BR112014002122B1 - carbonato de cálcio tratado na superfície, método para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto, uso de carbonato de cálcio tratado na superfície, e, material compósito - Google Patents
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Abstract
CARBONATO DE CÁLCIO TRATADO NA SUPERFÍCIE, MÉTODO PARA A LIGAÇÃO E BIORREMEDIAÇÃO DE COMPOSIÇÕES QUE CONTÊM HIDROCARBONETO, USO DE CARBONATO DE CÁLCIO TRATADO NA SUPERFÍCIE, E, MATERIAL COMPÓSITO A invenção refere-se a um carbonato de cálcio tratado na superfície para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto, a um método para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto bem como ao uso de carbonato de cálcio tratado na superfície para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto e a um material compósito que compreende o carbonato de cálcio tratado na superfície e uma composição que contém hidrocarboneto.
Description
[0001] A invenção refere-se a um carbonato de cálcio tratado na superfície para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto, a um método para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto bem como ao uso de carbonato de cálcio tratado na superfície para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto e a um material compósito que compreende o carbonato de cálcio tratado na superfície e uma composição que contém hidrocarboneto.
[0002] A poluição dos solos, água do mar ou água do solo com fluidos insolúveis em água, tais como composições que compreendem hidrocarbonetos possuem um problema ambiental sério em todo o mundo. Sob este aspecto, as composições que contêm hidrocarboneto, tais como óleo bruto contribuem signifícantemente para a contaminação de água do mar e solos, enquanto produtos de petróleo refinados tais como gasolina, combustível de aviação, combustível diesel e outros produtos de petróleo refinados são os poluentes mais frequentes de água do solo e solos. Em particular, derramamentos de óleo incluindo liberações de óleo bruto de petroleiros, plataformas em alto-mar, equipamentos de perfuração e poços, bem como derramamentos de produtos de petróleo refinados e combustíveis mais pesados usados por navios grandes, tais como combustível pesado ou o derramamento de refugo oleoso ou óleo residual tem se tomado um problema crescente.
[0003] Na técnica, diversos métodos para a remediação de meios poluídos com hidrocarboneto, tais como solos, água do solo, água do mar e linhas costeiras foram propostos. Por exemplo, no caso de água poluída com hidrocarboneto um método envolve a adição de agentes de redução na forma de agentes emulsificadores e dispersantes a fim de ligar os fluidos insolúveis em água, tal como óleo bruto e para manter a mistura do agente de redução e óleo bruto em suspensão na água do mar. Por exemplo, o GB 1 353 945 refere-se a um método para converter um produto de petróleo em uma emulsão biodegradável que compreende colocar o produto e petróleo em contato com a água e uma composição de emulsíficação que compreende: a) de 15 a 80 partes em peso de um nutriente de micro-organismo que compreende melados, celulose, um resíduo de açúcar de beterraba, caseína, um extrato de malte, uma proteose, um sal de amónio, uma amina, uma amida e/ou vináceo, b) de 10 a 50 partes em peso de um componente redutor de tensão de superfície que é um sal metálico alcalino ou alcalino terroso e compreende silicato de cálcio, silicato de sódio, silicato de potássio, carbonato de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de amónio, fosfato de sódio dibásico, fosfato de dicálcio e/ou um fosfato de amónio mono ou dibásico e c) um diluente e misturar os componentes para formar uma emulsão. O EP 0 617 991 Al refere-se a um método de recuperação de óleo a partir dos fluidos de óleo residuais e de remoção de óleo a partir de águas residuais industriais, respectivamente, usando-se polímeros solúveis em água dispersados em um meio salino concentrado. O US 2006/032820 Al descreve um processo para a remoção de óleo a partir de um material de furo de poço sólido, tais como cortes de perfuração ou água, tal como produzido por uma formação subterrânea inclui contactar um material sólido/água com um polímero substituído por amino, tal como quitosan e um agente de halogenação. GB 1,192,063 refere-se a um métodos de tratar água poluída em sua superfície com óleo ou derivados de óleo que compreendem a aplicação ao óleo ou derivados de óleo um pó mineral que foi tratado para tomá-lo hidrofóbico ou mais hidrofóbico, por meio do qual um aglomerado do pó e o óleo ou derivados de óleo, tendo uma gravidade específica maior do que aquela da água, e formada e deteriora-se através da água.
[0004] Em um meio, tal como água do mar, este método tem a vantagem de que o óleo, por exemplo, de um derramamento de óleo, é removido de maneira relativamente alta da superfície da água pela suspensão da mistura do agente de redução e óleo na água e evita, desta maneira, uma poluição de hidrocarbonetos de linhas costeiras adjacentes em grande escala.
[0005] Entretanto, este método frequentemente causa problemas por causa da mistura em suspensão que compreende o agente de redução respectivo e o óleo é considerado como sendo tóxico para diversos organismos marinhos com taxas de mortalidade consequentes mais altas para, por exemplo, pássaros marinhos, mamíferos marinhos e peixes e um distúrbio consequente do equilíbrio ecológico do ambiente marinho por vários anos. Além disso, a suspensão da mistura do agente de redução e óleo na água do mar permite sua distribuição mais fácil em uma área ampla pelo oceano corrente e, desta maneira, os efeitos desvantajosos ainda podem ser observados em áreas distantes.
[0006] Um outro método considera a utilização de microrganismos, tais como bactérias e algas eficazes na biodegradação do petróleo e de produtos de petróleo pela inoculação do meio poluído com os microrganismos respectivos. Por exemplo, o US 5,753,122 refere-se a um método de remediação microbiana termicamente intensificada para a limpeza de componentes tóxicos de combustíveis de petróleo, hidrogênio e solventes orgânicos halogenados. O WO 2010/080266 A2 refere-se a uma cepa de Gordonia sihwensis que pode ser usada para sequestrar e/ou biodegradar hidrocarbonetos. O WO 2011/060107 Al refere-se a sistemas e métodos de biorremediação fundamentados em algas em que as algas são desenvolvidas em um fotobiorreator com nutrientes fornecidos a partir de um sistema de nutriente. O EP 0 962 492 Al refere-se a uma composição para o uso na remediação de manchas ou fluidos contaminados por compostos orgânicos, que compreendem quitina e/ou derivados destes e microrganismos. O WO 2007/093993 A2 diz respeito, em geral, ao campo de degradação de hidrocarboneto e, mais particularmente, a composições bacterianas ambientalmente seguras úteis para a limpeza e tratamento de água e superfícies contaminadas com hidrocarboneto. O US 6,057,147 direcionado a um mecanismo e a um método para a biorremediação intensificada de hidrocarbonetos removidos a partir de um objeto contaminado que compreende: (a) uma bacia para a limpeza do dito objeto contaminado por hidrocarboneto, a dita bacia tendo um meio para introduzir uma solução de limpeza de biorremediação de reciclagem (NATURES WAY PC™) para a lavagem do dito objeto, um meio para drenar a dita solução da dita bacia em um reservatório de biocâmara e um meio para a avaliação de partículas da dita solução na entrada do dito reservatório e (b) o dito reservatório tendo uma meio para o controle de temperatura entre 90° e 112° F (32,22°C e 44,44°C), meios para aerar a dita solução, meios para agitar a dita solução, um meio de saída para uma pluralidade de filtros para a filtração da dita solução, um meio de entrada a partir dos ditos filtros e meios para remover os sedimentos filtrados. O WO 2008/015688 A2 refere-se a um método bio-auxiliado para o tratamento de solo contaminado com hidrocarboneto que utiliza novos micróbios que são capazes de descontaminar o solo contaminado com hidrocarboneto tendo água que flui livremente ou na forma de pasta fluida ou tendo quantidades grandes de cascalhos. O US 2008/020947 Al divulga microrganismos tendo capacidade de biodegradação excelente e um método para a biorremediação de solo contaminado com óleo, o WO 2010/112696 Al refere-se a bactérias Rhodococcus yvratislaviensis CNCM 1-4088 ou bactérias Rhodococcus aetherivorans CNCM 1-4089, capazes de degradar compostos de petróleo múltiplos na solução em efluentes aquosos. O EP 0594125 A2 refere-se a um carregador para suportar microrganismos que é caracterizado pelo suporte dos microrganismos para o uso na remediação do solo, tendo poros, e manter um nutriente nos poros ou sendo um nutriente para os microrganismos. O EP 0962492 refere-se ao uso de quitina e/ou derivados destes como biocatalisadores ou bioestimuladores para estimular, acelerar intensificar e proteger o desenvolvimento de microrganismo e um método para a biorremediação dos solos e fluidos contaminados por compostos orgânicos, que compreende a adição de quitina e/ou seus derivados aos ditos solos e fluidos.
[0007] Entretanto, a atividade da maioria das bactérias capazes de biodegradar os produtos de hidrocarboneto é melhor se as temperaturas e as concentrações de nutrientes orgânicos estiverem em faixas ótimas específicas. Desta maneira, sob condições reais tais como em temperaturas variantes e nutrientes limitados à ação obtida de tais bactérias é, em alguns casos insuficientes para obter uma biorremediação ótima de meios poluídos com hidrocarboneto tais como solos, água do mar, água do solo e/ou outros meios poluídos.
[0008] Portanto, existe uma necessidade contínua quanto aos materiais e métodos alternativos para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto, que fornecem um desempenho melhor do que os materiais e métodos existentes e diminuem eficazmente a concentração de composições que contêm hidrocarboneto em água do mar, água do solo, solos e outros meios a serem tratados.
[0009] Estes e outros objetivos são resolvidos pelo assunto de objetivo da presente invenção. De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, um carbonato de cálcio tratado na superfície para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto tendo uma taxa de degradação para a composição que contém hidrocarboneto de pelo menos 25 %, com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto é fornecido, em que pelo menos 10 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende pelo menos um ácido carboxílico alifático tendo entre 5 e 24 átomos de carbono e/ou seus produtos de reação.
[00010] Observou-se surpreendentemente que o produto precedente de acordo com a presente invenção fornece uma ligação eficiente e atividade de biorremediação para composições que contêm hidrocarboneto e leva, desta maneira, a um meio poluído com hidrocarboneto contendo uma quantidade de hidrocarbonetos que é pelo menos 25 % menor do que a quantidade de hidrocarbonetos em um meio poluído com hidrocarboneto correspondente obtido pelo mesmo método mas sem contatá-lo com o carbonato de cálcio tratado na superfície. Mais precisamente, observou-se que a ligação e a atividade de remediação para composições que contêm hidrocarboneto pode ser melhorada por um carbonato de cálcio que é tratado na superfície com ácidos carboxílicos alifáticos definidos.
[00011] Deve ser entendido que para os propósitos da presente invenção, os seguintes termos têm o seguinte significado:
[00012] O termo “carbonato de cálcio” No significado da presente invenção refere-se ao solo ou carbonato de cálcio natura (GCC) e/ou carbonato de cálcio sintético ou precipitado (PCC) e/ou carbonato de cálcio modificado na superfície (MCC). “Carbonato de cálcio triturado” (GCC) no significado da presente invenção é um carbonato de cálcio obtido a partir de fontes naturais, tal como calcário, mármore ou giz ou dolomita e processado através de um tratamento, tal como trituração, avaliação e/ou fracionamento por um processo a úmido e/ou a seco, por exemplo, por meio de um ciclone ou classificador. “Carbonato de cálcio precipitado” (PCC) no significado da presente invenção é um material sintetizado, em geral, obtido pela precipitação seguindo a reação de dióxido de carbono e cal em um ambiente aquoso ou pela precipitação de uma fonte de íon de cálcio e carbonato em água. “Carbonato de cálcio modificado na superfície” (MCC) no significado da presente invenção refere-se a um carbonato de cálcio natural e/ou carbonato de cálcio precipitado obtido pela sua reação com um ácido e com dióxido de carbono antes da preparação do carbonato de cálcio tratado na superfície, em que o dióxido de carbono é formado in situ pelo tratamento de ácido e/ou é fornecido a partir de uma fonte externa.
[00013] O termo carbonato de cálcio “tratado na superfície” no significado da presente invenção refere-se a um carbonato de cálcio triturado e/ou carbonato de cálcio precipitado e/ou carbonato de cálcio modificado na superfície que foi processado com ácidos carboxílicos alifáticos através de uma etapa de tratamento a fim de tomar as partículas de superfície do carbonato de cálcio mais hidrofóbicas.
[00014] O termo “ácido carboxílico alifático” no significado da presente invenção referem-se a compostos orgânicos de cadeia reta, cadeia ramificada, saturados, insaturados ou alicielicos compostos de carbono e hidrogênio. O dito composto orgânico ainda contém um grupo carboxila colocado no final da cadeia principal de carbono.
[00015] O termo “área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático” no significado da presente invenção refere-se à superfície da partícula de carbonato de cálcio que é acessível ou exposta ao ácido carboxílico alifático aplicado pelas técnicas de revestimento conhecidas pela pessoa habilitada na técnica tal como revestimento de pulverização de leito fluidizado quente, revestimento a úmido e a quente, revestimento auxiliado por solvente ou automontagem e outros e, desse modo, formando uma monocamada de ácido carboxílico alifático na superfície da partícula carbonato de cálcio. Sob este aspecto, deve ser observado que a quantidade de ácido carboxílico alifático requerido para a saturação total da área de superfície acessível é definida como uma concentração de monocamada. As concentrações mais altas, desta maneira, podem ser escolhidas bem como, desse modo, formando estruturas em bicamada ou multicamada na superfície da partícula de carbonato de cálcio. Tais concentrações de monocamada podem ser facilmente calculadas pela pessoa habilitada na técnica, com base na publicação de Papirer, Schultz and Turchi (Eur. Polym. J., Vol. 20, No. 12, pp. 1155-1158, 1984).
[00016] O termo “produtos de reação” no significado da presente invenção refere-se aos produtos tipicamente obtidos pelo contato de um carbonato de cálcio triturado e/ou um carbonato de cálcio precipitado com um ácido carboxílico alifático tendo entre 5 e 24 átomos de carbono. Os ditos produtos de reação são preferivelmente formados entre o ácido carboxílico alifático aplicado e moléculas localizadas na superfície do carbonato de cálcio triturado e/ou o carbonato de cálcio precipitado.
[00017] O termo “composição que contém hidrocarboneto” no significado da presente invenção refere-se a uma composição que compreende pelo menos um tipo de hidrocarbonetos. O termo “hidrocarboneto”, como usado aqui, refere-se a compostos orgânicos de cadeia reta, de cadeia ramificada, saturada, insaturada ou alicíclica compostos de carbono e hidrogênio. Estes incluem os alcanos, alquenos, alcanos e hidrocarbonetos aromáticos.
[00018] O termo “biorremediar” ou “biorremediação” no significado da presente invenção refere-se, pelo menos parcialmente, à remoção dos poluentes usando-se microrganismos.
[00019] O termo “taxa de degradação” no significado da presente invenção corresponde à redução da quantidade dos hidrocarbonetos na composição que contém hidrocarboneto dentro de 60 dias pela adição do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície em comparação com uma correspondente composição que contém hidrocarboneto que não contém carbonato de cálcio tratado na superfície.
[00020] Um outro aspecto da presente invenção é direcionado a um método para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto, que compreende as seguintes etapas: a) fornecer uma composição que contém hidrocarboneto; b) fornecer o pelo menos um carbonato de cálcio tratado na superfície e c) contactar a composição que contém hidrocarboneto da etapa a) com o carbonato de cálcio tratado na superfície da etapa b) para obter um material compósito que compreende o dito carbonato de cálcio tratado na superfície e a dita composição que contém hidrocarboneto.
[00021] É preferido que a composição que contém hidrocarboneto seja óleo bruto e/ou um produto de petróleo refinado selecionado do grupo que compreende gasolina, combustível diesel, combustível de aviação, óleo hidráulico, querosene e misturas dos mesmos. Ainda é preferido que a etapa c) seja realizada pelo menos parcialmente abrangendo a superfície da composição que contém hidrocarboneto da etapa a) com o carbonato de cálcio tratado na superfície da etapa b) e/ou misturar a composição que contém hidrocarboneto da etapa a) com o carbonato de cálcio tratado na superfície da etapa b). Também é preferido que a etapa c) seja realizada em que a razão em peso da composição que contém hidrocarboneto e carbonato de cálcio tratado na superfície é de 10:1 a 1:100, mais preferivelmente de 1:1 a 1:50, ainda mais preferivelmente de 1:1 a 1:25 e mais preferivelmente de 1:1 a 1:15. Ainda é preferido que o método ainda compreenda a etapa d) de contactar o material compósito obtido na etapa c) com uma composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto. Ainda é preferido que o pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto é selecionado de pelo menos uma cepa das bactérias e/ou fungo. Ainda é preferido que a pelo menos cepa das bactérias é selecionada do grupo que compreende Psychrobacter, Pseudomonas, Pseudobacterium, Acinetobacter, Vibrio, Pianococcus, Actinobacterium, Arthrobacter, Marinobacter, Methylosinus, Methylomonas, Methylobacterium, Mycobacterium, Nocardia, Bacillus, Brevibacterium, Micrococcus, Corynebacterium, Sarcina, Streptomyces, Flavobacterium, Xanthomonas e misturas dos mesmos, mais preferivelmente é selecionado do grupo que compreende Psychrobacter glacincola, Acinetobacter calcoaceticus, Acinetobacter faecalis e misturas dos mesmos. Ainda é preferido que a etapa c) e a step d) sejam realizadas de maneira simultânea ou separada. Também é preferido que a etapa c) e/ou etapa d) sejam repetidas uma ou mais vezes.
[00022] Um outro aspecto da presente invenção é direcionado ao uso do carbonato de cálcio tratado na superfície para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto. Ainda é preferido que o carbonato de cálcio tratado na superfície é usado no solo, água do mar, água do solo, água de superfície, linhas costeiras, recipientes e/ou reservatórios.
[00023] Ainda, um outro aspecto da presente invenção é direcionado a um material compósito que compreende o carbonato de cálcio tratado na superfície e uma composição que contém hidrocarboneto.
[00024] Quando a seguinte referência é feita às formas de realização preferidas ou a detalhes técnicos do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto, deve ser entendido que estas formas de realização preferidas ou detalhes técnicos também referem-se ao método inventivo para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto, o uso inventivo do carbonato de cálcio tratado na superfície bem como ao material compósito que compreende o carbonato de cálcio tratado na superfície e à composição de hidrocarboneto aqui e vice versa (tanto quanto aplicável). Se, por exemplo, for mostrado que o carbonato de cálcio tratado inventivo na superfície preferivelmente compreende carbonato de cálcio triturado e/ou carbonato de cálcio precipitado e/ou carbonato de cálcio modificado na superfície, também, o carbonato de cálcio tratado na superfície fornecido no método inventivo, o uso inventivo, bem como o material compósito inventivo preferivelmente compreende carbonato de cálcio triturado e/ou carbonato de cálcio precipitado e/ou carbonato de cálcio modificado na superfície.
[00025] De acordo com uma forma de realização preferida do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, o carbonato de cálcio tratado na superfície compreende carbonato de cálcio triturado e/ou carbonato de cálcio precipitado e/ou carbonato de cálcio modificado na superfície, preferivelmente carbonato de cálcio triturado.
[00026] De acordo com uma outra forma de realização preferida do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, a fonte de carbonato de cálcio triturado (GCC) é selecionado de mármore, giz, calcita, dolomita, calcário e misturas dos mesmos e/ou o carbonato de cálcio precipitado (PCC) é selecionado de uma ou mais das formas cristalinas mineralógicas aragoníticas, vateríticas e calcificas.
[00027] Ainda de acordo com uma outra forma de realização preferida do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, o carbonato de cálcio tratado na superfície teve um valor d50 de diâmetro de partícula média ponderai entre 0,1 μm e 250 μm, preferivelmente entre 1 μm e 200 μm, mais preferivelmente entre 1 μm e 150 μm, ainda mais preferivelmente entre 1 μm e 100 μm e mais preferivelmente entre 3 μm e 100 μm.
[00028] De acordo com uma forma de realização preferida do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, o revestimento do carbonato de cálcio tratado na superfície compreende pelo menos um ácido carboxílico alifático selecionado do grupo que consiste de ácido pentanóico, ácido hexanóico, ácido heptanóico, ácido octanóico, ácido nonanóico, ácido decanóico, ácido undecanóico, ácido láurico, ácido tridecanóico, ácido mirístico, ácido pentadecanóico, ácido palmítico, ácido heptadecanóico, ácido esteárico, ácido nonadecanóico, ácido araquídico, ácido heneicosílico, ácido beênico, ácido tricosílico, ácido lignocérico e misturas dos mesmos, preferivelmente, o ácido carboxílico alifático é selecionado do grupo que consiste de ácido octanóico, ácido decanóico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico e misturas dos mesmos e mais preferivelmente, o ácido carboxílico alifático é selecionado do grupo que consiste de ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico e misturas dos mesmos.
[00029] De acordo com uma outra forma de realização preferida do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, pelo menos 20 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende pelo menos um ácido carboxílico alifático e/ou seus produtos de reação, preferivelmente pelo menos 30 % da área de superfície acessível e mais preferivelmente pelo menos 50 % da área de superfície acessível.
[00030] Ainda de acordo com uma outra forma de realização preferida do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, o carbonato de cálcio tratado na superfície ainda compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto.
[00031] De acordo com uma forma de realização preferida do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, o carbonato de cálcio tratado na superfície é imobilizado com pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto.
[00032] De acordo com uma outra forma de realização preferida do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, the pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto é selecionado de pelo menos uma cepa das bactérias e/ou fungo.
[00033] Ainda de acordo com uma outra forma de realização preferida do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, a pelo menos uma cepa das bactérias e/ou fungo é pelo menos uma cepa de bactérias de degradação de petróleo e/ou fungos de degradação de petróleo.
[00034] De acordo com uma forma de realização preferida do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, a pelo menos cepa das bactérias é selecionada do grupo que compreende Psychrobacter, Pseudomonas, Pseudobacterium, Acinetobacter, Vibrio, Pianococcus, Actinobacterium, Arthrobacter, Marinobacter, Methylosinus, Methylomonas, Methylobacterium, Mycobacterium, Nocardia, Bacillus, Brevibacterium, Micrococcus, Corynebacterium, Sarcina, Streptomyces, Flavobacterium, Xanthomonas e misturas dos mesmos, mais preferivelmente é selecionado do grupo que compreende Psychrobacter glacincola, Acinetobacter calcoaceticus, Acinetobacter faecalis e misturas dos mesmos.
[00035] De acordo com uma outra forma de realização preferida do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, o carbonato de cálcio tratado na superfície está na forma de pó e/ou na forma de grânulos ou na forma de pasta fluida.
[00036] Ainda de acordo com uma outra forma de realização preferida do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, o carbonato de cálcio tratado na superfície é incorporado em um tecido não tecido. Ainda é preferido que o carbonato de cálcio tratado na superfície é incorporado em um tecido não tecido biodegradável.
[00037] A seguir, ainda são referidas formas de realização preferidas da presente invenção:
[00038] De acordo com o carbonato de cálcio tratado inventivo na superfície, pelo menos 10 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende pelo menos um ácido carboxílico alifático tendo entre 5 e 24 átomos de carbono e/ou seus produtos de reação.
[00039] Em uma forma de realização preferida, o carbonato de cálcio tratado na superfície compreende carbonato de cálcio triturado (ou natural) (GCC) ou carbonato de cálcio precipitado (ou sintético) (PCC) ou carbonato de cálcio modificado na superfície (MCC). Em uma outra forma de realização preferida, o carbonato de cálcio tratado na superfície compreende uma mistura de pelo menos dois carbonatos de cálcio selecionados de GCC, PCC e MCC. Por exemplo, o carbonato de cálcio tratado na superfície compreende uma mistura de GCC e PCC. Altemativamente, o carbonato de cálcio tratado na superfície compreende uma mistura de GCC e MCC. Altemativamente, o carbonato de cálcio tratado na superfície compreende uma mistura de PCC e MCC.
[00040] Em uma forma de realização especialmente preferida, o carbonato de cálcio tratado na superfície compreende carbonato de cálcio triturado.
[00041] O carbonato de cálcio triturado (ou natural) (GCC) é entendido ser uma forma de ocorrência natural de carbonato de cálcio, minerado a partir de rochas sedimentares, tais como calcário ou giz ou a partir de rochas de mármore metamórfícas. O carbonato de cálcio é conhecido existir como três tipos de polimorfos cristalinos: calcita, aragonita e vaterita. Calcita, o polimorfo cristalino mais comum, é considerado estar na forma cristalina mais estável de carbonato de cálcio. A menos comum é aragonita, tendo uma estrutura cristalina ortomórfica de agulha distinta ou agrupada. A vaterita é o polimorfo de carbonato de cálcio mais raro e é, em geral, instável. O carbonato de cálcio triturado é mais exclusivamente do polimorfo calcítico, que é dito ser trigonal-romboédrica e representa o mais estável dos polimorfos de carbonato de cálcio.
[00042] Preferivelmente, a fonte do carbonato de cálcio triturado é selecionado do grupo que compreende mármore, giz, calcita, dolomita, calcário e misturas dos mesmos. Em uma forma de realização preferida, a fonte do carbonato de cálcio triturado é calcita.
[00043] O termo “fonte” do carbonato de cálcio no significado da presente invenção refere-se ao material mineral de ocorrência natural a partir do qual o carbonato de cálcio é obtido. A fonte do carbonato de cálcio ainda pode compreender componentes de ocorrência natural, tais como carbonato de magnésio, silicato de alumínio etc.
[00044] De maneira adicional ou alternativa, o carbonato de cálcio tratado na superfície compreende a carbonato de cálcio precipitado (PCC). Os polimorfos de carbonato de cálcio do tipo PCC frequentemente incluem, além das calcitas, polimorfos menos estáveis do tipo aragonítico, tendo uma forma cristalina acircular ortorrômbica e tipo vatericítico hexagonal, tendo uma estabilidade ainda menor do que a aragonita. As formas de PCC diferentes podem ser identificadas de acordo com seus picos de difração de raio X característicos (XRD). A síntese de PCC ocorre mais comumente por uma reação de precipitação sintética que inclui uma etapa de contactar dióxido de carbono com uma solução de hidróxido de cálcio, o último sendo mais frequentemente fornecido na formação de uma suspensão aquosa de óxido de cálcio, também conhecido com cal queimado e cuja suspensão é comumente conhecida como leite de cal. Dependendo das condições de reação, este PCC pode aparecer de várias formas, incluindo tanto polimorfos estáveis e instáveis. De fato, o PCC frequentemente representa um material de carbonato de cálcio termodinamicamente instável. Quando referido no contexto da presente invenção, o PCC deve ser entendido significar produtos de carbonato de cálcio sintéticos obtidos notavelmente pela carbonação de uma pasta fluida de hidróxido de cálcio, comumente referido na técnica como uma pasta fluida de cal ou leite de cal quando derivado a partir de partículas de óxído cálcio finamente dividido em água.
[00045] O carbonato de cálcio precipitado preferido é selecionado de formas cristalinas mineralógicas aragoníticas, vateríticas ou calcíticas ou misturas dos mesmos.
[00046] De maneira adicional ou alternativa, o dito GCC ou PCC pode ser reagido pela superfície para formar um carbonato de cálcio modificado na superfície, que é um material que compreende GCC e/ou PCC e um insolúvel, pelo menos sal de cálcio parcialmente cristalino, não carbonato que estende- se a partir da superfície de pelo menos parte do carbonato de cálcio. Tais produtos modificados pela superfície podem, por exemplo, ser preparados de acordo com WO 00/39222, WO 2004/083316, WO 2005/121257, WO 2009/074492, EP 2 264 108 Al, EP 2 264 109 Al.
[00047] Por exemplo, o carbonato de cálcio modificado na superfície é obtido pela reação de um carbonato de cálcio natural e/ou carbonato de cálcio precipitado com um ácido e com dióxido de carbono antes da preparação do carbonato de cálcio tratado na superfície, em que o dióxido de carbono é formado in situ pelo tratamento ácido e/ou é fornecido a partir de uma fonte externa. O tratamento ácido pode ser realizado com um ácido tendo um pKa a 25°C de 2,5 ou menos. Se o pKa a 25°C é 0 ou menos, o ácido é preferivelmente selecionado do ácido sulfurico, ácido clorídrico, ou misturas dos mesmos. Se o pKa a 25°C é de 0 a 2,5, o ácido é preferivelmente selecionado do H2SO3, M HSO( (MJ é um íon metálico alcalino selecionado do grupo que compreende sódio e potássio), H3PO4, ácido oxálico ou misturas dos mesmos.
[00048] Em uma forma de realização especialmente preferida, as partículas do carbonato de cálcio do presente carbonato de cálcio tratado na superfície tem um valor d50 de diâmetro de partícula média ponderai de 0,1 μm a 250 μm antes do tratamento de superfície, preferivelmente de 1 μm a 200 μm, mais preferivelmente de 1 μm a 150 μm e mais preferivelmente de 1 μm a 100 μm, medido de acordo com o método de sedimentação. Em uma forma de realização especialmente preferida, as partículas do carbonato de cálcio do presente carbonato de cálcio tratado na superfície tem um valor d50 de diâmetro de partícula média ponderai de 3 μm a 100 μm antes do tratamento de superfície. Por exemplo, as partículas do carbonato de cálcio do carbonato de cálcio tratado na superfície tem um valor d50 de diâmetro de partícula média ponderai de 19,5 μm antes do tratamento de superfície. Altemativamente, as partículas do carbonato de cálcio do carbonato de cálcio tratado na superfície tem um valor d50 de diâmetro de partícula média ponderai de 1,4 μm antes do tratamento de superfície. As partículas de carbonato de cálcio tendo um d98 menor do que 100 microns, preferivelmente menor do que 85 microns também pode ser vantajoso, por exemplo, 83 microns. Altemativamente, partículas de carbonato de cálcio tendo um d98 menor do que 20 microns, preferivelmente menor do que 10 microns pode ser vantajoso, por exemplo, 5 microns.
[00049] Como usado neste e como geralmente definido na técnica, o valor do diâmetro de partícula média ponderai d98 é definido como o tamanho em que 98 % (o ponto médio) do volume de partícula ou massa é levado em conta pelas partículas tendo um diâmetro igual ao valor especificado. O diâmetro de partícula média ponderai foi medido de acordo com o método de sedimentação. O método de sedimentação é uma análise do procedimento de sedimentação em um campo gravimétrico. A medição é feita com um SedigraphIN1 5100 de Micromeritics Instrument Corporation.
[00050] As partículas do carbonato de cálcio do presente carbonato de cálcio tratado na superfície preferivelmente tem uma área de superfície específica de 0,5 m /g a 120 m /g antes do tratamento de superfície, preferivelmente 0,5 m'/g a 100 m2/g, mais preferivelmente 0,5 m7g a 75 m2/g e mais preferivelmente 0,5 m /g a 50 m /g, medido usando nitrogênio e o método BET. Por exemplo, as partículas do carbonato de cálcio do carbonato de cálcio tratado na superfície tem uma área de superfície específica de 0,5 m 7g a 10 m/g antes do tratamento de superfície. Altemativamente, as partículas do carbonato de cálcio do presente carbonato de cálcio tratado na superfície tem uma área de superfície específica de 5 m /g a 15 m7g.
[00051] Em uma forma de realização preferida, as partículas do carbonato de cálcio do presente carbonato de cálcio tratado na superfície tem uma área de superfície específica dentro da faixa de 0,5 m7g a 120 m2/g e um valor d50 de diâmetro de partícula média ponderai dentro da faixa de 0,1 a 250 μm antes do tratamento de superfície. Mais preferivelmente, a área de superfície específica está dentro da faixa de 0,5 m /g a 100 m7g e o valor d50 de diâmetro de partícula média ponderai está dentro da faixa de 1 a 200 μm antes do tratamento de superfície. Ainda mais preferivelmente, a área de superfície específica está dentro da faixa de 0,5 m /g a 75 m /g e o diâmetro de partícula média ponderai está dentro da faixa de 1 a 150 μm antes do tratamento de superfície. Mais preferivelmente, a área de superfície específica está dentro da faixa de 0,5 m7g a 50 m /g e o valor d50 de diâmetro de partícula média ponderai está dentro da faixa de 1 a 100 μm antes do tratamento de superfície. Por exemplo, as partículas do carbonato de cálcio do presente carbonato de cálcio tratado na superfície tem uma área de superfície específica dentro da faixa de 5 m /g a 15 m /g e um valor d50 de diâmetro de partícula média ponderai de 1,4 μm. Altemativamente, as partículas do carbonato de cálcio do presente carbonato de cálcio tratado na superfície tem uma área de superfície específica dentro da faixa de 0,5 m2/g a 10 m2/g e um valor d5o de diâmetro de partícula média ponderai de 19,5 μm.
[00052] De acordo com o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, pelo menos 10 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende pelo menos um ácido carboxílico alifático tendo entre 5 e 24 átomos de carbono e/ou seus produtos de reação.
[00053] Sob este aspecto, o pelo menos um ácido carboxílico alifático pode ser selecionado de uma ou mais cadeia reta, cadeia ramificada, saturada, insaturada e/ou ácidos carboxílicos alicíclicos. Preferivelmente, o ácido carboxílico alifático é um ácido monocarboxílico, isto é os ácidos carboxílicos alifáticos são caracterizados em que um grupo de carboxila simples está presente. O dito grupo de carboxila é colocado na extremidade do esqueleto de carbono.
[00054] Em uma forma de realização preferida, o pelo menos um ácido carboxílico alifático é selecionado dos ácidos carboxílicos não ramificados saturados, isto é o pelo menos um ácido carboxílico alifático é selecionado do grupo que consiste de ácido pentanóico, ácido hexanóico, ácido heptanóico, ácido octanóico, ácido nonanóico, ácido decanóico, ácido undecanóico, ácido láurico, ácido tridecanóico, ácido mirístico, ácido pentadecanóico, ácido palmítico, ácido heptadecanóico, ácido esteárico, ácido nonadecanóico, ácido araquídico, ácido heneicosílico, ácido beênico, ácido tricosílico, ácido lignocérico e misturas dos mesmos.
[00055] Ainda em uma forma de realização preferida, o pelo menos um ácido carboxílico alifático é selecionado do grupo que consiste de ácido octanóico, ácido decanóico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico e misturas dos mesmos. Preferivelmente, o pelo menos um ácido carboxílico alifático é selecionado do grupo que consiste de ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico e misturas dos mesmos.
[00056] Em uma forma de realização especialmente preferida, o ácido carboxílico alifático é ácido esteárico.
[00057] Em uma forma de realização preferida, o ácido carboxílico alifático compreende uma mistura de pelo menos dois ácidos carboxílicos alifáticos tendo entre 5 e 24 átomos de carbono. Preferivelmente, se o ácido carboxílico alifático compreende uma mistura de pelo menos dois ácidos carboxílicos alifáticos tendo entre 5 e 24 átomos de carbono, um ácido carboxílico alifático é ácido esteárico.
[00058] Ainda em uma forma de realização preferida, o ácido carboxílico alifático compreende uma mistura de dois ácidos carboxílicos alifáticos tendo entre 5 e 24 átomos de carbono, em que um ácido carboxílico alifático é ácido esteárico e o outro é selecionado do grupo que consiste de ácido octanóico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido araquídico, ácido beênico e ácido lignocérico.
[00059] Se o ácido carboxílico alifático compreende uma mistura de dois ácidos carboxílicos alifáticos tendo entre 5 e 24 átomos de carbono, a razão em mol do ácido esteárico e o segundo ácido carboxílico alifático é de 99:1 a 1:99, mais preferivelmente de 50:1 a 1:50, ainda mais preferivelmente de 25:1 a 1:25 e mais preferivelmente de 10:1 a 1:10. Em uma forma de realização especialmente preferida da presente invenção, a razão em mol do ácido esteárico e o segundo ácido carboxílico alifático é de 90:1 a 1:1, mais preferivelmente de 90:1 a 10:1 e mais preferivelmente de 90:1 a 50:1. Em outra forma de realização preferida, a razão em mol do ácido esteárico e o segundo ácido carboxílico alifático é 1:1.
[00060] Se o ácido carboxílico alifático compreende uma mistura de dois ácidos carboxílicos alifáticos tendo entre 5 e 24 átomos de carbono, pelo menos 10 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento preferivelmente que compreende uma mistura de esteárico, ácido mirístico e/ou seus produtos de reação. Ainda em uma forma de realização preferida, pelo menos 10 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende uma mistura de esteárico, ácido palmítico e/ou seus produtos de reação. Já em outra forma de realização preferida, pelo menos 10 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende uma mistura de esteárico, ácido araquídico e/ou seus produtos de reação. Ainda em outra forma de realização preferida, pelo menos 10 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende uma mistura de ácido esteárico, ácido beênico e/ou seus produtos de reação. Ainda em uma forma de realização preferida, pelo menos 10 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende uma mistura de esteárico, ácido lignocérico e/ou seus produtos de reação. Já em outra forma de realização preferida, pelo menos 10 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende uma mistura de esteárico, ácido octanóico e/ou seus produtos de reação.
[00061] O pelo menos um ácido carboxílico alifático é preferivelmente presente no revestimento revestindo o carbonato de cálcio em uma quantidade tal que o peso total do dito pelo menos um ácido carboxílico alifático e/ou produtos de reação do dito pelo menos um ácido carboxílico alifático na superfície do carbonato de cálcio tratado no produto de superfície está entre 0,01 % p/p e 50 % p/p do carbonato de cálcio.
[00062] Em uma forma de realização preferida, o pelo menos um ácido carboxílico alifático está presente no revestimento revestindo o carbonato de cálcio em uma quantidade tal que o peso total do dito pelo menos um ácido carboxílico alifático e/ou produtos de reação do dito pelo menos um ácido carboxílico alifático na superfície do carbonato de cálcio tratado no produto de superfície é menor do que 50 % p/p, mais preferivelmente menor do que 15 % p/p e mais preferivelmente menor do que 10 % p/p do carbonato de cálcio.
[00063] Em outra forma de realização preferida, o pelo menos um ácido carboxílico alifático e/ou produtos de reação do dito pelo menos um ácido carboxílico alifático estão presentes no revestimento revestindo pelo menos 10 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio em uma quantidade de cerca de 0,1 % em peso a 10 % em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,1 % em peso a 8 % em peso, ainda mais preferivelmente de cerca de 0,2 % em peso a 5 % em peso e mais preferivelmente de cerca de 0,2 % em peso a 2,5 % em peso, com base no peso seco do carbonato de cálcio.
[00064] Altemativamente, pelo menos 20 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático das partículas do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende o pelo menos um ácido carboxílico alifático e/ou produtos de reação do dito pelo menos um ácido carboxílico alifático. Em uma forma de realização preferida, pelo menos 30 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático das partículas do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende o pelo menos um ácido carboxílico alifático e/ou produtos de reação do dito pelo menos um ácido carboxílico alifático, preferivelmente pelo menos 50 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático. Em outra forma de realização preferida, pelo menos 75 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático das partículas do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende o pelo menos um ácido carboxílico alifático e/ou produtos de reação do dito pelo menos um ácido carboxílico alifático. Por exemplo, pelo menos 90 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático das partículas do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende o pelo menos um ácido carboxílico alifático e/ou produtos de reação do dito pelo menos um ácido carboxílico alifático. Altemativamente, entre 10 % e 25 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático das partículas do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende o pelo menos um ácido carboxílico alifático e/ou produtos de reação do dito pelo menos um ácido carboxílico alifático.
[00065] Em uma forma de realização preferida, pelo menos 75 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático das partículas do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende ácido esteárico e/ou produtos de reação do ácido esteárico.
[00066] Em outra forma de realização preferida, entre 10 % e 25 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático das partículas do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende ácido esteárico e/ou produtos de reação do ácido esteárico.
[00067] Em uma forma de realização preferida, o pelo menos um ácido carboxílico alifático tem uma solubilidade em água abaixo de 5 g/100 ml de água, preferivelmente abaixo de 2,5 g/100 ml de água, ainda mais preferivelmente abaixo de 1 g/100 ml de água e mais preferivelmente abaixo de 0,5 g/100 ml de água. Em uma forma de realização especialmente preferida, o pelo menos um ácido carboxílico alifático é imiscível em água.
[00068] O carbonato de cálcio tratado na superfície é preferivelmente na forma de um material particulado e pode ter uma distribuição do tamanho de partícula como convencionalmente utilizado pelos materiais envolvidos no tratamento do meios poluídos por hidrocarboneto. Em geral, o valor djo de diâmetro de partícula média ponderai do carbonato de cálcio tratado na superfície está na faixa entre 0,1 μm a 250 μm, preferivelmente entre 1 μm e 200 μm, mais preferivelmente entre 1 μm e 150 μm, ainda mais preferivelmente entre 1 μm e 100 μm e mais preferivelmente entre 3 μm e 100 μm, medido de acordo com o método de sedimentação. Por exemplo, o carbonato de cálcio tratado na superfície tem um valor d50 de diâmetro de partícula média ponderai de 19,5 μm. Altemativamente, o carbonato de cálcio tratado na superfície tem um valor d50 de diâmetro de partícula média ponderai de 1,4 μm. Um carbonato de cálcio tratado na superfície tendo um dgs menor do que 100 microns, preferivelmente menor do que 85 microns também pode ser vantajoso, por exemplo, 83 microns. Altemativamente, carbonato de cálcio tratado na superfície tendo um d98 menor do que 20 microns, preferivelmente menor do que 10 microns pode ser vantajoso, por exemplo, 5 microns.
[00069] O carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície preferivelmente tem uma área de superfície específica de 0,5 m /g a 120 m /g, preferivelmente 0,5 m2/g a 100 m"/g e mais preferivelmente 0,5 m2/g a 75 m2/g, medido usando nitrogênio e o método BET. Por exemplo, o carbonato de cálcio tratado na superfície tem uma área de superfície específica de 0,5 m2/g a 10 m2/g, por exemplo, a área de superfície específica de 0,61 m2/g. Altemativamente, o carbonato de cálcio tratado na superfície tem uma área de superfície específica de 5 m2/g a 15 m2/g, por exemplo, a área de superfície específica de 5,5 m7g.
[00070] Em uma forma de realização preferida, o carbonato de cálcio tratado na superfície ainda compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto.
[00071] Para os propósitos da presente invenção, microrganismo que ■‘degrada” pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto correspondente aos microrganismos tendo a capacidade de converter pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto nas formas inativas e/ou moléculas menores, por exemplo, pela utilização destes substratos como intermediários em suas vias.
[00072] Se o carbonato de cálcio tratado na superfície ainda compreender pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto, o dito carbonato de cálcio tratado na superfície e dito pelo menos um microrganismo pode ser na forma separada e/ou dito carbonato de cálcio tratado na superfície é imobilizado com o dito pelo menos um microrganismo.
[00073] Se o carbonato de cálcio tratado na superfície e o pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto estiver na forma separada, tanto o carbonato de cálcio tratado na superfície quanto o pelo menos um microrganismo são preferivelmente na forma de uma suspensão. Tais suspensões podem estar presentes de acordo com as formas bem conhecidas e * podem ser preparadas pelos métodos bem conhecidos por aquela pessoa habilitada.
[00074] Por exemplo, o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície está presente na forma em pó e/ou na forma de grânulos e o pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto está presente na forma de uma suspensão aquosa. Altemativamente, o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície está presente na forma de pasta fluida e o pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto está presente na forma de uma suspensão aquosa. Opcionalmente, a suspensão aquosa de pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto ainda compreende nutrientes tais como fosfato, nitrato de amónio, proteínas, fosfatos de amónio metálico alcalino, glicose, dextrose, uréia, levedura e outros. Adicionalmente ou altemativamente, estes nutrientes podem estar presentes na pasta fluida do dito carbonato de cálcio tratado na superfície.
[00075] Em uma forma de realização especialmente preferida, o carbonato de cálcio tratado na superfície é imobilizado com pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto.
[00076] Em geral, o carbonato de cálcio tratado na superfície é imobilizado com o pelo menos um microrganismo de acordo com os métodos bem conhecidos. Por exemplo, um método de imobilização pode ser usado que compreende a exposição do carbonato de cálcio tratado na superfície a uma suspensão aquosa de pelo menos um microrganismo a ser imobilizado. Se desejado, tal exposição pode ser apenas por um período suficiente para permitir a adsorção do microrganismo no carbonato de cálcio tratado na superfície. Altemativamente, se a suspensão aquosa compreende um caldo de nutriente, tal exposição pode ser por um período mais longo de tempo que permitirá algum desenvolvimento do microrganismo durante o procedimento de imobilização no carbonato de cálcio tratado na superfície. Adicionalmente ou altemativamente, o método de imobilização pode compreender o confinamento do microrganismo aos poros do carbonato de cálcio tratado na superfície sob pressão reduzida.
[00077] Sob este aspecto, nenhuma restrição particular é colocada no microrganismo a ser utilizado com o carbonato de cálcio tratado na superfície da presente invenção, mas os microrganismos adequados são selecionados a partir dos microrganismos conhecidos ter uma capacidade de degradação em vários hidrocarbonetos usualmente observados no óleo bruto e/ou um produto de petróleo refinado. Os exemplos de microrganismos capazes de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto que pode ser adequadamente usada na presente invenção são selecionados a partir do grupo que compreende pelo menos uma cepa da bactéria e/ou fungo.
[00078] Em uma forma de realização preferida, a pelo menos uma cepa da bactéria e/ou fungo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto é pelo menos uma cepa da bactéria que degrada petróleo e/ou fungo que degrada petróleo.
[00079] Em uma forma de realização preferida, a pelo menos uma cepa da bactéria e/ou fungo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto é pelo menos uma cepa da bactéria que degrada petróleo ou fungo que degrada petróleo. Altemativamente, a pelo menos uma cepa da bactéria e/ou fungo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto é pelo menos uma cepa da bactéria que degrada petróleo e fungo que degrada petróleo.
[00080] Exemplos específicos de cepas da bactéria que podem ser adequadamente usados na presente invenção são selecionados a partir do grupo que compreende Psychrobacter, Pseudomonas, Pseudobacterium, Acinetobacter, Vibrio, Pianococcus, Actinobacterium, Arthrobacter, Marinobacter, Metilosinus, Metilomonas, Metilobacterium, Mycobacterium, Nocardia, Bacillus, Brevibacterium, Micrococcus, Corynebacterium, Sarcina, Streptomyces, Flavobacterium, Xanthomonas e misturas dos mesmos.
[00081] Em uma forma de realização especialmente preferida, a pelo menos uma cepa da bactéria é selecionada a partir do grupo que compreende Psychrobacter glacincola, Acinetobacter calcoaceticus, Acinetobacter faecalis e misturas dos mesmos.
[00082] Em uma forma de realização preferida, a pelo menos uma cepa da bactéria capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrogênio é pelo menos uma cepa da bactéria geneticamente modificada, isto é a bactéria foi geneticamente projetada a fim de regular por regulação positiva a via metabólica pela degradação de pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto.
[00083] Em uma forma de realização preferida, a pelo menos uma cepa do fungo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto é pelo menos uma cepa dos fungos filamentosos.
[00084] Exemplos específicos de cepas do fungo que podem ser adequadamente usados na presente invenção são selecionados a partir do grupo que compreende Aspergillus flavus, Aspergillus fumigates, Aspergillus niger, Aspergillus niveus, Aspergillus terreus, Aspergillus versicolor, Fusarium sp., Mortierella spp., Mucor, Mycelia, Penicillium corylophilum, Paecilomyces niveus, Paecilomyces variotti, Rhizopus, Talamoryces, Trichoderma spp. e misturas dos mesmos.
[00085] Em uma forma de realização preferida, o pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto é um microrganismo que é capaz de degradar pelo menos dois componentes da composição que contém hidrocarboneto, preferivelmente pelo menos três componentes da composição que contém hidrocarboneto e mais preferivelmente uma pluralidade dos componentes da composição que contém hidrocarboneto,
[00086] O pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto é selecionado tal que o pelo menos um microrganismo mostra uma taxa de degradação para a composição que contém hidrocarboneto de pelo menos 25 %, preferivelmente de pelo menos 40 %, mais preferivelmente de pelo menos 50 %, ainda mais preferivelmente de pelo menos 60 % e mais preferivelmente de pelo menos 70 %, com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto. Em uma forma de realização especialmente preferida, o pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto mostra uma taxa de degradação para a composição que contém hidrocarboneto de pelo menos 75 %, com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto.
[00087] Em uma forma de realização preferida, o pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto é uma mistura de pelo menos dois microrganismos capazes de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto. Preferivelmente, o pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto é uma mistura de pelo menos três microrganismos capazes de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto. Preferivelmente, se pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto é uma mistura de pelo menos dois microrganismos, um microrganismo é uma cepa bacteriana de Psychrobacter glacincola.
[00088] O carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície pode estar presente em qualquer forma apropriada, por exemplo, na forma de grânulos ou um pó ou na forma de uma torta. Preferivelmente, o carbonato de cálcio tratado na superfície está na forma de pó e/ou na forma de grânulos. Em uma forma de realização preferida, o carbonato de cálcio tratado na superfície está na forma de pó. Altemativamente, o carbonato de cálcio tratado na superfície pode estar presente como uma suspensão aquosa, por exemplo, na forma de pasta fluida.
[00089] Uma “pasta fluida” ou “suspensão” no significado da presente invenção compreende sólidos insolúveis, isto é carbonato de cálcio tratado na superfície e água e opcionalmente aditivos adicionais. As suspensões usualmente contêm quantidades maiores de sólidos e são mais viscosas e geralmente da densidade maior do que a forma líquida de que estes são formados. É aceitável na técnica que o termo geral “dispersão” inter alia cobre “suspensões” ou “pastas fluidas” como um tipo específico da dispersão.
[00090] Em uma forma de realização preferida, o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície é recolocado em suspensão em água tal que a pasta fluida tem um teor de carbonato de cálcio tratado na superfície dentro da faixa de 1 % em peso a 80 % em peso, mais preferivelmente 3 % em peso a 60 % em peso e ainda mais preferivelmente 5 % em peso a 40 % em peso, com base no peso da pasta fluida.
[00091] O carbonato de cálcio tratado na superfície pode ser mantido na suspensão, opcionalmente ainda estabilizado pelo dispersante. Os dispersantes convencionais conhecidos por aquela pessoa habilitada podem ser usados. Um dispersante preferido é ácido poliacrílico.
[00092] Dentro do contexto da presente invenção, também é possível fornecer um tecido não tecido que compreende o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície. Sob este aspecto, tecidos não tecidos convencionais conhecidos por aquela pessoa habilitada na técnica podem ser usados. Por exemplo, tecidos não tecidos podem ser usados que são fabricados pela formação de uma camada da fibra (rede de fibra) por meios de um método a seco, um processo a úmido, ou outros e fibras de ligação na camada da fibra em cada outro por meio de um método de ligação química, um método de ligação térmico, ou outros.
[00093] Em uma forma de realização preferida, o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície é incorporado em um tecido não tecido biodegradável. Se o tecido não tecido é biodegradável, o tecido não tecido é preferivelmente feito de algodão, linho, cânhamo, juta, rami, fibra de coco, sisal, abacá, kenaf, bagaço ou misturas dos mesmos. Por exemplo, o tecido não tecido biodegradável é feito de algodão e/ou linho. E preferido que o tecido não tecido biodegradável é feito de algodão ou linho.
[00094] Em uma forma de realização preferida, o tecido não tecido compreende o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície imobilizado com pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto. Opcionalmente, o tecido não tecido ainda pode compreender nutrientes como descritos acima.
[00095] Em outra forma de realização preferida, o tecido não tecido compreende o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície e uma suspensão aquosa de pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto, opcionalmente a suspensão aquosa de pelo menos um microrganismo ainda compreende nutrientes como descritos acima.
[00096] De acordo com a presente invenção, o carbonato de cálcio tratado na superfície é adequado pela ligação efetiva e biorremediação de composição que contém hidrocarbonetos e tem uma taxa de degradação para a composição que contém hidrocarboneto de pelo menos 25 %, com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto.
[00097] Em uma forma de realização preferida, o carbonato de cálcio tratado na superfície é selecionado tal que a taxa de degradação para a composição que contém hidrocarboneto de pelo menos 40 %, preferivelmente de pelo menos 50 %, mais preferivelmente de pelo menos 60 % e mais preferivelmente de pelo menos 70 %, com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto, é obtido. Em uma forma de realização especialmente preferida, o carbonato de cálcio tratado por superfície é selecionado tal que a taxa de degradação pela composição que contém hidrocarboneto de pelo menos 75 %, com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto, é obtido.
[00098] A “composição que contém hidrocarboneto” como usada neste refere-se a uma composição que compreende pelo menos um hidrocarboneto, isto é a composição compreende pelo menos um tipo de hidrocarbonetos. Em uma forma de realização preferida, a composição que contém hidrocarboneto compreende pelo menos dois hidrocarbonetos, isto é a composição compreende pelo menos dois tipos de hidrocarbonetos. Em uma forma de realização especialmente preferida, a composição que contém hidrocarboneto compreende uma pluralidade dos hidrocarbonetos, isto é a composição é uma mistura de tipos diferentes de hidrocarbonetos.
[00099] Os exemplos de hidrocarbonetos incluem hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos nitro-aromáticos, hidrocarbonetos halo-alifáticos, hidrocarbonetos halo-aromáticos e misturas dos mesmos. Em uma forma de realização preferida, a composição que contém hidrocarboneto compreende pelo menos um tipo de hidrocarbonetos selecionados do grupo que compreende alcanos tal como metano, etano, propano, butano, isobutano, pentano, isopentano, neopentano, hexano, heptano, 2,4-dimetilepano, octano, iso-octano, nonano, decano, undecano, dodecano, tridecano, tetradecano, pentadecano, hexadecano, heptadecano, octadecano, nonadecano e eicosano e misturas dos mesmos; alquenos tal como eteno, propeno, buteno, butadiene, isobutene, penteno, hexeno, hepteno, octeno, noneno e deceno e misturas dos mesmos; alquinos tal como etina, propina, butina, pentina, hexina, heptina, octina, nonina e decina e misturas dos mesmos; cicloalcanos tai como ciclopropano, ciclobutano, metilciclopropano, ciclopentano, metilciclopentano, cicloexano, cicloeptano, metilcicloexano, ciclooctano, ciclononano e ciclodecano e misturas dos mesmos; alcadienos tai como aleno, butadiene, pentadieno, isopreno, hexadieno, heptadieno, octadieno, nonadieno, decadieno e misturas dos mesmos e hidrocarbonetos aromáticos tai como benzene, naftaleno, antraceno, acenafteno, acenaftileno, benzopireno, pireno, toluene, xilenos, trimetilbenzeno, etilbenzeno, metilnaftaleno, anilina, fenol, fenantreno e dimetilfenol e misturas dos mesmos.
[000100] A composição química exata do óleo bruto e produtos de petróleo refinados variam dependendo da origem do óleo bruto.
[000101] Em uma forma de realização preferida, a composição que contém hidrocarboneto compreende de 10 % em peso a 90 % em peso de um tipo de hidrocarboneto, preferivelmente de 15 % em peso a 75 % em peso, mais preferivelmente de 20 % em peso a 65 % em peso, ainda mais preferivelmente de 25 % em peso a 65 % em peso e mais preferivelmente de 30 % em peso a 65 % em peso, com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto.
[000102] Ainda em uma forma de realização preferida, a composição que contém hidrocarboneto compreende dois ou mais tipos de hidrocarbonetos com cada hidrocarboneto presente em uma certa quantidade. Em uma forma de realização especialmente preferida, um primeiro tipo de hidrocarboneto está presente em uma quantidade de 1 % em peso a 25 % em peso e um segundo tipo de hidrocarboneto está presente em uma quantidade de 70 % em peso a 90 % em peso com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto. Em outra forma de realização preferida, um primeiro tipo de hidrocarboneto está presente em uma quantidade de 10 % em peso a 50 % em peso e um segundo tipo de hidrocarboneto está presente em uma quantidade de 40 % em peso a 80 % em peso com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto. Ainda em uma forma de realização preferida, um primeiro tipo de hidrocarboneto está presente em uma quantidade de 20 % em peso a 60 % em peso e um segundo tipo de hidrocarboneto está presente em uma quantidade de 30 % em peso a 75 % em peso com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto.
[000103] Em uma forma de realização especialmente preferida, uma mistura de quatro a seis tipos de hidrocarbonetos está presente em uma quantidade de pelo menos 40 % em peso, mais preferivelmente de pelo menos 50 % em peso e mais preferivelmente de pelo menos 60 % em peso, com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto. Por exemplo, uma mistura de cinco tipos de hidrocarbonetos está presente em uma quantidade de pelo menos 40 % em peso, mais preferivelmente de pelo menos 50 % em peso e mais preferivelmente de pelo menos 60 % em peso, com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto.
[000104] Em uma forma de realização preferida, a composição que contém hidrocarboneto é óleo bruto e/ou um produto de petróleo refinado selecionados do grupo que compreende gasolina, combustível diesel, combustível de aviação, óleo hidráulico, querosene e misturas dos mesmos.
[000105] De acordo com outro aspecto da presente invenção, o método para ligação e biorremediação de composição que contém hidrocarbonetos compreende uma etapa de fornecimento da composição que contém hidrocarboneto. Outra etapa do presente método compreende a provisão de pelo menos um carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície, em que pelo menos 10 % da área de superfície acessível do ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é revestido por um revestimento que compreende pelo menos um ácido carboxílico alifático tendo entre 5 e 24 átomos de carbono e/ou produtos de reação destes. Uma etapa adicional do método inventivo compreende contactar uma composição que contém hidrocarboneto com pelo menos um carbonato de cálcio tratado na superfície para obter um material compósito do carbonato de cálcio tratado na superfície e composição que contém hidrocarboneto.
[000106] Em uma forma de realização preferida, a composição que contém hidrocarboneto é óleo bruto e/ou um produto de petróleo refinado selecionados do grupo que compreende gasolina, combustível diesel, combustível de aviação, óleo hidráulico, querosene e misturas dos mesmos.
[000107] Em outra forma de realização preferida, a etapa de contactar uma composição que contém hidrocarboneto com pelo menos um carbonato de cálcio tratado na superfície em que pelo menos 10 % da área de superfície acessível do ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é revestido por um revestimento que compreende pelo menos um ácido carboxílico alifático tendo entre 5 e 24 átomos de carbono e/ou produtos de reação destes preferivelmente que acontece naquela superfície da composição que contém hidrocarboneto é pelo menos parcialmente revestida com pelo menos um carbonato de cálcio tratado na superfície. De maneira adicional ou alternativa, a etapa de contactar uma composição que contém hidrocarboneto com pelo menos um carbonato de cálcio tratado na superfície preferivelmente acontece naquela composição que contém hidrocarboneto da etapa a) é misturada com o carbonato de cálcio tratado na superfície da etapa b). A pessoa habilitada adaptará as condições de mistura (tal como a configuração da velocidade da mistura) de acordo com esta necessidade e equipamento disponível.
[000108] Em uma forma de realização especialmente preferida, o carbonato de cálcio tratado na superfície é incorporado em um tecido não tecido que pode ser colocado na superfície da composição que contém hidrocarboneto. Em uma forma de realização preferida, o tecido não tecido é um tecido não tecido biodegradável.
[000109] Ainda em uma forma de realização preferida, o carbonato de cálcio tratado na superfície é imobilizado com pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto.
[000110] O tempo de tratamento para realização do contato de pelo menos uma composição que contém hidrocarboneto com pelo menos um carbonato de cálcio tratado na superfície é realizado por um período de 5 minutos ou mais, preferivelmente por um período de 1 hora ou mais, mais preferivelmente por um período de 12 horas ou mais e mais preferivelmente por um período de 24 horas ou mais. Em geral, o comprimento de contactar uma composição que contém hidrocarboneto com pelo menos um carbonato de cálcio tratado na superfície é determinado pelo grau da contaminação do hidrocarboneto e o meio a ser tratado. Por exemplo, onde o grau de contaminação do hidrocarboneto é restrito as áreas espacialmente confinadas tal como uma fenda do óleo hidráulico no concreto selado, o tempo de tratamento é tão curto quanto, por exemplo, 5 minutos a 6 horas. Se o grau de contaminação do hidrocarboneto é de uma extensão ampla tal como uma contaminação de hidrocarboneto da água do mar e a linha costeira correspondente afetada por um derramamento de óleo, o tempo de tratamento pode ser tão longo quanto, por exemplo, cerca de 12 horas a 90 dias. Em uma forma de realização preferida, o tempo de tratamento é cerca de 60 a 90 dias.
[000111] Será entendido que a quantidade do carbonato de cálcio tratado na superfície de acordo com a presente invenção é selecionado tal que é suficiente em uma composição que contém hidrocarboneto, isto é suficiente alto para fornecer a ligação eficiente e atividade de biorremediação por pelo menos um tipo de hidrocarboneto presente em uma composição que contém hidrocarboneto mas no mesmo tempo é deste modo baixo que nenhuma quantidade significante do carbonato de cálcio tratado não ligado na superfície deve ser observado no meio poluído a tratado. Em outras palavras, pelo uso do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície ou método da ligação eficiente e atividade de biorremediação é fornecido e quantidades amplas (e deste modo indesejadas) do carbonato de cálcio -tratado na superfície são evitadas.
[000112] Em uma forma de realização preferida, o contato de pelo menos uma composição que contém hidrocarboneto com pelo menos um carbonato de cálcio tratado na superfície é realizado naquela razão em peso da composição que contém hidrocarboneto e carbonato de cálcio tratado na superfície é de 10:1 a 1:100, mais preferivelmente de 1:1 a 1:50, ainda mais preferivelmente de 1:1 a 1:25 e mais preferivelmente de 1:1 a 1:15.
[000113] Em uma forma de realização preferida, o método ainda compreende a etapa de contactar o material compósito obtido na etapa c) com a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto.
[000114] Se o material compósito do carbonato de cálcio tratado na superfície e a composição que contém hidrocarboneto ainda é contactada com a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto, a dita composição pode ser fornecida em qualquer forma apropriada conhecida aquela pessoa habilitada.
[000115] Por exemplo, a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto da etapa d) pode ser fornecida na forma de uma suspensão aquosa. Se pelo menos um microrganismo for pelo menos uma cepa da bactéria, a densidade da bactéria da suspensão aquosa a ser adicionada ao meio poluído a ser tratado dependerá da concentração da composição que contém hidrocarboneto apresentada no meio poluído. Em uma forma de realização preferida, a densidade da bactéria da suspensão aquosa está na faixa de 1 células/Litro a 10 células/Litro, mais preferivelmente na faixa de 10" células/Litro a 10 células/Litro e mais preferivelmente na faixa de 10 células/Litro a 10 células/Litro.
[000116] Tal suspensão aquosa compreende microrganismos pode ser pulverizada na superfície do material compósito de carbonato de cálcio tratado na superfície e composição que contém hidrocarboneto e/ou pode ser injetada no meío poluído que compreende o material compósito de carbonato de cálcio tratado na superfície e composição que contém hidrocarboneto pelos meios de bombeamento adequados. Dependendo de pelo menos um microrganismo selecionado capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto, o desenvolvimento do microrganismo adicionado ao meio poluído pode ser suportado também pela pulverização e/ou injeção de quantidades suficientes dos nutrientes chaves tal como fosfato, nitrato de amónio, proteínas, fosfatos de amónio metálico alcalino, glicose, dextrose, uréia, levedura e outros. Tais nutrientes podem ser adicionado à suspensão aquosa que compreende o microrganismo. Adicionalmente ou Altemativamente, os ditos nutrientes podem ser injetados em e/ou pulverizados na superfície do material compósito em uma suspensão aquosa separada.
[000117] No caso do carbonato de cálcio tratado na superfície ser incorporado em um tecido não tecido, o dito tecido não tecido pode ser ainda tratado com a dita suspensão aquosa que compreende microrganismos naquela suspensão aquosa que é pulverizada no tecido não tecido e/ou injetado no tecido não tecido. Opcionalmente, os nutrientes podem ser pulverizados no tecido não tecido e/ou injetados no tecido não tecido como descritos acima.
[000118] Em uma forma de realização preferida da presente invenção, a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto é adicionado ao material compósito do carbonato de cálcio tratado na superfície e composição que contém hidrocarboneto em uma quantidade de 1 ppm a 10.000 ppm, preferivelmente na quantidade de 250 ppm a 5.000 ppm e mais preferivelmente está na faixa das 500 ppm a 2.500 ppm, calculada relativa a uma composição que contém hidrocarboneto.
[000119] As razões do carbonato de cálcio tratado na superfície e a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto podem variar em uma ampla faixa. No material compósito de acordo com a invenção, a razão do carbonato de cálcio tratado na superfície e a composição de microrganismo corresponde preferivelmente a uma razão em peso de 10:1 a 1:10, preferivelmente de 5:1 a 1:5, particularmente preferivelmente de 2:1 a 1:2.
[000120] A composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto preferivelmente compreende bactéria aeróbica. Se a água for tratada com a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto, o teor de oxigênio na água será preferivelmente pelo menos 0,2 mg/LÍtro, mais preferivelmente pelo menos 0,5 mg/Litro, ainda mais preferivelmente pelo menos 1 mg/Litro e mais preferivelmente pelo menos 1,5 mg/Litro.
[000121] Os exemplos de cepas da bactéria que podem ser adequadamente utilizadas na etapa d) do presente método são selecionados a partir do grupo que compreende Psychrobacter, Pseudomonas, Pseudobacterium, Acinetobacter, Vibrio, Pianococcus, Actinobacterium, Arthrobacter, Marinobacter, Metilosinus, Metilomonas, Metilobacterium, Mycobacterium, Nocardia, Bacillus, Brevibacterium, Micrococcus, Corynebacterium, Sarcina, Streptomyces, Flavobacterium, Xanthomonas e misturas dos mesmos.
[000122] Em uma forma de realização especialmente preferida, a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto compreende uma cepa bacteriana selecionada do grupo que compreende Psychrobacter glacincola, Acinetobacter calcoaceticus, Acinetobacter faecalis e misturas dos mesmos.
[000123] Os exemplos de cepas de fungo que podem ser adequadamente utilizadas na etapa d) do presente método são selecionados a partir do grupo que compreende Aspergillus flavus, Aspergillus fumigates, Aspergillus niger, Aspergillus niveus, Aspergillus terreus, Aspergillus versicolor, Fusarium sp., Mortierella spp., Mucor, Mycelia, Penicillium corylophilum, Paecilomyces niveus, Paecilomyces variotti, Rhizopus, Talamoryces, Trichoderma spp. e misturas dos mesmos.
[000124] A composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto como utilizado na etapa d) do método inventivo é preferivelmente selecionado tal que pelo menos um microrganismo mostra uma taxa de degradação para a composição que contém hidrocarboneto de pelo menos 25 %, preferivelmente de pelo menos 40 %, mais preferivelmente de pelo menos 50 %, ainda mais preferivelmente de pelo menos 60 % e mais preferivelmente de pelo menos 70 %, com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto. Em uma forma de realização especialmente preferida, a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto utilizado na etapa d) do método inventivo mostra uma taxa de degradação para a composição que contém hidrocarboneto de pelo menos 75 %, com base no peso total da composição que contém hidrocarboneto.
[000125] Em uma forma de realização preferida, a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto que compreende uma mistura de pelo menos dois microrganismos capazes de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto. Preferivelmente, a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto que compreende uma mistura de pelo menos três microrganismos capazes de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto. Ainda mais preferivelmente, a composição compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto que compreende uma pluralidade de microrganismos capazes de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto. Se a composição compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto compreende uma mistura de pelo menos dois microrganismos, um microrganismo é preferivelmente a cepa bacteriana de Psychrobacter glacincola.
[000126] Em uma forma de realização especialmente preferida, o carbonato de cálcio tratado na superfície da etapa b) ainda é imobilizado com pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto.
[000127] Em uma forma de realização preferida, etapa c) e etapa d) são realizadas simultaneamente. Se a etapa c) e etapa d) forem realizadas simultaneamente, o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície e a composição compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto forem preferivelmente fornecidos juntos na forma de pasta fluida, isto é a pasta fluida compreende o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície bem como a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto.
[000128] Altemativamente, etapa c) e etapa d) são realizadas separadamente. Neste caso, a composição que contém hidrocarboneto é primeiro contactada com o carbonato de cálcio tratado na superfície e então com a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto.
[000129] Em uma forma de realização preferida do método inventivo, etapa c) ou etapa d) é repetida um ou mais vezes. Ainda em uma forma de realização preferida, a etapa c) e a etapa d) são repetidas uma ou mais vezes. Se a etapa c) e etapa d) forem repetidas uma ou mais vezes, etapa c) e etapa d) pode ser repetidas independentemente, isto é etapa c) pode ser repetida diversas vezes, enquanto a etapa d) for repetida mais ou menos vezes do que a etapa c) e vice versa. Por exemplo, etapa c) pode ser repetida duas vezes, enquanto a etapa d) é repetida uma vez ou mais do que duas vezes.
[000130] O uso do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície ou método para ligação de composição que contém hidrocarbonetos fornece um número de propriedades melhoradas. Em primeiro lugar, o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície fornece ligação excelente e atividade de biorremediação quando pelo menos parcialmente aplicado na superfície da composição que contém hidrocarboneto ou misturado com a composição que contém hidrocarboneto. Além disso, o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície fornece ligação excelente e atividade de biorremediação quando pelo menos parcialmente aplicado na superfície da composição que contém hidrocarboneto e misturado com a composição que contém hidrocarboneto. Além disso, o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície fornece ligação excelente e atividade de biorremediação quando incorporado em um tecido não tecido, por exemplo, um tecido não tecido biodegradável e aplicado na superfície da composição que contém hidrocarboneto na forma do dito tecido não tecido. Preferivelmente, o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície fornece ligação excelente e atividade de biorremediação quando aplicado na superfície da composição que contém hidrocarboneto se o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície ainda compreender uma suspensão aquosa de pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto e/ou é imobilizado com pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto.
[000131] A adição ou o uso do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície ou método resulta em um material compósito do carbonato de cálcio tratado na superfície e composição que contém hidrocarboneto que pode ser facilmente removido a partir do meio poluído a ser tratado. Além disso, a ligação e a biorremediação da composição que contém hidrocarbonetos pelo carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície resulta em uma qualidade de limpeza boa do meio a ser tratado.
[000132] O carbonato de cálcio tratado na superfície pode ser armazenado pelos períodos indefmidamente longos, não é caracterizado como produto tóxico e pode ser facilmente expandido no meio poluído a ser tratado. Além disso, o carbonato de cálcio tratado na superfície ainda compreende uma suspensão aquosa de pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto e/ou é imobilizado com pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto permite uma ligação eficiente da composição que contém hidrocarboneto bem como uma biorremediação eficiente da composição que contém hidrocarboneto dentro de um período curto de tempo.
[000133] Dependendo dos requerimentos específicos e/ou as propriedades físicas e/ou químicas respectivas da composição que contém hidrocarboneto a ser tratado, o carbonato de cálcio tratado na superfície e a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto a ser usado de acordo com o método inventivo pode ser aplicado ambos separadamente ou uma mistura terminada pode ser usada. Na forma de uma adição medida separadamente dos componentes individuais do carbonato de cálcio tratado na superfície e a composição que compreende pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto da razão de concentração pode ser individualmente ajustada dependendo do presente meio poluído a ser tratado. O meio poluído pode ser tratado com o carbonato de cálcio tratado na superfície sendo formulado, por exemplo, como uma formulação comum, tal como, por exemplo, uma solução, uma emulsão, uma suspensão, um pó, uma espuma, pastas fluidas, grânulos, aerossóis e incorporações nos tecidos não tecidos.
[000134] Ainda uma vantagem do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície ou o método inventivo reside no fato que o carbonato de cálcio usado tratado na superfície acelera um processo de remediação biológico da composição que contém hidrocarboneto sem perturbar o equilíbrio ecológico. Outra vantagem do carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície ou o método inventivo é que nenhum dos componentes utilizados, isto é o carbonato de cálcio tratado na superfície e/ou o pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto, dá o aumento a poluição subsequente do meio a ser tratado. Após o uso estes residem materiais já presentes no ambiente natural.
[000135] Entre as aplicações nos solos, linhas costeiras, água do mar, água de superfície ou água do solo, a aplicação mais importante é a limpeza da composição que contém hidrocarbonetos acidental mente distribuídos. Em particular, derramamentos de óleo afetados pela liberação do óleo bruto a partir de navio-tanques, plataformas de em alto mar, equipamentos de perfuração e poços, bem como derramamentos de produtos de petróleo refinados e combustíveis mais pesados usados pelos navios maiores tal como combustível pesado, ou o derramamento de resíduo oleoso ou óleo residual são considerados como aplicações importantes. As aplicações também podem ser possíveis pela limpeza do meio poluído com hidrocarboneto originado em indústrias diferentes, tais como via férrea, linha aérea e indústrias de transporte de terra bem como a armazenagem de óleo, transporte, refinamento e indústrias de dispersão de combustível. Sob este aspecto, a limpeza dos recipientes, reservatórios e todos os grupos de meios para armazenagem, transporte, refinamento e dispersão de combustível são considerados como aplicações importantes.
[000136] Em vista dos resultados muito bons do carbonato de cálcio tratado na superfície na ligação e biorremediação da composição que contém hidrocarbonetos a partir do meio poluído como definido acima, um aspecto adicional da presente invenção é o uso deste pela ligação e biorremediação de composição que contém hidrocarbonetos. De acordo com outro aspecto da presente invenção, um material compósito compreende o carbonato de cálcio tratado na superfície e a composição que contém hidrocarboneto é fornecido. Com relação à definição do carbonato de cálcio tratado na superfície e/ou a composição que contém hidrocarboneto e formas de realização preferidas destes, a referência é feita às declarações fornecidas acima quando debatem os detalhes da técnica do carbonato de cálcio tratado na superfície e/ou a composição que contém hidrocarboneto.
[000137] Os seguintes exemplos podem adicionalmente ilustrar a invenção, mas não significam restringir a invenção às formas de realização exemplificadas. Os exemplos abaixo mostram a boa estabilidade microbiológica das preparações aquosas dos minerais, pigmentos ou enchedores protegidos com a composição de acordo com a presente invenção:
[000138] Os seguintes métodos de medição foram usados para avaliar os parâmetros dados nos exemplos e reivindicações. Área de superfície específica por BET de um material
[000139] A área de superfície específica por BET foi medida por intermédio do método BET de acordo com ISO 9277 usando nitrogênio, seguindo o condicionamento da amostra pelo aquecimento a 250°C por um período de 30 minutos. Antes de tais medições, a amostra foi filtrada, enxaguada e seca a 110°C em um forno por pelo menos 12 horas. Distribuição do tamanho de partícula (% em massa das partículas com um diâmetro < X) e diâmetro médio em peso (d50) de um material particulado
[000140] Diâmetro de grão média ponderai e distribuição da massa de diâmetro do grão de um material particulado foram determinados por intermédio do método de sedimentação, isto é uma análise do procedimento de sedimentação em um campo gravitacional. A mediação foi feita com um Sedigraph1M 5100.
[000141] O método e o instrumento são conhecidos àquela pessoa habilitada e são comumente usados para determinar o tamanho do grão dos enchedores e pigmentos. A medição foi realizada em uma solução aquosa de 0,1 % em peso de Na4P2O7. As amostras foram dispersadas usando um agitador de velocidade alta e ultrassom.
[000142] As medições foram realizadas de acordo com um teste de garrafa fechada OECD 301 D.
[000143] As medições foram realizadas de acordo com a OECD 311.
[000144] A biodegradabilidade anaeróbica dos compostos orgânicos no sedimento digerido foi realizada pela medição da produção do gás
[000145] BOD foi avaliado como descrito em OECD 301 D. GC-MS analítico
[000146] As amostras foram extraídas com dietil éter e analisado em um AutoSystem XL Perkin Elmer de acordo com o método padrão do laboratório RDS-ANA (Relatório 58072.10) Ácido carboxílico alifático da área de superfície acessível
[000147] O ácido carboxílico alifático da área de superfície acessível pode ser determinado pelo método descrito na publicação de Papirer, Schultz and Turchi (Eur. Polym. J., Vol. 20, N°. 12, pp. 1155-1158, 1984). Exemplo 1
[000148] O seguinte exemplo ilustrativo envolve o uso de um pó de carbonato de cálcio natural tratado para ligação e biorremediação da composição que contém hidrocarboneto pela determinação dos compostos de hidrocarboneto residuais em um período de 60 dias pelas amostras aeróbicas e anaeróbicas, respectivamente. O dito pó de carbonato de cálcio natural tratado pela superfície tem um valor d50 de diâmetro de partícula média ponderai de 1,4 μm (medido de acordo com o método de sedimentação) e uma área de superfície específica de 5,5 m /g (medido usando nitrogênio e o método BET), antes do tratamento da superfície. O carbonato de cálcio natural tratado pela superfície é revestido por um revestimento que compreende ácido esteárico e/ou produtos de reação destes. O ácido esteárico e/ou produtos de reação do ácido esteárico estão presentes no revestimento em uma quantidade de 0,7 % em peso, com base no peso seco do carbonato de cálcio.
[000149] A biodegradação aeróbica e anaeróbica do óleo bruto na água do mar foram realizadas com água do mar submetida a amostra a partir de um fiorde próximo ao molde Omya em Norway. 1000 ppm de óleo bruto foi usado e o agente de redução foí o pó de carbonato de cálcio natural tratada pela superfície como descrito acima. O carbonato de cálcio natural tratada pela superfície foi usado em uma razão em peso do carbonato de cálcio tratado na superfície e composição que contém hidrocarboneto de 10:1. A produção de biogás (BG) foi monitorada em um período de 60 dias a 10°C pelas amostras aeróbicas e anaeróbicas respectivamente. Os compostos de hidrocarboneto residuais foram medidos por GC-MS. A tabela 1 resume os detalhes das cepas utilizadas da bactéria e a recuperação do óleo medido. Tabela 1
[000150] As bactérias Ultra-Microbes foram fornecidas por UltraTech (USA) e são os produtos biológicos/microbianos de registro mais antigos no EPA's National Contingency Products List pelas aplicações de água envolvendo óleo. As amostras do sedimento foram submetidas a amostragem a partir da planta em Aarburg. Os perfis GC-MS fornecem uma indicação do óleo biorremediado comparado as amostras de controle sem microrganismos. Durante a degradação aeróbica na presença do sedimento ativado e UltraMicrobes bem como na amostra anaeróbica inoculada com o sedimento digerido de uma redução de cerca de 30 % dos hidrocarbonetos foi medido por GC-MS. Deste modo pode ser concluído que durante a degradação aeróbica de uma atividade de degradação de óleo da bactéria é dada.
[000151] O seguinte exemplo ilustrativo envolve o uso de um pó de carbonato de cálcio natural tratado (cf. Exemplo 1 acima) para ligação e biorremediação da composição que contém hidrocarboneto na água do mar pela determinação dos compostos de hidrocarboneto residuais em um período de 60 dias em uma temperatura de cerca de 4°C.
[000152] A biorremediação aeróbica de 100 ppm petróleo em água do mar foi realizado a 4°C durante um período de tempo de 60 dias. O carbonato de cálcio natural tratado pela superfície foi usado em uma razão em peso do carbonato de cálcio tratado na superfície e composição que contém hidrocarboneto de 10:1. Os compostos de hidrocarboneto residuais foram medidos por GC-MS. Tabela 2 resume os detalhes da bactéria utilizada e a recuperação de óleo medido. Tabela 2
[000153] Durante a biorremediação aeróbica, a biorremediação de cerca de 78 % a 13 % foi obtida a 4°C dependendo do microrganismo utilizado. A combinação do carbonato de cálcio tratado na superfície e espécies bacterianas Psychrobacter glacincola, uma cepa bacteriana que degrada o hidrocarboneto isolado a partir dos habitats extremamente frios, atingido uma biorremediação de até 78 % comparado à concentração de hidrocarboneto inicial como determinado por GC-MS. Usando as amostras de água de esgoto a partir de plantas diferentes, a biorremediação de cerca de 35 % e 40 % foi obtida. Em contraste, os microrganismos do sedimento do leito marinho biorremediado apenas cerca de 13 % dos hidrocarbonetos e o Ultra-microbes não mostra qualquer atividade de biorremediação a 4°C. Deste modo pode ser concluído que durante a ligação e a biorremediação aeróbica de uma atividade de degradação de óleo da bactéria é dada.
[000154] O seguinte exemplo ilustrativo envolve o uso de um pó de carbonato de cálcio natural tratado na superfície (cf. Exemplo 1 acima) em combinação com o agente dispersante comercialmente disponível Corexit 9500 (comercialmente disponível da Nalco, USA) para a ligação e biorremediação da composição que contém hidrocarboneto em água do mar pela determinação dos compostos de hidrocarboneto residuais em um período de 60 dias em uma temperatura de cerca de 4°C. Além disso, os compostos de hidrocarboneto residuais em um período de 60 dias em uma temperatura de cerca de 4°C para a combinação de pó de carbonato de cálcio natural tratado na superfície / Corexit 9500 são comparados com os resultados obtidos para o pó de carbonato de cálcio natural tratado na superfície.
[000155] A biorremediação aeróbica do óleo bruto em água do mar foi realizada com água do mar contendo um dispersante. 100 ppm de petróleo foi usada e o agente de depósito foi o pó de carbonato de cálcio natural tratado na superfície como descritos acima em combinação com o agente de dispersão comercialmente disponíveis Corexit 9500 (Nalco). O carbonato de cálcio natural tratado na superfície foi usado em uma razão em peso de carbonato de cálcio tratado na superfície e composição que contém hidrocarboneto de 10:1. Os compostos de hidrocarboneto residual foram medidos por GC-MS. A Tabela 3 resume os detalhes das bactérias utilizadas e a recuperação de óleo medida. Tabela 3
[000156] A tabela 4 seguinte esboça a recuperação de óleo para a combinação de pó de carbonato de cálcio natural tratado na superfície/Corexit 9500 em comparação com os resultados obtidos para o pó de carbonato de cálcio natural tratado na em um período de 60 dias em uma temperatura de cerca de 4°C. Tabela 4 Exemplo 4 Determinação da viabilidade das bactérias após a imobilização em CaCOj
[000157] Pseudomonas sp. e Psychobacter glacinola foram imobilizadas em CaCO3 e armazenadas por 31 dias em temperatura ambiente. Após a armazenagem, a viabilidade bacteriana foi determinada.
[000158] As porções de 100 μl (> 109 CFU /ml PBS) de uma suspensão de Pseudomonas sp. e Psychobacter glacinola foram, cada um, misturados separadamente com 100 μl de PBS estéril, 80 % de glicerol estéril, óleo comestível (óleo de semente de colza) e polietileno glicol (Fluka número de ordem 82280), que serviu como os solventes para os microrganismos.
[000159] O carbonato de cálcio triturado natural foi revestido com ácido esteárico em quantidades de 0,2 % em peso, 0,6 % em peso e 1,2% em peso. A área de superfície de BET foi de 0,61 m2/g e o tamanho médio de peso foi de 19,5 μm.
[000160] Cada suspensão das bactérias pré-misturadas de 200 μl foi misturada com 4 g das amostras de carbonato de cálcio revestidas com ácido esteárico. As amostras foram submetidas ao turbilhonamento durante 1 minuto e agitadas durante 30 minutos em uma misturador Turbula e incubadas em temperatura ambiente em frascos fechados. Após 3, 10 e 31 dias, 1 g do pó de carbonato de cálcio seco com bactérias imobilizadas foi usado para a determinação de TVC (Contagens Viáveis Totais).
[000161] Para esta determinação, 1 g de pó foi misturado com 9 ml de tampão de interrupção (10 mM de Tris tamponado em solução salina a 0,9 %, pH 8,0) a fim de separar os microrganismos das amostras de pó de pigmento branco. As suspensões são agitadas em um turbilhão por 60 segundos em 2500 rpm antes de serem colocadas no agitador de rotação por 30 minutos a 400 UpM (em temperatura ambiente).
[000162] Para estas preparações, amostras de 100 μl foram colocadas em uma placa de TSA (Tríptico-Soja-Agar) e incubado até 5 dias a 30°C. Sem dizer, todas as operações devem ser feitas sob condições estéreis.
[000163] Todas as contagens bacterianas cotadas (valores de Contagem Viável Total (TVC) estão em cfu/ml) nas Tabelas abaixo são determinadas após 5 dias seguindo a retirada da placa e, de acordo com o método de contagem descrito em “Bestimmung von aeroben mesophilen Keimen”, Schweizerisches Lebensmíttelbuch, capítulo 56, seção 7.01, edição de 1985, versão revista em 1988.
[000164] As Tabelas de 5 a 7 listam os resultados com Pseudomonas sp., a tabela 8 lista os resultados para Psychobacter glacinola Tabela 5: resultados de TVC obtidos com uma cultura de Pseudomonas (após 3 dias de armazenagem em temperatura ambiente). Tabela 6: Resultados de TVC obtidos com uma cultura de Pseudomonas (após 10 dias de armazenagem em temperatura ambiente). Tabela 7: Resultados de TVC obtidos com uma cultura de Pseudomonas (após 31 dias de armazenagem em temperatura ambiente).
[000165] O desenvolvimento das colônias foi julgado após 24 e 48 horas (após 3 dias [tabela 5] apenas após 24 horas visto que Pseudomonas é uma espécie de desenvolvimento rápido). Os resultados após 48 horas foram os mesmos como após 24 horas. Tabela 8: Resultados de TVC obtidos com uma cultura de Psychrobacter (após 21 dias de armazenagem em temperatura ambiente. As placas foram julgadas em dias diferentes, a colocação da bactéria ocorreu uma vez).
[000166] Óleo comestível: <10 após 1 e 5 dias de incubação do TSA. Visto que o óleo comestível não foi esterilizado, nem microfiltrado, um controle negativo foi necessário para excluir que o desenvolvimento de bactérias possível ocorreu devido a microrganismos presentes no óleo comestível devido à contaminação.
[000167] Os resultados mostram exatamente que os microrganismos quando imobilizados em carbonato de cálcio tratado podem ser armazenados por pelo menos 31 dias sem a perda do pó de desenvolvimento, particularmente, tanto em óleo comestível quanto em água/PBS.
[000168] Em toda parte, pode ser concluído que o uso do agente dispersante COREXIT 9500 em combinação com um carbonato de cálcio tratado na superfície não teve efeito positivo na ligação e eficiência de biorremediação da cepa bacteriana Psychrobacter glacincola que mostrou uma biorremediação de até 34 % de petróleo (em comparação com a concentração de hidrocarboneto inicial como determinado por GC-MS). Em contraste com este, o carbonato de cálcio inventivo tratado na superfície atinge uma biorremediação de até 78 % em comparação com a concentração de hidrocarboneto inicial como determinado por GC-MS. Neste contexto, deve ser observado que o agente dispersante COREXIT 9500 usado em combinação com o carbonato de cálcio tratado na superfície também contém diversos compostos orgânicos. Desta maneira, deve ser assumido que o excesso de compostos orgânicos estranhos ao óleo deve ter um impacto no equilíbrio metabólico das cepas bacterianas utilizadas e, desta maneira, na biorremediação dos compostos de petróleo respectivos.
Claims (19)
1. Carbonato de cálcio tratado na superfície para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto, caracterizado pelo fato de que pelo menos 10% da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende pelo menos um ácido carboxílico alifático tendo entre 5 e 24 átomos de carbono e/ou seus produtos de reação, em que o carbonato de cálcio tratado na superfície compreende pelo menos um microorganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição contendo hidrocarboneto, em que o pelo menos um microorganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição contendo hidrocarboneto é pelo menos uma cepa de bactéria selecionada a partir do grupo compreendendo Psychrobacter, Pseudomonas, Pseudobacterium, Acinetobacter, Vibrio, Planococcus, Actinobacterium, Arthrobacter, Marinobacter, Methylosinus, Methylomonas, Methylobacterium, Mycobacterium, Nocardia, Bacillus, Brevibacterium, Micrococcus, Corynebacterium, Sarcina, Streptomyces, Flavobacterium, Xanthomonas e misturas dos mesmos, mais preferivelmente são selecionadas do grupo que compreende Psychrobacter glacincola, Acinetobacter calcoaceticus, Acinetobacter faecalis e misturas dos mesmos.
2. Carbonato de cálcio tratado na superfície de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio tratado na superfície compreende carbonato de cálcio triturado e/ou carbonato de cálcio precipitado e/ou carbonato de cálcio modificado na superfície, preferivelmente carbonato de cálcio triturado.
3. Carbonato de cálcio tratado na superfície de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a fonte de carbonato de cálcio triturado (GCC) é selecionada a partir de mármore, giz, calcita, dolomita, calcário e misturas dos mesmos e/ou o carbonato de cálcio precipitado (PCC) é selecionado de uma ou mais das formas cristalinas mineralógicas aragoníticas, vateríticas e calcíticas.
4. Carbonato de cálcio tratado na superfície de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio tratado na superfície tem um valor d50 de diâmetro de partícula média ponderai entre 0,1 μm e 250 μm, preferivelmente entre 1 μm e 200 μm, mais preferivelmente entre 1 μm e 150 μm, ainda mais preferivelmente entre 1 μm e 100 μm e mais preferivelmente entre 3 μm e 100 μm.
5. Carbonato de cálcio tratado na superfície de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o revestimento do carbonato de cálcio tratado na superfície compreende pelo menos um ácido carboxílico alifático selecionado do grupo que consiste de ácido pentanóico, ácido hexanóico, ácido heptanóico, ácido octanóico, ácido nonanóico, ácido decanóico, ácido undecanóico, ácido láurico, ácido tridecanóico, ácido mirístico, ácido pentadecanóico, ácido palmítico, ácido heptadecanóico, ácido esteárico, ácido nonadecanóico, ácido araquídico, ácido heneicosílico, ácido beênico, ácido tricosílico, ácido lignocérico e misturas dos mesmos, preferivelmente, o ácido carboxílico alifático é selecionado do grupo que consiste de ácido octanóico, ácido decanóico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico e misturas dos mesmos e mais preferivelmente, o ácido carboxílico alifático é selecionado do grupo que consiste de ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico e misturas dos mesmos.
6. Carbonato de cálcio tratado na superfície de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que pelo menos 20 % da área de superfície acessível ao ácido carboxílico alifático do carbonato de cálcio é coberta por um revestimento que compreende pelo menos um ácido carboxílico alifático e/ou seus produtos de reação, e preferivelmente pelo menos 30 % da área de superfície acessível e mais preferivelmente pelo menos 50 % da área de superfície acessível.
7. Carbonato de cálcio tratado na superfície de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio tratado na superfície é imobilizado com pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto.
8. Carbonato de cálcio tratado na superfície de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um microrganismo capaz de degradar pelo menos um componente da composição que contém hidrocarboneto é pelo menos uma cepa de bactérias e fungo.
9. Carbonato de cálcio tratado na superfície de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a pelo menos uma cepa de bactéria é pelo menos uma cepa de bactéria de degradação de petróleo ou a pelo menos uma cepa de bactéria e fungo é pelo menos uma cepa de bactéria de degradação de petróleo e fungo de degradação de petróleo.
10. Carbonato de cálcio tratado na superfície de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma cepa de bactéria é selecionada a partir do grupo compreendendo Psychrobacter glacincola, Acinetobacter calcoaceticus, Acinetobacter faecalis e suas misturas.
11. Carbonato de cálcio tratado na superfície de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio tratado na superfície está na forma de pó e/ou na forma de grânulos ou na forma de pasta fluida.
12. Carbonato de cálcio tratado na superfície de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio tratado na superfície é incorporado em um tecido não tecido, preferivelmente o carbonato de cálcio tratado na superfície é incorporado em um tecido não tecido biodegradável.
13. Método para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: a) fornecer uma composição que contém hidrocarboneto; b) fornecer pelo menos um carbonato de cálcio tratado na superfície, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12; e c) contatar a composição que contém hidrocarboneto da etapa a) com o carbonato de cálcio tratado na superfície da etapa b) para obter um material compósito de carbonato de cálcio tratado na superfície e composição que contém hidrocarboneto.
14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a composição que contém hidrocarboneto é óleo bruto e/ou um produto de petróleo refinado selecionado do grupo que compreende gasolina, combustível diesel, combustível de aviação, óleo hidráulico, querosene e misturas dos mesmos.
15. Método de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracterizado pelo fato de que a etapa c) é realizada pelo menos parcialmente abrangendo a superfície da composição que contém hidrocarboneto da etapa a) com o carbonato de cálcio tratado na superfície da etapa b) e/ou misturar a composição que contém hidrocarboneto da etapa a) com o carbonato de cálcio tratado na superfície da etapa b).
16. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 15, caracterizado pelo fato de que a etapa c) é realizada em que a razão em peso da composição que contém hidrocarboneto e carbonato de cálcio tratado na superfície é de 10:1 a 1:100, mais preferivelmente de 1:1 a 1:50, ainda mais preferivelmente de 1:1 a 1:25 e mais preferivelmente de 1:1 a 1:15.
17. Uso de carbonato de cálcio tratado na superfície como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de ser para a ligação e biorremediação de composições que contêm hidrocarboneto.
18. Uso de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o carbonato de cálcio tratado na superfície é usado no solo, água do mar, água do solo, água de superfície, linhas costeiras, recipientes e/ou reservatórios.
19. Material compósito, caracterizado pelo fato de que compreende o carbonato de cálcio tratado na superfície, como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, e uma composição que contém hidrocarboneto.
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