BR112012019041B1 - Copolímero em bloco de poliéter, composição obtida a partir do mesmo e seu uso - Google Patents

Abstract

patente de invenção: "copolímeros em blocos de poliéter e composições que podem ser obtidas a partir desses". a presente invenção refere-se a copolímeros em bloco de poliéter da estrutura geral b- (a-oh)n, na qual n é maior ou igual a 2 e os blocos a consistem em unidades de polioxipropileno e o bloco central b em unidades de polioxitetrametileno, polioxietileno, polibutadieno, poli-isopreno, poliacrilato, polimetacrilato, poliamida, poliuretano ou poliéster. esses copolímeros em bloco de poliéter são adequados para a produção de composições que servem como base para preparações para o uso como adesivo ou selante de um componente que endurece por unidade ou de dois componente, para a colagem de montagens, para a colagem plana e/ou para o revestimento, como um adesivo de fusão reativo ou como adesivo de laminação.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COPOLÍMERO EM BLOCO DE POLIÉTER, COMPOSIÇÃO OBTIDA A PARTIR DO MESMO E SEU USO".

[0001] A presente invenção refere-se a copolímeros em blocos de poliéter especiais, às composições à base de tais copolímeros em blocos de poliéter, às preparações contendo os copolímeros em blocos de poliéter, respectivamente, às composições produzidas a partir desses e ao uso dos copolímeros em blocos de poliéter e às preparações.

[0002] Produtos de reação de polímeros ou oligômeros contendo grupos hidroxila - por exemplo, com um excesso estequiométrico de diou poli-isocianatos, que estão, então, presentes como os chamados pré-polímeros de poliuretano tendo grupos terminais de isocianato - são utilizados em um número de setores, por exemplo, como selantes, materiais de revestimento ou adesivos.

[0003] Para muitas aplicações, tais composições são livres de solvente e são altamente viscosas e/ou pastosas; elas são processadas à temperatura ambiente ou à temperatura levemente elevada entre aproximadamente 50oC e 100oC.

[0004] Se essas composições são sólidas à temperatura ambiente e são fundíveis quando mornas, respectivamente, quentes com exclusão de umidade, elas podem ser usadas como adesivos de fusão reativos. Adesivos de fusão reativos de um componente para o propósito dessa invenção são, portanto, adesivos que endurecem por umidade, respectivamente, que reticulam por umidade, que são sólidos à temperatura ambiente e são aplicados como um adesivo na forma de sua fusão. Exemplos que podem ser citados são adesivos de fusão de poliuretano, cujos componentes poliméricos contêm grupos uretano bem como grupos isocianato capazes de reação. O arrefecimento da fusão através da aplicação no substrato e subsequente arrefecimento da fusão por partes do substrato, causa inicialmente uma rápida ligação física dos adesivos de fusão como resultado de sua solidificação, seguida por uma reação química entre aqueles grupos reativos ainda presentes e a mistura do meio ambiente, para obter um adesivo reticu-lado não fundível. Adesivos de fusão reativos à base de pré-polímeros de poliuretano terminados em isocianato são descritos, por exemplo, por H.F. Huber e H. Müller em "Shaping Reactive Hotmelts Using LMW Copolyesters," Adhesives Age, November 1987, páginas 32 -35.

[0005] Adesivos de laminação podem ou ser similares em estrutura aos adesivos de fusão reativos ou podem ser aplicados como sistemas de um componente da solução em solventes orgânicos; uma outra forma de execução é constituída de sistemas de dois componentes contendo solvente ou livres de solvente à base de poliuretano, nos quais os componentes poliméricos de um componente contêm grupos uretano, bem como grupos isocianato capazes de reação e o segundo componente contém polímeros, respectivamente oligômeros contendo grupos hidroxila, grupos amino, grupos epoxi e/ou grupos carboxila. Nesses sistemas de dois componentes, o componente contendo grupo isocianato e o segundo componente são misturados imediatamente antes da aplicação, normalmente com o auxílio de um sistema de mistura e dosagem.

[0006] Adesivos, selantes ou agentes de revestimento à base de composições de poliuretanos reativas destacam-se por um perfil de performance muito alto. Assim, nos últimos anos foi possível desenvolver um número cada vez maior de novas aplicações para esses adesivos, selantes e agentes de revestimento. As composições para tais adesivos e/ou selantes já são conhecidas de um número muito grande de aplicações de patentes e outras publicações.

[0007] A WO 99/28363 A1 relata composições de adesivos de fusão à base de pré-polímeros de poliuretano, que são sólidas à temperatura ambiente e são estruturadas para reticular por umidade. As composições adesivas contêm, além de um produto de reação da reação de um primeiro poli-isocianato com um polímero de baixo peso molecular que compreende monômero etilenicamente insaturados e compreende grupos de hidrogênio ativo, pelo menos um pré-polímero de poliuretano tendo grupos isocianato livres da produção de pelo menos um poliol do grupo dos poliéter dióis, poliéter trióis, poliéster polióis, polióis aromáticos e misturas desses com pelo menos um segundo poli-isocianato, bem como opcionalmente vários aditivos. [0008] A EP 0.205.864 A1 descreve a produção de polímeros hidroxi telequélicos à base de acrilatos através de polimerização na presença de um iniciador do grupo dos peróxidos, hidroperóxidos ou compostos azo, capaz de transferir grupos hidroxila ao polímero ou pela ação de radiação UV, sendo o peróxido de hidrogênio citado como preferido e simultaneamente na presença de reguladores contendo grupo hidroxila da fórmula geral HO-A-Sx-B-OH. De acordo com o estudo deste documento, os polímeros hidróxi telequélicos podem ser reagidos com di-isocianatos de modo tal, que são produzidos pré-polímeros contendo grupos terminais de isocianatos. Preparações com base nesses pré-polímeros contendo NCO são, de acordo com a EP 0.205.846 A1, adequados como adesivos e selantes.

[0009] A EP 0.455.400 A2 descreve uma mistura de pré-polímeros de poliuretano terminados em isocianato e seu uso como adesivo. O primeiro pré-polímero é baseado em adipato de polihexametileno e o segundo, em glicol de éter de politetrametileno; os dois pré-polímeros devem ser preferencialmente pelo menos parcialmente incompatíveis. O adesivo deve ter boa adesão a uma pluralidade de substratos, em particular, a plásticos.

[00010] A WO 92/13017 A1 descreve uma mistura de pré-polímeros de poliuretanos terminados em isocianato. O primeiro pré-polímero é um produto de reação de um poliéster predominantemente semicristalino e um poli-isocianato. O poliéster é um produto de reação de um diol tendo 2 a 10 grupos metileno e um ácido dicarboxílico tendo 2 a 10 grupos metileno. Dióis podem ser etileno glicol, butanodiol-1,4, pentanodiol-1,5, hexanodiol-1,6, octanodiol-1,8, decanodiol-1,10, ciclohexanodiol-1,4, ciclohexanodimetanol-1,4 e misturas desses. Ácidos dicarboxílicos podem ser ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido dodecanodióico e misturas desses. Poliésteres de hexanodiol-1,6 e ácido adípico são preferidos. O segundo pré-polímero contém um produto de reação de um glicol de éter de politetrametileno e um poli-isocianato. O terceiro pré-polímero é baseado em um produto de reação de um poliéster amorfo e um poli-isocianato. O poliéster amorfo contém unidades estruturais aromáticas. Dióis preferidos são etileno glicol, propileno glicol, butanodiol, hexanodiol, ciclohexanodimetanol, neopentilglicol e misturas desses. Os ácidos dicarboxílicos são selecionados do grupo consistindo em ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido isoftálico, ácido ortoftálico, ácido tereftálico e misturas desses. A mistura pode conter também um quarto pré-polímero que é produzido a partir de um produto de reação de um poliéster ramificado de ácido adípico, dimetilenoglicol e trimetilolpropano com um poli-isocianato. O peso molecular mais elevado deve aumentar significativamente a aderência e coesão. A alta viscosidade é desvantajosa. O adesivo deve aderir bem aos metais e às substâncias poliméricas tais como poliestireno ou metacrilato de polimetila.

[00011] A WO 2001/046330 A1 descreve composições contendo produtos de reação de um poli-isocianato com um copolímero de poliéster-poliéter, um método para a sua produção e seu uso como adesivos de fusão reativos. Ali é proposto produzir esses copolímeros a partir de módulos de poliéster terminados em carboxila e poliéter polióis.

Embora esses adesivos de fusão já satisfazem muitas exigências técnicas para modernos adesivos, em particular, adesivos de fusão, eles não podem ser usados em certos setores.

[00012] A WO 2004/013199 A1 descreve composições segmentadas de adesivos de fusão de poliuretano que contêm um produto de reação de um excesso estequiométrico de um poli-isocianato com um copolímero em bloco de poliéster-éter hidroxi funcional baseado em ácidos dicarboxílicos aromáticos, um produto de reação de um poli-isocianato com um poliéster poliol e/ou opcionalmente um produto de reação de um poli-isocianato com um poliéter poliol, bem como opcionalmente polímeros termoplásticos não reativos. A incorporação do primeiro componente citado aumenta a proporção reativa na composição adesiva e resulta em uma melhor resistência ao calor e resistência à hidrólise, sob simultânea diminuição do ponto de fusão do componente do copolímero de poliéster-éter. Além disso, a compatibilidade dos componentes na composição deve melhorar. Copolímeros em bloco de poliéter com um bloco central e pelo menos dois blocos de polioxipropileno que se ligam a esse e seus efeitos sobre a compatibilidade dos componentes, respectivamente, sobre os fenômenos de separação, não são tratados.

[00013] A WO 91/15530 A1 também descreve adesivos de fusão a quente de uretano que compreendem pré-polímeros de poli-isocianato produzidos a partir de polióis e poli-isocianatos, bem como copolímeros de poliéster poliéter, os últimos contendo componentes cíclicos e o componente alcoólico das unidades de éster consiste em radicais alquileno de cadeia curta ou em unidades de poliéter amorfas de cadeia longa. A incorporação dos copolímeros de poliéster-poliéter resulta em maior permeabilidade ao vapor de água para os adesivos de fusão a quente e selantes formulados nessa base, que além da aptidão para formar filmes adesivos mais grossos, produz um número de vantagens adicionais.

[00014] Sabe-se que copoliésteres em blocos, tais como os descritos na WO 2004/013199 A1 e WO 91/15530 A1, não podem ser prontamente misturados, mesmo à temperaturas acima de seu ponto de fusão, com pré-polímeros terminados em isocianato. A separação de fase e/ou a separação de domínio ocorre frequentemente, o que torna o processamento dessas composições substancialmente mais complicado.

[00015] A necessidade, portanto, continua a existir para a melhoria dos polímeros reativos e composições, em particular para poliuretanos, que são adequados para o uso como adesivos, selantes ou revestimentos, em particular como adesivos ou selantes de fusão a quente. As matérias-primas usadas devem ser acessíveis de forma fácil e econômica.

[00016] O objetivo da presente invenção, portanto, é fornecer componentes para a produção de composições à base dos quais podem ser formulados os adesivos, selantes e/ou substâncias de revestimento, sendo que os componentes são destinados a apresentar boa miscibilidade com outros componentes poliméricos tanto na combinação antes da reação como também dentro do polímero pronto, respectivamente, da composição pronta e dessa maneira, para minimizar processos de separação (separação de fase e separação de domínio). Os adesivos ou selantes produzidos das composições destinam-se a ter um amplo espectro de adesão a uma pluralidade de substratos e apresentar o maior nível de força possível após a cura.

[00017] A maneira pela qual o objetivo é alcançado pela presente invenção, pode ser deduzida das reivindicações. Esse consiste essencialmente na produção de copolímeros em blocos de poliéter da estrutura geral B-(A-OH)n, em que n é maior ou igual a 2 e os blocos A consistem em unidades de polioxipropileno e o bloco central B consiste em unidades de polioxitetrametileno, polioxietileno, polibutadieno, poli-isopreno, poliacrilato, polimetacrilato, poliamida, poliuretano ou poliéster.

[00018] Em formas de execução preferidas, n é menor ou igual a 10, em particular, menor ou igual a 6 e de modo particularmente preferido, igual a 2 ou 3.

[00019] "Copolímeros em blocos" são entendidos como sendo polímeros, cujas moléculas consistem em blocos ligados linearmente. Um "bloco" é considerado como um segmento de uma molécula de polímero que compreende múltiplas unidades de repetição idênticas e abrange pelo menos uma característica constitucional ou configurativa que difere daquelas dos segmentos adjacentes (blocos). O termo "polímero", respectivamente, compostos caracterizados pelo prefixo "poli", são entendidos como compostos que abrangem mais do que dez unidades de repetição idênticas.

[00020] O copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção consiste em pelo menos dois blocos A de polioxipropileno e em um bloco de polímero B central. O bloco de polímero B envolve unidades de polioxitetrametileno, polioxietileno, polibutadieno, poli-isopreno, poliacrilato, polimetacrilato, poliamida, poliuretano ou poliéster. O bloco de polímero B central consiste preferencialmente em unidades de polioxitetrametileno, polioxietileno, polibutadieno, poliacrilato, polimetacrilato ou poliuretano e de modo particularmente preferido, em unidades de polioxitetrametileno (poli-THF) ou polioxietileno. Um copolímero em bloco de polioxipropileno desse tipo pode ser produzido, por exemplo, a partir de pelo menos um composto de polímero B bifuncional tendo pelo menos dois grupos hidroxila terminais, sobre o qual o bloco A de polioxipropileno é polimerizado.

[00021] Unidades de polioxitetrametileno, polioxietileno, polibutadieno, poli-isopreno, poliacrilato, polimetacrilato, poliamida, poliuretano ou poliéster hidroxi funcionais são particularmente adequadas como composto de partida B. De modo particularmente preferido, o composto de polímero B pelo menos bifuncional consiste em unidades de polioxitetrametileno, polioxietileno, poliacrilato, polimetacrilato ou poliuretano hidroxi funcionais e de modo muito particularmente preferido em unidades hidroxi funcionais de polioxitetra-metileno ou polioxietileno.

[00022] Polioxitetrametilenos hidroxi funcionais (também mencionados de politetrahidrofuranos ou "poli-THF") estão comercialmente disponíveis de um grande número de fabricantes em faixas de peso molecular adequado de aproximadamente 800 a 6000, sendo preferido um peso molecular de 800 a 5000 de acordo com a presente invenção. Os correspondentes polioxietilenos (óxidos de polietileno), poliésteres, polibutadienos ou poli-isoprenos hidroxi funcionais também estão comercialmente disponíveis. Dos poliéster polióis, os poliésteres líquidos, amorfos vítreos ou cristalinos são particularmente adequados; esses podem ser produzidos condensando ácidos di-, respectivamente, tricarboxílicos, tais como, por exemplo, ácido adípico, ácido sebácico, ácido glutárico, ácido azelaico, ácido subérico, ácido undecanodióico, ácido dodecanodióico, ácido 3,3-dimetilglutárico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido hexahidroftálico, ácido graxo dimérico ou misturas desses, com dióis, respectivamente, trióis de baixo peso molecular, tais como, por exemplo, etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, trietilenoglicol, dipropileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,10-decanodiol, 1,12-dodecanodiol, álcool graxo dimérico, glicerol, trimetilolpropano ou misturas desses. Um outro grupo de poliéster polióis utilizáveis de acordo com a presente invenção são os poliésteres à base de -caprolac-tona, também mencionados "policaprolactonas".

[00023] Poliéster polióis de origem oleoquímica, contudo, também podem ser usados. Tais polióis podem ser produzidos, por exemplo, por meio de completa abertura de anel de triglicérides epoxidados de uma mistura graxa contendo ácido graxo pelo menos parcialmente olefinicamente insaturado usando um ou mais álcoois tendo 1 a 12 átomos de carbono e subsequente transesterificação parcial dos derivados de triglicérides para obter polióis de éster alquílico tendo 1 a 12 átomos de carbono no radical alquila. Outros polióis adequados são policarbonato polióis e dióis diméricos (empresa Henkel), bem como óleo de rícino e derivados desses. Os polibutadienos hidroxi funcionais, tais como aqueles disponíveis, por exemplo, pela marca registrada "Poly-bd", também podem ser usados como polióis para as composições de acordo com a presente invenção, tal como seus análogos. [00024] Os poliacrilatos ou polimetacrilatos podem ser produzidos de acordo com os métodos geralmente conhecidos. Particularmente adequados de acordo com a presente invenção, são polióis de copolímeros de éster acrílico lineares ou fracamente ramificados, os quais podem ser produzidos, por exemplo, através de copolimerização radical de ésteres de ácido acrílico, respectivamente, ésteres de ácido metacrílico com compostos hidroxi funcionais de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, tais como (met)acrilato de hidroxietila ou (met)acrilato de hidroxipropila. Por causa desse método de produção, os grupos hidroxila nesses polióis são distribuídos, via de regra, estatisticamente, de modo que esses polióis ou são lineares ou fracamente ramificados e têm uma funcionalidade OH média.

[00025] Os correspondentes derivados de poliamida podem ser produzidos através de condensação (conhecida por si) de ácidos di- ou policarboxílicos e diaminas com uso concomitante de ácidos hidroxicarboxílicos. Os poliuretanos hidroxi funcionais podem ser produzidos de forma conhecida a partir de di- ou poli-isocianatos com um excesso estequiométrico de um ou mais polióis.

[00026] O poliol de partida B por preferência, tem um peso molecular médio de 500 a 10.000 g/mol (dalton), a faixa de peso molecular médio no bloco de partida B é preferencialmente entre 1000 e 4000 dalton. O bloco central B é preferencialmente propoxilado por meio de catálise DMC, catálise por meio de um ou mais derivado(s) de fosfaceno e/ou porfirina ou catálise com metal alcalino, em particular, catálise Cs, preferencialmente por meio de catálise DMC.

[00027] Propriedades viscoelásticas particularmente vantajosas nos copolímeros em bloco de poliéter a serem produzidos são obtidos quando tanto o bloco central B e os blocos de polímero de polioxipropileno A polimerizados sobre o poliol de partida B possuem uma distribuição de massa molar restrita e, assim, uma baixa polidispersidade. Isso pode ser obtido, por exemplo, pelo fato de que um assim mencionado catalisador de cianeto de metal duplo (DMC) é usado como um catalisador de alcoxilação. Exemplos de tais catalisadores DMC são hexacianocobaltato de zinco(II), hexacianoferrato de zinco(II), hexacianoferrato de zinco(II), hexacianoferrato de níquel(II) e hexacianocobaltato (III) de cobalto(II). Esses catalisadores DMC são descritos na literatura.

[00028] Catalisadores DMC que são muito particularmente adequados para a polimerização nos blocos de polioxipropileno A de acordo com a presente invenção, são aqueles tendo a fórmula geral M1a[M2(CN)b(A)c]d · w M3De · XH2O · yL · zHnEm (II), [00029] na qual M1 indica pelo menos um átomo de metal divalente selecionado de Zn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Mn(II), Cu(II), Sn(II) ou Pb(II) e M2 é pelo menos um dos metais di-, tri-, tetra- ou pentavalentes Fe(II), Fe(III), Co(III), Cr(III), Mn(II), Mn(III), Ir(III), Rh(III), Ru(II), V(IV), ou V(V). M3 nesse contexto, pode ser M1 e/ou M2 e A, D e E significam cada um ânion, que pode ser igual ou diferente. L é um ligante de solvente selecionado de um álcool, aldeído, cetona, éter, éster, amida, nitrila ou sulfeto ou uma mistura desses; a e d são números que correspondem à valência de M1 e M2 na porção do cianeto de metal duplo da fórmula geral (II); b e c significam números inteiros (em que b > c) que, juntos com a e d, produzem a eletroneutralidade da porção de cianeto de metal duplo da fórmula geral (II); e é um número inteiro que corresponde à valência de M3; n e m são números inteiros que produzem a eletroneutralidade de HE; ;w é um número entre 0,1 e 4; x é um número até 20; y é um número entre 0,1 e 6; e z é um número entre 0,1 e 5.

[00030] Também adequados para serem adicionados aos blocos de polímeros A de polioxipropileno por polimerização de acordo com a presente invenção, são os complexos de catalisadores DMC consistindo em um cianeto de metal duplo do tipo citado acima, um agente de coordenação orgânico, um sal de metal solúvel, um poliéter poliol e um polissiloxano orgânico.

[00031] Além de uma distribuição de peso molecular particularmente restrita atingível com catalisadores DMC, os copolímeros em bloco de poliéter produzidos desta forma são também notáveis por um alto peso molecular médio atingível e por um número muito baixo de ligações duplas nas extremidades das cadeias poliméricas. Os blocos de unidades de polioxipropileno A e o bloco central B têm tipicamente uma polidispersidade PD (Mw/Mn) de menos de 2,5, preferencialmente de 1,0 a 2,0 e de modo particularmente preferido, de 1,1 a 1,5.

[00032] Os copolímeros em blocos de poliéter de acordo com a presente invenção da estrutura B-(A-OH)n têm preferencialmente pesos moleculares (Mn) entre 4000 e 40.000 g/mol (dalton) e um índice OH de acordo com a DIN 53783 entre 3 e 56 mg de KOH/g, preferencialmente entre 6 e 20 mg de KOH/g.

[00033] O objetivo da presente invenção é também uma composição que pode ser obtida através da reação de pelo menos um copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção, da estrutura geral B-(A-OH)n e pelo menos um componente contendo pelo menos uma sequência polimérica que, em termos materiais, combina com a estrutura A ou B do copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção. Os processos de separação de fase e separação de domínio podem ser suprimidos com uma composição desse tipo.

[00034] Por "combina em termos materiais" entende-se, de acordo com a presente invenção, que as respectivas sequências poliméricas consistem nos mesmos monômeros, que são também identicamente ligados uns aos outros. As respectivas sequências poliméricas devem ser acessíveis, portanto, usando nomes de compostos idênticos. O termo "combina em termos materiais", contudo, não abrange parâmetros que resultam do número de monômeros, particularmente a massa molar. Assim, o segundo componente, dentro do escopo do método de acordo com a presente invenção, pode conter polioxipropileno e/ou um dos polímeros listados acima, que forma o bloco de polímero central B dentro do copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção da estrutura geral B-(A-OH)n, em cujo contexto as sequências poliméricas podem certamente exibir diferentes pesos moleculares.

[00035] Uma composição que pode ser obtida através da reação de pelo menos um copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção da estrutura geral B-(A-OH)n, pelo menos um componente contendo pelo menos uma sequência polimérica que combina, em termos materiais, a estrutura A ou B do copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção, bem como pelo menos um poli-isocianato presente em excesso estequiométrico em relação à proporção molar NCO/OH da soma de todos os componentes, é preferida de acordo com a presente invenção.

[00036] Uma composição que pode ser obtida através da reação de a) pelo menos um copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção, b) pelo menos um copoliéster em bloco hidroxi funcional produzido a partir de pelo menos um ácido policarboxílico, pelo menos um diol de cadeia curta e pelo menos um poliol, o poliol contendo pelo menos uma sequência polimérica que, em termos materiais, combina com a estrutura A ou B do copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção e c) pelo menos um poli-isocianato, usado em um excesso estequiométrico em relação à proporção molar NCO/OH da soma de todos os componentes, é particularmente preferida. Uma composição desse tipo é particularmente bem adequada, por exemplo, como uma base para adesivos de fusão a quente e/ou substâncias de revestimento.

[00037] Por "hidroxi funcional" entende-se que o respectivo componente possui pelo menos dois grupos OH reativos.

[00038] A totalidade dos componentes a serem reagidos têm preferencialmente uma insaturação terminal inferior a 0,07 meq/g, particularmente, inferior a 0,04 meq/g e preferencialmente 0,02 meq/g, determinada usando o método ASTM D4671.

[00039] Poli-isocianatos adequados nesse contexto são particularmente di-isocianatos selecionados do grupo consistindo em todos os isômeros de toluileno di-isocianato (TDI) ou em forma isomérica pura ou como mistura de múltiplos isômeros, naftalen-1,5-di-isocianato, 4,4'-difenilmetano di-isocianato, 2,4-difenilmetano di-isocianato e misturas desses, xilileno di-isocianato (XDI), 4,4'-diciclohexilmetano di-isocianato (H12MDI), 1-isocianatometil-3-isocia-nato-1,5,5-trimetil di-isocianato (isoforonodi-isocianato, IPDI), ciclohexan-1,4-di-isocianato, xilileno di-isocianato hidrogenado (H6XDI), 1-metil-2,4-di-isocianatociclohexano, hexan-1,6-di-isocianato (HDI), m-ou p-tetrametilxililenodi-isocianato (m-TMXDI, p-TMXDI) ou misturas dos di-isocianatos mencionados acima. O poli-, respectivamente, di-isocianato é preferencialmente usado em um excesso estequiométrico de 1,05 para 6:1 (proporção mol/mol dos grupos NCO/OH).

[00040] Após a completa reação, o excesso de poli-isocianato monomérico é preferencialmente removido da mistura de reação usando destilação, extração, métodos cromatográficos ou de cristalização. De modo particularmente preferido, a remoção do monômero residual ou a mistura monomérica é acompanhada por uma destilação em camada fina, destilação em via curta, opcionalmente sob alto vácuo ou através da passagem de gás inerte em contracorrente, sendo obtidos teores de monômero residual inferiores a 0,1% em peso. A combinação de dois ou mais métodos de separação mencionados acima também pode ser utilizada.

[00041] Ácidos policarboxílicos para a produção do copoliéster em bloco são preferencialmente ácidos dicarboxílicos aromáticos selecionados de ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido dibenzóico, bis(p-carboxifenil)metano, ácido p-oxi(p-carboxifenil)benzóico, ácido etileno-bis(p-oxobenzóico), ácido etileno-bis-(p-benzóico), ácido tetrametilen-bis(p-oxibenzóico), ácido 1,5-naftalenodicarboxílico, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, ácido 2,7-naf-talenodicarboxílico, ácido fenantrenodicarboxílico, ácido antraceno-dicarboxílico, ácido 4,4'-sulfonildibenzóico, ácido indenodicarboxílico, bem como derivados núcleo-substituídos desses, tais como C1 a C10 alquila, halogênio, alcóxi ou derivados de arila, ácido p-(p-hidroxietoxi)benzóico ou misturas desses, sendo que a proporção do ácido tereftálico perfaz preferencialmente pelo menos 75% em peso, da mistura de ácido dicarboxílico. Porções de ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos também podem ser opcionalmente usados para produzir o copolímero em bloco de poliéster éter.

[00042] C2 a C12 alcanodióis, preferencialmente etileno glicol, propileno glicol, butanodiol, hexanodiol, octanodiol ou misturas desses, são preferencialmente usados como componentes diol de cadeia curta do copoliéster em bloco.

[00043] O pelo menos um poliol que é usado para construir o copoliéster em bloco e contém pelo menos uma sequência polimérica que combina, em termos materiais, a sequência A ou B do copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção, é preferencialmente um polioxipropileno poliol ou um polímero que corresponde aos polímeros descritos acima como "composto de partida B", embora não necessite de combinação em termos de peso molecular. Do mesmo modo, é possível, de acordo com a presente invenção, contudo, que o poliol contenha somente uma sequência polimérica, que é também encontrada novamente em um "composto de partida B". Uma sequência desse tipo pode estar presente, por exemplo, dentro de uma estrutura de copolímero em bloco, em cujo contexto outros blocos podem certamente diferir, ambos em termos de material e com respeito ao seus pesos moleculares, dos componentes do copolímero em bloco de poliéter B-(A-OH)n de acordo com a presente invenção. A frase "em termos de material" compreende, no sentido já mencionado, a natureza química dos monômeros e sua ligação, mas não seu número e, assim, o peso molecular.

[00044] Uma composição que pode ser obtida através da reação de a) pelo menos um copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção, b) pelo menos um copoliéster em bloco hidroxi funcional, que é produzido a partir pelo menos um ácido policarboxílico, pelo menos um diol de cadeia curta e pelo menos um poliol, sendo que o poliol contém pelo menos uma sequência polimérica que, em termos materiais, combina com a estrutura A ou B do copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção, c) pelo menos um poliéster hidroxi funcional que é produzido a partir de um ácido policarboxílico e um diol de cadeia curta e d) pelo menos um poli-isocianato, usado em um excesso estequiométrico em relação à proporção molar NCO/OH da soma de todos os componentes, é preferida de modo muito particular. Para componentes preferidos do poliéster produzido a partir do ácido policarboxílico e diol de cadeia curta, aplicam-se as respectivas execuções em relação ao copoliéster em bloco.

[00045] Nas composições de acordo com a presente invenção, o bloco central B do copolímero em bloco de poliéter a) de acordo com a presente invenção, consiste preferencialmente em unidades de polioxitetrametileno, polioxietileno, poliacrilato, polimetacrilato ou poliuretano. De modo particularmente preferido, o bloco central B do copolímero em bloco de poliéter a) de acordo com a presente invenção, consiste em unidades de polioxitetrametileno (poli-THF) ou em unidades de polioxietileno. O resultado é o de produzir uma composição de acordo com a presente invenção, que compreende unidades de polioxialquileno combinando elementos estruturais. Tais unidades melhoram vantajosamente a flexibilidade das ligações adesivas ou revestimentos produzidos com a mesma. Além disso, as unidades de polioxialquileno do bloco central B e as unidades de polioxipropileno de blocos A do copolímero em bloco de poliéter criam uma base mais larga para o uso de diferentes copoliésteres em bloco, visto que as estruturas de polioxialquileno são frequentemente usadas na construção de copoliésteres em bloco. Com isso, são obtidas múltiplas possibilidades para a criação de estruturas que combinam em termos materiais.

[00046] As composições de acordo com a presente invenção, são particularmente bem adequadas como adesivo de fusão reativo e/ou substância de revestimento e não mostram fase de separação ou separação de domínio tanto durante a produção ou dentro da composição pronta.

[00047] Um outro objetivo da presente invenção é um método para a produção da composição, cujo método é caracterizado em que pelo menos um copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção da estrutura geral B-(A-OH)n e pelo menos um componente contendo pelo menos uma sequência polimérica que combina, em termos materiais, a estrutura A ou B do copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção, são reagidos uns com os outros. [00048] No contexto de uma forma de execução preferida do método de acordo com a presente invenção, pelo menos um copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção da estrutura geral B-(A-OH)n, pelo menos um componente contendo pelo menos uma sequência polimérica que combina, em termos materiais, a estrutura A ou B do copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção e pelo menos um poli-isocianato presente em um excesso estequiométrico em relação à proporção molar NCO/OH da soma de todos os componentes, são reagidos uns com os outros.

[00049] Particularmente, pelo menos a) um copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção, b) pelo menos um copoliéster em bloco hidroxi funcional que é produzido a partir de pelo menos um ácido policarboxílico, pelo menos um diol de cadeia curta e pelo menos um poliol, sendo que o poliol contém pelo menos uma sequência polimérica que, em termos materiais, combina com a estrutura A ou B do copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção e c) pelo menos um poli-isocianato usado em um excesso estequiométrico em relação à proporção molar NCO/OH da soma de todos os componentes, são reagidos uns com os outros. Composições produzidas de acordo com esse método são particularmente bem adequadas como base para adesivos de fusão a quente e/ou substâncias de revestimento.

[00050] É particularmente preferido no contexto do método de acordo com a presente invenção, produzir uma composição através da de a) pelo menos um copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção, b) pelo menos um copoliéster em bloco hidroxi funcional, que é produzido a partir pelo menos um ácido policarboxílico, pelo menos um diol de cadeia curta e pelo menos um poliol, sendo que o poliol contém pelo menos uma sequência polimérica que, em termos materiais, combina com a estrutura A ou B do copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção, c) pelo menos um poliéster hidroxi funcional que é produzido a partir de um ácido policarboxílico e um diol de cadeia curta e d) pelo menos um poli-isocianato, usado em um excesso estequiométrico em relação à proporção molar NCO/OH da soma de todos os componentes. Para componentes preferidos do poliéster produzido a partir de ácido policarboxílico e diol de cadeia curta, aplicam-se as respectivas declarações em relação ao copoliéster em bloco.

[00051] Alternativamente aos métodos descritos até agora, respectivamente às composições que podem ser obtidas por meio de tais métodos, é possível, de acordo com a presente invenção, reagir os copolímeros em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção da estrutura geral B-(A-OH)n, em uma primeira etapa com um excesso estequiométrico, em relação à proporção molar de grupos NCO para grupos OH, de pelo menos um poli- ou di-isocianato. O produto resultante disso é, então, ulteriormente reagido, de acordo com as formas de execução acima, com pelo menos um componente, contendo pelo menos uma sequência polimérica que combina, em termos materiais, a estrutura A ou B do copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção, opcionalmente com um outro di- ou poli-isocianato e opcionalmente com outros componentes, para obter uma composição de acordo com a presente invenção.

[00052] Um outro objetivo da presente invenção é uma preparação, que contém pelo menos uma composição de acordo com a presente invenção ou uma composição produzida em conformidade com um método de acordo com a presente invenção.

[00053] As preparações de acordo com a presente invenção também podem conter, além de uma composição de acordo com a presente invenção, outros coadjuvantes e aditivos, que conferem a essas preparações melhores propriedades elásticas, melhor recuperação elástica, um tempo de processamento suficientemente longo, um tempo de cura rápido e baixa aderência residual. Entre esses coadjuvantes e aditivos incluem-se, por exemplo, plastificantes, estabilizadores, antioxidantes, materiais de enchimento, diluentes reativos, agentes de secagem, promotores de adesão e estabilizadores UV, coadjuvantes reológicos, pigmentos de cor ou pastas de cor e/ou opcionalmente também, em pequena extensão, solventes.

[00054] Como plastificantes são adequados, por exemplo, ésteres de ácido adípico, ésteres de ácido azelaico, ésteres de ácido benzóico, ésteres de ácido butírico, ésteres de ácido acético, ésteres de ácidos graxos superiores com aproximadamente 8 até aproximadamente 44 átomos de carbono, ésteres de ácidos graxos portando grupo OH ou epoxidados, ésteres de ácido graxo e gorduras, ésteres de ácido glicólico, ésteres de ácido fosfórico, ésteres de ácido ftálico, álcoois lineares ou ramificados contendo 1 a 12 átomos de carbono, ésteres de ácido propiônico, ésteres de ácido sebácico, ésteres de ácido sulfônico (por exemplo, "Mesamoll", éster fenílico de ácido alquilsulfônico, empresa Bayer), ésteres de ácido tiobutírico, ésteres de ácido trimelítico, ésteres de ácido cítrico, e ésteres à base de nitrocelulose e acetato de polivinila, bem como misturas de dois ou mais desses. Os ésteres assimétricos de éster mono-octílico de ácido adípico com 2-etil-hexanol (Edenol DOA, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf) ou também ésteres de ácido abiético, são particularmente adequados.

[00055] Entre os ésteres de ácido ftálico são adequados, por exemplo, ftalato de dioctila (DOP), ftalato de dibutila, ftalato de diisoundecila (DIUP), ou ftalato de butilbenzila (BBP) ou seus derivados hidrogenados derivados e entre os adipatos, adipato de dioctila (DOA), adipato de di-isodecila, succinato de di-isodecila, sebacato de dibutila ou oleato de butila.

[00056] Igualmente adequados como plastificantes são os éteres puros ou misturados de C4-16 álcoois lineares ou ramificados ou misturas de dois ou mais diferentes éteres de tais álcoois, por exemplo, éter dioctílico (disponível como Cetiol OE, Cognis Deutschland GmbH, Düsseldorf).

[00057] Igualmente adequados como plastificantes são polietileno glicóis capeados na extremidade, por exemplo, éteres C1-4 alquílicos de polietileno glicol ou de polipropileno glicol, particularmente os éteres dimetílico ou dietílico de dietileno glicol e dipropileno glicol, bem como misturas de dois ou mais desses.

[00058] Para mais detalhes sobre plastificantes, é feita referência à respectiva literatura sobre química industrial.

[00059] Os plastificantes podem ser adicionalmente usados na preparação entre 0 e 40, preferencialmente entre 0 e 20% em peso (com base na composição total).

[00060] Por "estabilizadores" no sentido dessa invenção devem ser entendidos antioxidantes, estabilizadores UV ou estabilizadores de hidrólise. Exemplos para esse fim são os fenóis estericamente impedidos e/ou tioéteres e/ou benzotriazóis substituídos comercialmente disponíveis, por exemplo, Tinuvin 327 (Ciba Specialty Chemicals) e/ou aminas do tipo aminas estabilizadoras de luz com impedimento estérico (HALS), por exemplo, Tinuvin 770 (Ciba Specialty Chemicals). No contexto da presente invenção, é preferível se é usado um estabilizador UV, que porta um grupo silila e que é incorporado no produto final durante a reticulação, respectivamente, cura. Os produtos Lowilite 75, Lowilite 77 (Great Lakes company, EUA) são particularmente adequados para esse fim. Benzotriazóis, benzofenonas, benzoatos, cianoacrilatos, acrilatos, fenóis estericamente impedidos, fósforo e/ou enxofre também podem ser acrescentados. A preparação de acordo com a presente invenção pode conter até aproximadamente 2% em peso, preferencialmente aproximadamente 1% em peso, de estabilizadores. Além disso, a preparação de acordo com a presente invenção pode conter adicionalmente até aproximadamente 7% em peso, particularmente até aproximadamente 5% em peso, de antioxidantes.

[00061] Os catalisadores que podem ser usados são todos compostos conhecidos que, por exemplo, podem catalisar a hidrólise de grupos NCO e a subsequente condensação do grupo amino resultante com grupos NCO que ainda estão presentes (reação de reticulação). Exemplos desses são titanatos, tais como titanato de tetrabutila e titanato de tetrapropila, carboxilatos de estanho, tais como dilaurato de dibutilestanho (DBTL), diacetato de dibutilestanho, dietil-hexanoato de dibutilestanho, dioctoato de dibutilestanho, dimetilmaleato de dibutilestanho, dietilmaleato de dibutilestanho, dibutilmaleato de dibutilestanho, di-iso-octilmaleato de dibutilestanho, ditridecilmaleato de dibutilestanho, dibenzilmaleato de dibutilestanho, maleato de dibu-tilestanho, diacetato de dibutilestanho, octaoato de estanho, diestearato de dioctilestanho, dilaurato de dioctilestanho, dietilmaleato de dioctilestanho, di-iso-octilmaleato de dioctilestanho, diacetato de dioctilestanho e naftenoato de estanho; alcóxidos de estanho, tais como dimetóxido de dibutilestanho, difenóxido de dibutilestanho e di-isopróxido de dibutilestanho; óxidos de estanho, tais como óxido de dibutilestanho e óxido de dioctilestanho; produtos de reação entre óxidos de dibutilestanho e ésteres de ácido ftálico, bisacetilacetonato de dibutilestanho; compostos de organoalumínio, tais como trisa-cetilacetonato de alumínio, trisetilacetoacetato de alumínio e etilacetoacetato de di-isopropoxialumínio; compostos de quelato, tais como tetra-acetilacetonato de zircônio e tetra-acetilacetonato de titânio; octanoato de chumbo; compostos de amina ou sais desses com ácidos carboxílicos, tais como butilamina, octilamina, laurilamina, dibutilaminas, monoetanolaminas, dietanolaminas, trietanolamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, oleilaminas, ciclohexilamina, benzilamina, dietilaminopropilamina, xililenodiamina, trietilenodiamina, guanidina, difenilguanidina, 2,4,6-tris(dimetilaminometil)fenol, 2-etil-4-metilimidazol e 1,8-diazabiciclo-(5,4,0)-undeceno-7 (DBU) ou derivados de morfolina. Exemplos concretos de compostos de morfolino adequados são N-metilmorfolina, bis(2-(2,6-dimetil-4-morfolino)etil)-(2-(4-morfolino)etil)amina, bis(2-(2,6-dimetil-4-morfolino)etil)-(2-(2.6-dietil-4-morfolino)etil)amina, tris(2-(4-morfolino)etil)amina, tris(2-(4-morfolino)propil)amina, tris(2-(4-morfolino)butil)amina, tris(2-(2,6-dimetil-4-morfolino)etil)amina, tris(2-(2,6-dietil-4-morfolino)etil)amina, tris(2-(2-metil-4-morfolino)etil)amina ou tris(2-(2-etil-4-mor- folino)etil)amina, dimetilaminopropilmorfolina, bis-(morfolinopropil)me-tilamina, dietilaminopropilmorfolina, bis-(morfolinopropil)etilamina, bis-(morfolinopropil)propilamina, morfolinopropilpirrolidona ou N-morfolinopropil-N'-metilpiperazina, éter dimorfolinodietílico (DMDEE) ou éter di-2,6-dimetilmorfolinoetílico). O catalisador, preferencialmente misturas de vários catalisadores, é usado em uma quantidade de preferencialmente 0,01 a aproximadamente 5% em peso, em relação ao peso total da preparação.

[00062] A preparação de acordo com a presente invenção pode conter adicionalmente materiais de enchimento. Nesse contexto são adequados, por exemplo, giz, farinha de cal, ácido silícico precipitado e/ou pirogênico, zeólitas, bentonitas, carbonato de magnésio, terra de infusórios, alumina, argila, talco, óxido de titânio, óxido de ferro, óxido de zinco, areia, quartzo, flint, mica, pó de vidro e outras substâncias minerais moídas. Materiais de enchimento orgânicos também podem ser usados, particularmente negro de fumo, grafita, fibras lenhosas, farinha de madeira, serragem, celulose, algodão, polpa, lascas de madeira, palha picada, palha, cascas de nozes moídas e outras fibras cortadas. Fibras curtas, tais como fibras de vidro, filamento de vidro, poliacrilonitrila, fibras de carbono, fibras de kevlar ou também fibras de polietileno também podem ser acrescentadas. O pó de alumínio é igualmente adequado como material de enchimento.

[00063] Os ácidos silícicos pirogênicos e/ou precipitados têm vantajosamente uma superfície BET de 10 a 90 m2/g. Quando eles são usados, eles não produzem qualquer aumento adicional da viscosidade da preparação de acordo com a presente invenção, mas contribuem para o reforço da preparação endurecida.

[00064] Do mesmo modo é concebível usar ácidos silícicos pirogênicos e/ou precipitados com uma superfície BET maior, vantajosamente de 100 a 250 m2/g, particularmente 110 a 170 m2/g, como material de enchimento. Devido à maior superfície BET, o mesmo efeito (por exemplo, reforço da preparação endurecida) pode ser obtido com uma menor proporção de peso do ácido silícico. Dessa maneira, é possível usar outras substâncias para melhorar a preparação de acordo com a presente invenção com respeito a outras exigências.

[00065] Além disso, como materiais de enchimento são adequadas esferas ocas com um invólucro mineral ou um invólucro plástico. Essas podem ser, por exemplo, esferas de vidro ocas comercialmente disponíveis pelos nomes comerciais Glass Bubbles®. Esferas ocas à base de plástico, por exemplo, Expancel® ou Dualite®, são descritas, por exemplo, na EP 0.520.426 B1. Essas consistem em substâncias inorgânicas ou orgânicas e cada uma tem um diâmetro de 1 mm ou menos, preferencialmente 500 pm ou menos.

[00066] Materiais de enchimento que conferem tixotropia às preparações, são preferidos para muitas aplicações. Tais materiais de enchimento também são descritos como coadjuvantes reológicos, por exemplo, óleo de rícino hidrogenado, amidas de ácido graxo ou plásticos expansíveis, tais como PVC. A fim de ser prontamente espremível de um dispositivo de distribuição adequado (por exemplo, tubo), tais composições possuem uma viscosidade de 3000 a 15.000, preferencialmente 40.000 a 80.000 mPas ou também 50.000 a 60.000 mPas.

[00067] Os materiais de enchimento são preferencialmente usados em uma quantidade de 0 a 80% em peso, preferencialmente de 5 a 60% em peso, em relação ao peso total da preparação.

[00068] Exemplos de pigmentos adequados são dióxido de titânio, óxidos de ferro ou negro de fumo.

[00069] Muitas vezes é conveniente, estabilizar ainda mais as preparações de acordo com a presente invenção com respeito à penetração de umidade, usando agentes de secagem, para aumentar ainda mais a armazenabilidade (shelf life).

[00070] Promotores de adesão adequados são os assim chamados comunicadores de aderência, tais como resinas de hidrocarboneto, resinas de fenol, resinas fenólicas de terpeno, resinas de resorcinol ou derivados dessas, ácidos resinóicos modificados ou não modificados ou ésteres resinóicos (derivados de ácido abiético), poliaminas, poliaminoamidas, anidridos e copolímeros contendo anidridos. A adição de resinas de poliepóxido em pequenas quantidades também pode aumentar a adesão em muitos substratos. As resinas epóxi sólidas com um peso molecular acima de 700, em forma finamente moída, são, então, preferencialmente usadas para esse fim. Do mesmo modo, os silanos organofuncionais são adequados como promotores de adesão, deve ser feita menção aqui, por meio de exemplos, de aminoalquilal-coxissilanos, 3-glicidiloxipropiltrialcoxissilano, 3-mercaptopropiltrialco- xissilano, 3-aminopropiltrialcoxissilano, N-aminoetil-3-aminopropilmetil-dialcoxissilano, fenilaminopropiltrialcoxissilano, aminoalquiltrialcoxidissilano ou isobutilmetoxissilano ou também viniltrialcoxissilano. Os grupos alcóxi são aqui, via de regra, grupos C1 a C4 alcóxi. Caso os comunicadores de aderência são usados como promotores de adesão, sua natureza e quantidade dependem da composição adesiva/selante e do substrato sobre o qual essa é aplicada. Resinas comunicadoras de aderência típicas (tackifiers), tais como, por exemplo, resinas fenólicas de terpeno ou derivados de ácido resinóico, são usadas em concentrações entre 5 e 20% em peso; promotores de adesão típicos, tais como poliaminas, poliaminoamidas, silanos organofuncionais ou resinas fenólicas ou derivados de resorcinol são usados na faixa entre 0,1 e 10% em peso, em relação à composição total da preparação.

[00071] Preparações de fusão a quente, particularmente à base nas composições de acordo com a presente invenção, podem conter polímeros termoplásticos não reativos. Polímeros termoplásticos não reativos podem ser usados como poliuretanos termoplásticos, copolímeros em bloco de poliésteres termoplásticos, amidas de poliéteres termoplásticos ou polímeros de baixo peso molecular de monômeros etilenicamente insaturados. Exemplos concretos dos mesmos são (co)polímeros de um ou vários dos seguintes monômeros: ésteres C1 a C18 alquílicos de ácido acrílico ou de ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido metacrílico, etileno, acetato de vinila, próprionato de vinila, versatato de vinila, éteres vinílicos, fumaratos de alquila, ma-leatos de alquila, estireno, alquilestireno, acrilonitrila e/ou butadieno ou isopreno, bem como produtos de hidrogenação dos copolímeros de dieno mencionados por último, tais como, por exemplo, copolímeros de di- ou tri-blocos de estireno-etileno-propileno ou estireno-etileno-butileno. Esses termoplásticos têm habitualmente um peso molecular relativamente baixo. Nessa conexão, um "baixo peso molecular" significa um peso molecular médio abaixo de 60.000; o peso molecular de tais polímeros termoplásticos é preferencialmente entre 10.000 e 40.000. Todos os termoplásticos que praticamente não contêm hidrogênio de Zerewitinoff ativo são "não reativos" para a finalidade desta invenção.

[00072] Além disso, as preparações de acordo com a pressente invenção, que são adequadas como adesivo de fusão, podem conter resinas comunicadoras de aderência tais, como, por exemplo, ácido abiético, ésteres de ácido abiético, resinas de terpeno, resinas fenólicas de terpeno, poli-a-metilestireno ou resinas de hidrocarboneto alifáticas, aromáticas ou aromático/alifáticas ou resinas de cumarona/indeno. Essas resinas comunicadoras de aderência podem conter opcionalmente átomos de hidrogênio ativo, de modo que elas podem ser incorporadas na matriz do agente de ligação do adesivo de fusão através da reação com di- ou poli-isocianatos opcionalmente presentes. Exemplos concretos dos mesmos são ésteres hidroxi funcionais de ácido abiético ou também resinas fenólicas de terpeno hidroxiladas. Outros componentes típicos de composições de adesivo de fusão são materiais de enchimento (por exemplo, silicatos, talco, carbonatos de cálcio, argilas ou negro de fumo), agentes tixotrópicos (por exemplo, bentonas, ácidos silícicos pirogênicos, derivados de uréia, fibras curtas fibriladas ou polpa), pastas de cor, respectivamente, pigmentos ou aditivos de condutibilidade, tais como negros de fumo condutivos ou perclorato de lítio.

[00073] A produção da preparação de acordo com a presente invenção é preferencialmente acompanhada em conformidade com métodos conhecidos, através de íntima mistura dos componentes em equipamento de distribuição adequado, por exemplo, misturadores de alta velocidade, amassadores, misturadores planetários, dissolvedores planetários, misturadores internos, os assim chamados misturadores "Banbury", extrusores de parafuso duplo e equipamento de mistura similar conhecido do estado da técnica.

[00074] Uma forma de execução preferida da preparação de acordo com a presente invenção consiste em: - 5 a 60% em peso, preferencialmente 10 a 50% em peso, de modo particularmente preferido, 20 a 45% em peso, de uma composição de acordo com a presente invenção, - 0 a 30% em peso, preferencialmente 5 a 15% em peso, de um polímero termoplástico não reativo, - 0 a 60% em peso, preferencialmente 20 a 50% em peso, de uma resina comunicadora de aderência e - opcionalmente outros coadjuvantes e aditivos selecionados do grupo dos materiais de enchimento, agentes tixotrópicos, pigmentos de cor, aditivos de condutividade, estabilizadores e agentes de proteção contra o envelhecimento, bem como aditivos promotores de adesão, a soma de todos os componentes da preparação é igual a 100% em peso.

[00075] As composições de acordo com a presente invenção, respectivamente, produzidas de acordo com a presente invenção, contêm preferencialmente pré-polímeros, respectivamente, representam pré-polímeros que curam com umidade atmosférica ambiente para formar polímeros, de modo que as preparações adesivas e/ou selantes que curam por umidade ou agentes de revestimento podem ser produzidos a partir desses pré-polímeros com os coadjuvantes e aditivos mencionados acima.

[00076] Um outro objetivo da presente aplicação de patente é o uso de uma preparação de acordo com a presente invenção, como um adesivo de fusão reativo, particularmente para a colagem de montagens, colagem plana e/ou de revestimento. Além disso, as preparações de acordo com a presente invenção são adequadas para o uso como adesivo de laminação de um ou dois componentes livre de solvente ou contendo solvente para a colagem de montagens, colagem plana e/ou revestimento de papel, filmes plásticos, folhas metálicas, têxteis, não tecidos ou outros materiais em forma de faixa, em cujo contexto os últimos podem ser opcionalmente impressos ou pintados. [00077] Em princípio, todas as características estabelecidas no contexto do presente texto, particularmente as formas de execução, faixas de proporção, componentes e outras características dos objetivos da invenção identificadas como sendo preferidas e/ou especiais, podem ser implementadas na presente invenção em todas as combinações possíveis que não são mutuamente exclusivas, combinações de características identificadas como preferidas e/ou da mesma forma especiais a ser consideradas como preferidas e/ou especiais.

[00078] A invenção deve ser detalhadamente explicada nas formas de execução exemplificadas a seguir; a seleção dos exemplos não deve representar qualquer limitação do escopo do objetivo da invenção. EXEMPLOS

[00079] O catalisador DMC é produzido tal como especificado pela Shell, tal como descrito na US 4.477.589, exemplo 6, variante acelerada.

Copolímero em bloco de poliéter 1 (de acordo com a presente invenção): produção do copolímero em bloco PPG-pTHF2000-PPG, peso molecular 4000 [00080] 250 g de poly-THF (Mn 2000) foram previamente introduzidos em um reator de 2 litros e aquecidos durante a noite. Em seguida, a mistura foi acrescentada de 200 ppm de catalisador DMC, foi purgada três vezes e acrescentados 250 g de óxido de propileno a 110oC durante quatro horas. A agitação continuou por uma hora depois da adição e a mistura foi decantada com 300 ppm de antioxidantes (por exemplo, Irganox 1010) para a estabilização. O copolímero em bloco de poliéter 1 tem um índice OH de 28 e uma faixa de fusão de 45oC.

Copolímero em bloco de poliéter 2 (de acordo com a presente invenção): produção do copolímero em bloco PPG-pTHF2000-PPG, peso molecular 8000 [00081] 83 g de poly-THF (Mn 2000) foram previamente introduzidos em um reator de 2 litros e aquecidos durante a noite. Em seguida, a mistura foi acrescentada de 200 ppm de catalisador DMC, foi purgada três vezes e acrescentados 470 g de óxido de propileno a 110oC durante quatro horas. A agitação continuou por uma hora depois da adição e a mistura foi decantada com 300 ppm de antioxidantes para a estabilização.

[00082] O copolímero em bloco de poliéter 2 tem um índice OH de 14 a uma viscosidade de 12.800 mPas à temperatura ambiente. Fusões quentes de poliuretano [00083] Um adesivo de fusão a quente é formulado com base na seguinte composição básica (indicações em % em peso): [00084] 40% de resina de α-metilestireno [00085] 10% de copoliéster em bloco (de acordo com a tabela 1) [00086] 10% de acetato de etil vinila (50% de VAc) [00087] 15% de poliol (de acordo com a tabela 1) [00088] 15% de poliéster alifático contendo grupo hidroxila (Dynacoll 7360) [00089] 10% de 4,4'-metilenobis(fenilisocianato) (MDI).

Tabela 1: Copoliésteres em bloco e polióis da composição básica acima: efeito sobre a compatibilidade dos componentes [00090] Hytrel 3078: copoliéster em bloco de ácido ftálico/p-THF/butanodiol, DuPont [00091] Hytrel G 3548: copoliéster em bloco de ácido tereftáli-co/PPG/butanodiol, DuPont [00092] PPG: polipropileno glicol [00093] p-THF: politetrahidrofurano [00094] Da tabela 1 é evidente o seguinte: Quando é usado um poliol que não apresenta qualquer sequência polimérica contida no copoliéster em bloco, ocorrem fenômenos de separação. Isso significa aqui que o copoliéster em bloco dissolve-se inicialmente muito pouco na mistura dos outros componentes, mesmo acima de seu ponto de fusão, mas o mais tardar, precipita outra vez abaixo de sua temperatura de fusão (fase de separação). As fases separadas, respectivamente, domínios, também estão presentes no adesivo de fusão a quente pronto. Quando é usado um copolímero em bloco de poliéter de acordo com a presente invenção, por outro lado, os componentes dissolvem-se de forma muito fácil uns nos outros. Portanto, não ocorre separação, tanto antes e durante a reação ou no adesivo pronto.

REIVINDICAÇÕES

Claims (8)

1. Copolímero em bloco de poliéter, caracterizado pelo fato de que apresenta a estrutura geral B-(A-OH)n, na qual n é maior ou igual a 2 e os blocos A consistem em unidades de polioxipropileno e o bloco central B em unidades de poliacrilato, polimetacrilato, ou poliuretano.

2. Copolímero em bloco de poliéter de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as unidades de polioxipropileno A e o bloco central B têm, cada uma, polidispersidade PD (M=w/Mn) de menos de 2,5, preferencialmente de 1,00 a 2,00, de modo particularmente preferido de 1,10 a 1,50.

3. Copolímero em bloco de poliéter de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o copolímero em bloco de poliéter tem um peso molecular entre 4.000 e 40.000 g/mol (dalton).

4. Copolímero em bloco de poliéter de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o bloco central B foi proporxilado através de catálise DMC, catálise por meio de um ou mais fosfacenos e/ou derivado(s) de porfirina ou catálise com metal alcalino, particularmente catálise Cs, preferencialmente por catálise DMC.

5. Composição, caracterizada pelo fato de que pode ser obtida através da reação de pelo menos um copolímero em bloco de poliéter como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 e pelo menos um copoliéster em bloco hidroxi funcional produzido a partir de pelo menos um ácido policarboxílico, pelo menos um diol de cadeia curta e pelo menos um poliol, o poliol contendo pelo menos uma sequência polimérica, que, em termos materiais, combina com a estrutura A ou B do copolímero em bloco de poliéter como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

6. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que pode ser obtida através de reação de pelo menos a) um copolímero em bloco de poliéter como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, b) pelo menos um copoliéster em bloco hidroxi funcional produzido a partir de pelo menos um ácido policarboxílico, pelo menos um diol de cadeia curta e pelo menos um poliol, o poliol contendo pelo menos uma sequência polimérica, que, em termos materiais, combina com a estrutura A ou B do copolímero em bloco de poliéter como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, e c) pelo menos um di- ou poli-isocianato, usado em um excesso estequiométrico em relação à proporção molar NCO/OH da soma de todos os componentes.

7. Composição de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizada pelo fato de que a totalidade dos componentes a serem reagidos tem uma insaturação terminal inferior a 0,07 meq/g, particularmente inferior a 0,04 meq/g e preferencialmente é de 0,02 meq/g, determinada usando o método ASTM D4671.

8. Uso de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 5 a 7, caracterizado pelo fato de ser em um adesivo de fusão reativo para a colagem de montagem, colagem plana e/ou revestimento.