BR112013003274B1

BR112013003274B1 - batente de suspensão, método para a fabricação de um batente de suspensão e método para absorver choques em uma suspensão de automóvel

Info

Publication number: BR112013003274B1
Application number: BR112013003274-0A
Authority: BR
Inventors: Peter Laszlo Szekely; Damien Van Der Zyppe
Original assignee: E.I. Du Pont De Nemours And Company
Priority date: 2010-08-12
Filing date: 2011-08-10
Publication date: 2021-02-17
Also published as: US10737543B2; CN103080594B; EP2603714A1; US20120193850A1; US20160280029A1; US20180236836A1; JP6235339B2; KR101924654B1; KR20130093620A; ES2666327T3; JP6272959B2; CN103080594A; JP2013536380A; US20140183804A1; WO2012021612A1; BR112013003274A2; RU2013110523A; US8657271B2; JP2016223632A; BR112013003274B8

Abstract

BATENTE DE SUSPENSÃO, MÉTODO PARA A FABRICAÇÃO DE UM BATENTE DE SUSPENSÃO E MÉTODO PARA ABSORVER CHOQUES EM UMA SUSPENSÃO DE AUTOMÓVEL A presente invenção refere-se a sistemas de suspensão de veículo, e mais particularmente, batentes de suspensão feitos de material termoplástico elastomérico que tem desenho aprimora do para maximizar absorção de energia.

Description

BATENTE DE SUSPENSÃO, MÉTODO PARA A FABRICAÇÃO DE UM BATENTE DE SUSPENSÃO E MÉTODO PARA ABSORVER CHOQUES EM UMA SUSPENSÃO DE AUTOMÓVEL

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção refere-se ao campo de sistemas de suspensão de veículo e, mais particularmente, a batentes de suspensão.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Um batente de suspensão (também chamado de encosto de suspensão, batente de ricochete, batente de fim de curso, batente de impacto, batente de suspensão, ou batente de compressão) é um dispositivo de absorção de choque posicionado de maneira ordinária no topo de suspensões de veículo. Batentes de suspensão para uso em sistemas de suspensão de veículo motorizado têm sido usados há muito tempo para absorver o impacto entre dois componentes de sistema de suspensão, tais como o eixo e uma porção da armação, assim como para atenuar ruído e vibração para aumentar o conforto de passeio dos passageiros. Visto que um deslocamento do chassi de veículo ocasiona deslocamentos do suporte, o suporte é submetido a ciclos de compressão e extensão em resposta ao deslocamento do chassi de veículo. Deve-se fornecer uma proteção do conjunto de suporte e do corpo de veículo das forças de solavanco associadas às irregularidades severas na superfície de via, o que leva a um deslocamento extremo da suspensão. Por essa razão, um batente de suspensão é fixado ao sistema de suspensão em um ponto em que é provável que um impacto ocorra quando o amortecedor de choque falha ao absorver as forças criadas por condições de direção extraordinárias. Particularmente, durante moções de solavanco do suporte, o dissipador “atinge o fundo” e o batente de suspensão se move entrando em contato com a placa de batente de suspensão e comprime para dissipar energia resultando em uma absorção do impacto, o que reduz ruído e a sensação de impacto para os passageiros e reduz um possível dano ao sistema de suspensão de veículo. Batentes de suspensão são alongados, geralmente cilíndricos ou cônicos, membros com ou sem convoluções, feitos de um material compressível e elastomérico que se estende ao redor da haste de pistão. Conforme ensinado no documento de patente de n⍛ U.S.4.681.304, batentes convoluídos funcionam mediante um empilhamento progressivo de convoluções para fornecer resistência a forças de solavanco.

[003] Os materiais adequados para essa aplicação devem ser resilientes, isto é, capazes de suportar um choque sem deformação ou ruptura permanente indevida, e deve ter excelente vida útil de flexibilidade. Batentes de suspensão convencionais são formados de poliuretano espumado e borracha vulcanizada. Por exemplo, batentes de suspensão são frequentemente formados de poliuretano microcelular (MCU). Um batente de suspensão de poliuretano microcelular é feito ao moldar precursores de poliuretano em um molde de batente de suspensão. Espuma microcelular é obtida a partir da reação de diisocianato glicol com um agente de sopro ou com água que produz gás de dióxido de carbono para formação de espuma. Essa tecnologia é demorada visto que uma formação de espuma exige tempos prolongados no molde devido à liberação lenta de dióxido de carbono. Embora batentes de suspensão feitos de poliuretano espumado tenham boas características de condução, os mesmos são custosos para produzir visto que exigem uma tecnologia que consume tempo e energia devido à ligação cruzada.

[004] Com o intuito de aprimorar a durabilidade, inércia para fluidos automotivos e resistência a propagação de rasgo do material usado para formar o batente de suspensão, o documento de patente n⍛ U.S.5.192.057 revela um corpo oco alongado formado de um elastômero, preferencialmente de um polímero de copoliéterester. Conforme revelado no mesmo, tais peças, inclusive batentes de suspensão que têm seções em forma de fole e com um perfil de espessura constante, são fabricados por técnicas de moldagem por sopro. Um método alternativo para formar batentes de suspensão, isto é, extrusão corrugada, é descrito no pedido de patente publicado n° U.S.2008/0272529.

[005] Em uma operação de moldagem por sopro típica para fabricar artigos de plástico ocos, um tubo extrudado (PARSON) de material plástico que foi produzido por extrusão ou moldagem por injeção e que está em uma condição moldável aquecida é posicionado entre duas metades de um molde de sopro aberto que tem uma cavidade de molde de um formato apropriado para o formato externo exigido do artigo a ser fabricado. O tubo extrudado se move e estica gradualmente sob a influência de gravidade. Quando o tubo extrudado alcança o comprimento apropriado, as metades de molde são fechadas ao redor do mesmo e ar pressurizado ou outro gás comprimido é introduzido no interior do tubo extrudado para inflar o mesmo ao formato do molde ou para expandir o mesmo contra os lados da cavidade de molde. Após um período de resfriamento, o molde é aberto e o artigo final é ejetado.

[006] Em moldagem por extrusão-sopro, o tubo extrudado é produzido por extrusoras. A moldagem por extrusão-sopro é menos custosa do que formação de espuma/fundição, mas leva a dimensões menos precisas e leva também a limitações na espessura de parede da parte. A rigidez de um batente de suspensão é diretamente relacionada à sua espessura. Assim, uma variação pequena de espessura (seja uma variação de artigo para artigo, ao longo do eixo geométrico longitudinal de um batente de suspensão feito de uma tentativa, ou ao longo do raio da convolução de um batente de suspensão feito em um único batente de suspensão), por exemplo, 0,2 mm, mudará significativamente a rigidez do batente de suspensão e sua capacidade de absorção de energia e seu desempenho de dissipação.

[007] Moldagem por sopro-injeção propicia dimensões mais precisas do que uma moldagem por sopro-extrusão. Nessa técnica, o tubo extrudado é formado por moldagem por injeção, o núcleo interno do molde é removido e o tubo extrudado é inflado rapidamente enquanto é embutido em duas metades de molde como em uma moldagem por extrusão-sopro. O tubo extrudado pode ser moldado por injeção para ter um corte transversal não constante que resulta em uma uniformidade da espessura de parede da parte final melhor do que a partir de uma moldagem por sopro-extrusão. A moldagem por sopro-injeção permite detalhes mais precisos na estrutura soprada final, mas é mais custosa do que a moldagem por sopro-extrusão.

[008] Em geral, deseja-se maximizar a absorção de energia em um batente de suspensão. O comportamento de absorção de energia de um batente de suspensão pode ser medido, por exemplo, ao medir deformação versus força aplicada. Normalmente, uma deformação é plotada no eixo geométrico X (em mm), e uma carga aplicada (força) é plotada no eixo geométrico Y (em N). A área abaixo da curva representa a energia absorvida pelo batente de suspensão de acordo coma fórmula:
deslocamento X Força = energia.

[009] Os batentes de suspensão termoplásticos feitos por qualquer uma das técnicas mencionadas acima pode exibir respostas diferentes dependendo do projeto, inclusive detalhes de configuração específicos, e materiais de fabricação. Continua a existir uma necessidade de aprimorar o projeto de batentes de suspensão termoplásticos de forma a aprimorar o comportamento forçadeslocamento, aumentando assim a energia absorvida.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[010] Em um primeiro aspecto, a invenção fornece um batente de suspensão feito de um material termoplástico elastomérico, que compreende:
um corpo tubular alongado oco que tem uma parede, em que o corpo tubular tem pelo menos dois foles, em que cada fole é definido por um pico e um vale, em que o pico tem um raio de adoçamento de rs, e o vale tem um raio de adoçamento de rc e uma espessura máxima de parede do vale estando em um ponto no vale e um Tmax designado; em que rc é maior do que rs, e em que a razão de Tmax, a espessura máxima da parede em um vale, para Tm, a espessura da parede em um ponto intermediário entre o pico e o vale, é maior ou igual a 1,2, e em que o vale é definido por uma parede em arco que tem pontos terminais Tm.

[011] Em um segundo aspecto, a invenção fornece um batente de suspensão feito de material termoplástico elastomérico, que compreende:
um corpo tubular alongado oco que tem uma parede, em que o corpo tubular tem pelo menos dois foles, e cada fole é definido por um pico e um vale, em que o pico tem um raio de adoçamento de rs, o vale tem um raio de adoçamento de rc e uma espessura de parede no vale de Tc (em que Tc é Tmax caso Tmax caia substancialmente no meio do vale); em que rc é maior do que rs, e em que a razão de Tc (Tmax), a espessura da parede em um vale, para Tm, a espessura da parede em um ponto intermediário entre o pico e o vale, é maior ou igual a 1,2.

[012] Em um terceiro aspecto, a invenção fornece um método para a fabricação de um batente de suspensão, que compreende a etapa de:
moldar um material termoplástico elastomérico em um corpo tubular alongado oco que tem uma parede, em que o corpo tubular tem pelo menos dois foles, cada fole é definido por um pico e um vale, em que o pico tem um raio de adoçamento de rs, em que o vale tem um raio de adoçamento de rc e uma espessura máxima de parede do vale que está em um ponto no vale e um Tmax designado; em que rc é maior do que rs, e em que a razão de Tmax, a espessura máxima da parede em um vale, para Tm, a espessura da parede em um ponto intermediário entre o pico e o vale, é maior ou igual a 1,2, e em que o vale é definido pela parede em arco que tem pontos terminais Tm.

[013] Em um quarto aspecto, a invenção fornece um método para a fabricação de um batente de suspensão, que compreende a etapa de:
moldar um material termoplástico elastomérico em um corpo tubular alongado oco que tem uma parede, em que o corpo tubular tem pelo menos dois foles, cada fole é definido por um pico e um vale, o pico tem um raio de adoçamento de rs, o vale tem um raio de adoçamento de rc e uma espessura de parede no vale de Tc (em que Tc é Tmax caso Tmax caia substancialmente no meio do vale); em que rc é maior do que rs, e em que a razão de Tc (Tmax), a espessura da parede em um vale, para Tm, a espessura da parede em um ponto intermediário entre o pico e o vale, é maior ou igual a 1,2.

[014] Em um quinto aspecto, a invenção fornece um método para absorver choques em uma suspensão de automóvel que compreende usar um batente de suspensão para absorver energia de um deslocamento da suspensão, em que o batente de suspensão é feito de um material termoplástico elastomérico e compreende um corpo tubular alongado oco que tem uma parede, em que o corpo tubular tem pelo menos dois foles, cada fole é definido por um pico e um vale, em que o pico tem um raio de adoçamento de rs, o vale tem um raio de adoçamento de rc e uma espessura máxima de parede do vale que está em um ponto no vale e um Tmax designado; em que rc é maior do que rs, e em que a razão de Tmax, a espessura máxima da parede em um vale, para Tm, a espessura da parede em um ponto intermediário entre o pico e o vale, é maior ou igual a 1,2, e em que o vale é definido pela parede em arco que tem pontos terminais Tm.

[015] Em um sexto aspecto, a invenção fornece um método para absorver choques em uma suspensão de automóvel que compreende usar um batente de suspensão para absorver energia de um deslocamento da suspensão, em que o batente de suspensão é feito de um material termoplástico elastomérico e compreende um corpo tubular alongado oco que tem uma parede, em que o corpo tubular tem pelo menos dois foles, cada fole é definido por um pico e um vale, o pico tem um raio de adoçamento de rs, o vale tem um raio de adoçamento de rc e uma espessura de parede no vale de Tc (em que Tc é Tmax caso Tmax caia substancialmente no meio do vale); em que rc é maior do que rs, e em que a razão de Tc (Tmax), a espessura da parede em um vale, para Tm, a espessura da parede em um ponto intermediário entre o pico e o vale, é maior ou igual a 1,2.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[016] A Figura 1 é uma vista quebrada esquemática de um batente de suspensão para dentro, em que Re designa o raio externo em um pico, Ri designa o raio externo em um vale, e P representa a distância de pico a pico (o afastamento).

[017] A Figura 2a é uma vista ampliada transversal esquemática da Figura 1, em que a linha tracejada representa o eixo geométrico longitudinal do batente de suspensão, em que rs designa o raio de adoçamento de uma convolução para fora, e rc designa o raio de adoçamento em uma convolução para dentro, Ts designa a espessura de parede no pico de uma convolução para fora, Tc (também Tmax) designa a espessura de parede no vale (convolução para dentro) no caso em que a espessura máxima de parede Tmax ocorra no meio do vale, e Tm designa a espessura intermediária de parede no ponto de tangência entre um círculo que tem um raio rc e um círculo que tem um raio rs. O vale é definido pela parede em arco que tem pontos terminais de Tm.

[018] A Figura 2B é uma vista ampliada transversal esquemática de um batente de suspensão que mostra o caso em que círculos de raio rs e rc não são tangentes. A linha tracejada representa o eixo geométrico longitudinal do batente de suspensão, rs designa o raio de adoçamento de uma convolução para fora, e rc designa o raio de adoçamento em uma convolução para dentro, Ts designa a espessura de parede no pico de uma convolução para fora, Tc (Tmax) designa a espessura de parede no vale (convolução para dentro) no caso em que a espessura máxima de parede Tmax ocorre no meio do vale, e Tm designa a espessura intermediária de parede no ponto médio de uma linha desenhada em tangente tanto a um círculo que tem um raio rc quanto a um círculo que tem um raio rs.

[019] A Figura 3 ilustra uma deformação percentual (deflexão) (%) no eixo geométrico X versus força aplicada (N) no eixo geométrico Y para batentes de suspensão de acordo com a invenção, isto é, E1 e E2, e um batente de suspensão comparativo, isto é, C1. A deformação percentual é definida como a razão de deformação atual em mm para a altura inicial em mm do batente de suspensão (após 2 a 4 compressões de pré-condicionamento). A curva para E1 é designada com triângulos, a curva para E2 é designada com círculos e a curva para C1 é designada com losangos.

[020] A Figura 4 mostra uma vista parcialmente em recorte de um exemplo de um batente de suspensão como instalado na suspensão de um automóvel.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[021] Todos os documentos tidos como referência no presente documento são incorporados por referência.

[022] Os inventores constataram que em um batente de suspensão feito de um material termoplástico elastomérico, quando a razão de (Tmax/Tm) da espessura máxima de parede em um vale (Tmax) para a espessura da parede em um ponto intermediário entre o pico e o vale Tm é maior ou igual a 1,2, uma absorção superior de energia é obtida, conforme medido, por exemplo, por deformação versus força aplicada. Em uma realização preferencial, a espessura máxima de parede no vale ocorre substancialmente no meio do vale, em cujo caso Tmax é designado Tc.

[023] Os inventores constataram que em um batente de suspensão feito de um material termoplástico elastomérico, quando a razão (Tc/Tm) de espessura da parede em um vale (Tc) para a espessura da parede em um ponto intermediário entre o pico e o vale (Tm) é maior ou igual a 1,2, uma absorção superior de energia é obtida, conforme medido, por exemplo, por deformação versus força aplicada. Conforme usado no presente documento, o termo absorção superior de energia significa tanto uma força alta ao longo do deslocamento, isto é, pelo menos 550N para 50% de deformação relativa quanto, ao mesmo tempo, um nível alto de deformação quando a força é muito alta, isto é, pelo menos 65% de deformação relativa em 10 kN. O nível de absorção de energia pode ser estimado pelo nível de força a 50 e/ou 60% de deformação relativa e a deformação relativa a 10 kN.

[024] Tc (Tmax) e Tm são frequentemente medidos para todas as convoluções em um batente de suspensão e os valores médios são tomados como Tc (Tmax) e Tm, devido variações pequenas de convolução para convolução.

[025] A invenção se refere a batentes de suspensão para dentro, que são aqueles nos quais o raio de adoçamento de pico, rs, é menor do que o raio de adoçamento de vale, rc (isto é, rc > rs), conforme exemplificado nas Figuras 2A e 2B.

[026] O princípio da invenção pode ser entendido melhor ao examinar as Figuras 1, 2A e 2B. A Figura 1 mostra um batente de suspensão para dentro típico. O mesmo é um artigo em formado de tubo oco, que tem convoluções para fora e para dentro. A geometria será definida por um afastamento (P) que é a distância de um pico para o próximo, o raio externo em um pico (Re), e o raio externo em um vale (Ri). Tanto Re quanto Ri são medidos a partir do eixo geométrico longitudinal do batente de suspensão (isto é, a linha imaginária que passa de maneira longitudinal através do centro do batente de suspensão). O ponto mais externo em uma convolução para fora é referido como um pico, e o ponto de afastamento mais para dentro (sem considerar a espessura das convoluções) é referido como um vale.

[027] A Figura 2A mostra um alargamento de foles que consiste em uma convolução para fora e uma convolução para dentro. A convolução para fora (superior) é definida por um raio rs, e a convolução para dentro (inferior) é definida por um raio rc. Um batente de suspensão para dentro é qualquer batente de suspensão no qual rc é maior do que rs. Se círculos são desenhados como tendo raios rs e rc, o ponto de tangência desses dois círculos é um ponto intermediário na parede do batente de suspensão entre um pico e um vale. A parede do batente de suspensão, nesse ponto, tem uma espessura Tm. Conforme mostrado na Figura 2B, em casos nos quais não há um ponto de tangência entre círculos rs e rc, Tm é definido como o meio do segmento da tangente para os círculos rs e rc. Um vale é definido pela parede em arco que tem pontos terminais de Tm. A espessura máxima de parede no vale é designada Tmax. Em casos em que Tmax ocorre substancialmente no meio do vale, Tmax é designada Tc. Os inventores constataram que quando a razão (Tmax/Tm) de espessura máxima da parede em um vale (Tmax) para a espessura da parede em um ponto intermediário entre o pico e o vale (Tm) é maior ou igual a 1,2, é obtido um batente de suspensão que mostra uma absorção superior de energia.

[028] Em realizações preferenciais, Tmax/Tm é maior do que 1,3, de maneira mais preferencial, maior do que 1,5, por exemplo, 1,62 ou 2,03. O valor superior de Tmax/Tm não é particularmente limitado, embora em prática seja raro que Tmax/Tm seja maior do que 10.

[029] Em todos os casos nos quais Tmax ocorre substancialmente no meio de um vale, a Tmax pode ser designada Tc.

[030] Os batentes de suspensão de acordo com a invenção maximizam a energia absorvida, conforme medido por deslocamento (ou de formação) versus força aplicada. Em uma realização preferencial, os batentes de suspensão também maximizam o deslocamento alcançado para uma dada força aplicada, e maximizam o deslocamento em uma força máxima (isto é, quando o batente de suspensão é completamente comprimido). O deslocamento em uma força máxima (compressão máxima) é frequentemente medido na força de dez quilo newtons (10 kN) e é referido como X10KN, para a deformação relativa X em uma força aplicada de dez quilo newtons. Para maximizar absorção de energia e maximizar X10KN, os inventores constataram que é desejável não somente que Tmax/Tm seja maior ou igual a 1,2, mas também que a razão de a espessura máxima de parede em um vale, Tmax, para a espessura de parede no ponto intermediário, Tm, seja maior do que um determinado valor, em que o determinado valor depende do afastamento, P, espessura máxima de parede em um vale, Tmax, e o raio externo em um vale, Ri. Isso pode ser expresso pela combinação de recursos a seguir:
Tmax/Tm >1,2; e
(Tmax/Tm) > (Tmax/Tm)i em que (Tmax/Tm)i = 3,43 – 0,05 P – 0,222 SQRT (95 – 4,19 P + 0,05P2–0,23Ri).
Em que:
Tmax é a espessura máxima de parede em um vale;
Tm é a espessura de parede no ponto de tangência entre um círculo de raio rc e um círculo de raio rs, ou em casos nos quais rs e rc não são tangentes, Tm é a espessura de parede no ponto médio de uma linha desenhada tangente aos círculos rs e rc;
SQRT é raiz quadrada;
P é o afastamento; e
Ri é o raio externo em um vale.

[031] De maneira alternativa, em casos nos quais Tmax ocorre substancialmente no meio de um vale, isso pode ser expresso:
Tc/Tm >1,2; e
(Tc/Tm) > (Tc/Tm)i em que (Tc/Tm)i = 3,43 - 0,05 P - 0,222 SQRT (95 - 4,19 P + 0,05P2 – 0,23Ri).
Em que:
Tc é a espessura máxima de parede em um vale;
Tm é a espessura de parede no ponto de tangência entre um círculo de raio rc e um círculo de raio rs, ou em casos nos quais rs e rc não são tangentes, Tm é a espessura de parede no ponto médio de uma linha desenhada tangente aos círculos rs e rc;
SQRT é raiz quadrada;
P é o afastamento; e
Ri é o raio externo em um vale.

[032] O afastamento, P, pode ser constante, o que significa que a distância de pico a pico (ou de vale a vale) é sempre a mesma, ou pode ser não constante.

[033] Preferencialmente, a mesma é constante.

[034] Para uso em automóveis, um afastamento típico, P, é entre ou cerca de 10 e 30mm, de maneira mais preferencial, entre ou cerca de 13 e 23mm, as espessuras Tc e Tm são tipicamente escolhidas entre ou cerca de 2 e 5mm, de maneira mais preferencial, entre ou cerca de 2 e 4mm, e Ri é tipicamente entre ou cerca de 10 a 40 mm, de maneira mais preferencial, entre ou cerca de 15 a 25 mm.

[035] A quantidade de convoluções e a altura média do batente de suspensão podem ser escolhidas dependendo do tamanho e peso do veículo.

[036] O batente de suspensão da invenção pode ser feito de qualquer elastômero termoplástico ou compreender o mesmo.
Preferencialmente, um elastômero termoplástico que tem uma viscosidade do fundido relativamente alta (isto é, uma taxa de fluxo do fundido entre 0,5 e 8 g/10m, de maneira mais preferencial, entre 1 e 8 g/10m, de maneira mais preferencial, entre 2 e 6 g/10m, de maneira mais preferencial, entre 3 e 5g/10m, de maneira particular, preferencialmente 4 g/10m a 230 °C sob carga de 5 kg de acordo com a ISO1133) é usado. Preferencialmente, o elastômero tem uma dureza entre ou cerca de 45 e 60D, de maneira mais preferencial, dentre ou cerca de 47 a 55D (a 1 s de acordo com a ISO868). Particularmente, de maneira preferencial, o elastômero é um copoliéterester segmentado que tem segmentos macios de politetrametileno éter glicol (PTMEG).

[037] Exemplos de elastômeros termoplásticos úteis para o batente de suspensão da presente invenção incluem aqueles definidos na ISO 18064:2003(E), tais como elastômeros poliolefínicos termoplásticos (TPO), elastômeros termoplásticos estirênicos (TPS), poliéter ou poliéster poliuretanos termoplásticos (TPU), termoplásticos vulcanizados (TPV), copolímeros em bloco de poliamida termoplásticos (TPA), elastômeros termoplásticos de copoliéster (TPC) tais como copoliéteresteres ou copoliésterester, e misturas dos mesmos; materiais também adequados são poliésteres termoplásticos e misturas dos mesmos.

[038] Elastômeros poliolefínicos termoplásticos (TPOs) consistem em polímero olefínicos termoplásticos, por exemplo, polipropileno ou polietileno, mesclados com um elastômero termo ajustado. Um TPO típico é uma mescla por fundição ou mescla por reator de um plástico poliolefínico, geralmente um polímero de polipropileno, com um elastômero de copolímero olefínico, tipicamente uma borracha de propileno-etileno (EPR) ou uma borracha de etileno-propileno-dieno (EPDM). Elastômeros de copolímero de olefina normais incluem EPR, EPDM, e copolímeros de etileno tais como elastômeros de copolímero de etileno-buteno, de etileno-hexeno, e de etilenoocteno (por exemplo, um elastômero de poliolefina Engage®, que é disponível comercialmente da Dow Chemical Co.) e borracha de etileno-butadieno.

[039] Elastômeros termoplásticos estirênicos (TPSs) consistem em copolímeros em bloco de poliestireno e materiais poliméricos emborrachados, por exemplo, polibutadieno, uma mistura de polibutadieno hidrogenado e polibutadieno, poli(etileno-propileno) e poliisopreno hidrogenado. Os copolímeros em bloco específicos do tipo estireno/dieno conjugado/estireno são copolímeros em bloco de SBS, SIS, SIBS, SEBS e SEPS. Esses copolímeros em bloco são conhecidos na técnica e são comercialmente disponíveis.

[040] Poliuretanos termoplásticos (TPUs) consistem em copolímeros em bloco segmentados lineares compostos de segmentos duros que compreendem um diisocianato, um glicol de cadeia curta e segmentos macios que compreendem um diisocianato e um poliol de cadeia longa, conforme representado pela fórmula geral:

em que
"X" representa um segmento duro que compreende um diisocianato e um glicol de cadeia curta, "Z" representa um segmento macio que compreende um diisocianato e um poliol de cadeia longa e "Y" representa o grupo residual do composto de diisocianato da ligação de uretano que liga os segmentos X e Z. O poliol de cadeia longa inclui aqueles de um tipo de poliéter tais como poli (óxidos de alquineno) glicol ou aqueles de tipo poliéster.

[041] Termoplásticos vulcanizados (TPVs) consistem em uma fase termoplástica contínua com uma fase de elastômero vulcanizado dispersa no mesmo. Tanto vulcanizado quanto a frase "borracha vulcanizada", conforme usado no presente documento, se destinam a serem genéricas à borracha curada ou parcialmente curada, de ligação cruzada ou passível de ligação cruzada assim como precursores curáveis de borracha de ligação cruzada e, sendo assim, incluem elastômeros, borrachas de goma e assim chamados vulcanizados macios. Os TPVs combinam muitas características desejáveis de borrachas de ligação cruzada com algumas características, tais como processabilidade, de elastômeros termoplásticos. Existem muitos TPVs comercialmente disponíveis, por exemplo, Santoprene® e Sarlink® (TPVs com base em copolímeros de etileno-propileno-dienoepolipropileno) que são de maneira respectiva, comercialmente disponíveis de Advanced Elastomer Systems e DSM; Nextrile™ (TPV com base emborracha de nitrilaepolipropileno) que é disponível comercialmente de Thermoplastic Rubber Systems; Zeotherm® (TPV com base em elastômero de acrilato e poliamida) que é disponível comercialmente de Zeon Chemicals; e DuPont™ ETPV de E.I. du Pont de Nemours e Company, que é descrito na publicação de pedido de patente internacional de n⍛ WO 2004/029155 (mesclas termoplásticas que compreende de 15 a 60% em peso de polímero de poliéster de ftalato de polialquileno ou copolímero e de 40 a 85% em peso de um poli(met)acrilato passível de ligação cruzada ou fase dispersada de borracha de polietileno/(met)acrilato de, em que a borracha sofreu ligação cruzada dinamicamente com um iniciador de radical livre de peróxido e um coagente orgânico de dieno).

[042] Copolímeros em bloco de poliamida termoplásticos (TPAs) consistem em segmentos de cadeias de poliamida lineares e regulares e segmentos ou segmentos macios de poliéter ou poliéster flexíveis tanto com ligações de éter quanto com ligações de éster conforme representado pela fórmula geral

em que
"PA" representa uma sequência de poliamida alifática saturada linear e "PE" representa, por exemplo, uma sequência de polioxialquileno formada de glicóis de polioxialquileno alifático ramificado ou linear ou um poliol de cadeia longa com ligações de éter, ligações de éster ou ligações de ambos os tipos e misturas das mesmas ou copoliéteres e copoliésteres derivados das mesmas. A maciez dos copolímeros em bloco de copolieteramida ou copoliéster amida geralmente diminui conforme a quantidade relativa de unidades de poliamida é aumentada.

[043] Exemplos adequados de copolímeros em bloco de poliamida termoplásticos para uso na presente invenção são comercialmente disponíveis de Arkema ou Elf Atochem sob a marca registrada Pebax®.

[044] Para um equilíbrio excelente de resistência de graxa, durabilidade em temperatura alta e flexibilidade em temperatura baixa, o batente de suspensão de acordo com a presente invenção pode ser feito de composições de poliéster termoplástico. Poliésteres termoplásticos preferenciais são tipicamente derivados de um ou mais ácidos dicarboxílicos (em que, no presente documento, o termo "ácido dicarboxílico" também se refere a derivados de ácido dicarboxílico tais como ésteres) e um ou mais dióis. Em poliésteres preferenciais, os ácidos dicarboxílicos compreendem um ou mais dentre ácido tereftálico, ácido isoftálico, e ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, e o componente de diol compreende um ou mais de HO(CH2)nOH (I); 1,4- ciclohexanodimetanol; HO(CH2CH2O)mCH2CH2OH (II); e HO(CH2CH2CH2CH2O)zCH2CH2CH2CH2OH (III), em que n é um número inteiro de 2 a 10, m em média é 1 a 4, e z é em média, cerca de 7 a 40. Note que (II) e (III) podem ser uma mistura de compostos nos quais m e z, respectivamente, podem variar e que, visto que m e z são médias, os mesmos não precisam ser números inteiros. Outros ácidos dicarboxílicos que podem ser usados para formar o poliéster termoplástico incluem ácidos sebático e adípico. Ácidos hidroxicarboxílicos tais como ácido hidroxibenzoico podem ser usados como comonômeros. Poliésteres preferenciais específicos incluem poli(etileno tereftalato) (PET), poli(trimetileno tereftalato) (PTT), poli(1,4-butileno tereftalato) (PBT), poli(etileno 2,6-naftoato), epoli(1 ,4-ciclohexildimetileno tereftalato) (PCT).

[045] Elastômeros termoplásticos de copoliéster (TPC) tais como copoliéteresteres ou copoliésterester são copolímeros que têm uma multiplicidade de unidades éster de cadeia longa e unidades éster de cadeia curta recorrentes unidas cabeça-cauda (head-to-tail) por meio de ligações de éster, em que as ditas unidades éster de cadeia longa são representadas pela fórmula (A):

[046] E as ditas unidades éster de cadeia curta são representadas pela fórmula (B): ODO- CR C-

em que

[047] G é um radical bivalente que permanece após a remoção de grupos hidroxila de poli(óxido de alquineno)glicóis terminais que têm preferencialmente um peso molecular médio numérico entre cerca de 400 e 6.000; R é um radical bivalente que permanece após remoção de grupos carboxila de um ácido dicarboxílico que tem um peso molecular menor do que cerca de 300; e D é um radical bivalente que permanece após remoção de grupos hidroxila de um diol que tem um peso molecular preferencialmente menor do que cerca de 250; e em que os ditos copoliéteresteres contêm preferencialmente de cerca de 15 a cerca de 99% em peso de unidades éster de cadeia curta e cerca de 1 a cerca de 85% em peso de unidades éster de cadeia longa.

[048] Conforme usado no presente documento, o termo "unidades éster de cadeia longa" conforme aplicado a unidade sem uma cadeia de polímeros e refere ao produto de reação de um glicol de cadeia longa com um ácido dicarboxílico. Glicóis de cadeia longa adequados são poli(óxido de alquineno) glicóis que têm grupos hidróxiterminais (ou o mais próximo de terminal possível) e que têm peso molecular médio numérico de cerca de 400 a 6.000, e preferencialmente de cerca de 600 a 3.000. Os poli(óxido de alquineno)glicóis preferenciais incluem poli(óxido de tetrametileno) glicol, poli(óxido de trimetileno) glicol, poli(óxido de propileno) glicol, poli(óxido de etileno) glicol, glicóis de copolímero desses óxidos de alquinenos, e copolímeros em bloco tais como poli(óxido de propileno) glicol tratado com óxido de etileno. Misturas de dois ou mais desses glicóis podem ser usadas.

[049] O termo "unidades éster de cadeia curta" conforme aplicado a unidade sem uma cadeia de polímero dos copoliéteresteres se refere a compostos de peso molecular baixo ou unidades de cadeia de polímero. Os mesmos são feitos ao reagir um diol de peso molecular baixo ou uma mistura de dióis com um ácido dicarboxílico para formar unidades éster representadas pela fórmula (B) acima. Estão incluídos entre os dióis de peso molecular baixo com reação para formar unidades éster de cadeia curta adequadas para uso para preparar copoliéteresteres compostos acíclicos, alicíclicos e dihidróxi aromáticos. Os compostos preferenciais são dióis com cerca de 2 a 15 átomos de carbono tais como glicóis de etileno, propileno, isobutileno, tetrametileno, 1,4-pentametileno, 2,2-dimetiltrimetileno, hexametileno e decametileno, dihidroxiciclohexano, ciclohexano dimetanol, resorcinol, hidroquinona, 1,5-dihidroxinaftaleno, e semelhantes. Os dióis especialmente preferenciais são dióis alifáticos que contêm de 2 a 8 átomos de carbono, e um diol mais preferencial é 1,4-butanodiol.

[050] Os copoliéteresteres que foram usados de maneira vantajosa para a fabricação do batente de suspensão da presente invenção são elastômeros de copoliéterester comercialmente disponíveis de E. I. du Pont de Nemours e Company, Wilmington, Delaware sob a marca registrada Hytrel®.

[051] De acordo com uma realização preferencial, os batentes de suspensão de acordo com a presente invenção são feitos de elastômeros termoplásticos de copoliéster (TPC) tais como copoliéteresteres ou copoliésterester, e misturas dos mesmos. De maneira mais preferencial, é usado um copoliéterester que é feito de um éster de ácido tereftálico, por exemplo, dimetiltereftalato, 1-4 butanodiol e um poli(éter de tetrametileno) glicol. A porcentagem em peso de unidades éster de cadeia curta é de cerca de 50 em que o restante são unidades éster de cadeia longa. O elastômero de copoliéterester tem uma viscosidade do fundido alta com uma taxa de fluxo do fundido de cerca de 4 g/10m a 230 °C sob carga de 5 kg conforme medido de acordo com a ISO1133. Sua dureza é de cerca de 47D Shore a 1 s conforme medido de acordo com a ISO868.

[052] O material usado para fabricar os batentes de suspensão de acordo com a presente invenção pode compreender aditivos que incluem plastificantes; estabilizantes; antioxidantes; absorventes de luz ultravioleta; estabilizantes hidrolíticos; agentes antiestáticos; tinturas ou pigmentos; agentes de preenchimento, retardadores de incêndio; lubrificantes; agentes de reforço tais como fibras, lascas ou partículas de vidro; minerais, cerâmicas, carbono entre outros, inclusive partículas em escala nano; auxiliadores de processamento, por exemplo, agentes de liberação; e/ou misturas dos mesmos. Os níveis adequados desses aditivos e os métodos de incorporar esses aditivos em composições de polímero são conhecidos para aqueles versados na técnica.

[053] O batente de suspensão da invenção pode ser feito de qualquer operação ou método de moldagem adequado para moldar um material de elastômero termoplástico. Exemplos de tais operações e métodos de moldagem compreendem operações que incluem: moldagem por injeção, extrusão (por exemplo, extrusão corrugada) e moldagem por sopro (inclusive moldagem por sopro-extrusão e moldagem por sopro-injeção). A moldagem por sopro é particularmente preferencial porque a mesma permite um bom controle sobre a geometria final da parte e um bom equilíbrio entre o controle da geometria final e o custo do processo.

[054] Algumas dimensões de dois exemplos de batentes de suspensão de acordo com a invenção são listadas na Tabela 1 abaixo. A Tabela 1 diz respeito a dois batentes de suspensão nos quais Tmax ocorre substancialmente no meio do vale, e então Tmax é designada Tc:

TABELA 1

[055] Dimensões de dois Exemplos de batentes de suspensão de acordo com a invenção.

[056] Em uso, o batente de suspensão é instalado em uma haste de suspensão de um veículo entre o chassi de veículo e um amortecedor de choque. Um exemplo de uma instalação é mostrado esquematicamente na Figura 4. Em relação à Figura 4, o batente de suspensão (1) é instalado sobre a haste de amortecedor de choque (2), de maneira que um deslocamento do amortecedor de choque (3) na direção para cima resulta em compressão axialdo batente de suspensão entre o amortecedor de choque (3) e o chassi (4). Se desejado, o batente de suspensão (1) pode ser mantido em posição por um apoio de suspensão (5). O numeral (6) identifica o terminal do amortecedor de choque conectado ao eixo de roda.

EXEMPLOS

[057] Os batentes de suspensão de acordo com a invenção, E1 e E2, foram preparados ao moldar por sopro um elastômero de copoliéterester feito de um éster de ácido tereftálico, por exemplo, dimetiltereftalato, 1-4 butanodiol e um poli(éter de tetrametileno)glicol. Ambos os batentes de suspensão E1 e E2 têm a Tmax substancialmente no meio dos vales, sendo assim, Tmax é designada Tc). A porcentagem em peso de unidades éster de cadeia curta foi de cerca de 50 e o restante das unidades éster foram unidades éster de cadeia longa. O elastômero de copoliéterester teve uma taxa de fluxo do fundido de cerca de 4 g/10 minutos a 230 °C sob uma carga de 5 kg de acordo com a ISO1133. Sua dureza foi de cerca de 47D Shore a 1 s de acordo com a ISO868. Um batente de suspensão comparativo C1 também foi preparado desse material.

[058] As dimensões dos batentes de suspensão são listadas na Tabela 2. Os batentes de suspensão de acordo com a invenção, E1 e E2, tiveram Tc/Tm >1,2 (expresso de maneira alternativa como Tmax/Tm >1,2), enquanto que o batente de suspensão do exemplo comparativo C1, teve Tc/Tm = 1,15 (isto é, menor do que 1,2).

[059] De maneira adicional, os batentes de suspensão E1 e E2 atendem às exigências:
Tc/Tm >1,2; e
(Tc/Tm) > (Tc/Tm)1 em que (Tc/Tm)1 = 3,43 - 0,05P - 0,222 SQRT (95 - 4,19P + 0.05P2 – 0,23Ri).
Em que:
Tc é a espessura máxima de parede em um vale (e é designado, de maneira alternativa, Tmax);
Tm é a espessura de parede no ponto de tangência entre um círculo de raio rc e um círculo de raio rs, ou em casos nos quais rs e rc não são tangentes, Tm é a espessura de parede no ponto médio de uma linha desenhada tangente aos círculos rs e rc;
SQRT é raiz quadrada;
P é o afastamento; e
Ri é o raio externo em um vale.

TABELA 2

[060] Dimensões e comportamento de compressão de batentes de suspensão.

[061] Os resultados de cálculos [isto é, valores calculados de (Tc/Tm)1 conforme comparado com Tc/Tm] são mostrados na Tabela 3.

[062] Para batentes de suspensão E1 e E2, Tc/Tm > (Tc/Tm)1, enquanto que para o batente de suspensão comparativo C1 , Tc/Tm < (Tc/Tm)1.
TABELA 3
Tc/Tm de batentes de suspensão.

[063] Uma resposta de compressão foi medida usando dois foles isolados. As partes moldadas foram cortadas nessa maneira para evitar artefatos dos terminais do batente de suspensão. O ponto de referência de zero mm foi um ponto externo localizado na placa da máquina de compressão.

[064] As partes moldadas foram condicionadas mediante aplicação de 3 ciclos de compressão de 0 a 10 kNa 50mm/m a 23 °C. As partes foram então liberadas e mantidas por uma hora a uma temperatura de 23 °C sem estresse. As partes moldadas foram então expostas a um quarto ciclo de compressão usando as mesmas condições que os primeiros três ciclos. Esse último ciclo definiu a curva de compressão estática dos batentes de suspensão.

[065] A Tabela 2 lista a força exigida para propiciar 50% de deformação relativa (F50), a força exigida para propiciar 60% de deformação relativa (F60) e a deformação relativa na aplicação de 10 kN de força (X10KN). É evidente que a força exigida para causar 50% de deformação relativa dos batentes de suspensão de acordo com a invenção, isto é, E1 e E2, que têm Tc/Tm de 1,62 e 2,03, respectivamente, é substancialmente maior (603N e 775N, respectivamente) do que a força exigida para causar 50% de deformação relativa no batente de suspensão comparativo C1, que tem Tc/Tm de 1,15 (529N). Isso também é verdadeiro em 60% de deformação relativa. Os batentes de suspensão E1 e E2 exigem forças de 1117N e 1362N para causarem a deformação de 60%, enquanto o batente de suspensão comparativo C1 exige somente a força de 793N para causar a deformação equivalente. A deflexão relativa a 10 kN, X10KN, é ainda muito alta, de fato, acima de 75%, e similar a aquela exibida pelo batente de suspensão comparativo C1 . Isso indica que os batentes de suspensão de acordo com a invenção, E1 e E2, são significativamente mais efetivos em respeito a absorção de energia do que o batente de suspensão comparativo C1.

[066] Os resultados para o batente de suspensão comparativo C1 e batentes de suspensão inventivos E1 e E2 são mostrados graficamente na Figura 3, na qual uma porcentagem de deflexão (%) é plotada no eixo geométrico X e uma força aplicada (N) é plotada no eixo geométrico Y. A deformação percentual é definida como a razão de deformação atual em mm para a altura inicial em mm do batente de suspensão antes de sua primeira compressão. Os resultados para o batente de suspensão E1são mostrados pela curva designada com triângulos. Os resultados para o batente de suspensão E2 são mostrados pela curva designada com círculos. Os resultados para o batente de suspensão comparativo C1 são mostrados pela curva designada por losangos.

[067] A área abaixo da curva (% de Deflexão de Força X) propicia uma medida da energia total absorvida. A curva de compressão para o batente de suspensão comparativo C1 (losangos) é a curva menor. Os batentes de suspensão de acordo com a invenção E1 (triângulos) e E2 (círculos) propiciam curvas maiores, com uma área maior abaixo da curva, o que mostra uma absorção de energia aumentada.

[068] De maneira adicional, pode ser visto da Figura 3 que os batentes de suspensão de acordo com a invenção E1 e E2 não sacrificam significativamente um deslocamento máximo. X10KN para E1 e E2 não é significativamente menor do que X10KN para C1.

Claims

BATENTE DE SUSPENSÃO feito de copoliéterester, compreendendo:
um corpo tubular alongado oco que tem uma parede, o corpo tubular tem pelo menos dois foles, cada fole é definido por um pico e um vale, o pico tem um raio de adoçamento de rs, o vale tem um raio de adoçamento de rc e uma espessura máxima de parede no vale de Tmax; em que rc é maior do que rs, caracterizado pela razão de Tmax, a espessura máxima da parede em um vale para Tm, a espessura da parede em um ponto intermediário entre o pico e o vale ser maior ou igual a 1,2, e em que o vale é definido por uma parede em arco que tem pontos terminais nos pontos intermediários em que a espessura de parede é Tm.
BATENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por (Tmax/Tm), a razão de espessura máxima de parede no vale para a espessura da parede em um ponto intermediário, ser maior do que (Tmax/Tm)1, em que
(Tmax/Tm)1 = 3,43 - 0,05 P - 0,222 SQRT (95 - 4,19 P + 0,05 P2 - 0,23 Ri),
em que
Tmax é a espessura máxima de parede em um vale;
Tm é a espessura de parede no ponto intermediário em que o ponto intermediário é o ponto de tangência entre um círculo de raio rc e um círculo de raio rs, ou se rs e rc não são tangentes, Tm é a espessura de parede no ponto intermediário, em que o ponto intermediário é o ponto médio de uma linha desenhada tangente aos círculos rs e rc;
SQRT é raiz quadrada;
P é o afastamento; e
Ri é o raio externo em um vale.
BATENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo copoliéterester ter uma viscosidade do fundido entre 0,5 e 8 g/10 minutos, a 230 °C sob carga de 5 kg medida de acordo com a ISO1133, e uma dureza entre ou cerca de 45 e 60D medida a 1 s de acordo com a ISO868.
BATENTE, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo copoliéterester ter uma viscosidade do fundido entre 0,5 e 8 g/10 minutos, a 230 °C sob carga de 5 kg medida de acordo com a ISO1133, e uma dureza entre ou cerca de 45 e 60D medida a 1 s de acordo com a ISO868.
BATENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo copoliéterester ter uma viscosidade do fundido entre 2 e 6 g/10 minutos, a 230 °C sob carga de 5 kg medida de acordo com a ISO1133, e uma dureza entre ou cerca de 45 e 60D medida a 1 s de acordo com a ISO868.
BATENTE, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo copoliéterester ter uma viscosidade do fundido entre 2 e 6 g/10 minutos, a 230 °C sob carga de 5 kg medida de acordo com a ISO1133, e uma dureza entre ou cerca de 45 e 60D medida a 1 s de acordo com a ISO868.
BATENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo copoliéterester ter uma viscosidade do fundido entre 3 e 5 g/10 minutos, a 230 °C sob carga de 5 kg medida de acordo com a ISO1133, e uma dureza entre ou cerca de 45 e 60D medida a 1 s de acordo com a ISO868.
BATENTE, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo copoliéterester ter uma viscosidade do fundido entre 3 e 5 g/10 minutos, a 230 °C sob carga de 5 kg medida de acordo com a ISO1133, e uma dureza entre ou cerca de 45 e 60D medida a 1 s de acordo com a ISO868.
BATENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelos copoliésteresteres serem copolímeros que têm uma multiplicidade de unidades éster de cadeia longa e unidades éster de cadeia curta recorrentes unidas cabeça-cauda (head-to-tail) por meio de ligações de éster, ditas unidades éster de cadeia longa são representadas pela fórmula (A):
e ditas unidades éster de cadeia curta são representadas pela fórmula (B):
em que
G é um radical bivalente que permanece após a remoção de grupos hidroxila terminais de poli(óxido de alquileno)glicóis que têm preferencialmente um peso molecular médio numérico entre cerca de 400 e cerca de 6000; R é um radical bivalente que permanece após remoção de grupos carboxila de um ácido dicarboxílico que tem um peso molecular menor do que cerca de 300; e D é um radical bivalente que permanece após remoção de grupos hidroxila de um diol que tem um peso molecular preferencialmente menor do que cerca de 250; e em que o(s) dito(s) copoliéterester(es) preferencialmente contém(êm) de cerca de 15 a cerca de 99% em peso de unidades éster de cadeia curta e cerca de 1 a cerca de 85% em peso de unidades éster de cadeia longa.
MÉTODO PARA A FABRICAÇÃO DE UM BATENTE DE SUSPENSÃO, compreendendo a etapa de:
moldar um material de copoliéterester em um corpo tubular alongado oco que tem uma parede, o corpo tubular tem pelo menos dois foles, cada fole é definido por um pico e um vale, o pico tem um raio de adoçamento de rs, o vale tem um raio de adoçamento de rc e uma espessura máxima de parede no vale de Tmax; em que rc é maior do que rs, caracterizado pela razão de Tmax, a espessura máxima da parede em um vale, para Tm, a espessura da parede em um ponto intermediário entre o pico e o vale, ser maior ou igual a 1,2, e em que o vale é definido pela parede em arco que tem pontos terminais nos pontos intermediários em que a espessura de parede é Tm.
MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo método de moldagem compreender uma operação de moldagem selecionada a partir do grupo que consiste em moldagem por injeção, extrusão e moldagem por sopro.
MÉTODO PARA ABSORVER CHOQUES EM UMA SUSPENSÃO DE AUTOMÓVEL compreendendo usar um batente de suspensão para absorver energia a partir de um deslocamento da suspensão, em que o batente de suspensão é feito de um material de copoliéterester e compreende um corpo tubular alongado oco que tem uma parede, o corpo tubular tem pelo menos dois foles, cada fole é definido por um pico e um vale, o pico tem um raio de adoçamento de rs, o vale tem um raio de adoçamento de rc e uma espessura máxima de parede no vale de Tmax; em que rc é maior do que rs,caracterizado pela razão de Tmax, a espessura da parede em um vale, para Tm, a espessura da parede em um ponto intermediário entre o pico e o vale, ser maior ou igual a 1,2.
BATENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por Tmax ocorrer substancialmente no meio do vale.
MÉTODO, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por Tmax ocorrer substancialmente no meio do vale.