WO2012063914A1 - ポリオレフィン複合フィルム - Google Patents

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郁雄 赤井
友裕 安部
黒木　孝行
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三井化学株式会社
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    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin composite film, and relates to a polyolefin composite film excellent in low-temperature heat sealability, heat seal strength, and transparency.
  • a propylene polymer having a melting point of 150 ° C. or higher: 1 to 50% by weight and a propylene copolymer having a melting point of 100 ° C. or higher and lower than 150 ° C .: 10 to 90% by weight %
  • a stretched film obtained by laminating a polypropylene resin composition comprising 1 to 80% by weight as a heat-fusible layer Patent Document 1: International Published WO 2007/015415 pamphlet), a propylene / ⁇ -olefin random copolymer having a melting point of 120 to 140 ° C. on both sides of a biaxially stretched film mainly composed of a propylene polymer, and a propylene / ⁇ -olefin random copolymer having a melting point of 80 to less than 120 ° C.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-170554
  • a coating layer made of a propylene polymer composition is laminated.
  • a propylene homopolymer is provided between a biaxially stretched polypropylene film as a base material layer and a surface layer comprising a composition containing two or more types of propylene copolymers having different melting points.
  • Heat-sealable laminated polypropylene-based resin film having an intermediate layer composed of a composition of propylene / ⁇ -olefin copolymer Patent Document 3: JP-A-2005-104151, Patent Document 4: JP-A-2005
  • the present invention provides a polyolefin composite film excellent in low-temperature heat sealability, heat seal strength, and transparency.
  • the present invention A polyolefin composite film having at least one surface layer [i], a core layer [ii], and an intermediate layer [iii] in direct contact with both the surface layer [i] and the core layer [ii],
  • the surface layer [i] A propylene / ⁇ -olefin random copolymer containing 50 to 97 mol% of units derived from propylene and 3 to 50 mol% of units derived from an ⁇ -olefin having 2 to 10 carbon atoms (excluding propylene) ( A), And / or 50 to 95 mol% of units derived from 1-butene, 50 to 5 mol% of units derived from ⁇ -olefins having 2 to 10 carbon atoms (excluding 1-butene), ⁇ -olefins (1 1-butene / ⁇ -olefin copolymer (E) containing 50 to 5 mol% of units derived from (excluding -butene) 0-50% by weight, And Propylene series containing
  • the core layer [ii] A crystalline polypropylene containing 97 to 100 mol% of units derived from propylene, 0 to 3 mol% of ⁇ -olefin (excluding propylene) having 2 to 10 carbon atoms, and a melting point of 150 to 170 ° C.
  • the intermediate layer [iii] A crystalline polypropylene containing 97 to 100 mol% of units derived from propylene, 0 to 3 mol% of ⁇ -olefin (excluding propylene) having 2 to 10 carbon atoms, and a melting point of 150 to 170 ° C. C) 50 to 95% by weight, And 50 to 100 mol% of units derived from propylene, 0 to 50 mol% of units derived from an ⁇ -olefin having 2 to 10 carbon atoms (excluding propylene), and a melting point of 120 to 170 ° C.
  • the polyolefin composite film in the case of “another aspect” in the present invention is At least one surface layer [i] and a core layer [ii] and an intermediate layer [iii] in direct contact with both the surface layer [i] and the core layer [ii],
  • the surface layer [i] A propylene / ⁇ -olefin random copolymer containing 50 to 97 mol% of units derived from propylene and 3 to 50 mol% of units derived from an ⁇ -olefin having 2 to 10 carbon atoms (excluding propylene) ( A) 15 to 100% by weight, as well as, Propylene series containing 50 to 100 mol% of units derived from propylene, 0 to 50 mol% of units derived from ⁇ -olefins (excluding propylene) having 2 to 10 carbon atoms, and having a melting point of 120 to 170 ° C
  • the polymer (B) consists of 0 to 85% by weight,
  • Units derived from propylene are contained in an amount of 50 mol% to less than 97 mol%, and units derived from an ⁇ -olefin having 2 to 10 carbon atoms (excluding propylene) are contained in an amount of 50 mol% or less and exceeding 3 mol%.
  • the melting point measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is less than 140 ° C.
  • the intermediate layer [iii] A crystalline polypropylene containing 97 to 100 mol% of units derived from propylene, 0 to 3 mol% of ⁇ -olefin (excluding propylene) having 2 to 10 carbon atoms, and a melting point of 150 to 170 ° C. C) 50 to 95% by weight, A unit derived from propylene is contained in an amount of 50 mol% to less than 97 mol%, and a unit derived from an ⁇ -olefin having 2 to 10 carbon atoms (excluding propylene) is contained in an amount of 50 mol% or less and exceeding 3 mol%.
  • a propylene polymer (D) whose melting point measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is less than 140 ° C. or whose melting point is not observed.
  • the total of (C), (D) and (E) is 100% by weight.
  • the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) has a melting point of 110 ° C. or lower or no melting point is observed.
  • the melting point of the propylene polymer (B) is 120 to 140 ° C.
  • the melting point of the 1-butene / ⁇ -olefin copolymer (E) is 60 to 110 ° C. It is. *
  • preferred embodiments of the present invention include: Propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) (1) The intrinsic viscosity measured in decalin at 135 ° C. is 0.1 to 5 dl / g, (2) The molecular weight distribution (Mw / Mn) obtained by gel permeation chromatography (GPC) is 1.5 or more and 3 or less, (3) A polyolefin composite film characterized by being a propylene / 1-butene random copolymer having a parameter B value indicating the randomness of the copolymer monomer chain distribution of 0.9 to 1.5.
  • Another preferred embodiment of the present invention is characterized in that the polyolefin composite film is unstretched.
  • Another preferred embodiment of the present invention is characterized in that the polyolefin composite film is biaxially stretched.
  • the ratio of the total thickness of the surface layer to the total thickness of the polyolefin composite film is 2 to 10%.
  • Another preferred embodiment of the present invention is characterized in that the ratio of the total thickness of the intermediate layer to the total thickness of the polyolefin composite film is 2 to 10%.
  • polyolefin composite film has a five-layer structure consisting of the order of surface layer / intermediate layer / core layer / intermediate layer / surface layer.
  • Another preferred embodiment of the present invention is characterized in that the total thickness of the polyolefin composite film is 10 to 35 micrometers ( ⁇ m).
  • Another preferred embodiment of the present invention is characterized in that the tensile elastic modulus in the longitudinal or lateral stretching direction of the polyolefin composite film falls within a range of 1.9 to 5.0 GPa.
  • the polyolefin composite film of the present invention is excellent in low-temperature heat sealability, heat seal strength, and transparency, and can be used for a wide range of applications as a packaging film for foods, industrial materials, and the like.
  • the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) forming the surface layer [i] of the polyolefin composite film of the present invention contains 50 to 97 mol%, preferably 50 to 95 mol% of units derived from propylene. And a propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) containing 3 to 50 mol%, preferably 5 to 50 mol% of units derived from an ⁇ -olefin having 2 to 10 carbon atoms (excluding propylene) ( The sum of units derived from propylene and units derived from ⁇ -olefin is 100 mol%).
  • One or more ⁇ -olefins may be used as necessary.
  • the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) more preferably contains 60 mol% or more of units derived from propylene, and contains 80 mol% or less, and an ⁇ having 2 to 10 carbon atoms.
  • -Olefin in particular, those containing at least 20 mol% and at most 40 mol% of units derived from an ⁇ -olefin selected from ethylene and 1-butene.
  • the propylene / ⁇ -olefin copolymer (A) according to the present invention preferably has a melting point of 140 ° C. or lower, or no melting point is observed, and further has a melting point of 110 ° C. or lower, or a melting point is observed. Preferably not.
  • the resulting polyolefin composite film may be inferior in low-temperature heat sealability.
  • propylene / ⁇ -olefin copolymer (A) As the propylene / ⁇ -olefin copolymer (A) according to the present invention, one kind or two or more kinds of polymers may be used as necessary.
  • propylene / ⁇ -olefin copolymer (A) examples include propylene / ethylene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer. Coalescence is illustrated.
  • the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) As the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) according to the present invention, (1) The intrinsic viscosity [ ⁇ ] measured in decalin at 135 ° C. is 0.1 to 5 dl / g, (2) The molecular weight distribution (Mw / Mn) obtained by gel permeation chromatography (GPC) is 1.5 or more and 3 or less, (3) Parameter B value indicating the randomness of the copolymerization monomer chain distribution is 0.9 to 1.5, preferably 1.0 to 1.4, A propylene / 1-butene random copolymer is preferred.
  • B P 12 / (2P 1 ⁇ P 2 )
  • P 1 and P 2 are the first monomer and second monomer content fractions, respectively
  • P 12 is the ratio of (first monomer)-(second monomer) linkage in all the bimolecular linkages.
  • the MFR (melt flow rate; ASTM 12 D-1238 load 2160 g, temperature 230 ° C) of the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) according to the present invention is not particularly limited as long as it can be made into a film. It is in the range of 5 to 20 g / 10 minutes, preferably 2 to 10 g / 10 minutes.
  • the 1-butene / ⁇ -olefin copolymer (E) forming the surface layer [i] and the intermediate layer [iii] of the polyolefin composite film of the present invention contains 50 to 95 mol% of units derived from 1-butene.
  • One or more ⁇ -olefins may be used as necessary.
  • the 1-butene / ⁇ -olefin random copolymer (E) according to the present invention preferably has a melting point in the range of 60 to 110 ° C.
  • the resulting polyolefin composite film may be inferior in low-temperature heat sealability, while a 1-butene / ⁇ -olefin copolymer having a melting point of less than 60 ° C. may be used.
  • a 1-butene / ⁇ -olefin copolymer having a melting point of less than 60 ° C. may be used.
  • the resulting polyolefin composite film may have a sticky surface.
  • 1-butene / ⁇ -olefin random copolymer (E) As the 1-butene / ⁇ -olefin random copolymer (E) according to the present invention, one kind or two or more kinds of polymers may be used as necessary.
  • 1-butene / ⁇ -olefin random copolymer (E) examples include, for example, 1-butene / ethylene copolymer, 1-butene / propylene copolymer, 1-butene / Examples include ethylene / propylene copolymers.
  • the MFR (melt flow rate; ASTM D-1238 load 2160 g, temperature 230 ° C.) of the 1-butene / ⁇ -olefin random copolymer (E) according to the present invention is not particularly limited as long as it can be made into a film. Usually, it is in the range of 1 to 20 g / 10 min, preferably 5 to 15 g / 10 min.
  • the propylene polymer (B) forming the surface layer [i] and the intermediate layer [ii] of the polyolefin composite film of the present invention contains 50 to 100 mol%, preferably 85 to 97 mol% of units derived from propylene. And 0 to 50 mol%, preferably 3 to 15 mol%, of units derived from an ⁇ -olefin having 2 to 10 carbon atoms (excluding propylene), and has a melting point of 120 to 170 ° C., preferably 120 to 140
  • the propylene polymer (B) at 0 ° C. the total of units derived from propylene and units derived from ⁇ -olefin is 100 mol%).
  • One or more ⁇ -olefins may be used as necessary.
  • propylene polymer (B) As the propylene polymer (B) according to the present invention, one kind or two or more kinds of polymers may be used as necessary.
  • the polyolefin composite film obtained therefrom may have an insufficient balance between low-temperature heat sealability and seal strength.
  • propylene polymer (B) examples include blocks such as propylene / ethylene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, and the like. Examples include copolymers and random copolymers.
  • the MFR (melt flow rate; ASTM 12 D-1238 load 2160 g, temperature 230 ° C) of the propylene polymer (B) according to the present invention is not particularly limited as long as it can be made into a film, but usually 0.5 to 20 g / It is in the range of 10 minutes, preferably 2-10 g / 10 minutes.
  • the unit derived from propylene is 97 to 100 mol%, preferably 98 to 100 mol. 0 to 3 mol%, preferably 0 to 2 mol% of a unit derived from an ⁇ -olefin having 2 to 10 carbon atoms (excluding propylene) and having a melting point of 150 to Crystalline polypropylene (C) at 170 ° C., preferably 155 to 165 ° C.
  • the sum of units derived from propylene and units derived from ⁇ -olefin is 100 mol%).
  • the crystalline polypropylene (C) contains a unit derived from an ⁇ -olefin, one or more kinds may be used as necessary.
  • the resulting polyolefin composite film tends not to have sufficient rigidity and heat resistance.
  • the crystalline polypropylene (C) according to the present invention may use one kind or two or more kinds of polymers as necessary.
  • crystalline polypropylene (C) examples include propylene homopolymers, propylene / ethylene copolymers, copolymers of propylene and ⁇ -olefins such as propylene / 1-butene copolymer. And propylene / ethylene / 1-butene copolymer, and propylene homopolymer is preferred.
  • the MFR (melt flow rate; ASTM D-1238 ⁇ load 2160 g, temperature 230 ° C.) of the crystalline polypropylene (C) according to the present invention is not particularly limited as long as it can be made into a film, but usually 0.5 to 20 g / 10 Min, preferably in the range of 2-10 g / 10 min.
  • ⁇ Propylene polymer (D)> the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) forming the components of the core layer [ii] and the intermediate layer [iii] of the polyolefin composite film is converted into a propylene-based polymer (D). There is a case.
  • This propylene polymer (D) contains units derived from propylene in an amount of 50 mol% or more and less than 97 mol%, preferably 60 mol% or more and less than 80 mol%, and an ⁇ -olefin having 2 to 10 carbon atoms (including propylene). At least one unit derived from (excludes) is contained in an amount of 50 mol% or less and more than 3 mol%, preferably 40 mol% or less and more than 20 mol%, and measured by a differential scanning calorimeter (DSC). It is a polymer having a melting point of less than 140 ° C. or no melting point is observed, preferably 110 ° C. or less or no melting point is observed. One or more ⁇ -olefins may be used as necessary.
  • propylene polymer (D) As the propylene polymer (D) according to the present invention, one kind or two or more kinds of polymers may be used as necessary.
  • the resulting polyolefin composite film may be inferior in low-temperature heat sealability and / or heat seal strength.
  • propylene polymer (D) examples include a propylene / ethylene copolymer, a propylene / 1-butene copolymer, and a block copolymer of propylene / ethylene / 1-butene copolymer.
  • a polymer and a random copolymer are exemplified.
  • the MFR (melt flow rate; ASTM D-1238 load 2160 g, temperature 230 ° C.) of the propylene polymer (D) according to the present invention is not particularly limited as long as it can be made into a film, but usually 0.5 to 20 g. / 10 minutes, preferably in the range of 2 to 10 g / 10 minutes.
  • the polyolefin composite film of the present invention comprises at least one surface layer [i], a core layer [ii], and an intermediate layer [iii] in direct contact with both the surface layer [i] and the core layer [ii] It is a composite film.
  • the term “core layer” simply means a layer serving as a core material. However, it is not necessarily used to mean the center between the surface layer and the intermediate layer.
  • the surface layer [i] of the polyolefin composite film of the present invention comprises 0 to 50 weight percent of the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) and / or the 1-butene / ⁇ -olefin copolymer (E). %, Preferably 0 to 30% by weight, more preferably 3 to 30% by weight, and 50 to 100% by weight of the propylene polymer (B), preferably 70 to 100% by weight, more preferably 70 to 97% by weight. % (However, the total of (A), (E) and (B) in the surface layer is 100% by weight).
  • the surface layer [i] includes a case where the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) and / or the 1-butene / ⁇ -olefin copolymer (E) is not blended. .
  • it contains the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) and / or the 1-butene / ⁇ -olefin copolymer (E), and preferably 3 to 30% by weight is contained.
  • the core layer [ii] of the polyolefin composite film of the present invention contains 70 to 100% by weight of the crystalline polypropylene (C) and 0 to 30% by weight of the propylene / ⁇ -olefin copolymer (A) [provided that The total of (A) and (C) is 100% by weight. ] Propylene polymer composition (Y).
  • the heat seal strength is higher than when the propylene / ⁇ -olefin copolymer (A) and the crystalline polypropylene (C) are used in combination.
  • the improvement effect that becomes stronger is great.
  • the intermediate layer [iii] in the polyolefin composite film of the present invention is composed of 50 to 95% by weight, preferably 70 to 95% by weight of the crystalline polypropylene (C), and the propylene polymer (B), the propylene / ⁇ -
  • the olefin random copolymer (A) and / or the 1-butene / ⁇ -olefin random copolymer (E) is 50 to 5% by weight, preferably 30 to 5% by weight [however, in the intermediate layer ( C), (B), (A) and (E) are 100% by weight in total].
  • the meaning of “and / or” means the propylene polymer (B), the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A), and 1-butene / ⁇ -.
  • the olefin random copolymer (E) it is an expression including any of the case where two components are used in combination, and the case where all three components are used.
  • the heat seal strength of the resulting polyolefin composite film may be inferior.
  • the heat seal strength of the resulting polyolefin composite film may be inferior.
  • polyolefin composite film in the case of “another aspect” of the present invention is as follows.
  • the surface layer [i] uses the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) in a proportion of 15 to 100 wt% and the propylene polymer (B) 85 to 0 wt%.
  • the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) in a proportion of 15 to 100 wt% and the propylene polymer (B) 85 to 0 wt%.
  • the core layer [ii] The crystalline polypropylene (C) is 70 to 100% by weight and the propylene polymer (D) is 0 to 30% by weight.
  • the core layer [ii] contains a recycled product of the core layer [ii] as well as a recycled product of the polymer constituting the surface layer [i] and the intermediate layer [iii] as long as it falls within the above range. You may do it.
  • the core layer [ii] comprises 70 to 100% by weight of the crystalline polypropylene (C), preferably 80 to 100% by weight, particularly preferably 85 to 100% by weight, and the propylene polymer (D) 0 to 30% by weight. %, Preferably 0 to 20% by weight, particularly preferably 0 to 15% by weight [in each case, the total of (C) and (D) is 100% by weight. ].
  • the intermediate layer [iii] Composition (A) 50 comprising 50 to 95% by weight of the crystalline polypropylene (C) and the propylene polymer (D) and / or the 1-butene / ⁇ -olefin random copolymer (E) [The total amount of (C) and (D) and / or (E)] is 100% by weight. ].
  • the crystalline polypropylene (C) used for the intermediate layer [iii] may be different from the crystalline polypropylene (C) used for the core layer [ii] as long as it is within the above specified range. Good.
  • the propylene-based polymer (D) that may be used for the intermediate layer [iii] is within the range specified above, and more preferably within the preferable range, the propylene-based polymer (used for the core layer [ii] ( It may be different from D) or may be the same.
  • the 1-butene / ⁇ -olefin copolymer (E) that may be used in the intermediate layer [iii] includes 1-butene / ethylene copolymer, 1-butene / propylene copolymer, Examples include butene / ethylene / propylene copolymers. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the intermediate layer [iii] is composed of the above (C) and the above (D), or the above (C) and the above (E). ) And (D) and (E).
  • (A) comprises 50 to 95% by weight
  • (D) and / or (E) comprises 50 to 5% by weight, among which (A) comprises 60 to 90% by weight, (D) and / or 40 to 10% by weight is preferable [the total of (D) and / or (E) together with (A) is 100% by weight. ].
  • Each polymer constituting the intermediate layer preferably includes a polymer defined as a surface layer within the above range, but it is not always necessary to use the same polymer as that used for the surface layer. May be included. The above has been described by paying attention to the polyolefin composite film in the case of another embodiment of the present invention.
  • the propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A), the 1-butene / ⁇ -olefin copolymer (E), the propylene polymer (B), and the crystallinity forming the polyolefin composite film of the present invention are provided.
  • the polyolefin composite film of the present invention comprises a surface layer [i], a core layer [ii], and an intermediate layer [iii] so that the intermediate layer [iii] is directly on both the surface layer [i] and the core layer [ii]. Configured to touch.
  • Specific examples of the polyolefin composite film of the present invention include, for example, a three-layer film made of [i] // [iii] // [ii], [i] // [iii] // [ii] // [iii ]
  • a five-layer film composed of // [i] can be exemplified, but is not particularly limited as long as it has a configuration of [i] // [iii] // [ii].
  • the surface layers [i] on both sides of the five-layer film or the like made of [i] // [iii] // [ii] // [iii] // [i] do not necessarily have the same thickness. It is desirable to have substantially the same thickness.
  • the intermediate layers [iii] on both sides are not necessarily required to have the same thickness, but are desirably substantially the same thickness.
  • each layer of the polyolefin composite film of the present invention can be appropriately determined according to the application.
  • the thickness of the surface layer [i] is 0.5 to 10 ⁇ m, preferably 1 to 5 ⁇ m
  • the core layer [ii] is usually 8 to 60 ⁇ m, preferably 10 to 50 ⁇ m, more preferably 15 to 45 ⁇ m
  • the thickness of the intermediate layer [iii] is usually 0.5 to 10 ⁇ m, preferably 1 to 5 ⁇ m.
  • the total thickness of the polyolefin composite film is usually 9 to 100 ⁇ m, and preferably 10 to 35 ⁇ m.
  • the thickness of the intermediate layer is less than 0.5 ⁇ m, sufficient heat seal strength may not be obtained depending on the application.
  • the thickness of the surface layer [i] is 1 to 20%, particularly 2 to 10%, particularly 3 to 8% of the thickness of the core layer [ii].
  • the thickness of the intermediate layer [iii] is preferably 1 to 20%, more preferably 2 to 10%, and most preferably 3 to 8%.
  • regulations are the thickness of each surface layer [i] and intermediate
  • the polyolefin composite film of the present invention is excellent in both strength and heat seal strength.
  • the polyolefin composite film of the present invention may be an unstretched film or a uniaxially or biaxially stretched film.
  • the polyolefin composite film of the present invention may be laminated with another base material depending on the application.
  • the base material include polyethylene terephthalate, a film made of polyester typified by polyethylene naphthalate, a polycarbonate film, a polyamide film made of nylon 6, nylon 66, etc., an ethylene / vinyl alcohol copolymer film, a polyvinyl alcohol film, It is composed of a film made of a thermoplastic resin such as a polyvinyl chloride film, a polyvinylidene chloride film, and a film made of polyolefin such as polypropylene, aluminum foil, paper or the like.
  • the substrate made of such a thermoplastic resin film may be an unstretched film or a uniaxially or biaxially stretched film. Of course, the substrate may be a single layer or two or more layers.
  • the thermoplastic resin film may be a film on which an inorganic substance such as aluminum, zinc, silica, or the oxide thereof is deposited.
  • the polyolefin composite film of the present invention can be produced by a known method. For example, there is a method of producing a composite film by coextrusion molding by a T-die method or an inflation method using a number of extruders corresponding to the type of resin composition of the layer to be laminated. Moreover, after coextrusion, it is also stretched in at least one direction to form a stretched film. These stretching methods include uniaxial stretching, sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, and the like. The stretching ratio in biaxial stretching is usually about 3 to 12 times in the longitudinal direction and about 3 to 12 times in the transverse direction.
  • the polyolefin composite film of the present invention is a biaxially stretched film, excellent low-temperature heat sealing performance can be exhibited while maintaining the strength of the polyolefin composite film.
  • the biaxially stretched polyolefin composite film of the present invention has not only a tensile elastic modulus (MD, TD) of less than 3 GPa but also a tensile elastic modulus (MD, TD) of 3 GPa or more. It exhibits excellent low-temperature heat properties together with its excellent strength.
  • the tensile modulus of elasticity in the machine direction (MD) or transverse (TD) direction of the polyolefin composite film of the present invention is preferably 1.9 to 5.0 GPa, and more preferably 1.9 to 4.5 GPa. Furthermore, it is desirable that the length is in the above range in both the longitudinal (MD) and lateral (TD) stretching directions.
  • the composite film of the present invention is further stacked so that the surface layers overlap each other, and the heat seal strength (upper part of the heat seal bar) related to the 180 ° peel strength when heat sealing is performed by the method described later.
  • the heat seal strength (upper part of the heat seal bar) related to the 180 ° peel strength when heat sealing is performed by the method described later. Is preferably 7.5 N / 15 mm or more, more preferably 7.5 N / 15 mm to 75 N / 15 mm, and particularly preferably 9 N / 15 mm to 75 N / 15 mm. is there.
  • the polyolefin composite film of the present invention is subjected to surface treatment, for example, corona treatment, plasma treatment, flame treatment, and the like as long as the purpose of the present invention is not impaired.
  • the test specimen (fluororesin sheet / composite film / composite film / fluororesin sheet) was sandwiched between the heat seal bars and heat sealed at a pressure of 0.2 MPa for 1.0 second.
  • the fluororesin sheet was removed, and the heat-sealed composite film part was left at room temperature of about 23 ° C. for 2 days.
  • a slit having a width of 15 mm was inserted so as to include the heat seal portion of the composite film, and the unsealed portion was chucked by a tensile tester (“IM-20ST, manufactured by INTERSCO”).
  • IM-20ST tensile tester
  • the heat seal start temperature was defined as the temperature at the top of the seal bar at which the heat seal strength measured by the above method was 2 N / 15 mm, as the heat seal start temperature (° C.).
  • Propylene / ⁇ -olefin random copolymer (A) (1-1) PBR Propylene content: 75 mol%, 1-butene content: 25 mol%, melting point: 77 ° C., MFR (230 ° C.): 7 g / 10 min, intrinsic viscosity [ ⁇ ]: 1.8 dl / g, Mw / Mn: A propylene / 1-butene random copolymer (PBR) having 2.0 and a B value of 1.0 was used.
  • the polymers are supplied to the respective extruders in the proportions shown in the surface layer, core layer and intermediate layer shown in Table 1, And the extrusion amount of each extruder so that the thickness of the skin layer // intermediate layer // core layer // intermediate layer // skin layer is 1/1/2/1/1 to 230 ° C.
  • An unstretched film having a thickness of 1000 ⁇ m was obtained by co-extrusion molding.
  • thermo seal strength For the polyolefin composite film, “heat seal strength” and “heat seal start temperature” were measured. The results are shown in Table 1.
  • the polyolefin composite film of the present invention exhibits high heat seal strength.
  • the polyolefin composite film of the present invention has an excellent performance with a heat seal strength of 7.5 N / 15 mm or more at a temperature of 140 ° C. and excellent transparency, and various packaging for food, industrial materials, etc. It can be widely used as a material.

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Abstract

　本発明の課題は、低温ヒートシール性、ヒートシール強度、透明性に優れたポリオレフィン複合フィルムを提供するものであり、本発明は、少なくとも、表面層[ｉ]//中間層[ｉｉｉ]//コア層[ｉｉ]を有するポリオレフィン複合フィルムであって、 表面層［ｉ］が、特定のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）、及び／または、特定の１－ブテン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）を０～５０重量％、融点が１２０～１７０℃のプロピレン系重合体（Ｂ）５０～１００重量％からなり〔但し、表面層における（Ａ）、（Ｅ）及び（Ｂ）の合計を１００重量部とする。〕、 コア層［ｉｉ］が、融点が１５０～１７０℃である結晶性ポリプロピレン（Ｃ）７０～１００重量％、及び、特定のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）０～３０重量％からなり〔但し、コア層にける（Ｃ）及び（Ａ）の合計を１００重量部とする。〕、 中間層［ｉｉｉ］が、融点が１５０～１７０℃である結晶性ポリプロピレン（Ｃ）５０～９５重量％、融点が１２０～１７０℃のプロピレン系重合体（Ｂ）、特定のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）、及び／または、特定の１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）が５０～５重量％、〔但し、中間層における（Ｃ）、（Ｂ）、（Ａ）及び（Ｅ）の合計を１００重量％とする〕とからなるプロピレン系樹脂組成物、 からなることを特徴とするポリオレフィン複合フィルムに関する。

Description

ポリオレフィン複合フィルム
　本発明はポリオレフィン複合フィルムに関し、低温ヒートシール性、ヒートシール強度、透明性に優れたポリオレフィン複合フィルムに関する。
　従来から包装用途などに使用されるヒートシール性のポリオレフィン複合フィルムとして、結晶性ポリプロピレンの表面層に低融点のポリオレフィン系樹脂を積層した複合フィルムが知られている。
　具体的には、例えば、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に融点が１５０℃以上のプロピレン系重合体：１～５０重量％、融点が１００℃以上１５０℃未満のプロピレン共重合体：１０～９０重量％、及び融点が４０℃以上１００℃未満のプロピレンあるいは１－ブテン共重合体：１～８０重量％からなるポリプロピレン樹脂組成物を熱融着層として積層してなる延伸フィルム（特許文献１：国際公開ＷＯ２００７／０１５４１５号パンフレット）、プロピレン重合体を主体とした二軸延伸フィルムの両面に、融点が１２０～１４０℃のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体、融点が８０～１２０℃未満のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体、及び融点が４０～１００℃のブテン－１・α－オレフィンランダム共重合体とのプロピレン系重合体組成物からなる被覆層が積層されてなるオーバーラップ包装フィルム（特許文献２：特開２００３－１７０５５４号公報）などの、融点が異なる二種以上のプロピレン系共重合体を含む組成物を表面層（ヒートシール層）に用いる方法が提案されている。
　また、上記二層フィルムの他に、基材層である二軸延伸ポリプロピレンフィルムと融点が異なる二種以上のプロピレン系共重合体を含む組成物からなる表面層との間に、プロピレン単独重合体とプロピレン・α－オレフィン共重合体との組成物からなる中間層を有してなるヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルム（特許文献３：特開２００５－１０４１５１号公報、特許文献４：特開２００５－３０５９９８号公報）、あるいは、基材層として、プロピレン単独重合体とプロピレン・α－オレフィン共重合体との組成物を用い、中間層としてプロピレン単独重合体とプロピレン・α－オレフィン共重合体との組成物、表面層（熱融着層）として融点が１５０℃以下のプロピレン・α－オレフィン共重合体、あるいはその組成物を用いる方法（特許文献５：特開２００６－３０５８８４号公報、特許文献６：特開２００６－３２７１８３号公報）など、三層フィルムとする方法が提案されている。
　しかしながら、中間層として、特許文献３あるいは特許文献４に具体的に提案されているヒートシール性積層ポリプロピレン系樹脂フィルムはヒートシール性に劣る。
国際公開ＷＯ２００７／０１５４１５号パンフレット 特開２００３－１７０５５４号公報 特開２００５－１０４１５１号公報 特開２００５－３０５９９８号公報 特開２００６－３０５８８４号公報 特開２００６－３２７１８３号公報
　しかしながら、特許文献１～６に提案されているような複合フィルムでは、比較的低温領域におけるヒートシール強度が不十分であり、その包装フィルムとしての用途が制限されている状況にある。
　本発明は低温ヒートシール性、ヒートシール強度、透明性に優れたポリオレフィン複合フィルムを提供するものである。  
　すなわち、本発明は、
　少なくとも１層の表面層［ｉ］と、コア層［ｉｉ］、及び表面層［ｉ］とコア層［ｉｉ］の両方に直接接する中間層［ｉｉｉ］を有するポリオレフィン複合フィルムであって、　
　表面層［ｉ］は、
　プロピレンから導かれる単位を５０～９７モル％含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を３～５０モル％含有するプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）、
及び／または、
　１－ブテンから導かれる単位を５０～９５モル％含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（１－ブテンを除く）から導かれる単位を５０～５モル％含有し、α―オレフィン（１－ブテンを除く）から導かれる単位を５０～５モル％含有する１－ブテン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）が、
０～５０重量％、
であると共に、
　プロピレンから導かれる単位を５０～１００モル％含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を０～５０モル％含有し、融点が１２０～１７０℃のプロピレン系重合体（Ｂ）５０～１００重量％
からなり、
〔但し、表面層における（Ａ）、（Ｅ）及び（Ｂ）の合計を１００重量部とする。〕
　コア層［ｉｉ］は、
　プロピレンから導かれる単位を９７～１００モル％含有し、炭素数が２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）を０～３モル％含有し、融点が１５０～１７０℃である結晶性ポリプロピレン（Ｃ）７０～１００重量％、
及び、
　プロピレンから導かれる単位を５０～９７モル％含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を３～５０モル％含有するプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）０～３０重量％からなり、
〔但し、コア層にける（Ｃ）及び（Ａ）の合計を１００重量部とする。〕
　中間層［ｉｉｉ］は、
　プロピレンから導かれる単位を９７～１００モル％含有し、炭素数が２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）を０～３モル％含有し、融点が１５０～１７０℃である結晶性ポリプロピレン（Ｃ）５０～９５重量％、
と共に
　プロピレンから導かれる単位を５０～１００モル％含有し、炭素数２～１０のα―オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を０～５０モル％含有し、融点が１２０～１７０℃のプロピレン系重合体（Ｂ）、
　プロピレンから導かれる単位を５０～９７モル％含有し、炭素数２～１０のα―オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を３～５０モル％含有するプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）、　
及び／または、
　１－ブテンから導かれる単位を５０～９５モル％含有し、α―オレフィン（１－ブテンを除く）から導かれる単位を５０～５モル％含有する１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）が、
５０～５重量％、
〔但し、中間層における（Ｃ）、（Ｂ）、（Ａ）及び（Ｅ）の合計を１００重量％とする〕
とからなるプロピレン系樹脂組成物
からなることを特徴とするポリオレフィン複合フィルムに関する。
　また、本発明における「他の態様」の場合のポリオレフィン複合フィルムは、
少なくとも１層の表面層［ｉ］と、コア層［ｉｉ］及び表面層［ｉ］とコア層［ｉｉ］の両方に直接接する中間層［ｉｉｉ］からなり、
　表面層［ｉ］は、
　プロピレンから導かれる単位を５０～９７モル％含有し、炭素数２～１０のα―オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を３～５０モル％含有するプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）１５～１００重量％、
及び、
　プロピレンから導かれる単位を５０～１００モル％含有し、炭素数２～１０のα―オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を０～５０モル％含有し、融点が１２０～１７０℃のプロピレン系重合体（Ｂ）０～８５重量％からなり、　
　コア層［ｉｉ］は、
　プロピレンから導かれる単位を９７～１００モル％含有し、炭素数が２～１０のα―オレフィン（プロピレンを除く）を０～３モル％含有し、融点が１５０～１７０℃である結晶性ポリプロピレン（Ｃ）７０～１００重量％、
及び、
　プロピレンから導かれる単位を５０モル％以上９７モル％未満含有し、炭素数２～１０のα―オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を５０モル％以下であり３モル％を越えて含有し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１４０℃未満または融点が観測されないプロピレン系重合体（Ｄ）０～３０重量％からなり、
　中間層［ｉｉｉ］は、
　プロピレンから導かれる単位を９７～１００モル％含有し、炭素数が２～１０のα―オレフィン（プロピレンを除く）を０～３モル％含有し、融点が１５０～１７０℃である結晶性ポリプロピレン（Ｃ）５０～９５重量％、
　と共に
　プロピレンから導かれる単位を５０モル％以上９７モル％未満含有し、炭素数２～１０のα―オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を５０モル％以下であり３モル％を越えて含有し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１４０℃未満または融点が観測されないプロピレン系重合体（Ｄ）
　及び／または、
　１－ブテンから導かれる単位を５０～９５モル％含有し、α―オレフィン（１－ブテンを除く）から導かれる単位を５０～５モル％含有する１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）、
が５０～５重量％
〔但し、（Ｃ）、（Ｄ）及び、（Ｅ）の合計を１００重量％とする。〕
とからなるプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とするポリオレフィン複合フィルムに関する。
　以上は、本発明における「他の態様」の場合のポリオレフィン複合フィルムを説明したものである。
　なお、本発明の好ましい態様においては、プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）の融点が１１０℃以下または融点が観測されないことである。また、本発明の好ましい態様においては、プロピレン系重合体（Ｂ）の融点が１２０から１４０℃であり、１－ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｅ）の融点が６０から１１０℃であることである。　　
　さらに、本発明の好ましい態様は、
　プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）が、
　(１)１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度が０.１～５ｄｌ／ｇであり、
　(２)ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以上３以下であり、
　(３)共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメータＢ値が０.９～１.５であるプロピレン・1-ブテンランダム共重合体であることを特徴とするポリオレフィン複合フィルムである。
　また、本発明の他の好ましい態様は、ポリオレフィン複合フィルムが、未延伸であることを特徴とするものである。
　また、本発明の他の好ましい態様は、ポリオレフィン複合フィルムが、二軸延伸されていることを特徴とするものである。
　また、本発明の他の好ましい態様は、ポリオレフィン複合フィルムの全体の厚さにおける表面層の全体の厚さの割合が、２～１０％であることを特徴とするものである。
　また、本発明の他の好ましい態様は、ポリオレフィン複合フィルムの全体の厚さにおける中間層の全体の厚さの割合が、２～１０％であることを特徴とするものである。
　また、本発明の他の好ましい態様は、ポリオレフィン複合フィルムが、表面層／中間層／コア層／中間層／表面層の順からなる５層の構造を有することを特徴とするものである。
　また、本発明の他の好ましい態様は、ポリオレフィン複合フィルムの全体の厚さが１０～３５ミクロンメータ（μｍ）であることを特徴とするものである。
　また、本発明の他の好ましい態様は、ポリオレフィン複合フィルムの縦、又は横の延伸方向の引張弾性率が、１．９～５．０ＧＰａの範囲に入ることを特徴とするものである。
　本発明のポリオレフィン複合フィルムは低温ヒートシール性、ヒートシール強度、透明性に優れ、食品、産業材等の包装フィルムとして広い用途への利用が可能である。
　＜プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）＞
　本発明のポリオレフィン複合フィルムの表面層［ｉ］を形成するプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）は、プロピレンから導かれる単位を５０～９７モル％、好ましくは５０～９５モル％含有し、炭素数２から１０のα―オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を３～５０モル％、好ましくは５～５０モル％含有するプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）である（プロピレンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位の合計を１００モル％とする）。上記α－オレフィンは必要に応じて１種または２種以上を用いてもよい。
　本発明に係るプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）は、さらに好ましくはプロピレンから導かれる単位を６０モル％以上含有し、また８０モル％以下で含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン、中でも、エチレン及び１－ブテンから選ばれるα－オレフィンから導かれる単位を２０モル％以上含有し、また４０モル％以下で含有しているものである。
　本発明に係るプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）は、融点が１４０℃以下であるか、または、融点が観測されないことが好ましく、さらには融点が１１０℃以下か、または、融点が観測されないことが好ましい。
　融点が１４０℃を超えるプロピレン・α－オレフィン共重合体を用いた場合は、得られるポリオレフィン複合フィルムは低温ヒートシール性が劣る虞がある。
　本発明に係るプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）は、必要に応じて１種または２種以上の重合体を用いてもよい。
　本発明に係るプロピレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）としては、具体的には、例えば、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体が例示される。
　本発明に係るプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）としては、
　(１)１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度[η]が０.１～５ｄｌ／ｇであり、
　(２)ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以上３以下であり、
　(３)共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメータＢ値が０．９～１.５、好ましくは１．０～１．４、
であるプロピレン・1－ブテンランダム共重合体が好適である。
　なお、このパラメータＢ値はコールマン等（B.D.Coleman and T.G.Fox, J. Polym.Sci., Al,3183(1963)）により提案されており、以下のように定義される。
Ｂ＝Ｐ12／（２Ｐ1 ・Ｐ2 ）
　ここで、Ｐ1 、Ｐ2 はそれぞれ第１モノマー、第２モノマー含量分率であり、Ｐ12は全二分子中連鎖中の（第１モノマー）－（第２モノマー）連鎖の割合である。
　なおこのＢ値は１のときベルヌーイ統計に従い、Ｂ＜１のとき共重合体はブロック的であり、Ｂ＞１のとき交互的であり、Ｂ＝２のとき交合共重合体であることを示す。
　本発明に係るプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）のＭＦＲ（メルトフローレート；ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８ 荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）はフィルムとすることができる限り特に限定はされないが、通常０．５～２０ｇ／１０分、好ましくは２～１０ｇ／１０分の範囲にある。
　＜１－ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｅ）＞
　本発明のポリオレフィン複合フィルムの表面層［ｉ］、及び中間層［ｉｉｉ］を形成する１－ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｅ）は、１－ブテンから導かれる単位を５０～９５モル％、好ましくは６０～９５モル％、特に好ましくは７０～９５モル％含有し、かつα―オレフィン（１－ブテンを除く）から導かれる単位を５０～５モル％、好ましくは４０～５モル％、特に好ましくは３０～５モル％含有する１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）である（１－ブテンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位の合計を１００モル％とする）。上記α－オレフィンは必要に応じて１種または２種以上を用いてもよい。
　本発明に係る１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）は、融点が６０～１１０℃の範囲にあることが好ましい。
　融点が１１０℃を超える１－ブテン・α－オレフィン共重合体を用いた場合は、得られるポリオレフィン複合フィルムは低温ヒートシール性が劣る虞があり、一方、融点が６０℃未満の１－ブテン・α－オレフィン共重合体を用いた場合は、得られるポリオレフィン複合フィルムは、表面がべたつくおそれがある。
　本発明に係る１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）は、必要に応じて、１種または２種以上の重合体を用いてもよい。
　本発明に係る１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）としては、具体的には、例えば、１－ブテン・エチレン共重合体、１－ブテン・プロピレン共重合体、１－ブテン・エチレン・プロピレン共重合体などが例示される。
　本発明に係る１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）としては、
　(１’’)１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度[η]が０.１～５dl／ｇであり、
　(２’’)ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２～６であり、
　(３’’)共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメータＢ値が０．９～１.５、好ましくは０．９～１．４、
である１－ブテン・α―オレフィン共重合体が好適である。
　本発明に係る１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）のＭＦＲ（メルトフローレート；ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８ 荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）はフィルムとすることができる限り特に限定はされないが、通常１～２０ｇ／１０分、好ましくは５～１５ｇ／１０分の範囲にある。
　＜プロピレン系重合体（Ｂ）＞
　本発明のポリオレフィン複合フィルムの表面層［ｉ］、中間層［ｉｉ］を形成するプロピレン系重合体（Ｂ）は、プロピレンから導かれる単位を５０～１００モル％、好ましくは８５～９７モル％含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を０～５０モル％、好ましくは３～１５モル％含有し、その融点が１２０～１７０℃、好ましくは１２０～１４０℃のプロピレン系重合体（Ｂ）である（プロピレンから導かれる単位とα―オレフィンから導かれる単位の合計を１００モル％とする）。上記α－オレフィンは必要に応じて１種または２種以上を用いてもよい。
　本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、必要に応じて１種または２種以上の重合体を用いてもよい。
　融点が１２０℃未満のプロピレン系共重合体を用いた場合、それから得られるポリオレフィン複合フィルムは、低温ヒートシール性とシール強度のバランスが不十分となるおそれがある。
　本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）としては、具体的には、例えば、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体などのブロック共重合体、ランダム共重合体が例示される。
　本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）のＭＦＲ（メルトフローレート；ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８ 荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）はフィルムとすることができる限り特に限定はされないが、通常０．５～２０ｇ／１０分、好ましくは２～１０ｇ／１０分の範囲にある。
　＜結晶性ポリプロピレン（Ｃ）＞
　本発明のポリオレフィン複合フィルムのコア層［ｉｉ］、及び中間層［ｉｉｉ］の成分を形成する結晶性ポリプロピレン（Ｃ）は、プロピレンから導かれる単位を９７～１００モル％、好ましくは９８～１００モル％含有し、炭素数が２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を少なくとも１種類の単位を０～３モル％、好ましくは０～２モル％含有し、融点が１５０～１７０℃、好ましくは１５５～１６５℃である結晶性ポリプロピレン（Ｃ）である（プロピレンから導かれる単位とα－オレフィンから導かれる単位の合計を１００モル％とする）。結晶性ポリプロピレン（Ｃ）がα－オレフィンから導かれる単位を含む場合は、必要に応じて１種または２種以上を用いてもよい。
　融点が１５０℃未満のポリプロピレンをコア層［ｉｉ］に用いた場合は、得られるポリオレフィン複合フィルムの剛性及び耐熱性が十分とはいえない傾向がある。
　本発明に係る結晶性ポリプロピレン（Ｃ）は、必要に応じて１種または２種以上の重合体を用いてもよい。
　本発明に係る結晶性ポリプロピレン（Ｃ）としては、具体的には、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレンとα－オレフィンの共重合体、例えばプロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体などがあり、プロピレン単独重合体が好適である。
　本発明に係る結晶性ポリプロピレン（Ｃ）のＭＦＲ（メルトフローレート；ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８ 荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）はフィルムとすることができる限り特に限定はされないが、通常０．５～２０ｇ／１０分、好ましくは２～１０ｇ／１０分の範囲にある。
　＜プロピレン系重合体（Ｄ）＞
　本発明の１つの態様として、ポリオレフィン複合フィルムのコア層［ｉｉ］、及び中間層［ｉｉｉ］の成分を形成するプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）がプロピレン系重合体（Ｄ）となる場合がある。
　このプロピレン系重合体（Ｄ）は、プロピレンから導かれる単位を５０モル％以上９７モル％未満、好ましくは６０モル％以上８０モル％未満含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる少なくとも１種類の単位を５０モル％以下であり３モル％を越えて、好ましくは４０モル％以下であり２０モル％を越えて含有し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１４０℃未満または融点が観測されない、好ましくは１１０℃以下または融点が観測されない重合体である。上記α－オレフィンは必要に応じて１種または２種以上を用いてもよい。
　これらのプロピレン系重合体（Ｄ）としては、中でも、
　(１’)１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度[η]が０.１～５ｄｌ／ｇであり、
　(２’)ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５～４であり、
　(３’)共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメータＢ値が０．７～１.５であるプロピレン系重合体（Ｄ）が好適である。
　本発明に係るプロピレン系重合体（Ｄ）は、必要に応じて１種または２種以上の重合体を用いてもよい。
　融点が１４０℃以上のプロピレン系重合体を用いた場合は、得られるポリオレフィン複合フィルムは、低温ヒートシール性及び／又はヒートシール強度が劣るおそれがある。
　本発明に係るプロピレン系重合体（Ｄ）としては、具体的には、例えば、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体のブロック共重合体、ランダム共重合体が例示される。
　本発明に係るプロピレン系重合体（Ｄ）のＭＦＲ（メルトフローレート；ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８ 荷重２１６０ｇ、温度２３０℃）はフィルムとすることができる限り特に限定はされないが、通常、０．５～２０ｇ／１０分、好ましくは２～１０ｇ／１０分の範囲にある。
　＜ポリオレフィン複合フィルム＞
　本発明のポリオレフィン複合フィルムは、少なくとも１層の表面層［ｉ］と、コア層［ｉｉ］、及び表面層［ｉ］とコア層［ｉｉ］の両方に直接接する中間層［ｉｉｉ］を有するポリオレフィン複合フィルムである。
　なお、本発明の複合フィルムが、表面層、コア層および中間層からなる３層かならなるような場合においては、「コア層」との用語は単に芯材となる層を意味するものであり、必ずしも表面層と中間層の間にあって中心を構成する意味に用いるものではない。
　〈表面層［ｉ］〉
　本発明のポリオレフィン複合フィルムの表面層［ｉ］は、前記プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）、及び／または前記１－ブテン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）を０～５０重量％、好ましくは０～３０重量％、さらに好ましくは３～３０重量％、並びに前記プロピレン系重合体（Ｂ）を５０～１００重量％、好ましくは７０～１００重量％、さらに好ましくは７０～９７重量％含む（但し、表面層における（Ａ）、（Ｅ）及び（Ｂ）の合計を１００重量％とする。）オレフィン系重合体組成物（Ｘ）からなる。
　本発明において、表面層［ｉ］には、前記プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）、及び／または前記１－ブテン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）を配合しない場合も含まれる。しかし、特に好適な態様においては前記プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）、及び／または前記１－ブテン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）を含むものであり、中でも好ましくは３～３０重量％含まれるものである。
　前記プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）、及び／または前記１－ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｅ）が配合されている場合は、それが配合されていな場合に比べると、低温ヒートシール性が優れている。
　〈コア層［ｉｉ］〉
　本発明のポリオレフィン複合フィルムのコア層［ｉｉ］は、前記結晶性ポリプロピレン（Ｃ）７０～１００重量％、及び、プロピレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を０～３０重量％含む〔但し、（Ａ）及び（Ｃ）の合計で１００重量％とする。〕プロピレン系重合体組成物（Ｙ）からなる。
　コア層［ｉｉ］のポリマー成分として、結晶性ポリプロピレン（Ｃ）のみを用いる場合は、プロピレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）及び結晶性ポリプロピレン（Ｃ）を併用する場合に比べ、ヒートシール強度が強くなる改良効果が大きい。
　プロピレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）が３０重量％を超える組成物を用いた場合は、得られるポリオレフィン複合フィルムは、耐熱性、剛性に劣る虞がある。
〈中間層［ｉｉｉ］〉
　本発明のポリオレフィン複合フィルムにおける中間層[ｉｉｉ]は、前記結晶性ポリプロピレン（Ｃ）５０～９５重量％、好ましくは７０～９５重量％、と共に前記プロピレン系重合体（Ｂ）、前記プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）、及び／または、前記１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）が、５０～５重量％、好ましくは３０～５重量％〔但し、中間層における（Ｃ）、（Ｂ）、（Ａ）及び（Ｅ）の合計を１００重量％とする〕とからなるプロピレン系樹脂組成物からなる。
　なお、この中間層[ｉｉｉ]において、「及び／または」との意味は、上記のプロピレン系重合体（Ｂ）、プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）、および１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）から選ばれるそれぞれ１成分を用いる場合、２成分を組み合わせて用いる場合、さらには、３成分全部を用いる場合のいずれをも含む表現である。
　また、本発明の中間層［ｉｉｉ］として、結晶性ポリプロピレン（Ｃ）が５０重量％未満の組成物を用いた場合は、得られるポリオレフィン複合フィルムのヒートシール強度が劣るおそれがあり、一方、結晶性ポリプロピレン（Ｃ）が９５重量％を超える組成物を用いた場合は、得られるポリオレフィン複合フィルムのヒートシール強度が劣るおそれがある。
　また、本発明の「他の態様」の場合のポリオレフィン複合フィルムは、以下の通りである。
　すなわち、表面層[ｉ]は、前記プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）を１５～１００重量％及び前記プロピレン系重合体（Ｂ）８５～０重量％の割合で使用するものであり、中でもプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）を３０～１００重量％及びプロピレン系重合体（Ｂ）を７０～０重量％、さらに好ましくはプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）を５０～１００重量％及びプロピレン系重合体（Ｂ）を５０～０重量％（いずれの場合も上記（Ａ）及び（Ｂ）の合計で１００重量％とする。）の比率で用いることが望ましい。
　このように構成することにより、比較的低温において優れたヒートシール強度を有するポリオレフィン複合フィルムを得ることができる。
　また、本発明において、コア層[ｉｉ]は、
　前記結晶性ポリプロピレン（Ｃ）７０～１００重量％、及び、前記プロピレン系重合体（Ｄ）０～３０重量％からなる。
　また、コア層[ｉｉ]には、上記の範囲内出る限り、コア層[ｉｉ]のリサイクル品、さらには表面層[ｉ]や中間層層[ｉｉｉ]を構成するポリマーのリサイクル品等を含有していてもよい。
　コア層［ｉｉ］は、前記結晶性ポリプロピレン（Ｃ）７０～１００重量％、好ましくは８０～１００重量％、特に好ましくは８５～１００重量％、及び前記プロピレン系重合体（Ｄ）０～３０重量％、好ましくは０～２０重量％、特に好ましくは０～１５重量％からなる〔いずれの場合も（Ｃ）と（Ｄ）の合計で１００重量％とする。〕。
　本発明において、中間層［ｉｉｉ］は、
　前記結晶性ポリプロピレン（Ｃ）５０～９５重量％と共に、前記プロピレン系重合体（Ｄ）、及び／または、前記１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）かなる組成物（イ）５０～５重量％からなる〔（Ｃ）と（Ｄ）及び、または（Ｅ）からなる組成物（イ）との合計で１００重量％とする。〕。
　中間層［ｉｉｉ］に用いられる結晶性ポリプロピレン（Ｃ）は、上記の規定の範囲内であれば、コア層[ｉｉ]に用いられる結晶性ポリプロピレン（Ｃ）と異なるものでもよいが、同じものでもよい。
　中間層[ｉｉｉ]に用いられることのあるプロピレン系重合体（Ｄ）は、上記の規定の範囲内、さらには好適な範囲内であれば、コア層[ｉｉ]に用いられるプロピレン系重合体（Ｄ）と異なるものでもよく、また同じものでもよい。
　同様に、中間層[ｉｉｉ]に用いられることのある１－ブテン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）としては、１－ブテン・エチレン共重合体、１－ブテン・プロピレン共重合体、１－ブテン・エチレン・プロピレン共重合体などが例示される。これらは必要に応じて、１種類または２種類以上を用いることができる。
　本発明において、中間層[ｉｉｉ]としては、上記の（Ｃ）と共に上記の（Ｄ）からなる場合、また、上記の（Ｃ）と上記の（Ｅ）からなる場合、さらに、上記の（Ｃ）と、（Ｄ）及び（Ｅ）からなる場合がある。これらの場合、（Ａ）が５０～９５重量％、（Ｄ）及び／または（Ｅ）を５０～５重量％からなり、中でも（Ａ）が６０～９０重量％、（Ｄ）及び、または、４０～１０重量％が好適である〔（Ａ）と共に、（Ｄ）及び／または（Ｅ）の合計で１００重量％とする。〕。
　中間層を構成する各ポリマーは、上記の範囲内で表面層として規定するポリマーを含むことが望ましいが、必ずしも表面層に用いられるポリマーと同じポリマーを用いる必要はないが、経済上等から同じポリマーを含んでいてもよい。
以上が本発明の他の態様の場合のポリオレフィン複合フィルムに注目して説明したものである。
　本発明のポリオレフィン複合フィルムを形成する前記プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）、前記１－ブテン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）、前記プロピレン系重合体（Ｂ）、前記結晶性ポリプロピレン（Ｃ）、前記プロピレン系重合体（Ｄ）、及び、前記オレフィン系重合体組成物（Ｘ）並びに（Ｘ’）、前記プロピレン系重合体組成物（Ｙ）、前記オレフィン系重合体組成物（Ｚ）並びに（Ｚ’）には、必要に応じて酸化防止剤、防曇剤、非イオン性帯電防止剤、高分子帯電防止剤等の帯電防止剤、ブロッキング防止剤、滑剤、核剤等を配合しておいてもよい。
　本発明のポリオレフィン複合フィルムは、表面層[ｉ]、コア層[ｉｉ]、中間層[ｉｉｉ] からなり、中間層[ｉｉｉ]は、表面層［ｉ］とコア層［ｉｉ］の両方に直接接するように構成される。本発明のポリオレフィン複合フィルムの具体例としては、たとえば、[ｉ]//[ｉｉｉ]//[ｉｉ]からなる三層フィルム、[ｉ]//[ｉｉｉ]//[ｉｉ] //[ｉｉｉ] //[ｉ]からなる五層フィルム等を例示できるが、[ｉ]//[ｉｉｉ]//[ｉｉ]の構成を有する限り特に限定はされない。
　なお、[ｉ]//[ｉｉｉ]//[ｉｉ] //[ｉｉｉ] //[ｉ]からなる五層フィルム等における両側の表面層［ｉ］は、必ずしも同じ厚さとする必要はないが、実質的に同じ厚さとすることが望ましい。同様に両側の中間層［ｉｉｉ］も必ずしも同じ厚さとする必要はないが、実質的に同じ厚さとすることが望ましい。
　本発明のポリオレフィン複合フィルムの各層の厚さは、用途に応じて、適宜、決め得るが、通常、表面層[ｉ]の厚さは０．５～１０μｍ、好ましくは１～５μｍ、コア層[ｉｉ]の厚さは、通常８～６０μｍ、好ましくは１０～５０μｍ、さらに好ましくは１５～４５μｍ、中間層[ｉｉｉ]の厚さは通常０．５～１０μｍ、好ましくは１～５μｍの範囲にある。このように、ポリオレフィン複合フィルムの全体の厚さは、通常９～１００μｍであり、中でも１０～３５μｍが好適である。
　中間層の厚さが０．５μｍ未満では、用途によって充分なヒートシール強度が得られないことがある。
　また、本発明のポリオレフィン複合フィルムは、コア層[ｉｉ]の厚さに対し、それぞれ、表面層[ｉ]の厚さが１～２０％、中でも２～１０％、その中でも３～８％の範囲にあることが好適であり、中間層[ｉｉｉ]の厚さが１～２０％、中でも２～１０％、その中でも３～８％の範囲にあることが好適である。なお、これらの規定は、表面層［ｉ］、中間層［ｉｉｉ］が複数ある場合はそれら個々の層の厚さである。
　本発明のポリオレフィン複合フィルムはその強度とヒートシール強度のいずれも優れている。
　本発明のポリオレフィン複合フィルムは、無延伸フィルムであっても、一軸あるいは二軸延伸された延伸フィルムであってもよい。
　本発明のポリオレフィン複合フィルムには、用途に応じて、他の基材を積層しておいてもよい。かかる基材としては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表されるポリエステルからなるフィルム、ポリカーボネートフィルム、ナイロン６、ナイロン６６等からなるポリアミドフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、及びポリプロピレン等のポリオレフィンからなるフィルム等の熱可塑性樹脂製フィルム、あるいはアルミニューム箔、紙等から構成される。かかる熱可塑性樹脂製フィルムからなる基材は無延伸フィルムであっても一軸あるいは二軸延伸フィルムであっても良い。勿論、基材は一層でも二層以上としても良い。又、熱可塑性樹脂製フィルムはアルミニューム、亜鉛、シリカ等の無機物あるいはその酸化物を蒸着したフィルムであってもよい。
　本発明のポリオレフィン複合フィルムは、公知の方法で製造することができる。例えば、積層される層の樹脂組成の種類に相当する数の押出機を用いてＴダイ法、インフレーション法で共押出成形により複合フィルムを製造する方法がある。また、共押出した後、少なくとも一方向に延伸して延伸フィルムとすることも行われる。これらの延伸方法には、一軸延伸成形、逐次二軸延伸成形、同時二軸延伸等がある。また、二軸延伸における延伸倍率は、通常縦方向３倍から１２倍、横方向３から１２倍程度が通常である。
　本発明のポリオレフィン複合フィルムが二軸延伸フィルムであれば、ポリオレフィン複合フィルムの強度を保持しながら、優れた低温ヒートシール性能を発揮することができる。例えば、本発明の二軸延伸されたポリオレフィン複合フィルムは、その引張弾性率（ＭＤ、ＴＤ）が３ＧＰａ未満のものだけでなく、引張弾性率（ＭＤ、ＴＤ）が３ＧＰａ以上のものであっても、その優れた強度と共に優れた低温ヒート性を発揮するものである。
　従って、本発明のポリオレフィン複合フィルムの縦（ＭＤ）、又は横（ＴＤ）の延伸方向の引張弾性率は、１．９～５．０ＧＰａ、その中でも１．９～４．５ＧＰａであることが望ましく、さらに、縦（ＭＤ）、横（ＴＤ）の両方の延伸方向において上記の範囲にあることが望ましい。
　また、本発明のポリオレフィン複合フィルムにおいては、さらにその表面層同士が重なるように複合フィルムを重ね、後記する方法でヒートシールを行った場合の１８０°剥離強度に係るヒートシール強度（ヒートシールバー上部の温度１４０℃）が７．５Ｎ／１５ｍｍ以上が好適であり、中でも７．５Ｎ／１５ｍｍ～７５Ｎ／１５ｍｍが好適であり、その中でも９Ｎ／１５ｍｍ～７５Ｎ／１５ｍｍの範囲にあるものが特に好適である。
　本発明のポリオレフィン複合フィルムは、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲で、表面処理、例えばコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理などが行われる。
　以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
　なお、本実施例の中で示した各物性測定は以下の方法によった。
　〔ヒートシール強度〕
　測定する対象であるポリオレフィン複合フィルムの表面層同士が重なるように複合フィルムを重ね、重ねた複合フィルムの両面を厚さ５０μｍのフッ素樹脂シート（フッ素樹脂（デュポン社製　商品名：テフロン（登録商標））からなるシート）で挟んだ試験体を作製した。次いで、ヒートシールテスター（テスター産業株式会社製ＴＢ－７０１Ｂ型）のヒートシールバーを幅５ｍｍ×長さ３００ｍｍに設置し、シールバー下側を７０℃に設定し、シールバー上部の温度を変化させ、ヒートシールバー部分に、該試験体（フッ素樹脂シート／複合フィルム／複合フィルム／フッ素樹脂シート）を挟み、０．２ＭＰａの圧力で１．０秒間ヒートシールを行った。フッ素樹脂シートを外し、ヒートシールされた複合フィルム部分を約２３℃の室温下で２日間放置した。複合フィルムのヒートシール部分を含むように１５ｍｍ幅のスリットを入れ、シールされていない部分を引張試験機（「ＩＮＴＥＳＣＯ社製 ＩＭ－２０ＳＴ」）にチャックした。３００ｍｍ／分の速度で複合フィルムの１８０°剥離強度を測定した。上記操作を５回行い、その平均値をヒートシール強度とした。
　〔融点〕
　１９０℃に設定した油圧式熱プレス成形機を用いて、５分予熱した後２分間加圧し、すぐに２０℃に設定した冷却槽で４分間冷却し、３ｍｍ厚のプレスシートを作成した。これを試験前に２３℃±２℃で１０日間保管した後、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により－４０℃まで冷却してから昇温速度１０℃／分で２００℃迄昇温し、発熱・吸熱曲線を求め、最大吸熱ピーク位置の温度を融点とした。
　〔ヒートシール開始温度〕
　ヒートシール開始温度は、上記の方法で測定したヒートシール強度が２Ｎ／１５ｍｍになるシールバー上部の温度をヒートシール開始温度（℃）とした。
　〔引張弾性率〕
　ＪＩＳ　Ｋ７１２７に準じた方法で、フィルムの縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）について、それぞれ５回測定し、その平均値を弾性率とした。
　実施例及び比較例には、以下の重合体を用いた。
　（１）プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）
　（１－１）ＰＢＲ
　プロピレン含有量：７５モル％、１－ブテン含有量：２５モル％、融点：７７℃、ＭＦＲ（２３０℃）：７ｇ／１０分、極限粘度[η]：１．８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ：２．０、及び、Ｂ値：１．０のプロピレン・１－ブテンランダム共重合体（ＰＢＲ）を用いた。
　（１－２）ＰＥＲ
　プロピレン含有量：６９モル％、エチレン含有量：３１モル％、融点：９６℃、ＭＦＲ（２３０℃）：８ｇ／１０分、極限粘度[η]：１．７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ：２．７、Ｂ値：０．７のプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＥＲ）を用いた。
　（１－３）ＰＢＥＲ（なお、プロピレン系重合体（Ｄ）でもある。）
　１－ブテン含有量：２０モル％、エチレン含有量：１４モル％、融点は観測されず、極限粘度[η] ：１．８ｄｌ／ｇ、ＭＦＲ（２３０℃）：７ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ：２．０、Ｂ値：１．０のプロピレン・１－ブテン・エチレンランダム共重合体（ＰＢＥＲ）を用いた。
　（２）プロピレン系重合体（Ｂ）
　（２－１）ｒ－ＰＰ
　エチレン含有量：２．２モル％、１－ブテン含有量：１．５モル％、融点：１３８℃、及び、ＭＦＲ（２３０℃）：７ｇ／１０分のプロピレン・エチレン・１－ブテンランダム共重合体（ｒ－ＰＰ）を用いた。
　（２－２）Ｔｅｒ－ＰＰ
　エチレン含有量：９．５モル％、１－ブテン含有量：３．９モル％、融点：１３１℃、及びＭＦＲ（２３０℃）：６ｇ／１０分のプロピレン・エチレン・１－ブテンランダム共重合体（Ｔｅｒ－ＰＰ）を用いた。
　（３）結晶性ポリプロピレン（Ｃ）
　（３－１）ｈ－ＰＰ
　融点：１６０℃、ＭＦＲ（２３０℃）：３ｇ／１０分のプロピレン単独重合体（ｈ－ＰＰ）を用いた。
　（４）１－ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｅ）
　（４－１）ＢＥＲ
　１－ブテン含有量：９５モル％、エチレン含有量：５モル％、融点：１００℃、ＭＦＲ（２３０℃）９ｇ／１０分、極限粘度[η] ：１．８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ：３．４、Ｂ値：１．０の１－ブテン・エチレンランダム共重合体（ＢＥＲ）を用いた。
　（４－２）ＢＰＲ
　１－ブテン含有量：７５モル％、プロピレン含有量：２５モル％、融点：７７℃、ＭＦＲ（２３０℃）：９ｇ／１０分、極限粘度[η]：１．７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ：４．９、Ｂ値：０．９の１－ブテン・プロピレンランダム共重合体（ＢＰＲ）を用いた。
　［実施例１～１１及び比較例１～３〕
　〔ポリオレフィン複合フィルムの成形〕
　上記各重合体を用いて表１に示すように、表面層、コア層及び中間層からなる３種５層の複合フィルム（表面層//中間層//コア層//中間層//表面層）を以下のようにして成形した。
　３種５層の構成となるＴダイが接続された３台の押出機を用いて、表１に示す表面層、コア層及び中間層に示す割合でポリマーをそれぞれの押出機に供給し、ダイ及び樹脂温度を２３０℃に、表皮層//中間層//コア層//中間層//表皮層の厚みが、１／１／２１／１／１になるように各押出機の押出量を設定し、共押出成形により、厚さ：１０００μｍの未延伸フィルムを得た。
　また、上記未延伸フィルムをバッチ式二軸延伸機を用いて、延伸温度：１５８℃で縦×横＝５倍×８倍に延伸して二軸延伸してポリオレフィン複合フィルムを得た。
　このポリオレフィン複合フィルムについて、「ヒートシール強度」及び「ヒートシール開始温度」を測定した。その結果を表１に示す。
　ポリオレフィン複合フィルムについて、「ヒートシール強度」及び「ヒートシール開始温度」を測定した。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明のポリオレフィン複合フィルムは、高いヒートシール強度を示している。
　本発明のポリオレフィン複合フィルムは、温度１４０℃で、ヒートシール強度が７．５Ｎ／１５ｍｍ以上と優れた性能を有しており、透明性にも優れており、食品、産業材等の種々の包装材料として広く利用することができる。

Claims (12)

  1. 　少なくとも１層の表面層［ｉ］と、コア層［ｉｉ］、及び表面層［ｉ］とコア層［ｉｉ］の両方に直接接する中間層［ｉｉｉ］を有するポリオレフィン複合フィルムであって、　
    　表面層［ｉ］は、
    　プロピレンから導かれる単位を５０～９７モル％含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を３～５０モル％含有するプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）、
    及び／または、
    　１－ブテンから導かれる単位を５０～９５モル％含有し、炭素数２～１０のα―オレフィン（１－ブテンを除く）から導かれる単位を５０～５モル％含有する１－ブテン・α―オレフィン共重合体（Ｅ）が、
    ０～５０重量％、
    であると共に、
    　プロピレンから導かれる単位を５０～１００モル％含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を０～５０モル％含有し、融点が１２０～１７０℃のプロピレン系重合体（Ｂ）５０～１００重量％　からなり、
    〔但し、表面層における（Ａ）、（Ｅ）及び（Ｂ）の合計を１００重量部とする。〕
    　コア層［ｉｉ］は、
    　プロピレンから導かれる単位を９７～１００モル％含有し、炭素数が２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）を０～３モル％含有し、融点が１５０～１７０℃である結晶性ポリプロピレン（Ｃ）７０～１００重量％、
    及び、
    　プロピレンから導かれる単位を５０～９７モル％含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を３～５０モル％含有するプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）０～３０重量％からなり、
    〔但し、コア層にける（Ｃ）及び（Ａ）の合計を１００重量部とする。〕
    　中間層［ｉｉｉ］は、
    　プロピレンから導かれる単位を９７～１００モル％含有し、炭素数が２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）を０～３モル％含有し、融点が１５０～１７０℃である結晶性ポリプロピレン（Ｃ）５０～９５重量％、
    と共に、
    　プロピレンから導かれる単位を５０～１００モル％含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を０～５０モル％含有し、融点が１２０～１７０℃のプロピレン系重合体（Ｂ）、
    　プロピレンから導かれる単位を５０～９７モル％含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を３～５０モル％含有するプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）、
    及び／または、
    　１－ブテンから導かれる単位を５０～９５モル％含有し、α－オレフィン（１－ブテンを除く）から導かれる単位を５０～５モル％含有する１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）が５０～５重量％、
    〔但し、中間層における（Ｃ）、（Ｂ）、（Ａ）及び（Ｅ）の合計を１００重量％とする〕
    とからなるプロピレン系樹脂組成物、
    からなることを特徴とするポリオレフィン複合フィルム。
  2. 　少なくとも１層の表面層［ｉ］と、コア層［ｉｉ］及び表面層［ｉ］とコア層［ｉｉ］の両方に直接接する中間層［ｉｉｉ］からなり、
    　表面層［ｉ］は、
    　プロピレンから導かれる単位を５０～９７モル％含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を３～５０モル％含有するプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）１５～１００重量％、
    及び、 
    　プロピレンから導かれる単位を５０～１００モル％含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を０～５０モル％含有し、融点が１２０～１７０℃のプロピレン系重合体（Ｂ）０～８５重量％からなり、　
    　コア層［ｉｉ］は、
    　プロピレンから導かれる単位を９７～１００モル％含有し、炭素数が２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）を０～３モル％含有し、融点が１５０～１７０℃である結晶性ポリプロピレン（Ｃ）７０～１００重量％、
    及び、
    　プロピレンから導かれる単位を５０モル％以上９７モル％未満含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を５０モル％以下であり３モル％を越えて含有し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１４０℃未満または融点が観測されないプロピレン系重合体（Ｄ）０～３０重量％からなり、
    　中間層［ｉｉｉ］は、
    　プロピレンから導かれる単位を９７～１００モル％含有し、炭素数が２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）を０～３モル％含有し、融点が１５０～１７０℃である結晶性ポリプロピレン（Ｃ）５０～９５重量％、
    　と
    　プロピレンから導かれる単位を５０モル％以上９７モル％未満含有し、炭素数２～１０のα－オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる単位を５０モル％以下であり３モル％を越えて含有し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１４０℃未満または融点が観測されないプロピレン系重合体（Ｄ）、
    　及び／または、
    　１－ブテンから導かれる単位を５０～９５モル％含有し、α－オレフィン（１－ブテンを除く）から導かれる単位を５０～５モル％含有する１－ブテン・α－オレフィンランダム共重合体（Ｅ）、
    が５０～５重量％、
    〔但し、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の合計を１００重量％とする。〕
    とからなるプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とするポリオレフィン複合フィルム。
  3. 　プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）の融点が１１０℃以下または融点が観測されないことを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記載のポリオレフィン複合フィルム。
  4. 　プロピレン系重合体（Ｂ）の融点が１２０から１４０℃であり、１－ブテン・α－オレフィン共重合体（Ｅ）の融点が６０から１１０℃であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載のポリオレフィン複合フィルム。　　
  5. 　プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（Ａ）が、
    　(１)１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度が０.１～５ｄｌ／ｇであり、
    　(２)ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以上３以下であり、
    　(３)共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメータＢ値が０.９～１.５であるプロピレン・１－ブテンランダム共重合体であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載のポリオレフィン複合フィルム。
  6. 　未延伸であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載のポリオレフィン複合フィルム。
  7. 　二軸延伸されていることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載のポリオレフィン複合フィルム。
  8. 　ポリオレフィン複合フィルムの全体の厚さにおける表面層の全体の厚さの割合が、２～１０％であることを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載のポリオレフィン複合フィルム。
  9. 　ポリオレフィン複合フィルムの全体の厚さにおける中間層の全体の厚さの割合が、２～１０％であることを特徴とする請求項１～８のいずれかに記載のポリオレフィン複合フィルム。
  10. 　ポリオレフィン複合フィルムが、表面層／中間層／コア層／中間層／表面層の順からなる５層の構造を有することを特徴とする請求項１～９のいずれかに記載のポリオレフィン複合フィルム。
  11. 　ポリオレフィン複合フィルムの全体の厚さが１０～３５μｍであることを特徴とする請求項１～１０のいずれかに記載のポリオレフィン複合フィルム。
  12. 　ポリオレフィン複合フィルムの縦、又は横の延伸方向の引張弾性率が、１．９～５．０ＧＰａの範囲に入ることを特徴とする請求項１から請求項１１のいずれかに記載のポリオレフィン複合フィルム。
     
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