescente nos últimos anos e preferivelmente muito grande. Matérias-Primas 2

[00116] Componente A - PA 6/12 no qual a razão em peso de unidades a derivadas de ε-caprolactama a unidades b derivadas de ácido aminododecanoico (a/b) é a/b = 78:22 a 82:18 (7034B, fabricada por Ube Industries, Ltd.; viscosidade relativa: 3,87)

[00117] Componente B - Plastificante {BBSA (butilbenzenossulfonamida), fabricada por Proviron}

[00118] Componente C - Poliolefina modificada {TAFMER MH5010 (copolímero de etileno/buteno modificado por ácido maleico), fabricada por Mitsui Chemicals, Inc.}

[00119] A resina de poliamida adicional 4 - PA 12/6 (7115U, fabricada por Ube Industries, Ltd.)

[00120] A seguir, a resina de poliamida adicional 4 é frequentemente designada simplesmente como "resina de poliamida 4". Método de Produção 2 para a Composição de Resina Exemplo 3

[00121] O componente C foi preliminarmente misturado dentro do componente A e, enquanto alimentando a mistura resultante dentro de uma amassadeira de fusão de duplo parafuso (fabricada por The Japan Steel Works, Ltd.; modelo: TEX44), o componente B foi alterado através de uma parte do cilindro da amassadeira de fusão de duplo parafuso por meio de uma bomba de distribuição constante e o amassamento de fusão foi realizado em uma temperatura de cilindro de 200 a 270°C. A resina fundida foi extrudada em uma forma de filamento e a seguir o filamento resultante foi introduzido em um banho-maria e resfriado e cortado, seguido por secagem a vácuo, para obter os péletes da composição de resina de poliamida da presente invenção compreendendo o componente A: 80% em peso, o componente B: 5% em peso e o componente C: 15% em peso. Condições de Produção 2 para o Artigo Moldado por Sopro Exemplo 4

[00122] Usando a máquina de extrusão de camada única Plabor (fabricada por Research Laboratory of Plastics Technology Co., Ltd.), a composição de resina de poliamida no exemplo 3 foi fundida em uma temperatura de extrusão de 240°C e a resina fundida extrudada foi introduzida em uma matriz de camada única a 240°C usando um adaptador para formar um tubo de camada única que é o artigo moldado por sopro.

[00123] Subsequentemente, o tubo resultante foi resfriado por uma matriz de dimensionamento para o controle do tamanho, seguido pela remoção, para obter um tubo de camada única tendo uma espessura da camada de 1,5 mm, um diâmetro interno de 9 mm e um diâmetro externo de 12 mm. Exemplo Comparativo 6

[00124] Um tubo de camada única foi produzido substancialmente sob as mesmas condições que no exemplo 4 exceto pelo fato de que a formulação foi alterada para: o componente A: 85% em peso, o componente B: 0% em peso e o componente C: 15% em peso. Exemplo Comparativo 7

[00125] Um tubo de camada única foi produzido sob substancialmente as mesmas condições que no exemplo 4 exceto pelo fato de que a formulação foi alterada para: o componente A: 60% em peso, o componente B: 25% em peso e o componente C: 15% em peso. Exemplo Comparativo 8

[00126] Um tubo de camada única foi produzido sob substancialmente as mesmas condições que no exemplo 4 exceto pelo fato de que a formulação foi alterada para: o componente A: 95% em peso, o componente B: 5% em peso e o componente C: 0% em peso. Exemplo Comparativo 9

[00127] Um tubo de camada única foi produzido sob substancialmente as mesmas condições que no exemplo 4 exceto pelo fato de que a formulação foi alterada para: o componente A: 60% em peso, o componente B: 5% em peso e o componente C: 35% em peso. Exemplo Comparativo 10

[00128] Um tubo de camada única foi produzido sob substancialmente as mesmas condições que no exemplo 4 exceto pelo fato de que, em vez do componente A, uma resina de poliamida (PA 12/6) foi usada. Condições de Avaliação 2 para as Propriedades Físicas

[00129] A resistência à (1) tração de alongamento, (2) flexibilidade, (3) pressão de ruptura, (4) resistência ao impacto em baixa temperatura, (5) estabilidade dimensional, e (6) resistência de cloreto de zinco foram avaliados sob as mesmas condições que as condições de avaliação 1 para as propriedades físicas.

[00130] Os resultados da avaliação são mostrados na tabela 2. Tabela 2

[00131] Como é aparente da tabela 2 acima, quando o teor de componente A na composição de resina de poliamida é 50 a 98% em peso, o teor de componente B na composição de resina de poliamida é 20 a 1% em peso e o teor de componente C na composição de resina de poliamida é 30 a 1% em peso, pode ser provida uma composição tendo excelente flexibilidade, resistência à pressão de ruptura, resistência ao impacto em baixa temperatura, resistência ambiental, e resistência química e exibindo excelente moldabilidade e processabilidade quando um artigo moldado é produzido da composição e um artigo moldado por sopro usando a composição. Matérias-Primas 3

[00132] Componente A - PA 6/12 no qual a razão em peso de unidades a derivadas de ε-caprolactama a unidades b derivadas de ácido aminododecanoico (a/b) é a/b = 78:22 a 82:18 (7034B, fabricado por Ube Industries, Ltd.; viscosidade relativa: 3,87)

[00133] Componente B - Plastificante {BBSA (butilbenzenossulfonamida), fabricada por Proviron}.

[00134] Componente C - Poliolefina modificada {TAFMER MH5010 (copolímero de etileno/buteno modificado por ácido maleico), fabricada por Mitsui Chemicals, Inc.}.

[00135] Agente de nucleação de cristal - composto de dibenzilidenossorbitol {GEL ALL D 1-3,2-4- dibenzilidenossorbitol), fabricado por New Japan Chemical Co., Ltd.}.

[00136] Estabilizante - Composto de cobre {cobre(I) iodo (Cul), fabricado por Ise Chemicals Corporation}.

[00137] Antioxidante 1 - antioxidante fenólico (IRGANOX 245, fabricado por BASF Japan Ltd.).

[00138] Antioxidante 2 - antioxidante de ácido fosfórico (IRGAFOS 168, fabricado por BASF Japan Ltd.).

[00139] Outro componente - Negro de fumo (VALCAN 9A32, fabricado por Cabot Corporation). Método de Produção 3 para a Composição de Resina Exemplo 5

[00140] O componente C e outros componentes opcionais foram preliminarmente misturados dentro do componente A como mostrado na tabela 3 abaixo e, enquanto alimentando a mistura resultante dentro de uma amassadeira de fusão de duplo parafuso (fabricada por The Japan Steel Works, Ltd.; modelo: TEX44), o componente B mostrado na tabela 3 abaixo foi carregado através de uma parte do cilindro da amassadeira de fusão de duplo parafuso por meio de uma bomba de distribuição constante e o amassamento de fusão foi realizado em uma temperatura de cilindro de 200 a 270°C. A resina fundida foi extrudada em uma forma de filamento e a seguir o filamento resultante foi introduzido em um banho-maria e resfriado e cortado, seguido por secagem a vácuo, para obter os péletes da composição de resina de poliamidas da presente invenção individualmente tendo as formulações mostradas na tabela 3 abaixo.

[00141] As composições de resina de poliamida usadas para a formação dos artigos moldados por sopro nos exemplos 6 a 10 abaixo são designados como, respectivamente, os exemplos 5-1 a 5-5. Condições de Produção 3 para o Artigo Moldado por Sopro Exemplos 6 a 10

[00142] Usando a máquina de extrusão de camada única Plabor (fabricada por Research Laboratory of Plastics Technology Co., Ltd.), cada uma dentre a composição de resina de poliamidas no exemplo 5 foi fundida em uma temperatura de extrusão de 240°C e a resina fundida extrudada foi introduzida em uma matriz de camada única a 240°C usando um adaptador para formar um tubo de camada única que é o artigo moldado por sopro.

[00143] Subsequentemente, o tubo resultante foi resfriado por uma matriz de dimensionamento para o controle do tamanho, seguido pela remoção, para obter um tubo de camada única tendo uma espessura da camada de 1,00 mm, um diâmetro interno de 6 mm e um diâmetro externo de 8 mm. Exemplo Comparativo 11

[00144] O componente C e outros componentes opcionais foram preliminarmente misturados dentro da PA 12 (3030B, fabricada por Ube Industries, Ltd.) como mostrado na tabela 3 abaixo e, enquanto alimentando a mistura resultante dentro de uma amassadeira de fusão de duplo parafuso (fabricada por The Japan Steel Works, Ltd.; modelo: TEX44), o componente B mostrado na tabela 3 abaixo foi carregado através de uma parte do cilindro da amassadeira de fusão de duplo parafuso por meio de uma bomba de distribuição constante e o amassamento de fusão foi realizado em uma temperatura de cilindro de 200 a 270°C. A resina fundida foi extrudada em uma forma de filamento e a seguir o filamento resultante foi introduzido em um banho-maria e resfriado e cortado, seguido por secagem a vácuo, para obter os péletes da composição de resina de poliamida da presente invenção tendo uma formulação mostrada na tabela 3 abaixo. Usando a máquina de extrusão de camada única Plabor (fabricada por Research Laboratory of Plastics Technology Co., Ltd.), a composição de resina de poliamida obtida foi fundida em uma temperatura de extrusão de 240°C e a resina fundida extrudada foi introduzida em uma matriz de camada única a 240°C usando um adaptador para formar um tubo de camada única que é um artigo moldado por sopro.

[00145] Subsequentemente, o tubo resultante foi resfriado por uma matriz de dimensionamento para o controle do tamanho, seguido pela remoção, para obter um tubo de camada única tendo uma espessura da camada de 1,00 mm, um diâmetro interno de 6 mm e um diâmetro externo de 8 mm. Condições de Avaliação 3 para as Propriedades Físicas

[00146] As propriedades físicas foram avaliadas como a seguir. Estabilidade da moldagem

[00147] A estabilidade da moldagem de um tubo na remoção foi avaliada de acordo com os critérios a seguir.

[00148] +++: A moldagem contínua é possível e nenhuma pulsação ocorre para alcançar a moldagem estável.

[00149] ++: A moldagem contínua é possível, mas ocorre leve pulsação.

[00150] +: A moldagem contínua é impossível e ocorre pulsação. Estabilidade Dimensional

[00151] Quando o diâmetro externo medido de um tubo estava dentro da faixa de 8,0 ± 0,1 mm, o tubo foi julgado ser estável.

[00152] Por outro lado, quando o diâmetro externo medido de um tubo estiver fora da faixa de 8,0 ± 0,1 mm, o tubo é julgado ser instável. Aparência (suavidade)

[00153] A superfície externa do tubo obtido após a moldagem foi visualmente observada com relação às marcas de oscilação causadas na direção circunferencial do tubo e a suavidade da superfície externa foi avaliada de acordo com os critérios a seguir.

[00154] +++: Na superfície externa do tubo, nenhuma marca de oscilação é observada pelo olho nu.

[00155] ++: Na superfície externa do tubo, marcas de oscilação muito pequenas são observadas pelo olho nu.

[00156] +: Na superfície externa do tubo, marcas de oscilação grandes são observadas pelo olho nu. Aparência (Ondulações da Superfície)

[00157] A superfície externa do tubo obtido após a moldagem foi visualmente observada com relação à aparência ao longo da direção longitudinal do tubo e a ondulação da superfície do tubo (o estado da superfície irregular ao longo da direção longitudinal do tubo) foi avaliada de acordo com os seguintes critérios.

[00158] +++: Quase nenhuma ondulação da superfície foi reconhecida e o tubo foi excelente.

[00159] ++: A leve ondulação da superfície foi reconhecida, mas causou nenhum problema no uso prático.

[00160] +: A ondulação da superfície foi marcada e causou um problema severo no uso prático.

[00161] Os resultados da avaliação são mostrados na tabela 3. Tabela 3

[00162] Como é aparente da tabela 3 acima, os artigos moldados por sopro de camada única (exemplos 6 a 11), cada um dos quais é um artigo moldado por sopro formado da composição de resina de poliamida da presente invenção (exemplo 5), exibem individualmente propriedades físicas substancialmente equivalentes àquelas do artigo moldado por sopro de camada única usando PA 12 (exemplo comparativo 11), o que indica que a presente invenção pode ser usada como uma composição de resina substituta para a PA 12 para a qual a demanda tem sido reconhecidamente crescente nos últimos anos e preferivelmente muito grande.

Claims

1. Composição de resina de poliamida, caracterizada pelo fato de que compreende uma PA 6/12 (componente A), um plastificante (componente B) e uma poliolefina modificada (componente C), o componente A compreendendo unidades a derivadas de ε- caprolactama ou ácido ε-aminocaproico e unidades b derivadas de ácido aminododecanoico ou u-laurolactama, em que o teor das unidades a nas unidades que constituem o componente A é 60 a 98% em peso e o teor das unidades b nas unidades que constituem o componente A é 40 a 2% em peso, em que o teor do componente A na composição de resina de poliamida é 50 a 98% em peso, o teor do componente B na composição de resina de poliamida é 20 a 1% em peso e o teor do componente C na composição de resina de poliamida é 30 a 1% em peso, em que o componente C é pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em um copolímero de (etileno e/ou propileno)- α -olefina, um copolímero de (etileno e/ou propileno)-(α, β -ácido carboxílico insaturado e/ou éster de ácido carboxílico insaturado) um polímero de ionômero e um copolímero em bloco de dieno conjugado com composto de vinil aromático, sendo os polímeros modificados com um ácido carboxílico e/ou um derivado do mesmo.

2. Composição de resina de poliamida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente B é pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em um derivado de arilsulfonamida e um éster de ácido hidroxibenzoico ou um derivado dos mesmos.

3. Composição de resina de poliamida, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um composto de cobre.

4. Composição de resina de poliamida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que é para o uso em um corpo moldado oco.

5. Corpo moldado oco, caracterizado pelo fato de que tem uma camada 1 formada submetendo a composição de resina de poliamida, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, à moldagem.

6. Corpo moldado oco, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que ainda tem uma camada 2 formada ao submeter uma composição de resina compreendendo uma resina de poliamida à moldagem, em que a camada 1 e a camada 2 são empilhadas de modo que as camadas estejam em contato umas com as outras.

7. Corpo moldado oco, de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que a camada 1 é a camada mais interna do corpo moldado oco.

8. Corpo moldado oco, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que ainda tem as camadas 3 e 4, cada uma, formadas ao submeter uma composição de resina compreendendo uma resina de poliamida à moldagem, em que as camadas 1, 3 e 4 são empilhadas de modo que as camadas estejam em contato umas com as outras, em que a camada 1 não é a camada mais externa nem a camada mais interna do corpo moldado oco.

9. Corpo moldado oco, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que as camadas 3 e 4 compreendem poliamida 11 e/ou poliamida 12.

10. Corpo moldado oco, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 9, caracterizado pelo fato de que a camada 1 tem uma espessura que é 50% ou mais da espessura total de todas as camadas empilhadas no corpo moldado oco.