TW472075B - Low viscosity compositions of epoxy functional polyester resins - Google Patents

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A7 B7 五、發明説明（ 本發：係關於環氧官能基聚酯樹脂之低黏度組合物、使 用该組合物用於冷藤， 、曰用途及非塗層用途、以及該組合物之 製法。 二類Π經由縮水甘油化羧基官能基聚酷樹脂前驅 、又仔足細水甘油基酯樹脂及含有該等樹脂之戶外耐 久塗層』13 物，由例如 Ep-A-447360，W0 96/1 1238， ΕΡγΑ-0634434，EP-A-0720997 為已知。 、^寺公開X獻中，衍生自特定多幾酸及含多經基化合物 、心基g此基聚g曰及其縮水甘油化衍生物係彼此合併或 與其它結構不同的環氧樹脂或聚醋-起使用於塗層組合 物，且更多是特別用於粉狀塗布組合物。 雖然線性多官能脂族羧基聚酯樹脂及由該樹脂衍生而 得之對應多縮水甘油基酯，可發展符合近代絕佳戶外耐久 性（紫外光穩定性）及於固化狀態之最終塗層組合物之水解 耐性等需求，但仍然需要進一步改良所衍生得之塗層组合 物性質且近年來對此等方面已進行徹底研究。 此外，對包含衍生自此種酸官能聚酯樹脂之多縮水甘油 基酯的組合物的需求漸增，該組合物一方面顯示足夠的環 氧官能度而可迅速有效的進行反應固化（依據特定類型固 化劑而定，該固化反應可於1〇至260°C之溫度範園進行）， 另一方面則具有夠低黏度而可快速加工用於最終用途、釋 放極少或較佳未釋放出溶劑、且未釋放出有毒反應產物。 因此，本發明之一目的係提供組合物包含至少得自幾其 官能基聚酯之多縮水甘油基酯，其須顯示相對高環氧官= 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） ---------知-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 * —^1 - - - .1 4¥2·0ΐ5 Α7 Β7 五、發明説明 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 度及足夠低黏度之組合，且其須於最終組合物提供具有吸 引力的戶外耐久性質。 本發明之另一目的係該组合物之製法。 本發明之又另—目的係有關可於1 〇至260°C之溫度範圍 固化之該组合物之最終用途。 經由徹底研究及實驗結果，出乎意外地達成該包含衍生 自焱基多官能基聚酯之多縮水甘油基酯樹脂的組合物。 因此’本發明所提供組合物，係可衍生自縮水甘油化至 少一種（a)羧基多官能基聚酯及至少一種（b)含第三碳級原 子及5至20個碳原子且較佳含$至12個碳原子之a，α - 分支單幾酸’或其縮水甘油基酯。該組合物通常具有之 EGC 為 2000 至 4〇〇〇。 較佳之組合物所具有之EGC係於3000至4000之範圍。 更佳地’所使用成分（b)係含有第三級碳原子且含5至 1 〇個碳原子。最佳係使用微沙提（VERSATIC)酸（微沙提為 商品名）本身或（微沙提酸之）卡魯拉（CARDURA)縮水甘油 基酯（卡魯拉為商品名）。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 致基多官能基聚酯或其多縮水甘油基酯（3)與α，α -分支 單乡k酸或其縮水甘油基g旨（b)間之重量比可於19:1至I:! 且較佳於6 : 1至2 : 1之範圍變化。 須瞭解’本發明组合物可由包含成分（a)之起始混合物製 備，或由包含欲於初始步驟形成的羧基多官能基聚酯之成 分的起始混合物製備。 通常，本發明組合物可根據包含如下步驟的方法製備：

-5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） 稱0¾ 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 3 L混合欲形成（a)羧基多官能基聚酯及前文定義之（b) β，β -分支單羧酸之成分，且藉已知酯化方法製備所 欲羧基多官能聚酯，較佳係藉共沸蒸餾縮合方法於100 至220 C(較佳160至220°C)溫度經歷2至8小時時 間’接著以環氧齒丙燒及較佳環氧氣丙燒縮水甘油化 所得混合物而製備。 II. 此合欲形成（a)羧基多官能基聚酯之成分及遵照I所定 義製備所欲之羧基官能基聚酯，將α，α -分支單羧酸添 加至所獲得聚酯，接著縮水甘油化該混合物。 III. 混合欲形成（&)羧基多官能基聚酯之成分及如前文定 義製備所需羧基多官能聚酯，及使用環氧鹵丙烷與 〇：，α -分支單羧酸之縮水甘油基酯之混合物以縮水甘 油化所得聚酯。 IV. 混合欲形成（&)羧基多官能基聚酯之成分及如前文定 義製備所欲之羧基多官能聚酯，使用環氧鹵丙烷以縮 水甘油化而獲得對應之多縮水甘油基酯，及使用α，α -分支單羧酸之縮水甘油基酯以稀釋該多縮水甘油基 酯。 出乎意外地發現，如此所得組合物顯示迅速固化成為戶 外耐久（塗層）層或成形產物所需之夠高環氧官能度（Ερ Fav 1.5-3.5)、以及另可快速加工之吸引人之低黏度（於 1-15 Pa.s及較佳1至1〇 pa.s之範圍）之組合。 此等結果内容，於參照 Technical Bulletin, Shell Chemicals ’ CM 5.1，1996年7月，確實出乎業界人士意 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 ^7e〇：75

'發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 樹r盥：t:法預期者’該内容事實上僅揭示雙官能環氧 縮水甘油基酿之挽合物，其具有低於 低錢官能度且顯示不良之戶外耐久性。 可使用多種線性或分ΦI夕， έίΙ人&、^ 飞刀支叙基多頁能基聚酯作為本發明 ，·且合物 < 成分（a)。 而Ϊ:別適合之起始羧基多官能基聚醋可經由反應下述 ⑴f少：種芳族、脂族或環脂族二羧酸及較佳為脂族或 環脂族二羧酸B，及 (11) 2少一種二羥基單羧酸化合物(C)，其係含第三級脂 族幾基及兩個各自可丘筮 ..^ ^ 丨"合目1為罘—或第二羥基之脂族羥 基，及 (出）视需要選用之二醇化a物 呼化α物（D)，其係含兩個各自可為 第一或第二羥基之脂族羥基，及 ㈣視需要選用之醇化合物Α·(其係含—個單官能第—或 第二羥基）及/或醇化合物Α"(其係含一個第一或第二 經基及一個第三級脂族羧基），及 (ν)視需要選用之三官能輕基化合物Ε，其係含三個各自 可為第一或第二羥基之脂族羥基， (Vi)视需要選用之四官能羥基化合物Ε，其係含四個各自 可為弟一或第二幾基之脂族經基， 化合物A，： A": B: C: D: E: F之莫耳比為Μ: Ν: X+Y+2P+3Q+1 : X : γ : p : q 其中 Μ+Ν=0-4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐） 裝------、訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 472-0-75

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Y係於0至5之範圍， X係於1至8之範圍， Ρ係於0至2之範園，及 Q係於0至1之範圍， 該反應係於100至2201及較佳160至220。(：之溫度範圍進 行2至8小時及較佳6至8小時時間。 反應持續至取初存在於反應混合物之全部經基皆已經 大致被酯化。 為了製備起始幾基多官能聚酯，於將成分A至F及视需 要選用之（非反應性或僅緩慢反應性）微沙提酸成分均同時 進料至反應器後，將溫度提高至100至22〇t範圍以進行 縮合反應。此種溫度維持2至8小時時間，如此以使反應 於使用共沸蒸餾溶劑或利用真空（較佳利用共沸蒸餾）之連 績去除水之情形下進行。反應持續至獲得反應產物為止， 该反應產物係具有對應於所參照理論酸值之酸值。 可於醋化反應使用業界已知之酯化催化劑例如氧化二 丁基錫、對甲苯磺酸、辛酸錫、辛酸鋅及萬麻油酸鋰，但 通常並非必要。 用於本發明方法之適當化合物A,為脂族及環脂族醇，其 具有一個第一或一個第二羥基且於大氣壓下具有超過15〇 C之沸點，例如，環己醇及環庚醇。 適當化合物A”為脂族及環脂族醇，其具有一個第一或一 個第一羥基，且另具有一個第三級脂族羧基，例如，環己 -1-甲基-4-超羧酸（其為二羥甲基丙酸與環己烷羧酸之 -----------Λ:-衣-------玎------i {請先聞讀背面之注意事1!再填寫本1-j -8 ** A7 B7 五、發明説明（6 ) 1. 1(莫耳比）反應產物）及羥基三甲基乙酸。以羥基三甲基 乙故為特佳化合物A ”。 適合用於本發明方法之化合物B為雙官能酸類’例如十 二烷二酸、環己烷二羧酸、辛二酸、丁二酸、戊二酸、壬 一酸、四氫酞酸、六氫酞酸（HHPA)、甲基六氫酞酸、内亞 曱基四氫酞酸、甲基内亞甲基四氫酞酸、1,4-環己烷二羧 酉父及1，3 -環已烷二幾酸或其組合；以環己烷二獲酸類為特 佳。 用於本發明方法之適當化合物C係含有兩個脂族羥基及 一個羧基。 典型例為二羥甲基丙酸。 用於本發明方法之適當化合物D包括分支脂族-、環脂 族-或芳脂族化合物，其含有兩個各自可為第一或第二羥基 之脂族羥基，例如丙二醇、新戊二醇、氳化二羥苯基丙烷 (HDPP) '氫化4,4·-二羥二苯基、1,4-環己烷二羥甲基、ι，4-二起環己烷、羥基三甲基乙醯基羥基三甲基乙酸酯，及2_ 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇或其混合物。以氫化二輕苯基丙挽 或M-環己烷二羥甲基為較佳化合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 適當化合物E含有三個脂族羥基。 範例包括三羥甲基乙烷（TME)、三羥甲基丙烷（TMp)、甘 油等。 適當化合物F含有四個脂族羥基，範例包括季戊四醇、 二-TMP 等。 如削文所陳，可根據本發明方法所得線性或分支第二脂 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 賴-〇:¥5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7) 族幾基官能基聚酿樹脂’係可以業界已知之方法輕易轉成 多縮水甘油基酉旨樹脂，亦即，經由與過量環氧齒丙统於適 當鹼及視需要選用之催化劑存在下進行反應獲得。最方便 係使用環氧氣丙烷。 ,更佳地，所使用起始羧基多官能基聚醋係衍生自丨，4_二 焱基％己烷及二羥甲基丙酸，及视需要選用之羥基三甲基 乙酸（ΗΡΑ)及/或三甲基丙烷或異戊四醇（㈣加⑽⑽丨）。 此種起始聚酯之端基若有所需可衍生自（i)、（Η)、（丨⑴ j (iv)以外之其它成分。更佳使用多縮水甘油基酯樹脂， 前述聚醋之X係於2-4之範圍' γ係於〇-1之範圍、？係 方、〇 2之範圍或q係於〇_丨之範圍。更佳於該起始聚酿之 1 或 Q=1 〇 /員瞭解，本發明之另一方面係前述組合物連同固化劑及 視需要選用之催化劑之最終應用。 該最終應用可藉將成形物件噴灑或浸沒於塗層組合物 而應用於戶外耐久塗層。 因此，本發明之另一方面可經由包含前述定義之組合 物、固化劑及視需要選用之催化劑之可固化塗層組合物達 成。 但將本發明，组合物壓鑄成為成形件或建材而較佳於相 對低溫固化’也構成本發明之一方面。 本發明組合物之固化方式可經由將之與前文定義之羧 基多官能聚酯樹脂混合（更佳混合對應類型之聚酯）來進 仃，但也可與如1，12-十二烷二酸之多元酸、如聚壬二酐之 . 裝------1T------1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -10- 猶的5 A7 五、發明説明（ 8 酐及偏苯三酐合併。 固化方式可經由將本發明之聚酯與胺基官能基材料混 合，以獲得較前述羧基官能基材料所能獲得之更低溫固 化。適當固化劑含有脂族第一及/或第二胺基。此等胺基官 能基材料屬於脂族或環脂族。 脂族胺之範例包括二胺如乙二胺、己二胺、2_甲基_丨，5_ 戊二胺等。也包括下式之多官能胺：

NH 2 CH2—CH-

NH 十n— ch2— ch2 — nh2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此處n通常為1至3。 環脂族胺之範例包括環己胺、環己二胺、4,4_亞甲基雙 (環己基胺）、異佛爾酮二胺、原冰片烷胺、原冰片烷二胺 等。 前述胺之反應產物也可用作適當固化劑。此等反應產物 包括經由該胺與單官能叛酸（例如1份重量比妥爾油脂肪 酸與1份四伸乙基五胺反應）反應形成的醯胺基胺類、經由 該胺類與多官能羧酸類（或2份重量二元體脂肪酸與丨份重 量三伸乙基二胺反應）反應生成的多醯胺、及經由該胺類與 環氧乙烷官能基材料反應（例如1份重量比環氧丙烷與1份 重I四伸乙基五胺’或5份重量比卡魯拉- E10與3份重量 三伸乙基四胺反應）形成的胺加合物。胺加合物之第三例係 經由本發明所述環氧官能基聚酯與過量多胺（例如二伸乙 基三胺）反應然後汽提去除過量胺，留下聚酯其就胺而言為 多官能。胺加合物之另一例係過量多胺（如二伸乙基三胺） 與脂族環氧化物（例如氫化雙酚A之二縮水甘油基醚）反應 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 4伽:然 五、發明説明（ 然後汽提過量胺，留下多官能之胺加合4卜 須瞭解根據本發明可獲得特別具有吸引力之固化塗 層，其結合絕佳戶外耐久性及撓性性質，例如與由伊邦 (EPON) 828 (伊邦為商品名）衍生而得之塗層比較。 本發明可藉下列實例進一步舉例說明，但絕非囿限本 明之範圍於此等具體例。 實例1 1縮水甘油基酯τ夕事備： 將1，4-環己烷二羧酸（5莫耳）、二羥甲基丙酸（4莫耳）及 微沙提10酸（2莫耳）及二甲苯（3_5%重量比總攝取量）進科 至圓底玻璃反應器，該反應器配備有冷凝器、控溫器、氮 氣入口、揽掉器及真空入口。 然後將混合物加熱至酯化反應開始，生成之水藉共沸蒸 餾由混合物去除，至大致上原先的羥基皆已反應為止。隨 後於低於200°C溫度去除二甲苯（可施加真空）。排放出如此 生成之酸官能基聚酯且任其冷卻至室溫。 將1250克此一羧基官能基聚酯溶解於4〇〇〇克環氧氯丙 烷、2500克異丙醇及750克水中，將混合物於攪拌下加熱 至 80°C。 ' 以水溶液形態將〇· 1 5莫耳氫氧化鈉/當量聚酯之酸加至 混合物並攪拌至全部酸基皆轉化為止。冷卻混合物至5 5 °C後，以水溶液形態加入0.90莫耳氫氧化鈉/當量聚酯之 酸。於後反應及添加額外水後，沉降該混合物且排放之。 隨後’於真2下去除過量ECH及IPA，同時提升溫度至 -12- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 4衣. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 188107694號- 說明書修正頁尋未月減月B ---—:- A7 B7 玉、發明説明_ " 經清部中央梯隼局負工消費合作社印製 140°C。將粗製樹脂溶解於甲基異丁基酮中，且以水洗數 次。於去除溶劑後，排放產物且任其冷卻至室溫。 所得產物具有下列性質： 環氧基含量=3200毫莫耳/千克。

Ep Fav = 2.66 加能（Gardner)氣泡黏度：Z6或略高（25°C )。 實例2 多縮水甘油基酯II之製備： 將1,4-環己垸•二幾酸（5莫耳）及二幾甲基丙酸（4莫耳）進 料至圓底玻璃反應器’該反應器配備有冷凝器、控溫器、 氮氣入口、攪拌器及真空入口。 然後加熱混合物至1 501，所生成之水藉蒸餾而自混合 物去除，同時將反應混合物溫度升高至2〇(rc。施加真空 以加速反應。維持混合物於20(TC至大致上原先的羥基皆 已經反應為止。添加2 · 0莫耳微沙提1 〇酸後，排放出如此 生成之酸官能基聚酯且任其冷卻至室溫。 將1 250克此一羧基官能基聚酯溶解於4000克環氧氯丙 烷、2500克異丙醇及75〇克水中。於攪拌下加熱混合物至 80〇C。 以水溶液形態將0.15莫耳氫氧化鈉/當量聚酯之酸加至 混合物中並擾拌至酸基皆轉化為止。冷卻混合物至5 5 後，以水溶液形態加入〇.90莫耳氫氧化鈉/當量聚酯之酸。 於後反應及添加額外水後，沉降混合物且排放之。 隨後，真空去除過量ECH及IPA ’同時提升溫度至14〇 C。將粗I樹脂落解於甲基異丁基酮中，且以水洗數次。 -13- I! 1-!- —11 !il r Μ-衣 I - - - I----—I- Hi -i— . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度i4用中關#•標準（CNS ) 21GX297公廣） 機-0:¾ 88107694號

Α7 Β7 說明書修正頁(Milt I- " 五、發明説明（Μ 去除溶劑後，排放產物且任其冷卻至室溫。 所得產物具有下列性質： 環氧基含量=31 00毫莫耳/千克。

Ep Fav = 2.66 加能（Gardner)氣泡黏度：Z6或略高（25°C )。 實例3 多縮水甘油某酯ΠΙ之製備： 將1,4-環己烷二羧酸（4莫耳）、二羥甲基丙酸（3莫耳）及 羥特戊酸（2莫耳）進料至圓底玻璃反應器，該反應器配備有 冷凝器、控溫器、氮氣入口、攪拌器及真空入口。 然後將混合物加熱至1 5 0 °C，所生成之水則藉蒸餾而自 混合物去除，同時將反應混合物之溫度升高至2 0 0。〇。施 加真空加速反應。維持混合物於2 0 0 °C至大致上原先的輕 基皆已經反應為止。於添加2 _ 0莫耳微沙提1 〇酸後，排放 出如此生成之酸官能基聚酯且任其冷卻至室溫。 將1 250克此一羧基官能基聚酯溶解於4〇〇〇克環氧氯丙 烷、2500克異丙醇及750克水中，於攪拌下加熱混合物至 80T：。 以水；谷液形態將0.1 5莫耳氫氧化鈉/當量聚酯之酸加至 混合物中並攪拌至酸基皆轉化為止。冷卻混合物至55«c 後’以水溶液形態加入〇 .90莫耳氫氧化鈉/當量聚酯酸。 於後反應及添加額外水後’沉降混合物及排放之。 隨後’真空去除過量ECH及IPA，同時提升溫度至ι4〇 °C。將粗製樹脂溶解於甲基異丁基酮中，且以水洗數次。 去除溶劑後，排放產物且任其冷卻至室溫。 -14- 本紙張尺度適用十國國家標準（CNS ) Μ规格( 210X297公廣） n nflf n^i mV ela^i n^i flm HI -J1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 88107694號 說明書修正頁 月曰 A7 B7 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 五、發明説明（12) 所得產物具有下列性質： 環氧基含量=2900毫莫耳/千克。

Ep Fav = 2.33 加能（Gardner)氣泡黏度：Z5-Z6 (25°C )。 f例4 多縮水甘油某酿TV之製備： 將1，4-環己烷二羧酸（4莫耳）、二羥甲基丙酸（3莫耳）及 羥基三甲基乙酸（2莫耳）進料至圓底玻璃反應器，該反應器 配備有冷凝器、控溫器、氮氣入口、攪拌器及真空入口。 然後加熱混合物至1 5 0 °C ’生成之水則藉蒸餾而自混合 物去除，同時將反應混合物溫度升高至2〇〇〇c。施加真空 以加速反應。維持混合物於20(TC至大致上原先的羥基皆 已經反應為止。排放出如此生成之酸官能基聚酯且任其冷 卻至室溫》 將1 250克叛基官能基聚酯溶解於4〇〇〇克環氧氯丙烷、 2500克異丙醇及750克水中。於攪拌下加熱混合物至8(rc。 以水溶液形態將〇.丨5莫耳氩氧化鈉/當量聚酯之酸加至 混合物中並攪拌至酸基皆轉化為止，於冷卻混合物至5 5 °C後’以水溶液形態加入〇.9〇莫耳氫氧化鈉/當量聚酯之 酸。於後反應及添加額外水後，沉降混合物且排放之。 隨後’真空去除過量ECH及IPA，同時提升溫度至14〇 °C。將粗製樹脂溶解於甲基異丁基酮中，且以水洗數次。 於去除溶劑後，加入3 89克卡魯拉-E10。於1 〇〇°c傾注產 物。 所得產物具有下則性質： -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —HI— —4 mu if an^— Am ^^^^1 mfl 111— —^m V 丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 猶〇:丨 ;88107694號專 棄 說明書修正頁(8+4 - 年月 A7 B7 五、發明説明一——:1111 ^ ^ 一 環氧基含量=2985毫莫耳/千克。 Ep Fav=2.33 加能（Gardner)氣泡黏度：Z6或略高（25Ό)。 實例5 多縮水甘油某酯V之制借： 將1，4-環己燒二羧酸（4莫耳）、二羥甲基丙酸（3莫耳）及 羥基二甲基乙酸（2莫耳）進料至圓底玻璃反應器，該反應器 配備有冷滅器、控溫器、氮氣入口、擾拌器及真空入口。 然後加熱混合物至15(TC，生成之水則藉蒸餾而自混合 物去除’同時將反應混合物溫度升高至2〇〇°c。施加真空 以加速反應。維持混合物於20(rc至大致上原先的羥基皆 已經反應為止。排放出如此生成之酸官能基聚酯且任其冷 卻至室溫。 將1250克此一羧基官能基聚酯溶解於4〇〇〇克環氧氯丙 烷、2500克異丙醇及750克水中。於攪拌下加熱混合物至 8(TC。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i 丁 翅濟部中央榡準局貝工消f合作社印製 以水溶液形態將0_15莫耳氫氧化鈉/當量聚酯之酸加至 混合物中並攪拌至酸基皆轉化為止。於冷卻混合物至55 =後，以水溶液形態加入0.90莫耳氫氧化鈉/當量聚酯之 酸。於後反應及添加額外水後，沉降混合物且排放之。 隨後’真空去除過量ECH&lPA，同時提升溫度至MO °c。將粗製樹脂溶解於甲基異丁基酮中，且以水洗數次。 去除溶劑後’加入518克卡魯拉-E10。於i〇(rc傾注產物。 所得產物具有下列性質： ' 環氧基含量=3050毫莫耳/千克。 Ep Fav = 2.09 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ---- A7 B7 4诗〇%881。7694感奢•纖，丨a 說明書修 14 五、發明説明（ 加能（Gardner)氣泡黏度：Z5-Z6 (25。(：）。 實例6 n —r n n n^i - —1 ^^^1 i In - In 垦 _l ve, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 多縮水甘油基酯VI之製備：— 將M-壤己烷二羧酸（4莫耳）、二羥甲基丙酸（3莫耳）及 羥基三甲基乙酸（2莫耳）進料至圓底玻璃反應器，該反應器 配備有冷凝器、担溫器、氮氣入口、授掉琴及直办入口。 然後加熱混合物至⑽，所生成之：則藉蒸；：：混 合物去除，同時將反應混合物溫度升高至2〇〇r。施加真 空以加速反應。維持混合物於2〇(rc至大致上原先的羥基 皆已經反應為止。排放出如此生成之酸官能基聚酯且任其 冷卻至室溫。 將1250克此一幾基官能基聚酯溶解於4〇〇〇克環氧氯丙 烷、25 00克異丙醇及750克水中。於攪拌下加熱混合物至 80°C。 以水落液形態將〇 · 1 5莫耳氫氧化鈉/當量聚酯之酸加至 混合物並攪拌至酸基皆轉化為止。冷卻混合物至55它後， 以水溶液形態加入〇·90莫耳氫氧化鈉/當量聚酯之酸。於 後反應及添加額外水後’沉降混合物且排放之。 經濟部中央標準局员工消费合作社印装 隨後’真空去除過量ECH及IPA，同時提升溫度至140 °C。將粗製樹脂溶解於甲基異丁基酮中，且以水洗數次。 於去除溶劑後’加入667克卡魯拉_E丨〇。於1 〇(rc傾注產 物。 所得產物具有下列性質： 環氧基含量=3 115毫莫耳/千克。

Ep Fav=l .91 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格.（210X297公釐） 4 88107694號專利申請考 A7 B7 說明書修正頁(89|截 五 發明説明（ 15 加能（Gardner)氣泡黏度：Z3 (25°C )。 ，例7 j縮水甘油基酯VII之！借_^ 將1，4-%己烷二羧酸（4莫耳）、二羥甲基丙酸（3莫耳）及 羥基三甲基乙酸（2莫耳）進料至圓底玻璃反應器，該反應器 配備有冷凝器、控溫器、氮氣入口 '攪拌器及真空入口。 然後加熱混合物至1 50°C，所生成之水則藉蒸餾而自混 合物去除，同時將反應混合物溫度升高至2〇〇t。施加真 空以加速反應。維持混合物於2〇〇它至大致上原先的羥基 皆已經反應為止。排放出如此生成之酸官能基聚酯且任其 冷卻至室溫。 將1250克此一羧基官能基聚酯溶解於4〇〇〇克環氧氣丙 饮、2500克異丙醇及750克水中。於攪拌下加熱混合物至 8(TC。 以水溶液形態將〇. 1 5莫耳氫氧化鈉/當量聚酯之酸加至 混合物並攪拌至酸基皆轉化為止。冷卻混合物至5 5 °C後， 以水溶液形態加入0.90莫耳氫氧化鈉/當量聚酯之酸。於 後反應及添加額外水後，沉降混合物且排放之β 經濟部中央橾準局負工消費合作社印裝 隨後’真空去除過量ECH及IPA，同時提升溫度至140 °C。將粗製樹脂溶解於甲基異丁基酮，且以水洗數次》去 除溶劑後，加入1037克卡魯拉-E10。於100°C傾注產物。 所得產物具有下列性質： 環氧基含量= 3250毫莫耳/千克。

Ep Fav= 1.63 加能（Gardner)氣泡黏度：X-Y 史托克（Stokes)(25°C )。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格< 210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（16) 實例8 液態多縮水甘油基酯之反應性係經由在i 〇 〇 與原冰片 坑二胺（NBDA)以當量比1:1之膠凝時間來檢視。 為了評估固化樹脂性質，於室溫混合多縮水甘油基酯及 NBDA(比例1:1)。於均化後，將清漆使用桿塗機塗布至鋁 Q板上且直接於80°C烘箱烘烤30分鐘。 反應性及塗層性質（膜厚度土 6 5微米）列舉於下表。 系統代碼 A B C 參考值 組成 PGE實例II 326 - - - PGE實例III - 345 - PGE實例V _ 328 - 伊皮寇（EPIKOTE) 828(伊皮寇為商品名） - - - 185 NBDA 38.5 38.5 38.5 38.5 膠凝時間 150 175 250 150 塗層性皙 MEK抗性 >50 >50 >50 >50 硬度’空寧（Konig) 180 140 160 225 反向耐衝擊性 >40<60 >80 >60<80 20 财候性 良好 良好 良好 極差 -19- 紙張尺度適财_家縣（⑽）A4規格Qx297公 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ' _I__本 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Claims (1)

1. —種低黏度組合物.，其係可衍生自縮水甘油化（a)至少 種幾基多官能基聚酯，該聚酯類可經由下列反應獲得 (I) 至少一種芳族、脂族或環脂族二羧酸B，及 (II) 至少一種二羥單羧酸化合物（C)，其包含第三級脂 族羧基及兩個各自可為第一或第二羥基之脂族羥 基，及 (iii) 视需要選用 為第一或第 (iv) 視需要選用 或第二幾基 或第二羥基 (v) 視需要選用 自可為第一 (vi) 視需要選用 自可為第一 化合物A' : A” ： X+Y+2P + 3Q+1 ： 其中 M+N=0-4 Y係0至5 之二醇化合物（D) ’其包含兩個各自可 二每基之臉族經基，及 •^醇化合物A，，其包含一個單官能第一 ’及/或醇化合物A1，，其包含一個第一 及一個第三級脂族羧基，及 之二官能羥基化合物E，其包含三個各 或第二幾基之脂族經基， 之=官能羥基化合物F，其包含四個各 或第一基之脂族超基，. B：C： D：E：F >^·έγ , <莫耳比為Μ:Ν: X : Υ : Ρ : Q X係1至8， P係0至2，及 Q係0至1， 小時時間 該反應係於100至220°C之溫度進行2至 及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) mm A8 B8 C8 D8 申请專利範圍 (b)至少一種含第三碳原子及5至12個碳原子之α，α _ 刀支單幾酸或其縮水甘油基酯， 該組合物具2000至4000毫莫耳/公斤之EGC、其所具 叛基官能基聚酯或其多縮水甘油基酯（a)與α，α -分支 單备·酸或其縮水甘油基S旨（b)之重量比為19 : 1至1 : 1、 且顯示環氧官能度EpFavg 1>5至3.5及黏度為丨至15 P a. s之組合。 2. 如申请專利範圍第1項之組合物’其中以環己醇或環庚 醇為化合物A，及/或以羥基三甲基乙酸為化合物a"，以 環己燒二羧酸為化合物B，以二羥甲基丙酸為化合物 C.以1，4 -環己纪二經甲基為化合物d，以三經甲基丙 烷為化合物E，及以異戊四醇（pentaerythryt〇1)為化合物 F。 3. 如申請專利範圍第1項之組合物’其具有2500至3500 笔莫耳/公斤之EGC。. 4. -如申請專利範圍第丨項之組合物，其羧基官能基聚酯或 其多縮水甘油基酯（a)與α，α _分支單羧酸或其縮水甘 油基酯（b)間之重量比係6 : 1至2 : 1。 5·如申請專利範圍第1項之組合物，其具有環氧官能度 Ep Fav為1.5至3·5及黏度係1至1〇 pa s的組合。 6. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中X係2至4，γ 係〇至1 ’ P係〇至2及Q係0至1。 7. 如申請專利範圍第6項之組合物’其中p=丨及^。 8_如申請專利範圍第丨項之組合物，其係用於製備低黏度 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇χ297公釐)

   8 8 8 8 A BCD 六、申請專利範圍 之戶外耐久且可固化之塗層组合物。 9.如申請專利範圍第1項之組合物’其係用於製備低黏度 之壓鑄組合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 χ 297公釐)