BR112013015408B1 - composição de lubrificação que contém um agente antidesgaste - Google Patents

Abstract

composição de lubrificação que contém um agente antidesgaste a invenção proporciona uma composição de lubrificação que contém um agente antidesgaste e um óleo de viscosidade de lubrificação. a invenção refere-se adicionalmente ao uso da composição de lubrificação em um motor de combustão internã ou um dispositivo de acionamento.

Description

A invenção proporciona uma composição de lubrificação que contém um agente antidesgaste e um óleo de viscosidade de lubrificação. A invenção refere-se ainda ao uso da composição de lubrificação em um motor de combustão interna ou um dispositivo de acionamento.

Antecedentes da Invenção

É amplamente conhecido que os óleos de lubrificação contenham um número de aditivos ativos de superfície (tensioativos) (incluindo agentes antidesgaste, agentes de dispersão, ou detergentes) usados para proteger os motores de combustão interna contra corrosão, desgaste, depósitos de fuligem e acúmulo de ácidos. Muitas vezes, esses aditivos ativos de superfície têm efeitos prejudiciais no desgaste dos componentes de motor (tanto nos componentes baseados em ferro quanto em alumínio), corrosão de mancais ou economia de combustível. Um aditivo antidesgaste comum para os óleos de lubrificação de motores é o dialquilditiofosfato de zinco (ZDDP). Acredita-se que os aditivos antidesgaste de ZDDP protegem o motor por meio da formação de uma película de proteção nas superfícies de metal. O ZDDP também pode ter um impacto prejudicial na economia e eficiência de combustível e corrosão de chumbo e cobre. Consequentemente, os lubrificantes de motor também podem conter um agente de modificação de fricção para evitar o impacto prejudicial do ZDDP na economia de combustível e dos agentes inibidores de corrosão para evitar o impacto prejudicial do ZDDP na corrosão do chumbo e do cobre. Outros aditivos também podem aumentar a corrosão do chumbo.

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Além disso, os lubrificantes de motor que contêm compostos de fósforo e enxofre mostraram contribuir em parte para as emissões de partículas e emissões de outros poluentes. Além disso, o enxofre e o fósforo tendem a envenenar os catalisadores usados nos conversores catalíticos, resultando em uma redução no desempenho dos referidos catalisadores.

Com o aumento do controle tanto da formação de cinza sulfatada quanto a liberação de emissões (tipicamente para reduzir a formação de NOx, formação de SOx) existe um desejo no sentido de quantidades reduzidas de enxofre, fósforo e de cinza sulfatada em óleos de motores. Consequentemente, as quantidades de agentes antidesgaste que contêm fósforo, tais como ZDDP, detergentes sobrebaseados tais como sulfonatos e fenatos de cálcio ou magnésio foram reduzidas. Como uma consequência, aditivos sem cinza tais como ésteres de alcoóis poliídricos ou de ácidos que contêm hidroxila, incluindo monooleato de glicerol e aminas alcoxiladas, foram contemplados para proporcionarem desempenho de fricção. Não obstante, houve observações de que os agentes de modificação de fricção sem cinza podem, em alguns casos, aumentar a corrosão de metal, a saber, cobre e chumbo. A corrosão de cobre e chumbo pode ser decorrente de mancais e outros componentes de metal do motor derivados de ligas que utilizam cobre ou chumbo. Consequentemente existe uma necessidade em deduzir a quantidade de corrosão causada pelos aditivos sem cinzas. Não obstante, a redução dos níveis de aditivos antidesgaste e de outros aditivos que contêm cinzas pode resultar em quantidades crescentes de desgaste e/ou corrosão (chumbo e cobre).

A patente U.S. 2.568.472 expõe uma composição

3/59 que contém um óleo e um sal de amina de um composto ácido e de um ácido hidroxicarboxílico, em que o grupo de ácido carboxílico é separado por não mais do que dois átomos de carbono e o sal de amina está presente desde 0,01 por cento, em peso, até ao limite de sua solubilidade em óleo. Por exemplo, ácido glicólico é levado a reagir com água, ácido bórico, e ciclohexilamina.

Uma variedade de publicações de patentes tais como CA 1 1 8 3 1 2 5 , U.S. 5.387.351, U.S. 2005/0198894, U.S. 4.640.787, U.S. 4.692.257, U.S. 4.478.604, U.S. 4.237.022, GB 2 105 743, U.S. 2.443.578, U.S. 2.365.291, U.S. 5.338.470, WO 2005/087904, WO 2008/147700, WO 2008/147704, e WO 2008/144701 expõe diferentes composições de lubrificação que contêm amidas, imidas e ésteres de ácido hidroxicarboxílico como agentes antidesgaste. Nenhuma dessas referência impõe sais de amina de ácidos hidroxicarboxílicos.

As publicações internacionais WO 2010/096167, WO 2010/096168, e WO 2010/096169 expõem um método para reduzir o desgaste ou fricção, e formação de depósitos e oxidação, respectivamente. As composições expostas nas três publicações internacionais incluem uma composição de lubrificação que contem óleo de base, pelo menos um aditivo selecionado a partir de antioxidante, dispersante, detergente ou agente anti-desgaste. Nenhuma dessas referências expõe sais de amina de ácidos hidroxicarboxílicos.

Para dispositivos de transmissão de potência de acionamento tais como engrenagens ou transmissões, especialmente fluidos de eixo e fluidos de transmissões manuais (MTFs), existem problemas tecnológicos altamente desafiantes e soluções para satisfazer os múltiplos e

4/59 muitas vezes conflitantes requisitos de lubrificação, ao mesmo tempo em que proporcionam durabilidade e limpeza. Um dos parâmetros importantes que influenciam a durabilidade é a eficiência dos aditivos de pressão extrema ou antidesgaste de fósforo ao proporcionarem dispositivos com proteção apropriada sob as várias condições de carga e velocidade. Não obstante, muitos dos aditivos de pressão extrema ou antidesgaste de fósforo contêm enxofre. Devido às crescentes preocupações com problemas ambientais, a presença de enxofre nos aditivos antidesgaste ou de pressão extrema está se tornando menos desejável. Além disso, muitos dos aditivos antidesgaste ou de pressão extrema que contêm enxofre desprendem enxofre devido às numerosas espécies de enxofre volátil que estão presentes, resultando em composições de lubrificação que contêm aditivos antidesgaste ou de pressão extrema que são dotados de um odor e possivelmente também são prejudiciais para a saúde e o ambiente.

Uma composição de lubrificação que é dotada do correto equilíbrio de aditivos antidesgaste de fósforo ou de pressão extrema proporciona dispositivos de transmissão de potência de acionamento com vida prolongada e eficiência com formação de depósitos controlada e estabilidade de oxidação. Não obstante, muitos dos aditivos antidesgaste ou de pressão extrema empregados são dotados de estabilidade de oxidação limitada, formam depósitos ou aumentam a corrosão. Além disso, muitos dos aditivos antidesgaste de fósforo ou de pressão extrema também contêm tipicamente enxofre, o que resulta em uma composição de lubrificação que contém os aditivos antidesgaste de fósforo ou de pressão extrema

5/59 que são odoríferos.

Sumário da Invenção

Os inventores da presente invenção descobriram uma composição de lubrificação que é capaz de proporcionar pelo menos um de desempenho antidesgaste, modificação de fricção (com particularidade para aumentar a economia de combustível), desempenho de pressão extrema, ou inibição de corrosão de chumbo ou cobre. De acordo com uma modalidade a invenção é capaz de proporcionar desempenho antidesgaste.

A não ser que de outro modo indicado, cada produto químico ou composição referida neste contexto deverá ser interpretada como sendo um material de classe comercial que pode conter os isômeros, subprodutos, derivados e outros desses materiais que normalmente são compreendidos como estando presentes na classe comercial. Não obstante, a quantidade de cada componente químico é apresentada exclusiva de qualquer solvente ou óleo diluente que possa estar comumente presente no material comercial, a não ser que de outro modo indicado.

Da forma que	é	usada	neste	contexto	a
referência às quantidades	de aditivos ]	presentes	na
composição de lubrificação	exposta	neste	contexto	são
citadas em uma base	is	enta de	óleo	, ou se	ja,
quantidade de aditivos,	a	não ser	que de outro modo
especificado.
Da forma que	é	usada	neste	contexto	a
expressão Pnictogênios	(	sendo o	termo	derivado	de
pnigein grego, de engasgar ou sufocar	) inclui	os
elementos na coluna 15 (	ou	Va) da tabela	periódica	, a
coluna encabeçada por nitrogênio.	Os pnictogênios	não

metálicos incluem nitrogênio e fósforo.

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De acordo com uma modalidade a presente invenção proporciona uma composição de lubrificação que compreende um óleo de viscosidade de lubrificação e um sal de pnictogênio catiônico não metálico de um ácido hidroxi-carboxílico, ou misturas dos mesmos.

De acordo com uma modalidade a presente invenção proporciona uma composição de lubrificação que compreende um óleo de viscosidade de lubrificação e seja (i) um sal de amônio de um ácido hidroxicarboxílico, ou (ü) um sal de fosfônio de um ácido hidroxi-carboxílico, ou (iii) misturas dos mesmos. Tipicamente um cátion do sal de fosfônio pode ser um cátion quaternário.

De acordo com uma modalidade a presente invenção proporciona uma composição de lubrificação que compreende um óleo de viscosidade de lubrificação e uma amina ou sal de amônio de um ácido hidroxicarboxílico, ou as suas misturas.

De acordo com uma modalidade a composição de lubrificação compreende um óleo de viscosidade de lubrificação e um sal de amina de um ácido hidroxicarboxílico, ou as suas misturas (tipicamente um sal de

amônio) de um ácido	hidroxi-carboxílico	, ou	as suas
misturas. 0	sal de	amônio pode ser um	sal	de amônio
quaternário.
De	acordo	com uma modalidade o	sal de
pnictogênio	catiônico nao metálico	de	um ácido

hidroxi-carboxílico pode ser isento de um borato, e de acordo com outra modalidade o sal de pnictogênio catiônico não metálico de um ácido hidroxicarboxílico pode ser substancialmente isento de boro ou de um grupo de halogênio (tais como aqueles

7/59 derivados de cloro ou flúor).

O sal de amina de um ácido hidroxicarboxílico pode ser derivado a partir de um composto com uma amina primária, uma amina

secundária,	uma amina	terciária, ou	as	suas
misturas.	Tipicamente,	o sal de amina	pode	ser
derivado a partir de uma	amina secundária ou	uma	amina
terciária.
De	acordo com	uma modalidade o	sal	de
pnictogênio	catiônico	não metálico de	um	ácido

hidroxi-carboxílico pode ser substancialmente isento de água.

De acordo com uma modalidade a composição de lubrificação pode ser substancialmente isenta de um combustível líquido (tal como gasolina ou diesel) exceto uma quantidade contaminants de combustível líquido que possa ter entrado em um cárter do motor de combustão interna.

De acordo com uma modalidade a composição de lubrificação pode não ser uma emulsão.

Tipicamente a presente invenção proporciona uma composição de lubrificação que compreende um óleo de viscosidade de lubrificação e um sal de amina de um ácido hidroxi-carboxílico, ou as suas misturas.

O sal de pnictogênio catiônico não metálico de um ácido hidroxi-carboxílico pode estar presente na faixa de 0,01 %, em peso, até 2 %, em peso, ou 0,02 %, em peso, até 1 %, em peso, ou 0,03 %, em peso, até 0,5 %, em peso, 0,05 %, em peso, até 0,1 %, em peso, da composição de lubrificação.

De acordo com uma modalidade a invenção proporciona uma composição de lubrificação que compreende o sal de pnictogen catiônico não metálico de um ácido

8/59 hidroxi-carboxílico exposto neste contexto e uma diaril amina tais como uma difenilamina alquilada, ou uma fenil a-naftilamina (PANA) ou uma PANA alquilada. A difenilamina alquilada pode incluir difenilamina bis-nonilada, nonil difenilamina, octil difenilamina, difenilamina bis-octilada, difenilamina bis-decilada, decil difenilamina bem como as suas misturas. De acordo com uma modalidade a difenilamina pode incluir nonil, difenilamina, dinonil difenilamina, octil difenilamina, dioctil difenilamina, ou as suas misturas. De acordo com uma concretização a difenilamina pode incluir nonil, difenilamina, ou dinonil difenilamina. A fenil-a-naftilamina pode ser a própria fenil-anaftilamina, ou ela poderá ser uma mono- ou di- alquilada com um grupo tais como octil, di-octil, nonil, di-nonil, decil ou di-decil.

Quando presente, a difenilamina alquilada ou uma f e η i 1 - a-naf tilamina pode estar presente em 0,05 %, em peso, até 5 %, em peso, ou 0,1 %, em peso, até 3 %, em peso, ou 0,5 %, em peso, até 2 %, em peso, da composição de lubrificação.

De acordo com uma modalidade a invenção proporciona uma composição de lubrificação em que o sal de pnictogênio catiônico não metálico de um ácido hidroxil carboxilico exposto neste contexto pode estar presente em 0,01 %, em peso, até 2 %, em peso, (ou tipicamente 0,05 %, em peso, até 0,5) %, em peso, e a difenilamina alquilada ou a fenil-a-naftilamina pode estar presente em 0,1 %, em peso, até 3 %, em peso, (ou tipicamente 0,5 %, em peso, até 2 %, em peso, ) da composição de lubrificação.

De acordo com uma modalidade a presente invenção proporciona um método de lubrificação de um dispositivo

9/59 mecânico que compreende fornecer ao dispositivo mecânico uma composição de lubrificação que compreende um óleo de viscosidade de lubrificação e um sal de pnictogen catiônico não metálico de um ácido hidroxi-carboxílico tal como se encontra exposto neste contexto.

De acordo com uma modalidade a invenção proporciona um método para lubrificação de um motor de combustão interna que compreende fornecer ao motor uma composição de lubrificação tal como se encontra exposta neste contexto.

De acordo com uma concretização a invenção proporciona um método para a lubrificação de um motor de combustão interna tal como se encontra exposta neste contexto que é dotado de uma liga de alumínio, composto de alumínio ou uma superfície de aço (ou seja, que contém ferro) em um diâmetro do cilindro, bloco de cilindros, ou anel de pistão.

De acordo com uma modalidade a invenção proporciona um método para a lubrificação de um dispositivo de acionamento que compreende fornecer ao dispositivo de acionamento uma composição de lubrificação tal como se encontra exposta neste contexto.

De acordo com uma modalidade a invenção proporciona o sal de pnictogênio catiônico não metálico de um ácido hidroxi-carboxílico, ou as suas misturas tais como se encontram expostas neste contexto como um agente antidesgaste em uma composição de lubrificação.

De acordo com uma modalidade a invenção proporciona o uso do sal de pnictogênio catiônico não metálico de um ácido hidroxi-carboxílico, ou as suas misturas tais como se encontram expostas neste contexto como um agente antidesgaste em uma

10/59 composição de lubrificação para um motor de combustão interna, ou um dispositivo de acionamento.

Descrição Detalhada da Invenção

A presente invenção proporciona uma composição de lubrificação e um método para lubrificar motor de combustão interna ou um dispositivo de acionamento tais como se encontram expostos neste contexto.

Óleos de Viscosidade de Lubrificação

A composição de lubrificação compreende um óleo de viscosidade de lubrificação. Esses óleos incluem óleos naturais e sintéticos, óleo derivado de hidrocraqueamento, hidrogenação, e hidro - acabamento, óleos não refinados, refinados e ultra-refinados, bem como as suas misturas. Uma descrição mais detalhada de óleos não refinados, refinados e ultra-refinados encontra-se exposta na publicação internacional WO 2008/147704, parágrafos [0054] até [0056] (uma exposição assemelhada encontra-se exposta no pedido de patente US 2010/197536, vide [0072] até [0073]). Uma descrição mais detalhada de óleos naturais e sintéticos encontra-se exposta nos parágrafos [0058] a [0059] respectivamente, da WO 2008/147704 (uma exposição assemelhada encontra-se exposta no pedido de patente US 2010/197536, vide [0075] a [0076]). Óleos sintéticos também podem ser produzidos por meio de reação de Fischer-Tropsch e tipicamente podem ser hidrocarbonetos ou ceras de Fischer-Tropsch hidroisomerizados. De acordo com uma modalidade os óleos podem ser preparados por meio de um procedimento sintético de gás para líquido de Fischer-Tropsch, bem como outros óleos de gás para líquido.

Os óleos de viscosidade de lubrificação também podem ser definidos tais como especificados na versão de

11/59 abril de 2008 do Appendix E - API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils, seção 1.3 Sub-heading 1.3. Base Stock Categories. As diretrizes da API também estão sumariadas na patente US 7.2 85.5 16 (vide coluna 11, linha 64 até coluna 12, linha 10). De acordo com uma modalidade o óleo de viscosidade de lubrificação pode ser um óleo de base API do Grupo II, do Grupo III, Grupo IV ou as suas misturas.

A quantidade do óleo de viscosidade de lubrificação presente é compreendida tipicamente pelo equilíbrio que permanece depois da subtração a partir de 100%, em peso, da soma da quantidade do composto da invenção e de outros aditivos de desempenho.

A composição de lubrificação pode estar na forma de um concentrado e/ ou um lubrificante plenamente formulado. Se a composição de lubrificação da invenção (que compreender os aditivos expostos neste contexto) estiver na forma de um concentrado que pode ser combinado com óleo adicional para formar, no todo ou em parte, um lubrificante concluído), a relação destes aditivos para o óleo de viscosidade de lubrificação e/ ou para o óleo diluente inclui as faixas de 1:99 até 99:1, em peso, ou 80:20 até 10:90, em peso.

Ácido hidroxi-carboxílico

De acordo com uma modalidade o sal de amina ou sal de amônio de um ácido hidroxi-carboxílico pode ser derivado da reação de um ácido hidroxi-carboxílico com uma amina ou as suas misturas.

De acordo com uma modalidade o sal de pnictogênio catiônico não metálico de um ácido hidroxi-carboxílico pode ser derivado da reação de um ácido hidroxi-carboxílico com um composto que contém

12/59 nitrogênio capaz de formar um sal de amônio terciário ou quaternário, ou um composto de fósforo capaz de formar íons de fosfônio quaternário.

ácido hidroxicarboxílico pode ser um ácido parcial ou um ácido pleno. Da forma que é usado neste contexto ácido parcial destina-se a abranger compostos que são dotados de funcionalidade de éster, amida ou imida, com a condição de que pelo menos um grupo ácido do ácido hidroxicarboxílico permanece na forma 10 ácida. De acordo com uma modalidade o ácido hidroxicarboxílico pode ser um ácido parcial, ou as suas misturas. De acordo com uma modalidade o ácido hidroxicarboxílico pode ser um ácido pleno, ou as suas misturas. O ácido hidroxicarboxílico descrito neste 15 contexto pode ser representado por meio da fórmula:

em que nem podem ser independentemente inteiros de 1 até 5;

X pode ser um grupo alifático ou alicíclico, ou um grupo alifático ou alicíclico que contém um átomo de oxigênio na cadeia de carbono, ou um grupo substituído dos tipos precedentes, com o dito grupo contendo até 6 até 6 átomos de carbono e tendo n+m pontos de ligação disponíveis;

5 - cada Y pode ser independentemente -O-, >NH, ou >NR^X ou dois Ys em conjunto representando o nitrogênio de uma estrutura de imida R-N< formada entre dois grupos carbonila; e cada um R e R¹ pode ser independentemente hidrogênio ou a grupo hidrocarbila, a partir do momento

13/59 que pelo menos um grupo R ou R¹ seja um grupo hidrocarbila; cada R² pode ser independentemente hidrogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo acila, a partir do momento ainda que pelo menos um grupo OR² fique localizado em um átomo de carbono dentro do X que é α ou β seja pelo menos um dos grupos -C(O)-Y-R, e com a condição de que pelo menos um R² do grupo -OR² por molécula de seja hidrogênio, e pelo menos um R do grupo -Y-R por molécula seja -H (ou seja, o grupo -Y-R é -OH).

ácido hidroxi-carboxílico pode ser derivado de ácido glicólico (n e m sendo os dois iguais a 1), ácido málico (n = 2, m = 1), ácido tartárico (sendo nem iguais a 2), ácido cítrico (n = 3, m = 1), ou as suas misturas. De acordo com uma concretização o composto derivado do ácido hidroxi-carboxílico pode ser derivado de ácido tartárico, ácido cítrico, ácido glicólico, ou as suas misturas. De acordo com outra modalidade o composto derivado do ácido hidroxi-carboxílico pode ser derivado de ácido tartárico, ácido cítrico, ou as suas misturas. O composto derivado do ácido hidroxi-carboxílico pode ser derivado do ácido cítrico, ou das suas misturas. O composto derivado do ácido hidroxi-carboxílico pode ser derivado do ácido tartárico, ou das suas misturas.

Nos casos onde o ácido hidroxicarboxí1ico é dotado de dois ou mais grupos de ácido carboxílico (ou seja, um poliácido hidroxila), um sal pode ser formado com um ou mais equivalentes de pnictogen catiônico (por exemplo, amina ou amônio). Um sal neutro pode ser considerado como sendo um composto onde existe um cátion pnictogênico para cada grupo de ácido carboxílico no ácido hidroxicarboxí lico. Por exemplo, um sal neutro de ácido tartárico pode ser formado com dois equivalentes de amina (ou amônio);

14/59 este é um exemplo de um sal 2:1 ou bis. De acordo com uma modalidade, o sal solúvel em óleo do poliácido hidroxila pode ser formado com menos quantidade de equivalentes de pnictogênio catiônico do que os requeridos para formarem um sal neutro. Por exemplo, um sal parcial de ácido tartárico pode ser formado com um equivalente de amina (ou amônio); isto é um exemplo de um sal 1:1 ou mono ou um sal ácido. Um sal ácido deste tipo tem um equivalente de sal nêutron e um (ou mais) equivalentes de ácido livre. Um sal parcial da presente invenção pode ser um ácido hidroxicarboxílico representado por meio da fórmula exposta anteriormente, em que n pode ser um inteiro de 2 até 5;

m pode ser um inteiro de 1 até 5;

X pode ser um grupo alifático ou alicíclico, ou um grupo alifático ou alicíclico que contém um átomo de oxigênio na cadeia de carbono, ou um grupo substituído dos tipos precedentes, sendo que o dito grupo contém até 6 átomos de carbono e tem n+m pontos de fixação disponíveis;

cada Y pode ser independentemente —O—, >NH, ou >NR¹ ou dois Ys em conjunto representam o nitrogênio de uma estrutura imida R-N< formada entre dois grupos carbonila; e cada R e R¹ pode ser independentemente hidrogênio ou um grupo hidrocarbila, com a condição de gue pelo menos um grupo R ou R¹ seja um grupo hidrocarbila;

cada R² pode ser independentemente hidrogênio, um grupo hidrocarbila ou um grupo acila, com a condição de que pelo menos um grupo -OR² seja localizado em um átomo de carbono dentro de X que é α ou β para pelo menos um dos grupos -C(O)-Y-R, e com a

15/59 condição de que pelo menos R² do grupo -OR² por molécula seja —H, e pelo menos um R do grupo —Y-R por molécula seja H.

Amina

A	amina	pode incluir	uma mono- ou di-	ou
poliamina,	com a	condição de que	exista pelo	menos	um
grupo amino	primário, secundário ou	terciário.	A amina
forma um cátion,	tipicamente um	íon de amônio,	ou
seja, uma	amina protonada o	u íon de	amônio
quaternário.
A	amina	pode ser uma amina acrílica	linear	ou
ramificada,	uma	amina cíclica	(aromática	ou	não
aromática),	ou as suas misturas.
A	amina	pode ser uma	amina de	alqui	la,
tipicamente	uma amina de di-ou tri-	alquila. A	amina	de

alquila pode ser dotada de grupos alquila que têm de 1 até 30, ou 2 até 20, ou 3 até 10 átomos de carbono. Exemplos de uma amina de dialquila incluem dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, dipentilamina, dihexilamina, di-(2- etilhexi 1) amina , di-decilamina , di-dodecilamina, di-estearilamina, dioleilamina, dieicosilamina, ou as suas misturas. Exemplos de uma trialquil amina incluem trietilamina, tripropilamina, tributilamina, tripentilamina, tri-hexilamina, tri (2-etilhexil)amina, tri-decilamina, tri-dodecilamina, tri-estearilamina, tri-oleilamina, tri-eicosilamina, ou as suas misturas.

A amina também pode ser uma amina primária terciária alifática. O grupo alifático neste caso pode ser um grupo alquila que contém de 2 até 30, ou 6 até 26, ou 8 até 24 átomos de carbono. As aminas de alquila terciárias incluem monoaminas tais como terc-butilamina, terc-hexilamina, 1-metil-l-amino-ciclohexano, terc

16/59 octilamina, terc-decilamina, terc-dodecilamina, terc tetradecilamina, terc-hexadecilamina, terc-octadecilamina, terc-tetracosanilamina, e terc-octacosanilamina.

De acordo com uma modalidade o sal de amina de ácido de fósforo inclui uma amina com grupos principais de alquila terciária Cll até C14, ou as suas misturas. De acordo com uma modalidade o sal de amina inclui uma amina com grupos principais de alquila terciária C14 até C18 ou as suas misturas. De acordo com uma modalidade o sal de amina de ácido de fósforo inclui uma amina com aminas principais de alquila terciária C18 até C22 ou as suas misturas.

Misturas de aminas também podem ser. De acordo com uma modalidade uma mistura de aminas de utilidade inclui Primene® 81R e Primene® JMT. A Primene® 81R e Primene® JMT (as duas produzidas e vendidas pela Rohm & Haas, ou pela Dow Chemicals) são misturas de aminas principais de alquila terciária Cll até C14 e aminas principais de alquila terciária C18 até C22 respectivamente.

De acordo com uma modalidade o sal de amina pode estar na forma de um sal de amônio quaternário. Exemplos de sais de amônio quaternários que contêm um grupo hidroxialquila, e métodos para a sua síntese encontram-se expostos na patente U.S. 3.962.104, vide coluna 1 linha 16 até à coluna 2 linha 49; coluna 8 linhas 13 até 49, e os Exemplos. De acordo com determinadas modalidades, o composto de amônio quaternário é derivado de uma monoamina por meio de alquilação, ou seja, a partir de uma amina terciária que é dotada somente de um único grupo amino, ou seja, que não tem átomos de nitrogênio de amina adicionais em qualquer um dos três grupos hidrocarbila ou grupos

17/59 hidrocarbila substituídos vinculados ao nitrogênio de amina terciária. De acordo com determinadas modalidades não há átomos de nitrogênio de amina adicionais em qualquer um dos grupos hidrocarbila ou grupos hidrocarbila substituídos vinculados ao nitrogênio central no íon de amônio quaternário. O hidróxido de tetraalquilamônio pode conter grupos alquila dotados de 1 até 30, ou 2 até 20, ou 3 até 10 átomos de carbono. O hidróxido de tetraalquilamônio pode incluir hidróxido de tetrapropil amônio, hidróxido de tetrabutilamônio, hidróxido de tetrapentil amônio, hidróxido de tetra hexilamônio, hidróxido de tetra-2-etil hexilamônio, ou hidróxido de tetradecilamônio, ou as suas misturas.

A amina pode ser uma poliamina na série Duomeen, disponível a partir da Akzo Nobel. A poliamina pode ser preparada por meio da adição de uma monoamina R³R⁴NH ao acrilonitrila, em que R³ e R⁴ podem ser hidrogênio ou um grupo hidrocarbila (tais como um grupo hidrocarbila linear, remificado ou cíclico que contém 1 até 30, ou 8 até 20 átomos de carbono (tipicamente o grupo hidrocarbila pode ser linear ou ramificado), seguido por redução catalítica do composto nitrila resultante, utilizando-se, por exemplo, H₂ sobre catalisador de Pd/C, para proporcionar a diamina. A amina de Duomeen pode ser dotada da estrutura geral de

em que R³ e R⁴ sao tais como descritos anteriormente.

A amina pode ser um composto dotado

18/59 tipicamente de um grupo amino terciário. As aminas com um grupo amino terciário incluem bl-aminopiperidina, 1(2-aminoetil)piperidina, 1-(3-aminopropil)-2-pipecolina, 1metil-(4-metil-amino)piperidina, 4-(1-pirrolidinil) piperidina, 1-(2-aminoetil)pirrolidina, 2-(2-aminoetil)-1metilpirrolidina, Ν,Ν-dietiletilenodiamina, N,Ndimetiletilenodiamina, Ν,Ν-dibutiletilenodiamina, N,Ndietil-1,3-diaminopropano, N,N-dimetil-1,3-diaminopropano, Ν,Ν,Ν' - trimetiletileno-diamina , N,N-dimetil-N' LO etiletilenodiamina, N,N-dietil-N'-metiletilenodiamina, Ν,Ν,Ν'-trietil etilenodiamina, 3-dimetil aminopropilamina, 3-dietilaminopropilamina, 3 -dibutil aminopropilamina, Ν,Ν,Ν'-trimetil-1,3propanodiamina,N,N,2,2-tetrameti1-1,3-propanodiamina,215 amino-5-dietil-aminopentano, Ν,Ν,Ν',Ν'tetraetildietilenotriamina, 3,3'-diamino-N-metildipropilamina, 3,3'-iminobis(Ν,Ν-dimetilpropilamina), ou as suas misturas.

De acordo com algumas modalidades a amina 20 pode ser N , N-dimet i 1 - 1 , 3-diaminopropano, N,N-dietil1,3-diaminopropano, N,N-dimetiletilenodiamina, Ν,Νdietiletilenodiamina, Ν,Ν-dibutiletilenodiamina, ou as suas misturas.

De acordo com uma modalidade, a amina pode 25 ser um dispersante que contém funcionalidade de amina. Esses agentes de dispersão incluem agentes de dispersão de succinimida, que se encontram descritos com maiores detalhes mais adiante.

A amina pode ser quaternizada com um agente de 30 quaternização, ou as suas misturas.

Os compostos que contêm nitrogênio ou oxigênio podem incluir ainda compostos heterocíc1icos aminoalquila substituídos, tais

19/59 como 1 - ( 3-amino-propil) imidazol e 4-(3aminopropil)morfolina, 1-(2-aminoetil)piperidina, 3,3iamino-N-metildipropilamina, ou 3,3-aminobis(N,Ndimetilpropilamina).

Outros exemplos de sais de amônio quaternário e métodos para preparar os mesmos encontram-se descritos nas patentes que estão expostas em seguida, as quais ficam pelo presente incorporadas neste contexto por referência: US 4.253.980; US 3.778.371; US 4.171.959; US 4.326.973; US 4.338.206; e US 5.254.138.

Quando o sal de amina é derivado a partir de uma amina aromática, a amina aromática pode formar um íon tal como um íon de piridíneo, ou um íon de imidazólio.

Determinados sais de fosfônio quaternário podem ser preparados por meio da reação de fosfina com aldeídos e um halogeneto por exemplo, halogeneto de t e tr aqu i s ( h idr oxi 1-metil) fosfônio (tipicamente cloreto).

Um composto de halogeneto de pnictogênio quaternário pode ser um material disponível comercialmente, ou ele pode ser preparado por meio da reação de uma amina terciária com um halogeneto de hidrocarbila, por meio de técnicas conhecidas. Esta reação pode ser realizada em um vaso separado ou no mesmo vaso em que ela é subseqüentemente (ou simultaneamente) levada a reagir com o composto ácido solúvel em óleo, que pode ser convertido previamente (ou simultaneamente) na sua forma neutralizada de metal.

sal de pnictogênio catiônico não metálico de um ácido hidroxi-carboxílico de acordo com a presente invenção pode ser preparado por meio de um número de processos. Os processos incluem:

(i) reagir um sal de metal (tais como sódio,

20/59 lítio, potássio, tipicamente sódio) de ácido hidroxil carboxilico com um halogeneto de amônio (tipicamente um cloreto);

(ii) reagir um ácido hidroxi-carboxílico com um hidróxido de amônio;

(iii) reagir um ácido hidroxi-carboxílico diretamente com uma amina.

A temperatura de reação poderá variar desde a temperatura ambiente (aproximadamente 23°C) até 150°C, ou 40°C até 120°C.

A reação pode ser preparada na presença ou ausência de solvente. O solvente pode incluir tolueno, xilenos, metanol, etanol, água, ou óleo diluente.

Os sais de aminas primárias, secundárias ou terciárias com ácidos carboxílicos terão caráter tanto ácido quanto básico; este caráter é medido como o número de base total (TBN) e o número ácido total (TAN). Os sais neutros de amônio quaternário (ou seja, tetra alquilamônio) e de ácidos carboxílicos tipicamente são dotados de TBN, mas TAN muito pouco mensurável (tipicamente menos do que 5 mg KOH/g, ou menos do que 1 mg KOH/g, ou cerca de 0 mg KOH/g). O sal de pnictogênio catiônico não metálico de um ácido hidroxi-carboxílico da presente invenção pode ser dotado de um número de base total (TBN) de pelo menos 40 mg KOH/g, ou pelo menos 80 mg KOH/g, ou mesmo pelo menos 100 mg KOH/g. De acordo com uma modalidade o sal da invenção é dotado de um TBN de 40 até 200 mg KOH/g. O sal da invenção pode ser dotado de um TAN de menos que 200 mg KOH/g, ou menos do que 140 mg KOH/g, ou mesmo menos do que 20 mg KOH/g. De acordo com uma modalidade o sal da invenção é dotado de um TAN de 0 até 15 mg KOH/g.

A composição de lubrificação pode ser

21/59 preparada pela adição do produto do processo descrito neste contexto a um óleo de viscosidade de lubrificação, opcionalmente na presença de outros aditivos de desempenho (tais como se encontram descritos mais adiante neste contexto).

Outros Aditivos de Desempenho

A composição de lubrificação pode ser preparada por meio da adição do produto do processo descrito neste contexto a um óleo de viscosidade de lubrificação, opcionalmente na presença de outros aditivos de desempenho (tais como se encontram descritos mais adiante neste contexto).

A composição de lubrificação da invenção opcionalmente compreende outros aditivos de desempenho. Os outros aditivos de desempenho incluem pelo menos um de agentes de desativação de metal, agentes de modificação de viscosidade, detergentes, modificadores de fricção, agentes antidesgaste, inibidores de corrosão, agentes de dispersão, modificadores de viscosidade de agentes de dispersão, agentes de pressão extrema, antioxidantes, inibidores de espuma, demulsionadores, agentes de depressão de ponto de escoamento, agentes de inchamento de vedação, bem como as suas. Tipicamente, o óleo de lubrificação formulado plenamente conterá um ou mais destes aditivos de desempenho.

Os antioxidantes incluem olefinas sulfurizadas , diarilaminas, diarilaminas alquiladas, fenóis impedidos, compostos de molibdênio (tais como ditiocarbamato de molibdênio, tio éteres de hidroxila, ou as suas misturas. Os antioxidantes podem estar presentes sob uma concentração na faixa entre cerca de 0 %, em peso, até cerca de 15 %, em peso, ou cerca de 0,1 %, em peso,

22/59

até	cerca	de	10	o ° f	em	peso,	ou	cerca	de	0,5 %, em	peso
até	cerca	de	5	%,	em	peso,	ou	cerca	de	0,5 %, em	peso
até	cerca	de	3	g, ° /	em	peso,	ou	0,3 %,	em	peso, até	1,5%

em peso, da composição de lubrificação.

A diarilamina ou diarilamina alquilada pode ser f enil-α-η a f t i 1 ami n a (PANA), uma defenilamina alquilada, ou uma fenilnaftilamina alquilada, ou as suas misturas. A difenilamina alquilada pode incluir difenilamina di-nonilada, nonil difenilamina, octil difenilamina, difenilamina di-octilada, difenilamina di-decilada, decil difenilamina e as suas misturas. De acordo com uma modalidade a difenilamina pode incluir nonil difenilamina, dinonil difenilamina, octil difenilamina, dioctil difenilamina, ou as suas misturas. De acordo com uma modalidade a difenilamina pode incluir nonil difenilamina, ou dinonil difenilamina. A diarilamina alquilada pode incluir octil, di-octil, nonil, di-nonil, decil ou di-decil fenilnaftilaminas.

antioxidante de fenol impedido contém muitas vezes um grupo butila secundário e/ou butila terciário como um grupo impedido estericamente. O grupo de fenol pode ser ainda substituído com um grupo hidrocarbila (tipicamente alquila linear ou ramificado) e/ou um grupo de ligação com vinculação a um segundo grupo aromático. Exemplos de antioxidantes de fenol impedido que são adequados incluem 2,6-di-terc-butilfenol, 4-metil2,6-di-terc-butilfenol, 4-etil-2,6-di-terc-butilfenol, 4propil-2,6-di-terc-butilfenol ou 4-butil-2,6-di-tercbutilfenol, ou 4-dodecil-2,6-di-terc-butilfenol. O antioxidante de fenol impedido pode ser um éster, tal como o éster disponível sob o nome comercial Irganox™ L-135 a partir da Ciba. Uma descrição mais detalhada da química ontioxidante de fenol impedido que contém éster

23/59 adequado é encontrada na patente U.S. 6.559.105.

Exemplos de ditiocarbamatos de molibdênio que podem ser usados como um antioxidante incluem materiais comerciais vendidos sob nomes comerciais tais como Vanlube 822™ e Molyvan™ A a partir da R. T. Vanderbilt Co., Ltd., e Adeka Sakura-Lube™ S-100,

S-165, S-600 e 525, ou as suas misturas.

De acordo com uma modalidade a composição de lubrificação inclui além disso um agente de modificação de viscosidade. O agente de modificação de viscosidade é conhecido na técnica e pode incluir borrachas de estireno-butadieno e hidrogenadas, copolímeros de etileno propileno, polimetacrilatos, poliacrilatos, polímeros de estireno-isopreno hidrogenados, polímeros de dieno hidrogenados, estirenos de polialquila, poliolefinas, ésteres de copolímeros de anidrido maléico-olefinas (tais como aqueles descritos no pedido internacional WO 2010/014655), ésteres de copolímeros de estirenoanidrido maléico, ou as suas misturas.

O modificador de viscosidade dispersante pode incluir poliolefinas funcionalizadas, por exemplo, copolímeros de etileno-propileno que foram funcionlizados com um agente de acilação, tal como anidrido maleico e uma amina; poimetacrilatos funcionalizados com uma amina; ou copolímeros de estireno-anidrido maleico esterifiçados que reagiram com uma amina. Uma descrição mais detalhada de modificadores de viscosidade de dispersantes encontra-se exposta na publicação W02006/015130 ou nas patentes U.S. 4.863.623; 6.107.257; 6.107.258; e 6.117.825. de acordo com uma concretização o modificador de viscosidade dispersante pode incluir aqueles que se encontram descritos na patente U.S.

24/59

4.863.623 (vide coluna 2, linha 15 até à coluna 3, linha 52) ou na publicação internacional WO 2006/015130 (vide página 2, parágrafo [0008] e exemplos de preparação descritos nos parágrafos [0065] até [0073]).

De acordo com uma modalidade a composição de lubrificação da invenção compreende, além disso, um agente de modificação de viscosidade de dispersante. O agente modificador de viscosidade de dispersante pode estar presente na quantidade de 0 %, em peso, até 15 %, em peso, ou 0 %, em peso, até 10 %, em peso, ou 0,05 %, em peso, até 5 %, em peso, ou 0,2 %, em peso, até 2 %, em peso, da composição de lubrificação.

A composição de lubrificação pode incluir, além disso, um dispersante, ou as suas misturas. O dispersante pode ser um dispersante de succinimida, um dispersante de Mannich, um dispersante de succinamida, um éster de ácido succínico de poliolefina, amida, ou ésteramida, ou as suas misturas. De acordo com uma modalidade o dispersante pode estar presente como um único dispersante, ou ele pode estar presente como uma mistura de dois ou mais (por exemplo, três) agentes de dispersão diferentes, em que pelo menos um pode ser um dispersante de succinimida.

O dispersante de succinimida pode ser derivado de uma poliamina alifática ou as suas misturas. A poliamina alifática pode ser uma poliamina alifática tal como etilenopoliamina, uma propilenopoliamina, uma butilenopoliamina, ou uma mistura das mesmas. De acordo com uma modalidade a poliamina alifática pode ser etileno poliamina. De acordo com uma modalidade a poliamina alifática pode ser selecionada a partir do grupo que consiste de etilenodiamina, dietilenotriamina,

25/59 tr ietilenotetramina, tetraetileno-pentamina, pentaetileno-hexamina, poliaminas de destilação, e as misturas das mesmas.

O dispersante de succinimida pode ser derivado de uma amina aromática, poliamina aromática, ou uma mistura das mesmas. A amina aromática pode ser dotada de uma ou mais metades aromáticas ligadas por um grupo hidrocarbileno e/ou um heteroátomo. De acordo com determinadas modalidades a amina aromática pode ser uma amina aromática nitro-substituída. Exemplos de aminas aromáticas nitro-subst ituídas podem incluir 2nitroanilina, 3-nitroanilina, e 4-nitroanilina (tipicamente

3- nitroanilina) . Outras aminas aromáticas podem estar presentes juntamente com a nitroanilina descrita neste contexto. Produtos de condensação com nitroanilina e opcionalmente também com Disperse Orange 3 (ou seja, 4-(4-nitrofenilazo)anilina) encontram-se expostas na publicação de patente U.S. 2006/0025316.

O dispersante de succinimida pode ser derivado de 4-aminodif enilamina, ou das suas misturas. Um dispersante de succinimida derivados de

4- aminodifenilamina inclui aqueles que se encontram expostos nos pedidos de patentes internacionais W02010/062842 ou W02010/099136.

De acordo com uma modalidades o dispersante poderá ser um éster de ácido succínico de poliolefina, amida, ou éster-amida. Por exemplo, um éster de ácido succínico de poliolefina pode ser um éster de ácido succínico de poliisobutileno de pentaeritritol, ou as suas misturas. Uma amida de éster de ácido succínico de poliolefina pode ser um ácido succínico de poliisobutileno que reagiu com um álcool (tal como pentaeritritol) e uma amina (tal como uma diamina,

26/59 tipicamente dietilenodiamina).

O dispersante pode ser uma succinimida de alquenila de cadeia longa N-substituída. Um exemplo de uma succinimida de alquenila de cadeia longa N-substituída é compreendido por succinimida de poliisobutileno, isto é, um dispersante de succinimida poliisobuteno substituído. Tipicamente, o poliisobutileno a partir do qual anidrido succínico de poliisobutileno é derivado é dotado de um número de peso molecular médio situado entre cerca de 350 até cerca de 5000 , ou entre cerca de 550 até cerca de 3000 ou entre cerca de 750 até cerca de 2500. Os agentes de dispersão de succinimida e a sua preparação encontram-se expostos, por exemplo, nas patentes U.S. 3.172.892; 3.219.666; 3.316.177; 3.340.281; 3.351.552; 3.381.022; 3.433.744; 3.444.170; 3.467.668; 3.501.405; 3.542.680; 3.576.743; 3.632.511; 4.234.435; Re 26.433; e 6.165.235; 7.238.650 e pedido de patente EP 0 355 895 A.

Os dispersantes também podem ser pós-tratados por meio de métodos convencionais por meio de uma reação com qualquer um de uma variedade de agentes. Entre estes encontram-se os compostos de boro (tais como ácido bórico), uréia, tiouréia, dimercaptotiadiazóis, dissulfureto de carbono, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos tais como ácido tereftálico, anidridos succínicos hidrocarbonetos substituídos, anidrido maleico, nitrilas, epóxidos, e compostos de fósforo. De acordo com uma modalidade o agente de dispersão póstratado pode ser boratado. De acordo com uma modalidade o agente de dispersão pós-tratado pode resultar de uma reação do agente de dispersão com dimercaptotiadiazóis. De acordo com uma modalidade o agente de dispersão póstratado pode resultar de uma reação do agente de dispersão

27/59 com ácido fosfórico ou fosforoso.

dispersante pode estar presente em uma quantidade de 0,01 %, em peso até em peso ou

0,1 em peso, até 15 em peso ou 0,1 em peso até ou 1 em peso, ou 1 em peso até 6 em peso até 3

De proporciona além disso de base pode ser em peso, da acordo com uma composição um detergente

O metal do compreendido ou magnésio composição uma modalidade a invenção de lubrificação que compreende que contém detergente por zinco metal com excesso que contém metal sódio cálcio detergente que contém magnésio detergente base pode consiste

Tipicamente o metal pode que contém ser selecionado a de fenatos que fenatos que salicilatos equivalentes base como base com metal do ser sódio cálcio ou metal partir com do nao contêm excesso de grupo que enxofre contêm enxofre e as suas boratados sulfonatos, salixaratos misturas ou os seus detergente com excesso de pode ser boratado com um agente de borataçao ácido bórico.

também tal detergente que contém metal com excesso de pode incluir detergentes híbridos formados sistemas de agentes tensioativos misturados que incluem componentes de fenato and/ou sulfonato exemplo fenato /salicilatos sulfonato/salicilatos sulfonatos/fenatos/salicilatos por exemplo nas patentes US

6.153.565; e 6.281.179. No caso por sulfonato/fenatos tais como descritos

6.429.178;

6.429.179;

por exemplo em que pode ser empregado um detergente de sulfonato/fenato híbrido, o detergente híbrido será considerado equivalente às

28/59 quantidades de detergentes de fenato e sulfonato distintas introduzindo quantidades semelhantes de sabões de fenato e sulfonato, respectivamente.

Tipicamente um detergente que contém metal sobrebaseado pode ser um sal de zinco, sódio, cálcio ou magnésio de um fenato, fenato que contém enxofre, sulfonato, salixarato ou salicilato. Os salixaratos, fenatos e salicilatos com excesso de base tipicamente são dotadas de um número de base total de 180 até 450 TBN. O sulfonatos com excesso de base tipicamente são dotadas de um número de base total de 250 até 600, ou 300 até 500 . Os detergentes com excessso de base são conhecidos na técnica. De acordo com uma modalidade o detergente de sulfonato pode ser um detergente de sulfonato de alquilbenzeno predominantemente linear que é dotado de uma relação de metal de pelo menos 8 tal como se encontra descrito nos parágrafos [0026] até [0037] do pedido de patente US 2005065045 (e concedido como patente 7.407.919). O detergente de sulfonato de alquilbenzeno predominantemente linear pode ser particularmente útil para auxiliar no melhoramento da economia de combustível.

Tipicamente o detergente que contém metal sobrebaseado pode ser um detergente com excesso de base de cálcio ou magnésio.

Os detergentes com excesso de base são conhecidos na técnica. Os materiais com excesso de base de outro modo referidos como sais com excesso de base ou superbaseados, são de uma maneira geral sistemas Newtonianos homogêneos de fase simples caracterizados por um teor de metal em excesso do que estaria presente para neutralização de acordo com a estequiometria do metal e o composto orgânico ácido

29/59 particular levado a reagir com o metal. Os materiais com excesso de base podem ser preparados pela reação de um material ácido (tipicamente um ácido inorgânico ou ácido carboxilico inferior, tal como dióxido de carbono) com uma mistura que compreende um composto orgânico ácido, um meio de reação que compreende pelo menos um solvente orgânico inerte (óleo mineral, nafta, tolueno, xileno, e assemelhados) para o dito material orgânico ácido, um excesso estequiométrico de uma base de metal, e um agente promotor tal como um cloreto de cálcio, ácido acético, fenol ou álcool. O material orgânico ácido pode ser dotado de um número suficiente de átomos de carbono para proporcionarem um grau de solubilidade no óleo. A quantidade de excesso de metal é comumente expressa em termos de proporção de metais. 0 termo proporção de metais é a proporção dos equivalentes totais do metal para o equivalente de composto orgânico ácido. Um sal de metal neutro é dotado de uma proporção de metal de um. Um sal dotado de 4,5 vezes tanto quanto o metal tal como presente em um sal normal terá um excesso de metal de 3,5 equivalentes, ou uma relação de 4,5. 0 termo proporção de metais também é explicado no livro padrão intitulado Chemistry and Technology of Lubricants, Second Edition, Edited by R. M. Mortier and S. T. Orszulik, Copyright 1997.

De acordo com uma modalidade o agente de modificação de fricção pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de derivados de aminas de ácidos graxos de cadeia longa, ésteres de gorduras de cadeia longa, ou derivados de um epóxido graxo de cadeia longa; imidazolinas graxas; sal de aminas de ácidos alquilfosfóricos; tartaratos de alquila graxas; tetramidas de alquila graxas;

30/59 tartramidas de alquilas graxas; glicolatos graxos; e glicolamidas graxas. O agente de modificação de fricção pode estar presente em uma quantidade de 0 %, em peso, até 6 %, em peso, ou 0,01 %, em peso, até 4 %, em peso, ou 0,05 %, em peso, até 2 %, em peso, ou 0,1 %, em peso, até 2 %, em peso, da composição de lubrificação.

Da forma que é usado neste contexto o termo alquila graxa ou graxa em relação aos agentes de modificação de fricção significa uma cadeia de carbono que é dotada de 10 até 22, ou 12 até 20 átomos de carbono, tipicamente uma cadeia de carbono normal.

Exemplos de agentes de modificação de fricção que são adequados incluem os derivados de aminas de ácidos graxos de cadeia longa, ésteres graxos, ou epóxidos graxos; imidazolinas graxas tais como os produtos de condensação de ácidos carboxílicos e polialquileno-poliaminas; sais de amina de ácidos alquilfosfóricos; tartaratos de alquila graxo; tartrimidas de alquila graxo; tartramidas de alquila graxo; fosfonatos graxos; fosfitos graxos; fosfolípides boratados, epóxidos graxos boratados; ésteres de glicerol; ésteres de glicerol boratados; aminas graxas; aminas graxas alcoxiladas; aminas graxas alcoxiladas boratadas; aminas graxas de hidroxialquila e de polihidroxialquila incluindo aminas graxas de hidroxialquila terciária; amidas de hidroxila alquila; sais metálicos de ácidos graxos; sais metálicos de salicilatos de alquila; oxazolinas graxas; alcoóis Etoxilados graxos; produtos de condensação de ácidos carboxílicos e poliaminas de polialquileno; ou produtos de reação a partir de ácidos carboxílicos graxos com guanidina, aminoguanidina, uréia, ou tiouréia e os seus sais.

Os agentes de modificação de fricção também podem

31/59 abranger materiais tais como compostos graxos sulfurizados e olefinas, dialquilditiofosfatos de molibdênio, ditiocarbamatos de molibdênio, e mono ésteres de um poliol e um ácido carboxílico alifático.

De acordo com uma concretização o agente de modificação de fricção pode ser um éster de ácido graxo de cadeia longa. De acordo com outra concretização o éster de ácido graxo de cadeia longa pode ser um monoéster, e de acordo com outra concretização o éster de ácido graxo de cadeia longa pode ser um (tri)glicerídeo.

A composição de lubrificação pode incluir ainda opcionalmente pelo menos um agente antidesgaste. Exemplos de agentes antidesgaste que são adequados podem incluir compostos de titânio, tartaratos, tartrimidas, sais de aminas solúveis em óleo de compostos de fósforo, olefinas sulfurizadas, diidrocarbil ditiofosfatos de metais (tais como dialquilditiofosfatos de zinco), fosfitos (tais como dibutil fosfito), fosfonatos, compostos que contêm tiocarbamato, tais como ésteres de tiocarbamato, amidas de tiocarbamato, éteres tiocarbâmicos, tiocarbamatos acoplados por alquileno, e dissulfuretos de bis(Salquilditiocarbamil) . O agente antidesgaste pode, de acordo com uma concretização, incluir um tartarato, ou tartrimida tal como discutido na Publicação internacional WO 2006/044411 ou patente canadense CA 1 183 125. O tartarato ou tartrimida pode conter grupo(s) alquila, onde a soma dos átomos de carbono nos grupos alquila é pelo menos cerca de 8. O agente antidesgaste, de acordo com uma concretização, pode incluir um citrato tal como se encontra discutido no pedido de patente US 20050198894.

Outra classe de aditivos pode incluir compostos de titânio solúveis em óleo tais como se encontram expostos na patente US 7.727.943 e US 2006/0014651.

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Os compostos de titânio solúveis em óleo podem funcionar como agentes antidesgaste, agentes de modificação de fricção, antioxidantes, aditivos de controle de depósitos, ou mais de uma destas funções. Estes aditivos podem ser aditivos multifuncionais. De acordo com uma concretização o composto de titânio solúvel em óleo pode ser um alcóxido de titânio (IV). O alcóxido de titânio pode ser formado a partir de um álcool mono hídrico, um poliol ou as suas misturas. Os alcóxidos mono hídricos podem conter desde 2 até cerca de 16 átomos de carbono, ou desde 3 até cerca de 10 átomos de carbono. De acordo com uma concretização o alcóxido de titânio pode ser isopropóxido de titânio (IV). De acordo com outra concretização o alcóxido de titânio pode ser 2-etil hexóxido de titânio (IV). De acordo com outra concretização o composto de titânio podem compreender o alcóxido de um 1,2-diol vicinal ou poliol. De acordo com uma concretização O 1,2-diol vicinal compreende um mono-éster de glicerol de ácido graxo, muitas vezes o ácido graxo pode ser ácido oléico.

De acordo com uma concretização o composto de titânio solúvel em óleo pode estar presente na composição de lubrificação em uma quantidade necessária para proporcionar 10 ppm até 1500 ppm de titânio, em peso, ou 25 ppm até 150 ppm de titânio, em peso.

Agentes de pressão extrema (EP) que são solúveis no óleo incluem agentes de EP que contêm enxofre e cloro enxofre, dimercapto tiadiazol ou derivados CS₂ de agentes de dispersão (tipicamente agentes de dispersão de succinimida), derivados de agentes de EP de hidrocarbonetos dorados e agentes de EP de fósforo. Exemplos desses agentes de EP incluem cera clorada; olefinas sulfurizadas (tais como isobutuileno

33/59 sulfurizado), um 2,5-dimercapto-1,3,4- tiadiazol hidrocarbil-substituido, ou os seus oligômeros, sulfuretos orgânicos e polissulfuretos, tais como dibenzil dissulfureto, dissulfureto bis-(clorobenzil) , tetrassulfureto de dibutila, éster metílico sulfurizado de ácido oleico, alquilfenol sulfurizado, dipenteno sulfurizado, terpeno sulfurizado, e adutores de DielsAlder sulfurizados; hidrocarbonetos fosfosulfurizados, tais como o produto de reação de sulfureto de fósforo com terebentina ou oleato de metila; ésteres de fósforo tais como os fosfitos de diidrocarboneto e tr iidrocarboneto, por exemplo, tais como dibutil fosfito, diheptil fosfito, diciclo hexil fosfito, pentil fenil fosfito; dipentil fenil fosfito, tridecil fosfito, distearil fosfito e fenol fosfito polipropileno substituído; tiocarbamatos de metal tais como dioctilditiocarbamato de zinco e diácido heptifenol de bário; sais de amina de alquila e ácidos dialquifosfóricos ou derivados incluindo, por exemplo, ο sal de amina de um produto de reação de um ácido dialquilditiofosfórico com óxido de propileno e subseqüentemente seguido por outra reação com P₂0₅ ; e as suas misturas (tais como descritas na patente U.S. 3.197.405) .

Os inibidores de espuma que podem ser de utilidade nas composições da invenção incluem polissiloxanos, copolímeros de acrilato de etila e 2etil hexilacrilato, e opcionalmente também acetato de vinila; demulsionadores que incluem polissiloxano fluorados, fosfatos de trialquila, glicóis de polietileno, óxidos de polietileno, óxidos de polipropileno e polímeros de (óxido de etileno - óxido de propileno).

Agentes de depressão de ponto de escoamento que

34/59 podem ser de utilidade nas composições da invenção incluem polialfaolefinas, ésteres de copolímeros de anidrido ^maléico - estireno, poli(met)acrilatos, poliacrilatos ou poliascrilamidas.

Os demulsionadores incluem fosfato de trialquila, e vários polímeros e copolímeros de glicóis de etileno, óxido de etileno, óxido de propileno, ou as misturas de dois ou mais dos mesmos.

Os agentes de desativação de metal incluem derivados de benzotriazóis (tipicamente toliltriazol), 1,2,4-triazóis, benzimidazóis, 2-alquilditiobenzimidazóis ou 2- alquilditio-benzotiazóis. Os agentes de desativação de metal, também podem ser descritos como sendo inibidores de corrosão.

Diversos agentes de inchamento de vedação incluem derivados de sulfoleno, tais como Exxon Necton-37™ (FN 1380) e Exxon Mineral Seal Oil™ (FN 3200).

Aplicação Industrial

A composição de lubrificação da presente invenção pode ser de utilidade em um motor de combustão interna, um dispositivo de acionamento, um sistema hidráulico, uma graxa, uma turbina, ou um refrigerante. Se a composição de lubrificação for parte de uma composição de graxa, a composição compreende ainda um agente de espessamento. O agente de espessamento pode incluir simples agentes de espessamento de sabão de metal, complexos de sabão, agentes de espessamento não saponáceos, sais de metais desses óleos ácido funcionalizados, agentes de espessamento de poliuréia e diuréia, agentes de espessamento de sulfonato de cálcio ou as suas misturas. Os agentes de espessamento para graxas são amplamente conhecidos na técnica.

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De acordo com uma concretização a invenção proporciona um método de lubrificação de um motor de combustão interna. Os componentes do motor podem ser dotados de uma superfície de aço ou alumínio.

Uma superfície de alumínio pode ser derivada de uma liga de alumínio que pode ser eutética ou uma liga de alumínio hiper eutética (tais como aquelas derivadas de silicatos de alumínio, óxidos de alumínio, ou outros materiais cerâmicos). A superfície de alumínio pode estar presente em uma cavidade de cilindro, bloco de cilindros, ou anel de pistão que é dotado de uma liga de alumínio, ou um composto de alumínio.

O motor de combustão interna poderá ser dotado ou não de um sistema de recirculação de gás de descarga. O motor de combustão interna pode ser equipado com um sistema de controle de emissões ou um turbo compressor. Exemplos do sistema de controle de emissões incluem filtros de particulados de diesel (DPF), ou sistemas que empregam redução catalítica seletiva (SCR).

De acordo com uma concretização o motor de combustão interna pode ser um motor a diesel (que compreende tipicamente um motor a diesel de serviço pesado), um motor a gasolina, um motor a gás natural, um motor a gasolina/ álcool misto, ou um motor de combustão interna alimentado a hidrogênio. De acordo com uma concretização o motor de combustão interna pode ser um motor a diesel e de acordo com outra concretização um motor a gasolina. De acordo com uma concretização o motor de combustão interna pode ser um motor a diesel de serviço pesado.

O motor de combustão interna pode ser um motor de 2 tempos ou de 4 tempos. Os motores de combustão interna adequados incluem motores diesel marítimos,

36/59 motores de pistões de aviação, motores diesel de carga leve, e motores de automóveis e caminhões. Os motores diesel marítimos podem ser lubrificados com um lubrificante diesel marítimo (tipicamente em um motor de 2 tempos), um sistema de óleo (tipicamente em um motor de 2 tempos), ou um lubrificante de cárter (tipicamente em um motor de 4 tempos).

A composição de lubrificante para um motor de combustão interna pode ser adequada para qualquer lubrificante de motor independente do teor de enxofre, fósforo ou de cinza sulfatada (ASTM D-874). O teor de enxofre do lubrificante de óleo de motor pode ser cerca de 1 %, em peso, ou menos, ou cerca de 0,8 %, em peso, ou menos, ou cerca de 0,5 %, em peso, ou menos, ou cerca de 0,3 %, em peso, ou menos. De acordo com uma concretização o teor de enxofre pode estar na faixa de cerca de 0,001 %, em peso, até cerca de 0,5 %, em peso, ou cerca de 0,01 %, em peso, até cerca de 0,3 %, em peso. O teor de fósforo pode ser cerca de 0,2 %, em peso, ou menos, ou cerca de 0,12 %, em peso, ou menos, ou cerca de 0,1 %, em peso, ou menos, ou cerca de 0,085 %, em peso, ou menos, ou cerca de 0,08 %, em peso, ou menos, ou cerca de 0,06 %, em peso, ou menos, ou cerca de 0.055 %, em peso, ou menos, ou cerca de 0,05 %, em peso, ou menos. De acordo com uma concretização o teor de fósforo pode estar situado entre cerca de 0,04 %, em peso, até cerca de 0,12 %, em peso. De acordo com uma concretização o teor de fósforo pode estar entre cerca de 100 ppm até cerca de 1000 ppm, ou cerca de 200 ppm até cerca de 600 ppm. De acordo com uma concretização o teor de zinco poderá ser 0,2 %, em peso, ou menos, ou 0,13 %, em peso, ou menos, ou 0,1 %, em peso, ou menos, ou mesmo 0,05% ou menos. De acordo com uma concretização

37/59 o teor de zinco pode ser de 0,01 %, em peso, to 0,2 %, em peso. De acordo com uma concretização, a composição poderá ser isenta de zinco. O teor de cinza sulfatada total poderá ser cerca de 0,3 %, em peso, até 1,2 %, em peso, ou cerca de 0,5 %, em peso, até cerca de 1,1 %, em peso, da composição de lubrificação. De acordo com uma concretização o teor de cinza sulfatada poderá ser cerca de 0,5 %, em peso, até 1,1 %, em peso, da composição de lubrificação.

De acordo com uma concretização a composição de lubrificação pode ser um óleo de motor, em que a composição de lubrificação pode ser caracterizada por ser dotada de pelo menos um de (i) um teor de enxofre de 0,5 %, em peso, ou menos, (ii) um teor de fósforo de 0,12 em peso, ou menos, e (iii) um teor de cinzas sulfatadas de 0,5 %, em peso, até 1,1 %, em peso, da composição de lubrificação.

Uma composição de lubrificação de motor pode incluir ainda outros aditivos. De acordo com uma concretização a invenção proporciona uma composição de lubrificação que compreende ainda pelo menos um de um agente de dispersão, um agente antidesgaste, um agente de modificação de viscosidade de agente de dispersão (outro que não seja o composto da invenção), um agente de modificação de fricção, um agente de modificação de viscosidade, um antioxidante, um detergente sobrebaseado, ou as suas misturas. De acordo com uma concretização a invenção proporciona uma composição de lubrificação compreende além disso, pelo menos um agente de dispersão de poliisobutileno succinimida, um agente antidesgaste, um agente de modificação de viscosidade de agente de dispersão, um agente de modificação de fricção, um agente de modificação de viscosidade (tipicamente um

38/59 copolímero de olefina, tal como um copolímero de etileno propileno), um antioxidante (incluindo antioxidantes fenólicos e amínicos), um detergente sobrebaseado (incluindo sulfonatos e fenatos sobrebaseados), ou as suas misturas.

De acordo com uma concretização uma composição de lubrificação para motor pode ser uma composição de lubrificação que compreende ainda um composto de molibdênio. O composto de molibdênio poderá ser um agente antidesgaste ou um antioxidante. O composto de molibdênio pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de dialquilditiofosf atos de molibdênio, ditiocarbamatos de molibdênio, sais de aminas de compostos de molibdênio, bem como as suas misturas. O composto de molibdênio pode proporcionar a composição de lubrificação com de 0 to3 1000 ppm, ou 5 até 1000 ppm, ou até 750 ppm, 5 ppm até 300 ppm, ou 20 ppm até 250 ppm de molibdênio.

Uma composição de lubrificação para motor poderá incluir ainda um agente antidesgaste.

Tipicamente o agente antidesgaste que contém fósforo poderá ser um fosfito, fosfato, fosfonato, dialquilditiofosfato de zinco, e sais de fosfato de amônio, ou as suas misturas. Os dialquilditiofosf atos de zinco são conhecidos na técnica. O agente antidesgaste poderá estar presente em uma quantidade de 0 %, em peso, até 3 %, em peso, ou 0,1 %, em peso, até 1,5 %, em peso, ou 0,5 %, em peso, até

0,9 %, em peso, da composição de lubrificação.

O detergente sobrebaseado pode estar presente em uma quantidade de 0 %, em peso, até 15 %, em peso, ou

0,1 %, em peso, to 10 %, em peso, ou 0,2 %, em peso, até 8 %, em peso, ou 0,2 %, em peso, até 3 %, em peso. Por exemplo, em um motor diesel de trabalho pesado o

39/59 detergente pode estar presente sob 2 %, em peso, até 3 %, em peso, da composição de lubrificação. Para um motor de carro de passageiros o detergente pode estar presente em uma quantidade de 0,2 %, em peso, até 1 %, em peso, da composição de lubrificação. De acordo com uma concretização, uma composição de lubrificação para motor compreende ainda pelo menos um detergente sobrebaseado com uma relação de metal de pelo menos 3, ou pelo menos 8, ou pelo menos 15.

Inibidores de corrosão que são de utilidade para uma composição de lubrificação de motor incluem aqueles descritos nos parágrafos 5 até 8 da W02006/047486, octanoato de octilamina, produtos de condensação de ácido ou anidrido dodecenil succinico e um ácido graxo tal como ácido oléico com uma poliamina. De acordo com uma concretização os inibidores de corrosão incluem o inibidor de corrosão Synalox®. O inibidor de corrosão Synalox® poderá ser um homopolímero ou copolímero de óxido de propileno. O inibidor de corrosão Synalox® encontra-se descrito de forma mais detalhada em um folheto de produto com Form N°. 11801453-0702 AMS, publicado pela The Dow Chemical Company. O folheto de produto é intitulado SYNALOX Lubricants, High-Performance Polyglycols for Demanding Applications.

De	acordo	com	uma	concretização	a
composição	de lubrificação da	presente invenção
compreende	além disso	um	agente de modificação	de
viscosidade	de agente	de	dispersão. 0 agente	de
modificação	de viscosidade	de	agente de dispersão
pode estar	presente em	uma	quantidade de 0 %, em peso,
até 5 %, em	peso, ou 0	%, em	peso,	até 4 %, em peso,	ou
0,05 %, em peso, até 2 %	, em	peso,	ou 0,2 %, em peso,	até

40/59

1,2 %, em peso, da composição de lubrificação.

Uma composição de lubrificação para motor em diferentes concretizações pode ser dotada de uma composição tal como se encontra exposta na tabela 5 seguinte:

Aditivo	Concretizações (%, em peso)
	A	B	C
Produto da Invenção	0,02 até 1	0,03 até 0,5	00,05 até 0,1
Agente de Dispersão	0 até 12	0 até 8	0,5 até 6
Agente de Modificação de Viscosidade de do Agente de Dispersão	0 até 5	0 até 4	0,05 até 2
Detergente Sobrebaseado	0,1 até 15	0,1 até 10	0,2 até 8
Antioxidante	0,1 até 13	0,1 até 10	0,5 até 5
Agente Antidesgaste	0,1 até 15	0,1 até 10	0,3 até 5
Agente de modificação de Fricção	0,01 até 6	0,05 até 4	0,1 até 2
Agente de Modificação de Viscosidade	0 até 10	0,5 até 8	1 até 6
Qualquer outro aditivo de desempenho	0 até 10	0 até 8	0 até 6
Óleo de Viscosidade de lubrificação	Equilíbrio para 100%	Equilíbrio para 100%	Equilíbrio para 100%

Dispositivo de acionamento

De acordo com uma concretização o método e composição de lubrificação da invenção podem ser adequados para um dispositivo de acionamento. O 10 dispositivo de acionamento inclui pelo menos um dos óleos de transmissão, óleos de eixos, óleos de eixos de acionamento, óleos de tração, óleos de transmissão manual, óleos de transmissões, ou óleos for a de estrada (tais como um óleo para trator 15 agrícola). De acordo com uma concretização a invenção proporciona um método para lubrificação de

41/59 uma transmissão manual a que pode conter ou não um sistema de sincronizador. De acordo com uma concretização a invenção proporciona um método para a lubrificação de uma transmissão automática. De acordo com uma concretização a invenção proporciona um método para lubrificação de um eixo.

A	composição	de	lubrificação para	um
dispositivo	de acionamento pode ser dotado de um teor
de enxofre maior do que	0,05	%, em peso, ou 0,4 %,	em
peso, até 5	%, em peso,	ou 0,5	%, em peso, até 3 %,	em
peso, 0,8 %,	em peso, até	2,5 %,	em peso, 1 %, em peso,	até
2 %, em peso,	0,075 %, em	peso,	até 0,5 %, em peso, ou	0,1
%, em peso	até 0,25 !	%, em	peso, da composição	de
lubrificação.
A	composição	de	lubrificação para	um
dispositivo	de acionamento	pode ser dotada de	um

Teor de fósforo de 100 ppm até 5000 ppm, ou 200 ppm até 4 75 0 ppm, 3 00 ppm até 4500 ppm, ou 450 ppm até 4 000 ppm.

Uma transmissão automática inclui transmissões variáveis continuamente (CVT) , transmissões variáveis infinitamente (IVT), transmissões toroidais, embreagens conversoras de torque que deslizam continuamente (CSTCC), transmissões automáticas escalonadas ou transmissões automáticas duplas (DCT).

As transmissões automáticas podem conter embreagens conversoras de torque que deslizam continuamente (CSTCC), embreagens de deslocamento e de partida a úmido e em alguns casos também podem incluir sincronizadores de metal ou compostos.

As transmissões de embreagens duplas ou transmissões automáticas também podem incluir Dual clutch transmissions ou automatic unidades de motores

42/59 elétricos para proporcionarem um adionamento híbrido.

Um lubrificante de transmissão manual pode ser em uma caixa de transmissão manual que pode ser sincronizada ou pode conter um mecanismo sincronizador. A caixa de transmissão pode ser independente ou pode conter adicionalmente qualquer um de uma caixa de transmissão de transferência, sistema de engrenagens planetárias, dispositivo diferencial, diferencial de deslizamento limitado ou dispositivo de vetoração de torque, que pode ser lubrif içado por um fluido de transmissão manual.

O óleo de engrenagens ou óleo de eixos pode ser usado em eixos e redução de cubo planetário, caixas de engrenagens de direção mecânica e transferência em veículos de utilidade, caixas de velocidades sincronizadas, Transmissões de tomada de energia, eixos de deslizamento limitado, e caixas de transmissão de redução de cubo planetário.

Se a composição de lubrificação da invenção for adequada para um dispositivo de acionamento, poderá ser utilizado um agente de dispersão de succinimida tal como anteriormente descrito de um modo geral. De acordo com uma concretização o agente de dispersão de succinimida pode ser um succinimida de alquenila de cadeia longa N-substituído. O succinimida de alquenila de cadeia longa pode incluir succinimida de poliisobutileno, em que o poliisobutileno a partir do qual ele é derivado é dotado de um peso molecular médio situado na faixa de 350 até 5000, ou 500 até 3000, ou 750 até 1150.

De acordo com uma concretização o agente de dispersão para um dispositivo de acionamento pode ser um

43/59 agente de dispersão pós-tratado. O agente de dispersão pode ser pós tratado com dimercaptotiadiazol, opcionalmente na presença de um ou mais de um composto de fósforo, um ácido dicarboxílico de um composto aromático, e um agente de boratação.

De acordo com uma concretização o agente de dispersão pós tratado pode ser formado por meio de aquecimento de uma succinimida de alquenila ou detergente de succinimida com um éster de fósforo e água para hidrolisar o éster parcialmente. O agente de dispersão pós tratado deste tipo encontra-se exposto, por exemplo, na patente U.S. 5.164.103.

De acordo com uma concretização o agente de dispersão pós tratado pode ser produzido por meio do preparado de uma mistura de um agente de dispersão e um dimercapto tiadiazol e aquecimento da mistura acima de cerca de 100°C. O agente de dispersão pós tratado deste tipo encontra-se exposto, por exemplo, na patente U.S. 4.136.043.

De acordo com uma concretização o agente de dispersão pode ser pós tratado para formar um produto preparado que compreende o aquecimento conjugado de: (i) um agente de dispersão (tipicamente uma succinimida), (ii) 2,5-dimercapto-l, 3,4tiadiazol ou a 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol hidrocarbila-substituído, ou seis oligômeros, (iii) um agente de boratação (semelhante àqueles descritos anteriormente); e (iv) opcionalmente um ácido dicarboxílico de um composto aromático selecionado a partir do grupo que consiste de diácidos 1,3 e diácidos 1,4 (tipicamente ácido tereftálico) , ou (v) opcionalmente um composto de ácido fosforoso (incluindo seja ácido fosfórico ou ácido de fósforo),

44/59 sendo o dito aquecimento suficiente para proporcionar um produto de (i) , (ii), (ίϋ) θ opcionalmente (iv) ou opcionalmente (v), que é solúvel em um óleo de viscosidade de lubrificação. 0 agente de dispersão pós tratado deste tipo encontra-se exposto, por exemplo, no pedido internacional WO 2006/654726 A.

Exemplos de um dimercapto tiadiazol adequado incluem 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol ou um 2,5 dimercapto -1,3 ,4-tiadiazol hidrocarbil -substituído. De acordo com várias concretizações o número de átomos de carbono no grupo hidrocarbila substituinte inclui de 1 até 30, de 2 até 25, de 4 até 20, ou de 6 até 16. Exemplos de 2,5 -bis(alquila-ditio)-1,3 ,4-tiadiazóis adequados incluem 2,5 -bis(terc-octilditio)- 1,3,4tiadiazol, 2,5-bis(terc-nonilditio)-1,3,4-tiadiazol, 2,5 -bis(terc-decilditio)-l,3,4-tiadiazol, 2,5 -bis(tercundecilditio )-1,3,4-tiadiazol, 2,5-is( t er c-dodec ildi tio) 1,3,4-tiadiazol, 2,5 -bis(terc-tridecilditio)-1,3,4tiadiazol, 2,5 -bis(terc-tetradecilditio)-l,3 ,4tiadiazol, 2,5 -bis(terc-pentadecilditio)-1,3,4-tiadiazol, 2,5 -bis(terc-hexadecilditio)-l,3,4-tiadiazol, 2,5bis(terc-heptadecilditio)-1,3 ,4-tiadiazol, 2,5 -bis(terc-o ctadecilditio)-1,3,4-tiadiazol, 2,5 -bis(tercnonadecilditio)-1,3,4-tiadiazol ou 2,5 -bis(terceicosilditio)-1,3,4-tiadiazol, ou os seus oligômeros.

De	acordo	com	uma	concretização o	agente
antidesgaste	de	sal	de	amina	de fósforo solúvel em
óleo inclui	um	sal	de	amina	de um éster de	ácido
fosfórico ou	as	suas	misturas	. 0 sal de amina	de um

éster de ácido fosfórico inclui ésteres de ácido fosfórico e os seus sais de amina; ésteres de ácido dialquiIditiofosfórico e seus sais de aminas; fosfitos; e sais de aminas de ésteres carboxílicos que

45/59 contêm fósforo, éteres, e amidas; di ou tri ésteres de ácido fosfórico ou tiofpsfórico hidroxila substituídos e seus sais de aminas; di ou tri ésteres de ácido fosfórico ou tiofosfórico fosforilados hidroxila substituídos e seus sais de aminas; e as suas misturas. O sal de amina de um éster de ácido fosfórico pode ser usado isoladamente ou em combinação.

De acordo com uma concretização o sal de amina de fósforo solúvel em óleo inclui sal parcial de compostos de sais de metal parciais de amina ou as suas misturas. De acordo com uma concretização o composto de fósforo inclui além disso um átomo de enxofre na molécula.

Exemplos do agente antidesgaste podem incluir um composto de fósforo não iônico (tipicamente compostos que são dotados de átomos de fósforo com um estado de oxidação de +3 ou +5). De acordo com uma concretização o sal de amina do composto de fósforo pode ser isento de cinzas, ou seja, isento de metal (antes de ser misturado com outros componentes).

As aminas que podem ser adequadas para o uso como o sal de amina do composto de fósforo incluem aminas primárias, aminas secundárias, aminas terciárias, e as suas misturas. As aminas incluem aquelas com pelo menos um grupo hidrocarbila, ou, de acordo com determinadas concretizações, dois ou três grupos hidrocarbila.

Os grupos hidrocarbila podem conter de 2 até 30 átomos de carbono, ou em outras concretizações de 8 até 26, ou 10 até 20, ou 13 até 19 átomos de carbono.

As aminas primárias incluem etilamina, propilamina, butilamina, 2-etil hexilamina, octilamina, e dodecilamina, da mesma forma que aminas graxas tais como

46/59 n-octilamina, n-decilamina, n-dodecilamina, ntetradecilamina, n-hexadecilamina, n-octadecilamina e oleilamina. Outras aminas graxas de utilidade incluem as aminas graxas disponíveis comercialmente tais como as aminas Armeen® (produtos disponíveis a partir da Akzo Chemicals, Chicago, Illinois), tais como Armeen C, Armeen O, Armeen OL, Armeen T, Armeen HT,

Armeen S e Armeen SD, em que a designação da letra refere-se ao grupo graxo, tais como grupos de coco, oleíla, sebo, ou esteraila.

Exemplos de aminas secundárias que são adequadas incluem bis-2-etilhexil amina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, diamilamina, di-hexilamina, di-heptilamina, metiletilamina, etilbutilamina e etilamilamina. As aminas secundárias podem ser aminas cíclicas tais como piperidina, piperazina e morfolina.

A amina também pode ser uma amina primáriaterciária alifática. O grupo alifático neste caso pode ser um grupo alifático que contém de 2 até 30, ou de 6 até 26, ou de 8 até 24 átomos de carbono. As aminas de alquila terciárias incluem monoaminas tais como tercbutilamina, terc-hexílamina, 1 -metil-1 -amino -ciclo hexano, terc-octilamina, terc-decilamina, tercdodecílamína, terc-tetradecilamina, terc-hexadecilamina, terc-octadecilamina, terc-tetracosanilamina, e tercoctacosanilamína.

De acordo com uma concretização o sal de amina de ácido fosfórico inclui uma amina com grupos primários de alquila terciária Cll até C14 ou as suas misturas. De acordo com uma concretização o sal de Amina de ácido fosfórico inclui uma amina com aminas primárias de alquila terciária C14 até C18 ou as suas

47/59 misturas. De acordo com uma concretização o sal de amina de ácido fosfórico inclui uma amina com aminas primárias de alquila terciária C18 toC22 ou as suas misturas.

Misturas de aminas também podem ser usadas neste agente antidesgaste opcional. De acordo com uma concretização uma mistura de aminas de utilidade inclui Primene® 81R e Primene® JMT. A Primene® 81R e Primene® JMT (as duas produzidas e vendidas pela

Rohm & Haas,	ou Dow Chemicals) são	misturas	de	aminas
primárias de	alquila terciária Cll	até C14	e	aminas
primárias de	alquila terciária	C18	até	C22,

respectivamente.

De acordo com uma concretização o sal de aminas solúvel em óleo de compostos de fósforo incluem um sal de amina isento de enxofre de um composto que contém fósforo pode ser obtido/ capaz de ser obtido por meio de um processo que compreende: fazer reagir uma Amina seja com (i) um di-éster hidroxila substituído de ácido fosfórico, ou (ii) um di- ou tri- éster de ácido fosfórico hidroxila substituído. Uma descrição mais detalhada dos compostos deste tipo encontra-se exposta no pedido de patente internacional PCT/US08/051126 (ou equivalente ao pedido US 11/627405).

De acordo com uma concretização o sal de amina de hidrocarbila de um éster de ácido alquilfosfórico é o produto de reação de um ácido fosfórico de alquila C14 até C18 com Primene 81R™ (produzido e vendido pela Rohm & Haas, ou Dow Chemicals) que é uma mistura de aminas primárias de alquila terciária Cll até C14.

Exemplos de sais de aminas de hidrocarbila de ésteres de ácido dialquilditiofosfórico incluem o(s) produto(s) de reação de isopropil, metil-amil (4-metil-2

48/59 pentil ou as suas misturas), ácidos 2-etil hexil, heptil, octil ou nonil ditiofosfóricos com etileno diamina, morfolina, ou Primene 81 R™, e as suas misturas.

De acordo com uma concretização o ácido ditiofosfórico pode ser levado a reagir com um epóxido ou um glicol. Este produto de reação é ainda levado a reagir com um ácido fosfórico, anidrido ou éster inferior. O epóxido inclui um epóxido alifático ou um óxido de estireno. Exemplos de epóxidos de utilidade incluem óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de buteno, óxido de octeno, óxido de dodeceno, e óxido de estireno. De acordo com uma concretização o epóxido poderá ser óxido de propileno. Os glicóis podem ser glicóis alifáticos dotados de 1 até 12, ou a partir de 2 até 6, ou 2 até 3 átomos de carbono. Os ácidos ditiofosfóricos, glicóis, epóxidos, reagentes de fórforo inorgânicos e métodos de reação dos mesmos encontram-se descritos nas patentes U.S. N°s 3.197.405 e 3.544.465. Os ácidos resultantes podem ser então salgados com aminas. Um exemplo de ácido ditiofosfórico que é adequado é preparado pela adição de pentóxido de fósforo (cerca de 64 gramas) sob 58°C durante um período de 45 minutos a 514 gramas de 0,0-di(4metil-2-pentil)fosforoditioato de hidroxipropila (preparado por meio de reação de ácido di(4-meti1-2 pentil)-fosforoditióico com 1,3 mols de óxido de propileno sob 25°C). A mistura pode ser aquecida a 75°C durante 2,5 horas, misturada com uma terra diatomácea e filtrada a 70°C. O filtrado contém 11,8%, em peso, de fósforo, 15,2% em peso, de enxofre, and um número ácido de 87 (azul de bromofenol).

Os compostos que contêm ditiocarbamato podem ser preparados por meio de reação de um

49/59 ácido ou sal de ditiocarbamato com um composto insaturado. Os compostos que contêm ditiocarbamato também podem ser preparados por meio de reação simultânea de uma amina, dissulfureto de carbono e um composto 5 insaturado. De uma maneira geral, a reação ocorre sob uma temperatura de 25°C até 125°C.

Exemplos de olefinas adequadas que podem ser sulfurizadas para formarem uma olefina sulfurizada incluem propileno, butileno, isobutileno, penteno, hexano, 10 hepteno, octano, noneno, deceno, undeceno, dodeceno, undecil, trideceno, tetradeceno, pentadeceno, hexadeceno, heptadeceno, octadeceno, octadeceneno, nonodeceno, eicoseno ou as suas misturas. De acordo com uma concretização, hexadeceno, heptadeceno, octadeceno, octadeceneno, nonodeceno, eicoseno ou as suas misturas e seus dimeros, trimeros e tetrâmeros são olefinas especialmente úteis. Alternativamente, a olefina pode ser um adutor Diels-Alder de um dieno tal como 1,3-butadieno e um éster insaturado, 20 tal como acrilato de butila.

Outra classe de olefina sulfurizada inclui os ácidos graxos e os seus ésteres. Os ácidos graxos são muitas vezes obtidos a partir de óleo vegetal ou óleo de origem animal; e tipicamente contém de 4 até 22 átomos de carbono. Exemplos de ácidos graxos que são adequados e seus ésteres incluem triglicérides, ácido oleico, ácido linoléico, ácido palmitoléico ou as suas misturas. Muitas vezes, os ácidos graxos são obtidos a partir de óleo de banha, óleo de sebo, óleo de amendoim, óleo de soja, óleo de caroço de algodão, óleo de semente de girassol ou as suas misturas. De acordo com uma concretização ácidos graxos e/ou éster são misturados com olefinas.

50/59

Inibidores de corrosão de utilidade para um dispositivo de acionamento incluem l-amino-2- propanol, aminas, derivados de triazol incluindo tolil triazol, derivados de dimercapto tiadiazol, 5 octanoato de octilamina, produtos de condensação de ácido dodecenil succínico ou anidrido e/ou um ácido graxo tal como ácido oléico com uma poliamina.

Uma composição de lubrificação para dispositivo de acionamento pode conter um detergente sobrebaseado que 10 pode ser ou não boratado. Por exemplo, a composição de lubrificação pode conter um detergente de sulfonato de cálcio ou magnésio sobrebaseado boratado ou as suas misturas.

Uma composição de lubrificação para dispositivo 15 de acionamento em concretizações diferentes pode ser dotada de uma composição tal como se encontra exposta na tabela seguinte:

Aditivo	Concretizações (% em peso)
	A	B	C	D
Composto da Invenção	0,05 a 0,1	0,05 a 0,1	0,05 a 0,1	0,05 a 0,1
Agente de Dispersão	1 a 4	2a7	0 to 5	1 to 6
Agente de Pressão Extrema	3 a 6	0 a 6	0a3	0 a 6
Detergente Sobrebaseado	0 a 1	0,01 a 2	0,5 a 6	0,01 a 2
Antioxidante	0 a 5	0,01 a 2	0a3	0 a2
Agente antidesgaste	0,5 a 5	0,01 a 3	0,5 a 3	0,01 a 3
Agente de Modificação de Fricção	0 a5	0,01 a 5	0,1 a 1,5	0 a 5
Agente de Modificação de Viscosidade	0,1 a 70	0,1 a 15	1 a 60	0,1 a 70
Qualquer Outro Aditivo de Desempenho	0 a 10	0 a 8	0a6	0 a 10
Óleo de Viscosidade de Lubrificação	Equilíbrio para	Equilíbrio para	Equilíbrio para	Equilíbrio para

51/59

100 %

100 %

100 %

100%

Nota de rodapé:

O agente de modificação de viscosidade na tabela supra também pode ser considerado como uma alternativa para um óleo de viscosidade de lubrificação.

A	Coluna	A	pode	ser	representativa	de	um
lubrificante	automotivo	ou de	caixa	de transmissão.
A	Coluna	B	pode	ser	representativa	de	um
lubrificante	de transmissão automática.
A	Coluna	C	pode	ser	representativa	de	um
lubrificante	para veículo fora	de estrada.
A	Coluna	D	pode	ser	representativa	de	um

lubrificante de transmissão manual.

Os exemplos expostos em seguida proporcionam ilustrações da invenção. Estes exemplos não são exaustivos e não pretendem limitar o escopo da invenção. EXEMPLOS

O Exemplo Preparativo 1 (EX 1) é um sal bis (ou 1:2) de ácido tartárico com 2-etilexilamina. Um balão de vidro de fundo redondo de 250 ml é equipado com um agitador magnético e uma entrada de nitrogênio que proporciona um fluxo de nitrogênio de 200 cm³/min. Este balão de vidro é carregado com 2-etilexilamina (32,19 g). Ácido tartárico (10 g) é dissolvido separadamente em uma mistura 1:1 de etanol e água (50 ml) que é então adicionada gota a gota sob condições de temperatura ambiente à amina sob agitação. Uma mistura leitosa de duas fases é formada e continua-se com a agitação durante 28 horas. Pára-se então a agitação da mistura de reação e deixa-se a mistura assentar em duas fases, uma fase aquosa e uma camada de produto oleaginoso. O produto resultante é um semi-sólido incolor, e são produzidos 40,2 g (TAN 137 mg KOH/g; TBN

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137 mg KOH/g).

Exemplo de Preparação 2 (EX 2) é um sal bis de ácido tartárico e cátion de tetrabutilamônio. Um balão de vidro de flange de 1 litro é equipado com gaxeta de PTFE, tampa de flange, entrada de nitrogênio

200 cm³/min., par térmico, agitador superior com glândula de PTFE e purgador Dean-Stark equipado com condensador refrigerado a água de parede dupla.

Carrega-se hidróxido de tetrabutil amônio (700 ml, 1M 10 em MeOH) no vaso e aquece-se para 40°C, adiciona-se ácido tartárico DL (52,53 g) durante 1 hora, e a mistura de reação é aquecida para 120°C. Adiciona-se tolueno lentamente a 120°C e submete-se a agitação durante 6 horas. O balão de vidro é equipado para 15 destilação a vácuo e vácuo é aplicado gradualmente para pressão de 7 kPa (ou 28 polegadas de vácuo de Hg) sob 140°C e mantém-se durante 2 horas; a mistura de reação é então resfriada para a temperatura ambiente. O produto é separado como o produto desejado numa forma de óleo viscoso de cor castanha (134,27 g) (TAN 7 mg KOH/g; TBN 124 mg KOH/g).

O Exemplo de Preparação 3 (EX 3) é um sal mono (ou 1:1) de ácido tartárico e tri-n-butilamina. Um balão de vidro de 250 ml é equipado com uma tampa 25 de rosca, agitador superior, par térmico, orifício de entrada de nitrogênio e condensador refrigerado a água e colocado sob um fluxo de nitrogênio. Carregam-se tolueno (50 ml), tri-n-butilamina (0,22 mol) e ácido tartárico (0,22 mol) no balão de vidro sob nitrogênio e 30 são aquecidos para 65°C durante 6 horas. A mistura de reação é então aquecida para 100°C durante 6 horas, seguida pela adição de uma pequena quantidade de um agente tensioativo de succinato de polialquileno. A

53/59 remoção do solvente em um evaporador rotativo (sob 100°C) resultou em um sólido de cor castanho dourado claro (TAN 310 mg KOGH/g; TBN 160 mg KOH/g).

Os 4 exemplos expostos em seguida são realizados de uma maneira semelhante ao Exemplo 3 anterior:

O Exemplo de Preparação 4 (EX 4) é um sal mono de ácido cítrico e tri-n-butilamina. O produto é isolado na forma de um óleo viscoso de cor castanha (TAN 293 mg KOH/g; TBN 153 mg KOH/g).

O Exemplo de Preparação 5 (EX 5) é um sal bis de ácido cítrico e tri-n-butilamina. O produto é isolado na forma de um líquido viscoso de cor laranja escuro (TAN 322 mg KOH/g; TBN 161 mg KOH/g)

O Exemplo de Preparação 6 (EX 6) é um sal mono de ácido lático e tri-n-butilamina. O produto é isolado na forma de um líquido viscoso de cor vermelho escuro (TAN 180 mg KOH/g; TBN 170 mg KOH/g).

O Exemplo de Preparação 7 (EX 7) é um sal mono de ácido glicólico e tri-n-butilamina. O produto é isolado na forma de um líquido viscoso de cor laranja (TAN 256 mg KOH/g; TBN 156 mg KOH/g).

O Exemplo de Preparação 8 (EX 8) é um sal bis (1:2) de ácido málico e cátion de tetra-n-butil amônio. Um balão de vidro de 1 litro é equipado com uma tampa de flange e grampo, glândula de agitação de PTFE, haste e agitador superior, par térmico, orifício de entrada de nitrogênio e condensador refrigerado a água. O balão de vidro é carregado com uma solução de hidróxido de tetra-n-butilamônio em metanol (150 ml de uma solução de 1 molar), colocado sob um fluxo nitrogênio. Ao balão de vidro adiciona-se ácido málico (5,87 g) e a mistura é aquecida para 65-75°C durante aproximadamente 6 horas. Adiciona-se tolueno à

54/59 mistura (110 ml) e a mistura é aquecida para 110°C para remover a água. A mistura é então extraída sob vácuo a 110°C Durante 3 horas. O produto é isolado na forma de um sólido pegajoso de cor amarela (TAN 6 mg KOH/g; TBN 161 mg KOH/g)

O exemplo exposto em seguida é realizado de uma maneira semelhante ao Exemplo 8 anterior:

O Exemplo de Preparação 9 (EX 9) é um sal mono (1:1) de ácido lático e cátion de tetra-n-butil amônio. O produto é isolado na forma de um sólido branco pegajoso (TAN 0; TBN 128 mg KOH/g)

Exemplo de Preparação 10 (EX 10) é um sal bis (1:2) de ácido cítrico e 2- etil exilamina. Um balão de vidro de 500 ml é equipado com uma tampa de flange e grampo, glândula de agitação de PTFE, haste e agitador superior, par térmico, orifício de entrada de nitrogênio e condensador refrigerado a água. O balão de vidro é carregado com ácido cítrico (28,8 g) sob manta de nitrogênio. Adiciona-se 2-etilexilamina (36,2 g); a mistura é submetida a agitação durante 2 horas. Obtém-se um líquido oleoso incolor (TAN 401 mg KOH/g; TBN 129 mg KOH/g).

O Exemplo de Preparação 11 (EX 11) é um sal de ácido málico e N-oleilpropileno diamina. Um balão de vidro de 5 00 ml é equipado com uma tampa de flange e grampo, glândula de agitação de PTFE, haste e agitador superior, par térmico, orifício de entrada de nitrogênio e condensador refrigerado a água. O balão de vidro é carregado com ácido málico (20,11) sob nitrogênio. A amina (48,3 g) é adicionada em uma parte sob temperatura ambiente e observa-se uma isoterma (38°C). Depois de agitação durante 2 horas obtém-se um semi-sólido pegajoso de coloração bronzeada (TAN 194 mg KOH/g;

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TBN 221 mg KOH/g).

Prepara-se uma série de lubrificantes SAE 5W-30 de motor que contêm antioxidantes (mistura de fenóis retardados e difenilaminas alquiladas), 0,5 %, em peso, de dialquilditiofosfato de zinco, uma mistura e detergentes (incluindo sulfonato de cálcio e sulfonato de sódio), um agente de dispersão de succinimida, e contendo ainda 0,05 %, em peso, ou 0,10 %, em peso, de um produto a partir de EX1 até EX11.

O Exemplo Comparativo 1 (CE1) é um lubrificante SAE 5W-30 o mesmo que aqueles indicados anteriormente, com a exceção de que ele não contém um produto do exemplo EX1 toEXll. Em vez disso, ele contém um éster 2-etil hexil de ácido tartárico (2-EHT) preparado a partir da condensação de ácido tartárico e 2-etil hexanol (tal como descrito na patente US N°. 7651987), em uma quantidade de 0,5 %, em peso, da composição total.

Teste 1: Desempenho de Desgaste e Fricção em RIG de Movimento Alternado de Alta Freqüência (HFRR)

Os lubrificantes SAE 5W-30 são avaliados quanto a desempenho de fricção de lubrificação de limite e desgaste em um equipamento de movimento alternado de freqüência sob alta temperatura programada (HFRR) disponível a partir da PCS Instruments. As condições de HFRR para as avaliações são 500g de carga, duração de 75 minutos, curso de 1000 micrômetros, freqüência de 20 Hertz, e perfil de temperatura de 15 minutos sob 40°C seguidos por um aumento na temperatura para 160°C sob uma taxa de 2°C por minuto. A peça de teste superior é uma esfera de aço de 6 mm de diâmetro (ANSI E-52100, Rockwell 'C dureza 58-66 e um acabamento de superfície de Ra < 0,05

56/59 gm) , o espécime de teste inferior é ou um disco de aço plano (ANSI E-52100, Vickers HV30 dureza 190-210 e um acabamento de superfície de Ra <0,02 gm) ou um espécime de alumínio de tamanho semelhante. O espécime tanto superior 5 quanto o inferior são encontrados disponíveis em conjunto a partir da PCS Instruments (Part Number HFRSSP). O coeficiente de fricção, desgaste e potencial de contacto são então medidos. O coeficiente de fricção é calculado pela divisão da força de fricção medida 10 paralela à direção de movimento alternativo pela carga aplicada. O potencial de contacto é medido por meio da aplicação de um pequeno potencial elétrico entre os espécimes de teste superior e inferior. Se o instrumento medir o potencial elétrico pleno aplicado, isto é uma indicação de uma camada eletricamente isolante entre os espécimes de teste superior e inferior, isto é interpretado usualmente como a formação de uma película química de proteção nas superfícies. Se nenhuma película de proteção for formada 20 existe um contacto de metal com metal entre os espécimes de teste superior e inferior e o potencial elétrico medido cai para zero. Os valores intermediários são indicativos de películas de proteção incompletas. O potencial de contacto é muitas vezes apresentado como uma percentagem do 25 potencial elétrico aplicado e a espessura de película percentual chamado. Os resultados de desgaste, coeficiente de fricção e potencial de contacto obtidos estão expostos na tabela seguinte.

Lubrificante 5W-30 do Exemplo	Produto do Exemplo	Taxa de Aditivo de Tratamento	Marca de Desgaste (pm)	CoF
Linha de base	-	0	211	0,136

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CE1	2-EHT	0,5	188	0,127
LI	EX1	0,05	169	0,133
L2	EX2	0,05	195	0,125
L3	EX2	0,10	183	0,128

Os resultados de marca de desgaste e coeficiente de fricção (CoF) ilustrados anteriormente para superfícies de Fe (ferro) são a média de duas experiências por amostra.

No seu todo os dados apresentados indicam que a composição de lubrificação da invenção (por exemplo, um lubrificante de motor de combustão interna) que contém um composto da invenção proporciona um ou mais do desempenho de antidesgaste ou redução de fricção (com particularidade para aumentar a economia de combustível) em comparação com um lubrificante sem o dito aditivo. Mais importante, o aditivo da invenção, quando usado sob um nível de tratamento significativamente reduzido em relação aos derivados de ácido hidroxílico anteriormente publicados (por exemplo, ésteres de ácido tartárico), proporciona um desempenho equivalente ou aperfeiçoado.

É sabido que alguns dos materiais descritos anteriormente podem interagir na formulação final, de forma que os componentes da formulação final podem ser diferentes daqueles que são inicialmente adicionados. Os produtos formados desse modo, incluindo os produtos formados no emprego da composição de lubrificante da presente invenção no seu uso pretendido, podem não ser suscetíveis de fácil descrição. Não obstante, todas essas modificações e produtos de reação estão incluídos dentro do escopo da presente invenção; a presente invenção abrange a composição preparada pela mistura dos componentes descritos anteriormente.

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Cada um dos documentos referidos anteriormente fica incorporado neste contexto por referência. Exceto nos Exemplos, ou quando de outro modo explicitamente indicado, todas as quantidades numéricas nesta descrição que especificam quantidades de materiais, condições de reação, pesos moleculares, número de átomos de carbono, e assemelhados, devem ser compreendidos como modificados pela palavra aproximadamente. Deverá ser entendido que a quantidade superior e inferior, faixa e limites de proporção expostos neste caso podem ser combinados independentemente. De forma assemelhada, as faixas e quantidades para cada elemento da invenção podem ser usadas em conjunto com as faixas ou quantidades para qualquer um dos outros elementos.

Da forma que é usado neste contexto, o termo substituinte de hidrocarbila ou grupo hidrocarbila é usado no seu sentido comum, que é amplamente conhecido daqueles versados na técnica. Especificamente, ele refere-se a um grupo que é dotado de um átomo de carbono vinculado diretamente ao restante da molécula e tem predominantemente caráter de hidrocarboneto. Exemplos de grupos hidrocarbila incluem: substituintes de hidrocarbonetos, incluindo substituintes alifáticos, alicíclicos, e aromáticos;

substituintes	de	hidrocarbonetos substituídos,	ou
seja, grupos	de	não	hidrocarbonetos	que contêm
substituintes	que,	no	contexto desta	invenção,	não

alteram a natureza predominantemente de hidrocarboneto do substituinte; e hetero substituintes, ou seja, substituintes que de forma assemelhada são dotados de um caráter predominantemente de hidrocarboneto, mas contém outro que não carbono em um anel ou cadeia. Uma definição mais detalhada do termo substituinte de hidrocarbila ou grupo hidrocarbila encontra-se

59/59 descrita nos parágrafos [0118] até [0119] da publicação internacional W02008147704, ou um definição semelhante nos parágrafos [0137] até [0141] do pedido de patente publicado US 2010-0197536.

Embora a invenção fosse exposta em relação às suas concretizações preferidas, deve ser compreendido que várias modificações nas mesmas serão evidentes para aqueles versados na técnica quando da leitura do relatório. Por essa razão, deve ser 10 compreendido que a invenção exposta neste contexto destinase a abranger todas as modificações que incidirem dentro do escopo das reivindicações em anexo.

Claims (13)

1. Composição lubrificante caracterizada por conter um óleo de viscosidade lubrificante e de 0,01 %, em peso, a 2 %, em peso, de um sal de amônio de ácido glicólico, ácido tartárico ou misturas destes.

2. Composição lubrificante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo sal de amônio ser um sal de amônio terciário ou um quaternário.

3. Composição lubrificante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo cátion de amônio ser derivado de um amino álcool.

4. Composição lubrificante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por conter de 0,05 %, em peso, a 0,1 %, em peso, do sal de pnictogênio catiônico não metálico de um ácido hidróxicarboxílico.

5. Composição lubrificante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por conter de 0,02 %, em peso, a 1 %, em peso, ou de 0,03 %, em peso, a 0,5 %, em peso, de 0,05 %, em peso, a 0,1 %, em peso, do sal de pnictogênio catiônico não metálico de um ácido hidróxi-carboxilico.

6. Composição lubrificante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por conter de 0,05 %, em peso, até 0,1 %, em peso, de tanto (i) um sal de amina ou (ii) um sal de amônio quaternário de um ácido hidróxi-carboxilico.

7. Composição lubrificante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender adicionalmente dialquilditiofosfato de zinco.

8. Composição lubrificante, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por ser dotada de (i) um teor de enxofre de 0,5 %, em

Petição 870190028362, de 25/03/2019, pág. 9/12

2/2 peso, ou menos, (ii) um teor de fósforo de 0,1 %, em peso, ou menos, e (iii) um teor de cinzas sulfatadas de 1,5 %, em peso, ou menos.

9. Método de lubrificação de um motor de combustão interna caracterizado por compreender fornecer ao motor de combustão interna uma composição lubrificante conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.

10. Método de lubrificação de um dispositivo de acionamento, caracteri zado por compreende r fornecer ao dispositivo de acionamento uma composição lubrificante conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.

11. Método, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pe l o dispositivo de acionamento incluir uma transmissão manual que pode conter ou não um sistema de sincronização, ou uma transmissão automática, ou um eixo.

12. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 e 11, caracterizado pela composição lubrificante ter um teor de enxofre maior do que 0,05 %, em peso, ou de 0,4 %, em peso, a 5 %, em peso, ou de 0,5 %, em peso, a 3 %, em peso, de 0,8 %, em peso, a 2,5 %, em peso, de 1 %, em peso, a 2 %, em peso, de 0,075 %, em peso, a 0,5 %, em peso, ou de 0,1 %, em peso, a 0,25 %, em peso, da composição lubrificante.

13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 e 11, caracterizado pela composição lubrificante ter um teor de fósforo de 100 ppm a 5000 ppm, ou de 200 ppm a 4750 ppm, de 300 ppm a 4500 ppm, ou de 450 ppm a 4000 ppm.