JP2000063484A - エポキシ官能性ポリエステル樹脂の低粘度組成物 - Google Patents
エポキシ官能性ポリエステル樹脂の低粘度組成物Info
- Publication number
- JP2000063484A JP2000063484A JP11097743A JP9774399A JP2000063484A JP 2000063484 A JP2000063484 A JP 2000063484A JP 11097743 A JP11097743 A JP 11097743A JP 9774399 A JP9774399 A JP 9774399A JP 2000063484 A JP2000063484 A JP 2000063484A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- compound
- composition
- composition according
- aliphatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/12—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polycarboxylic acids with epihalohydrins or precursors thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/3218—Carbocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 比較的高いエポキシ官能性及び十分に低い粘
度の組み合せを示し且つ最終組成物において魅力的な屋
外耐久性を与えるポリグリシジルエステルを含有する組
成物の提供。 【解決手段】 本発明の組成物は、（ａ）カルボキシ多
官能性ポリエステルおよび少なくとも１種の（ｂ）３級
炭素原子及び５〜１２の炭素原子を有するα，α-分岐
モノカルボン酸、又はそれらのグリシジルエステルのグ
リシジル化により誘導される。
度の組み合せを示し且つ最終組成物において魅力的な屋
外耐久性を与えるポリグリシジルエステルを含有する組
成物の提供。 【解決手段】 本発明の組成物は、（ａ）カルボキシ多
官能性ポリエステルおよび少なくとも１種の（ｂ）３級
炭素原子及び５〜１２の炭素原子を有するα，α-分岐
モノカルボン酸、又はそれらのグリシジルエステルのグ
リシジル化により誘導される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はエポキシ官能性ポリ
エステル樹脂の低粘度組成物、塗装用及び非塗装用の該
組成物、および該組成物の製造法に関するものである。
エステル樹脂の低粘度組成物、塗装用及び非塗装用の該
組成物、および該組成物の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】カルボキシル官能性ポリエステル樹脂先
駆体のグリシジル化により、得ることができるポリグリ
シジルエステル樹脂の幾つかのタイプおよびそれを含有
する屋外耐久性塗料組成物は、例えばＥＰ-Ａ-447360、
ＷＯ 96/11238、ＥＰ-Ａ-0634434、ＥＰ-Ａ-0720997か
ら公知である。
駆体のグリシジル化により、得ることができるポリグリ
シジルエステル樹脂の幾つかのタイプおよびそれを含有
する屋外耐久性塗料組成物は、例えばＥＰ-Ａ-447360、
ＷＯ 96/11238、ＥＰ-Ａ-0634434、ＥＰ-Ａ-0720997か
ら公知である。
【０００３】上記刊行物には、特定のポリカルボン酸と
ポリヒドロキシ基含有化合物から導かれるカルボキシル
官能性ポリエステル、およびそれらのグリシジル化誘導
体が、各々互いに組み合わされて、あるいは他の構造的
に異なるエポキシ樹脂又はポリエステルと組み合わされ
て塗料組成物に、特に粉体塗料組成物に使用されてい
る。
ポリヒドロキシ基含有化合物から導かれるカルボキシル
官能性ポリエステル、およびそれらのグリシジル化誘導
体が、各々互いに組み合わされて、あるいは他の構造的
に異なるエポキシ樹脂又はポリエステルと組み合わされ
て塗料組成物に、特に粉体塗料組成物に使用されてい
る。
【０００４】直鎖の多官能性脂肪族カルボキシルポリエ
ステル樹脂及びそれから導かれる対応するポリグリシジ
ルエステルは、硬化された状態での最終塗料組成物の優
れた屋外耐久性（ＵＶ安定性）及び耐加水分解性の最新
の要求に関する進展を可能にしたが、得られた塗料組成
物の性能のさらなる改良がなお必要であり、これに関し
て数年間広範な研究努力が行われている。
ステル樹脂及びそれから導かれる対応するポリグリシジ
ルエステルは、硬化された状態での最終塗料組成物の優
れた屋外耐久性（ＵＶ安定性）及び耐加水分解性の最新
の要求に関する進展を可能にしたが、得られた塗料組成
物の性能のさらなる改良がなお必要であり、これに関し
て数年間広範な研究努力が行われている。
【０００５】さらに、このような酸官能性ポリエステル
樹脂から導かれるポリグリシジルエステルを含有する組
成物であって、一方では速く且つ効率的な硬化反応を可
能にするのに十分なエポキシ官能性を示し、種々のタイ
プの硬化剤により１０〜２６０℃の範囲の温度で硬化す
ることができ、他方では最終用途での取り扱いを容易に
するのに十分に低粘度であり、最小の溶剤を含有し、好
ましくは溶剤がなく、毒性反応生成物のない、酸官能性
ポリエステル樹脂から導かれるポリグリシジルエステル
を含有する組成物についての要求が増大している。
樹脂から導かれるポリグリシジルエステルを含有する組
成物であって、一方では速く且つ効率的な硬化反応を可
能にするのに十分なエポキシ官能性を示し、種々のタイ
プの硬化剤により１０〜２６０℃の範囲の温度で硬化す
ることができ、他方では最終用途での取り扱いを容易に
するのに十分に低粘度であり、最小の溶剤を含有し、好
ましくは溶剤がなく、毒性反応生成物のない、酸官能性
ポリエステル樹脂から導かれるポリグリシジルエステル
を含有する組成物についての要求が増大している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、比較的高いエポキシ官能性及び十分に低い粘度の組
み合せを示し且つ最終組成物において魅力的な屋外耐久
性を与える、カルボキシル官能性ポリエステル由来の少
なくとも１種のポリグリシジルエステルを含有する組成
物を提供することにある。
は、比較的高いエポキシ官能性及び十分に低い粘度の組
み合せを示し且つ最終組成物において魅力的な屋外耐久
性を与える、カルボキシル官能性ポリエステル由来の少
なくとも１種のポリグリシジルエステルを含有する組成
物を提供することにある。
【０００７】本発明の他の目的は、前記組成物の製造法
に関する。本発明のさらに他の目的は、１０〜２６０℃
の範囲の温度で硬化することができる前記組成物の最終
用途に関する。
に関する。本発明のさらに他の目的は、１０〜２６０℃
の範囲の温度で硬化することができる前記組成物の最終
用途に関する。
【０００８】広範な研究及び実験の結果として、驚くべ
きことに、目的とするカルボキシル官能性ポリエステル
由来のポリグリシジルエステル樹脂を含有する前記組成
物に到達した。
きことに、目的とするカルボキシル官能性ポリエステル
由来のポリグリシジルエステル樹脂を含有する前記組成
物に到達した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、少な
くとも１種の（ａ）カルボキシル多官能性ポリエステル
および少なくとも１種の（ｂ）３級炭素原子及び５〜２
０、好ましくは５〜１２の炭素原子を有するα，α-分
岐モノカルボン酸、又はそれらのグリシジルエステルの
グリシジル化により導くことの可能な組成物を提供する
ものである。一般に、前記組成物は２０００〜４０００
のエポキシ含量（ＥＧＣ）を有する。好ましい組成物は
３０００〜４０００の範囲のＥＧＣを有する。
くとも１種の（ａ）カルボキシル多官能性ポリエステル
および少なくとも１種の（ｂ）３級炭素原子及び５〜２
０、好ましくは５〜１２の炭素原子を有するα，α-分
岐モノカルボン酸、又はそれらのグリシジルエステルの
グリシジル化により導くことの可能な組成物を提供する
ものである。一般に、前記組成物は２０００〜４０００
のエポキシ含量（ＥＧＣ）を有する。好ましい組成物は
３０００〜４０００の範囲のＥＧＣを有する。
【００１０】
【発明の実施の形態】より好ましくは、３級炭素原子及
び５から１０の炭素原子を有する成分（ｂ）が使用され
る。最も好ましくは、バーサティック（VERSATIC：商
標）酸それ自身又はカーデュラ（CARDURA：商標）グリ
シジルエステル（バーサティック酸）が使用される。
び５から１０の炭素原子を有する成分（ｂ）が使用され
る。最も好ましくは、バーサティック（VERSATIC：商
標）酸それ自身又はカーデュラ（CARDURA：商標）グリ
シジルエステル（バーサティック酸）が使用される。
【００１１】カルボキシル多官能性ポリエステル又はそ
のポリグリシジルエステル（ａ）とα，α-分岐モノカ
ルボン酸又はそのグリシジルエステル（ｂ）の重量比は
１９：１から１：１、好ましくは６：１から２：１の範
囲で変えることができる。
のポリグリシジルエステル（ａ）とα，α-分岐モノカ
ルボン酸又はそのグリシジルエステル（ｂ）の重量比は
１９：１から１：１、好ましくは６：１から２：１の範
囲で変えることができる。
【００１２】本発明の組成物は成分（ａ）を含有する出
発混合物から、又は初期の工程において形成されるカル
ボキシル多官能性ポリエステルの成分を含有する出発混
合物から製造することができる。
発混合物から、又は初期の工程において形成されるカル
ボキシル多官能性ポリエステルの成分を含有する出発混
合物から製造することができる。
【００１３】一般に、本発明の組成物は下記の工程を包
含する方法により製造することができる：
含する方法により製造することができる：
【００１４】Ｉ．形成されるべきカルボキシル多官能性
ポリエステルの成分（ａ）及び上記で特定したような
α，α-分岐モノカルボン酸（ｂ）を混合し、公知のエ
ステル化法により、好ましくは共沸縮合により、１００
〜２２０℃、好ましくは１６０〜２２０℃の範囲の温度
で、２〜８時間の期間で、所望のカルボキシル多官能性
ポリエステルを調製し、ついで得られた混合物をエピハ
ロヒドリン、好ましくはエピクロロヒドリンでグリシジ
ル化する；
ポリエステルの成分（ａ）及び上記で特定したような
α，α-分岐モノカルボン酸（ｂ）を混合し、公知のエ
ステル化法により、好ましくは共沸縮合により、１００
〜２２０℃、好ましくは１６０〜２２０℃の範囲の温度
で、２〜８時間の期間で、所望のカルボキシル多官能性
ポリエステルを調製し、ついで得られた混合物をエピハ
ロヒドリン、好ましくはエピクロロヒドリンでグリシジ
ル化する；
【００１５】II．形成されるべきカルボキシル多官能性
ポリエステルの成分（ａ）を混合し、Ｉで特定したよう
に所望のカルボキシル官能性ポリエステルを調製し、得
られたポリエステルにα，α-分岐モノカルボン酸を加
え、ついで混合物をグリシジル化する；
ポリエステルの成分（ａ）を混合し、Ｉで特定したよう
に所望のカルボキシル官能性ポリエステルを調製し、得
られたポリエステルにα，α-分岐モノカルボン酸を加
え、ついで混合物をグリシジル化する；
【００１６】III．形成されるべきカルボキシル多官能
性ポリエステルの成分（ａ）を混合し、上記で特定した
ように所望のカルボキシル官能性ポリエステルを調製
し、得られたポリエステルをエピハロヒドリン及びα，
α-分岐モノカルボン酸のグリシジルエステルの混合物
でグリシジル化する；
性ポリエステルの成分（ａ）を混合し、上記で特定した
ように所望のカルボキシル官能性ポリエステルを調製
し、得られたポリエステルをエピハロヒドリン及びα，
α-分岐モノカルボン酸のグリシジルエステルの混合物
でグリシジル化する；
【００１７】IV．形成されるべきカルボキシル多官能性
ポリエステルの成分（ａ）を混合し、上記で特定したよ
うに所望のカルボキシル官能性ポリエステルを調製し、
エピハロヒドリンでグリシジル化して対応するポリグリ
シジルエステルを得、これをα，α-分岐モノカルボン
酸のグリシジルエステルで希釈する。
ポリエステルの成分（ａ）を混合し、上記で特定したよ
うに所望のカルボキシル官能性ポリエステルを調製し、
エピハロヒドリンでグリシジル化して対応するポリグリ
シジルエステルを得、これをα，α-分岐モノカルボン
酸のグリシジルエステルで希釈する。
【００１８】このようにして得られた組成物は、驚くべ
きことに、屋外耐久性（塗料）層又は成形製品への速い
硬化に必要な十分に高いエポキシ官能性（Ep Fav 1.5-
3.5）、および付加的に、取り扱いを容易にする魅力的
な低粘度（１〜１５Pa.s、好ましくは１〜１０Pa.sの範
囲）の組み合せを示すことがわかった。
きことに、屋外耐久性（塗料）層又は成形製品への速い
硬化に必要な十分に高いエポキシ官能性（Ep Fav 1.5-
3.5）、および付加的に、取り扱いを容易にする魅力的
な低粘度（１〜１５Pa.s、好ましくは１〜１０Pa.sの範
囲）の組み合せを示すことがわかった。
【００１９】これらの結果は、“Technical Bulletin”
CM 5.1, 1996年7月（シェル化学）に、２以下の低いエ
ポキシ官能性を有する二官能性エポキシ樹脂およびCARD
URAグリシジルエステルのブレンドのみについて実際に
開示されていること及びそれは劣悪な屋外耐久性を示す
ことから、平均的当業者には明らかに予測又は期待しえ
ないことである。
CM 5.1, 1996年7月（シェル化学）に、２以下の低いエ
ポキシ官能性を有する二官能性エポキシ樹脂およびCARD
URAグリシジルエステルのブレンドのみについて実際に
開示されていること及びそれは劣悪な屋外耐久性を示す
ことから、平均的当業者には明らかに予測又は期待しえ
ないことである。
【００２０】本発明の組成物における成分（ａ）として
は、種々の直鎖又は分岐状のカルボキシル多官能性ポリ
エステルを使用することができる。
は、種々の直鎖又は分岐状のカルボキシル多官能性ポリ
エステルを使用することができる。
【００２１】特に適した出発カルボキシル多官能性ポリ
エステルは下記の反応により調製され、得ることができ
る：
エステルは下記の反応により調製され、得ることができ
る：
【００２２】（i）少なくとも１種の芳香族、脂肪族又
は脂環式ジカルボン酸、好ましくは脂肪族又は脂環式ジ
カルボン酸 Ｂ；および
は脂環式ジカルボン酸、好ましくは脂肪族又は脂環式ジ
カルボン酸 Ｂ；および
【００２３】（ii）各々独立して１級及び２級ヒドロキ
シルであることができる、１つの３級脂肪族カルボキシ
ル基及び２つの脂肪族ヒドロキシル基を含有する少なく
とも１種のジヒドロキシモノカルボン酸化合物 Ｃ；お
よび
シルであることができる、１つの３級脂肪族カルボキシ
ル基及び２つの脂肪族ヒドロキシル基を含有する少なく
とも１種のジヒドロキシモノカルボン酸化合物 Ｃ；お
よび
【００２４】（iii）場合により、各々独立して１級及
び２級ヒドロキシル基であることができる２つの脂肪族
ヒドロキシル基を含有する１種のジオール化合物 Ｄ；
および
び２級ヒドロキシル基であることができる２つの脂肪族
ヒドロキシル基を含有する１種のジオール化合物 Ｄ；
および
【００２５】（iv）場合により、１つの一官能性１級又
は２級ヒドロキシル基を含有するアルコール化合物Ａ’
及び／又は１つの１級及び２級ヒドロキシル基及び１つ
の３級脂肪族カルボキシル基を含有するアルコール
Ａ”；および
は２級ヒドロキシル基を含有するアルコール化合物Ａ’
及び／又は１つの１級及び２級ヒドロキシル基及び１つ
の３級脂肪族カルボキシル基を含有するアルコール
Ａ”；および
【００２６】（v）場合により、各々独立して１級及び
２級ヒドロキシル基であることができる３つの脂肪族ヒ
ドロキシル基を含有する三官能性ヒドロキシ化合物
Ｅ；および
２級ヒドロキシル基であることができる３つの脂肪族ヒ
ドロキシル基を含有する三官能性ヒドロキシ化合物
Ｅ；および
【００２７】（vi）場合により、各々独立して１級及び
２級ヒドロキシル基であることができる４つの脂肪族ヒ
ドロキシル基を含有する四官能性ヒドロキシ化合物
Ｆ；を、
２級ヒドロキシル基であることができる４つの脂肪族ヒ
ドロキシル基を含有する四官能性ヒドロキシ化合物
Ｆ；を、
【００２８】化合物Ａ’：Ａ”：Ｂ：Ｃ：Ｄ：Ｅ：Ｆの
モル比がＭ：Ｎ：Ｘ＋Ｙ＋２Ｐ＋３Ｑ＋１：Ｘ：Ｙ：
Ｐ：Ｑであり、Ｍ＋Ｎ＝０〜４であり、Ｙは０〜５、Ｘ
は１〜８、Ｐは０〜２、Ｑは０〜１の範囲であり、１０
０〜２２０℃、好ましくは１６０〜２２０℃の範囲の温
度で、２〜８時間、好ましくは６〜８時間の期間反応さ
せる。
モル比がＭ：Ｎ：Ｘ＋Ｙ＋２Ｐ＋３Ｑ＋１：Ｘ：Ｙ：
Ｐ：Ｑであり、Ｍ＋Ｎ＝０〜４であり、Ｙは０〜５、Ｘ
は１〜８、Ｐは０〜２、Ｑは０〜１の範囲であり、１０
０〜２２０℃、好ましくは１６０〜２２０℃の範囲の温
度で、２〜８時間、好ましくは６〜８時間の期間反応さ
せる。
【００２９】反応は反応混合物中に最初に存在する全て
のヒドロキシル基が本質的にエステル化されるまで続け
られる。
のヒドロキシル基が本質的にエステル化されるまで続け
られる。
【００３０】出発カルボキシル多官能性ポリエステルに
ついては、全ての成分Ａ〜Ｆ、及び場合により（反応し
ない又はゆっくり反応する）VERSATIC酸成分を同時に反
応器に供給し、その後温度を１００〜２２０℃の範囲の
温度に上げて、縮合反応が行われる。この温度は２〜８
時間にわたって維持されるので、反応は共沸溶剤の使用
により又は真空により、好ましくは共沸除去により、水
の連続的な除去のもとで進行する。理論酸価に対応する
酸価を有する反応生成物が得られるまで反応は続けられ
る。
ついては、全ての成分Ａ〜Ｆ、及び場合により（反応し
ない又はゆっくり反応する）VERSATIC酸成分を同時に反
応器に供給し、その後温度を１００〜２２０℃の範囲の
温度に上げて、縮合反応が行われる。この温度は２〜８
時間にわたって維持されるので、反応は共沸溶剤の使用
により又は真空により、好ましくは共沸除去により、水
の連続的な除去のもとで進行する。理論酸価に対応する
酸価を有する反応生成物が得られるまで反応は続けられ
る。
【００３１】当該技術で公知のエステル化触媒、例えば
ジブチル錫オキシド、パラトルエンスルホン酸、錫オク
トエート、亜鉛オクトエート及びリチウムリシノレート
をエステル化プロセスに使用することができるが、一般
に必要ではない。
ジブチル錫オキシド、パラトルエンスルホン酸、錫オク
トエート、亜鉛オクトエート及びリチウムリシノレート
をエステル化プロセスに使用することができるが、一般
に必要ではない。
【００３２】本発明の方法に使用するために適する化合
物Ａ’は１級又は２級ヒドロキシル基を有し且つ大気圧
で１５０℃を超える沸点を有する脂肪族及び脂環式アル
コール、例えばシクロヘキサノール及びシクロヘプタノ
ールである。
物Ａ’は１級又は２級ヒドロキシル基を有し且つ大気圧
で１５０℃を超える沸点を有する脂肪族及び脂環式アル
コール、例えばシクロヘキサノール及びシクロヘプタノ
ールである。
【００３３】適当な化合物Ａ”は１級又は２級ヒドロキ
シル基を有し且つ付加的にシクロヘキサン-1-メチル-4-
ヒドロキシカルボン酸、ジメチロールプロピオン酸及び
シクロヘキサンカルボン酸の１：１（モル比）反応生成
物、及びヒドロキシピバリン酸のような１つの３級脂肪
族カルボキシル基を有する脂肪族及び脂環式アルコール
である。
シル基を有し且つ付加的にシクロヘキサン-1-メチル-4-
ヒドロキシカルボン酸、ジメチロールプロピオン酸及び
シクロヘキサンカルボン酸の１：１（モル比）反応生成
物、及びヒドロキシピバリン酸のような１つの３級脂肪
族カルボキシル基を有する脂肪族及び脂環式アルコール
である。
【００３４】本発明の方法に使用するために適する化合
物Ｂは、二価の酸、例えばドデカンジオン酸、シクロブ
タンジカルボン酸、スベリン酸、コハク酸、グルタル
酸、アゼライン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸（HHPA）、メチルヘキサヒドロフタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸、メチルエンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸、1,4-シクロヘキサンジカル
ボン酸、及び1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、又はそ
れらの組み合せであり、シクロヘキサンジカルボン酸が
特に好ましい。
物Ｂは、二価の酸、例えばドデカンジオン酸、シクロブ
タンジカルボン酸、スベリン酸、コハク酸、グルタル
酸、アゼライン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸（HHPA）、メチルヘキサヒドロフタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸、メチルエンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸、1,4-シクロヘキサンジカル
ボン酸、及び1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、又はそ
れらの組み合せであり、シクロヘキサンジカルボン酸が
特に好ましい。
【００３５】本発明の方法に使用するために適する化合
物Ｃは、２つの脂肪族ヒドロキシル基及び１つのカルボ
キシル基を有する。典型的な例はジメチロールプロピオ
ン酸である。
物Ｃは、２つの脂肪族ヒドロキシル基及び１つのカルボ
キシル基を有する。典型的な例はジメチロールプロピオ
ン酸である。
【００３６】本発明の方法に使用するために適する化合
物Ｄとしては、分岐脂肪族、脂環式、又は芳香脂肪族化
合物があり、これらは各々独立して１級又は２級ヒドロ
キシル基である2つの脂肪族ヒドロキシル基を有するも
ので、例えばプロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、水素化ジフェニロールプロパン（HDPP）、水素
化4,4’-ジヒドロキシジフェニル、1,4-シクロヘキサン
ジメチロール、1,4-ジヒドロキシシクロヘキサン、ヒド
ロキシピバリルヒドロキシピバレート及び2-ブチル-2-
エチル-1,3-プロパンジオール又はそれらの混合物であ
る。水素化ジフェニロールプロパン又は1,4-シクロヘキ
サンジメチロールが好ましい化合物である。
物Ｄとしては、分岐脂肪族、脂環式、又は芳香脂肪族化
合物があり、これらは各々独立して１級又は２級ヒドロ
キシル基である2つの脂肪族ヒドロキシル基を有するも
ので、例えばプロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、水素化ジフェニロールプロパン（HDPP）、水素
化4,4’-ジヒドロキシジフェニル、1,4-シクロヘキサン
ジメチロール、1,4-ジヒドロキシシクロヘキサン、ヒド
ロキシピバリルヒドロキシピバレート及び2-ブチル-2-
エチル-1,3-プロパンジオール又はそれらの混合物であ
る。水素化ジフェニロールプロパン又は1,4-シクロヘキ
サンジメチロールが好ましい化合物である。
【００３７】適当な化合物Ｅは３つの脂肪族ヒドロキシ
ル基を有する。例としてはトリメチロールエタン（TM
E）、トリメチロールプロパン（TMP）、グリセロールな
どがある。
ル基を有する。例としてはトリメチロールエタン（TM
E）、トリメチロールプロパン（TMP）、グリセロールな
どがある。
【００３８】適当な化合物Ｆは４つの脂肪族ヒドロキシ
ル基を有する。例としてはペンタエリスリトール、ジ−
ＴＭＰなどがある。
ル基を有する。例としてはペンタエリスリトール、ジ−
ＴＭＰなどがある。
【００３９】上記したように、本発明の方法により得ら
れる線状又は分岐状の３級脂肪族カルボキシル官能性ポ
リエステル樹脂は公知の方法より、即ち適当な塩基及び
任意触媒の存在下に過剰のエピハロヒドリンと反応させ
ることにより容易にポリグリシジルエステル樹脂に変換
することができる。最も便利にはエピクロロヒドリンが
使用される。
れる線状又は分岐状の３級脂肪族カルボキシル官能性ポ
リエステル樹脂は公知の方法より、即ち適当な塩基及び
任意触媒の存在下に過剰のエピハロヒドリンと反応させ
ることにより容易にポリグリシジルエステル樹脂に変換
することができる。最も便利にはエピクロロヒドリンが
使用される。
【００４０】より好ましい出発カルボキシル多官能性ポ
リエステルは、1,4-ジカルボキルシクロヘキサン及びジ
メチロールプロピオン酸、及び場合によりヒドロキシピ
バリン酸（HPA）及び／又はトリメチルプロパン又はペ
ンタエリスリトール由来のものが使用される。
リエステルは、1,4-ジカルボキルシクロヘキサン及びジ
メチロールプロピオン酸、及び場合によりヒドロキシピ
バリン酸（HPA）及び／又はトリメチルプロパン又はペ
ンタエリスリトール由来のものが使用される。
【００４１】出発ポリエステルの末端基は、望ならば
（i）（ii）（iii）及び（iv）によるもの以外の付加的
成分から導くことができる。より好ましくは、前記ポリ
エステルにおいてＸが２〜４、Ｙが０〜１、Ｐが０〜２
又はＱが０〜１の範囲のポリグリシジルエステル樹脂が
使用される。前記出発ポリエステルにおいて、より好ま
しくはＰ＝１又はＱ＝１である。
（i）（ii）（iii）及び（iv）によるもの以外の付加的
成分から導くことができる。より好ましくは、前記ポリ
エステルにおいてＸが２〜４、Ｙが０〜１、Ｐが０〜２
又はＱが０〜１の範囲のポリグリシジルエステル樹脂が
使用される。前記出発ポリエステルにおいて、より好ま
しくはＰ＝１又はＱ＝１である。
【００４２】本発明の他の観点は、硬化剤及び場合によ
り触媒と共に、上記で特定した組成物の最終用途に関す
るものである。前記末端用途は、塗料組成物で成形品を
スプレー又は浸漬することによる屋外耐久性塗料の領域
であることができる。
り触媒と共に、上記で特定した組成物の最終用途に関す
るものである。前記末端用途は、塗料組成物で成形品を
スプレー又は浸漬することによる屋外耐久性塗料の領域
であることができる。
【００４３】従って、本発明の他の観点は、上記で特定
された組成物、硬化剤及び場合により触媒を含有する硬
化しうる塗料組成物に関する。しかしながら、好ましく
は比較的低温で硬化することができる、付形製品又は建
造物のための、注型組成物もまた本発明に関するもので
ある。
された組成物、硬化剤及び場合により触媒を含有する硬
化しうる塗料組成物に関する。しかしながら、好ましく
は比較的低温で硬化することができる、付形製品又は建
造物のための、注型組成物もまた本発明に関するもので
ある。
【００４４】本発明の組成物の硬化は組成物を上記で特
定されたカルボキシル官能性ポリエステル樹脂、より好
ましくは対応するタイプのポリエステルと混合すること
により実施することができるが、1,12-ドデカンジオン
酸のようなポリ酸、無水ポリアゼライン酸及び無水トリ
メリット酸ような無水物と組み合わせることができる。
定されたカルボキシル官能性ポリエステル樹脂、より好
ましくは対応するタイプのポリエステルと混合すること
により実施することができるが、1,12-ドデカンジオン
酸のようなポリ酸、無水ポリアゼライン酸及び無水トリ
メリット酸ような無水物と組み合わせることができる。
【００４５】硬化は、上記のカルボキシル官能性物質を
用いて得られるものよりも低い温度での硬化を達成する
ために、本発明のポリエステルをアミン官能性物質と混
合することにより実施することができる。適当な硬化剤
は脂肪族１級及び／又は２級アミン基を含有する。この
ようなアミン官能性物質は事実上脂肪族又は脂環式であ
る。
用いて得られるものよりも低い温度での硬化を達成する
ために、本発明のポリエステルをアミン官能性物質と混
合することにより実施することができる。適当な硬化剤
は脂肪族１級及び／又は２級アミン基を含有する。この
ようなアミン官能性物質は事実上脂肪族又は脂環式であ
る。
【００４６】脂肪族アミンの例としては、ジアミン、例
えばエタンジアミン、ヘキサンジアミン、2-メチル-1,5
-ペンタンジアミンなどがある。また、これらは下記構
造の多官能性アミンを包含する： ＮＨ2−［−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−］n−ＣＨ2−ＣＨ2−
ＮＨ2 （ｎは通常１〜３である）
えばエタンジアミン、ヘキサンジアミン、2-メチル-1,5
-ペンタンジアミンなどがある。また、これらは下記構
造の多官能性アミンを包含する： ＮＨ2−［−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ−］n−ＣＨ2−ＣＨ2−
ＮＨ2 （ｎは通常１〜３である）
【００４７】脂環式アミンの例としては、シクロヘキシ
ルアミン、シクロヘキサンジアミン、4,4’-メチレンビ
ス（シクロヘキシルアミン）、イソホロンジアミン、ノ
ルボナンアミン、ノルボナンジアミンなどがある。
ルアミン、シクロヘキサンジアミン、4,4’-メチレンビ
ス（シクロヘキシルアミン）、イソホロンジアミン、ノ
ルボナンアミン、ノルボナンジアミンなどがある。
【００４８】また、上記アミンの反応生成物は適当な硬
化剤として使用することができる。このような反応生成
物としては、アミンと一官能性カルボン酸との反応によ
り形成されるアミドアミン（例えばテトラエチレンペン
タミン１部と反応させたトール油脂肪酸１重量部）、ア
ミンと多官能性カルボン酸との反応により形成されるポ
リアミド（例えば１部のトリエチレンジアミンと反応さ
せた２重量部のダイマー脂肪酸）、およびアミンとオキ
シラン官能性物質との反応により形成されるアミン付加
物（例えば１部のテトラエチレンペンタミンと反応させ
た１重量部のプロピレンオキシド又は３部のトリエチレ
ンテトラミンと反応させた５重量部のCARDURA-E10）が
ある。アミン付加物の第３番目の例は本発明に記載のエ
ポキシ官能性ポリエステルを過剰のポリアミン（例えば
ジエチレントリアミン）と反応させ、ついで過剰のアミ
ンをストリッピングし、アミン付加物中に多官能性を有
するポリエステルを残したものである。アミン付加物の
他の例は過剰のポリアミン（例えばジエチレントリアミ
ン）を脂肪族エポキシド（例えば水素化ビスフェノール
Ａのジグリシジルエーテル）と反応させ、ついで過剰
のアミンをストリッピングし、アミン付加物中に多官能
性を残したものである。
化剤として使用することができる。このような反応生成
物としては、アミンと一官能性カルボン酸との反応によ
り形成されるアミドアミン（例えばテトラエチレンペン
タミン１部と反応させたトール油脂肪酸１重量部）、ア
ミンと多官能性カルボン酸との反応により形成されるポ
リアミド（例えば１部のトリエチレンジアミンと反応さ
せた２重量部のダイマー脂肪酸）、およびアミンとオキ
シラン官能性物質との反応により形成されるアミン付加
物（例えば１部のテトラエチレンペンタミンと反応させ
た１重量部のプロピレンオキシド又は３部のトリエチレ
ンテトラミンと反応させた５重量部のCARDURA-E10）が
ある。アミン付加物の第３番目の例は本発明に記載のエ
ポキシ官能性ポリエステルを過剰のポリアミン（例えば
ジエチレントリアミン）と反応させ、ついで過剰のアミ
ンをストリッピングし、アミン付加物中に多官能性を有
するポリエステルを残したものである。アミン付加物の
他の例は過剰のポリアミン（例えばジエチレントリアミ
ン）を脂肪族エポキシド（例えば水素化ビスフェノール
Ａのジグリシジルエーテル）と反応させ、ついで過剰
のアミンをストリッピングし、アミン付加物中に多官能
性を残したものである。
【００４９】例えば、EPON 828由来の塗装に比べて優れ
た屋外耐久性及び可撓性を有する、特に非常に魅力的に
硬化された塗装が本発明により得られる。
た屋外耐久性及び可撓性を有する、特に非常に魅力的に
硬化された塗装が本発明により得られる。
【００５０】
【実施例】下記の例により本発明をさらに説明するが、
その範囲はこれらの態様に限定されるものではない。
その範囲はこれらの態様に限定されるものではない。
【００５１】実施例１ ポリグリシジルエステルＩの調製
1,4-シクロヘキサンジカルボン酸（５モル）、ジメチロ
ールプロピオン酸（４モル）及びVERSATIC 10 酸（２モ
ル）及びキシレン（全使用量３−５重量％）をコンデン
サー、温度調節機、窒素供給口、攪拌機及び真空口を備
えた丸底ガラス反応器に供給した。
ールプロピオン酸（４モル）及びVERSATIC 10 酸（２モ
ル）及びキシレン（全使用量３−５重量％）をコンデン
サー、温度調節機、窒素供給口、攪拌機及び真空口を備
えた丸底ガラス反応器に供給した。
【００５２】ついで混合物をエステル化反応が開始され
るまで加熱した。生成した水は、元のヒドロキシル基が
本質的に全て反応されてしまうまで、共沸蒸留により混
合物から除去した。ついでキシレンを２００℃以下の温
度で（真空を採用することができる）除去した。このよ
うにして得られた酸官能性ポリエステルを取り出し、室
温に冷却した。
るまで加熱した。生成した水は、元のヒドロキシル基が
本質的に全て反応されてしまうまで、共沸蒸留により混
合物から除去した。ついでキシレンを２００℃以下の温
度で（真空を採用することができる）除去した。このよ
うにして得られた酸官能性ポリエステルを取り出し、室
温に冷却した。
【００５３】このカルボキシル官能性ポリエステル１２
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
【００５４】0.15モルNaOH/当量酸のポリエステルを水
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
【００５５】ついで、温度を１４０℃に上げながら過剰
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
レンイソブチルケトンに溶かし、水で数回洗浄した。溶
剤を除去した後、生成物を取り出し、室温に冷却した。
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
レンイソブチルケトンに溶かし、水で数回洗浄した。溶
剤を除去した後、生成物を取り出し、室温に冷却した。
【００５６】得られた生成物は下記の性質を有してい
た： エポキシ含量＝３２００ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｚ６又はやや高め（２５℃）
た： エポキシ含量＝３２００ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｚ６又はやや高め（２５℃）
【００５７】実施例２ ポリグリシジルエステルIIの調製
1,4-シクロヘキサンジカルボン酸（５モル）及びジメチ
ロールプロピオン酸（４モル）コンデンサー、温度調節
機、窒素供給口、攪拌機及び真空口を備えた丸底ガラス
反応器に供給した。
ロールプロピオン酸（４モル）コンデンサー、温度調節
機、窒素供給口、攪拌機及び真空口を備えた丸底ガラス
反応器に供給した。
【００５８】ついで混合物を１５０℃に加熱した。反応
混合物の温度を２００℃に上げながら、生成した水を蒸
留により混合物から除去した。真空を適用して反応を速
めた。元のヒドロキシル基が本質的に全て反応されてし
まうまで、混合物を２００℃に保った。２モルのVERSAT
IC 10酸を加えた後、形成された酸官能性ポリエステル
を取り出し、室温に冷却した。
混合物の温度を２００℃に上げながら、生成した水を蒸
留により混合物から除去した。真空を適用して反応を速
めた。元のヒドロキシル基が本質的に全て反応されてし
まうまで、混合物を２００℃に保った。２モルのVERSAT
IC 10酸を加えた後、形成された酸官能性ポリエステル
を取り出し、室温に冷却した。
【００５９】このカルボキシル官能性ポリエステル１２
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
【００６０】0.15モルNaOH/当量酸のポリエステルを水
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
【００６１】ついで、温度を１４０℃に上げながら過剰
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
ルイソブチルケトンに溶かし、水で数回洗浄した。溶剤
を除去した後、生成物を取り出し、室温に冷却した。
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
ルイソブチルケトンに溶かし、水で数回洗浄した。溶剤
を除去した後、生成物を取り出し、室温に冷却した。
【００６２】得られた生成物は下記の性質を有してい
た： エポキシ含量＝３１００ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｚ６又はやや高め（２５℃）
た： エポキシ含量＝３１００ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｚ６又はやや高め（２５℃）
【００６３】実施例３ ポリグリシジルエステルIIIの調製
1,4-シクロヘキサンジカルボン酸（４モル）、ジメチロ
ールプロピオン酸（３モル）及びヒドロキシピバリン酸
（２モル）をコンデンサー、温度調節機、窒素供給口、
攪拌機及び真空口を備えた丸底ガラス反応器に供給し
た。
ールプロピオン酸（３モル）及びヒドロキシピバリン酸
（２モル）をコンデンサー、温度調節機、窒素供給口、
攪拌機及び真空口を備えた丸底ガラス反応器に供給し
た。
【００６４】ついで混合物を１５０℃に加熱した。反応
混合物の温度を２００℃に上げながら、生成した水を蒸
留により混合物から除去した。真空を適用して反応を速
めた。元のヒドロキシル基が本質的に全て反応されてし
まうまで、混合物を２００℃に保った。２モルのVERSAT
IC 10酸を加えた後、形成された酸官能性ポリエステル
を取り出し、室温に冷却した。
混合物の温度を２００℃に上げながら、生成した水を蒸
留により混合物から除去した。真空を適用して反応を速
めた。元のヒドロキシル基が本質的に全て反応されてし
まうまで、混合物を２００℃に保った。２モルのVERSAT
IC 10酸を加えた後、形成された酸官能性ポリエステル
を取り出し、室温に冷却した。
【００６５】このカルボキシル官能性ポリエステル１２
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
【００６６】0.15モルNaOH/当量酸のポリエステルを水
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
【００６７】ついで、温度を１４０℃に上げながら過剰
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
ルイソブチルケトンに溶かし、水で数回洗浄した。溶剤
を除去した後、生成物を取り出し、室温に冷却した。
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
ルイソブチルケトンに溶かし、水で数回洗浄した。溶剤
を除去した後、生成物を取り出し、室温に冷却した。
【００６８】得られた生成物は下記の性質を有してい
た： エポキシ含量＝２９００ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｚ５−Ｚ６（２５℃）
た： エポキシ含量＝２９００ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｚ５−Ｚ６（２５℃）
【００６９】実施例４ ポリグリシジルエステルIVの調製
1,4-シクロヘキサンジカルボン酸（４モル）、ジメチロ
ールプロピオン酸（３モル）及びヒドロキシピバリン酸
（２モル）をコンデンサー、温度調節機、窒素供給口、
攪拌機及び真空口を備えた丸底ガラス反応器に供給し
た。
ールプロピオン酸（３モル）及びヒドロキシピバリン酸
（２モル）をコンデンサー、温度調節機、窒素供給口、
攪拌機及び真空口を備えた丸底ガラス反応器に供給し
た。
【００７０】ついで混合物を１５０℃に加熱した。反応
混合物の温度を２００℃に上げながら、生成した水を蒸
留により混合物から除去した。真空を適用して反応を速
めた。元のヒドロキシル基が本質的に全て反応されてし
まうまで、混合物を２００℃に保った。このようにして
形成された酸官能性ポリエステルを取り出し、室温に冷
却した。
混合物の温度を２００℃に上げながら、生成した水を蒸
留により混合物から除去した。真空を適用して反応を速
めた。元のヒドロキシル基が本質的に全て反応されてし
まうまで、混合物を２００℃に保った。このようにして
形成された酸官能性ポリエステルを取り出し、室温に冷
却した。
【００７１】このカルボキシル官能性ポリエステル１２
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
【００７２】0.15モルNaOH/当量酸のポリエステルを水
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
【００７３】ついで、温度を１４０℃に上げながら過剰
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
ルイソブチルケトンに溶かし、水で数回洗浄した。溶剤
を除去した後、３８９ｇのCARDURA-E10を加えた。生成
物を１００℃で取り出した。 エポキシ含量＝２９８５ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｚ６又はやや高め（２５℃）
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
ルイソブチルケトンに溶かし、水で数回洗浄した。溶剤
を除去した後、３８９ｇのCARDURA-E10を加えた。生成
物を１００℃で取り出した。 エポキシ含量＝２９８５ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｚ６又はやや高め（２５℃）
【００７４】実施例５ ポリグリシジルエステルVの調製
1,4-シクロヘキサンジカルボン酸（４モル）、ジメチロ
ールプロピオン酸（３モル）及びヒドロキシピバリン酸
（２モル）をコンデンサー、温度調節機、窒素供給口、
攪拌機及び真空口を備えた丸底ガラス反応器に供給し
た。
ールプロピオン酸（３モル）及びヒドロキシピバリン酸
（２モル）をコンデンサー、温度調節機、窒素供給口、
攪拌機及び真空口を備えた丸底ガラス反応器に供給し
た。
【００７５】ついで混合物を１５０℃に加熱した。反応
混合物の温度を２００℃に上げながら、生成した水を蒸
留により混合物から除去した。真空を適用して反応を速
めた。元のヒドロキシル基が本質的に全て反応されてし
まうまで、混合物を２００℃に保った。このようにして
形成された酸官能性ポリエステルを取り出し、室温に冷
却した。
混合物の温度を２００℃に上げながら、生成した水を蒸
留により混合物から除去した。真空を適用して反応を速
めた。元のヒドロキシル基が本質的に全て反応されてし
まうまで、混合物を２００℃に保った。このようにして
形成された酸官能性ポリエステルを取り出し、室温に冷
却した。
【００７６】このカルボキシル官能性ポリエステル１２
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
【００７７】0.15モルNaOH/当量酸のポリエステルを水
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
【００７８】ついで、温度を１４０℃に上げながら過剰
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
ルイソブチルケトンに溶解し、水で数回洗浄した。溶剤
を除去した後、５１８ｇのCARDURA-E10を加えた。生成
物を１００℃で取り出した。 エポキシ含量＝３０５０ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｚ５−Ｚ６（２５℃）
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
ルイソブチルケトンに溶解し、水で数回洗浄した。溶剤
を除去した後、５１８ｇのCARDURA-E10を加えた。生成
物を１００℃で取り出した。 エポキシ含量＝３０５０ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｚ５−Ｚ６（２５℃）
【００７９】実施例６ ポリグリシジルエステルVIの調製
1,4-シクロヘキサンジカルボン酸（４モル）、ジメチロ
ールプロピオン酸（３モル）及びヒドロキシピバリン酸
（２モル）をコンデンサー、温度調節機、窒素供給口、
攪拌機及び真空口を備えた丸底ガラス反応器に供給し
た。
ールプロピオン酸（３モル）及びヒドロキシピバリン酸
（２モル）をコンデンサー、温度調節機、窒素供給口、
攪拌機及び真空口を備えた丸底ガラス反応器に供給し
た。
【００８０】ついで混合物を１５０℃に加熱した。反応
混合物の温度を２００℃に上げながら、生成した水を蒸
留により混合物から除去した。真空を適用して反応を速
めた。元のヒドロキシル基が本質的に全て反応されてし
まうまで、混合物を２００℃に保った。このようにして
形成された酸官能性ポリエステルを取り出し、室温に冷
却した。
混合物の温度を２００℃に上げながら、生成した水を蒸
留により混合物から除去した。真空を適用して反応を速
めた。元のヒドロキシル基が本質的に全て反応されてし
まうまで、混合物を２００℃に保った。このようにして
形成された酸官能性ポリエステルを取り出し、室温に冷
却した。
【００８１】このカルボキシル官能性ポリエステル１２
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
【００８２】0.15モルNaOH/当量酸のポリエステルを水
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
【００８３】ついで、温度を１４０℃に上げながら過剰
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
ルイソブチルケトンに溶かし、水で数回洗浄した。溶剤
を除去した後、６６７ｇのCARDURA-E10を加えた。生成
物を１００℃で取り出した。 エポキシ含量＝３１１５ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｚ３（２５℃）
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
ルイソブチルケトンに溶かし、水で数回洗浄した。溶剤
を除去した後、６６７ｇのCARDURA-E10を加えた。生成
物を１００℃で取り出した。 エポキシ含量＝３１１５ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｚ３（２５℃）
【００８４】実施例７ ポリグリシジルエステルVIIの調製
1,4-シクロヘキサンジカルボン酸（４モル）、ジメチロ
ールプロピオン酸（３モル）及びヒドロキシピバリン酸
（２モル）をコンデンサー、温度調節機、窒素供給口、
攪拌機及び真空口を備えた丸底ガラス反応器に供給し
た。
ールプロピオン酸（３モル）及びヒドロキシピバリン酸
（２モル）をコンデンサー、温度調節機、窒素供給口、
攪拌機及び真空口を備えた丸底ガラス反応器に供給し
た。
【００８５】ついで混合物を１５０℃に加熱した。反応
混合物の温度を２００℃に上げながら、生成した水を蒸
留により混合物から除去した。真空を適用して反応を速
めた。元のヒドロキシル基が本質的に全て反応されてし
まうまで、混合物を２００℃に保った。このようにして
形成された酸官能性ポリエステルを取り出し、室温に冷
却した。
混合物の温度を２００℃に上げながら、生成した水を蒸
留により混合物から除去した。真空を適用して反応を速
めた。元のヒドロキシル基が本質的に全て反応されてし
まうまで、混合物を２００℃に保った。このようにして
形成された酸官能性ポリエステルを取り出し、室温に冷
却した。
【００８６】このカルボキシル官能性ポリエステル１２
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
５０ｇを４０００ｇのエピクロロヒドリン、２５００ｇ
のイソプロピルアルコール及び７５０ｇの水に溶かし
た。混合物を攪拌下に８０℃に加熱した。
【００８７】0.15モルNaOH/当量酸のポリエステルを水
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
溶液として混合物に加え、全ての酸基が転換されるまで
攪拌した。混合物を５５℃に冷却し、0.90モルNaOH/当
量酸のポリエステルを水溶液として加えた。後反応及び
余分の水を加えた後、混合物を沈降させ、排水した。
【００８８】ついで、温度を１４０℃に上げながら過剰
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
ルイソブチルケトンに溶かし、水で数回洗浄した。溶剤
を除去した後、１０３７ｇのCARDURA-E10を加えた。生
成物を１００℃で取り出した。 エポキシ含量＝３２５０ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｘ−Ｙストークス（２５℃）
のＥＣＨ及びＩＰＡを真空下に除去した。粗樹脂をメチ
ルイソブチルケトンに溶かし、水で数回洗浄した。溶剤
を除去した後、１０３７ｇのCARDURA-E10を加えた。生
成物を１００℃で取り出した。 エポキシ含量＝３２５０ mmol/kg ガードナー気泡粘度：Ｘ−Ｙストークス（２５℃）
【００８９】実施例８
液状ポリグリシジルエステルの反応性をノルボルナンジ
アミン（NBDA）当量割合１：１、１００℃でのゲル化時
間により調べた。硬化した樹脂を評価するために、ポリ
グリシジルエステル及びNBDA（割合１：１）を室温で混
合した。均一になった後、バーコーターを用い、８０℃
で、３０分間直接熱してラッカーをアルミニウムＱパネ
ルに塗布した。反応性及び塗装性（塗膜厚さ±６５ミク
ロン）を下表に示す。
アミン（NBDA）当量割合１：１、１００℃でのゲル化時
間により調べた。硬化した樹脂を評価するために、ポリ
グリシジルエステル及びNBDA（割合１：１）を室温で混
合した。均一になった後、バーコーターを用い、８０℃
で、３０分間直接熱してラッカーをアルミニウムＱパネ
ルに塗布した。反応性及び塗装性（塗膜厚さ±６５ミク
ロン）を下表に示す。
【００９０】
【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 マイケル・ジェイムズ・ワトキンズ
ベルギー国、ルヴァン−ラ−ヌーヴ、1348
オチニー，アヴニュー・ジャン・モネ
１
Claims (16)
- 【請求項１】 少なくとも１種の（ａ）カルボキシル多
官能性ポリエステルおよび少なくとも１種の（ｂ）３級
炭素原子及び５〜１２の炭素原子を有するα，α-分岐
モノカルボン酸、又はそれらのグリシジルエステルのグ
リシジル化により誘導されうる組成物。 - 【請求項２】 前記組成物が２０００〜４０００、好ま
しくは３０００〜４０００のエポキシ含量（ＥＧＣ）を
有する請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 カルボキシル多官能性ポリエステル又は
そのグリシジルエステル（ａ）とα，α-分岐モノカル
ボン酸又はそのグリシジルエステル（ｂ）の重量割合が
１９：１から１：１、好ましくは６：１から２：１の範
囲にある請求項１又は２記載の組成物。 - 【請求項４】 前記組成物が１．５〜３．５のエポキシ
官能度ＥpＦav及び１〜１５パスカル.秒、好ましくは１
〜１０パスカル.秒の粘度の組み合わせを示す請求項１
〜３のいずれか１項記載の組成物。 - 【請求項５】 前記組成物が、（i）少なくとも１種の
芳香族、脂肪族又は脂環式ジカルボン酸、好ましくは脂
肪族又は脂環式ジカルボン酸 Ｂ；および（ii）各々独
立して１級及び２級ヒドロキシルであることができる、
１つの３級脂肪族カルボキシル基及び２つの脂肪族ヒド
ロキシル基を含有する少なくとも１種のジヒドロキシモ
ノカルボン酸化合物 Ｃ；および（iii）場合により、各
々独立して１級及び２級ヒドロキシル基であることがで
きる２つの脂肪族ヒドロキシル基を含有する１種のジオ
ール化合物 Ｄ；および（iv）場合により、１つの一官
能性１級又は２級ヒドロキシル基を含有するアルコール
化合物Ａ’及び／又は１つの１級及び２級ヒドロキシル
基及び１つの３級脂肪族カルボキシル基を含有するアル
コールＡ”；および（v）場合により、各々独立して１
級及び２級ヒドロキシル基であることができる３つの脂
肪族ヒドロキシル基を含有する三官能性ヒドロキシ化合
物 Ｅ；および（vi）場合により、各々独立して１級及
び２級ヒドロキシル基であることができる４つの脂肪族
ヒドロキシル基を含有する四官能性ヒドロキシ化合物
Ｆ；を、化合物Ａ’：Ａ”：Ｂ：Ｃ：Ｄ：Ｅ：Ｆのモル
比がＭ：Ｎ：Ｘ＋Ｙ＋２Ｐ＋３Ｑ＋１：Ｘ：Ｙ：Ｐ：Ｑ
であり、Ｍ＋Ｎ＝０〜４であり、Ｙは０〜５、Ｘは１〜
８、Ｐは０〜２、Ｑは０〜１の範囲であり、１００〜２
２０℃、好ましくは１６０〜２２０℃の範囲の温度で、
２〜８時間、好ましくは６〜８時間の期間反応させて得
られる原料カルボキシ多官能性ポリエステルから導かれ
る請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。 - 【請求項６】 前記化合物Ａ’としてシクロヘキサノー
ル又はシクロヘプタノールが使用され及び／又は前記化
合物Ａ”としてヒドロキシピバリン酸が使用される請求
項５記載の組成物。 - 【請求項７】 前記化合物Ｂとしてシクロヘキサンジカ
ルボン酸が使用される請求項５記載の組成物。 - 【請求項８】 前記化合物Ｃとしてジメチロールプロピ
オン酸が使用される請求項５記載の組成物。 - 【請求項９】 前記化合物Ｄとして1,4-シクロヘキサン
ジメチロールが使用される請求項５記載の組成物。 - 【請求項１０】 前記化合物Ｅとしてトリメチロールプ
ロパンが使用される請求項５記載の組成物。 - 【請求項１１】 前記化合物Ｆとしてペンタエリスリト
ールが使用される請求項５記載の組成物。 - 【請求項１２】 Ｘは２〜４、Ｙは０〜１、Ｐは０〜２
及びＱは０〜１の範囲にある請求項５記載の組成物。 - 【請求項１３】 Ｐ＝１及びＱ＝１である請求項１２記
載の組成物。 - 【請求項１４】 少なくとも１種の請求項１〜１３記載
の組成物、硬化剤、及び場合により触媒を含有する屋外
耐久性、硬化可能な組成物。 - 【請求項１５】 前記組成物が、硬化剤としてアミン官
能性物質を含有する請求項１４記載の屋外耐久性、硬化
可能な組成物。 - 【請求項１６】 少なくとも１種の請求項１〜１３記載
の組成物、硬化剤、及び場合により触媒を含有する注型
用組成物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98201089 | 1998-04-07 | ||
| EP98201089.4 | 1998-04-07 | ||
| EP98201422.7 | 1998-05-04 | ||
| EP98201422 | 1998-05-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000063484A true JP2000063484A (ja) | 2000-02-29 |
Family
ID=26150203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11097743A Pending JP2000063484A (ja) | 1998-04-07 | 1999-04-05 | エポキシ官能性ポリエステル樹脂の低粘度組成物 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6121389A (ja) |
| EP (1) | EP1084169B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000063484A (ja) |
| KR (1) | KR20010042457A (ja) |
| CN (1) | CN1296504A (ja) |
| AT (1) | ATE244735T1 (ja) |
| AU (1) | AU744783B2 (ja) |
| BR (1) | BR9909447A (ja) |
| CA (1) | CA2327496A1 (ja) |
| DE (1) | DE69909477D1 (ja) |
| HU (1) | HUP0101620A3 (ja) |
| ID (1) | ID25809A (ja) |
| MY (1) | MY133123A (ja) |
| TW (1) | TW472075B (ja) |
| WO (1) | WO1999051659A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014512332A (ja) * | 2010-12-22 | 2014-05-22 | モーメンテイブ・スペシヤルテイ・ケミカルズ・インコーポレーテツド | アルファ，アルファ分枝酸のグリシジルエステル組成物 |
| JP2015110787A (ja) * | 2009-09-08 | 2015-06-18 | デュポン テイジン フィルムズ ユー．エス．リミテッド パートナーシップ | 耐加水分解性ポリエステルフィルム |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6388024B1 (en) | 1999-10-29 | 2002-05-14 | Ronald Petrus Clemens Van Gaalen | Acid functional and epoxy functional polyester resins |
| JP2001131270A (ja) * | 1999-11-04 | 2001-05-15 | Japan Epoxy Resin Kk | 酸官能性及びエポキシ官能性ポリエステル樹脂 |
| EP2474537A1 (en) * | 2010-12-22 | 2012-07-11 | Momentive Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | glycidyl esters of alpha, alpha branched acids compositions |
| GB2488787A (en) * | 2011-03-07 | 2012-09-12 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Stabilised polyester films |
| PL2768903T3 (pl) | 2011-10-19 | 2021-02-08 | Hexion Research Belgium Sa | Kompozycje żywic polieteropoliolowych |
| EP2768881B1 (en) | 2011-10-19 | 2016-03-23 | Hexion Research Belgium SA | Acrylic polyol resins compositions |
| CN103890036A (zh) | 2011-10-19 | 2014-06-25 | 迈图专业化学股份有限公司 | 丙烯酸多元醇树脂组合物 |
| WO2013056816A1 (en) * | 2011-10-19 | 2013-04-25 | Momentive Specialty Chemicals Research Belgium Sa | Polyester polyol resins compositions |
| CN103930486A (zh) * | 2011-10-19 | 2014-07-16 | 迈图专业化学股份有限公司 | 聚醚多元醇树脂组合物 |
| GB201310837D0 (en) | 2013-06-18 | 2013-07-31 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polyester film -IV |
| GB201317551D0 (en) | 2013-10-03 | 2013-11-20 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Co-extruded polyester films |
| AR098267A1 (es) * | 2013-11-18 | 2016-05-18 | Rohm & Haas | Poliéster terminado en epoxi |
| US9884981B2 (en) * | 2014-02-21 | 2018-02-06 | IFS Industries Inc. | Polyol compositions for hot melt adhesives |
| US20160340471A1 (en) | 2015-05-19 | 2016-11-24 | Eastman Chemical Company | Aliphatic polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol |
| US20170088665A1 (en) * | 2015-09-25 | 2017-03-30 | Eastman Chemical Company | POLYMERS CONTAINING CYCLOBUTANEDIOL AND 2,2 BIS(HYDROXYMETHYL) AlKYLCARBOXYLIC ACID |
| EP3484938B1 (en) | 2016-07-13 | 2020-06-24 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Process for the manufacture of an epoxy-functional polyester, epoxy-functional polyester obtained by such process and coating composition comprising such epoxy-functional polyester |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5138078A (en) * | 1990-03-15 | 1992-08-11 | Ciba-Geigy Corporation | Glycidyl esters of tricarboxylic acid adducts |
| JP3432278B2 (ja) * | 1993-07-15 | 2003-08-04 | ジャパンエポキシレジン株式会社 | 酸官能性ポリエステル樹脂およびそれから誘導されるポリグリシジルエステル樹脂の製造法 |
| TW346498B (en) * | 1994-10-11 | 1998-12-01 | Shell Int Research | Epoxidized monohydroxylated rubber toughening modifiers for epoxy resins |
| EP0720997B1 (en) * | 1995-01-06 | 2001-10-17 | Resolution Research Nederland B.V. | Linear epoxy functional polyester resins |
| CN1234043A (zh) * | 1996-11-25 | 1999-11-03 | 国际壳牌研究有限公司 | 酸官能化和环氧官能化聚酯树脂 |
-
1999
- 1999-04-05 JP JP11097743A patent/JP2000063484A/ja active Pending
- 1999-04-05 MY MYPI99001293A patent/MY133123A/en unknown
- 1999-04-06 DE DE69909477T patent/DE69909477D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-06 HU HU0101620A patent/HUP0101620A3/hu unknown
- 1999-04-06 KR KR1020007011064A patent/KR20010042457A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-04-06 WO PCT/EP1999/002416 patent/WO1999051659A1/en not_active Application Discontinuation
- 1999-04-06 EP EP99920622A patent/EP1084169B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-06 CA CA002327496A patent/CA2327496A1/en not_active Abandoned
- 1999-04-06 AU AU38141/99A patent/AU744783B2/en not_active Ceased
- 1999-04-06 BR BR9909447-9A patent/BR9909447A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-04-06 CN CN99804779A patent/CN1296504A/zh active Pending
- 1999-04-06 AT AT99920622T patent/ATE244735T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-04-06 ID IDW20002011A patent/ID25809A/id unknown
- 1999-04-06 US US09/286,781 patent/US6121389A/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-12 TW TW088107694A patent/TW472075B/zh not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-06-29 US US09/607,062 patent/US6346582B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015110787A (ja) * | 2009-09-08 | 2015-06-18 | デュポン テイジン フィルムズ ユー．エス．リミテッド パートナーシップ | 耐加水分解性ポリエステルフィルム |
| JP2014512332A (ja) * | 2010-12-22 | 2014-05-22 | モーメンテイブ・スペシヤルテイ・ケミカルズ・インコーポレーテツド | アルファ，アルファ分枝酸のグリシジルエステル組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20010042457A (ko) | 2001-05-25 |
| HUP0101620A3 (en) | 2002-05-28 |
| ATE244735T1 (de) | 2003-07-15 |
| US6121389A (en) | 2000-09-19 |
| ID25809A (id) | 2000-11-09 |
| US6346582B1 (en) | 2002-02-12 |
| EP1084169B1 (en) | 2003-07-09 |
| TW472075B (en) | 2002-01-11 |
| AU3814199A (en) | 1999-10-25 |
| CA2327496A1 (en) | 1999-10-14 |
| DE69909477D1 (de) | 2003-08-14 |
| EP1084169A1 (en) | 2001-03-21 |
| CN1296504A (zh) | 2001-05-23 |
| WO1999051659A1 (en) | 1999-10-14 |
| BR9909447A (pt) | 2000-12-12 |
| MY133123A (en) | 2007-10-31 |
| AU744783B2 (en) | 2002-03-07 |
| HUP0101620A2 (hu) | 2001-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000063484A (ja) | エポキシ官能性ポリエステル樹脂の低粘度組成物 | |
| KR0185652B1 (ko) | 코팅 조성물 | |
| US5811198A (en) | Acid functional and epoxy functional polyester resins | |
| JPS6356271B2 (ja) | ||
| AU715038B2 (en) | Acid functional and epoxy functional polyester resins | |
| JP3432278B2 (ja) | 酸官能性ポリエステル樹脂およびそれから誘導されるポリグリシジルエステル樹脂の製造法 | |
| US4091001A (en) | Liquid coating compositions containing glycidyl ester-polyamine binders | |
| AU688885B2 (en) | Outdoor durable powder coating compositions | |
| US6388024B1 (en) | Acid functional and epoxy functional polyester resins | |
| KR20010080961A (ko) | 증가한 분자량을 가지는 에폭시 작용성 폴리에스테르수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 옥외 내구성 코팅조성물 | |
| JP2001505244A (ja) | 酸官能性及びエポキシ官能性ポリエステル樹脂 | |
| CA1336634C (en) | Powdered lacquers, their production and application | |
| US4788076A (en) | Powdered lacquer, its manufacture and use | |
| JP2001517265A (ja) | 酸官能性及びエポキシ官能性ポリエステル樹脂 | |
| JPH11116851A (ja) | エポキシ化ポリエステル系粉体塗料組成物 | |
| WO1998049215A1 (en) | Epoxidized polyester-based powder coating compositions | |
| JP2001131270A (ja) | 酸官能性及びエポキシ官能性ポリエステル樹脂 |