BR112013022881B1

BR112013022881B1 - Filmes de poliéster biaxialmente orientados, uso do filme de poliéster, célula fotovoltaica, processo para a fabricação de um filme de poliéster, método para aprimorar a resistência à hidrólise e uso de um cátion metálico

Info

Publication number: BR112013022881B1
Application number: BR112013022881-4A
Authority: BR
Inventors: William J. Brennan; Allan Lovatt; David R. Turner; Emma Ashford; Kirstin Jayne Forsyth; Simon Vernon Mortlock; William Bryden Goldie
Original assignee: Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership
Priority date: 2011-03-07
Filing date: 2012-03-07
Publication date: 2020-12-15
Also published as: GB2488787A; US20140053901A1; JP2014513162A; ES2570170T3; PL2683761T3; TW201245296A; GB201103855D0; JP6005075B2; KR20140011479A; TWI572646B; EP2683761A1; KR102007754B1; US20150151474A1; US9333692B2; CN103415556A; CN103415556B; EP2683761B1; WO2012120260A1

Abstract

filmes de poliéster biaxialmente orientado, uso do filme de poli-éster, célula fotovoltaica, processo para a fabricação de um fil-me de poliéster, método para aprimorar a resistência à hidrólise e uso de um cátion metálico a presente invenção se refere a um filme de poliéster biaxialmente orientado, que compreende o poliéster e, pelo menos, um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de glicidila de um ácido monocarboxílico ramificado, em que o ácido monocarboxílico contem de 5 a 50 átomos de carbono, em que dito estabilizante de hidrólise está presente no filme na forma do seu produto da reação com, pelo menos, alguns dos grupos terminais de dito poliéster, e em que dito produto de reação é obti-do através da reação do estabilizante de hidrólise com os grupos terminais do poliés-ter, na presença de um cátion metálico selecionado a partir do grupo que consiste em cátions metálicos do grupo i e do grupo ii.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere aos filmes de poliéster, em especial, aos filmes de poli(tereftalato de etileno) (PET), que apresentam uma resistência aprimorada à hidrólise, e a um processo para a sua produção.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] As propriedades mecânicas vantajosas, estabilidade dimensional e propriedades óticas dos filmes de poliéster são bem conhecidas. No entanto, os filmes de poliéster são susceptíveis à degradação hidrolítica, que resulta em uma redução da viscosidade intrínseca do polímero, e uma deterioração posterior de uma ou mais das propriedades desejáveis, mencionadas acima, do filme, em particular as propriedades mecânicas. A baixa resistência à hidrólise é um problema particular quando o filme é utilizado em condições de umidade e/ou temperaturas elevadas e/ou em aplicações externas, tal como nas células fotovoltaicas (PV).

[003] A incorporação de estabilizantes de hidrólise no filme é conhecida para aprimorar a resistência à hidrólise dos filmes de poliéster. Por exemplo, a adição de carbodiimidas como os agentes protetores finais nas composições de poliéster foi proposta nas patentes US 5.885.709 e EP 0.838.500, entre outras, mas estes aditivos apresentam uma tendência de emitir subprodutos gasosos prejudiciais. A patente US 2003/021.914-A1 descreve que a utilização das carbodiimidas poliméricas como os estabilizantes de hidrólise reduz a tendência para a libertação de gás. A patente US 2002/0.065.346-A1 descreve os estabilizantes de hidrólise selecionados a partir de um composto fenólico, de uma oxazolina e/ou de uma carbodiimida monomérica ou polimérica, opcionalmente combinada com um fosfito orgânico. A patente GB 1.048.068 descreve a utilização dos sais de cobre dos ácidos carboxílicos orgânicos como os estabilizantes de hidrólise. As patentes US 3.657.191 e US 3.869.427 descreve a alteração dos grupos terminais do poliéster através da reação com o carbonato de etileno ou éteres monofuncionais de glicidila. Os poliésteres resistentes à hidrólise estabilizados através da utilização dos compostos que contém o grupo terminal epóxi, também estão descritos na patente EP 0.292.251-A. Na patente EP 1.209.200 está descrito que a combinação de um éster de glicidila e um éter de glicidila na presença de um catalisador que promove a reação entre os grupos glicidila e carboxila aprimora a resistência à hidrólise dos poliésteres, apesar da descrição se referir ao tereftalato de polibutileno (PBT), que cristaliza muito mais rápido que o PET, e a sua utilização na fabricação dos materiais moldados por injeção. A patente US 6.498.212 descreve os poliésteres em que a estabilidade hidrolítica foi aprimorada através da utilização de um agente protetor terminal polimérico selecionado a parir dos copolímeros de acrilato de epoxietileno de etila, copolímeros em bloco de epoxiestireno-butadieno-estireno e copolímeros de amino polietileno. A utilização dos ésteres de alquila dos ácidos graxos epoxidados (tal como o ácido esteárico epoxidado do éster 2-etil- hexila) e/ou de glicerídeos do ácido graxo epoxidado (tais como a soja ou o óleo de linhaça epoxidado) como os estabilizantes da hidrólise nas composições de poliéster está descrita nas patentes CA 2.514.589-A, US 4.540.729, US 5.589.126, US 7.229.697, US 7.241.507, US 2005/0.137.299- A1, US 2007/0.238.816-A1 e US 2007/0.237.972-A1. Outros métodos para aprimorar a estabilidade hidrolítica dos filmes de poli(tereftalato de etileno) (PET), incluem o controle simultâneo dos parâmetros, tais como a viscosidade intrínseca, o teor do dietileno glicol e a cristalinidade, conforme descrito na patente EP 0.738.749-A. O controle da viscosidade intrínseca e da cristalinidade, em combinação com a presença de um antioxidante está descrito na patente EP 0.620.245-A, como características aprimoradas de envelhecimento a temperatura elevada (180° C), sem prejudicar as propriedades de delaminação no plano para os filmes de poliéster utilizados como materiais isolantes em motores e capacitores elétricos. As patentes US 4.115.350 e US 4.130.541 descrevem que o produto da reação dos poliésteres com os ésteres de alquila epoxidados dos ácidos monocarboxílicos, amidas e tio-ácidos aprimora a estabilidade térmica do poliéster nas fibras e fios produzidos a partir destes. A patente US 3.372.143 descreve que o produto da reação de poliésteres com os éteres de alcóxi ou arilóxi epoxidado, aprimora a capacidade de tingimento das fibras produzidas a partir destes.

[004] Um dos problemas associados à incorporação dos estabilizantes de hidrólise nos filmes de poliéster é que, embora o aumento da concentração do aditivo aprimore a resistência à hidrólise, ele causa uma redução no ponto de fusão e uma deterioração das propriedades mecânicas do filme de poliéster. Uma das consequências de uma redução das propriedades mecânicas é que a processabilidade do poliéster filmado se torna fraca, e a ruptura da trama do filme ocorre durante a fabricação e processamento posterior.

[005] Outro problema com a utilização, nos filmes de poliéster da técnica anterior, dos estabilizantes de hidrólise à base de ácidos graxos epoxidados, particularmente dos glicerídeos de ácidos graxos epoxidados, é que estes aditivos apresentam uma tendência de decompor durante a fabricação e processamento dos filmes, com a evolução da acroleína, uma substância malcheirosa inflamável e altamente tóxica.

[006] Um problema adicional com os estabilizantes de hidrólise conhecidos, particularmente aqueles com base em determinados compostos de glicerídeos dos ácidos graxos epoxidados e de glicidila multifuncionais, é a redução da qualidade do filme e processabilidade quando tais aditivos são incorporados no filme em uma quantidade eficaz para fornecer uma resistência à hidrólise aprimorada. Em particular, esses aditivos induzem os defeitos do perfil e os níveis inaceitáveis das linhas da matriz nos filmes de poliéster, isto é, pouca uniformidade na espessura e/ou transmissão de luz através da trama do filme, e o extrudado pode se tornar impossível de processar em uma linha do filme devido à ruptura da trama do filme. Acredita-se que estes problemas são pelo menos parcialmente atribuíveis à reticulação e formação de gel, que interfere no processo de estiramento experimentado pelo filme durante a sua fabricação. Um problema adicional com a utilização dos compostos multifuncionais de glicidila como os estabilizantes de hidrólise de PET é que a sua taxa elevada de extensão da cadeia do poliéster aumenta a viscosidade do fundido, que por sua vez reduz a saída da extrusão a uma dada temperatura, e isto é economicamente indesejável. Embora a viscosidade, teoricamente, pudesse ser reduzida, aumentando as temperaturas de fusão, isto levaria ao aumento das taxas de degradação do polímero e estabilizante de hidrólise e iria causar a formação de gel. A formação de gel é muito menos problemática na fabricação de outros produtos de poliéster, tais como a injeção dos produtos moldados de PBT, em parte devido a maior espessura dos produtos em comparação com o filme de poliéster.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[007] É um objeto da presente invenção fornece os filmes alternativos de poliéster resistentes á hidrólise, em particular, em que a resistência à hidrólise seja aprimorada, em particular, em que o filme pode ser fabricado e utilizado sem a evolução dos subprodutos tóxicos, em particular, mantendo ou aprimorando a facilidade e eficiência e economia da fabricação do filme, sem aumentar a ruptura do filme, em particular, em que o nível da linha da matriz e os defeitos do perfil são reduzidos e, em particular, sem o detrimento das propriedades mecânicas e/ou óticas do filme.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[008] De acordo com a presente invenção, é fornecido um filme de poliéster biaxialmente orientado, que compreende o poliéster (de preferência, o poli(tereftalato de etileno)) e, pelo menos, um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila, em que o ácido monocarboxílico contem de 5 a 50 átomos de carbono, em que dito estabilizante de hidrólise está presente no filme na forma do seu produto de reação com, pelo menos, alguns dos grupos terminais de dito poliéster, e em que o filme de poliéster ainda compreende um cátion metálico selecionado a partir do grupo que consiste em cátions metálicos do Grupo I e do Grupo II.

[009] Na presente invenção, dito produto de reação é obtido através da reação do estabilizante de hidrólise com os grupos terminais de poliéster, na presença dos cátions metálicos do Grupo I ou do Grupo II que catalisam a reação.

[010] De acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecido um filme de poliéster orientado, de maneira biaxial, que compreende o poliéster (de preferência, o poli(tereftalato de etileno)) e, pelo menos, um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila, em que o ácido monocarboxílico contem de 5 a 50 átomos de carbono, em que dito estabilizante de hidrólise está presente no filme na forma do seu produto de reação com, pelo menos, alguns dos grupos terminais de dito poliéster, e em que dito produto de reação é obtido através da reação do estabilizante de hidrólise com os grupos terminais de poliéster, na presença de um cátion metálico selecionado a partir do grupo que consiste em cátions metálicos do Grupo I e do Grupo II.

[011] O estabilizante de hidrólise utilizado na presente invenção atua como um protetor de grupo terminal do poliéster através da reação com os grupos terminais carboxila e/ou os grupos terminais hidroxila do poliéster, e acredita-se que a reação predominante é com os grupos terminais carboxila. Foi demonstrado que os grupos terminais carboxila são os principais responsáveis pela degradação hidrolítica dos poliésteres, incluindo o poli(tereftalato de etileno). O grupo glicidila do estabilizante de hidrólise rapidamente reage com os grupos terminais do poliéster em temperaturas elevadas e, mais importante ainda, reage com zero de eliminação dos subprodutos tóxicos durante a fabricação do poliéster modificado ou durante a fabricação posterior e utilização do filme de poliéster. O estabilizante de hidrólise também é prontamente incorporado ao poliéster.

[012] Os cátions metálicos estão presentes em uma quantidade cataliticamente ativa suficiente para catalisar a reação entre o estabilizante de hidrólise e, pelo menos, alguns dos grupos terminais de dito poliéster.

[013] Em uma realização preferida, a quantidade do cátion metálico presente no filme, e/ou presente na mistura da reação durante a reação da hidrólise do estabilizante com os grupos terminais do poliéster, é de, pelo menos, 40 ppm, de maior preferência, pelo menos 45 ppm, de maior preferência, pelo menos, 65 ppm, de maior preferência ainda, pelo menos, 80 ppm e, ainda de maior preferência, pelo menos, 100 ppm em peso, em relação à quantidade de poliéster produzido. De preferência, a quantidade do cátion metálico não é superior a cerca de 1.000 ppm, de preferência, não superior a cerca de 500 ppm, de maior preferência, não superior a cerca de 275 ppm, normalmente não superior a cerca de 200 ppm e, em uma realização não superior a cerca de 150 ppm em peso, em relação à quantidade do poliéster. De preferência, a quantidade do cátion metálico está no intervalo a partir de 45 ppm a 500 ppm, de maior preferência, a partir de 65ppm de 275ppm, de maior preferência ainda, a partir de 100 ppm a 200 ppm em peso, em relação à quantidade de poliéster.

[014] Em uma realização alternativa, a quantidade do cátion metálico presente no filme, e/ou presente na mistura de reação durante a reação de hidrólise do estabilizante com os grupos terminais do poliéster, é pelo menos, 10 ppm, de preferência, pelo menos 15 ppm, de maior preferência, pelo menos, 35 ppm, de maior preferência ainda, pelo menos, 50 ppm, e ainda de maior preferência, pelo menos 70 ppm em peso, em relação à quantidade de poliéster produzido. Na presente realização, a quantidade de cátion metálico, de preferência não é superior a cerca de 1.000 ppm, não superior a cerca de 500 ppm, de maior preferência, não superior a cerca de 250 ppm, normalmente não superior a cerca de 150 ppm e, em uma realização não superior a cerca de 100 ppm em peso, em relação à quantidade de poliéster. Na presente realização, a quantidade do cátion metálico, de preferência, no intervalo de 15 ppm a 500 ppm, de maior preferência, de 35 ppm a 250 ppm, de maior preferência ainda, de 70 ppm a 150 ppm em peso, em relação à quantidade de poliéster.

[015] Conforme utilizados no presente, os termos “Grupo I” e “Grupo II” possuem o seu sentido convencional químico e se referem aos grupos correspondentes da tabela periódica. Em uma realização preferida, os cátions metálicos são os cátions metálicos do Grupo I, de preferência, de sódio ou de potássio, de preferência, de sódio.

[016] Acredita-se que o efeito catalítico seja um resultado do cátion e, por conseguinte, o ânion correspondente do catalisador pode ser qualquer molécula ou átomo adequado negativamente carregado. Em uma realização, o ânion é selecionado a partir do hidróxido, poliacrilato, carbonato de hidrogênio, carboxilato, cloro, acetato, formato e nitrato. Em uma realização preferida, o ânion é selecionado a partir do hidróxido ou poliacrilato. Os poliacrilatos adequados são aqueles que possuem um peso molecular de cerca de 1.000 a cerca de 10.000.

[017] O filme de poliéster é um filme ou folha autossuficiente que significa um filme ou uma folha capaz da existência independente na ausência de uma base de apoio.

[018] O poliéster de dito filme de poliéster, de preferência, é o poli(tereftalato de etileno) ou naftalato de polietileno, e de maior preferência, o poli(tereftalato de etileno), mas também pode conter quantidades relativamente menores de um ou mais resíduos derivados de outros ácidos dicarboxílicos e/ou dióis. Outros ácidos dicarboxílicos incluem o ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido de 1,4-, 2,5-, 2,6- ou 2,7-naftalenodicarboxílico, ácido 4,4’- difenildicarboxílico, ácido hexa-hidro-tereftálico, ácido 1,10-decanodicarboxílico e ácidos dicarboxílicos alifáticos de Fórmula Geral CnH2n(COOH)2, em que n é de 2 a 8, tal como o ácido succínico, ácido sebácico ácido glutárico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido subérico ou ácido pimélico. Outros dióis incluem os glicóis alifáticos e cicloalifáticos, tais como o 1,4-ciclohexanodimetanol. De preferência, o filme de poliéster contém apenas um ácido dicarboxílico, isto é, o ácido tereftálico. De preferência, o poliéster contém apenas um glicol, isto é, o etileno glicol. A resina de poliéster é o componente principal do filme, e compreende, pelo menos, 50%, de preferência, pelo menos 65%, de maior preferência, pelo menos 80%, de maior preferência ainda, pelo menos 90%, e ainda de preferência, pelo menos 95% em peso, do peso total do filme.

[019] A viscosidade intrínseca do poliéster a partir de que o filme é fabricado, de preferência, é pelo menos, cerca de 0,65, de maior preferência, pelo menos, cerca de 0,70, de maior preferência ainda, pelo menos cerca de 0,75 e ainda de maior preferência, pelo menos cerca de 0,80.

[020] A formação do poliéster é convenientemente efetuada de uma maneira conhecida através da condensação ou da permuta de éster, em geral, em temperaturas de até cerca de 295° C. Em uma realização preferida, a polimerização do estado sólido pode ser utilizada para aumentar a viscosidade intrínseca para o valor desejado, utilizando as técnicas convencionais bem conhecidas no estado da técnica, por exemplo, utilizando um leito fluidizado, tais como um leito fluidizado de nitrogênio ou um leito fluidizado á vácuo utilizando um secador a vácuo rotativo.

[021] O estabilizante de hidrólise, de preferência, está presente em uma quantidade no intervalo a partir de cerca de 0,1% a cerca de 5%, de maior preferência, a partir de cerca de 0,1% a cerca de 2,5%, de maior preferência ainda, a partir de cerca de 0,1% a cerca de 2,0%, ainda de maior preferência, a partir de cerca de 0,3% a cerca de 1,75%, ainda de maior preferência, a partir de cerca de 0,3% a cerca de 1,5%, em relação ao peso total do filme.

[022] O ácido monocarboxílico ramificado a partir de que o estabilizante de hidrólise é derivado contém a partir de 5 a 50 átomos de carbono, de preferência, a partir de 5 a 25 átomos de carbono, de maior preferência, a partir de 5 a 15 átomos de carbono, de maior preferência ainda, a partir de 8 a 12 átomos de carbono, ainda de maior preferência, a partir de 9 a 11 átomos de carbono, e uma realização contem 10 átomos de carbono. O ácido monocarboxílico, de preferência, é saturado, isto é, as ligações carbono- carbono na molécula são ligações simples. O ácido monocarboxílico ramificado, de preferência, é aquele em que o átomo de carbono adjacente ao grupo ácido carboxílico (a seguir referido como átomo de “α-carbono”) é um átomo de carbono terciário, isto é, é ligado por meio de três ligações simples carbono-carbono a três átomos de carbonos com exceção do átomo de carbono do grupo ácido carboxílico e cada um de ditos três átomos de carbono pode ser parte de um grupo alquileno ou um grupo alquila. O ácido monocarboxílico, de preferência, é um material sintético, isto é, é fabricado por meio da síntese orgânica que compreende, pelo menos, uma etapa de síntese de acordo com os processos convencionais (vide, por exemplo, a publicação WO-01/56966-A1), em vez de um material de ocorrência natural (tal como um ácido graxo), que pode necessitar de isolamento a partir de uma substância de ocorrência natural.

[023] O estabilizante de hidrólise utilizado na presente invenção pode ser fabricado através da reação conhecida de epicloridrina com o ácido monocarboxílico ramificado desejado. A reação pode ser realizada utilizando os catalisadores ácidos ou básicos convencionais, tais como os carboxilatos de metais alcalinos e os haletos de amônio quaternário, normalmente a temperaturas elevadas (as temperaturas no intervalo de 50 a 120° C são típicas).

[024] Em uma realização, um único estabilizante de hidrólise é utilizado no filme de poliéster, mas em uma realização preferida, uma mistura de estabilizantes de hidrólise, conforme definido no presente, podem ser utilizados, caso em que a concentração total dos estabilizantes de hidrólise está dentro dos intervalos mencionados acima. O(s) éster(es) de glicidila descrito(s) no presente, de preferência, é/são utilizado(s) de acordo com a presente invenção, na ausência de outros estabilizantes de hidrólise (isto é, na ausência de um estabilizante de hidrólise que não é um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila) e em uma realização na ausência dos composto(s) de éter de glicidila, em particular, os compostos de éter di- ou poli- glicidila pelas razões expostas anteriormente. Em uma realização, o filme de poliéster descrito no presente essencialmente consiste em poli(tereftalato de etileno) e, pelo menos, um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila. Em uma realização da presente invenção, o(s) estabilizante(s) de hidrólise utilizado(s) na presente invenção essencialmente consistem em, pelo menos, um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila.

[025] Em uma realização, o estabilizante de hidrólise possui a Fórmula (I):

- em que: - R1e R2são independentemente selecionados a partir da alquila, e de preferência, pelo menos um (e, em uma realização apenas um) de R1e R2 é selecionados a partir da metila; - R3é selecionado a partir do hidrogênio e alquila e, de preferência, a partir da alquila, e - em que o número total dos átomos de carbono nos grupos alquila R1, R2e R3é a partir de 3 a 48, de preferência, de 3 a 23, de maior preferência, a partir de 3 a 13, de maior preferência ainda, a partir de 6 a 10, ainda de preferência, a partir de 7 a 9, e em uma realização é 8.

[026] Em uma realização, uma mistura de estabilizantes de hidrólise é utilizada, cada uma independentemente selecionada, de acordo com a Fórmula (I), e em uma realização de maneira que o número total de átomos de carbono nos grupos alquila R1, R2e R3em cada componente da mistura é o mesmo.

[027] Em uma realização preferida, R1é selecionado a partir da metila, e R2e R3são independentemente selecionados a partir da alquila, em que o número total de átomos de carbono nos grupos alquila de R2e R3é a partir de 2 a 47, de preferência, a partir de 2 a 22, de maior preferência, a partir de 2 a 12, de maior preferência ainda, a partir de 5 a 9, ainda de maior preferência, a partir de 6 a 8, e em uma realização é 7. Em uma realização, uma mistura destes estabilizantes de hidrólise preferidos é utilizada, de preferência, de maneira que o número total de átomos de carbono nos grupos alquila R1, R2e R3, em cada componente da mistura é o mesmo.

[028] Conforme utilizado no presente, o termo “alquila”, de maior preferência, se refere a um grupo de hidrocarboneto acíclico não substituído de cadeia linear de Fórmula [-CnH2n+1].

[029] O estabilizante de hidrólise, por exemplo, o composto de Fórmula (I) acima, pode apresentar qualidade, caso em que o estabilizante de hidrólise pode estar presente como o enantiômero ou como uma mistura de enantiômeros.

[030] Em uma realização, o estabilizante de hidrólise, de preferência, possui uma viscosidade inferior a 100 mPa.s, de maior preferência, inferior a 50 mPa.s, de maior preferência ainda, inferior a 25 mPa.s a 20° C, medido de acordo com a norma ASTM D445.

[031] O estabilizante de hidrólise utilizado na presente invenção reage com o poliéster a temperaturas elevadas, normalmente entre cerca de 160° C e 300° C, e reage com tempos rápidos de reação, normalmente muito inferiores a 1 segundo a 290° C.

[032] O estabilizante de hidrólise pode ser introduzido em diversos estádios durante o processo de produção de filmes, ou seja: (1) Adicionando o aditivo, durante a fabricação do poliéster a partir dos seus monômeros, e isto normalmente seria efetuado no término do processo de polimerização, imediatamente antes da extrusão em pellets. Em uma realização, o poliéster modificado pode, em seguida, ser ainda tratado por polimerização do estado sólido, para aumentar a IV para um valor desejado. (2) Reagindo o aditivo com a lasca separada (off-line) de poliéster através da fusão da lasca, misturando o material fundido com o aditivo, em seguida, re-extrudando e peletizando o poliéster modificado em lascas. (3) Adicionando o aditivo (normalmente, em que o aditivo é um líquido) para a lasca de polímero, antes ou durante a introdução do polímero na extrusora utilizado no processo de fabricação de filme (por exemplo, através da adição do aditivo no polímero no distribuidor da extrusora) e, em seguida, extrudando esta mistura, permitindo que o aditivo e o poliéster possam reagir em conjunto na extrusora (normalmente uma extrusora de parafuso duplo). (4) Injetando o aditivo (normalmente, em que o aditivo é um líquido), no polímero fundido resultante do processo de extrusão (isto é, uma vez que o polímero se encontra no estado fundido, no interior da extrusora, normalmente, uma extrusora de parafuso duplo, e, normalmente, após o polímero passar através de qualquer zona de desvolatilização), mas antes do polímero ser moldado em um filme. (5) Adicionando o aditivo, durante a fabricação do poliéster a partir dos seus monômeros que, de preferência, é efetuado no término do processo de polimerização, antes da extrusão direta, em um filme. O processo de extrusão direta é referido no presente como “produção de filme de polimerização de acoplamento” ou “produção de filme de polimerização de acoplamento fechado”, em que a etapa intermediária de peletização é dispensada, e é particularmente vantajosa. Um processo de acoplamento fechado pode ser operado com um dispositivo de mistura estática ou dinâmica entre o reator de polimerização e a matriz do filme, em que a mistura é efetuada após a adição do estabilizante de hidrólise. Os sistemas de mistura estática e dinâmica são convencionais no estado da técnica. Em um dispositivo de mistura estática, o dispositivo dos elementos não móveis, de maneira continua, mistura os materiais enquanto os fluxos do fundido fluem através do misturador. Os sistemas de mistura dinâmica adequados incluem as extrusoras ou outros sistemas de parafuso de Arquimedes. Em uma realização preferida da presente invenção, o processo de acoplamento fechado é operado com um dispositivo de mistura estática, e os Depositantes surpreendentemente observaram que a mistura suficiente para alcançar os benefícios da presente invenção apenas pode ser obtida com um dispositivo de mistura estática. É surpreendente que um processo de acoplamento fechado aplicado a este sistema é capaz de dispensar com a mistura dinâmica sem detrimento das propriedades do filme final. No processo de acoplamento fechado, uma etapa de intervenção da polimerização no estado sólido pode ser e, de preferência, é evitada. O processo de acoplamento fechado reduz a quantidade de água presente no polímero, evitando desta maneira a necessidade de uma etapa de secagem anterior à formação do filme, e também reduzindo a quantidade de água presente na matriz do polímero disponível para a reação com o estabilizante de hidrólise. O teor reduzido de água permite que a etapa de intervenção polimerização no estado sólido seja dispensada, e permite que o filme de poliéster tolere um teor elevado do grupo terminal carboxila sem perda da estabilidade hidrolítica. Por conseguinte, na presente realização, o teor do grupo terminal carboxila, de preferência, está no intervalo a partir de cerca de 15x10-6a cerca de 50x10-6miliequivalentes/g (meq/g), de maior preferência, a partir de cerca de 20 x10-6a cerca de 40x10-6meq/g, enquanto que um processo típico de SSP reduz o teor do grupo terminal carboxila, para inferior a cerca de 15 x10-6meq/g e, de preferência, cerca de 10x x10-6meq/g. O teor de carboxila é determinado por titulação com o hidróxido de sódio após a dissolução do polímero em álcool benzílico quente.

[033] Em uma realização, o estabilizante de hidrólise é introduzido através de uma das vias (2), (3) e (4) acima, de preferência, pela via (4). Em uma realização, um concentrado é produzido através da adição de uma quantidade em excesso do estabilizante de hidrólise, em relação à quantidade desejada no filme final, e isto é de particular utilidade para a via (2) do processo acima. Em uma realização adicional preferida, o estabilizante de hidrólise é introduzido através da via (5).

[034] Na presente invenção, o(s) cátion(s) metálico(s) pode(m) ser adicionado(s) ao poliéster ou a seus monômeros antes ou em simultâneo com, a adição do estabilizante de hidrólise. De maneira alternativa, o(s) cátion(s) metálico(s) pode(m) ser adicionado(s) ao estabilizante de hidrólise antes ou em simultâneo com, a adição de dito estabilizante de hidrólise ao poliéster ou seus monômeros. De preferência, o(s) cátion(s) metálico(s) é(são) adicionado(s) ao poliéster ou a seus monômeros e, de preferência, antes da adição ao mesmo do estabilizante de hidrólise. Em uma realização preferida, os cátions metálicos são adicionados no início da reação de polimerização para preparar o poliéster.

[035] Os Depositantes surpreendentemente observaram o desempenho aprimorado do produto utilizando a via (4) do processo, e em particular, os filmes fabricados por esta via, demonstram uma estabilidade hidrolítica aprimorada, em relação aos filmes fabricados utilizando a tecnologia do concentrado com a via (2) acima. Acredita-se que a adição relativamente tardia do estabilizante de hidrólise ao poliéster no processo de extrusão minimiza o aumento dos grupos terminais carboxila ocasionado através da degradação térmica durante a fabricação do filme. Além disso, a vantagem da via (4) sobre a via do concentrado, por exemplo, é que ela permite uma maior utilização do filme recuperado (isto é, o filme de resíduos a partir do processo de fabricação de filme, por exemplo, resultante da “extremidade de corte” normalmente realizada, após o estágio elastificador, para fornecer um filme de largura uniforme). O poliéster recuperado, normalmente, possui uma baixa viscosidade intrínseca, e uma maior concentração dos grupos terminais carboxila, do que a lasca de poliéster virgem e a adição relativamente tardia do estabilizante de hidrólise permite a estabilização do poliéster virgem e do recuperado. A capacidade de utilizar níveis elevados de recuperação, fornecendo uma estabilidade aprimorada de hidrólise é uma vantagem particular da presente invenção.

[036] O desempenho do produto surpreendentemente aprimorado também foi observado utilizando a via (5) do processo, novamente em termos de estabilidade hidrolítica aprimorada.

[037] Em uma realização, o filme ainda pode compreender um absorvedor de UV. O absorvedor de UV possui um coeficiente de extinção muito mais elevado que aquele do poliéster de tal maneira que a maior parte da luz UV incidente é absorvida pelo absorvedor de UV, em vez do poliéster. O absorvedor de UV, em geral, dissipa a energia absorvida como calor, por conseguinte, evitando a degradação da cadeia de polímero, e aprimorando a estabilidade do poliéster à luz UV. Normalmente, o absorvedor de UV é um absorvedor de UV orgânico, e os exemplos adequados incluem os descritos na Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, John Wiley & Sons, Volume 23, páginas 615-627. Os exemplos particulares de absorvedor de UV incluem as benzofenonas, benzotriazóis (patentes US 4.684.679, US 4.812.498 e US 4.681.905), benzoxazinonas (patentes US 4.446.262, US 5.251.064 e US 5.264.539), e triazinas (patentes US 3.244.708, US 3.843.371, US 4.619.956, US 5.288.778 e a publicação WO 94/05645). O absorvedor de UV pode ser incorporado ao filme de acordo com um dos métodos descrito no presente. Em uma realização, o absorvedor de UV pode ser incorporado quimicamente na cadeia do poliéster. As patentes EP-A-0.006.686, EP-A- 0.031.202, EP-A-0.031.203 e EP-A-0.076.582, por exemplo, descrevem a incorporação de uma benzofenona no poliéster. A descrição específica de ditos documentos em relação aos absorvedores de UV está incorporada no presente como referência. Em uma realização particularmente preferida, a estabilidade UV aprimorada na presente invenção é fornecida pelas triazinas, de maior preferência, as hidroxifeniltriazinas e, de maior preferência ainda, os compostos hidroxifeniltriazina de Fórmula (II):

- em que R é o hidrogênio, alquila C1-C18, alquila C2-C6 substituída pelo halogênio ou pelo alcóxi C1-C12, ou é a benzila, e R1é o hidrogênio ou metila. R de preferência, é a alquila C1-C12 ou benzila, de maior preferência, a alquila C3-C6, e em particular, a hexila. R1de preferência, é o hidrogênio. Um absorvedor de UV especialmente preferido é o 2-(4,6-difenil- 1,3,5-triazina-2-il)-5-(hexil)oxi-fenol, que está comercialmente disponível como Tinuvin™ 1577 FF da Ciba-Additives.

[038] A quantidade de absorvedor de UV, de preferência, está no intervalo a partir de 0,1% a 10%, de maior preferência, de 0,2% a 7%, de maior preferência ainda, de 0,6% a 4%, ainda de maior preferência, de 0,8% a 2%, e ainda de maior preferência, de 0,9% a 1,2%, em peso, em relação ao peso total do filme.

[039] De preferência, o filme ainda compreende um antioxidante. Uma gama de antioxidantes pode ser utilizada, tais como os antioxidantes que operam através da captura de radicais ou através da decomposição do peróxido. Os antioxidantes adequados de captura de radicais incluem os fenóis impedidos, as aminas aromáticas secundárias e aminas impedidas, tais como a Tinuvin™ 770 (Ciba-Geigy). Os antioxidantes adequados de decomposição do peróxido incluem os compostos de fósforo trivalentes, tais como os fosfonitos, fosfitos (por exemplo, o fosfato de trifenila e fosfítos de trialquila) e tiosinergistas (por exemplo, os ésteres do ácido tiodipropiônico, tais como o tiodipropionato de dilaurila). Os antioxidantes de fenol impedidos são os preferidos. Um fenol impedido particularmente preferido é o metano de tetraquis-(metileno 3-(4'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil-propionato), que está comercialmente disponível como Irganox™ 1010 (Ciba-Geigy) Outros fenóis impedidos adequados comercialmente disponíveis incluem o Irganox™ 1035, 1076, 1098 e 1330 (Ciba-Geigy), Santanox™ R (Monsanto), antioxidants Cyanox™ (American Cyanamid) e antioxidantes Goodrite™ (BF Goodrich). A concentração de antioxidantes presentes no filme de poliéster, de preferência, está no intervalo a partir de 50 ppm até 5.000 ppm do poliéster e, de maior preferência, no intervalo a partir de 300 ppm a 1.500 ppm, em particular no intervalo a partir de 400 ppm a 1.200 ppm, e especialmente no intervalo a partir de 450 ppm a 600 ppm. Uma mistura de mais de um antioxidante pode ser utilizada, caso em que a concentração total do mesmo, de preferência, está dentro dos intervalos mencionados acima. A incorporação do antioxidante no poliéster pode ser efetuada através de técnicas convencionais e, de preferência, através da mistura com os reagentes monoméricos a partir de que o poliéster é derivado, particularmente, no término da esterificação direta ou reação de permuta de éster, antes da policondensação.

[040] O filme ainda pode compreender qualquer outro aditivo convencionalmente empregado na fabricação dos filmes de poliéster. Por conseguinte, os agentes, tais como os agentes de reticulação, corantes, cargas, pigmentos, agentes de descarte, lubrificantes, sequestrantes de radicais, estabilizantes térmicos, retardadores de chama e inibidores, agentes antibloqueio, agentes de superfície ativos, auxiliares de deslize, aprimoradores de brilho, prodegradantes, modificadores de viscosidade, e estabilizantes de dispersão podem ser incorporados conforme apropriado. Tais componentes podem ser introduzidos no polímero de uma maneira convencional. Por exemplo, através da mistura com os reagentes monoméricos a partir de que o polímero de formação de filme é derivado, ou os componentes podem ser misturados com o polímero por tombo ou por combinação a seco ou por composição de uma extrusora, seguido do resfriamento e, usualmente, trituração em grânulos ou lascas. A tecnologia de masterbatchingtambém pode ser utilizada.

[041] O filme, em particular, pode compreendem uma carga particulada que pode aprimorar o manuseio e capacidade de enrolamento durante a fabricação, e podem ser utilizados para modular as propriedades óticas. A carga particulada, por exemplo, pode ser uma carga particulada inorgânica (por exemplo, óxidos de metal ou metalóide, tais como a alumina, óxido de titânio, talco e sílica (especialmente os géis de sílica ou de sílica precipitada ou diatomácea), o silicato de alumínio calcinado e os sais de metais alcalinos, tais como os carbonatos e os sulfatos de cálcio e bário). Qualquer carga inorgânica presente deve ser finamente dividida, e o volume do diâmetro médio de partícula distribuído (diâmetro esférico equivalente que correspondente a 50% do volume de todas as partículas, lido na curva de distribuição cumulativa em relação à porcentagem (%) do volume para o diâmetro das partículas - frequentemente referida como o valor de “D(v,0,5)”) do mesmo, de preferência, está no intervalo a partir de 0,01 a 5 μm, de maior preferência, de 0,05 a 1,5 μm e, de maior preferência ainda, de 0,15 a 1,2 μm. De preferência, pelo menos 90%, de maior preferência, pelo menos 95% em volume das partículas das cargas inorgânicas estão dentro do intervalo do volume do diâmetro médio de partícula distribuído de cerca de 0,8 μm, e, particularmente, de cerca de 0,5 μm. O tamanho das partículas das partículas de carga pode ser medida pelo microscópio eletrônico, contador Coulter, análise de sedimentação e espalhamento de luz estática ou dinâmica. De preferência, são as técnicas a base na difração de luz laser. O tamanho médio de partícula pode ser determinado representando graficamente uma curva de distribuição cumulativa que representa a porcentagem do volume de partículas inferior aos tamanhos de partículas selecionadas e medindo o percentil 50.

[042] A formação do filme de poliéster pode ser efetuada através das técnicas de extrusão convencionais bem conhecidas no estado da técnica. Em termos gerais, o processo compreende as etapas de extrusão de uma camada de polímero fundido a uma temperatura dentro do intervalo a partir de cerca de 280 a cerca de 300° C, do resfriamento brusco do extrudado e da orientação do extrudado resfriado. A orientação pode ser efetuada através de qualquer processo conhecido no estado da técnica para a produção de um filme orientado, por exemplo, um processo de filme tubular ou plano. A orientação biaxial é efetuada ao puxar em duas direções perpendiculares entre si no plano do filme para obter uma combinação satisfatória das propriedades mecânicas e físicas. Em um processo tubular, a orientação biaxial simultânea pode ser realizada por extrusão de um tubo de filme primário de multicamadas que é posteriormente resfriado, reaquecido e, em seguida, expandido pela pressão interna do gás para induzir a orientação transversal, e retirado a uma taxa que irá induzir a orientação longitudinal. No processo preferido de filme plano, o poliéster de formação de filme é extrudado através de uma fenda da matriz e rapidamente resfriado sobre um tambor de moldagem gelado para assegurar que o poliéster seja resfriado bruscamente para o estado amorfo. A orientação, em seguida, é efetuada por estiramento do extrudado resfriado em pelo menos uma direção, a uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea do poliéster. A orientação sequencial pode ser efetuada por tração do extrudado resfriado plano, primeiramente em uma direção, normalmente, na direção longitudinal, isto é, a direção frontal através da máquina de estiramento do filme, e em seguida na direção transversal. O estiramento frontal do extrudado é convenientemente efetuado ao longo de um conjunto de rolos rotativos ou entre dois pares de rolos de laminagem, o estiramento transversal, em seguida, sendo efetuado em um aparelho elastificador. O estiramento, em geral, é efetuado de maneira que a dimensão do filme orientada é de 2 a 5, de maior preferência, de 2,5 a 4,5 vezes a sua dimensão original, na direção ou em cada direção de estiramento. Normalmente, o estiramento é efetuado a temperaturas mais elevadas que a Tg do poliéster, de preferência, cerca de 15° C mais elevada que a Tg. As taxas de tração superiores (por exemplo, até cerca de 8 vezes) podem ser utilizadas se a orientação em uma única direção for necessária. Não é necessário para estirar igualmente na máquina e nas direções transversais embora isto seja preferido se forem desejadas propriedades equilibradas.

[043] O filme estirado pode ser, e de maior preferência, é estabilizado de maneira dimensional pela termofixação em suporte tridimensional, a uma temperatura acima da temperatura da transição vítrea do poliéster, mas inferior à temperatura de fusão dos mesmos, para induzir a cristalização desejada do poliéster. Durante a termofixação, uma pequena quantidade do relaxamento dimensional pode ser realizada na direção transversal (TD), através de um procedimento conhecido como “convergência” “toe-in”. A convergência (toe-in) pode envolver a retração dimensional da ordem de 2 a 4%, mas um relaxamento dimensional análogo no processo ou na direção da máquina (MD) é difícil de alcançar uma vez que as baixas tensões de linha são necessárias e o controle e o enrolamento do filme se tornam problemáticos. A temperatura da termofixação e o tempo real irão variar, dependendo da composição do filme e da sua retração térmica final desejada, mas não devem ser selecionados de maneira à substancialmente degradar as propriedades de resistência do filme, tais como a resistência ao rasgo. Dentro destas restrições, uma temperatura de termofixação de cerca de 180 a 245° C, em geral, é desejável. Em uma realização, a temperatura de termofixação está dentro do intervalo de cerca de 200 a cerca de 225° C, o que fornece aprimoramentos inesperados na estabilidade hidrolítica. Após a termofixação, o filme normalmente é resfriado rapidamente de maneira a induzir a cristalinidade desejada do poliéster.

[044] Em uma realização, o filme ainda pode ser adicionalmente estabilizado através da utilização de um estágio de relaxamento em linha. De maneira alternativa, o tratamento de relaxamento pode ser realizado em separado (off-line). Nesta etapa adicional, o filme é aquecido a uma temperatura inferior a da fase de termofixação, e com uma tensão muito reduzida de MD e TD. A tensão experimentada pelo filme é uma tensão baixa e normalmente inferior a 5 kg/m, de preferência, inferior a 3,5 kg/m, de maior preferência, no intervalo a partir de 1 a cerca de 2,5 kg m, e normalmente no intervalo de 1,5 a 2 kg/m de largura do filme. Para um processo de relaxamento, que controla a velocidade do filme, a redução na velocidade do filme (e, por conseguinte, o relaxamento da tensão) normalmente está no intervalo de 0 a 2,5%, de preferência, de 0,5 a 2,0%. Não há aumento na dimensão transversal do filme durante a etapa de estabilização pelo calor. A temperatura a ser utilizada para a etapa de estabilização térmica pode variar dependendo da combinação desejada das propriedades do filme final, com uma temperatura mais elevada que fornece melhores propriedades de retração residual, isto é, inferiores. Uma temperatura de 135 a 250° C, em geral, é desejável, de preferência, de 150 a 230° C, de maior preferência, de 170 a 200° C. A duração do aquecimento irá depender da temperatura utilizada, mas normalmente está no intervalo de 10 a 40 segundos, de preferência, com uma duração de 20 a 30 segundos. Este processo de estabilização térmica pode ser efetuado através de uma variedade de métodos, incluindo as configurações planas e verticais e “separadas” (“off-line”), como uma etapa do processo separado ou “em linha”, como uma continuação do processo de fabricação de filmes. O filme processado dessa maneira irá apresentar uma retração térmica inferior que aquela produzida na ausência de tal relaxamento de pós- termofixação.

[045] A espessura do filme de poliéster, de preferência, está no intervalo a partir de cerca de 5 a cerca de 500 μm, e de maior preferência, não superior a cerca de 250 μm, e normalmente entre cerca de 37 μm e 150 μm.

[046] Em uma realização, o filme é opaco, e estes filmes são de utilização específica como o painel traseiro de uma célula PV (fotovoltaica). Um filme opaco, de preferência, apresenta uma Densidade de Transmissão Ótica (TOD), de pelo menos 0,4, de preferência, pelo menos 0,5, de maior preferência, pelo menos 0,6, de maior preferência ainda, pelo menos 0,7, ainda de maior preferência, pelo menos 1,0 e, ainda de maior preferência, pelo menos, 1,5, e em uma realização, de preferência, pelo menos 2,0, de preferência, pelo menos 3,0 e, de maior preferência, pelo menos 4,0. Um filme opaco pode ser pigmentado, conforme necessário, e em uma realização da presente invenção, o filme da presente invenção é branco, cinza ou preto. Qualquer agente opacificante adequado e/ou agente de branqueamento pode ser utilizado, conforme é conhecido no estado da técnica.

[047] Em uma realização adicional, o filme é branco, o que pode ser efetuado através da incorporação de uma quantidade eficaz de um agente de branqueamento. Os agentes de branqueamento adequados incluem uma carga particulada inorgânica, tais como os referidos acima no presente, uma carga de resina incompatível, ou uma mistura de dois ou mais destas cargas. De preferência, o agente de branqueamento é uma carga particulada inorgânica, de preferência, o dióxido de titânio e/ou sulfato de bário, e em uma realização preferida, a carga é apenas o sulfato de bário. A quantidade de carga inorgânica incorporada no filme normalmente está no intervalo a partir de 5% a 30%, em peso, de preferência, de 10% a 25% em peso, com base no peso do poliéster da camada. Um filme branco, de preferência, apresenta um índice de brancura, medido conforme descrito no presente, no intervalo a partir de cerca de 80 a cerca de 120 unidades. Um filme branco normalmente apresenta um TOD no intervalo a partir de 0,4 a 1,75, de preferência, de pelo menos 0,5, de maior preferência, de pelo menos 0,6, de maior preferência ainda, de pelo menos, 0,7.

[048] Em uma realização alternativa, o filme é cinza ou preto, normalmente apresentando um TOD de, pelo menos, 2,0, de preferência, de pelo menos 3,0, de maior preferência, de pelo menos, 4,0, e isto pode ser alcançado através da incorporação de uma quantidade eficaz de um agente opacificante, tal como o negro de fumo, ou uma carga metálica, tal como o pó de alumínio, conforme é conhecido no estado da técnica. O negro de fumo é um agente opacificante preferido. Normalmente, esse filme compreende, no intervalo a partir de cerca de 0,3% a cerca de 10%, de preferência, de 0,5% a 7%, de maior preferência, de 1% a 5%, e de maior preferência ainda, de 2% a 4% de um agente opacificante em peso com base no peso do poliéster. O agente opacificante possui adequadamente um diâmetro médio das partículas no intervalo a partir de 0,01 a 1,5 μm, de preferência, 0,02 a 0,05 μm. Esse filme opaco, opcionalmente também pode conter um agente de branqueamento.

[049] Em uma realização preferida, o filme de poliéster é translúcido ou oticamente transparente. Conforme definido no presente, um filme oticamente transparente possui uma porcentagem (%) da luz visível difusa (opacidade) não superior a 30%, de preferência, não superior a 15%, de maior preferência, não superior a 10%, de maior preferência ainda, não superior a 6%, ainda de maior preferência, não superior a 3,5% e ainda de maior preferência, não superior a 1,5%, e/ou uma transmitância total de luz (TLT) para a luz na região visível (400 nm a 700 nm) de pelo menos 80%, de preferência, de pelo menos 85%, de maior preferência, de pelo menos cerca 90%, e de preferência, um filme oticamente transparente apresenta estes critérios de opacidade e TLT. Um filme translúcido pode possuir uma TLT de, pelo menos, 50%, de preferência, de pelo menos 60%, e de maior preferência, de pelo menos 70%. Na presente realização, qualquer carga principalmente está no filme com o propósito de aprimorar o manuseio do filme e normalmente está presente apenas em pequenas quantidades, em geral, não superior a cerca de 0,5% e, de preferência, inferior a cerca de 0,3% em peso do poliéster, e normalmente é selecionado a partir da sílica e talco, de preferência, da sílica. O dióxido de titânio também pode ser de utilidade na presente realização, por exemplo, para modular a translucidez do filme, conforme necessário, e também normalmente está presente apenas em pequenas quantidades, de preferência, não superior a cerca de 1,0%, de maior preferência, não superior a cerca de 0,5 % e de maior preferência ainda, não superior a cerca de 0,3% em peso do poliéster. Na presente realização, a capacidade de enrolamento do filme (isto é, a ausência de bloqueio ou de aderência quando o filme é enrolado em um rolo) é aprimorada, sem uma redução inaceitável na opacidade ou outras propriedades óticas.

[050] A viscosidade intrínseca do filme de poliéster, de preferência, é pelo menos, 0,65, de preferência, pelo menos 0,7, e em uma realização, no intervalo a partir de cerca de 0,65 a cerca de 0,75. A utilização dos filmes de poliéster, com uma viscosidade intrínseca relativamente elevada fornece uma estabilidade aprimorada de hidrólise.

[051] Em uma realização, o poliéster do filme de poliéster apresenta um pico endotérmico de temperatura elevada, a uma temperatura de (A)° C e um pico endotérmico a temperatura baixa a uma temperatura de (B)° C, os dois picos a serem medidos pela calorimetria diferencial de varredura (DSC), em que o valor de (A-B) está no intervalo a partir de 15° C e 50° C, de preferência, no intervalo a partir de 15° C a 45° C, de maior preferência, no intervalo a partir de 15° C a 40° C, e em uma realização, no intervalo a partir de 20° C a 40° C, e esta característica pode ser alcançada, conforme descrito no presente, através do controle da temperatura de termofixação para o poliéster específico a ser utilizado. A vantagem de apresentar valores (A-B), dentro dos intervalos descritos na presente invenção é a obtenção de um aprimoramento surpreendente na estabilidade hidrolítica.

[052] O filme de poliéster, de preferência, apresenta uma retração menor, de preferência, inferior a 3% a 150° C durante 30 minutos, de maior preferência, inferior a 2%, de maior preferência ainda, inferior a 1,5%, e ainda de maior preferência, inferior a 1,0%, particularmente na máquina (dimensão longitudinal) do filme, em particular um filme biaxialmente orientado e, de preferência, esses valores baixa retração estão apresentados nas duas dimensões do filme (isto é, nas dimensões longitudinal e transversal).

[053] Além de uma resistência aprimorada à hidrólise, os filmes de poliéster da presente invenção apresentam um aprimoramento surpreendente na qualidade e uniformidade do filme, em relação aos filmes anteriores do estado da técnica, particularmente aqueles que contêm os estabilizantes de hidrólise que compreendem os glicerídeos de ácido graxo epoxidado. Em particular, os filmes da presente invenção apresentam menos defeitos de perfil e/ou linhas da matriz, uniformidade aprimorada da espessura e transmissão de luz através da trama do filme; e processabilidade aprimorada, sem defeitos ou rupturas na trama do filme.

[054] Em uma realização, o filme descrito acima pode possuir uma ou mais camadas adicionais dispostos em uma ou ambas das suas superfícies, para formar uma estrutura compósita, por exemplo, para fornecer uma resistência mecânica adicional ou isolamento elétrico. A formação dessa estrutura compósita pode ser efetuada através da coextrusão, ou através da coextrusão simultânea das respectivas camadas de formação de filme através de orifícios independentes de uma matriz de multiorifícios, e em seguida unindo as camadas fundidas estacionárias ou, de preferência, através de uma coextrusão de canal único em que fluxos dos fundidos dos respectivos polímeros primeiramente são unidos dentro de um canal que conduz a um condutor de matriz, e, em seguida, extrudado em conjunto a partir do orifício da matriz em condições de fluxo aerodinâmico sem intermisturar para produzir um filme de multicamadas, que pode ser orientado e termo ajustado conforme descrito no presente. Outros métodos de formação de um filme de multicamadas incluem a laminação de duas ou mais camadas pré-formadas, e o revestimento de uma camada de formação de filme sobre uma ou ambas as superfícies de uma camada base. O revestimento pode ser efetuado utilizando qualquer técnica de revestimento adequada, incluindo o revestimento de rolo de gravura, revestimento de rolo inverso, revestimento por imersão, revestimento de esfera, revestimento por extrusão, revestimento por fusão ou revestimento por pulverização eletrostática. Qualquer etapa de revestimento, de preferência, evita a utilização do solvente orgânico e, de maior preferência, é conduzida “em linha”, isto é, em que a etapa de revestimento ocorre durante a fabricação de filmes e antes, durante, ou entre qualquer operação de estiramento empregada.

[055] Qualquer camada adicional, de preferência, é selecionada a partir dos poliésteres derivados a partir dos ácidos dicarboxílicos e dióis acima descritos e, de preferência, a partir de PET ou poliésteres à base de PET. Qualquer camada adicional pode compreender qualquer um dos aditivos acima mencionados, em particular um ou mais aditivos independentemente selecionados a partir do(s) estabilizante(s) de hidrólise, absorvedor(es) de UV, antioxidante(s) e carga(s) inorgânica(s) particulada(s), em que o(s) aditivo(s) em qualquer camada adicional pode ser o mesmo ou diferente de qualquer aditivo no filme da presente invenção descrito acima, e em que dito(s) aditivo(s) e, particularmente, o(s) estabilizante(s) de hidrólise pode(m) ser o mesmo ou diferente dos descritos acima. A camada adicional possui uma espessura, de preferência, no intervalo a partir de cerca de 50 a cerca de 500 μm, de maior preferência, não superior a cerca de 250 μm, e normalmente entre cerca de 100 μm e 250 μm, de maior preferência ainda, entre cerca de 100 μm e 150 μm.

[056] Em uma realização da presente invenção, o filme descrito acima possui disposta sobre uma primeira superfície do mesmo uma camada polimérica adicional, de preferência, sem qualquer outra camada sobre a segunda superfície de dito filme. Na presente realização, o filme da presente invenção, de preferência, é um filme opaco ou branco, e a camada polimérica adicional, de preferência, é transparente, com uma opacidade não superior a cerca de 30%, normalmente, não superior a cerca de 20% e, em uma realização, não superior a cerca de 15%. O filme, de acordo com a presente realização da presente invenção é de particular utilidade como um plano posterior de uma célula PV (fotovoltaica).

[057] O filme da presente invenção se destina e é adaptado para a utilização em qualquer ambiente em que a estabilidade hidrolítica seja crítica, por exemplo, em condições de umidade e temperaturas elevadas, e em aplicações na parte externa, e de particular interesse no presente, são as células (PV) fotovoltaicas. A célula PV é uma montagem em multicamadas que normalmente compreende um plano frontal, camadas de eletrodo, uma camada fotovoltaica ativa, e um plano posterior. As células PV sensibilizadas por corante são de particular interesse, em que a camada de absorção de luz ativa compreende um corante que é excitada pela absorção de luz incidente. O filme da presente invenção é de particular utilidade como tal, ou como uma camada presente no plano frontal ou plano posterior da célula fotovoltaica, em particular o plano posterior.

[058] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecida uma célula fotovoltaica que compreende o plano frontal, as camadas de eléctrodos, uma camada fotovoltaica ativa, e um plano posterior, em que o plano frontal e/ou o plano posterior compreende um filme da presente invenção, e particularmente em que, pelo menos, o plano posterior compreende um filme da presente invenção.

[059] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecida uma célula fotovoltaica que compreende o plano frontal (que pode ser um plano frontal polimérico flexível ou um plano frontal de vidro), as camadas de eléctrodos, uma camada fotovoltaica ativa, e um plano posterior, normalmente em que as camadas de elétrodos e uma camada fotovoltaica ativa são encapsuladas em um encapsulante adequado (tal como uma matriz de resina de acetato de etileno vinila (EVA)), conforme é conhecido no estado da técnica, e em que o plano posterior compreende um filme da presente invenção, de preferência, em que dito filme é um filme opaco ou branco, de preferência, em que dito filme possui disposta sobre uma primeira superfície do mesmo uma camada polimérica adicional, de preferência, sem qualquer outra camada adicional sobre a segunda superfície de dito filme, em que a camada polimérica adicional, de preferência, é transparente possuindo uma opacidade não superior a cerca de 30%, normalmente, não superior a cerca de 20% e, em uma realização, não superior a cerca de 15%. Em tal célula PV, o filme da presente invenção está na parte mais externa na montagem em multicamadas e, normalmente está exposto à atmosfera, e dita camada polimérica adicional é laminada à camada fotovoltaica ativa, por exemplo, utilizando um adesivo adequado, tal como o EVA.

[060] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um processo para a fabricação de um filme de poliéster biaxialmente orientado, que compreende o poliéster (de preferência, o poli(tereftalato de etileno)), conforme definido no presente, em que o processo compreende: (i) a extrusão de uma camada de poliéster fundido (de preferência, o poli(tereftalato de etileno)) e um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila, de preferência, em que a temperatura de extrusão está no intervalo a partir de cerca de 280 a cerca de 300° C (de maior preferência, no intervalo a partir de cerca de 285 a cerca de 290° C), em que o ácido monocarboxílico contem de 5 a 50 átomos de carbono, em que o estabilizante de hidrólise está presente no extrudado na forma do seu produto de reação com, pelo menos, alguns dos grupos terminais de dito poliéster, e em que o filme de poliéster ainda compreende um cátion metálico selecionado a partir do grupo que consiste em cátions metálicos do Grupo I e do Grupo II e/ou em que dito produto de reação é obtido através da reação do estabilizante de hidrólise com os grupos terminais do poliéster, na presença de um cátion metálico selecionado a partir do grupo que consiste em cátions metálicos do Grupo I e do Grupo II; (ii) o resfriamento brusco do extrudado; (iii) o estiramento do extrudado resfriado em duas direções mutuamente perpendiculares; e (iv) a termofixação do filme, de preferência, a uma temperatura no intervalo a partir do estabilizado pela configuração da temperatura dentro do intervalo a partir de cerca de 200 a cerca de 225° C.

[061] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um método para aprimorar a resistência à hidrólise de um filme de poliéster biaxialmente orientado, dito método compreende a etapa da reação de um poliéster (de preferência, o poli(tereftalato de etileno)) com, pelo menos, um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila, em que o ácido monocarboxílico contém de 5 a 50 átomos de carbono, em que dito estabilizante de hidrólise está presente no filme na forma do seu produto de reação com, pelo menos, alguns dos grupos terminais de dito poliéster, e em que dito produto de reação é obtido através da reação do estabilizante de hidrólise com os grupos terminais do poliéster, na presença de um cátion metálico selecionado a partir do grupo que consiste em cátions metálicos do Grupo I e do Grupo II. Dito método ainda compreende a etapa de fabricação de dito filme de poliéster biaxialmente orientado, conforme descrito no presente, em particular, compreende as etapas de extrusão, resfriamento brusco, estiramento e as etapas de termofixação de (i) a (iv) referidas acima.

[062] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecida a utilização de um cátion metálico selecionado a partir do grupo que consiste em cátions metálicos do Grupo I e do Grupo II, em particular, em que dita utilização é a utilização de dito cátion metálico como um catalisador, para o propósito de aprimorar a resistência à hidrólise de um filme de poliéster biaxialmente orientado (de preferência, o poli(tereftalato de etileno)), que compreende, pelo menos, um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila, em que o ácido monocarboxílico contem de 5 a 50 átomos de carbono, em que dito estabilizante de hidrólise está presente no filme na forma do seu produto de reação com, pelo menos, alguns dos grupos terminais de dito poliéster, e em que dito produto de reação é obtido através da reação do estabilizante de hidrólise com os grupos terminais do poliéster, na presença dos cátions metálicos do Grupo I ou do Grupo II.

[063] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecida a utilização de um cátion metálico selecionado a partir do grupo que consiste em cátions metálicos do Grupo I e do Grupo II, em particular, em que dita utilização é a utilização de dito cátion metálico como um catalisador, em combinação com a utilização de um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila, com o propósito de aprimorar a resistência à hidrólise de um filme de poliéster biaxialmente orientado (de preferência, o poli(tereftalato de etileno)), em que o ácido monocarboxílico contem de 5 a 50 átomos de carbono, em que dito estabilizante de hidrólise está presente no filme na forma do seu produto de reação com, pelo menos, alguns dos grupos terminais de dito poliéster, e em que dito produto de reação é obtido através da reação do estabilizante de hidrólise com os grupos terminais do poliéster, na presença dos cátions metálicos do Grupo I ou do Grupo II.

[064] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecida a utilização de um filme ou uma estrutura compósita conforme definida no presente como um plano posterior em uma célula fotovoltaica.

MEDIÇÃO DA PROPRIEDADE

[065] As seguintes análises foram utilizadas para caracterizar os filmes descritos na presente invenção: (i) a claridade foi avaliada através da medição da transmitância total de luz (TLT), e opacidade (porcentagem (%) da luz visível difusa transmitida) através da espessura total do filme utilizando um medidor de opacidade esférica M57D (Sistemas de Difusão) de acordo com o método de teste padrão ASTM D1003. (ii) a Densidade Ótica de Transmissão (TOD) foi medida utilizando um Densitômetro Macbeth TR 927 (obtido de Dent and Woods Ltd, Basingstoke, UK) no modo de transmissão. (iii) o índice de brancura foi medido utilizando um Sistema Colorgard 2000, Model/45 (fabricado pela Pacific Scientific) e de acordo com os princípios da norma ASTM D313. (iv) a viscosidade intrínseca (em unidades de dL/g) foi medida através da viscosimetria de solução, de acordo com a norma ASTM D5225-98 (2003) em um Viscosímetro Relativo Viscotek™ Y-501C (vide, por exemplo, Hitchcock, Hammons & Yau em American Laboratory (Agosto de 1994) “The dual-capillary method for modern-day viscometry”) utilizando uma solução a 0,5% em peso da solução do poliéster em o-clorofenol a 25° C e utilizando o método de ponto único Billmeyer para calcular a viscosidade intrínseca:

- em que: - n = a viscosidade intrínseca (em dL/g), - nrel = a viscosidade relativa, - c = a concentração (em g/dL), e - nred = a viscosidade reduzida (em dL/g), que é equivalente a (nrel- 1)/c (também expressa como nsp/c em que nsp é a viscosidade específica). (v) a resistência à hidrólise do filme foi avaliada através de um envelhecimento acelerado em um teste de autoclave. As amostras do filme são cortadas em tiras de 10 mm de largura e colocadas em uma autoclave operando a 121° C e pressão de 0,12 MPa (1,2 bar). As propriedades em relação ao envelhecimento do polímero, em seguida, foram medidas em diversos intervalos de tempo. Em particular, a resistência à tração (fragilidade) do poliéster foi medida como o alongamento à ruptura (ETB) do polímero. Um valor de ETB superior a 100% normalmente é apresentado por um filme que não tenha sido envelhecido. Em geral, um filme continua a ser útil na sua utilização final, até o momento em que o seu ETB é reduzido para inferior a 10%. Os filmes preferidos da presente invenção apresentam um ETB de, pelo menos, 10% após, pelo menos, 56 horas, de preferência, pelo menos 60 horas, de maior preferência, pelo menos 64 horas, de maior preferência ainda, pelo menos 68 horas, ainda de maior preferência, pelo menos 72 horas, ainda de maior preferência, pelo menos 76 horas, ainda de maior preferência, pelo menos 84 horas, ainda de maior preferência, pelo menos 88 horas, e ainda de maior preferência, pelo menos 92 horas a 121° C e pressão de 0,12 MPa (1,2 bar).de pressão no teste de envelhecimento acelerado descrito no presente. (vi) o alongamento à ruptura é medido de acordo com o método de teste ASTM D882. Utilizando uma borda reta e um cortador de amostra calibrado (10 mm e cerca de 0.5mm), cinco tiras (100 mm de comprimento) do filme são cortadas ao longo da direção da máquina. Cada amostra é testada utilizando uma máquina de teste de materiais Instron Model 3111, utilizando uma garra de ação pneumática equipada com faces de contato acrílicas. A temperatura (23° C) e umidade relativa (50%) são controladas. A velocidade da cruzeta (taxa de separação) é de 25 mm.min-1. A taxa de deformação é de 50%. Ela é calculada dividindo a taxa de separação pela distância inicial entre as garras (comprimento da amostra). O equipamento registra o alongamento à ruptura de cada amostra O alongamento à ruptura (GB (%)) é definido como: - GB (%) = (alongamento à ruptura /Lo) x 100 - em que L0 é o comprimento original da amostra entre as garras. (vii) o filme de poliéster, foi testado para o intemperismo de acordo com a norma ISO 4892-2. (viii) a retração térmica foi avaliada nas amostras de filmes de dimensões de 200 milímetros x 10 milímetros, que foram cortadas em direções específicas em relação à máquina e direções transversais do filme e marcadas para a medição visual. A dimensão mais longa da amostra (isto é, a dimensão de 200 mm) corresponde à direção do filme para a qual a retração está sendo testada, isto é, para a avaliação da retração na direção da máquina, a dimensão da amostra 200 mm é orientada ao longo da direção da máquina do filme. Após o aquecimento da amostra até a temperatura predeterminada de 150° C (através da colocação em um forno aquecido a essa temperatura) e mantendo durante um intervalo de 30 minutos, foi resfriada para a temperatura ambiente e as suas dimensões manualmente medidas manualmente. A retração térmica foi calculada e expressa como uma porcentagem do comprimento original. (ix) as varreduras da calorimetria diferencial de varredura (DSC) foram obtidas utilizando um instrumento Perkin Elmer DSC 7. As amostras de filme de poliéster pesando 5 mg foram encapsuladas em um cadinho DSC de alumínio padrão Perkin Elmer. O filme e o cadinho foram achatados para assegurar que o filme estivesse parcialmente restringido, para minimizar os efeitos de relaxamento de orientação durante o aquecimento. A amostra foi colocada no suporte de amostra do instrumento e aquecida a 80° C por minuto de 30 a 300° C para gravar o traço relevante. Foi utilizada uma purga de gás inerte seco (nitrogênio). A temperatura e o eixo do fluxo térmico do instrumento DSC foram totalmente calibrados para as condições experimentais, isto é, para a taxa de aquecimento e a taxa do fluxo de gás. Os valores para as temperaturas de pico, isto é, o pico endotérmico de temperatura elevada (A) e o pico endotérmico de temperatura baixa (B) foram tomados como o deslocamento máximo acima de uma linha de base traçada desde o início de cada processo de fusão endotérmico até o término de cada processo de fusão endotérmico. As medições da temperatura de pico foram derivadas utilizando os procedimentos de análise padrão dentro do software Perkin Elmer. A precisão e exatidão das medidas foram de cerca de 2° C. Uma escala da amostra é mostrado na Figura 1.

[066] A presente invenção é ilustrada com referência à Figura 1, uma varredura típica de DSC (fluxo térmico versus temperatura) obtida por um filme de poliéster, de acordo com a presente invenção. O pico marcado (A) na Figura 1 é o pico endotérmico de temperatura elevada com um valor de 250° C, e o pico marcado (B) é o pico endotérmico de baixa temperatura que possui um valor de 220° C e, portanto, o valor (A-B) é (250 a 220) = 30° C.

[067] A presente invenção ainda é ilustrada pelos seguintes exemplos. Os exemplos não se destinam a limitar a presente invenção, conforme descrito acima. A alteração de detalhes pode ser realizada sem se afastar do âmbito da presente invenção.

EXEMPLOS CONTROLE 1 EXEMPLOS COMPARATIVOS 1 E 2 EXEMPLOS DE 1 A 12

[068] Uma primeira série de filmes de poliéster foi preparada através da medição da Cardura™ E10P (Hexion Specialty Chemicals, Ohio, US; densidade de 0,97 g/cm3), como o estabilizante de hidrólise diretamente a uma corrente de fundido de PET em uma extrusora de parafuso duplo da linha do filme, isto é, desde que o poliéster esteja no estado fundido, em taxas de fluxo predeterminadas (0,800 ou 960 mL/hr), conforme mostrado na Tabela 1 abaixo, para fornecer o filme final com o estabilizante de hidrólise em quantidades variáveis. A taxa de fluxo do PET foi 93,3 kg/hr. O PET contido em Dispex G40 (Ciba/BASF; sal de sódio de um copolímero acrílico, fornecido como uma dispersão aquosa a 40% de sólidos), em quantidades de 0, 250, 500 ou 1.000 ppm (em peso em relação ao peso final do polímero produzido), que foi adicionado no início do processo de polimerização, juntamente com o ácido tereftálico e o etileno glicol. O polímero de PET ainda continha o TiO2 em uma quantidade de 0,3% em peso do poliéster, bem como o SiO2 em uma quantidade de 0,3% em peso do poliéster. A lasca do polímero de PET possuía uma viscosidade intrínseca de 0,79.

[069] A mistura foi submetida à extrusão por fusão a 285° C, moldada sobre um tambor rotativo resfriado e estirado na direção de extrusão para cerca de 2,9 vezes as suas dimensões originais, a uma temperatura de 86° C. O filme estirado resfriado, em seguida, foi passada para um forno elastificador, a uma temperatura de 110° C em que o filme foi seco e estirado na direção lateral para cerca de 3,4 vezes as suas dimensões originais. O filme biaxialmente estirado foi termo ajustado a uma temperatura de 220° C ou 232° C. A espessura final do filme resultante foi de 50 μm. O filme era translúcido e com um TLT de 76%, e uma opacidade de 66%. A resistência à hidrólise do filme foi avaliada medindo o seu alongamento à ruptura, antes e após o envelhecimento acelerado, conforme definido no presente. A quantidade de estabilizante de hidrólise no filme final pode ser medida por 1H NMR (D2- 1,1,2,2-tetracloroetano, como solvente; instrumento GSX-400 Delta a 80° C).

[070] Os resultados na Tabela 1 demonstram que o estabilizante de hidrólise aprimora a resistência à hidrólise do filme de poliéster, mesmo na ausência dos íons de sódio fornecidos pelo aditivo Dispex (como é evidente quando os Exemplos Comparativos 1 e 2 são comparados com o Controle 1), mas que um aprimoramento ainda maior da resistência à hidrólise é observado após a adição dos íons de sódio fornecidos pelo aditivo Dispex (como é evidente, por exemplo, quando os Exemplos 1 a 3 são comparados com o Exemplo Comparativo 1).

[071] Em todos os Exemplos, de acordo com a presente invenção, descritos acima, a uniformidade do filme e a qualidade do filme foram excelentes, com um nível muito baixo de linhas da matriz ou defeitos de perfil, não existia nenhum odor detectado em toda a matriz do filme, e todos os filmes demonstraram boa processabilidade.

EXEMPLOS COMPARATIVOS 3 E 4 EXEMPLOS DE 13 A 20

[072] Uma segunda série de filmes de poliéster foi preparada utilizando o procedimento descrito acima, exceto que o polímero de PET continha 500 ppm de Irganox™ 1010 (Ciba-Geigy) adicionados no início do processo de polimerização, mas não continha o TiO2 ou SiO2, e os filmes foram oticamente claros. O PET continha o Dispex G40 em uma quantidade de 500 ppm (em peso em relação ao peso final do polímero produzido) adicionada no início do processo de polimerização. A resistência à hidrólise do filme foi medida como anteriormente, e os resultados são apresentados na Tabela 2. Os dados demonstram que o efeito surpreendente da combinação do estabilizante de hidrólise e o cátion metálico também são apresentados para os filmes da presente invenção que estão livres da carga. Os filmes desta segunda série, em geral, apresentam a resistência à hidrólise, que é superior àquela dos filmes da primeira série, e os Depositantes atribuem esta diferença à ausência de carga na segunda série, uma vez que as partículas da carga podem atuar como um nucleante para a cristalização adicional que conduz a uma maior fragilização.

EXEMPLO COMPARATIVO 5 EXEMPLO 21

[073] Nestes exemplos, a polimerização e os processos de fabricação de filme estavam ligados por meio de um dispositivo de mistura estática em um dispositivo de acoplamento fechado, conforme descrito anteriormente. O polímero de PET foi preparado por transesterificação da dimetila (DMT) e etileno glicol e polimerizado a vácuo, de acordo com as técnicas convencionais. O aditivo Dispex foi injetado para a corrente do monômero antes do estágio de polimerização, e em uma quantidade de 500 ppm. O aditivo Cardura foi injetado na corrente do polímero, após o reator de polimerização, e em uma quantidade suficiente para fornecer 0.5% em peso no polímero final. O filme foi fabricado de maneira diferente, em geral, de acordo com o procedimento descrito acima, exceto que o filme final possuía uma espessura de 125 μm e a temperatura do cristalizador foi de 228° C. Os resultados são apresentados na Tabela 3. TABELA1

TABELA 2

TABELA 3

n/m = não mensurado

Claims

1. FILME DE POLIÉSTER BIAXIALMENTE ORIENTADO, caracterizado por compreender o poliéster e, pelo menos, um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila, em que o ácido monocarboxílico possui de 5 a 50 átomos de carbono, em que dito estabilizante de hidrólise está presente no filme na forma do seu produto de reação com, pelo menos, alguns dos grupos terminais de dito poliéster, e em que dito produto de reação é obtido através da reação do estabilizante de hidrólise com os grupos terminais do poliéster, na presença de um cátion metálico selecionado a partir de o grupo que consiste em cátions metálicos do Grupo I e do Grupo II.

2. FILME DE POLIÉSTER BIAXIALMENTE ORIENTADO, caracterizado por compreender o poliéster e, pelo menos um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila, em que o ácido monocarboxílico possui de 5 a 50 átomos de carbono, em que dito estabilizante de hidrólise está presente no filme na forma do seu produto de reação, com pelo menos alguns dos grupos terminais de dito poliéster, e em que o filme de poliéster ainda compreende um cátion metálico selecionado a partir do grupo que consiste em cátions metálicos do Grupo I.

3. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelos cátions metálicos serem selecionados a partir do grupo que consiste em cátions metálicos do Grupo I.

4. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelos cátions metálicos serem cátions de sódio.

5. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pela quantidade do cátion metálico presente no filme, e/ou presente na mistura de reação durante a reação do estabilizante de hidrólise com os grupos terminais do poliéster ser de pelo menos 45 ppm, preferivelmente pelo menos 65 ppm em peso, e/ou mais preferivelmente não superior a 500 ppm em peso, ainda mais preferivelmente, não superior a 200 ppm em peso, em relação à quantidade de poliéster.

6. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pela viscosidade intrínseca do poliéster no filme de poliéster ser de pelo menos 0,65 dL/g, preferivelmente pelo menos 0,7 dL/g, mais preferivelmente pelo menos 0,75 dL/g, ainda mais preferivelmente de pelo menos 0,8 dL/g, em que a viscosidade intrínseca é medida por viscometria de solução de acordo com ASTM D5225-98(2003) pelo uso de uma solução a 0,5% em peso de poliéster em o-clorofenol a 25 °C.

7. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo estabilizante de hidrólise estar presente em uma quantidade no intervalo de 0,1% a 2,0%, em relação ao peso total da camada.

8. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo(s) estabilizante(s) de hidrólise no filme de poliéster consistir(em) essencialmente em pelo menos um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila.

9. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo dito ácido monocarboxílico ramificado possuir de 5 a 15 átomos de carbono, e/ou em que dito ácido monocarboxílico ramificado é saturado, e/ou dito ácido monocarboxílico ramificado é um material sintético.

10. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo dito estabilizante de hidrólise ser fabricado através da reação da epicloridrina com dito ácido monocarboxílico ramificado.

11. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo dito estabilizante de hidrólise possuir a Fórmula (I):

- em que: - R1e R2são independentemente selecionados a partir de alquila, e preferivelmente pelo menos um (e em uma realização apenas um) de R1e R2 é selecionado a partir da metila; - R3 é selecionado a partir de hidrogênio e alquila, e preferivelmente a partir de alquila; e - em que o número total de átomos de carbono nos grupos alquila R1, R2e R3é a partir de 3 a 48, preferivelmente a partir de 3 a 13, e preferivelmente em que R1é selecionado a partir de metila, e R2e R3são independentemente selecionados a partir de alquila, em que o número total de átomos de carbono nos grupos alquila de R2e R3é 7.

12. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo dito estabilizante de hidrólise ser reagido com o poliéster através da injeção do aditivo no polímero fundido antes do polímero ser moldado em um filme.

13. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo filme de poliéster ainda compreender um absorvedor de UV, e/ou em que o absorvedor de UV é preferivelmente um absorvedor de UV orgânico, e mais preferivelmente selecionado a partir de benzofenonas, benzotriazóis, benzoxazinonas e triazinas, preferivelmente de triazinas, e preferivelmente em que a quantidade de absorvedor de UV está no intervalo a partir de 0,1% a 10% em peso, em relação ao peso total da camada.

14. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado por ter sido estabilizado através da configuração da temperatura dentro do intervalo de 200 a 225 °C, e/ou em que o poliéster do filme de poliéster apresenta um pico endotérmico de temperatura elevada, a uma temperatura de (A)°C e um pico endotérmico de temperatura baixa a uma temperatura de (B) °C, ambos os picos são medidos por calorimetria diferencial de varredura (DSC), em que o valor de (A-B) está no intervalo de 15° C e 50° C.

15. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado por exibir um alongamento à ruptura, medido de acordo com ASTM D882, de pelo menos 10% após pelo menos 56 horas, preferivelmente pelo menos 60 horas, mais preferivelmente pelo menos 64 horas, ainda mais preferivelmente pelo menos 68 horas, ainda mais preferivelmente pelo menos 84 horas e, ainda mais preferivelmente pelo menos 92 horas, quando envelhecido a 121° C e pressão de 0,12 MPa (1,2 bar).

16. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado por exibir uma opacidade não superior a 30% e/ou uma transmitância total de luz (TLT) de pelo menos 50%, e/ou em que o filme de poliéster é selecionado a partir do grupo que consiste em um filme branco, um filme preto e um filme opaco.

17. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado por ainda compreender um antioxidante.

18. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado por possuir, disposta sobre uma primeira superfície do mesmo, uma camada polimérica adicional, em que dita camada polimérica adicional é uma camada de poliéster que opcionalmente compreende um ou mais aditivos independentemente selecionados a partir de estabilizante(s) de hidrólise, absorvedor(es) de UV, antioxidante(s) e carga(s) inorgânica(s) particulada(s), e/ou em que a segunda camada apresenta uma opacidade não superior a 30%, em que o poliéster da camada de poliéster é poli(tereftalato de etileno) ou naftalato de polietileno e pode conter relativamente pequenas quantidades de um ou mais resíduos derivados de outros ácidos dicarboxílicos e/ou dióis.

19. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizado pelo poliéster ser o poli(tereftalato de etileno).

20. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado por possuir uma ou mais camada(s) adicional(is) disposta(s) sobre uma ou ambas as superfícies do mesmo para formar uma estrutura compósita.

21. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado por uma ou mais camada(s) adicional(is) ser(em) selecionada(s) a partir de poli(tereftalato de etileno) (PET) ou poliésteres baseados em PET, e compreender estabilizante(s) de hidrólise selecionado(s) a partir de éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila, em que o ácido monocarboxílico possui de 5 a 50 átomos de carbono, em que dito estabilizante de hidrólise está presente em uma ou mais camada(s) adicional(is) na forma de seu produto de reação com pelo menos alguns dos grupos terminais de poliéster, e preferivelmente em que o estabilizante de hidrólise em uma ou mais camada(s) adicional(is), é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 8 a 10.

22. FILME DE POLIÉSTER, de acordo com qualquer uma das reivindicações 18 ou 20 a 21, caracterizado pelo filme ser formado através da co-extrusão das respectivas camadas formadoras de filme.

23. USO DO FILME DE POLIÉSTER, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 22, caracterizado por ser como uma camada em uma célula fotovoltaica, dita célula fotovoltaica que compreende um plano frontal, camada(s) de elétrodo, uma camada fotovoltaica ativa e um plano posterior, em particular, em que dito plano posterior compreende dito filme de poliéster.

24. CÉLULA FOTOVOLTAICA, caracterizada por compreender plano frontal, camada(s) de elétrodo, uma camada fotovoltaica ativa e um plano posterior, em que o plano frontal e/ou o plano posterior compreende um filme, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 22.

25. CÉLULA FOTOVOLTAICA, de acordo com a reivindicação 24, caracterizada pelas ditas camadas de elétrodo e camada fotovoltaica ativa serem encapsuladas em um encapsulante adequado, e em que o plano posterior compreende um filme, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 22, e particularmente, em que dito filme é um filme opaco ou branco, em que dito filme possui disposta sobre uma primeira superfície do mesmo uma camada polimérica adicional, em que dita camada adicional exibe uma opacidade não superior a 30%, e em que dito filme está na parte mais externa na montagem em multicamadas.

26. PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO DE UM FILME DE POLIÉSTER biaxialmente orientado, conforme definido na reivindicação 1, caracterizado pelo processo compreender: (i) extrusão da camada de poliéster fundido e, pelo menos um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila, em que o ácido monocarboxílico possui de 5 a 50 átomos de carbono, em que dito estabilizante de hidrólise está presente no extrudado na forma de seu produto de reação com pelo menos alguns dos grupos terminais de dito poliéster, e em que dito produto de reação é obtido através da reação do estabilizante de hidrólise com os grupos terminais de poliéster, na presença de um cátion metálico selecionado a partir do grupo que consiste em cátions metálicos do Grupo I e do Grupo II; (ii) resfriamento brusco do extrudado; (iii) estiramento do extrudado resfriado bruscamente em duas direções mutuamente perpendiculares; e (iv) configuração do aquecimento do filme; opcionalmente em que o processo compreende a etapa adicional de produzir o dito estabilizante de hidrólise pela reação de epicloridrina com dito ácido monocarboxílico ramificado, e em que o estabilizante de hidrólise é reagido com o poliéster pela injeção do aditivo no polímero fundido antes da extrusão da dita camada.

27. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pela configuração do aquecimento ser a uma temperatura no intervalo a partir de 200 °C a 225 °C.

28. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo dito filme de poliéster biaxialmente orientado ser conforme definido em qualquer uma das reivindicações 3 a 22.

29. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 28, caracterizado pelo filme possuir uma ou mais camada(s) adicional(is) disposta(s) sobre uma ou ambas as superfícies do mesmo para formar uma estrutura compósita e em que o processo compreende a co-extrusão das respectivas camadas formadoras de filme.

30. MÉTODO PARA APRIMORAR A RESISTÊNCIA À HIDRÓLISE de um filme de poliéster biaxialmente orientado, caracterizado pelo dito método compreender a etapa de reação de dito poliéster com pelo menos um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila, em que o ácido monocarboxílico possui de 5 a 50 átomos de carbono, em que dito estabilizante de hidrólise está presente no filme na forma do seu produto de reação, com pelo menos alguns dos grupos terminais de dito poliéster, em que dito produto de reação é obtido através da reação do estabilizante de hidrólise com os grupos terminais do poliéster na presença de um cátion metálico selecionado a partir do grupo que consiste em cátions metálicos do Grupo I e do Grupo II, em que dito filme de poliéster biaxialmente orientado é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 22.

31. USO DE UM CÁTION METÁLICO, selecionado a partir do grupo que consiste em cátions metálicos do Grupo I e do Grupo II, caracterizado por ser para aprimorar a resistência à hidrólise de um filme de poliéster biaxialmente orientado, que compreende pelo menos um estabilizante de hidrólise selecionado a partir de um éster de um ácido monocarboxílico ramificado de glicidila, em que o ácido monocarboxílico possui de 5 a 50 átomos de carbono, em que dito estabilizante de hidrólise está presente no filme na forma do seu produto de reação, com pelo menos alguns dos grupos terminais de dito poliéster, e em que dito produto de reação é obtido através da reação do estabilizante de hidrólise com os grupos terminais do poliéster, na presença dos cátions metálicos do Grupo I ou do Grupo II, em que o filme de poliéster biaxialmente orientado é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 22.