BR102017019073A2

BR102017019073A2 - Composição polimérica para fechamento de recipientes

Info

Publication number: BR102017019073A2
Application number: BR102017019073-0A
Authority: BR
Inventors: Traisilanun Saranya; Cheevasrirungruang Watcharee; Koomsup Kittipong; Srijumnong Sonthaya
Original assignee: Thai Polyethylene Co., Ltd.
Priority date: 2016-09-12
Filing date: 2017-09-06
Publication date: 2018-05-02
Also published as: BR102017019073B1; KR102635449B1; ES2945358T3; AU2017218977B2; JP7181681B2; AU2017218977A1; EP3293212A1; RU2757915C2; RU2017131591A3; KR20180029918A; JP2018044150A; MY189784A; RU2017131591A; CN107814997A; EP3293212B1; PH12017000235A1

Abstract

a presente invenção refere-se a uma composição polimérica compreendendo um homopolímero de etileno e um copolímero de etileno com um teor de comonômero compreendendo um comonômero em uma quantidade de ao menos 0,55% em mol em relação à quantidade total de monômero no copolímero de etileno, onde o copolímero de etileno tem um peso molecular médio ponderal mais alto do que o homopolímero de etileno, a composição polimérica tem uma densidade na faixa de 0,950 a 0,965 g/cm3, uma taxa de fluxo de fusão (mfr2) de ao menos 0,3 g/10 minutos, um peso molecular médio ponderal de ao menos 100.000 g/mol, e uma viscosidade em uma frequência angular de 0,01, ¿0,01 de ao menos 20.000 pa.s; a composição polimérica tem um intervalo de cristalização isotérmica, icht, que é inferior a 10 minutos a 123oc e um teste de fluência com entalhes, fnct, de ao menos 60 horas.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA PARA FECHAMENTO DE RECIPIENTES (51) Int. Cl.: C08F 210/02; C08F 10/00; C08F 10/02; C08F 10/08; C08F 10/14; (...) (52) CPC: C08F 210/02,C08F 10/00,C08F 10/02,C08F 10/08,C08F 10/14,C08F 2/01,C08F 2/60,C08F 4/44,C08F 4/32,C08F 2800/00,C08F 2800/10,C08F 2800/20,B29C 45/00,B29C 45/17, B65D 23/00 (30) Prioridade Unionista: 12/09/2016 EP 16188339.2 (73) Titular(es): THAI POLYETHYLENE CO., LTD., SCG CHEMICALS CO., LTD.

(72) Inventor(es): SARANYA TRAISILANUN; WATCHAREE CHEEVASRIRUNGRUANG; KITTIPONG KOOMSUP; SONTHAYA SRIJUMNONG (74) Procurador(es): DANNEMANN, SIEMSEN, BIGLER & IPANEMA MOREIRA (57) Resumo: A presente invenção refere-se a uma composição polimérica compreendendo um homopolímero de etileno e um copolímero de etileno com um teor de comonômero compreendendo um comonômero em uma quantidade de ao menos 0,55% em mol em relação à quantidade total de monômero no copolímero de etileno, onde o copolímero de etileno tem um peso molecular médio ponderai mais alto do que o homopolímero de etileno, a composição polimérica tem uma densidade na faixa de 0,950 a 0,965 g/cm3, uma taxa de fluxo de fusão (MFR2) de ao menos 0,3 g/10 minutos, um peso molecular médio ponderai de ao menos 100.000 g/mol, e uma viscosidade em uma frequência angular de 0,01, ó0,01 de ao menos 20.000 Pa.s; a composição polimérica tem um intervalo de cristalização isotérmica, ICHT, que é inferior a 10 minutos a 123oC e um Teste de Fluência com Entalhes, FNCT, de ao menos 60 horas.

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Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA PARA FECHAMENTO DE RECIPIENTES. [001] A presente invenção refere-se a uma composição polimérica e a um fechamento de recipiente que compreende esta composição polimérica.

[002] Sabe-se que o projeto melhorado de materiais e fechamentos levou à criação de tampas de uma parte que oferecem a mesma superfície de vedação que os fechamentos de duas partes, permitindo que tais tampas de polietileno sejam amplamente utilizadas em refrigerantes e aplicações de envase a quente.

[003] O polietileno é conhecido como o material que oferece todo o desempenho essencial para as exigências de demanda de aplicações de fechamento, incluindo alta resistência à quebra sob tensão ambiental, boa retenção de CO₂, boa rigidez e equilíbrio em tenacidade, tempo de ciclo rápido, bom torque de abertura e boas propriedades organolépticas. Várias composições de polímero para tampas e fechamentos com propriedades diferentes são descritas em US 2013/0237652 A1, EP 2365995 B1, EP 2052026 B1 e EP 1462378 A2. No entanto, as propriedades de resistência à quebra sob tensão ambiental (ESCR) e de tempo de ciclo rápido que permitem que a tampa de polietileno atinja a próxima tendência de projeto de fechamento e maior capacidade de produção ainda são questões interessantes para melhorar as propriedades necessárias para usuários finais e fabricantes de tampas.

[004] US 2013/0237652 A1 descreve uma composição bimodal de polietileno de alta densidade para a produção de artigos moldados compreendendo polímero bimodal de alta densidade (Componente A) em combinação com um agente de nucleação alfa (Componente B), um agente de deslizamento sendo amida primária de ácido graxo (Componente C) e um ou mais aditivos selecionados a partir de antioPetição 870170066121, de 06/09/2017, pág. 11/59

2/12 xidantes, sequestrantes de ácido, pigmentos e estabilizadores de UV (Componente D). A composição mostra uma temperatura de cristalização aumentada e diminuição do coeficiente de atrito em comparação com o único uso de agente de nucleação ou agente de deslizamento. [005] EP 2052026 B1 descreve uma composição para a produção de dispositivos de fechamento. Uma composição de polietileno de alta densidade com densidade na faixa de 0,950 a 0,960 g/cm³ e um índice de fusão de ao menos 1 g/10 minutos compreende primeiro e segundo componentes de polímero. O primeiro componente é um copolímero de etileno e alfa-olefina de alto peso molecular com uma densidade na faixa de 0,920 a 0,946 g/cm³ e um índice de fusão na faixa de 1 a 15 g/10 minutos. O segundo componente é um polímero de etileno de baixo peso molecular com uma densidade na faixa de 0,965 a 0,980 g/cm³ e um índice de fusão na faixa de 30 a 1500 g/10 minutos. A tampa da garrafa e os fechamentos produzidos a partir desta composição têm uma quebra sob tensão ambiental de ao menos 10 horas medida através da condição ASTM D 1693, e um desvio padrão do encolhimento na direção de fluxo inferior a 7.

[006] EP 2365995 B1 descreve uma composição para produzir tampas de garrafas de bebida que compreende um polietileno multimodal e um agente de nucleação. O polietileno multimodal adequado compreende de 20 a 40% de um componente de homopolímero de etileno de baixo peso molecular, de 20 a 40% de componente de copolímero de etileno de peso molecular médio e de 20 a 40% de 20 a 30% de componente de copolímero de etileno de alto peso molecular. A composição possui uma resistência à quebra sob tensão ambiental medida de acordo com a norma ASTM D 1693, Condição B maior ou igual a 40 dias e um intervalo de cristalização inferior ou igual a 70% do intervalo de cristalização do polietileno multimodal sem o agente de nucleação.

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3/12 [007] EP 1462378 A2 descreve uma composição para fazer uma tampa roscada. A composição baseia-se em um polímero de etileno multimodal com uma densidade padrão superior a 0,950 g/cm³ e um índice de fluxo de fusão inferior a 2 g/10 minutos, o dito polímero de etileno multimodal compreendendo a fração A com uma densidade padrão superior a 0,965 g/cm³ e um índice de fluxo de fusão de ao menos 10 g/min e a fração B com um índice de fluxo de fusão de ao menos 0,03 g/minutos mas não inferior a 10 g/minutos e ao menos uma alfa-olefina contendo de 3 a 12 átomos de carbono. A composição tem um ESCR (B) superior a 800 horas.

[008] A quebra sob ambiental é a principal causa de falhas de peças plásticas. A quebra sob tensão em serviço é devido à tensão moldada (residual) na moldagem. As tensões moldadas são induzidas por fluxo de fusão desequilibrado, congelamento desigual da massa fundida e sobre embalagem durante a fase de pressão de seguimento da moldagem. Isso pode ser abordado no projeto de peças e no estágio de projeto de moldes de qualquer desenvolvimento de peças plásticas. Deveria ser possível obter tensões de moldagem mínimas ou mesmo nulas em fase de projeto. Se existe tensão residual, então a influência de produtos químicos em plástico específico deveria ser estudada. Testar um plástico com amostras de teste pode não fornecer resultados práticos, à medida que as amostras são moldadas sem tensão residual ou com menor nível de tensão residual. Portanto, o desempenho da peça de teste de amostra para teste de quebra sob tensão pode não ser muito útil.

[009] É um objetivo da presente invenção fornecer uma composição polimérica que seja adequada para preparar fechamentos de recipientes com os mesmos, superando as desvantagens da técnica anterior, em particular uma composição polimérica tendo alta resistência à quebra sob tensão medida por FNCT (Teste de Fluência com EntaPetição 870170066121, de 06/09/2017, pág. 13/59

4/12 lhes) com bom equilíbrio da velocidade de cristalização para obter alta resistência à quebra sob tensão em tampa e tempo de ciclo rápido, bem como boa fluidez durante a injeção. O objetivo é conseguido por uma composição polimérica e um fechamento de recipiente de acordo com as reivindicações independentes. As modalidades preferenciais resultam das subreivindicações.

[0010] Este objetivo é conseguido por uma composição polimérica compreendendo um homopolímero de etileno e um copolímero de etileno compreendendo um comonômero em uma quantidade de ao menos 0,55 mol% em relação à quantidade total de monômero no copolímero de etileno, onde o copolímero de etileno tem um peso molecular médio ponderal mais alto do que o homopolímero de etileno, a composição polimérica tem uma densidade na faixa de 0,950 a 0,965 g/cm3, uma taxa de fluxo de fusão (MFR₂) de ao menos 0,3 g/10 minutos, um peso molecular médio ponderal de ao menos 100.000 g/Mol, uma viscosidade em uma frequência angular de 0,01 , η₀,₀₁ de ao menos 20.000 Pa.s, onde a composição polimérica tem um intervalo de Cristalização Isotérmica, que é inferior a 10 minutos a 123° C e um Teste de Fluência com Entalhes de ao menos 60 horas.

[0011] Por conseguinte, é preferencial que o comonômero seja selecionado a partir do grupo que consiste de C4-10 alfa-olefinas, de preferência 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno ou misturas desses.

[0012] Mais preferencialmente, a composição polimérica tem um peso molecular médio ponderal de 100.000 g/mol até 300.000 g/mol, de preferência entre 150.000 g/mol e 200.000 g/mol.

[0013] Mais preferencialmente, o polietileno tem um índice de polidispersidade de 13 a 23, de preferência de 15 a 20.

[0014] Além disso, é preferencial que a relação em peso do homopolímero de etileno e do copolímero de etileno na composição poliméPetição 870170066121, de 06/09/2017, pág. 14/59

5/12 rica esteja na faixa de 45:55 a 55:45.

[0015] De preferência, a quantidade de comonômero está na faixa de 0,55% em mol a 1,5% em mol, de preferência de 0,55% em mol a 1,2% em mol, em relação à quantidade total de monômero no copolímero de etileno.

[0016] É ainda preferencial que a taxa de fluxo de fusão MFR2 do polímero esteja na faixa de 0,3 a 2,0 g/10 minutos.

[0017] A composição polimérica da invenção compreende ainda de preferência um agente de nucleação, de preferência em uma quantidade de 80 a 2000 ppm.

[0018] Mais preferencialmente, o agente de nucleação é selecionado a partir de ácido ciclohexano dicarboxílico, sal de cálcio, sal de zinco, estearato de zinco e misturas desses.

[0019] Também é preferencial que o sal de cálcio seja selecionado a partir de hexa-hidroftalato de cálcio ou glicerolato de cálcio, e/ou onde o sal de zinco é selecionado a partir de hexa-hidroftalato de zinco ou glicerolato de zinco.

[0020] O objetivo da presente invenção é ainda conseguido através de um fechamento de recipiente que compreende a composição polimérica de acordo com a invenção.

[0021] Além disso, o fechamento do recipiente pode ser obtido por moldagem por injeção ou moldagem por compressão.

[0022] Finalmente, o objetivo da presente invenção é alcançado através do uso de um fechamento de recipiente de acordo com a invenção como uma tampa de garrafa de bebida.

[0023] Geralmente, o ESCR para tampa e fechamento é medido diretamente na tampa engarrafada. O ESCR medido da tampa é afetado pela tensão residual nas condições de injeção, por exemplo, velocidade de injeção, temperatura de injeção e velocidade de resfriamento. O material também gera alguma influência na tensão residual

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6/12 por seu comportamento de relaxamento, fluxo e cristalização.

[0024] Um agente de nucleação é amplamente utilizado em várias aplicações de plásticos especialmente para injeção para aumentar a velocidade de cristalização rápida e aumentar a rigidez. A seleção do tipo particular de agente de nucleação pode aumentar a velocidade de cristalização com menos efeito no desempenho da quebra sob tensão. [0025] O homopolímero de etileno é de preferência um homopolímero de polietileno de baixo peso molecular médio, de preferência tendo um MFR₂ de 40 a 400 g/10 minutos, de preferência 50 a 250 g/10 minutos e uma densidade de ao menos 0,965 e de preferência 0,965 a 0,975 g/cm³.

[0026] A relação em peso entre o homopolímero de etileno e o copolímero de etileno (de preferência sendo uma fração de homopolímero de etileno de baixo peso molecular médio e uma fração de copolímero de etileno de alto peso molecular médio) está na faixa de 40:60 a 60:40, de preferência 45:55 a 55:45. A fabricação da composição polimérica de acordo com a invenção pode ser realizada em suspensão com solvente, de preferência n-hexano, diluente através de polimerização em vários estágios em reatores em cascata conectados em série.

[0027] O catalisador de polimerização inclui catalisadores de coordenação de um metal de transição, isto é, Ziegler-Natta (ZN) ou metalocenos. O catalisador pode ser suportado com material de suporte convencional incluindo cloreto de magnésio ou sílica. De preferência, o catalisador é um catalisador ZN, mais preferencialmente um catalisador de ZN baseado em MgCl₂.

[0028] O agente de nucleação pode ser selecionado a partir de ácido ciclo-hexanodicarboxílico, sal de cálcio, sal de zinco, estearato de zinco e misturas desses. O sal de cálcio pode ser selecionado a partir de hexa-hidroftalato de cálcio ou glicerolato de cálcio. O sal de zinco pode ser selecionado a partir de hexa-hidroftalato de zinco ou

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7/12 glicerolato de zinco. De preferência, o agente de nucleação é utilizado em uma quantidade dentro da faixa de 80 a 2000 ppm, de preferência 80 a 1000 ppm.

[0029] A composição polimérica de acordo com a presente invenção tem um intervalo de cristalização isotérmica (ICHT) inferior a 10 minutos a 123°C e um teste de fluência com entalhes (FNCT) na faixa de 50 a 100 horas. De preferência, ICHT está na faixa de 1,5 a 9,5, mais preferencialmente 2 a 9 minutos a 123°C. També m preferencialmente, o FNCT é ao menos 60 horas, de preferência na faixa de 60 a 100 horas.

[0030] A composição polimérica da presente invenção é ao menos bimodal, de preferência uma composição de polietileno bimodal.

[0031] Ainda mais, é preferencial que a composição polimérica tenha uma resistência à quebra sob tensão ambiental (ESCR, F50) superior a 200 horas, de preferência superior a 1000 horas. O polímero pode ter um fluxo em espiral a 190°C na faixa de 20 0 a 400 mm.

[0032] Verificou-se surpreendentemente que a composição polimérica da presente invenção pode ser vantajosamente utilizada na preparação de fechamentos de recipiente. As composições de polímero da presente invenção fornecem alto FNCT e baixo intervalo de cristalização isotérmica (ICHT) e fornecem ainda um ESCR de tampa de mais de 28 dias. Além disso, a composição da invenção mostra boa fluidez medida pelo teste de fluxo em espiral.

[0033] Se a composição polimérica for utilizada em uma modalidade preferencial com a adição de um agente de nucleação, o intervalo de cristalização pode ser significativamente melhorado enquanto a rigidez é aumentada e o ESCR da tampa é ainda mantido em 14 dias. [0034] Outras características e vantagens da presente invenção podem ser retiradas da seguinte descrição detalhada e dos exemplos. Definição e Método de Medição

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8/12 [0035] MFR₂: A taxa de fluxo de fusão do polímero foi medida de acordo com a norma ASTM D 1238 e indicada em g/10 minutos que determina a fluidez do polímero sob condição de teste a 190° C com carga de 2,16 kg.

[0036] Densidade: A densidade do polímero foi medida observando-se o nível ao qual um pelete afunda em um tubo de gradiente de coluna líquida, em comparação com padrões de densidade conhecida. Este método é a determinação do plástico sólido após o recozimento a 120° C seguindo ASTM D 1505.

[0037] Teor de comonômero: O teor de comonômero foi determinado por ¹³C-RMN de alta resolução em mol %. Os espectros ¹³CRMN foram registados por 500 MHz ASCENDTM, Bruker, com sonda criogênica de 10 mm. O TCB foi utilizado como principal solvente com TCE-d2 como agente de bloqueio na relação de 4:1 por volume. Os experimentos de RMN foram realizados a 120°C, e a porta inversa 13C (zgig) do programa de pulso com 90^o para ângulo de pulso foram utilizados. O tempo de atraso (D1) foi ajustado para 10 segundos para a recuperação de rotação total.

[0038] Índice de polidispersidade (PDI): O peso molecular médio ponderal (Mw), o peso molecular médio numérico (Mn) em g/mol foram analisados por cromatografia de permeação em gel (GPC). O índice de polidispersidade foi calculado por Mw/Mn. Cromatografia de permeação em gel (GPC): Em torno de 8 mg de amostra em 8 ml de 1,2,4-triclorobenzeno a 160°C durante 90 min. Em seguida, a solução de amostra, 200 pl foram injetados no GPC de alta temperatura com IR5, um detector de infravermelho (Polymer Char, Espanha), com baixa taxa de 0,5 ml/min a 145°C na zona da coluna e 1 60°C na zona do detector. Os dados foram processados pelo software GPC One®, Polymer Char, Espanha.

[0039] Viscosidade em frequência angular 0,01 (η₀,₀₁): Os paPetição 870170066121, de 06/09/2017, pág. 18/59

9/12 râmetros reológicos são determinados pelo modelo de reômetro de tensão controlado MCR-301 a partir de Anton-Paar. A geometria é placa-placa de 25 mm de diâmetro na distância de medição 1 mm. O cisalhamento oscilatório dinâmico opera em frequência angular (ω) 0,01600 rad/s a 190°C sob atmosfera de nitrogênio. A preparação da amostra é realizada em disco circular de 25 mm por moldagem por compressão a 190°C. A viscosidade a 0,01 (η ₀,oi) é obtida a partir da viscosidade complexa a uma taxa de cisalhamento específica 0,01 . [0040] Intervalo de cristalização isotérmica (ICHT): O intervalo de cristalização isotérmica a 123°C foi medido por DSC sob condição específica para determinar a taxa de cristalização da amostra. A amostra foi aquecida de 30°C a 200°C a uma taxa de aquecimento de 50°C/min e mantida durante 5 min. Em seguida, ela foi resfriada para 123°C em taxa de resfriamento de 50°C/min e mantida durante 60 min. [0041] Teste de Fluência com Entalhes (FNCT): O Teste de Fluência com Entalhes de acordo com ISO 16770 foi a maneira preferencial de medir a resistência à quebra sob tensão de um polímero em carga constante de 5,78 MPa a 50° C em solução Arkopal a 2%.

[0042] ESCR (F50 método B): A resistência à quebra sob tensão ambiental (ESCR) foi medida de acordo com ASTM D1693. Os experimentos foram conduzidos a 50° C em um banho de temperatura contendo 10% vol. por vol. da solução Igepal (nonil fenil etoxilato). As amostras foram condicionadas a 23° C e 50% de umidade relativa durante ao menos 48 h antes do teste. Os entalhes foram inseridos usando uma lâmina de corte para entalhar os espécimes. Ao menos dez amostras foram testadas para determinar os valores médios. Em seguida, as amostras foram examinadas até 50% das amostras quebrarem e relatadas como ESCR (F50).

[0043] ESCR da tampa ou resistência à quebra sob tensão da tampa: 10 tampas são fechadas em garrafas PET com volume de gás

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10/12 dentro de 4,2 GV de CO₂ usando a relação teórica entre bicarbonato de sódio e ácido cítrico. Após 1 dia de preparação, as garrafas PET com tampa com rosca são envelhecidas em um forno a uma temperatura de 38° C. A quebra sob tensão na tampa será inspecionada todos os dias por microscópio óptico, e registrada a hora (dia) que a quebra aparecerá.

[0044] Teste de fluxo espiral: O teste de fluxo espiral foi realizado pela máquina de moldagem por injeção Fanuc Roboshot S2000i 100B com molde espiral em várias temperaturas, respectivamente, 190° C e pressão de injeção constante de 100 MPa (1000 bar). A espessura do espécime é de 1 mm. Após a amostra de condicionamento durante 24 horas, o comprimento do fluxo espiral (mm) foi medido.

[0045] Módulo Flexural e Resistência à Flexão: O espécime foi preparado e realizado o teste de acordo com ASTM D 790. Os testes de flexão foram feitos usando uma máquina de teste universal equipada com dispositivo de flexão de três pontos.

[0046] Resistência ao impacto IZOD: O teste de resistência ao impacto Izod foi feito seguindo ASTM D 256 para determinar a resistência ao impacto dos materiais. Sua energia de impacto é determinada. Uma amostra com entalhe é geralmente usada para determinar a energia de impacto a uma temperatura de 23°C.

Exemplos [0047] Os exemplos para esta invenção são ilustrados como mostrado na Tabela 1, 2 e 3.

Exemplos 1-2 (Comparativos) [0048] Os Exemplos 1 e 2 eram resinas comparativas que eram composições de polietileno bimodal produzidas a partir do catalisador de Ziegler-Natta. O Exemplo 1 é um polietileno bimodal comercial ELTEX® Superstress CAP602 (Ineos). O Exemplo 2 é uma composição de polietileno bimodal que se polimeriza seguindo a condição na Tabela 1.

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Exemplos 3-5 (Inventivos) [0049] Os Exemplos 3 a 5 foram uma composição polimérica bimodal de acordo com esta invenção. O Exemplo 5 inclui 100 ppm de agente de nucleação (Hyperform HPN-20E®). As propriedades da composição de polietileno utilizada nos Exemplos comparativos 1 e 2 e nos Exemplos Inventivos 3 a 5 estão indicadas na Tabela 2 abaixo. [0050] Os resultados apresentados na Tabela 3 indicaram que as amostras da invenção têm ICHT menor do que 10 min. A composição de polietileno inventiva fornece uma velocidade de cristalização mais rápida e melhores propriedades de resistência à quebra sob tensão, conforme medido por FNCT e ESCR (método B; F50) do que os exemplos comparativos.

[0051] Nos Exemplos 3 e 4 e no Exemplo Comparativo 1, a composição de polietileno correspondente a MFR2 típico e densidade da tampa com rosca foi sintetizada. Conforme mostrado na Tabela 3, os Exemplos 3 e 4 mostram maior peso molecular (Mw) de copolímero de etileno, maior distribuição de peso molecular como indicado pelo Índice de Polidispersidade (PDI) e maior viscosidade na frequência angular 0,01 . As propriedades, incluindo o intervalo de cristalização isotérmica (ICHT), a resistência à quebra sob tensão medida por FNCT e por fluxo em espiral são superiores às comparativas. ESCR da tampa é equivalente entre si.

[0052] No Exemplo 5 e no Exemplo Comparativo 2, o Agente de nucleação denominado HPN20E® é adicionado no Exemplo 5. O Exemplo 2 é controlado para distribuição de peso molecular estreita pelo aumento do peso molecular de um homopolímero de polietileno. As propriedades físicas, especialmente o módulo flexural, são equivalentes para ambos os exemplos. Contudo, o Exemplo 5 mostra uma melhora significativa no intervalo de cristalização e FNCT muito melhor, ESCR F50 e resistência ao impacto.

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Tabela 1: Condições de polimerização

Parâmetros de processo	Unidade	Exemplo 2	Exemplo 3	Exemplo 4	Exemplo 5
Homopolímero de etileno
Temperatura	(Ό)	80-90	80-90	80-90	80-90
Pressão	Bar	45-5.0	5.5-6.1	7.0-7.5	7.0-7.5
Taxa de fluxo de hexano	Ton/h	13,5	13,0	12,9	12,9
Taxa de fluxo de etileno	l/h	635	611	605	605
Taxa de fluxo de hidroqênio	Nm³/h	46,5	69,0	106,5	106,5
Taxa de fluxo de catalisador	fl-cat/h	310	510	800	800
Taxa de produção	l/h	622	599	593	593

Copolímero de etileno

Temperatura	(Ό)	75-85	70-80	70-80	70-80
Pressão	Bar	3.5	3.5	3.0	37 I
Taxa de fluxo de hexano	Ton/h	16,2	16,7	16,8	16,8
Taxa de fluxo de etileno	l/h	1947	2025	2046	2Õ46 \|
Taxa de fluxo de hidroqênio	NrrFTh	5,1	7,8	2,0	2,0
Comonômero	kofh	224.2	404.5	330.5	330.5 I
Taxa de produção Comonômero	l/h	1908 Buteno	1984 Buteno	2005 Buteno	2005 Buteno

Tabela 2: Composição Polimérica

Propriedade	Exemplo 1 (Comparativo)	Exemplo 2 (Comparativo)	Exemplo 3	Exemplo 4	Exemplo 5
Homopolímero de etileno
Mw do homopolímero	-	70.351	-	52.264	53.597
(q/mol)
Copolímero de etileno
mfr₂	0,77	0,89	0,78	0,74	0,72
(q/10 min)
I Densidade	0,9563	0,9574	0,9555	0,9553	0,9560
Comonômero	Buteno	Buteno	Buteno	Buteno	Buteno
I Teor de comonômero (%mol\|	0,46	0,44	0,60	0,63	0,65
Mw do copolímero	144.153	132.729	157.025	159.398	157.836
(q/mol)
I PDI	17	11	15	18	18
T\|o.oi	18.184	19.322	22.371	22.964	24.420

T|o.oi (Pa.s)

Tabela 3: Propriedades do polímero

Propriedade Exemplo 1 Exemplo 2 Exemplo Exemplo Exemplo

Resistência ao impacto 12 9 10 12 12

Izod @23° C (kq.cm/cm) [0053] As características descritas na descrição anterior e nas reivindicações podem, tanto separadamente quanto em qualquer combinação, ser material para a realização da invenção em diversas formas.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição polimérica compreendendo um homopolímero de etileno e um copolímero de etileno compreendendo um comonômero em uma quantidade de ao menos 0,55% em mol em relação à quantidade total de monômero no copolímero de etileno, onde o copolímero de etileno tem um peso molecular médio ponderal superior ao do homopolímero de etileno, a composição polimérica tem uma densidade na faixa de 0,950 a 0,965 g/cm³, uma taxa de fluxo de fusão MFR₂ de ao menos 0,3 g/10 minutos, um peso molecular médio ponderal de ao menos 100.000 g/mol, uma viscosidade em uma frequência angular de 0,01 , η 0,01, de ao menos 20.000 Pa.s;

caracterizada pelo fato de que a composição polimérica tem um intervalo de cristalização isotérmica, que é inferior a 10 minutos a 123° C e um teste de fluência com entalhes de ao menos 60 horas.
2. Composição polimérica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o comonômero é selecionado a partir do grupo que consiste de C4-10 alfa-olefinas, de preferência 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno ou misturas dos mesmos.
3. Composição polimérica, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a composição polimérica tem um peso molecular médio ponderal de 100.000 g/mol até 300.000 g/mol, de preferência entre 150.000 g/mol e 200.000 g/mol.
4. Composição polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polietileno tem um índice de polidispersidade de 13 a 23, de preferência de 15 a 20.
5. Composição polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a relação em peso do homopolímero de etileno e do copoPetição 870170066121, de 06/09/2017, pág. 23/59

2/3 límero de etileno na composição polimérica está na faixa de 45:55 a 55:45.
6. Composição polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a quantidade de comonômero está na faixa de 0,55% em mol a 1,5% em mol, de preferência de 0,55% em mol a 1,2% em mol, em relação à quantidade total de monômero no copolímero de etileno.
7. Composição polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a taxa de fluxo de fusão MFR₂ da composição polimérica está na faixa de 0,3 a 2,0 g/10 minutos.
8. Composição polimérica, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um agente de nucleação, de preferência em uma quantidade de 80 a 2000 ppm.
9. Composição polimérica, de acordo com a reivindicação

8, caracterizada pelo fato de que o agente de nucleação é selecionado a partir de ácido ciclo-hexano dicarboxílico, sal de cálcio, sal de zinco, estearato de zinco e misturas dos mesmos.
10. Composição polimérica, de acordo com a reivindicação

9, caracterizada pelo fato de que o sal de cálcio é selecionado a partir de hexa-hidroftalato de cálcio ou glicerolato de cálcio, e/ou onde o sal de zinco é selecionado a partir de hexa-hidroftalato de zinco ou glicerolato de zinco.
11. Fechamento de recipiente, caracterizado pelo fato de que compreende a composição polimérica como definida em qualquer uma das reivindicações anteriores.
12. Fechamento de recipiente, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que é obtido por moldagem por injeção ou moldagem por compressão.

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13. Uso de um fechamento de recipiente, como definido na reivindicação 11 ou 12, caracterizado pelo fato de que é como uma tampa de garrafa de bebida.

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