BR112012006804B1 - Composition and process of dyeing or clarification of human keratin fibers and devices - Google Patents

Description

“COMPOSIÇÃO E PROCESSO DE COLORAÇÃO OU DE CLAREAMENTO DAS FIBRAS QUERATÍNICAS HUMANAS E DISPOSITIVOS” Campo da invenção [001] A presente invenção refere-se a uma composição de coloração ou de clareamento das fibras queratínicas humanas que compreende pelo menos um agente oxidante, um teor elevado de substância graxas, pelo menos um ácido organofosfônico ou um de seus sais e pelo menos um corante escolhido entre os corantes diretos, de oxidação ou suas misturas e/ou pelo menos um agente alcalinizante. A presente invenção se refere igualmente a um processo de coloração ou de clareamento que a utiliza, bem como se refere a dispositivos com vários compartimentos.

Antecedemtes da invenção [002] Entre os métodos de coloração das fibras queratínicas humanas, tais como os cabelos, podem ser citados a coloração de oxidação ou permanente. Mais particularmente, esse modo de coloração utiliza um ou mais corantes de oxidação, habitualmente uma ou mais bases de oxidação opcionalmente associadas a um ou mais ligantes.

[003] Em geral, as bases de oxidação são escolhidas entre as orto- ou parafenilenodiaminas, os orto- ou para-aminofenois, bem como compostos heterocíclicos. Essas bases de oxidação são compostos incolores ou fracamente coloridos que, associados produtos oxidantes, permitem obter espécies coloridas.

[004] Geralmente, buscam-se variações nas tonalidades obtidas com essas bases de oxidação associando-as a um ou mais ligantes, os quais são escolhidos, em particular, entre as meta-diaminas aromáticas, os meta-aminofenois, os meta-difenois e certos compostos heterocíclicos, tal como compostos indólicos.

[005] A variedade das moléculas utilizadas nas bases de oxidação e dos ligantes permite obter uma rica paleta de cores.

[006] É também conhecida do estado da técnica, a coloração direta ou semipermanente. O processo classicamente utilizado em coloração direta consiste em aplicar sobre as fibras queratínicas corantes diretos que são moléculas coloridas e colorantes, que possuem uma afinidade com as fibras, em deixar repousar e depois em enxaguá-las.

[007] Os corantes diretos geralmente empregados são escolhidos entre os corantes diretos nitrados benzênicos, antraquinônicos, nitropiridínicos, azoicos, metínicos, azometínicos, xantênicos, acridínicos, azínicos ou triarilmetânicos.

[008] Esse tipo de processo não requer o uso de um agente oxidante para revelar a coloração. Entretanto, não está excluída a possibilidade de utilizar um agente oxidante a fim de obter com a coloração, um efeito de clareamento. Fala-se então de coloração direta ou semipermanente em condições clareadoras.

[009] Os processos de coloração permanente ou ainda semipermanente em condições clareadoras consistem, portanto, em empregar com a composição de tintura, uma composição aquosa que compreende pelo menos um agente oxidante, em condição de pH alcalino na grande maioria dos casos. Esse agente oxidante possui, entre outros, um papel de degradar a melanina dos cabelos, o que, em função da natureza do agente oxidante presente, conduz a um clareamento mais ou menos pronunciado das fibras. Assim, para um clareamento relativamente fraco, o agente oxidante é geralmente o peróxido de hidrogênio. Quando se busca clareamento mais intenso, são geralmente utilizados sais peroxigenados, como persulfatos, por exemplo, em presença de peróxido de hidrogênio. Existe uma necessidade de ter uma eficácia satisfatória dos produtos de clareamento e de coloração, em particular, em termos de poder clareador ou de intensidade de coloração e/ou de seletividade, diminuindo ao mesmo tempo os efeitos nefastos ligados à presença simultânea de agentes alcalinos e de agentes oxidantes, tal como o peróxido de hidrogênio. Esses efeitos nefastos referem-se principalmente à degradação das fibras queratínicas e aos odores dos agentes alcalinos utilizados como a amônia e as aminas.

[0010] Existe, portanto, uma procura para aumentar os efeitos dos agentes alcalinos e/ou dos agentes oxidantes para limita suas concentrações mantendo ao mesmo tempo eficácia de tintura ou clareadora máxima.

[0011] O objetivo da presente invenção é obter composições para a tintura de oxidação ou o clareamento das fibras queratínicas que sejam mais satisfatórias em relação a esses aspectos.

Descrição Resumida da invenção [0012] Esse objetivo, além de outros, são atingidos pela presente invenção que se refere, portanto, a uma composição de coloração ou de clareamento das fibras queratínicas humanas, que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável: (a) pelo menos 25% em peso de uma ou mais substâncias graxas; (b) um ou mais ácidos organofosfônicos salificados ou não; (c) um ou mais agentes alcalinizantes e/ou um ou mais corantes escolhidos entre os corantes de oxidação, os corantes diretos ou suas misturas; e (d) um ou mais agentes oxidantes.

[0013] A presente invenção refere-se igualmente a um processo de coloração ou de clareamento das fibras queratínicas humanas, que consiste em utilizar a composição acima mencionada.

[0014] A presente invenção ainda refere-se a um dispositivo com dois compartimentos, em que um dos compartimentos compreende uma primeira composição que contém uma ou mais substâncias graxas, um ou mais agentes alcalinizantes e/ou um ou mais corantes escolhidos entre os corantes de oxidação, os corantes diretos ou suas misturas e o outro compartimento compreende uma segunda composição que contém um ou mais agentes oxidantes, sendo que a primeira e/ou a segunda composição contém um ou mais ácidos organofosfônicos salificados ou não e as composições dos dois compartimentos se destinam a serem misturadas para dar a composição de acordo com a presente invenção, um pouco antes da aplicação sobre as fibras queratínicas humanas.

[0015] A presente invenção refere-se, finalmente, a um dispositivo com três compartimentos, em que um dos compartimentos compreende uma primeira composição que contém uma ou mais substâncias graxas, outro compartimento compreende uma segunda composição que contém um ou mais agentes alcalinizantes e/ou um ou mais corantes escolhidos entre os corantes de oxidação, os corantes diretos ou suas misturas e o último compartimento compreende uma terceira composição que contém um ou mais agentes oxidantes, sendo que a primeira e/ou a segunda e/ou com terceira composição contém um ou mais ácidos organofosfônicos salificados ou não e as composições dos três compartimentos se destinam a serem misturadas para dar a composição de acordo com a presente invenção, um pouco antes da aplicação sobre as fibras queratínicas humanas.

[0016] Outras características e vantagens da presente invenção aparecerão mais claramente com a leitura da descrição e dos exemplos a seguir.

[0017] No texto a seguir e, salvo indicação diferente, os limites de um intervalo de valores estão compreendidos nesse intervalo.

Descrição Detalhada da invenção [0018] As fibras queratínicas humanas tratadas pelo processo da presente invenção são, de preferência, os cabelos.

[0019] Tal como indicado acima, a composição de coloração da presente invenção compreende pelo menos 25% em peso de uma ou mais substâncias graxas e, de preferência, pelo menos 30% em peso.

[0020] Por substância graxa, entende-se um composto orgânico insolúvel na água à temperatura ordinária (25 °C) e à pressão atmosférica (760 mm Hg) (solubilidade inferior a 5% e, de preferência, a 1% e, ainda mais preferencialmente, a 0,1%). As substâncias graxas apresentam em sua estrutura pelo menos uma cadeia hidrocarbonada que compreende pelo menos 6 átomos de carbono ou um encadeamento de pelo menos dois grupos siloxano. Além disso, as substâncias graxas são solúveis em solventes orgânicos nas mesmas condições de temperatura e de pressão como, por exemplo, o clorofórmio, o etanol ou o benzeno.

[0021] De acordo com a presente invenção, a ou as substâncias graxas são escolhidas entre os compostos líquidos ou pastosos à temperatura ambiente e pressão atmosférica.

[0022] Mais particularmente, as substâncias graxas são escolhidas entre os alcanos inferiores com C6-C16, os óleos não siliconados de origem animal, vegetal ou sintética, os hidrocarbonetos de origem mineral ou sintética, os óleos fluorados, os álcoois graxos, os ácidos graxos, os ésteres de ácido graxo e/ou de álcool graxo, as ceras não siliconadas ou os silicones.

[0023] Deve-se notar que, para a presente invenção, os álcoois, ésteres e ácidos graxos apresentam, particularmente, pelo menos um grupo hidrocarbonado, linear ou ramificado, saturado ou insaturado, que compreende 6 a 30 átomos de carbono, opcionalmente substituído, em particular, por um ou mais grupos hidroxila (em particular, de 1 a 4). Se forem insaturados, esses compostos podem compreender uma a três ligações duplas carbono-carbono, conjugadas ou não.

[0024] Quanto aos alcanos inferiores, compreendem de 6 a 16 átomos de carbono, são lineares ou ramificados, opcionalmente cíclicos. Como exemplo, pode ser citado o hexano, o dodecano, as isoparafinas como o isohexadecano e o isodecano.

[0025] Como óleos não siliconados de origem animal, vegetal ou sintética, utilizáveis na composição da presente invenção, podem ser citados, por exemplo: - os óleos hidrocarbonetos de origem animal, tais como o peridroesqualeno; - os óleos triglicerídeos de origem vegetal ou sintética, tais como os triglicerídeos líquidos de ácidos graxos que compreendem de 6 a 30 átomos de carbono como os triglicerídeos dos ácidos heptanoico ou octanoico ou ainda, por exemplo, os óleos de girassol, de milho, de soja, de abóbora, de sementes de uva, de gergelim, de avelã, de damasco, de macadâmia, de arara, de girassol, de rícino, de abacate, os triglicerídeos dos ácidos caprílico/cáprico como os que são vendidos pela Stearineries Dubois ou os que são vendidos com as denominações Miglyol® 810, 812 e 818 pela Dynamit Nobel, o óleo de jojoba, o óleo de manteiga de karité; - os hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de origem mineral ou sintética com mais de 16 átomos de carbono, tais como os óleos de parafina, voláteis ou não e seus derivados, a vaselina, o óleo de vaselina, os polidecenos, o poliisobuteno hidrogenado, tal como o Parleam®; e - os óleos fluorados como o perfluorometilciclopentano e o perfluoro-1,3 dimetilciclo-hexano, vendidos com as denominações de "FLUTEC® PC1" e "FLUTEC® PC3" pela BNFL Fluorochemicals, o perfluoro- 1,2-dimetilciclobutano, os perfluoroalcanos, tais como o dodecafluoropentano e o tetradecafluorohexano, vendidos com as denominações de "PF 5050®" e "PF 5060®" pela 3M ou ainda a bromoperfluoro-octila vendida com a denominação "FORALKYL®" pela Atochem, o nonafluoro-metoxibutano e o nonafluoroetoxiisobutano, os derivados de perfluoromorfolina, tais como a 4-trifluorometil perfluoromorfolina vendida com a denominação "PF 5052®" pela 3M.

[0026] Os álcoois graxos apropriados para a realização da presente invenção são, particularmente, escolhidos entre os álcoois saturados ou insaturados, lineares ou ramificados e que compreendem de 8 a 30 átomos de carbono. Podem ser citados, por exemplo, o álcool cetílico, o álcool estearílico e sua mistura (álcool cetilestearílico), o octildodecanol, o 2-butiloctanol, o 2-hexiloctanol, o 2-undecilpentadecanol, o álcool oleico ou o álcool linoleico.

[0027] Os ácidos graxos utilizáveis na presente invenção são, particularmente, escolhidos entre os ácidos carboxílicos, saturados ou insaturados, que compreendem de 6 a 30 átomos de carbono, em particular, de 9 a 30 átomos de carbono. Os ácidos graxos são preferivelmente escolhidos entre o ácido mirístico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido beênico, o ácido oleico, o ácido linoleico, o ácido linolênico ou o ácido isoesteárico.

[0028] No que diz respeito aos ésteres de ácido graxo e/ou de álcoois graxos, preferivelmente diferentes dos triglicerídeos mencionados acima, podem ser citados, em particular, os ésteres de mono ou poliácidos alifáticos saturados ou insaturados, lineares ou ramificados com C1-C26 e de mono ou poliálcoois alifáticos saturados ou insaturados, lineares ou ramificados com C1-C26, sendo o número total de carbono dos ésteres é superior ou igual a 10.

[0029] Entre os monoésteres podem ser citados o beenato de di-hidroabietila, o beenato de octildodecila, o beenato de isocetila, o lactato de cetila, o lactato de alquila com C12-C15, o lactato de isoestearila, o lactato de laurila, o lactato de linoleíla, o lactato de oleíla, o octanoato de (iso)estearila, o octanoato de isocetila, o octanoato de octila, o octanoato de cetila, o oleato de decila, o isoestearato de isocetila, o laurato de isocetila, o estearato de isocetila, o octanoato de isodecila, o oleato de isodecila, o isononanoato de isononila, o palmitato de isoestearila, o ricinoleato de metila acetila, o estearato de miristila, o isononanoato de octila, o isononato de 2-etil-hexila, o palmitato de octila, o pelargonato de octila, o estearato de octila, o erucato de octildodecila, o erucato de oleíla, os palmitatos de etila e de isopropila, o palmitato de etil-2-hexila, o palmitato de 2-octildecila, os miristatos de alquilas, tais como miristato de isopropila, de butila, de cetila, de 2-octildodecila, de miristila, de estearila, o estearato de hexila, o estearato de butila, o estearato de isobutila, o maleato de dioctila, o laurato de hexila ou o laurato de 2-hexildecila.

[0030] Ainda de acordo com essa variante, podem igualmente ser utilizados os ésteres de ácidos di- ou tricarboxílicos com C4-C22 e de álcoois com C1-C22 e os ésteres de ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos e de álcoois di, tri, tetra ou pentahidroxi com C2-C26.

[0031] Podem ser citados, em particular, o sebaçato de dietila, o sebaçato de di-isopropila, o adipato de di-isopropila, o adipato de di n-propila, o adipato de dioctila, o adipato de di-isoestearila, o maleato de dioctila, o undecilenato de glicerila, o estearato de octildodecil estearoíla, o monorricinoleato de pentaeritritila, o tetraisononanoato de pentaeritritila, o tetrapelargonato de pentaeritritila, o tetraisoestearato de pentaeritritila, o tetraoctanoato de pentaeritritila, o dicaprilato de propileno glicol, o dicaprato de propileno glicol, o erucato de tridecila, o citrato de tri-isopropila, o citrato de tri-isoestearila, o trilactato de glicerila, o trioctanoato de glicerila, o citrato de trioctildodecila, o citrato de trioleíla, o dioctanoato de propileno glicol, o di- heptanoato de neopentil glicol, o diisanonato de dietieleno glicol ou os diestearatos de polietileno glicol.

[0032] Entre os ésteres citados acima, prefere-se utilizar os palmitatos de etila, de isopropila, de miristila, de cetila, de estearila, o palmitato de etil-2-hexila, o palmitato de 2-octidecila, os miristatos de alquilas, tais como o miristato de isopropila, de butila, de cetila, de 2-octildodecila, o estearato de hexila, o estearato de butila, o estearato de isobutila, o maleato de dioctila, o laurato de hexila, o laurato de 2-hexildecila, o isononanoato de isononoila ou o octanoato de cetila.

[0033] A composição pode igualmente compreender, como éster graxo, ésteres e diésteres de açúcares de ácidos graxos com C6-C30, de preferência, com C12-C22. Deve-se salientar que por “açúcar” entendem-se compostos hidrocarbonados oxigenados que possuem várias funções álcool, com ou sem função aldeído ou cetona e que compreendem pelo menos 4 átomos de carbono. Esses açúcares podem ser monossacarídeos, oligossacarídeos ou polissacarídeos.

[0034] Como açúcares apropriados podem ser citados, por exemplo, a sucrose (ou sacarose), a glicose, a galactose, a ribose, a fucose, a maltose, a frutose, a manose, a arabinose, a xilose, a lactose e seus derivados, em particular, alquilados, tais como os derivados metilados como a metilglicose.

[0035] Os ésteres de açúcares e de ácidos graxos podem ser escolhidos, em particular, no grupo que compreende os ésteres ou misturas de ésteres de açúcares descritos acima e de ácidos graxos com C6-C30, de preferência, com C12-C22, lineares ou ramificados, saturados ou insaturados. Se forem insaturados, podem compreender de uma a três ligações duplas carbono-carbono, conjugadas ou não.

[0036] Os ésteres de acordo com essa variante podem igualmente ser escolhidos entre os mono-, di-, tri- e tetraésteres, os poliésteres e suas misturas.

[0037] Esses ésteres podem ser, por exemplo, oleato, laurato, palmitato, miristato, beenato, cocoato, estearato, linoleato, linolenato, caprato, araquidonatos ou suas misturas como, em particular, os ésteres mistos óleo-palmitato, óleo-estearato, palmito-estearato.

[0038] Mais particularmente, são utilizados os mono- e di- ésteres e, em particular, os mono- ou di- oleato, estearato, beenato, oleopalmitato, linoleato, linolenato, oleoestearato, de sacarose, de glicose ou de metilglicose.

[0039] Pode-se citar, como exemplo, o produto vendido com o nome de Glucate® DO pela Amerchol, que é um dioleato de metilglicose.

[0040] Podem também ser citados, como exemplos de ésteres ou de misturas de ésteres de açúcar de ácido graxo: - os produtos vendidos com as denominações F160, F140, F110, F90, F70, SL40 pela Crodesta, que designam respectivamente os palmito-estearatos de sucrose formados de 73% de monoéster e 27% de di- e triéster, de 61% de monoéster e 39% de di-, tri- e tetraéster, de 52% de monoéster e 48% de di-, tri- e tetraéster, de 45% de monoéster e 55% de di-, tri- e tetraéster, de 39% de monoéster e 61% de di-, tri- e tetraéster e o monolaurato de sucrose; - os produtos vendidos com o nome de Ryoto Sugar Esters, por exemplo, indicados pela referência B370 e que correspondem ao beenato de sacarose formado por 20% de monoéster e 80% de di-triéster-poliéster; e - o mono-di-palmito-estearato de sucrose comercializado pela Goldschmidt com a denominação Tegosoft® PSE.

[0041] A cera ou as ceras (não siliconadas) são escolhidas, em particular, entre a cera de carnaúba, a cera de candelila e a cera de alfa, a cera de parafina, a ozoquerita, as ceras vegetais como a cera de oliveira, a cera de arroz, a cera de jojoba hidrogenada ou as ceras absolutas de flores como a cera essencial de flor de groselha negra vendida pela BERTIN (França), as ceras animais como as ceras de abelhas ou as ceras de abelhas modificadas (“cerabelina”), outras ceras ou matérias primas cerosas utilizáveis da presente invenção são, em particular, as ceras marinhas, tais como a que é vendida pela SOPHIM sob a referência M82, as ceras de polietileno ou de poliolefinas em geral.

[0042] Os silicones utilizáveis nas composições cosméticas da presente invenção são silicones voláteis ou não voláteis, cíclicos, lineares ou ramificados, modificados ou não por grupos orgânicos, que possuem uma viscosidade de 5.10-6 a 2,5 m2/s a 25°C e, de preferência, uma viscosidade de 1.10-5 a 1 m2/s.

[0043] Os silicones utilizáveis, de acordo com a presente invenção, podem se apresentar na forma de óleos, de ceras, de resinas ou de gomas.

[0044] De preferência, o silicone é escolhido entre os polidialquilsiloxanos, em particular, os polidimetilsiloxanos (PDMS) e os polissiloxanos organomodificados que compreendem pelo menos um grupo funcional escolhido entre os grupos poli(oxialquileno), os grupos aminados e os grupos alcoxi.

[0045] Os organopolissiloxanos estão definidos mais detalhadamente na publicação de Walter Noll “Chemistry and Technology of Silicones” (1968) Academie Press. Os organopolissiloxanos podem ser voláteis ou não voláteis.

[0046] Quando forem voláteis, os silicones são, particularmente, escolhidos entre aqueles que possuem um ponto de ebulição compreendido entre 60°C e 260°C e, mais particularmente ainda: (i) os polidialquilsiloxanos cíclicos que compreendem de 3 a 7, de preferência, de 4 a 5 átomos de silício. Trata-se, por exemplo, do octametilciclotetrassiloxano comercializado, em particular, com o nome de VOLATILE SILICONE 7207® pela UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V 2 pela RHODIA, o decametilciclopentassiloxano comercializado com o nome de VOLATILE SILICONE® 7158 pela UNION CARBIDE e SILBIONE® 70045 V 5 pela RHODIA, bem como suas misturas.

[0047] Podem também ser citados os ciclopolímeros do tipo dimetilsiloxanos/ metilalquilsiloxano, como o SILICONE VOLATILE® FZ 3109, comercializado pela UNION CARBIDE, de fórmula: [0048] Podem também ser citadas as misturas de polidialquilsiloxanos cíclicos com compostos orgânicos derivados do silício, tais como a mistura de octametilciclotetrassiloxano e de tetrametilsililpentaeritritol (50/50) e a mistura de octametilciclotetrassiloxano e de oxi-1,1’-(hexa-2,2,2’,2’,3,3’-trimetilsililoxi) bis-neopentano; (ii) os polidialquilsiloxanos voláteis lineares que possuem 2 a 9 átomos de silício e apresentam uma viscosidade inferior ou igual a 5.10'6m2/s a 25°C. Trata-se, por exemplo, do decametiltetrassiloxano comercializado, em particular, com o nome de “SH 200” pela TORAY SILICONE. Silicones que entram nessa classe estão igualmente descritos no artigo publicado em Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS “Volatile Silicone fluids for cosmetics”.

[0049] São utilizados, de preferência, polidialquilsiloxanos não voláteis, gomas e resinas de polidialquilsiloxanos, poliorganossiloxanos modificados pelos grupos organofuncionais acima, bem como suas misturas.

[0050] Esses silicones são escolhidos, particularmente, entre os polialquilsiloxanos entre os quais podem ser citados principalmente os polidimetilsiloxanos com grupos terminais trimetilsilila. A viscosidade dos silicones é medida a 25°C de acordo com a norma ASTM 445 Apêndice C.

[0051] Entre esses polidialquilsiloxanos, podem ser citados a título não limitativo os seguintes produtos comerciais: - os óleos SILBIONE® das séries 47 e 70 047 ou os óleos MIRASIL® comercializados pela RHODIA, tais como, por exemplo, o óleo 70 047 V 500 000; - os óleos da série MIRASIL® comercializados pela RHODIA; - os óleos da série 200 da DOW CORNING, tais como o DC200 que possui uma viscosidade 60 000 mm2/s; e - os óleos VISCASIL® da GENERAL ELECTRIC e certos óleos das séries SF (SF 96, SF 18) da GENERAL ELECTRIC.

[0052] Podem também ser citados os polidimetilsiloxanos com grupos terminais dimetilsilanol, conhecidos pelo nome de dimeticonol (CTFA), tais como os óleos da série 48 da RHODIA.

[0053] Nessa classe de polidialquilsiloxanos, podem também ser citados os produtos comercializados com as denominações “ABIL WAX® 9800 e 9801” pela GOLDSCHMIDT que são polidialquil (C1-C20) siloxanos.

[0054] As gomas de silicone utilizáveis, de acordo com a presente invenção, são, em particular, polidiorganossiloxanos, de preferência, polidimetilsiloxanos que possuem massas moleculares médias em número elevadas compreendidas entre 200.000 e 1.000.000 utilizados sozinhos ou em mistura em um solvente. Esse solvente pode ser escolhido entre os silicones voláteis, os óleos polidimetilsiloxanos (PDMS), os óleos polifenilmetilsiloxanos (PPMS), as isoparafinas, os poli-isobutilenos, o cloreto de metileno, o pentano, o dodecano, os tridecanos ou suas misturas.

[0055] Os produtos, mais particularmente, utilizáveis, de acordo com a presente invenção são misturas tais que: - as misturas formadas a partir de um polidimetilsiloxano hidroxilado em extremidade de cadeia ou dimeticonol (CTFA) e de um polidimetilsiloxano cíclico também chamado ciclometicona (CTFA), tal como o produto Q2 1401 comerciado pela DOW CORNING; - as misturas de uma goma polidimetilsiloxano e de um silicone cíclico como o produto SF 1214 Silicone Fluid da GENERAL ELECTRIC. Esse produto é uma goma SF 30 correspondente a uma dimeticona, com um peso molecular médio em número de 500 000 solubilizada no óleo SF 1202 Silicone Fluid que corresponde ao decametilciclopentassiloxano; e - as misturas de dois PDMS de viscosidades diferentes e, mais particularmente, de uma goma PDMS e de um óleo PDMS, tais como o produto SF 1236 da GENERAL ELECTRIC. O produto SF 1236 é a mistura de uma goma SE 30 definida acima com uma viscosidade de 20 m2/s e de um óleo SF 96 com uma viscosidade de 5.10'6 m2/s. Esse produto compreende, de preferência, 15% de goma SE 30 e 85% de um óleo SF 96.

[0056] As resinas de organopolissiloxanos utilizáveis, de acordo com a presente invenção, são sistemas siloxânicos reticulados que contêm as unidades: nas quais R representa um alquila que possui de 1 a 16 átomos de carbono. Entre esses produtos os preferidos são, particularmente, aqueles nos quais R designa um grupo alquila inferior com C1-C4, mais particularmente, metila.

[0057] Podem ser citados entre essas resinas o produto comercializado com a denominação “DOW CORNING 593” ou os que são comercializados com as denominações “SILICONE FLUID SS 4230 e SS 4267” pela GENERAL ELECTRIC e que são silicones de estrutura dimetil/trimetil siloxano.

[0058] Podem também ser citadas as resinas do tipo trimetilsiloxissilicato comercializadas, em particular, com as denominações X22-4914, X21-5034 e X21-5037 pela SHIN-ETSU.

[0059] Os silicones organomodificados utilizáveis, de acordo a presente invenção, são silicones, tais como definidos anteriormente e que compreendem em sua estrutura um ou mais grupos organofuncionais fixados através de um radical hidrocarbonado.

[0060] Além disso, os silicones descritos acima, os silicones organomodificados podem ser polidiaril diloxanos, em particular, polidifenilsiloxanos e polialquil-arilsiloxanos funcionalizados pelos grupos organofuncionais mencionados anteriormente.

[0061] Os polialquilarilsiloxanos são escolhidos, particularmente, entre os polidimetil/metilfenilsiloxanos, os polidimetil/difenil-siloxanos lineares e/ou ramificados com uma viscosidade que varia entre 1.10-5 a 5.10-2m2/s a 25°C.

[0062] Entre esses polialquilarilsiloxanos podem ser citados, como exemplos, os produtos comercializados com os seguintes nomes: - os óleos SILBIONE® da série 70 641 da RHODIA; - os óleos das séries RHODORSIL®70 633 e 763 da RHODIA;

- o óleo DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID da DOW CORNING; - os silicones da série PK da BAYER como o produto PK20; - os silicones das séries PN, PH da BAYER como os produtos PN1000 e PH1000; - certos óleos das séries SF da GENERAL ELECTRIC como SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

[0063] Entre os silicones organomodificados, podem ser citados os poliorganossiloxanos que compreendem: - grupos polietilenoxi e/ou polipropilenoxi que compreendem opcionalmente grupos alquila com C6-C24, tais como os produtos denominados dimeticona copoliol comercializados pela DOW CORNING com a denominação DC 1248 ou os óleos SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 da UNION CARBIDE e 0 alquil (C12) meticona copoliol comercializado pela DOW CORNING com a denominação Q2 5200; - grupos aminados substituídos ou não como os produtos comercializados com a denominação GP 4 Silicone Fluid e GP 7100 pela GENESEE ou os produtos comercializados com as denominações Q2 8220 e DOW CORNING 929 ou 939 pela DOW CORNING. Os grupos aminados substituídos são, em particular, grupos aminoalquila com C1-C4; - grupos alcoxilados, como 0 produto comercializado com a denominação “SILICONE COPOLYMER F-755” pela SWS SILICONES e ABIL WAX® 2428, 2434 e 2440 pela GOLDSCHMIDT.

[0064] Mais particularmente, a ou as substâncias graxas são escolhidas entre os compostos líquidos ou pastosos à temperatura ambiente e à pressão atmosférica.

[0065] De preferência, a substância graxa é um composto líquido à temperatura de 25°C e à pressão atmosférica.

[0066] As substâncias graxas são, de preferência, escolhidas entre os alcanos inferiores com C6-C16, os álcoois graxos, os ésteres de ácido graxo, os ésteres de álcool graxo, os óleos, em particular, os óleos não siliconados minerais, vegetais ou sintéticos diferentes dos hidrocarbonetos de origem mineral ou sintética, os silicones. De acordo com uma variante mais preferida anda, a ou as substâncias graxas são escolhidas entre os alcanos inferiores com C6-C16, os óleos não siliconados de origem sintética, os hidrocarbonetos de origem mineral ou sintética, os álcoois graxos ou suas misturas.

[0067] De preferência, a substância graxa é escolhida entre o óleo de vaselina, os polidecenos, os álcoois graxos líquidos ou suas misturas.

[0068] A composição da presente invenção compreende pelo menos 25% em peso de substâncias graxas, mais particularmente, pelo menos 30% em peso. A composição da presente invenção apresenta, particularmente, um teor de substâncias graxas que varia entre 25 a 80% em peso, mais preferencialmente, de 25 a 65% em peso e, ainda mais particularmente, de 30 a 55% em peso em relação ao peso da composição.

[0069] De acordo com a presente invenção, entende-se por ácido organofosfônico um composto orgânico que compreende em sua estrutura química um ou mais grupos -P(OH)2=0.

[0070] Os sais desses ácidos são, de preferência, os sais de metais alcalinos ou alcalino-terrosos e, em particular, os sais de sódio ou de potássio, os sais de amônio, os sais de aminas orgânicas e, em particular, de alcanolaminas.

[0071] Como ácidos fosfônicos apropriados para a presente invenção podem ser citados, sozinhos ou em mistura: - o ácido 2-aminoetilfosfônico - o ácido dimetil metilfosfônico - o ácido 1 -hidroxietilideno-1,1 -difosfônico - o ácido amino tris(metileno fosfônico) - o ácido etilenodiamina tetra(metileno fosfônico) - o ácido tetrametilenodiamina tetra(metileno fosfônico) - o ácido hexametilenodiamina tetra(metileno fosfônico) - o ácido dietilenotriamina penta(metileno fosfônico) - o ácido fosfonobutano-tricarboxílico - o ácido N-(fosfonometil)iminodiacético - o ácido 2-carboxietil fosfônico - o ácido 2-hidroxifosfonocarboxílico - o ácido amino-tris-(metileno-fosfônico).

[0072] De preferência, o ou os ácidos organofosfônicos são escolhidos entre os compostos que compreendem pelo menos dois grupos -P(0H)2=0 em sua estrutura.

[0073] Ainda mais preferencialmente, o ácido organofosfônico é o ácido o ácido 1 -hidroxietilideno-1,1 -difosfônico (HEDP) mais conhecido como ácido etidrônico.

[0074] Na composição da presente invenção o ou os ácidos organofosfônicos representam, de preferência, de 0,001 a 10%, mais preferencialmente, de 0,002 a 1% em peso em relação ao peso total da composição.

[0075] Como indicado acima, a composição da presente invenção compreende pelo menos um corante escolhido entre os corantes de oxidação, os corantes diretos ou suas misturas e/ou pelo menos um agente alcalinizante.

[0076] Os corantes de oxidação são em geral escolhidos entre uma ou mais bases de oxidação opcionalmente combinada(s) com um ou mais ligantes.

[0077] Como exemplo, as bases de oxidação são escolhidas entre as parafenilenodiaminas, as bis-fenilalquilenodiaminas, os para-aminofenois, os orto-aminofenois, as bases heterocíclicas e seus sais de adição.

[0078] Entre as parafenilenodiaminas, podem ser citados, como exemplos, a parafenilenodiamina, a paratoluilenodiamina, a 2-cloro parafenilenodiamina, a 2,3-dimetil parafenilenodiamina, a 2,6-dimetil parafenilenodiamina, a 2,6-dietil parafenilenodiamina, a 2,5-dimetil parafenilenodiamina, a Ν,Ν-dimetil parafenilenodiamina, a N,N-dietil parafenilenodiamina, a Ν,Ν-dipropil parafenilenodiamina, a 4-amino N,N-dietil 3-metil anilina, a N,N-bis-(P-hidroxietil) parafenilenodiamina, a 4-N,N-bis-(p-hidroxietil)amino 2-metil anilina, a 4-N,N-bis-(P-hidroxietil)amino 2-cloro anilina, a 2-p-hidroxietil parafenilenodiamina, a 2-fluoro parafenilenodiamina, a 2-isopropil parafenilenodiamina, a N-(p-hidroxipropil) parafenilenodiamina, a 2-hidroximetil parafenilenodiamina, a Ν,Ν-dimetil 3-metil parafenilenodiamina, a N,N-(etil, β-hidroxietil) parafenilenodiamina, a N-(P,y-dihidroxipropil) parafenilenodiamina, a N-(4'-aminofenil) parafenilenodiamina, a N-fenil parafenilenodiamina, a 2-p-hidroxietiloxi parafenilenodiamina, a 2-β-acetilaminoetiloxi parafenilenodiamina, a N-$-metoxietil) parafenileno-diamina, a 4-aminofenilpirrolidina, a 2-tienil parafenilenodiamina, ο 2-β hidroxietilamino 5-amino tolueno, a 3-hidroxi 1-(4,-aminofenil)pirrolidina e seus sais de adição com um ácido.

[0079] Entre as parafenilenodiaminas citadas acima, a parafenilenodiamina, a paratoluilenodiamina, a 2-isopropil parafenilenodiamina, a 2-p-hidroxietil parafenilenodiamina, a 2-p-hidroxietiloxi parafenileno-diamina, a 2,6-dimetil parafenilenodiamina, a 2,6-dietil parafenilenodiamina, a 2,3-dimetil parafenilenodiamina, a N,N-bis-(p-hidroxietil) parafenilenodiamina, a 2-cloro parafenilenodiamina, a 2-p-acetilaminoetiloxi parafenilenodiamina e seus sais de adição com um ácido são, particularmente, preferidas.

[0080] Entre as bis-fenilalquilenodiaminas, podem ser citados, como exemplos, o N,N'-bis-^-hidroxietil) N,N'-bis-(4,-aminofenil) 1,3-diamino propanol, a N,N'-bis-(p-hidroxietil) N,N'-bis-(4,-aminofenil) etilenodiamina, a N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilenodiamina, a N,N'-bis-(P-hidroxietil) Ν,Ν'-bis-(4-aminofenil) tetrametilenodiamina, a N,N'-bis-(4-metil-aminofenil) tetrametilenodiamina, a N,N'-bis-(etil) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil) etilenodiamina, o 1,8-bis-(2,5-diamino fenoxi)-3,6-dioxaoctano e seus sais de adição.

[0081] Entre os para-aminofenois, podem ser citados, como exemplos, o para-aminofenol, o 4-amino 3-metil fenol, o 4-amino 3-fluoro fenol, o 4-amino-3-clorofenol, o 4-amino 3-hidroximetil fenol, o 4-amino 2-metil fenol, o 4-amino 2-hidroximetil fenol, o 4-amino 2-metoximetil fenol, o 4-amino 2-aminometil fenol, o 4-amino 2-(3-hidroxietil aminometil) fenol, o 4-amino 2-fluoro fenol e seus sais de adição com um ácido.

[0082] Entre os orto-aminofenois, podem ser citados, como exemplos, o 2-amino fenol, o 2-amino 5-metil fenol, o 2-amino 6-metil fenol, o 5-acetamido 2-amino fenol e seus sais de adição.

[0083] Entre as bases heterocíclicas, podem ser citados, como exemplos, os derivados piridínicos, os derivados pirimidínicos e os derivados pirazólicos.

[0084] Entre os derivados piridínicos, podem ser citados os compostos descritos, por exemplo, nos documentos GB 1 026 978 e GB 1 153 196, como a 2,5-diamino piridina, a 2-(4-metoxifenil)amino 3-amino piridina, a 3,4-diamino piridina e seus sais de adição. Outras bases de oxidação piridínicas úteis na presente invenção são as bases de oxidação 3-amino pirazolo-[1,5-a]-piridinas ou seus sais de adição descritos, por exemplo, no documento FR 2801308. Como exemplos, podem ser citados a pirazolo[1,5- a]piridin-3-ilamina, a 2-acetilamino pirazolo-[1,5-a] piridin-3-ilamina, a 2-morfolin-4-il-pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, o ácido 3-amino-pirazolo[1,5- a]piridin-2-carboxílico, a 2-metoxi-pirazolo[1,5-a]piridina-3-ilamino, o (3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-7-il)-metanol, o 2-(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-5-il)- etanol, o 2-(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-7-il)-etanol, o (3-amino-pirazolo[1,5- a]piridina-2-il)-metanol, a 3,6-diamino-pirazolo[1,5-a]piridina, a 3,4-diamino-pirazolo[1,5-a]piridina, a pirazolo[1,5-a]piridina-3,7-diamina, a 7-morfolin-4-il-pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, a pirazolo[1,5-a]piridina-3,5-diamina, a 5-morfolin-4-il-pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamina, o 2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-5-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol, o 2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]piridin-7-il)-(2-hidroxietil)-amino]-etanol, a 3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-5-ol, 3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-4-ol, a 3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-6-ol, a 3-amino-pirazolo[1,5-a]piridina-7-ol, assim como seus sais de adição.

[0085] Entre os derivados pirimidínicos, podem ser citados os compostos descritos, por exemplo, nos documentos DE 2359399, JP 88-169571, JP 05-63124, EP 0770375 ou na publicação WO 96/15765 como a 2,4,5, 6-tetra-aminopirimidina, a 4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina, a 2-hidroxi 4,5,6-triaminopirimidina, a 2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina, a 2,5,6-triaminopirimidina e seus sais de adição e suas formas tautoméricas, quando existir um equilíbrio tautomérico.

[0086] Entre os derivados pirazólicos, podem ser citados os compostos descritos nos documentos DE 3843892, DE 4133957 e nos documentos e publicações WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 e DE 195 43 988 como o 4,5-diamino 1-metil pirazol, o 4,5-diamino 1 -(β-hidroxietil) pirazol, o 3,4-diamino pirazol, o 4,5-diamino 1-(4'-clorobenzil) pirazol, o 4,5-diamino 1,3-dimetil pirazol, o 4,5-diamino 3-metil 1-fenil pirazol, o 4,5-diamino 1-metil 3-fenil pirazol, o 4-amino 1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol, o 1-benzil 4,5-diamino 3-metil pirazol, o 4,5-diamino 3-terc-butil-1 -metil pirazol, o 4,5-diamino 1 -terc-butil 3-metil pirazol, o 4,5-diamino 1-(β-hidroxietil) 3-metil pirazol, o 4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazol, o 4,5-diamino 1-etil 3-(4'-metoxifenil) pirazol, o 4,5-diamino 1 -etil 3-hidroximetil pirazol, o 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-metil pirazol, o 4,5-diamino 3-hidroximetil -isopropil pirazol, o 4,5-diamino 3-metil-1- isopropil pirazol, o 4-amino 5-(2'-aminoetil)amino 1,3-dimetil pirazol, o 3,4,5-triamino pirazol, o 1-metil 3,4,5-triamino pirazol, o 3,5-diamino 1 -metil 4-metilamino pirazol, o 3,5-diamino 4-(p-hidroxietil)amino 1-metil pirazol e seus sais de adição. O 4-5-diamino 1-(P-metoxietil)pirazol também pode ser utilizado.

[0087] De preferência, será utilizado um 4,5-diaminopirazol e, ainda mais preferencialmente, o 4,5-diamino-1-(p-hidroxietil)-pirazol e/ou um dos seus sais.

[0088] Como derivados pirazólicos, podem ser igualmente citadas as diamino Ν,Ν-dihidropirazolopirazolonas e, em particular, as descritas no documento FR-A-2 886 136, tais como os seguintes compostos e seus sais de adição: 2,3-diamino-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3-etilamino-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1 -ona, 2-amino-3- isopropilamino-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, 2- amino-3-(pirrolidin-1 -il)-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1 -ona, 4,5-diamino-1,2-dimetil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona, 4,5-diamino-1,2-dietil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hidroxietil)-1,2-dihidro-pirazol-3-ona, 2-amino-3-(2-hidroxietil)amino-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1 -ona, 2-amino-3-dimetilamino-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1 -ona, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahidro-1 H,6H-piridazino[1,2-a]pirazol-1 -ona, 4-amino-1,2-dietil-5-(pirrolidin-1 -il)-1,2-dihidro-pirazol-3-ona, 4-amino-5-(3-dimetilamino-pirrolidin-1 -il)-1,2-dietil-1,2-dihidro-pirazol-3-ona, 2,3-diamino-6-hidroxi-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1 -ona.

[0089] Podem também ser utilizados a 2,3-diamino-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona e/ou um de seus sais.

[0090] Como bases heterocíclicas, serão utilizados preferencialmente o 4,5-diamino-1-(P-hidroxietil)pirazol e/ou a 2,3-diamino-6,7-dihidro-1 H,5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona e/ou um de seus sais.

[0091] A composição da presente invenção pode opcionalmente compreender um ou mais ligantes escolhidos preferivelmente entre os que são convencionalmente utilizados para a tintura das fibras queratínicas.

[0092] Entre esses ligantes, podem ser citados, em particular, as meta-fenilenodiaminas, os meta-aminofenois, os meta-difenois, os ligantes naftalênicos, os ligantes heterocíclicos, bem como seus sais de adição.

[0093] Como exemplo, podem ser citados o 1,3-dihidroxi benzeno, 0 1,3-dihidroxi 2-metil benzeno, o 4-cloro 1,3-dihidroxi benzeno, o 2,4-diamino 1 -(β-hidroxietiloxi) benzeno, o 2-amino 4-(p-hidroxietilamino) 1 -metoxibenzeno, o 1,3-diamino benzeno, o 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano, a 3-ureído anilina, o 3-ureído 1-dimetilamino benzeno, o sesamol, o 1 β-hidroxietilamino- 3.4- metilenodioxibenzeno, o α-naftol, o 2 metil-1-naftol, o 6-hidroxi indol, o 4-hidroxi indol, o 4-hidroxi N-metil indol, a 2-amino-3-hidroxi piridina, a 6-hidroxi benzomorfolina a 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, o 1-N-^-hidroxietil)amino- 3.4- metileno dioxibenzeno, o 2,6-bis-(morfolina-hidroxietilamino)tolueno, a 6-hidroxi indolina, a 2,6-dihidroxi 4-metil piridina, a 1-H 3-metil pirazol 5-ona, a 1 -fenil 3-metil pirazol 5-ona, o 2,6-dimetil pirazolo [1,5-b]-1,2,4-triazol, o 2,6-dimetil [3,2-c]-1,2,4-triazol, o 6-metil pirazolo [1,5-a]-benzimidazol, seus sais de adição com um ácido e suas misturas.

[0094] De modo geral, os sais de adição das bases de oxidação e os ligantes utilizáveis na presente invenção são, em particular, escolhidos entre os sais de adição com um ácido, tais como os cloridratos, os bromidratos, os sulfatos, os citratos, os succinatos, os tartaratos, as lactamas, os tosilatos, os benzenossulfonatos, os fosfatos e os acetatos.

[0095] A(s) base(s) de oxidação representa(m) cada uma preferivelmente de 0,0001 a 10% em peso em relação ao peso total da composição e, de preferência, de 0,005 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

[0096] O teor de acoplador(es), se estiver(em) presente(s), representa cada um preferivelmente de 0,0001 a 10% em peso em relação ao peso total da composição e, de preferência, de 0,005 a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

[0097] A composição da presente invenção pode opcionalmente compreender um ou mais corantes diretos, sintéticos ou naturas, escolhidos entre as espécies iônicas ou não iônicas, de preferência, catiônicas ou não iônicas.

[0098] Como exemplos de corantes diretos, particularmente, apropriados, podem ser citados os corantes nitrados da série benzênica, os corantes diretos azoicos, azometínicos, metínicos, as azacarbocianinas como as tetraazacarbocianinas (tetraazapentametinas), os corantes diretos quinônicos e, em particular, antraquinônicos, naftoquinônicos ou benzoquinônicos, os corantes diretos azínicos, xantênicos, triarilmetânicos, indoamínicos, indigoides, ftalocianinas, porfirinas e os corantes diretos naturais, sozinhos ou em misturas. Em particular, podem ser citados os corantes diretos azoicos, metínicos, carbonilas, azínicos, nitrados (hetero)arila, tri-(hetero)arila metanos, as porfirinas, as ftalocianinas e os corantes diretos naturais, sozinhos ou em misturas.

[0099] Entre os corantes diretos benzênicos utilizáveis de acordo com a presente invenção, podem ser citados de modo não limitativo os seguintes compostos: -1,4-diamino-2-nitrobenzeno, - 1-amino-2 nitro-4-3-hidroxietilaminobenzeno - 1-amino-2 nitro-4-bis(3-hidroxietil)-aminobenzeno -1,4-bis(3 -hidroxietilamino)-2-nitrobenzeno - 1-3-hidroxietilamino-2-nitro-4-bis-(3-hidroxietilamino)-benzeno -1 -β -hidroxietilamino-2-nitro-4-aminobenzeno -1 - 3-hidroxietilamino-2-nitro-4-(etil)( 3-hidroxietil)-aminobenzeno -1 -amino-3-metil-4-3-hidroxietilamino-6-nitrobenzeno -1 -amino-2-nitro-4- β -hidroxietilamino-5-clorobenzeno -1,2-diamino-4-nitrobenzeno -1 -amino-2- 3-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno -1,2-bis-(3 hidroxietilamino)-4-nitrobenzeno -1 -amino-2-tris-(hidroximetil)-metilamino-5-nitrobenzeno -1 -Hidroxi-2-amino-5-nitrobenzeno -1 -Hidroxi-2-amino-4-nitrobenzeno -1 -Hidroxi-3-nitro-4-aminobenzeno -1 -Hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenzeno -1 -3-hidroxietiloxi-2- 3-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno -1 -Metoxi-2- 3-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno -1 -3-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenzeno -1 -3,Y-dihidroxipropiloxi-3-metilamino-4-nitrobenzeno -1 -β hidroxietilamino-4- β, y-dihidroxipropiloxi-2-nitrobenzeno -1 - β,γ^ι^ΓθχιρΓορΝ3Πΐηο-4-ΐπίΙυοΓθΓτΐθΐΝ-2-ηΚι^θηζθηο -1 ^-hidroxietilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenzeno -1 -β-hidroxietilamino-3-metil-2-nitrobenzeno -1 ^-aminoetilamino-5-metoxi-2-nitrobenzeno -1 -Hidroxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitrobenzeno -1 -Hidroxi-2-cloro-6-amino-4-nitrobenzeno -1 -Hidroxi-6-bis-( β-hidroxietil)-amino-3-nitrobenzeno -1 -β-hidroxietilamino-2-nitrobenzeno -1 -Hidroxi-4- β -hidroxietilamino-3-nitrobenzeno.

[00100] Entre os corantes diretos azoicos, azometinas, metinas ou tetraazapentametinas utilizáveis, de acordo com a presente invenção, podem ser citados os corantes catiônicos descritos nos documentos e publicações WO 95/15144, WO 95/01772, EP 714954, FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073.

[00101] Assim, podem ser, particularmente, citados os seguintes corantes de fórmulas (I) a (IV) e fórmulas (I) e (III): na qual: D representa um átomo de nitrogênio ou o grupo -CH, Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4 que pode ser substituído por um radical -CN, -OH ou -NH2 ou formam com um átomo de carbono do ciclo benzênico um heterociclo opcionalmente oxigenado ou nitrogenado, que pode ser substituído por um ou mais radicais alquila com C1-C4, um radical 4'-aminofenila, R3 e R'3, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou de halogênio escolhido entre 0 cloro, o bromo, 0 iodo e 0 flúor, um radical ciano, alquil com C1-C4, alcoxi com C1-C4 ou acetiloxi, X ' representa um ânion, de preferência, escolhido entre 0 cloreto, 0 metil sulfato e 0 acetato, A representa um grupo escolhido pelas estruturas A1 a A18 indicadas a seguir e de modo mais vantajoso A1, A4, A7, A13 e A18: nas quais R4 representa um radical alquila com C1-C4 que pode ser substituído por um radical hidroxila e Rs representa um radical alcoxi com C1-C4; na qual: R6 representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1-C4, R7 representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila que pode ser substituído por um radical -CN ou por um grupo amino, um radical 4'-aminofenila ou forma com R6 um heterociclo opcionalmente oxigenado e/ou nitrogenado que pode ser substituído por um radical alquila com C1-C4, Rs e R9, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, tal como 0 bromo, 0 cloro, 0 iodo ou 0 flúor, um radical alquila com C1-C4 ou alcoxi com C1-C4, um radical -CN, X' representa um ânion, de preferência, escolhido entre 0 cloreto, 0 metil sulfato e 0 acetato, B representa um grupo escolhido pelas estruturas B1 a B6 indicadas a seguir: nas quais R10 representa um radical alquila com C1-C4, Rn e R12, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1-C4; nas quais: R13 representa um átomo de hidrogênio, um radical alcoxi com Ci-C4, um átomo de halogênio, tal como 0 bromo, 0 cloro, 0 iodo ou 0 flúor, R14 representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4 ou forma com um átomo de carbono do ciclo benzênico um heterociclo opcionalmente oxigenado e/ou substituído por um ou mais grupos alquila com C1-C4, R15 representa um átomo de hidrogênio ou de halogênio, tal como 0 bromo, 0 cloro, o iodo ou 0 flúor, R16 e R17, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila com C1-C4, D1 e D2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de nitrogênio ou 0 grupo -CH, m = 0 ou 1 devendo ficar claro que quando R13 representar um grupo amino não substituído, nesse caso D1 e D2 representam simultaneamente um grupo -CH e m = 0, X _ representa um ânion, de preferência, escolhido entre 0 cloreto, 0 metil sulfato e 0 acetato, E representa um grupo escolhido pelas estruturas E1 a E8, mais particularmente, Ε1, E2 e E7 indicadas a seguir: nas quais R' representa um radical alquila com C1-C4; quando m = 0 e D1 representar um átomo de nitrogênio, nesse caso E pode igualmente designar um grupo de estrutura E9 indicada a seguir: nas quais R' representa um radical alquila com C1-C4. quando m = 0 e D1 representar um átomo de nitrogênio, nesse caso E pode igualmente designar um grupo de estrutura E9 a seguir: na qual R’ representa um radical alquila com C1-C4. na qual: 0 símbolo G representa um grupo escolhido entre as estruturas G1 a G3 indicadas a seguir: estruturas Gi a G3 nas quais, Ris designa um radical alquila com C1-C4, um radical fenila que pode ser substituído por um radical alquila com C1-C4 ou um átomo de halogênio escolhido entre 0 cloro, 0 bromo, 0 iodo e 0 flúor; R19 designa um radical alquila com C1-C4 ou um radical fenila; R20 e R21, idênticos ou diferentes, representam um radical alquila com C1-C4, um radical fenila ou formam juntamente em G1 um ciclo benzênico substituído por um ou mais radicais alquila com C1-C4, alcoxi com C1-C4 ou NO2 ou formam juntamente em G2 um ciclo benzênico opcionalmente substituído por um ou mais radicais alquila com C1-C4, alcoxi com C1-C4 ou NO2; R20 pode designar ainda um átomo de hidrogênio; Z designa um átomo de oxigênio, de enxofre ou um grupo -NR19; M representa um grupo -CH, -CR (e R designa alquila com C1-C4) ou -NR22(X-)r; K representa um grupo -CH, -CR (R designa alquila com C1-C4) ou -NR22(X-)r; P representa um grupo -CH, -CR (R designa alquila com C1-C4), ou -NR22(X-)r; onde r designa zero ou 1; R22 representa um átomo O", um radical alcoxi com C1-C4 ou um radical alquila com C1-C4; R23 e R24, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou de halogênio escolhido entre 0 cloro, o bromo, 0 iodo e 0 flúor, um radical alquila com C1-C4, alcoxi com C1-C4, um radical -NO2; X" representa um ânion, de preferência, escolhido entre 0 cloreto, 0 iodeto, o metil sulfato, o etil sulfato, 0 acetato e 0 perclorato; desde que, se R22 designar O", nesse caso r designa zero; se K ou P ou M designarem -N-alquila C1-C4 X', nesse caso R23 ou R24é ou não diferente de um átomo de hidrogênio; se K designar -NR22(X")r, nesse caso M= P= -CH, -CR; se M designar -NR22(X")r, nesse caso K= P= -CH, -CR; se P designar -NR22(X')r, nesse caso K= M e designam -CH ou -CR; se Z designar um átomo de enxofre com R21 designando alquila com C1-C4, nesse caso R20 é diferente de um átomo de hidrogênio; se Z designar -NR22 com R19 designando alquila com C1-C4, nesse caso pelo menos um dos radicais Ris, R20 ou R21 do grupo de estrutura G2 é diferente de um radical alquila com C1-C4; o símbolo J representa: -(a) um grupo de estrutura J1 indicada a seguir: estrutura J1 na qual, R25 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio escolhido entre o cloro, o bromo, o iodo e o flúor, um radical alquila com C1-C4, alcoxi com C1-C4, um radical -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30, -NHCO alquila com C1-C4 ou forma com R26 um ciclo com 5 ou 6 membros que contém ou não um ou mais heteroátomos escolhidos entre 0 nitrogênio, 0 oxigênio ou 0 enxofre; R26 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio escolhido entre 0 cloro, 0 bromo, 0 iodo e 0 flúor, um radical alquila com C1-C4, alcoxi com C1-C4, ou forma com R27 ou R28 um ciclo com 5 ou 6 membros que contém ou não um ou mais heteroátomos escolhidos entre 0 nitrogênio, 0 oxigênio ou 0 enxofre; R27 representa um átomo de hidrogênio, um radical -OH, um radical -NHR28, um radical -NR29R30; R28 representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, um radical mono-hidroxialquila com C1-C4, poli-hidroxialquila com C2-C4, um radical fenila; R29 e R30, idênticos ou diferentes, representam um radical alquila com C1-C4, um radical mono-hidroxialquila com C1-C4, poli-hidroxialquila com C2-C4; -(b) um grupo heterocíclico nitrogenado com 5 ou 6 membros suscetível de conter outros heteroátomos e/ou grupos carbonilados e que pode ser substituído por um ou mais radicais alquila com C1-C4, amino ou fenila e, em particular, um grupo de estrutura J2 indicada a seguir: na qual, R31 e R32, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4, um radical fenila; Y designa ο radical -CO- ou o radical n = 0 ou 1, sendo que, quando n designar 1, U designa o radical - CO-.

[00102] Nas estruturas (I) a (IV) definidas acima, o grupo alquila ou alcoxi com C1-C4 designa, de preferência, metila, etila, butila, metoxi, etoxi.

[00103] Entre os compostos de fórmulas (I) e (III), são preferidos os seguintes compostos: sendo que X são, tais como definidos acima.

[00104] Podem também ser citados entre os corantes diretos azoicos os seguintes corantes, descritos no COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3a edição: - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9.

[00105] Pode-se também citar o 1-(4’-aminodifenilazo)-2-metil-4-bis-(p-hidroxietil)aminobenzeno.

[00106] Entre os corantes diretos quinônicos podem ser citados os seguintes corantes: - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 bem como os seguintes compostos: -1 -N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona -1 -aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona - 1-aminopropilaminoantraquinona - 5-β -hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona - 2-aminoetilaminoantraquinona -1,4-Bis-(P, Y-di-hidroxipropilamino)-antraquinona [00107] Entre os corantes azínicos, podem ser citados os seguintes compostos: - Basic Blue 17 - Basic Red 2.

[00108] Entre os corantes triarilmetânicos utilizáveis de acordo com a presente invenção, podem ser citados os seguintes compostos: - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 [00109] Entre os corantes indoamínicos utilizáveis de acordo com a presente invenção, podem ser citados os seguintes compostos: 2- p-hidroxietilamino-5-[bis-( -4’-hidroxietil)amino]anilino-1,4- benzoquinona -2-p-hidroxietilamino-5-(2’-metoxi-4’-amino)anilino-1,4-benzoquinona - 3-N(2’-Cloro-4’-hidroxi)fenil-acetilamino-6-metoxi-1,4-benzoquinona imina - 3-N(3’-Cloro-4’-metilamino)fenil-ureído-6-metil-1,4-benzoquinona imina 3-[4’-N-(Etil,carbamilmetil)-amino]-fenil-ureído-6-metil-1,4- benzoquinona imina.

[00110] Entre os corantes de tipo tetra-azapentametínicos utilizáveis de acordo com a presente invenção, podem ser citados os compostos indicados no quadro a seguir: [00111] X' representa um ânion, de preferência, escolhido entre o cloreto, o iodeto, o metil sulfato, o etil sulfato, acetato e o perclorato.

[00112] Entre os corantes diretos naturais utilizáveis de acordo com a presente invenção, podem ser citados o lawsona, o juglona, a alizarina, a purpurina, o ácido carmínico, o ácido quermésico, a purpurogalina, o protocatecaldeído, o índigo, a isatina, a curcumina, a espinulosina, a apigenidina, as orceínas. Podem também ser utilizados os extratos ou decocções que contêm esses corantes naturais e, em particular, as cataplasmas ou extratos à base de hena.

[00113] Os corantes diretos podem ser corantes monocromofóricos (ou seja, que compreendem apenas um único corante) ou policromofóricos, de preferência, di- ou tri- cromofóricos e os cromóforos podem ser idênticos ou não, da mesma família química ou não. Deve-se notar que um corante policromofórico compreende vários radicais, cada um deles proveniente de uma molécula que absorve no campo visível entre 400 e 800 nm. Além disso, essa absorvência do corante não requer a oxidação prévia desse corante, nem associação com outra(s) espécie(s) química (s).

[00114] No caso dos corantes policromofóricos, os cromóforos estão ligados entre se por pelo menos um braço de ligação que pode ser catiônico ou não.

[00115] De preferência, o braço de ligação é uma cadeia alquila com C1-C20, linear, ramificada ou cíclica, opcionalmente interrompida por pelo menos um heteroátomo (tal como o nitrogênio, o oxigênio) e/ou por pelo menos um grupo que compreende heteroátomos (CO, S02), opcionalmente interrompida por pelo menos um heterociclo condensado ou não com um núcleo fenila e que compreende pelo menos um átomo de nitrogênio quaternizado inserido no referido ciclo e opcionalmente pelo menos outro heteroátomo (tal como o oxigênio, o nitrogênio ou o enxofre), opcionalmente interrompida por pelo menos um grupo fenila ou naftila substituído ou não, opcionalmente pelo menos um grupo amônio quaternário substituído por dois grupos alquila com C1-C15 opcionalmente substituídos, o braço de ligação não compreende um grupo nitro, nitroso ou peroxo.

[00116] Se os heterociclos ou núcleos aromáticos forem substituídos, eles o são, por exemplo, por um ou mais radicais alquila com C1-C8 opcionalmente substituídos por um grupo hidroxi, alcoxi com C1-C2, hidroxialcoxi com C2-C4, acetilamino, amino substituído por um ou dois radicais alquila com C1-C4, opcionalmente portadores de pelo menos um grupo hidroxila ou os dois radicais podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo com 5 ou 6 membros, que compreende opcionalmente outro heteroátomo idêntico ou diferente do nitrogênio, um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, um radical alcoxi com C1-C2, um radical hidroxialcoxi com C2-C4, um radical amino, um radical amino substituído por um ou dois radicais alquila, idênticos ou diferentes, com C1-C4 opcionalmente portadores de pelo menos um grupo hidroxila.

[00117] Entre os corantes policromofóricos, podem ser citados, mais particularmente, os corantes di- ou tri- cromofóricos azoicos e/ou azometínicos (hidrozônicos), simétricos ou não, que compreendem, de um lado, pelo menos um heterociclo aromático que compreende 5 ou 6 membros, opcionalmente condensado, que compreende pelo menos um átomo de nitrogênio quaternizado inserido no referido heterociclo e opcionalmente pelo menos outro heteroátomo (tal como o nitrogênio, o enxofre, o oxigênio) e, de outro lado, pelo menos um grupo fenila ou naftila, opcionalmente substituído, opcionalmente portador de pelo menos um grupo OR com R representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila opcionalmente substituído com C1-C6, um núcleo fenila opcionalmente substituído ou de pelo menos um grupo N(R')2 com R' idênticos ou não, representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila opcionalmente substituído em C1-C6, um núcleo fenila opcionalmente substituído, e os radicais R' podem formar com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo saturado com 5 ou 6 membros ou então um e/ou os dois radicais R' podem formar cada um com o átomo de carbono do ciclo aromático situado em orto do átomo de nitrogênio, um heterociclo saturado a 5 ou 6 membros.

[00118] Como heterociclo catiônico aromático, podem ser citados, de preferência, os ciclos com a 5 ou 6 membros que compreendem 1 a 3 átomos de nitrogênio, de preferência, 1 ou 2 átomos de nitrogênio, um dos quais é quaternizado e o referido heterociclo é, por outro lado, opcionalmente condensado em um núcleo benzênico. Deve-se notar também que o heterociclo pode opcionalmente compreender um outro heteroátomo diferente do nitrogênio, como o enxofre ou o oxigênio.

[00119] A ligação entre o braço de ligação, tal como definido anteriormente e cada cromóforo é feita em geral por meio de um heteroátomo que substitui o núcleo fenila ou naftila ou por meio de do átomo de nitrogênio quaternizado do heterociclo catiônico.

[00120] O corante pode compreender cromóforos idênticos ou não.

[00121] Como exemplos de tais corantes, podem ser consultados, em particular, os seguintes documentos e publicações EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP 167952, EP 167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560.

[00122] Podem também ser utilizados corantes diretos catiônicos citados no documento EP 1006153, que descreve corantes que compreendem dois cromóforos de tipo antraquinonas ligados por meio de braço de ligação catiônico e nos documentos EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 e EP 1433473 que descrevem corantes dicromofóricos idênticos ou não, ligados um braço de ligação catiônico ou não, bem como EP 6291333 que descreve, em particular, corantes que compreendem três cromóforos, sendo que um deles é um cromóforo antraquinona ao qual estão ligados dois cromóforos de tipo azoico ou diazacarbocianina ou um de seus isômeros.

[00123] Quando presentes, o ou os corantes diretos representam, mais particularmente, de 0,0001 a 10% em peso do peso total da composição e, de preferência, de 0,005 a 5% em peso.

[00124] Quando a composição compreender corantes diretos e/ou de oxidação, a relação ponderai ácido(s) organofosfórico(s) salificado(s) ou não corante(s) está preferivelmente compreendida entre 0,005 a 10.

[00125] A composição pode opcionalmente compreender pelo menos um agente alcalinizante.

[00126] Esse agente pode ser escolhido entre os agentes alcalinos minerais ou orgânicos ou híbridos ou suas misturas.

[00127] O ou os agentes alcalinos minerais são, de preferência, escolhidos entre a amônia, os carbonatos ou bicarbonatos alcalinos como os carbonatos de sódio ou de potássio e os bicarbonatos de sódio ou de potássio, os hidróxidos de sódio ou de potássio ou suas misturas.

[00128] O ou os agentes alcalinos orgânicos são, de preferência, escolhidos entre as aminas orgânicas cujo pKb a 25°C é inferior a 12 e, de preferência, inferior a 10, mais preferivelmente ainda inferior a 6. Deve-se notar que se trata pKb que corresponde à função de basicidade mais elevada.

[00129] Como compostos híbridos, podem ser mencionados os sais das aminas citadas anteriormente com ácidos como o ácido carbônico, o ácido clorídrico.

[00130] Deve-se notar que os agentes alcalinos são preferivelmente compostos escolhidos entre os precursores de corantes de oxidação (bases, ligantes) e os corantes diretos, tais como, por exemplo, os mencionados anteriormente.

[00131] As aminas orgânicas acima mencionadas, cujo pKb a 25 °C é inferior a 12, são, por exemplo, escolhidas entre as alcanolaminas, as etilenodiaminas oxietilenadas e/ou oxipropilenadas, os ácidos aminados e os compostos de fórmula (IX) indicada a seguir: na qual W é um resto alquileno com C1-C6 opcionalmente substituído por um grupo hidroxila ou um radical alquila com Ci-Ce, Rx, Ry, Rz e Rt, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C6 ou hidroxialquila com C1-C6 aminoalquila com C1-C6.

[00132] Podem ser citados, como exemplos dessas aminas, 0 1,3 diaminopropano, 0 1,3 diamino 2 propanol, a espermina, a espermidina.

[00133] Por alcanolamina, entende-se uma amina orgânica uma função amina primária, secundária ou terciária e um ou mais grupos alquila, lineares ou ramificados, com C1-C8 portadores de um ou mais radicais hidroxila.

[00134] São, particularmente, apropriadas para a realização da presente invenção as alcanolaminas, tais como as mono-, di- ou tri-alcanolaminas, que compreendem um a três radicais hidroxialquila, idênticos ou não, com C1-C4.

[00135] Entre compostos desse tipo, podem ser citados a monoetanolamina, a dietanolamina, a trietanolamina, a monoisopropanolamina, a diisopropanolamina, a N-dimetilaminoetanolamina, o 2-amino-2-metil-1-propanol, a triisopropanol-amina, 0 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, 0 3-amino- 1,2-propanodiol, 0 3-dimetilamino-1,2-propanodiol, 0 tris-hidroximetilaminometano.

[00136] Mais particularmente, os ácidos aminados utilizáveis são de origem natural ou de síntese, em sua forma L, D ou racêmica e compreendem pelo menos uma função ácido escolhida, mais particularmente, entre as funções ácidos carboxílicos, sulfônicos, fosfônicos ou fosfóricos. Os ácidos aminados podem se encontrar em forma neutra ou iônica.

[00137] Como exemplos de ácidos aminados utilizáveis na presente invenção, podem ser citados, em particular, o ácido aspártico, o ácido glutâmico, a alanina, a arginina, a ornitina, a citrulina, a asparagina, a carnitina, a cisteína, a glutamina, a glicina, a histidina, a lisina, a isoleucina, a leucina, a metionina, a N-fenilalanina, a prolina, a serina, a taurina a treonina, o triptofano, a tirosina e a valina.

[00138] De modo vantajoso, os ácidos aminados são ácidos aminados básicos que compreendem uma função amina adicional opcionalmente compreendida em um ciclo ou em uma função ureído.

[00139] Esses ácidos aminados básicos são escolhidos, de preferência, entre aqueles que correspondem à fórmula (X) a seguir: em que R designa um grupo escolhido entre: [00140] Os compostos que correspondem à fórmula (X) são a histidina, a lisina, a arginina, a ornitina, a citrulina.

[00141] A amina orgânica pode ser escolhida entre as aminas orgânicas de tipo heterocíclicos Podem ainda ser citados, além da histidina já mencionada nos ácidos aminados, a piridina, a piperidina, o imidazol, o triazol, o tetrazol, o benzimidazol.

[00142] A amina orgânica pode também ser escolhida entre os dipeptídeos de ácidos aminados. Como exemplos de dipeptídeos de ácidos aminados utilizáveis na presente invenção, podem ser citadas, em particular, a carnosina, a anserina e a baleína.

[00143] A amina orgânica é escolhida entre os compostos que compreendem uma função guanidina. Como exemplos de aminas desse tipo utilizáveis na presente invenção, podem ser citadas, em particular, além da arginina acima mencionada como ácido aminado, a creatina, a creatinina, a 1,1-dimetilguanidina, 1,1-dietilguanidina, a glicociamina, a metformina, a agmatina, a n-amidinoalanina, o ácido 3-guanidinopropiônico, o ácido 4-guanidinobutírico e o ácido 2-([amino(imino)metil]amino)etano-1-sulfônico.

[00144] Como compostos híbridos, podem ser utilizados, em particular, o carbonato de guanidina ou o cloridrato de monoetanolamina.

[00145] A composição da presente invenção contém, de preferência, uma ou mais alcanolaminas, e/ou um ou mais ácidos aminados básicos, mais preferivelmente, uma ou mais alcanolaminas.

[00146] Ainda mais preferencialmente, a amina orgânica é a monoetanolamina.

[00147] De modo vantajoso, a composição da presente invenção apresenta um teor de agente(s) alcalino(s), se estiver(em) presente(s), que varia entre 0,01 a 30% em peso, de preferência, de 0,1 a 20% em peso em relação ao peso da referida composição.

[00148] Quando a composição não compreender corante(s) de oxidação nem corante(s) direto(s), nesse caso a relação ponderai ácido(s) organofosfórico(s) salificado(s) ou não/agente(s) alcalinizante(s) está, de preferência, compreendida entre 0,001 e 0,8.

[00149] No caso em que a composição da presente invenção compreende ao mesmo um ou mais corantes de oxidação e/ou diretos e um ou mais agentes alcalinizantes, a relação ponderai ácido(s) organofosfórico(s) salificado(s) ou não/[corante(s) de oxidação e/ou diretos e agente(s) alcalinizante(s)] está, de preferência, compreendida entre 0,0005 e 0,5.

[00150] De preferência, a composição da presente invenção compreende um ou mais agentes alcalinizantes.

[00151] A composição da presente invenção compreende igualmente um ou mais agentes oxidantes.

[00152] Mais particularmente, o ou os agentes oxidantes são escolhidos entre o peróxido de hidrogênio, o peróxido de ureia, os bromatos ou ferricianetos de metais alcalinos, os sais peroxigenados como, por exemplo, os persulfatos, os perboratos, os perácidos e seus precursores e os percarbonatos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos.

[00153] De preferência, o agente oxidante não é escolhido entre os sais peroxigenados.

[00154] Vantajosamente, o agente oxidante é o peróxido de hidrogênio.

[00155] O teor agente(s) oxidante(s) representa, mais particularmente, de 0,1 a 20% em peso, de preferência, de 0,5 a 10% em peso, em relação ao peso da composição.

[00156] A composição da presente invenção pode compreender igualmente um ou mais tensoativos.

[00157] De preferência, o ou os tensoativos são escolhidos entre os tensoativos não iônicos ou entre os tensoativos aniônicos.

[00158] Os tensoativos aniônicos são mais especialmente escolhidos entre os sais (em particular, sais de metais alcalinos, em particular, de sódio, sais de amônio, sais de aminas, sais de aminoálcoois ou sais de metais alcalino-terrosos como o magnésio) dos seguintes compostos: - os alquilsulfatos, os alquiletersulfatos, alquilamidoetersulfatos, alquilarilpolietersulfatos, monoglicerídeos sulfatos; - os alquilsulfonatos, alquilamida sulfonatos, alquilarilsulfonatos, a-olefina-sulfonatos, parafina-sulfonatos; - os alquilfosfatos, os alquileterfosfatos; - os alquil sulfosuccinatos, os alquil etersulfosuccinatos, os alquilamida sulfosuccinatos, os alquilsulfosucinamatos; - os alquilsulfoacetatos; - os acil-sarcosinatos, os acilisetionatos e os N-aciltauratos; - os sais de ácidos graxos, tais como os ácidos oleicos, ricinoleico, palmítico, esteárico, os ácidos de óleo de copra ou de óleo de copra hidrogenado; - os sais de ácidos de alquil D galactosido urônicos; - os acil-lactilatos; - os sais dos ácidos alquiléter carboxílicos polioxialquilenados, dos ácidos alquilariléter carboxílicos polioxialquilenados, dos ácidos alquilamidoéter carboxílicos polioxialquilenados, em particular, os que compreendem de 2 a 50 grupos óxido de etileno; - e suas misturas.

[00159] Deve-se notar que o radical alquila ou acila desses diferentes compostos compreende preferivelmente de 6 a 24 átomos de carbono e, de preferência, de 8 a 24 átomos de carbono e o radical arila designa, de preferência, um grupo fenila ou benzila.

[00160] Os tensoativos não iônicos são, mais particularmente, escolhidos entre os tensoativos não iônicos mono- ou poli-oxialquilenados, mono- ou poliglicerolados. As unidades oxialquilenadas são, mais particularmente, unidades oxietilenadas, oxipropilenadas ou sua combinação, de preferência, oxietilenadas.

[00161] Como tensoativos não iônicos oxialquilenados, podem ser citados: • os alquil(C8-C24)fenois oxialquilenados; • os álcoois com C8-C30, saturados ou não, lineares ou ramificados, oxialquilenados; • as amidas, com C8-C30, saturadas ou não, lineares ou ramificadas, oxialquilenadas; • os ésteres de ácidos com C8-C30, saturados ou não, lineares ou ramificados e de polietilenoglicois; • os ésteres de ácidos com C8-C30, saturados ou não, lineares ou ramificados e de sorbitol polioxietilenados; • os óleos vegetais oxietilenados, saturados ou não; e • os condensados de oxido de etileno e/ou de óxido de propileno, entre outros, sozinhos ou em misturas.

[00162] Os tensoativos apresentam um número de rnols de óxido de etileno e/ou de propileno compreendido entre 1 e 100, de preferência, entre 2 e 50 e, de preferência, entre 2 e 30. De modo vantajoso, os tensoativos não iônicos não compreendem unidades oxipropilenadas.

[00163] De acordo com um modo de realização preferido da presente invenção, os tensoativos não iônicos oxialquilenados são escolhidos entre os álcoois com C8-C30, oxietilenados que compreendem de 1 a 100 rnols de óxido de etileno, os ésteres de ácidos com C8-C30, saturados ou não, lineares ou ramificados e de sorbitol polioxialquilenados que compreendem de 1 a 100 rnols de óxido de etileno.

[00164] Como exemplos de tensoativos não iônicos mono- ou poliglicerolados, são utilizados, de preferência, os álcoois com C8-C40, mono-ou poliglicerolados.

[00165] Em particular, os álcoois com C8-C40 mono- ou poliglicerolados correspondem à seguinte fórmula: na qual R representa um radical alquila ou alcenila, linear ou ramificado, com C8-C40, de preferência, com C8-C30 e m representa um número que varia entre 1 a 30 e, de preferência, de 1 a 10.

[00166] Como exemplos de compostos apropriados para a presente invenção, podem ser citados o álcool láurico com 4 rnols de glicerol (nome INCI: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), o álcool láurico com 1,5 rnols de glicerol, 0 álcool oleico com 4 rnols de glicerol (nome INCI: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), 0 álcool oleico com 2 rnols de glicerol (Nome INCI: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), o álcool cetearílico com 2 rnols de glicerol, 0 álcool cetearílico com 6 rnols de glicerol, o álcool oleocetílico com 6 rnols de glicerol ou 0 octanodecanol com 6 rnols de glicerol.

[00167] O álcool pode representar uma mistura de álcoois da mesma forma que 0 valor de m representa um valor estatístico, o que significa que em um produto comercial podem coexistir várias espécies de álcoois graxos poliglicerolados em forma de mistura.

[00168] Entre os álcoois mono- ou poliglicerolados, prefere-se, mais particularmente, utilizar 0 álcool com C8/C10 com um mol de glicerol, 0 álcool com C10/C12 com 1 mol de glicerol e 0 álcool com C12 com 1,5 mol de glicerol.

[00169] De preferência, 0 tensoativo opcionalmente presente na composição é um tensoativo não iônico.

[00170] O teor de tensoativos na composição representa, particularmente, de 0,1 a 50% em peso e, de preferência, de 0,5 a 30% em peso em relação a peso da composição.

[00171] A composição pode igualmente conter diversos adjuvantes utilizados classicamente nas composições para a coloração ou o clareamento dos cabelos, tais como polímeros aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfóteros, zwitteriônicos ou suas misturas, agentes antioxidantes, agentes de penetração, agentes sequestrantes, perfumes, agentes dispersantes, agentes filmogênios, ceramidas, agentes conservantes ou agentes opacificantes.

[00172] Os adjuvantes acima estão em geral presentes em uma quantidade compreendida para cada um deles entre 0,01 e 20% em peso em relação ao peso da composição.

[00173] A composição pode compreender uma ou mais sílicas pirogenadas.

[00174] As sílicas pirogenadas podem ser obtidas por hidrólise em alta temperatura de um composto volátil do silício em uma chama oxídrica, que produz uma sílica finamente dividida. Esse processo permite, em particular, obter sílicas hidrófilas que apresentam um número elevado de grupos silanol em sua superfície. Essas sílicas hidrófilas são, por exemplo, comercializadas com os nomes "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" pela Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB- O-SIL EH-5®", "CAB-O-SII LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" pela Cabot.

[00175] É possível modificar quimicamente a superfície da sílica por reação química a fim de diminuir o número de grupos silanol. Os grupos silanol podem ser substituídos, em particular, por grupos hidrófobos: obtém-se então uma sílica hidrófoba.

[00176] Os grupos hidrófobos podem ser: - grupos trimetilsiloxila, que são obtidos, em particular, por tratamento de sílica pirogenada em presença de hexametildisilazano. Sílicas assim tratadas são de denominadas "Silica silylate" de acordo com o CTFA (6a edição, 1995). As sílicas são, por exemplo, comercializadas sob as referências "AEROSIL R812®" pela Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" pela Cabot; e - grupos dimetilsililoxila ou polidimetilsiloxano, que são obtidos, em particular, por tratamento de sílica pirogenada em presença de polidimetilsiloxano ou de dimetildiclorossilano. Sílicas assim tratadas são de denominadas "Silica diméthyl silylate" de acordo com o CTFA (6a edição, 1995). As sílicas são, por exemplo, comercializadas sob as referências "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" pela Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" pela Cabot.

[00177] A sílica pirogenada apresenta, de preferência, um tamanho de partículas que pode ser nanométrico a micrométrico, variando, por exemplo, aproximadamente de 5 a 200 nm.

[00178] Quando está presente, a sílica pirogenada representa de 1 a 30% em peso em relação ao peso da composição.

[00179] A composição pode igualmente compreender um ou mais agentes espessantes orgânicos.

[00180] Esses agentes espessantes podem ser escolhidos entre as amidas de ácidos graxos (dietanol- ou monoetanolamida de copra, monoetanolamida de ácido alquil éter carboxílico oxietilenado), os espessantes celulósicos (hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, carboximetilcelulose), a goma de guar e seus derivados (hidroxipropilguar), as gomas de origem microbiana (goma de xantano, goma de escleroglucano), os homopolímeros reticulados de ácido acrílico ou de ácido acrilamidopropanossulfônico e os polímeros associativos (polímeros que compreendem zonas hidrófilas e zonas hidrófobas com cadeia graxa (alquila, alcenila que compreendem pelo menos 10 átomos de carbono) capazes, em um meio aquoso, de se associarem de modo reversível entre si ou com outras moléculas).

[00181] De acordo com um modo de realização particular, o espessante orgânico é escolhido entre os espessantes celulósicos (hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, carboximetilcelulose), a goma de guar e seus derivados (hidroxipropilguar), as gomas de origem microbiana (goma de xantano, goma de escleroglucano), os homopolímeros reticulados de ácido acrílico ou de ácido acrilamidopropanossulfônico e, de preferência, entre os espessantes celulósicos com, em particular, a hidroxietilcelulose.

[00182] O teor de agente(s) espessante(s) orgânico(s) se estiver(em) presente(s), varia habitualmente de 0,01 a 20% em peso, em relação ao peso da composição, de preferência, de 0,1 a 5% em peso.

[00183] O meio cosmeticamente aceitável da composição da presente invenção é um meio que compreende água e/ou um ou mais solventes orgânicos.

[00184] Como solvente orgânico, podem ser citados, por exemplo, os monoálcoois ou os diois, lineares ou ramificados, de preferência, saturados, que compreendem 2 a 10 átomos de carbono, tais como o álcool etílico, o álcool isopropílico, o hexilenoglicol (2-metil 2,4-pentanodiol), o neopentilglicol e o 3-metil-1,5-pentanodiol o butilenoglicol, o dipropilenoglicol e o propilenoglicol, os álcoois aromáticos, tais como o álcool benzílico, o álcool feniletílico, os poliois a com mais de duas funções hidroxilas, tais como o glicerol, os éteres de poliol, tais como, por exemplo, os éteres monometílico, monoetílico e monobutílico de etilenoglicol, o propilenoglicol ou seus éteres, tais como, por exemplo, o monometiléther de propilenoglicol, bem como os alquiléteres de dietilenoglicol, em particular, com C1-C4, como, por exemplo, o monoetiléter ou o monobutiléter do dietilenoglicol, sozinhos ou em mistura.

[00185] Os solventes orgânicos, quando presentes, representam geralmente entre 1 e 40% em peso em relação ao peso total da composição de tintura e, de preferência, entre 5 e 30% em peso em relação ao peso total da composição de tintura.

[00186] De preferência, a composição da presente invenção contém água. Ainda mais preferencialmente, a concentração de água pode variar de 10 a 70% e, ainda mais preferencialmente, de 20 a 55% do peso total da composição.

[00187] A composição de tintura da presente invenção pode apresentar-se em formas diversas, tais como em forma de líquidos, de cremes, de geis ou sob qualquer outra forma apropriada para realizar uma tintura das fibras queratínicas e, em particular, dos cabelos humanos.

[00188] Vantajosamente, a composição da presente invenção apresenta-se na forma de um gel ou de um creme.

[00189] O pH da composição da presente invenção está preferivelmente compreendido entre 3 e 12, de preferência, entre 5 e 11. Preferencialmente entre 7 e 11 (limites incluídos).

[00190] O pH pode ser ajustado ao valor desejado por meio de agentes acidificantes ou alcalinizantes habitualmente utilizados em tintura das fibras queratínicas.

[00191] Os agentes alcalinizantes são, por exemplo, os descritos anteriormente.

[00192] Entre os agentes acidificantes, podem ser citados, como exemplos, ácidos minerais ou orgânicos como o ácido clorídrico, o ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como o ácido tartárico, o ácido cítrico, o ácido láctico ou os ácidos sulfônicos.

[00193] A composição da presente invenção pode ser obtida por mistura de pelo menos duas composições diferentes e mesmo três ou opcionalmente mais de três composições diferentes. Uma ou mais das composições que conduzem por mistura á composição da presente invenção podem ser anidras. Deve-se notar que a composição da presente invenção é preparada um pouco antes de sua aplicação sobre as fibras queratínicas humanas.

[00194] De acordo com uma primeira variante, a composição da presente invenção é obtida misturando uma primeira composição que compreende uma ou mais substâncias graxas, um ou mais corantes de oxidação, corantes diretos ou sua mistura e/ou um ou mais agentes alcalinizantes, com uma segunda composição que compreende um ou mais agentes oxidantes, sendo que a primeira e/ou a segunda composição compreendem um ou mais ácidos organofosfônicos salificados ou não.

[00195] De acordo com uma segunda variante da presente invenção, a composição da presente invenção é obtida misturando uma primeira composição que compreende uma ou mais substâncias graxas, uma segunda composição que compreende um ou mais corantes de oxidação, corantes diretos ou suas misturas e/ou um ou mais agentes alcalinizantes e uma terceira composição que compreende um ou mais agentes oxidantes, a primeira e/ou a segunda e/ou com terceira composição que compreende um ou mais ácidos organofosfônicos salificados ou não.

[00196] Os ingredientes das composições acima mencionadas e seus teores são determinados em função das características detalhadas acima para a composição final de acordo com a presente invenção.

[00197] Em cada uma das variantes acima mencionadas, a composição oxidante é, de preferência, uma composição aquosa. Em particular, a composição compreende mais de 5% em peso de água, de preferência, mais de 10% em peso de água e, mais preferivelmente ainda, de mais de 20% em peso de água.

[00198] A composição pode igualmente compreender um ou mais solventes orgânicos escolhidos entre os listados acima e esses solventes representam, mais particularmente, quando estão presentes, de 1 a 40% em peso em relação ao peso da composição oxidante e, de preferência, de 5 a 30% em peso.

[00199] A composição oxidante compreende igualmente de modo preferido, um ou mais agentes acidificantes. Entre os agentes acidificantes, podem ser citados, como exemplos, os ácidos minerais ou orgânicos como o ácido clorídrico, o ácido ortofosfórico, o ácido sulfúrico, os ácidos carboxílicos como o ácido acético, o ácido tartárico, o ácido cítrico, o ácido láctico, os ácidos sulfônicos.

[00200] Habitualmente, o pH da composição oxidante, quando a composição for aquosa, é inferior a 7.

[00201] De preferência, a composição oxidante compreende peróxido de hidrogênio como agente oxidante, em solução aquosa, cuja concentração varia, mais particularmente, de 0,1 a 50% em peso, mais particularmente, entre 0,5 e 20% em peso e, ainda mais preferencialmente, entre 1 e 15% em peso em relação ao peso da composição oxidante.

[00202] O processo de coloração da presente invenção consiste, portanto, em aplicar a composição de acordo com a presente invenção, sobre as fibras queratínicas humanas, secas ou úmidas.

[00203] A composição é depois deixada repousar durante um tempo que varia habitualmente de um minuto à uma hora, de preferência, de 5 minutos a 30 minutos.

[00204] A temperatura durante o processo está classicamente compreendida entre a temperatura ambiente (entre 15°C a 25 °C) e 80 °C, de preferência, entre a temperatura ambiente e 60 °C.

[00205] No fim do tratamento, as fibras queratínicas humanas são opcionalmente enxaguadas com água, submetidas opcionalmente a uma lavagem com um xampu seguida de um enxágue com água, antes de serem secadas ou deixadas secar.

[00206] A presente invenção trata também de um dispositivo com dois compartimentos que contém em um, uma primeira composição que compreende uma ou mais substâncias graxas, um ou mais agentes alcalinizantes e/ou um ou mais corantes escolhidos entre os corantes de oxidação, os corantes diretos ou suas misturas, no outro, uma segunda composição que compreende um ou mais agentes oxidantes, sendo que a primeira e/ou a segunda composição compreendem um ou mais ácidos organofosfônicos salificados ou não e as composições dos dois compartimentos destinam-se a serem misturadas para dar a composição de acordo com a presente invenção, um pouco antes da aplicação sobre as fibras queratínicas humanas.

[00207] A presente invenção trata, finalmente, de um dispositivo com três compartimentos, dos quais, um contém uma primeira composição que compreende uma ou mais substâncias graxas, o outro, uma segunda composição que compreende um ou mais agentes alcalinizantes e/ou um ou mais corantes escolhidos entre os corantes de oxidação, os corantes diretos ou suas misturas e o último, uma terceira composição que compreende um ou mais agentes oxidantes e a primeira e/ou a segunda e/ou a terceira composição compreendem um ou mais ácidos organofosfônicos salificados ou não, as composições dos três compartimentos se destinam a serem misturadas para dar a composição de acordo com a presente invenção, um pouco antes da aplicação sobre as fibras queratínicas humanas.

[00208] Os exemplos a seguir destinam-se a ilustrar a presente invenção sem apresentar, todavia, um caráter limitativo.

Exemplos [00209] Foram preparadas as seguintes composições (as quantidades estão expressas em g% de matérias ativas): Composição 1 Modo de aplicação [00210] As três composições detalhadas acima são misturadas no momento do uso nas seguintes proporções: * 10 g da composição 1 * 4 g da composição 2 ‘ 16 g da composição 3.

[00211] A mistura é aplicada em seguida sobre mechas de cabelos naturais a 90% de brancos, à razão de 10 g de mistura para 1 g de cabelos.

[00212] A mistura é deixada à temperatura ambiente durante 30 minutos.

[00213] Os cabelos são em seguida lavados com um xampu comum e secados.

[00214] São obtidas mechas em tons de castanho claro (avaliação visual).

Reivindicações

Claims (8)

1. COMPOSIÇÃO DE COLORAÇÃO OU DE CLAREAMENTO DAS FIBRAS QUERATÍNICAS HUMANAS, caracterizada pelo fato de que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável: (a) 30% a 80% em peso de óleo de vaselina como uma substância graxa; (b) de 0,002 a 1% em peso de ácido 1-hidroxietilideno-1,1-difosfônico como um ácido organofosfônico salificado; (c) 0,01 a 30% em peso de agentes alcalinizantes e um corante de oxidação, sendo que: quando a composição compreender corantes de oxidação e agentes alcalinizantes, a relação ponderai ácido(s) organofosfórico(s) salificado(s) ou não/[corante(s) de oxidação e/ou diretos e agente(s) alcalinizante(s)] está compreendida entre 0,0005 e 0,5; e (d) de 0,1 a 20% em peso de agentes oxidantes; em que o corante de oxidação é selecionado entre uma ou mais bases de oxidação escolhidas entre as parafenilenodiaminas, as bis-fenilalquilenodiaminas, os para-aminofenois, os orto-aminofenois, as bases heterocíclicas e seus sais de adição, em que os agentes alcalinizantes, são selecionados dentre compostos escolhidos entre os agentes alcalinos minerais, tais como a amônia, os carbonatos ou bicarbonatos alcalinos, os hidróxidos de sódio ou de potássio, os agentes alcalinos orgânicos, tais como as aminas orgânicas cujo pKb a 25°C é inferior a 12, de preferência, inferior a 10, mais preferivelmente inferior a 6 e os agentes alcalinos híbridos, tais como os sais das aminas acima mencionadas com ácido, tais como o ácido carbônico e o ácido clorídrico, em que o ou os agentes oxidantes são escolhidos entre o peróxido de hidrogênio, o peróxido de ureia, os bromatos ou ferricianetos de metais alcalinos, os sais peroxigenados como, por exemplo, os persulfatos, os perboratos, os perácidos e seus precursores e os percarbonatos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o teor de substâncias graxas varia de 30% e 65% em peso, mais preferencialmente, de 30% a 55% em peso em relação ao peso da composição.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que ainda compreende ligantes escolhidos entre as meta-fenilenodiaminas, os meta-aminofenois, os meta-difenois, os ligantes naftalênicos, os ligantes heterocíclicos, bem como seus sais de adição.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende alcanolaminas e/ou um ou mais ácidos aminados básicos, de preferência, uma ou mais alcanolaminas, em que as alcanolaminas são selecionadas dentre a monoetanolamina, a dietanolamina, a trietanolamina, a monoisopropanolamina, a diisopropanolamina, a N-dimetilaminoetanolamina, o 2-amino-2-metil-1-propanol, a triisopropanol-amina, o 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, o 3-amino- 1,2-propanodiol, o 3-dimetilamino-1,2-propanodiol, o tris- hidroximetilaminometano, e em que os ácidos aminados são selecionados dentre o ácido aspártico, o ácido glutâmico, a alanina, a arginina, a ornitina, a citrulina, a asparagina, a camitina, a cisteína, a glutamina, a glicina, a histidina, a lisina, a isoleucina, a leucina, a metionina, a N-fenilalanina, a prolina, a serina, a taurina a treonina, o triptofano, a tirosina e a valina.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que compreende monoetanolamina.

6. PROCESSO DE COLORAÇÃO OU DE CLAREAMENTO DAS FIBRAS QUERATÍNICAS HUMANAS, caracterizado pelo fato de que a composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, é aplicada.

7. DISPOSITIVO, com dois compartimentos, caracterizado pelo fato de que um compartimento compreende uma primeira composição que contém uma substância graxa, um agente alcalinizante e um corante de oxidação, e o outro compartimento compreende uma segunda composição que contém agentes oxidantes, sendo que a primeira e/ou a segunda composição contém ácido organofosfônico salificado ou não e as composições dos dois compartimentos se destinam a serem misturadas para dar a composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, um pouco antes da aplicação sobre as fibras queratínicas humanas.

8. DISPOSITIVO, com três compartimentos, caracterizado pelo fato de que um dos compartimentos compreende uma primeira composição que contém substância graxa, outro compartimento compreende uma segunda composição que contém agentes alcalinizantes e um corante de oxidação, e o último compartimento compreende uma terceira composição que contém agentes oxidantes, sendo que a primeira e/ou a segunda e/ou com terceira composição contém ácido organofosfônico salificado ou não e as composições dos três compartimentos se destinam a serem misturadas para dar a composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, um pouco antes da aplicação sobre as fibras queratínicas humanas