BR112013010919B1 - Filme de compósito de poliolefina - Google Patents

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Abstract

filme de compósito de poliolefina o filme de compósito de poliolefina tem excelentes propriedades de selagem a quente em baixa temperatura, resistência de selagem a quente e transparência, e tem pelo menos a camada de superfície [i]// camada intermediária [iii]// camada do núcleo [ii], em que a camada de superfície [i] inclui uma composição de resina de propileno incluindo 0 - 50% em peso de um copolímero aleatório de propileno/(alfa)-olefina específico (a) e/ou um copolímero de 1-buteno/(alfa)-olefina específico (e), e 50 - 100% em peso de um polímero de propileno (b) tendo um ponto de fusão de 120-170°c ((a), (e) na camada de superfície totalizam 100% em peso); a camada de núcleo [ii] inclui uma composição de resina de propileno incluindo 70 - 100% em peso de um propileno cristalino (c) tendo um ponto de fusão de 150 - 170°c, e 0 - 30% em peso do copolímero (a), ((c) e (d) na camada do núcleo totalizam 100% em peso), e a camada intermediária [iii] inclui uma composição de resina de propileno incluindo 50 - 95% em peso do polipropileno cristalino (c) e 50 - 5% do polímero (b), o copolímero (a), e/ou o copolímero de (e) ((c), (b), (d) e (e) na camada intermediária totalizam 100% em peso).

Description

CAMPO TÉCNICO
A presente invenção refere-se a um filme de compósito de poliolefina, mais particularmente, um filme de compósito de poliolefina com excelentes propriedades de selagem a quente em baixa temperatura, resistência de selagem a quente e transparência.
ANTECEDENTES DA TÉCNICA
Como um filme de compósito de poliolefina selável a quente convencional usado para a embalagem e semelhantes, um filme de compósito formado por laminação de uma resina de poliolefina tendo um ponto de fusão baixo sobre uma camada de superfície de polipropileno cristalino é conhecido.
Por exemplo, os seguintes métodos têm sido especificamente propostos. Uma composição de resina de polipropileno, contendo de 1 a 50% em peso de um polimero de propileno que tem um ponto de fusão não menor que 150°C, 10 a 90% em peso de um copolimero de propileno tendo um ponto de fusão de 100°C ou maior e menor que 150°C ela 80% em peso do copolimero de propileno ou 1-buteno tendo um ponto de fusão de 40°C ou maior e menor que 100°C é laminado como uma camada fusivel por calor sobre um lado de um filme de polipropileno biaxialmente estirado, para assim formar um filme estirado (Literatura Patente 1: W02007/015415). Em outro exemplo, uma camada de revestimento constituída por uma composição de polimero de propileno contendo um copolimero aleatório de propileno/a- olefina tendo um ponto de fusão de 120 a 140°C, um de fusão de 80°C ou maior e menor que 120°C, e urn copolimero aleatório 1-buteno/α-olefina tendo um ponto de fusão de 40 a 100°C é laminado em ambos os lados de urn filme estirado biaxialmente, composto principalmente por um 5 polimero de propileno, para assim formar um filme de embrulho de embalagem (Literatura de Patente 2: JP-A-2003- 170554). Como descrito acima, uma composição contendo dois ou mais tipos de copolimeros de propileno diferindo no ponto de fusão é usada como uma camada de superfície 10 (Camada selável a quente).
Além do filme de duas camadas, também foi proposto um filme de três camadas. Por exemplo, uma camada intermediária é fornecida entre uma camada de base que é um filme de polipropileno biaxialmente estirado e uma camada 15 de superfície constituída por uma composição contendo dois ou mais tipos de copolimeros de propileno diferindo no ponto de fusão, a camada intermediária sendo constituída por uma composição de um homopolimero de propileno e um copolimero de propileno/a-olefina, para assim fornecer um 20 filme de resina de polipropileno laminado selável a quente (Literatura de Patente 3: JP-A-2005-104151, Literatura de Patente 4: JP-A-2005-305998) . Em outro exemplo, uma composição de homopolimero de propileno e um copolimero de propileno/a-olefina é usada como uma camada de base; uma 25 composição de um homopolimero de propileno e um copolimero de propileno/a-olefina é usada como uma camada intermediária; e um copolimero de propileno/a-olefina tendo um ponto de fusão não maior que 150°C ou a sua composição é usada como uma camada de superfície (camada fusível por calor) (Literatura de Patente 5: JP-A-2006-305884, Literatura de patente 6: JP-Ã-2006-327183) .
No entanto, o filme de resina de polipropileno laminado selável a quente com uma camada intermediária 5 especificamente proposta na Literatura de Patente 3 ou Literatura de Patente 4 é inferior em propriedades de selagem a quente.
Lista citação Literatura patente 10 [Literatura de Patente 1] W02007/015415 [Literatura de Patente 2] JP-A-2003-170554 [Literatura de Patente 3] JP-A-2005-104151 [Literatura de Patente 4] JP-A-2005-305998 [Literatura de Patente 5] JP-A-2006-305884 15 [Literatura de Patente 6] JP-A-2006-327183
SUMÁRIO DO PROBLEMA TÉCNICO DA INVENÇÃO
Tais filmes de compósito, como proposto nas Literaturas de Patente 1 a 6 são, no entanto, insuficientes na resistência de selagem a quente em uma faixa de 20 temperatura relativamente baixa, e assim são limitados nas suas aplicações como um filme de embalagem.
A presente invenção fornece um filme de compósito de poliolefina de selagem a quente em baixa temperatura, resistência de selagem a quente e transparência excelentes.
SOLUÇÃO TÉCNICA
Assim, um filme de compósito de poliolefina de acordo com um aspecto da presente invenção tem pelo menos uma camada de superficie [i] , uma camada de núcleo [ii], e uma camada intermediária [iii] que contata diretamente com 30 ambas as camada de superficie [i] e camada de núcleo [ii] , em que a camada de superfície [i] é formada a partir de uma composição de resina de propileno que compreende: um copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) que compreende 50 a 97% molar de uma unidade derivada de 5 propileno e 3 a 50% molar de uma unidade derivada de C2-10 a-olefina excluindo propileno, e/ou um copolimero de 1-buteno/a-olefina (E) que compreende 50 a 95% molar de uma unidade derivada de 1-buteno e 50 a 5% molar de uma unidade derivada de C2-10 a-olefina, com 10 exceção de 1-buteno, o copolimero aleatório de propileno/a- olefina (A) e/ou o copolimero de 1-buteno/a-olefina (E) estando em uma quantidade de 0 a 50% em peso, e um polímero de propileno (B) , que compreende de 50 a 100% molar de uma unidade derivada de propileno e 0 a 50% 15 molar de uma unidade derivada de C2-10 a-olefina excluindo propileno e tem um ponto de fusão de 120 a 170°C, o polímero de propileno (B) estando em uma quantidade de 50 a 100 % em peso, desde que a quantidade total de (A) , (E) e (B) , na 20 camada de superfície seja de 100% em peso; em que a camada de núcleo [ii] é formada a partir de uma composição de resina de propileno que compreende: um polipropileno cristalino (C) , que compreende 97 a 100% molar de uma unidade derivada de propileno e 0 a 3% 25 molar de C2-10 20 a-olefina excluindo propileno e tem um ponto de fusão de 150 a 170°C, o polipropileno cristalino (C) , estando em uma quantidade de 70 a 100% em peso, e um copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) , 30 que compreende 50-97% molar de uma unidade derivada de propileno e 3 a 50% molar de uma unidade derivada de C2-10 a-olefina excluindo propileno, o copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) , estando em uma quantidade de 0 a 30 % em peso, 5 desde que a quantidade total de (C) e (A) na camada de núcleo seja de 100% em peso; e em que a camada intermediária [iii] seja formada a partir de uma composição de resina de propileno que compreende: 10 um polipropileno cristalino (C) que compreende 97 a 100% molar de uma unidade derivada de propileno e 0 a 3% molar de C2-10 a-olefina excluindo propileno e tem um ponto de fusão entre 150 a 170°C, o polipropileno cristalino (C) estando em uma 15 quantidade de 50 a 95% em peso, e um polimero de propileno (B) , que compreende de 50 a 100 % molar de uma unidade derivada de propileno e 0 a 50% molar de uma unidade derivada de C2-10 a-olefina excluindo propileno e tem um ponto de fusão de 120 a 170°C, 20 um copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) , que compreende 50 e 97% molar de uma unidade derivada de propileno e 3 a 50% molar de uma unidade derivada de C2-10 a-olefina excluindo propileno, e/ou um copolimero aleatório de 1-buteno/a-olefina (E) que 25 compreende 50 a 95% molar de uma unidade derivada de 1- buteno e 50 a 5% molar de uma unidade derivada de a- olefinas excluindo 1-buteno, o polimero de propileno (B), o copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A), e/ou o copolimero aleatório de 1- buteno/α-olefina (E) estando em uma quantidade de 50-5% em peso, desde que a quantidade total de (C), (B), (D) e (E) na camada intermediária seja de 100% em peso. 5 0 filme de compósito de poliolefina de acordo com "urn outro aspecto"da presente invenção tem pelo menos uma camada de superficie [i] , uma camada de núcleo [ii], e uma camada intermediária [iii] contatando diretamente ambas as camada de superficie [i] e camada de núcleo [ii], 10 em que a camada de superficie [i] é formada a partir de uma composição de resina de propileno que compreende: um copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) , que compreende 50 e 97% molar de uma unidade derivada de propileno e 3 a 50% molar de uma unidade derivada de C2-10 15 a-olefina excluindo propileno, o copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) , estando em uma quantidade de 15 a 100% em peso, e um polimero de propileno (B) que compreende de 50 a 100% molar de uma unidade derivada a partir de propileno e 20 0 a 50% molar de uma unidade derivada de C2-10 a-olefina excluindo propileno e tem um ponto de fusão de 120 a 170°C, o polimero de propileno (B) estando em uma quantidade de 0-85% em peso, desde que a quantidade total de (A) e (B) seja de 100% 25 em peso; em que a camada de núcleo [ii] é formada a partir de uma composição de resina de propileno que compreende: um polipropileno cristalino (C) que compreende 97 a 100% molar de uma unidade derivada de propileno e 0 a 3% molar de C2-10 α-olefina excluindo propileno e tem um ponto de fusão de 150 a 170°C, o polipropileno cristalino (C) estando em uma quantidade de 70 a 100% em peso, e 5 urn polimero de propileno (D) que compreende 50 % molar ou mais e menos de 97% molar de uma unidade derivada de propileno, e mais de 3% molar e até 50% molar de uma unidade derivada de C2-10 α-olefina excluindo propileno, e tem um ponto de fusão menor do que 140°C ou um ponto de 10 fusão que não é observado como medido por Calorimetria de Varrimento Diferencial, o polimero de propileno (D) estando em uma quantidade de 0 a 30% em peso, desde que a quantidade total de (C) e (D) seja de 100% 15 em peso; e em que a camada intermediária [iii] é formada a partir de uma composição de resina de propileno que compreende: um polipropileno cristalino (C) que compreende 97 a 100% molar de uma unidade derivada de propileno e 0 a 3% 20 molar de C2-10 a-olefinas excluindo propileno, e tem um ponto de fusão de 150 a 170°C, o polipropileno cristalino (C) estando em uma quantidade de 50 a 95% em peso, e um polimero de propileno (D) que compreende 50% molar 25 ou mais e menos de 97% molar de uma unidade derivada de propileno, e mais de 3% molar e até 50% molar de uma unidade derivada de C2-10 a-olefina excluindo propileno, e tem um ponto de fusão menor do que 140 °C ou um ponto de fusão que não é observado como medido por Calorimetria de 30 Varrimento Diferencial, e/ou um copolimero aleatório de 1-buteno/ot-olefina (E) que compreende 50 a 95% molar de uma unidade derivada de 1- buteno e 50 a 5% molar de uma unidade derivada de a- olefinas excluindo 1-buteno, 5 o polimero de propileno (D) e/ou o copolimero aleatório de 1-buteno/a-olefina (E) estando em uma quantidade de 50-5% em peso, desde que a quantidade total de (C) , (D) e (E) seja de 100 % em peso. 10 O filme de compósito de poliolefina de acordo com "um outro aspecto" na presente invenção é descrito acima.
Em uma modalidade preferida da presente invenção, o copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) tem um ponto de fusão de 110°C ou menor ou tem um ponto de fusão 15 que não é observado. Em uma modalidade preferida da presente invenção, o polimero de propileno (B) tem um ponto de fusão de 120 a 140°C, e o copolimero de 1-buteno/a- olefina (E) possui um ponto de fusão de 60 a 110°C.
Um filme de compósito de poliolefina de acordo com uma 20 modalidade preferida da presente invenção compreende um copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) que é um copolimero aleatório de propileno/l-buteno que satisfaz as seguintes propriedades: (1) a viscosidade intrínseca como medida em decalina a 25 135°C é de 0,1 a 5 dl/g; (2) a distribuição do peso molecular (Mw/Mn), como determinado por cromatografia de permeação em gel é de 1,5 a 3, e (3) o valor do parâmetro B, que mostra uma aleatoriedade da distribuição de cadeia de monômeros copolimerizados é de 0,9 a 1,5.
Em uma outra modalidade preferida da presente 5 invenção, o filme de compósito de poliolefina é um filme não estirado.
Em uma outra modalidade preferível da presente invenção, o filme de compósito de poliolefinas é um filme biaxialmente estirado. 10 Em uma outra modalidade preferivel da presente invenção, a porcentagem da espessura total da camada de superficie em relação à espessura total do filme de compósito de poliolefina é de 2 a 10%.
Em uma outra modalidade preferível da presente 15 invenção, a porcentagem da espessura total da camada de superfície em relação à espessura total do filme de compósito de poliolefina é de 2 a 10%.
Em uma outra modalidade preferível da presente invenção, o filme de compósito de poliolefina tem uma 20 estrutura de cinco camadas que consiste na camada de superfície/camada intermediária/camada de núcleo/camada intermediária/camada de superfície nesta ordem.
Em uma outra modalidade preferível da presente invenção, a espessura total do filme de compósito de 25 poliolefina é de 10 a 35 micrômetros (μm).
Em uma outra modalidade preferível da presente invenção, o módulo de tração na direção de estiramento da máquina ou na direção de estiramento transversal do filme de compósito de poliolefina é 1,9 a 5,0 GPa.
EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO
O filme de compósito de poliolefina da presente invenção tem propriedades excelentes de selagem a quente em baixa temperatura, resistência de selagem a quente e transparência e, portanto, é utilizável em uma ampla faixa 5 de aplicações como filmes de embalagem para alimentos, materiais industriais e semelhantes.
DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES
CCopolimero aleatório de propileno/a-olefina (A)> 0 copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) , 10 constituindo a camada de superficie [i] do filme de compósito de poliolefina da presente invenção, é um copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) , que compreende: uma unidade derivada de propileno em uma quantidade de 15 50 a 97% molar, preferencialmente 50 a 95 % molar, e uma unidade derivada de C2-10 a-olefina excluindo propileno em uma quantidade de 3 a 50% molar, preferencialmente, 5 a 50% molar, desde que a quantidade total da unidade derivada de 20 propileno e a unidade derivada de a-olefinas seja de 100% molar. No que diz respeito às a-olefinas, um tipo destes, ou dois ou mais tipos das mesmas podem ser usados.
Em uma outra modalidade preferida, o copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) de acordo com a 25 presente invenção compreende uma unidade derivada de propileno em uma quantidade de 60% molar a 80% molar, e uma unidade derivada de C2-10 a-olefinas, em particular, uma unidade derivada de a-olefinas selecionadas a partir de etileno e 1-buteno, em uma quantidade de 20% molar a 40% 30 molar. 0 copolimero de propileno/α-olefina (A) de acordo com a presente invenção tem, preferencialmente, um ponto de fusão de 140°C ou menor, ou um ponto de fusão que não é observado; mais preferencialmente, um ponto de fusão de 5 110°C ou menor, ou um ponto de fusão que não é observado. 0 uso de um copolimero de propileno/a-olefina tendo um ponto de fusão maior que 140°C pode resultar em um filme de compósito de poliolefinas tendo propriedades de selagem a quente em baixa temperatura inferior. 10 Em relação ao copolimero de propileno/a-olefina (A) de acordo com a presente invenção, um tipo de polimero pode ser usado, ou dois ou mais tipos de polimeros podem ser usados, conforme necessário.
Os exemplos específicos de copolimero de propileno/a- 15 olefina (A) , de acordo com a presente invenção incluem copolimero de propileno/etileno, copolimero de propileno/1- buteno, copolimero de propileno/etileno/l-buteno.
O copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) de acordo com a presente invenção, que é preferido, é um 20 copolimero aleatório de propileno/l-buteno satisfazendo as seguintes propriedades: (1) a viscosidade intrínseca [q] conforme medida em decalina a 135°C é de 0,1 a 5 dl/g; (2) a distribuição do peso molecular (Mw/Mn), tal como 25 determinada por cromatografia de permeação em gel é de 1,5 a 3; e (3) o valor do parâmetro B, que mostra uma aleatoriedade da distribuição de cadeia de monômeros copolimerizados é de 0,9 a 1,5, preferencialmente, 1,0 a 30 1,4. 0 valor do parâmetro B, proposto por Coleman et al. (B.D. Coleman e T.G. Fox, J. Polym Sei., Al, 3183 (1963)), é definido como segue: B = P12/(2PX‘P2) , 5 em que Pi e P2 são uma primeira fração de teor de monômeros e uma segunda fração de teor de monômero, respectivamente; e P12 é a proporção de (primeiro monômero) - (segundo monômero) nas cadeias de todas as cadeias de diade. 10 Quando o valor de B é 1, o copolimero obedece às estatísticas de Bernoulli. Quando B <1, o copolimero é um copolimero semelhante ao de bloco. Quando B> 1, o copolimero é um copolimero semelhante ao alternado. Quando B = 2, o copolimero é um copolimero alternado. 15 A MFR (taxa de fluxo de fusão; ASTM D-1238, carga: 2160 g, temperatura: 230°C) do copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) de acordo com a presente invenção não é particularmente limitada contanto que um filme possa ser formado, mas é geralmente 0,5 a 20 g/10 min, 20 preferencialmente, de 2 a 10 g/10 min. cCopolimero de 1-buteno/a-olefina (E)> O copolimero de 1-buteno/a-olefina (E) constituindo a camada de superfície [i] e a camada intermediária [iii] do filme de compósito de poliolefina da presente invenção, é 25 um copolimero aleatório de 1-buteno/a-olefina (E), que compreende: uma unidade derivada de 1-buteno em uma quantidade de 50 a 95% molar, preferencialmente, 60 a 95% molar, particularmente preferencialmente 70 a uma unidade derivada de um α-olefinas excluindo 1- buteno em um valor de 50 a 5% molar, preferencialmente, entre 40 a 5% molar, particularmente preferencialmente, de 30 a 5% molar, 5 desde que a quantidade total da unidade derivada de 1- buteno e a unidade derivada de a-olefinas seja de 100% molar. Com relação à a-olefinas, um tipo das mesmas pode ser usado, ou dois ou mais tipos das mesmas podem ser usados, conforme necessário. 10 O copolimero aleatório de 1-buteno/a-olefina (E) de acordo com a presente invenção tem, preferencialmente, um ponto de fusão de 60 a 110°C.
O uso de um copolimero de 1-buteno/a-olefina tendo um ponto de fusão maior que 110°C pode resultar em um filme de 15 compósito de poliolefinas tendo propriedades inferiores de selagem a quente em baixa temperatura. Por outro lado, o uso de um copolimero tendo um copolimero de 1-buteno/a- olefina tendo um ponto de fusão menor que 60°C pode resultar em um filme de compósito de poliolefina tendo 20 superfície viscosa.
Em relação ao copolimero aleatório 1-buteno/a-olefina (E) 5, de acordo com a presente invenção, um tipo de polimero pode ser usado, ou dois ou mais tipos de polimeros podem ser usados, conforme necessário. 25 Exemplos específicos do copolimero aleatório de 1- buteno/a-olefina (E) de acordo com a presente invenção incluem copolimero de 1-buteno/etileno e copolimero de 1- buteno/propileno e copolimero 1-buteno/etileno/propileno.
O copolimero aleatório de 1-buteno/a-olefina (E) de 30 acordo com a presente invenção, copolimero de 1-buteno/α-olefina satisfazendo as seguintes propriedades: (1") a viscosidade intrínseca [q] conforme medida em decalina a 135°C é de 0,1 a 5 dl/g; (2") a distribuição do peso molecular (Mw/Mn) como determinada por cromatografia de permeação em gel é de 2 a 6; e (3") o valor do parâmetro B, que mostra uma aleatoriedade de distribuição de cadeia de monômeros copolimerizados é de 0,9 a 1,5, preferencialmente, 0,9-1,4.
O MRF (taxa de fluxo de fusão; ASTM D-1238, carga: 2160g, temperatura: 230°C) do copolimero aleatório de 1- buteno/a-olefina (E) de acordo com a presente invenção não é particularmente limitado contanto que um filme possa ser formado, mas é geralmente de 1 a 20 g/10 min, preferencialmente, de 5 a 15 g/10 min. <Polimero de Propileno (B)>
O polimero de propileno (B) , constituindo a camada de superficie [i] e a camada intermediária [iii] do filme de compósito de poliolefina da presente invenção é um polimero de propileno (B), que compreende: uma unidade derivada de propileno em uma quantidade de 50 a 100% molar, preferencialmente, 85-97% molar, e uma unidade derivada de C2-10 a-olefina excluindo propileno em uma quantidade de 0 a 50% molar, preferencialmente 3 a 15 % molar, e tem um ponto de fusão de 120 a 170°C, preferencialmente, 120 a 140°C, desde que a quantidade total da unidade derivada de propileno e a unidade derivada de a-olefinas é 100% molar. Em relação às a-olefinas, um tipo das mesmas pode ser usado, ou dois ou mais tipos das mesmas podem ser usados, conforme necessário.
Em relação ao polimero de propileno (B) de acordo com a presente invenção, um tipo de polimero pode ser usado, ou 5 dois ou mais tipos de polímeros podem ser usados, conforme necessário. 0 uso de um copolimero de propileno tendo um ponto de fusão menor que 120°C pode resultar em um filme de compósito de poliolefina tendo o equilíbrio insuficiente 10 entre a propriedade de selagem a quente em baixa temperatura e a resistência de selagem.
Exemplos específicos do polímero de propileno (B) de acordo com a presente invenção incluem copolímeros de bloco e copolímeros aleatórios incluindo copolimero de 15 propileno/etileno, copolimero de propileno/etileno/l-buteno e copolimero de propileno/l-buteno.
A MFR (taxa de fluxo de fusão; ASTM D-1238, carga: 2160 g, temperatura: 230°C) do polímero de propileno (B) de acordo com a presente invenção não é particularmente 20 limitada contanto que um filme possa ser formado, mas é geralmente 0,5 a 20 g/10 min, preferencialment, 2 a 10 g/10 min. <Polipropileno Cristalino (C)>
O polipropileno cristalino (C) constituindo a camada 25 de núcleo [ii] e a camada intermediária [iii] do filme de compósito de poliolefina da presente invenção é um polipropileno cristalino (C), que compreende: uma unidade derivada de propileno em uma quantidade de 97 a 100% molar, preferencialmente, de 98 a 100% molar, e pelo menos uma unidade derivada de C2-10 a-olefina excluindo propileno em uma quantidade de 0 a 3% molar, preferencialmente, 0 a 2% molar, e tem um ponto de fusão de entre 150 a 170°C, preferencialmente, 155 a 165°C, 5 desde que a quantidade total da unidade derivada de propileno e a unidade derivada de olefinas seja de 100% molar. Quando o polipropileno cristalino (C) contém a unidade de derivada de a-olefinas, um tipo das mesmas pode ser 10 usado, ou dois ou mais tipos das mesmas podem ser usados, conforme necessário. 0 uso de um polipropileno tendo um ponto de fusão menor que 150°C na camada de núcleo [ii] tende a resultar em um filme de compósito de poliolefina tendo resistência 15 ao calor e rigidez insuficientes.
Em relação ao polipropileno cristalino (C) de acordo com a presente invenção, um tipo de polimero pode ser usado, ou dois ou mais tipos de polímeros podem ser usados, conforme necessário. 20 Os exemplos específicos de polipropileno cristalino (C) de acordo com a presente invenção incluem homopolímero de propileno, copolimero de propileno/etileno e copolímeros de propileno e uma a-olefina, tais como copolimero de propileno/l-buteno e copolimero de propileno/etileno/1- 25 buteno; o homopolímero de propileno é o preferido.
A MFR (taxa de fluxo de fusão; ASTM D-1238, carga: 2160 g, temperatura: 230°C) do polipropileno cristalino (C) de acordo com a presente invenção não é particularmente limitada contanto que um filme possa ser formado, mas é normalmente 0,5 a 20 g/10 min, preferencialmente, de 2 a 10 g/10 min. <Polimero de Propileno (D)>
Em um aspecto da presente invenção, o copolimero 5 aleatório de propileno/a-olefina (A) que constitui a camada de núcleo [ii] e a camada intermediária [iii] do filme de compósito de poliolefina pode ser o polimero de propileno (D) .
O polimero de propileno (D) é um polimero que 10 compreende: uma unidade derivada de propileno em uma quantidade de 50% molar a menos de 97% molar, preferencialmente, 60% molar a menos de 80% molar, e pelo menos uma unidade derivada de C2-10 a-olefina 15 excluindo propileno em uma quantidade de mais de 3% molar ou mais de 50% molar, mais preferencialmente, de 20% molar e até 40% molar, e tem um ponto de fusão menor que 140°C ou um ponto de fusão que não é observado como medido por Calorimetria de 20 Varrimento Diferencial, preferencialmente, 110°C ou menor, ou um ponto de fusão que não é observado.
Em relação às a-olefinas, um tipo das mesmas pode ser usado, ou dois ou mais tipos das mesmas podem ser usados, conforme necessário. 25 Entre os polimeros de propileno (D), um polimero de propileno preferido (D) satisfaz as seguintes propriedades: (!') a viscosidade intrínseca [q] conforme medido em decalina a 135°C é de 0,1 a 5 dl/g; (2') a distribuição do peso molecular (Mw/Mn) como determinada por cromatografia de permeação em gel é de 1,5 a 4; e (3') o valor do parâmetro B, que mostra uma aleatoriedade da distribuição de cadeia de monômero copolimerizado é de 0,7 a 1,5.
Em relação ao polimero de propileno (D) de acordo com a presente invenção, um tipo de polímero pode ser usado, ou dois ou mais tipos de polímeros podem ser usados, conforme necessário.
O uso de um polímero de propileno tendo um ponto de fusão de 140°C ou maior pode resultar em um filme de compósito de poliolefina tendo propriedades inferiores de selagem a quente em baixa temperatura e/ou resistência de selagem a quente.
Exemplos específicos do polímero de propileno (D) de acordo com a presente invenção são copolimeros de bloco e copolimeros aleatórios incluindo copolimero de propileno/etileno, copolimero de propileno/l-buteno e copolimero de propileno/etileno/l-buteno.
A MFR (taxa de fluxo de fusão; ASTM D-1238, carga: 2160 g, temperatura: 230°C) do polímero de propileno (D) de acordo com a presente invenção não é particularmente limitada contanto que um filme possa ser formado, mas é normalmente 0,5 a 20 g/10 min, preferencialmente, de 2 a 10 g/10 min. <Filme de compósito de Poliolefina> 0 filme de compósito de poliolefina da presente invenção é um filme de compósito de poliolefina que tem, pelo menos, uma camada de superfície [i] , uma camada de núcleo [ii] e uma camada intermediária [iii] contatando diretamente ambas as camada de superficie [i] e camada de núcleo [ii].
No caso em que o filme de compósito da presente 5 invenção tem uma estrutura de três camadas que consistem na camada de superficie, na camada de núcleo e na camada intermediária, o termo ’’camada de núcleo"refere-se simplesmente a uma camada que serve como um material de núcleo, não significando necessariamente uma camada que 10 constitui o centro localizado entre a camada de superficie e a camada intermediária. <Camada de Surface [i]>
A camada de superficie [i] do filme de compósito de poliolefina da presente invenção é formada a partir de uma 15 composição de polimero de olefina(X), que compreende o copolimero de propileno/a-olefina aleatório (A) e/ou o copolimero de 1-buteno/a-olefina (E) em uma quantidade de 0 a 50% em peso, preferencialmente, 0 a 30% em peso, mais preferencialmente, 3 a 30% em peso, e o polimero de 20 propileno (B) em uma quantidade de 50 a 100% em peso, preferencialmente, de 70 a 100% em peso, mais preferencialmente, 70 a 97% em peso, desde que a quantidade total de (A) , (E) e (B) na camada de superficie seja 100% em peso. 25 Está dentro do escopo da presente invenção que a camada de superficie [i] não contém o copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) e/ou o copolimero de 1-buteno/a- olefina (E). No entanto, em uma modalidade particularmente conveniente, o copolimero aleatório de propileno/a-olefina 30 (A) e/ou o copolimero de 1-buteno/a-olefina (E) estão incluídos, preferencialmente, em uma quantidade de 3 a 30% em peso.
A modalidade contendo o copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) e/ou o copolimero de 1-buteno/a- olefina (E) é superior nas propriedades de selagem a quente em baixa temperatura em comparação com modalidades que não contêm estes componentes, <Camada de Núcleo [ii]>
A camada de núcleo [ii] do filme de compósito de poliolefina da presente invenção é formada a partir de uma composição de polímero de propileno (Y) que compreende de 70 a 100% em peso do polipropileno cristalino (C) e 0 a 30% em peso do copolimero de propileno/a-olefina (A), desde que a quantidade total de (A) e (C) seja de 100% em peso. 0 uso do polipropileno cristalino (C) por si só como um componente de polímero da camada de núcleo [ii] conduz a uma maior melhoria do aumento da resistência de selagem a quente, quando comparado com quando o copolimero de propileno/a-olefina (A) o polipropileno cristalino (C) são usados em combinação.
O uso de uma composição na qual a quantidade de copolimero de propileno/a-olefina (A) excede 30% em peso pode resultar em um filme de compósito de poliolefina tendo resistência ao calor e rigidez inferiores. cCamada Intermediária [iii]>
A camada intermediária [iii] no filme de compósito de poliolefina da presente invenção é formada a partir de uma composição de propileno que compreende o polipropileno cristalino (C) em uma quantidade de 50 a 95% em peso, preferencialmente, 70 a 95% em peso; e além da mesma, o polímero de propileno (B) , o copolimero de propileno/a- olefina aleatório (A) e/ou o copolimero aleatório de 1- buteno/a-olefina (E), em uma quantidade de 50 a 5% em peso, preferencialmente, 30 a 5% em peso, desde que a quantidade total de (C), (B) , (D) e (E) na camada intermediária seja de 100% em peso.
Na camada intermediária [iii], "e/ou" é um termo para indicar que todas as seguintes modalidades estão dentro do escopo da presente invenção: a modalidade usando um componente selecionado a partir do polímero de propileno (B) , o copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) e o copolimero aleatório de 1-buteno/a-olefina (E); a modalidade utilizando dois componentes em combinação selecionados dos mesmos; e a modalidade utilizando todos os três componentes selecionados dos mesmos.
O uso de uma composição na qual a quantidade de polipropileno cristalino (C) é inferior a 50% em peso para a camada intermediária [iii] da presente invenção pode resultar em um filme de compósito de poliolefinas tendo resistência de selagem a quente inferior. Por outro lado, o uso de uma composição na qual a quantidade de polipropileno cristalino (C) excede 95% em peso pode resultar em um filme de compósito de poliolefinas tendo resistência de selagem a quente inferior.
O filme de compósito de poliolefinas de acordo com o "outro aspecto" da presente invenção é descrito abaixo.
Ou seja, na camada de superfície [i], o copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) é usado em uma quantidade de 15 a 100% em peso e o polímero de propileno (B) é usado em uma quantidade de 85 a 0% em peso; preferencialmente, o copolimero aleatório de propileno/a- olefina (A) é usado em uma quantidade de 30 a 100% em peso e o polimero de propileno (B) é usado em uma quantidade de 70 a 0% em peso, mais preferencialmente, o copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) é usado em uma quantidade de 50 a 100% em peso e o polimero de propileno (B) é usado em uma quantidade de 50 a 0% em peso (em cada caso, a quantidade total de (A) e (B) é de 100% em peso). Com a configuração descrita acima, um filme de compósito de poliolefina que é excelente na resistência de selagem a quente a uma temperatura relativamente baixa pode ser obtido.
Na presente invenção, a camada de núcleo [ii] compreende de 70 a 100% em peso do polipropileno cristalino (C) e 0 a 30% em peso do polimero de propileno (D).
A camada de núcleo [ii] pode conter materiais reciclados da camada de núcleo [ii] , materiais reciclados de polimeros que constituem a camada de superficie [i] e a camada intermediária [iii] e semelhantes, contanto que a faixa acima mencionada seja satisfeita.
A camada de núcleo [ii] compreende o polipropileno cristalino (C) em uma quantidade de 70 a 100%, preferencialmente de 80 a 100%, particularmente preferencialmente, 85 a 100% em peso, e o polimero de propileno (D) em uma quantidade de 0 a 30% em peso, preferencialmente 0 a 20% em peso, particularmente preferencialmente de 0 a 15% em peso (em cada caso, a quantidade total de (C) e (D) é de 100% em peso).
Na presente invenção, a camada intermediária [iii] compreende, em conjunto com 50 a 95% em peso do polipropileno cristalino (C) , 50 a 5% em peso de uma composição (2’) contendo o polimero de propileno (D) e/ou o copolimero aleatório de 1-buteno/a-olefina (E), desde que a quantidade total de (C) e a composição (Z' ) contendo (D) 5 e/ou (E) seja 100% em peso.
O polipropileno cristalino (C) usado para a camada intermediária [iii], enquanto sendo usado na faixa definida acima, pode ser diferente de, ou pode ser a mesma que, a de polipropileno cristalino (C) usado para a camada de núcleo 10 [ii] .
O polimero de propileno (D) que pode ser usado para a camada intermediária [iii], enquanto sendo usado na faixa ou na faixa preferida definida acima, pode ser diferente a partir de, ou pode ser o mesmo que o polimero de propileno 15 (D) usado para a camada de núcleo [ii].
Da mesma forma, exemplos do copolimero de 1-buteno/a- olefina (E) que podem ser usados para a camada intermediária [iii] incluem o copolimero de 1- buteno/etileno, copolimero de 1-buteno/propileno e 20 copolimero de 1-buteno/etileno/propileno. Em relação a estes polimeros, um tipo de polimero pode ser usado, ou dois ou mais tipos de polimeros podem ser usados, conforme necessário.
Na presente invenção, as modalidades da camada 25 intermediária [iii] incluem a modalidade em que a camada (iii) consiste no componente (C) e no componente (D) ; a modalidade em que a camada (iii) consiste no componente (C) e no componente (E) ; e a modalidade em que a camada (iii) consiste no componente (C) , no componente (D) e no 30 componente (E) . Nestas modalidades, a camada (iii) contém (A) em uma quantidade de 50 a 95% em peso, e (D) e/ou (E) em uma quantidade de 50 a 5% em peso, mais preferencialmente (A) em quantidade de 60 a 90% em peso, (D) e/ou (E) em uma quantidade de 40 a 10% em peso, desde 5 que o total de (A) e (D) e/ou (E) seja de 100% em peso.
É desejável que cada polimero que constitui a camada intermediária contenha o polimero definido como a camada de superficie na faixa definida acima. Cada polimero constituindo a camada intermediária, embora não seja 10 necessário conter necessariamente o mesmo polímero usado para a camada de superfície, pode conter o mesmo polímero usado para a camada de superfície em busca de economia e de outros fatores.
A descrição acima se concentra no filme de compósito 15 de poliolefina de acordo com um outro aspecto da presente invenção.
O copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) , o copolimero de 1-buteno/a-olefina (E) , o polímero de propileno (B) , o polipropileno cristalino (C) , o polímero 20 de propileno (D) , e as composições de polímero de olefina (X) e (X' ) , a composição do polímero de propileno (Y) , as composições de polímero de olefina (Z) e (Z* ) , cada um do quais formando o filme de compósito de poliolefina da presente invenção, podem opcionalmente conter 25 antioxidantes, agentes antinebulosos, agentes antiestáticos, tais como agentes antiestáticos não iônicos e agentes antiestáticos de polímero, agentes de antibloqueio, lubrificantes, agentes de nucleação e semelhantes. 0 filme de compósito de poliolefina da presente invenção é formado a partir da camada de superficie [i], a camada de núcleo [ii] e a camada intermediária [iii], em que a camada intermediária [iii] está configurada para 5 contatar diretamente ambas as camada de superficie [i] e camada de núcleo [ii]. Os exemplos específicos de filme de compósito de poliolefina da presente invenção incluem um filme de três camadas consistindo em [i]//[iii]//[ii] e um filme de cinco camadas que consiste em 10 [i]//[iii]//[ii]//[iii]//[i], mas não estão limitados aos mesmos, desde que o filme de compósito de poliolefina tenha a estrutura [i]//[iii]//[ii].
No filme de cinco camadas que consiste em [i]//[iii]//[ii]//[iii]//[i], por exemplo, as camadas de 15 superfície [I] fornecidas em ambos os lados não precisam ser necessariamente as mesmas em espessura, mas são desejavelmente substancialmente as mesmas em espessura. Da mesma forma, as camadas intermediárias [iii] fornecidas em ambos os lados não são obrigadas a serem necessariamente as 20 mesmas em espessura, mas são desejavelmente substancialmente as mesmas em espessura.
A espessura de cada camada do filme de compósito de poliolefina da presente invenção pode ser adequadamente determinada de acordo com o uso. A espessura da camada de 25 superfície [i] é geralmente de 0,5 a 10 μm, preferencialmente, 1 a 5 μm; a espessura da camada de núcleo [ii] é normalmente 8 a 60 μm, preferencialmente, de 10 a 50 μm, mais preferencialmente, 15 a 45 μm, e a espessúra da camada intermediária [iii] é geralmente de 0,5 30 a 10 μm, preferencialmente, de 1 a 5 μm. Como tal, a espessura total do filme de compósito de poliolefina é normalmente 9 a 100 μm, preferencialmente, de 10 a 35 μm. Se a espessura da camada intermediária é menor que 0,5 μm, a resistência de selagem a quente suficiente não pode 5 ser obtida, dependendo do uso.
Em um filme de compósito de poliolefina preferido da presente invenção, a camada de superficie [I] tem uma espessura de 1 a 20%, preferencialmente, 2 a 10%, mais preferencialmente, de 3 a 8% da espessura da camada de 10 núcleo [ii]; e a camada intermediária [iii] tem uma espessura de 1 a 20%, preferencialmente 2 a 10%, mais preferencialmente, de 3 a 8% da espessura da camada de núcleo [ii]. Quando uma pluralidade de camadas de superficie [i] e camadas intermediárias [iii] é fornecida, 15 os requisitos de espessura definidos acima se aplicam a cada camada individual. 0 filme de compósito de poliolefina da presente invenção é excelente tanto na rigidez quanto resistência de selagem a quente. 20 O filme de compósito de poliolefina da presente invenção pode ser um filme não estirado, ou um filme monoaxialmente estirado ou um filme biaxialmente estirado.
O filme de compósito de poliolefina da presente invenção pode ter um outro material de base laminado do 25 mesmo de acordo com o uso. O material de base é formado a partir de um filme de resina termoplástica, uma folha de aluminio, papel ou semelhante, o filme de resina termoplástica incluindo filmes de compósito de poliésteres caracterizados por tereftalato de polietileno e naftalato 30 de polietileno; filmes de policarbonato; filmes de compósito de poliamidas como o náilon 6 e náilon 66; e filmes de compósito por poliolefinas tais como filmes de copolimero de etileno/álcool vinilico, filmes de álcool polivinílico, filmes de cloreto de polivinila, filmes de cloreto de polivinilideno e de polipropileno. 0 material de base formado a partir de um tal filme de resina termoplástica pode ser um filme não estirado ou pode ser um filme monoaxialmente ou biaxialmente estirado. O material de base pode ser de uma camada ou de duas ou mais camadas. Os filmes de resinas termoplásticas podem ser filmes obtidos por deposição de substâncias inorgânicas, tais como alumínio, zinco e sílica ou óxidos dos mesmos.
O filme de compósito de poliolefina da presente invenção pode ser produzido por um método conhecido. Um método exemplar é a moldagem por coextrusão pelo método de matriz-T ou método de insuflação que usa extrusores os quais correspondem ao número de tipos de composição de resina das camadas a serem laminadas para, desse modo, produzir um filme de compósito. Depois da coextrusão, o filme pode ser estirado pelo menos em uma direção, para formar um filme estirado. Exemplos do método de moldagem por estiramento incluem moldagem de estiramento monoaxial, estiramento biaxial sucessivo e estiramento biaxial simultânea. No estiramento biaxial, a razão de estiramento é geralmente de cerca de 3 a 12 vezes na direção da máquina e, normalmente, cerca de 3 a 12 vezes na direção transversal. 0 filme de compósito de poliolefina da presente invenção, quando é um filme biaxialmente estirado, apresenta excelentes desempenhos de selagem a quente em baixa temperatura, mantendo a resistência do filme de compósito de poliolefina. Por exemplo, o filme de compósito de poliolefina biaxialmente estirado da presente invenção exibe excelente rigidez e excelente selagem aquente em 5 baixa temperatura, não só quando se tem um módulo de tração (MD, TD) de menos de 3GPa mas também quando se tem um módulo de tração (MD, TD) de não menos que 3GPa.
Assim, o filme de compósito de poliolefina da presente invenção, desejavelmente, tem um módulo de tração de 1,9 a 10 5,0 GPa, mais desejavelmente, 1,9 a 4,5 GPa na direção da máquina (MD) ou na direção transversal (TD) do estiramento. Ainda mais desejavelmente, o filme de compósito de poliolefina da presente invenção tem um módulo de tração que cai dentro da faixa acima mencionada, tanto na direção 15 da máquina (MD) e na direção transversal (TD) do estiramento.
Quando os filmes de compósito de acordo com a presente invenção são sobrepostos uns sobre os outros, de tal maneira que as suas camadas de superficie são sobrepostas 20 umas sobre as outras e são selados a quente em um método descrito mais adiante, é preferível que a resistência de selagem a quente com base na resistência ao descascamento a 180° (temperatura da barra de selagem a quente superior: 140°C) seja de 7,5 N/15 mm ou mais, mais preferencialmente, 25 7,5 N/15 mm e 75 N/15 mm, particularmente preferencialmente, 9 N/15 mm e 75 N/15 mm.
Como exigido, o filme de compósito de poliolefina da presente invenção é tratado na superficie, por exemplo, o tratamento de coroa, tratamento de plasma, tratamento por chamas e/ou semelhantes, em uma faixa que não é prejudicial para o objeto da presente invenção.
EXEMPLOS
Daqui em diante, a presente invenção é descrita com 5 maior detalhe com referência aos Exemplos, mas a presente invenção não está limitada a estes Exemplos.
As propriedades indicadas nos Exemplos foram medidas pelos seguintes métodos. [Resistência de selagem a quente]
Os filmes de compósito de poliolefinas a serem medidos foram sobrepostos uns sobre os outros, de tal maneira que as suas camadas de superfície foram sobrepostas umas sobre as outras. Ambos os lados dos filmes de compósito sobrepostos foram ensaduichados por uma folha de 15 fluororesina tendo uma espessura de 50 μm (folha composta de uma fluororesina (fabricado por DuPont, nome do produto; Teflon (marca registrada)), para preparar uma peça de teste. Subsequentemente, as barras de selagem a quente de um testador de selagem a quente (TB-701B fabricado por
TESTER SANGYO CO., LTD) foram definidas de modo a ter 5 mm de largura x 300 mm de comprimento, e a barra de selagem inferior foi fixada em 70°C, e a temperatura da barra de selagem superior foi variada. Em seguida, a peça de teste (folha de fluororesina/filme de compósito/filme de composite/folha de fluororesina), que foi mantida pelas barras de selagem a quente, foi selada a quente, a uma pressão de 0,2 MPa durante 1,0 segundo. Após a folha de fluororesina ser separada, a parte selada a quente dos filmes de compósito foi deixada em repouso sob uma temperatura ambiente de cerca de 23°C durante 2 dias. Os filmes de compósito, incluindo suas partes seladas a quente foram cortada, a parte de corte medindo 15 mm de largura, enquanto as suas partes não seladas foram colocadas em um testador de tração ("IM-20ST", fabricado por "INTESCO"). Em seguida, em uma taxa de 300 mm/min, a resistência ao descascamento a 180° entre os filmes de compósito foi medida. A operação acima foi realizada cinco vezes, e um valor médio da mesma foi definido como uma resistência de selagem a quente. [Ponto de fusão]
A folha de impressão tendo uma espessura de 3 mm foi preparada por pré-aquecimento durante 5 min e, em seguida, pressurização durante 2 min com uma máquina de moldagem por prensagem hidráulica a quente ajustada a 190°C, e imediatamente após o resfriamento durante 4 minutos, com um tanque de resfriamento ajustado a 20°C. Esta folha foi mantida a 23°C ± 2°C durante 10 dias antes do teste. Em seguida, a folha de impressão foi resfriada a -40 °C, com um calorimetro de varrimento diferencial (DSC) e, em seguida, aquecida a 200°C a uma taxa de aquecimento de 10°C/min, para determinar uma curva exotérmica e endotérmica. A temperatura máxima no pico endotérmico foi definida como um ponto de fusão. [Temperatura de inicio de selagem a quente]
A temperatura de inicio de selagem a quente foi definida como uma temperatura (°C) da barra de selagem superior à qual a resistência de selagem a quente, como medida pelo método acima foi de 2 N/15 mm. [Módulo de tração]
Pelo método de acordo com JIS K7127, o módulo de tração do filme foi medido cinco vezes na sua direção da máquina (MD) e na sua direção transversal (TD) e um valor médio do mesmo foi definido como o módulo.
Os polimeros seguintes foram usados para os Exemplos e Exemplos Comparativos. (1) Copolimero aleatório de propileno/a-olefina (A) (1-1) PBR
Um copolimero aleatório de propileno/l-buteno (PBR) (teor de propileno: 75% molar, teor de 1-buteno: 25% molar, ponto de fusão: 77°C, MFR (230°C) : 7 g/10 min, viscosidade intrínseca [r]] : 1,8 dl/g, Mw/Mn: 2,0, valor de B: 1,0) foi usado. (1-2) PER
Um copolimero aleatório de propileno/etileno (PER) (teor de propileno: 69% molar, teor de etileno: 31% molar, ponto de fusão: 96°C, MFR (230°C): 8g/10min, a viscosidade intrínseca [q] : 1,7 dl/g, Mw/Mn: 2,7, valor de B: 0,7) foi usado. (1—3) PBER (este também é o polimero de propileno (D))
Um copolimero aleatório de propileno/l-buteno/etileno (PBER)(Teor de 1-buteno: 20% molar, teor de etileno: 14% molar, ponto de fusão: não observado, viscosidade intrínseca [q]: 1,8 dl/g, MFR (230°C): 7 g/10 min, Mw/Mn: 2,0, valor de B: 1,0) foi usado. (2) Polímero de propileno (B) (2-1) r-PP
Um copolimero aleatório de propileno/etileno/l-buteno (r-PP) (teor de etileno: 2,2% molar, teor de 1-buteno: 1,5 % molar, ponto de fusão: 138°C, MFR (230°C): 7 g/10 min), foi usado. (2-2) Ter-PP
Um copolimero aleatório de propileno/etileno/l-buteno (Ter-PP) (teor de etileno: 9,5% molar, teor de 1-buteno: 3,9 % molar, ponto de fusão: 131 °C, MFR (230°C): 6 g/10 min), foi usado. (3) Polipropileno cristalino (C) (3-1) H-PP
Um homopolimero de propileno (h-PP) (ponto de fusão: 160°C, MER (230°C): 3 g/10 min) foi usado. (4) Copolimero de 1-buteno/a-olefina (E) (4-1) BER
Um copolimero aleatório de 1-buteno/etileno (BER) (teor de 1-buteno: 95% molar, teor de etileno: 5 % molar, ponto de fusão: 100°C, MFR (230°C): 9 g/10 min, viscosidade intrínseca [g]: 1,8 dl/g, Mw/Mn: 3,4, valor de B: 1,0) foi usado. (4-2) BPR
Um copolimero aleatório de 1-buteno/propileno (BPR) (teor de 1-buteno: 75% molar, teor de propileno: 25 % molar, ponto de fusão: 77°C, MFR (230°C) : 9 g/10 min, viscosidade intrínseca [q]: 1,7 dl/g, Mw/Mn: 4,9, valor de B: 0,9) foi usado. [Exemplos 1 a 11 e Exemplos Comparativos 1 a 3] [Moldagem, de filme composto de poliolefinas] Como mostrado na Tabela 1, cada polimero acima mencionado foi usado para formar um filme de compósito de cinco camadas semelhante a três camadas tendo camadas de superfície, uma camada de núcleo e camadas intermediárias (camada de superficie//camada intermediária//camada de núcleo//camada intermediária//camada de superfície) de um modo tal como descrito abaixo.
Três extrusores equipados com uma matriz-T foram 5 usadas para produzir uma configuração de cinco camadas semelhante a de três. Polímeros foram alimentados aos respectivos extrusores em proporções que são mostradas na Tabela 1 para a camada de superfície, a camada de núcleo e a camada intermediária. As temperaturas da matriza e da 10 resina foram fixadas a 230°C, e as quantidades de extrusão a partir dos respectivos extrusores foram estabelecidas de forma a conseguir que a proporção da espessura da camada superfície de camada//camada intermediária//camada de núcleo//camada intermediária//camada de superfície se torne 15 1/1/21/1/1. Em seguida, a moldagem por coextrusão foi realizada para se obter um filme não estiradoa tendo uma espessura de 1000 μm.
O filme não estirado foi esrado com o uso de uma máquina de estiramento biaxial do tipo batelada a uma 20 temperatura de estiramento de 158 °C, a uma razão de estiramento de 5 vezes na direção da máquina e 8 vezes na direção transversal, para a obtenção de um filme de compósito de poliolefina estirado biaxialmente [Tabela 1]
Figure img0001
[Tabela 1 - continuação]
Figure img0002
Com relação ao filme de compósito de poliolefina, a "resistência de selagem a quente" e a "temperatura de inicio de selagem a selagem" foram medidas. Os resultados das mesmas são apresentados na Tabela 1. 5 0 filme de compósito de poliolefina da presente invenção tem elevada resistência de selagem a quente.
APLICABILIDADE INDUSTRIAL
O filme de compósito de poliolefina da presente invenção fornece um excelente desempenho de uma resistência de selagem a quente de 7,5 N/15 mm ou mais, a uma temperatura de 140°C, bem como excelente transparência e, portanto, é amplamente empregado para vários materiais de embalagem para alimentos, materiais industriais e semelhantes.

Claims (9)

1. Filme de compósito de poliolefina caracterizado por ter uma estrutura de cinco camadas consistindo em uma camada de superfície [i], uma camada intermediária [iii], uma camada de núcleo [ii], uma camada intermediária [iii], e uma camada de superfície [i], nesta ordem, por a porcentagem da espessura total da camada intermediária em relação à espessura total do filme compósito de poliolefina ficar entre 2 e 10%, por a camada de superfície [i] ser formada a partir de uma composição de resina de propileno que compreende: um copolímero aleatório de propileno/1-buteno (A), e/ou um copolímero aleatório de 1-buteno/α-olefina (E) em uma quantidade entre 0 e 50% em peso, e um polímero de propileno (B) em uma quantidade entre 50 a 100% em peso, desde que a quantidade total de (A), (E) e (B) na camada da superfície seja de 100% em peso; por a camada de núcleo [ii] ser formada a partir de uma composição de resina de propileno que compreende: um polipropileno cristalino (C) em uma quantidade entre 70 e 100% em peso, e o copolímero aleatório de propileno/1-buteno (A) em uma quantidade entre 0 e 30% em peso, desde que a quantidade total de (C) e (A) na camada de núcleo seja de 100% em peso; e por a camada intermediária [iii] ser formada a partir de uma composição de resina de propileno que compreende: o polipropileno cristalino (C) em uma quantidade entre 50 e 95% em peso, e o polímero de propileno (B), o copolímero aleatório de propileno/1-buteno (A), e/ou o copolímero aleatório de 1-buteno/α-olefina (E) em uma quantidade entre 50 e 5% em peso, desde que a quantidade total de (C), (B), (A) e (E) na camada intermediária seja de 100% em peso; por o copolímero aleatório de propileno/1-buteno (A) compreender entre 50 e 97% molar de uma unidade derivada de propileno e entre 3 e 50% molar de uma unidade derivada de 1-buteno, o polímero de propileno (B) compreender entre 50 e 100% molar de uma unidade derivada a partir de propileno e entre 0 e 50% molar de uma unidade derivada de C2-10 α-olefinas excluindo propileno e ter um ponto de fusão entre 120 e 170°C, o polipropileno cristalino (C) compreender entre 97 e 100% molar de uma unidade derivada de propileno e entre 0 e 3% molar de C2-10 α-olefinas excluindo propileno e ter um ponto de fusão entre 150 e 170°C, e o copolímero aleatório de 1-buteno/α-olefina (E) que compreende entre 50 e 95% molar de uma unidade derivada de 1-buteno e entre 50 e 5% molar de uma unidade derivada de C2-10 α-olefinas excluindo 1-buteno.
2. Filme de compósito de poliolefina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o copolímero aleatório de propileno/1-buteno (A) tem um ponto de fusão de 110°C ou menor ou tem um ponto de fusão que não é observado.
3. Filme de compósito de poliolefina, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o copolímero aleatório de 1-buteno/α-olefina (E) tem um ponto de fusão entre 60 e 110°C.
4. Filme de compósito de poliolefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o copolímero aleatório de propileno/1-buteno (A) satisfaz as seguintes propriedades: (1) a viscosidade intrínseca medida em decalina a 135°C é de 0,1 a 5 dl/g; (2) a distribuição do peso molecular (Mw/Mn), como determinado por cromatografia de permeação em gel é de 1,5 a 3, e (3) o valor do parâmetro B, que mostra uma aleatoriedade de distribuição de monômeros copolimerizados na cadeia, é de 0,9 e 1,5.
5. Filme de compósito de poliolefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o filme de compósito de poliolefina é um filme não estirado.
6. Filme de compósito de poliolefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o filme de compósito de poliolefina é um filme biaxialmente estirado.
7. Filme de compósito de poliolefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a porcentagem da espessura total da camada de superfície em relação à espessura total do filme de compósito de poliolefina é de 2 a 10%.
8. Filme de compósito de poliolefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a espessura total do filme de compósito de poliolefina é de 10 a 35 micrômetros (μm).
9. Filme de compósito de poliolefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o módulo de tração na direção de estiramento da máquina ou na direção de estiramento transversal do filme de compósito de poliolefina é de 1,9 a 5,0 GPa.
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