BR102017018161B1

BR102017018161B1 - Composições de poliéster

Info

Publication number: BR102017018161B1
Application number: BR102017018161-8A
Authority: BR
Inventors: Dr. Boris Neuwald; Dr. Matthias Bienmueller; Dr. Joachim Morick
Original assignee: Lanxess Deutschland Gmbh
Priority date: 2016-08-26
Filing date: 2017-08-24
Publication date: 2022-08-30
Also published as: HUE055590T2; JP2018031007A; PL3287494T3; KR20180023838A; TWI753001B; EP3287493A1; US20180057684A1; BR102017018161A2; CN107778792A; KR102339696B1; JP2019065304A; JP6494708B2; TW201819526A; ES2875763T3; EP3287494A1; CN107778792B; EP3287494B1

Abstract

COMPOSIÇÕES DE POLIÉSTER. A invenção se refere a novas composições reforçadas, estáveis à hidrólise, com base em tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno, copolímero de estireno-acrilonitrila e pelo menos um composto de epoxi aromático, ao uso das mesmas para a produção de artigos de manufatura transparentes ao laser e ao uso das mesmas em soldagem por transmissão de laser.

Description

[001] A invenção se refere a novas composições reforçadas com base em tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno, copolímero de estireno- acrilonitrila e pelo menos um composto de epoxi aromático, ao uso das mesmas para a produção de artigos transparentes ao laser estáveis à hidrólise e ao uso das mesmas em soldagem por transmissão de laser.

[002] Os princípios fundamentais da soldagem por transmissão de laser são descritos na literatura técnica (Kunststoffe 87, (1997) 3, 348-350; Kunststoffe 88, (1998), 2, 210-212; Kunststoffe 87 (1997) 11, 1632-1640; Plastverarbeiter 50 (1999) 4, 18-19; Plastverarbeiter 46 (1995) 9, 42-46).

[003] A soldagem por transmissão de laser é um processo em um único estágio onde o aquecimento do plástico e a operação de união são praticamente simultâneos. Um parceiro de união deve ter um elevado coeficiente de transmissão e o outro um elevado coeficiente de absorção na faixa do comprimento de onda do laser. Antes do processo de soldagem, os componentes a serem soldados são posicionados na posição final desejada e a pressão de união é aplicada.

[004] O parceiro de união transparente é irradiado pelo feixe de laser sem aquecimento apreciável. Somente no segundo parceiro de união o feixe de laser é totalmente absorvido em uma camada próxima da superfície, assim, convertendo a energia do laser em energia térmica e derretendo o plástico. Em virtude dos processos de condução de calor, o componente transparente também é plastificado na região da zona de união. A pressão de união aplicada externamente e a pressão de união interna resultante da expansão da massa fundida de plástico resultam em uma união coesa dos componentes. As fontes usuais de laser empregadas em soldagem por transmissão de laser são lasers de diodo de elevado desempenho (HDL, X = 900-1100 nm) e lasers de estado sólido (lasers de fibra), em particular lasers de Nd:YAG, X = 1060-1090 nm, uma vez que praticamente todos os termoplásticos naturalmente coloridos e não reforçados têm um elevado coeficiente de transmissão nesta faixa de comprimento de onda, o que é um pré-requisito essencial para o parceiro de união transparente. O parceiro de união absorvente tem pigmentos absorventes adicionados ao mesmo os quais, em geral, são pigmentos de negro de carbono, resultando na cor preta destes componentes para o olho humano. No entanto, os assim denominados absorventes de infravermelho, os quais podem ter uma cor que não preta na faixa de comprimento de onda visível, também existem. Vide: (https://de.wikipedia.org/wiki/Laserdurchstrahlschwei%C3%9F en).

[005] A soldagem a laser de termoplásticos semicristalinos é, em princípio, mais difícil do que para produtos amorfos, uma vez que o feixe de laser é disperso pelas esferulitas. Este problema, encontrado para todos os plásticos semicristalinos, é particularmente pronunciado em tereftalato de polibutileno (PBT): comparado com uma folha de poliamida 6 (PA6) de espessura idêntica, o PBT tem uma transparência muito menor ao laser porque a fração dispersa direcionada para trás é maior aqui levando-se em conta a propensão pronunciada de dispersão. Além disso, o feixe que passa é disperso/espalhado em maior extensão.

[006] Em geral, e também no contexto da presente invenção, a transparência ao laser (LT) é determinada por meios fotométricos em comprimentos de onda na faixa de 780 a 1100 nm. A configuração experimental usada nos experimentos da presente invenção foi a seguinte: a fonte de radiação era uma lâmpada de halogênio a qual irradia um espectro a partir da luz visível para próximo do infravermelho. Abaixo da fonte de luz, a luz irradiada foi focada por meio de uma abertura em forma de buraco de alfinete. A folha de ensaio foi colocada a uma distância de 70 mm abaixo da fonte de radiação. As folhas de ensaio eram folhas de ensaio moldadas por injeção com as dimensões de 60 x 40 x 2 mm3. A folha foi colocada de modo que o feixe de luz incidisse sobre/atravessasse a folha no centro (interseção de diagonais) com um raio de 5 mm. Dois filtros de borda a jusante da folha de ensaio foram usados para reduzir a faixa de comprimento de onda do espectro de luz atravessada para a faixa de 780 a 1100 nm. A intensidade de radiação da luz filtrada foi determinada usando um detector de fotodiodo. O percurso do feixe vazio foi usado como uma referência de 100 %. As medições não foram realizadas apenas em um comprimento de onda, mas sim em uma faixa espectral a qual abrange todos os comprimentos de onda do laser atualmente empregados para operações de soldagem por transmissão de laser na faixa de 780 a 1100 nm.

[007] Uma transparência ao laser insuficiente pode levar a tempos de ciclo aumentados na operação de soldagem a laser, pode resultar em peças defeituosas ou pode mesmo tornar impossível a soldagem a laser. Até certo ponto, as desvantagens podem ser compensadas pelo aumento do tempo de soldagem. No entanto, para maiores durações de soldagem, a probabilidade de combustão ou decomposição do material aumenta.

[008] Se a transparência média ao laser estiver em um nível bastante baixo, as variações podem ter consequências particularmente negativas, de modo que a operação de soldagem não pode mais ser realizada dentro de uma janela de processo aceitável. Isto também resulta em danos. Uma vez que a soldagem a laser normalmente é a última etapa em uma cadeia de produção, as peças defeituosas neste ponto representam a perda de todo o valor adicionado até agora.

[009] Assim, são conhecidas várias abordagens para aumentar a transparência ao laser (LT) de poliésteres, em particular PBT. Uma abordagem é a mistura do PBT de baixa transparência ao laser com um parceiro de mistura de elevada transparência ao laser. Os documentos EP 2 949 703 A1, JP2004/315805A1 e DE-A1-10330722 descrevem o emprego de tereftalato de polietileno (PET) e, opcionalmente, outros aditivos na forma de compostos que compreendem fósforo ou policarbonato para esta finalidade.

[0010] O documento US 2005/165176 A1 descreve o uso de um copolímero de estireno-acrilonitrila (SAN) para a produção de artigos de manufatura com base em tereftalato de polibutileno reforçado, transparente ao laser.

[0011] O documento JP 2003 292752 A ensina o uso de composições de PBT e/ou PET, SAN e fibras de vidro para a produção de artigos de manufatura com base em PBT reforçado, transparente ao laser.

[0012] Finalmente, composições que compreendem PBT, copolímeros de estireno-acrilonitrila e fibras de vidro também são conhecidas a partir dos documentos EP 0 392 357 A2, DE 19929302 A1 e EP 1553138 A1.

[0013] Uma desvantagem destas soluções do estado da técnica é que, embora o PET tenha um efeito positivo sobre a transparência ao laser, os aditivos acrescentados reduzem a transparência ao laser ou prejudicam a estabilidade à hidrólise e/ou as propriedades mecânicas dos artigos de manufatura produzidos a partir do mesmo.

[0014] O problema abordado pela presente invenção é, consequentemente, o aumento da transparência ao laser dos artigos de manufatura reforçados com base em blendas de PBT/PET, ao mesmo tempo em que se mantém a estabilidade à hidrólise ou mesmo aprimora a mesma sem redução das características mecânicas, em particular em termos de resistência à flexão ou resistência ao impacto.

[0015] A solução para o problema e o objetivo da presente invenção são composições e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir das mesmas que compreendem A) tereftalato de polibutileno, B) tereftalato de polietileno, C) pelo menos um copolímero de estireno- acrilonitrila e D) pelo menos um agente de reforço.

[0016] Uma solução preferida para o problema e o objetivo da presente invenção são composições e artigos de manufatura que podem ser produzidos a partir das mesmas que compreendem A) tereftalato de polibutileno, B) tereftalato de polietileno, C) pelo menos um copolímero de estireno- acrilonitrila, D) pelo menos um agente de reforço e E) pelo menos um composto de epoxi aromático, de preferência um composto de epoxi aromático que tem 2 funções epoxi terminais.

[0017] Surpreendentemente, a adição de pelo menos um copolímero de estireno-acrilonitrila em combinação com pelo menos um estabilizante de hidrólise resulta em composições de acordo com a invenção e artigos de manufatura resultantes das mesmas os quais exibem uma transparência ao laser aprimorada, mas, ao mesmo tempo, são estáveis à hidrólise em comparação com o estado da técnica, sem desvantagens quanto às características mecânicas que estão sendo encontradas.

[0018] A adição de pelo menos um copolímero de estireno-acrilonitrila a blendas de PBT e PET permite a soldagem a laser de artigos de manufatura reforçados os quais, até agora, não podiam ser submetidos à soldagem a laser em virtude da transparência ao laser insuficiente. Isto disponibiliza aplicações as quais, anteriormente, eram reservadas para outros processos de união. Alternativamente, processos de união a laser com potência de laser reduzida podem ser usados, assim, aumentando a vida útil do laser a ser empregado e, consequentemente, melhorando a economia dos processos de soldagem por transmissão de laser.

[0019] Os artigos de manufatura transparentes ao laser feitos de composições de acordo com a invenção se caracterizam ainda por estabilidade à hidrólise e uma percepção de superfície aprimorada, a qual se manifesta em um brilho mais alto, uma superfície mais nivelada/mais suave e uma melhor percepção da cor.

Definições

[0020] É uma característica de composições reforçadas ou artigos de manufatura, no contexto da presente invenção, que eles compreendam pelo menos um material de enchimento ou agente de reforço.

[0021] No caso de artigos de manufatura que podem ser produzidos de acordo com a invenção, boas propriedades mecânicas, no contexto da presente invenção, se caracterizam por valores elevados para a resistência ao impacto Izod, ao mesmo tempo em que mantém valores elevados para o módulo de flexão. A resistência ao impacto descreve a capacidade de um material de construção de absorver a energia de impacto sem formação de fissuras. O ensaio da resistência ao impacto Izod de acordo com a norma ISO 180 é um método padrão para determinar a resistência ao impacto de materiais. Isto envolve primeiro manter um braço de um testador de impacto com pêndulo em uma altura específica (= energia potencial constante) e, finalmente, liberá-lo. O braço atinge a amostra, causando a formação de uma fissura. A energia de impacto é determinada a partir da energia absorvida pela amostra. A resistência ao impacto é calculada como a proporção da energia de impacto para a seção transversal do espécime (unidade de medida: kJ/m2).-No contexto da presente invenção, a resistência ao impacto foi determinada de acordo com a norma ISO 180-1U a 23 °C.

[0022] De acordo com "http://de.wikipedia.org/wiki/Biegeversuch", o módulo de flexão é determinado no ensaio de flexão de 3 pontos ao posicionar um corpo de prova sobre dois suportes e carregá- lo no centro com um aríete de ensaio. No caso de uma amostra plana, o módulo de flexão é, então, calculado da seguinte forma:

em que E = módulo de flexão em kN/mm2; lv = distância entre os suportes em mm; XH = fim da determinação do módulo de flexão em kN; XL = início da determinação do módulo de flexão em kN; D L = flexão em mm entre XH e XL; b = largura do espécime em mm; a = espessura do espécime em mm. No contexto da presente invenção, o módulo de flexão foi determinado de acordo com a norma ISO178-A a 23 °C.

Modalidades Preferidas da Invenção

[0023] A presente invenção se refere, de preferência, a composições e artigos de manufatura transparentes ao laser que podem ser produzidos a partir das mesmas que compreendem: A) tereftalato de polibutileno, B) tereftalato de polietileno, C) pelo menos um copolímero de estireno-acrilonitrila, D) pelo menos um agente de reforço e E) pelo menos um composto de epoxi aromático.

[0024] A presente invenção se refere, de preferência, a composições e artigos de manufatura transparentes ao laser que podem ser produzidos a partir das mesmas que compreendem: A) por 100 partes em massa de tereftalato de polibutileno, B) 0,5 a 34 partes em massa de tereftalato de polietileno, C) 0,5 a 34 partes em massa de pelo menos um copolímero de estireno-acrilonitrila e D) 10 a 200 partes em massa de pelo menos um agente de reforço.

[0025] A presente invenção se refere, de preferência, a composições e artigos de manufatura transparentes ao laser que podem ser produzidos a partir das mesmas que compreendem: A) por 100 partes em massa de tereftalato de polibutileno, B) 5 a 15 partes em massa de tereftalato de polietileno, C) 5 a 15 partes em massa de pelo menos um copolímero de estireno-acrilonitrila e D) 20 a 100 partes em massa de pelo menos um agente de reforço.

[0026] A presente invenção se refere, de preferência, a composições e artigos de manufatura transparentes ao laser que podem ser produzidos a partir das mesmas que compreendem: A) por 100 partes em massa de tereftalato de polibutileno, B) 0,5 a 34 partes em massa de tereftalato de polietileno, C) 0,5 a 34 partes em massa de pelo menos um copolímero de estireno-acrilonitrila, D) 10 a 200 partes em massa de pelo menos um agente de reforço e E) 0,01 a 30 partes em massa de pelo menos um composto de epoxi aromático.

[0027] A presente invenção se refere, de preferência, a composições e artigos de manufatura transparentes ao laser que podem ser produzidos a partir das mesmas que compreendem: A) por 100 partes em massa de tereftalato de polibutileno, B) 5 a 15 partes em massa de tereftalato de polietileno, C) 5 a 15 partes em massa de pelo menos um copolímero de estireno-acrilonitrila, D) 20 a 100 partes em massa de pelo menos um agente de reforço e E) 2 a 15 partes em massa de pelo menos um composto de epoxi aromático.

[0028] A presente invenção se refere também o uso de pelo menos um copolímero de estireno-acrilonitrila e um composto de epoxi aromático, de preferência em combinação com PET, de modo particularmente preferido na forma de uma composição de acordo com a invenção, para a produção de artigos de manufatura com base em tereftalato de polibutileno estáveis à hidrólise, reforçados, transparentes ao laser.

[0029] A invenção se refere ainda a um processo de soldagem a laser para unir pelo menos dois componentes dos quais pelo menos um componente compreende a composição de acordo com a invenção.

[0030] A invenção se refere ainda ao uso de composições que compreendem A) PBT, B) PET, C) pelo menos um copolímero de estireno-acrilonitrila, D) pelo menos um agente de reforço e E) pelo menos um composto de epoxi aromático para produção de artigos de manufatura estáveis à hidrólise, transparentes ao laser.

[0031] A invenção se refere ainda a um processo para melhorar a transparência ao laser de artigos de manufatura com base em PBT e PET reforçados, estáveis à hidrólise que compreendem pelo menos um composto de epoxi aromático por meio da adição de pelo menos um copolímero de estireno- acrilonitrila aos materiais de moldagem fornecidos para processamento.

[0032] Para maior clareza, deverá ser observado o âmbito da presente invenção abrange todas as definições e parâmetros mencionados a seguir em termos gerais ou especificados dentro de áreas de preferência, em quaisquer combinações desejadas. A presente invenção se refere a composições de acordo com a invenção, a materiais de moldagem que podem ser produzidos a partir das mesmas e, por sua vez, a artigos de manufatura, incluindo artigos de manufatura soldados a laser, produzidos a partir dos materiais de moldagem, dos quais pelo menos um componente compreende uma composição de acordo com a invenção. As normas citadas devem ser entendidas como significando a versão em vigor na data de depósito, salvo indicação em contrário.

[0033] A preparação de composições de acordo com a invenção para a produção de materiais de moldagem para uso posterior para a produção de artigos de manufatura transparentes ao laser, de preferência através de moldagem por injeção, extrusão ou moldagem a sopro, é realizada misturando os componentes individuais em pelo menos um conjunto de mistura, de preferência um misturador, de modo particularmente preferido uma extrusora de parafuso duplo rotativo. Isto fornece materiais de moldagem como produtos intermediários. Estes materiais de moldagem - também referidos como materiais de moldagem termoplásticos - podem ser constituídos exclusivamente por componentes A), B), C), D) e E) ou também podem mesmo incluir, além dos componentes A), B), C) , D) e E), outros componentes, em particular A), B), C), D), E) e F).

Componente A)

[0034] O tereftalato de polibutileno (PBT) [N° de CAS 24968-12-5] para uso como componente A) de acordo com a invenção é produzido a partir de ácido tereftálico ou os derivados reativos do mesmo e butanodiol por meio de métodos conhecidos (Kunststoff-Handbuch, Vol. VIII, página 695 ff, Karl Hanser Verlag, Munique, 1973).

[0035] O PBT para uso como componente A) compreende, de preferência, pelo menos 80 % em mol, de preferência pelo menos 90 % em mol, com base no ácido dicarboxílico, de radicais ácido tereftálico.

[0036] Em uma modalidade, o PBT a ser usado de acordo com a invenção como componente A) pode compreender não apenas radicais ácido tereftálico, mas também até 20 % em mol de radicais outros ácidos dicarboxílicos aromáticos que têm a partir 8 a 14 átomos de carbono ou radicais ácidos dicarboxílicos alifáticos que têm a partir de 4 a 12 átomos de carbono, em particular radicais ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido 4,4'- difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido ciclo-hexanodiacético, ácido ciclo-hexanodicarboxílico ou ácido 2,5-furanodicarboxílico.

[0037] Em uma modalidade, o PBT para uso como componente A) de acordo com a invenção pode compreender, além de butanodiol, até 20 % em mol de outros dióis alifáticos que têm 3 a 12 átomos de carbono ou até 20 % em mol de dióis cicloalifáticos que têm 6 a 21 átomos de carbono, de preferência radicais propano-1,3-diol, 2- etilpropano-1,3-diol, neopentil glicol, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 3-metilpentano- 2,4-diol, 2- metilpentano-2,4-diol, 2,2,4-trimetilpentano- 1,3-diol, 2,2,4-trimetilpentano-1,5-diol, 2-etil-hexano- 1,3-diol, 2,2-dietilpropano-1,3-diol, hexano-2,5-diol, 1,4- di(β-hidroxietoxi)benzeno, 2,2-bis(4-hidroxiciclo- hexil)propano, 2,4-di-hidroxi-1,1,3,3- tetrametilciclobutano, 2,2-bis(3-β- hidroxietoxifenil)propano e 2,2-bis (4- hidroxipropoxifenil)propano.

[0038] O PBT preferido para uso como componente A) tem uma viscosidade intrínseca, de acordo com a norma EN-ISO 1628/5, na faixa a partir de 40 a 170 cm3/g, de modo particularmente preferido na faixa a partir de 50 a 150 cm3/g, de modo muito particularmente preferido na faixa a partir de 65 a 135 cm3/g, em cada caso medido em fenol/o- diclorobenzeno (1:1 parte em peso) a 25 °C em um viscosímetro de Ubbelohde. A viscosidade intrínseca, iV, também dita como Índice de Staudinger ou viscosidade limite, é proporcional, de acordo com a equação de Mark-Houwink, à massa molecular média e é a extrapolação do índice de viscosidade VN para o caso de fuga de concentrações de polímero. Ela pode ser estimada a partir de séries de medições ou através do uso de métodos de aproximação adequados (por exemplo, Billmeyer). O VN [ml/g] é obtido a partir da medição da viscosidade da solução em um viscosímetro capilar, por exemplo, um viscosímetro de Ubbelohde. A viscosidade da solução é uma medida do peso molecular médio de um plástico. A determinação é realizada em um polímero dissolvido, com vários solventes (m-cresol, tetracloroetano, fenol, 1,2-diclorobenzeno, etc.) e nas concentrações que estão sendo usadas. O índice de viscosidade VN permite monitorar as características de processamento e desempenho de plásticos. A sujeição do polímero ao estresse térmico, processos de envelhecimento ou a ação de produtos químicos, intempéries e luz pode ser investigada por meio de medições comparativas. Neste contexto, vide também: "http://de.wikipedia.org/wiki/Viskosimetrie" e "http://de.wikipedia.org/wiki/Mark-Houwink- Gleichung".

[0039] O PBT para uso como componente A) de acordo com a invenção também pode ser usado em mistura com outros polímeros. A produção de blendas de PBT para uso de acordo com a invenção é realizada por meio de composição. Durante tal operação de composição, aditivos convencionais, em particular agentes de desmoldagem ou elastômeros, podem adicionalmente ser acrescentados à massa fundida para melhorar as propriedades das blendas.

[0040] O PBT para uso de acordo com a invenção pode ser obtido a partir da Lanxess Deutschland GmbH, Cologne, sob a denominação Pocan® B 1300.

Componente B)

[0041] Tereftalato de polietileno (PET) [N° de CAS 25038-59-9] é usado como componente B). Vários tipos de PET são empregados aqui os quais diferem, por exemplo, quanto à sua viscosidade e/ou os catalisadores presentes nos mesmos. Podem ser usados vários copolímeros de PET, em que o PET tenha sido modificado com os seguintes monômeros ou derivados dos seguintes monômeros: dietileno glicol, polietileno glicol, ciclo-hexanodimetanol (cis-, trans- ou misturas), 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol, ácido norbornano- 2,3-dicarboxílico, ácido isoftálico, ácido t- butilisoftálico, 5-sulfoisoftalato monossódico, ácido naftaleno dicarboxílico, ácido hidroxibenzoico, ácido adípico.

[0042] As proporções de tais comonômeros são, em geral, não mais do que 5 partes em massa, de preferência não mais do que 2 partes em massa, com base em 100 partes em massa de B).

[0043] Os tipos de PET utilizáveis podem conter os catalisadores geralmente usados para a produção dos mesmos. Estes abrangem sais de Ca, Mg, Zr, Mn, Zn, Pb, Sb, Sn, Ge e Ti, por exemplo, óxidos, alcóxidos e/ou sais derivados a partir de ácidos orgânicos, por exemplo, acetatos, oxalatos, citratos e/ou lactatos e também glicolatos e compostos complexos/quelatos destes metais e misturas dos mesmos. O teor de metal residual destes catalisadores no PET para uso de acordo com a invenção é, de preferência, < 300 ppm, de modo particularmente preferido < 260 ppm.

[0044] O PET para uso de acordo com a invenção tem, de preferência, uma viscosidade intrínseca na faixa a partir de cerca de 30 a 150 cm3/g, de modo particularmente preferido na faixa a partir de 40 a 130 cm3/g, especialmente de preferência na faixa a partir de 50 a 100 cm3/g, em cada caso medido em fenol/o-diclorobenzeno (1:1 parte em peso) a 25 °C por meio de um viscosímetro de Ubbelohde de acordo com a norma ISO 1628.

[0045] O PET para uso de acordo com a invenção pode, por exemplo, ser obtido sob a designação LIGHTER™ C93 a partir da Equipolymers, Schkopau, Alemanha.

Componente C)

[0046] Pelo menos um copolímero de estireno- acrilonitrila com base em vinilaromáticos (C.1) e cianetos de vinila (C.2) é usado como componente C).

[0047] É preferível quando 100 partes em massa de um copolímero C) compreendem: (C.1) 50 a 99 partes em massa de vinilaromáticos e/ou vinilaromáticos com anel substituído e (C.2) 1 a 50 partes em massa de cianetos de vinila. Compostos (C.1) preferidos são estireno, a- metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno e/ou metacrilatos de (C1-C8)-alquila, em particular metacrilato de metila, metacrilato de etila.

[0048] Cianetos de vinila preferidos são nitrilas insaturadas, em particular acrilonitrila ou metacrilonitrila, e/ou (met)acrilatos de (C1-C8)-alquila, em particular metacrilato de metila, acrilato de n-butila, acrilato de t-butila e/ou derivados de ácidos carboxílicos insaturados.

[0049] Derivados preferidos de ácidos carboxílicos insaturados são anidridos ou imidas dos mesmos, em particular anidrido maleico ou n-fenil maleimida.

[0050] Monômeros (C.1) particularmente preferidos são selecionados a partir de pelo menos um dos monômeros estireno, a-metilestireno e metacrilato de metila.

[0051] Monômeros (C.2) preferidos são selecionados a partir de pelo menos um dos monômeros acrilonitrila, anidrido maleico e metacrilato de metila.

[0052] Monômeros muito particularmente preferidos são (C.1) estireno e (C.2) acrilonitrila. Preferência especial é dada a um copolímero de estireno-acrilonitrila conhecido como SAN e tendo o N° de CAS 9003-54-7, o qual está disponível a partir da Styrolution GmbH, Frankfurt am Main.

Componente D)

[0053] É preferível usar fibras de vidro como componente D). Estas têm, de preferência, um diâmetro de fibra na faixa a partir de 7 a 18 μm, mais preferivelmente na faixa a partir de 9 a 15 μm, e são adicionadas na forma de fibras contínuas ou na forma de fibras de vidro cortadas ou moídas.

[0054] De acordo com "http://de.wikipedia.org/wiki/Faser-Kunststoff-Verbund", é feita distinção entre a) fibras cortadas, também conhecidas como fibras curtas, que têm um comprimento na faixa a partir de 0,1 a 1 mm, b) fibras longas que têm um comprimento na faixa a partir de 1 a 50 mm e c) fibras sem fim que têm um comprimento L > 50 mm. Os comprimentos de fibra podem ser determinados - incluindo no contexto da presente invenção - por exemplo, por meio de tomografia computadorizada por raios X microfocal (p-CT); DGZfP Annual Conference 2007 - lecture 47.

[0055] As fibras são, de preferência, modificadas com um sistema de tamanho adequado ou um promotor de adesão ou um sistema promotor de adesão, de modo particularmente preferido com base em silano.

[0056] Promotores de adesão com base em silano muito particularmente preferidos para pré-tratamento são compostos

na qual os substituintes são definidos da seguinte forma:

X: NH2-, HO-, - - q: um número inteiro a partir de 2 a 10, a partir de 3 a 4, r: um número inteiro a partir de 1 a 5, a partir de 1 a 2, k: um número inteiro a partir de 1 a 3, 1.

[0057] Promotores de adesão especialmente preferidos são compostos de silano do grupo aminopropiltrimetoxissilano, aminobutiltrimetoxissilano, aminopropiltrietoxissilano, aminobutililtrietoxissilano e os silanos correspondentes que compreendem um grupo glicidila como o substituinte X.

[0058] Para modificação das fibras de vidro, os compostos de silano são, de preferência, usados em quantidades na faixa a partir de 0,05 a 2 partes em massa, de modo particularmente preferido na faixa a partir de 0,25 a 20 1,5 partes em massa e, em particular, na faixa a partir de 0,5 a 1 parte em massa com base em 100 partes em massa de fibras de vidro para revestimento de superfície.

[0059] As fibras de vidro podem, como um resultado do processamento, fazer com que o material de moldagem (composição) ou o artigo de manufatura que pode ser produzido a partir do mesmo tenha um valor d97 ou d50 menor no material de moldagem ou no artigo de manufatura do que as fibras de vidro originalmente usadas. As fibras de vidro podem, como um resultado do processamento, fazer com que o material de moldagem ou o artigo de manufatura final tenha distribuições de comprimento mais curtas no material de moldagem ou no artigo de manufatura final do que originalmente usado.

Componente E)

[0060] De preferência, os estabilizantes de hidrólise empregados são óleos naturais epoxidados, ésteres de ácidos graxos epoxidados ou compostos epoxidados sintéticos. Estes compostos têm, de preferência, pelo menos um grupo epoxi terminal.

[0061] Óleos naturais epoxidados preferidos se baseiam em pelo menos um óleo a partir do grupo de azeite de oliva, óleo de linhaça, óleo de coco, óleo de amendoim, óleo de palma, óleo de rícino, óleo de soja ou óleo de fígado de bacalhau. Preferência particular é dada ao óleo de soja.

[0062] O peso molecular dos óleos naturais epoxidados está, de preferência, na faixa a partir de 500 a 1000 g/mol. Óleos de linhaça ou de soja preferidos para uso de acordo com a invenção são misturas de triglicerídeos, onde o teor de ácido C18 carboxílico predomina.

[0063] Os óleos naturais epoxidados são, em geral, produzidos por métodos familiares aos especialistas na técnica; vide Angew. Chem. 2000, 112, 2292-2310.

[0064] Ésteres de ácidos graxos epoxidados preferidos são obtidos a partir de ácidos carboxílicos alifáticos saturados ou insaturados que têm 10 a 40 átomos de carbono, de preferência 16 a 22 átomos de carbono, por meio de reação com álcoois alifáticos saturados que têm 2 a 40 átomos de carbono, de preferência 2 a 6 átomos de carbono.

[0065] Isto é preferível quando se trata de ácidos carboxílicos mono- ou dibásicos. É particularmente preferível escolher pelo menos um ácido carboxílico do grupo de ácido pelargônico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido margárico, ácido dodecanodioico, ácido beênico, ácido esteárico, ácido cáprico, ácido montânico, ácido linoleico, ácido linolênico e ácido oleico.

[0066] Álcoois saturados alifáticos preferidos para uso são mono- a tetra-hidratados. É particularmente preferível quando pelo menos um álcool é selecionado a partir do grupo n-butanol, n-octanol, álcool estearílico, etileno glicol, propileno glicol, neopentil glicol, pentaeritritol e glicerol. Glicerol é especialmente preferido.

[0067] Também podem ser usadas misturas de diferentes ésteres e/ou óleos.

[0068] A introdução da função epoxi nos ésteres e/ou óleos mencionados acima é realizada por meio de reação dos mesmos com agentes de epoxidação, de preferência com perácidos, em particular com ácido peracético. Tais reações são suficientemente conhecidas por aqueles versados na técnica.

[0069] A produção de compostos epoxidados sintéticos também é conhecida por aqueles versados na técnica. Os compostos oxidados sintéticos preferidos são: - poliglicidil ou poli(β-metilglicidil) éteres obteníveis por meio de reação de um composto que tem pelo menos dois grupos hidroxila alcoólicos ou fenólicos livres e/ou por meio de reação de grupos hidroxila fenólicos com uma epicloroidrina apropriadamente substituída, de preferência sob condições alcalinas ou na presença de um catalisador ácido e subsequente tratamento alcalino.

[0070] Os poliglicidil ou poli(β-metilglicidil) éteres preferidos derivam a partir de álcoois acíclicos, em particular etileno glicol, dietileno glicol e poli(oxietileno) glicóis superiores, propano-1,2-diol ou poli(oxipropileno) glicóis, propano-1,3-diol, butano-1,4- diol, poli(oxitetrametileno) glicóis, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, hexano-2,4,6-triol, glicerol, 1,1,1- trimetilpropano, bistrimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol ou a partir de poliepicloridrinas.

[0071] Alternativamente, os poliglicidil ou poli(β- metilglicidil) éteres preferidos derivam a partir de álcoois cicloalifáticos, em particular 1,3- ou 1,4-di- hidroxiciclohexano, bis(4-hidroxiciclo-hexil)metano, 2,2- bis(4-hidroxiciclo-hexil)propano ou 1,1- bis(hidroximetil)ciclo-hex-3-eno, ou eles compreendem núcleos aromáticos, tais como N,N-bis(2-hidroxietil)anilina ou p,p'-bis(2-hidroxietilamino)difenilmetano. - Os compostos epoxidados sintéticos preferidos se baseiam em fenóis mononucleares, em fenóis polinucleares ou em produtos da condensação de fenóis com formaldeído obtidos sob condições ácidas.

[0072] Os fenóis mononucleares preferidos são resorcinol ou hidroquinona.

[0073] Os fenóis polinucleares preferidos são bis(4- hidroxifenil)metano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2- bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano ou 4,4'-di- hidroxidifenilsulfona.

[0074] Os produtos da condensação de fenóis com formaldeído preferidos são novolacas de fenol.

[0075] Compostos de epoxi aromáticos preferivelmente empregados do componente E) são que têm 2 funções epoxi terminais.

[0076] O composto de epoxi aromático é, de preferência, um produto de reação oligomérico de bisfenol A com epicloridrina de fórmula (II):

onde n = 0 a 10, de preferência n = 1 a 8, de modo particularmente preferido n = 1 a 6 e n corresponde ao número médio de unidades no produto de reação.

[0077] Um composto de epoxi aromático para uso de acordo com a invenção tem, de preferência, um ponto de amolecimento (Mettler, norma DIN 51920) na faixa a partir de 0 °C a 150 °C, de modo particularmente preferido 50 °C a 120 °C, de modo muito particularmente preferido na faixa a partir de 60 °C a 110 °C e especialmente na faixa a partir de 75 °C a 95 °C.

[0078] Os compostos de epoxi aromáticos a serem usados com preferência têm um peso equivalente de epoxi (EEW; DIN16945) na faixa a partir de 160 a 2000 g/eq, de preferência 250 a 1200 g/eq, de modo particularmente preferido na faixa a partir de 350 a 1000 g/eq e, especialmente de preferência, na faixa a partir de 450 a 800 g/eq.

[0079] É especialmente preferível empregar, como componente E), uma poli(bisfenol-A-co-epicloridrina) [N° de CAS 25068-38-6], MW de cerca de 600 a 1800 g/mol, obtenível sob a designação Epilox® a partir da Leuna Harze GmbH, Leuna. Componente F)

[0080] Em uma modalidade, as composições de acordo com a invenção também podem compreender, além dos componentes A) a E), pelo menos um aditivo F) distinto dos componentes C), D) e E) e selecionados a partir do grupo de estabilizantes de fosfito, agentes de desmoldagem, estabilizantes de UV, estabilizantes térmicos, estabilizantes de raios gama, agentes antiestática, auxiliares de fluxo, retardadores de chama, modificadores de elastômeros , aditivos retardadores de incêndio, emulsificantes, agentes de nucleação, plastificantes, lubrificantes, corantes e pigmentos, contanto que estes aditivos não reduzam substancialmente a transparência ao laser na faixa de comprimento de onda a partir de 780 a 1200 nm.

[0081] É preferível quando, por 100 partes em massa do componente A), são usadas 0,1 a 100 partes em massa, de modo particularmente preferido 0,3 a 20 partes em massa, do componente F). É especialmente preferido quando o material de moldagem de acordo com a invenção não compreende outros constituintes além dos componentes A) a F).

[0082] Um aditivo para uso como componente F) tem, de preferência, um tamanho de partícula < 1000 nm, como um resultado do que ele dissolve na matriz polimérica do PBT, mas não leva à dispersão adicional da radiação de laser. Por outro lado, componentes imiscíveis na matriz polimérica e que têm um índice de refração que difere grandemente daquele do PBT podem resultar na dispersão da radiação de laser. Estes e outros aditivos adequados são descritos, por exemplo, em Gãchter, Muller, Kunststoff-Additive [Plastiques Aditivos], 3a Edição, Hanser-Verlag, Munique, Viena, 1989 e Handbook Plastics Additives, 5a Edição, Hanser-Verlag, Munique, 2001. Os aditivos para uso como componente F) também podem ser usados individualmente ou em mistura/na forma de masterbatches.

[0083] É preferível, quando pelo menos um estabilizante de fosfito é usado como componente F). É preferível usar pelo menos um estabilizante de fosfito da série fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenila) (Irgafos® 168, BASF SE, N° de CAS 31570-04-4), difosfito de bis(2,4- di-terc-butilfenil)pentaeritritila (Ultranox® 626, Chemtura, N° de CAS 26741-53-7), difosfito de bis(2,6-di- terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritila (ADK Stab PEP-36, Adeka, N° de CAS 80693-00-1), difosfito de bis(2,4- dicumilfenil)pentaeritritila (Doverphos® S-9228, Dover Chemical Corporation, N° de CAS 154862-43-8), fosfito de tris(nonilfenila) (Irgafos® TNPP, BASF SE, N° de CAS 2652378-4), fosfito de (2,4,6-tri-t-butilfenol)-2-butil-2-etil- 1,3-propanodiol (Ultranox® 641, Chemtura , N° de CAS 16171732-4) ou Hostanox® P-EPQ.

[0084] É preferível, quando pelo menos, um agente de desmoldagem é usado como componente F). Como agentes de desmoldagem preferidos, pelo menos um é selecionado a partir do grupo de cera(s) de éster, tetraestearato de pentaeritritol (PETS), ácidos graxos de cadeia longa, sal(is) de ácidos graxos de cadeia longa, derivado(s) de amida de ácidos graxos de cadeia longa, ceras Montana e cera(s) de polietileno ou polipropileno de baixo peso molecular ou cera(s) de homopolímero de etileno.

[0085] Ácidos graxos de cadeia longa preferidos são ácido esteárico ou ácido beênico. Sais preferidos de ácidos graxos de cadeia longa são estearato de cálcio ou estearato de zinco. Um derivado de amida de ácidos graxos de cadeia longa preferido é etilenobisestearilamida. Ceras Montana preferidas são misturas de ácidos carboxílicos saturados de cadeia linear que têm comprimentos de cadeia de 28 a 32 átomos de carbono.

[0086] Estabilizantes térmicos ou de UV preferivelmente empregados são fenóis estericamente impedidos, hidroquinonas, aminas secundárias aromáticas, tais como difenilaminas, resorcinóis substituídos, salicilatos, benzotriazóis e benzofenonas, e também representantes diversamente substituídos destes grupos ou misturas dos mesmos.

[0087] Plastificantes preferivelmente empregados são ftalato de dioctila, ftalato de dibenzila, ftalato de butil benzila, óleos de hidrocarbonetos ou N- (n- butil)benzenossulfonamida.

[0088] De acordo com a invenção, modificadores de elastômeros podem ser empregados como componentes adicionais F). É preferível empregar um ou mais polímeros de enxertia.

[0089] Polímeros de enxertia para uso como modificadores de elastômeros e baseiam em substratos de enxertia adequados, de preferência borrachas de dieno, borrachas de EP(D)M, isto é, aquelas com base em etileno/propileno e opcionalmente borrachas de dieno, acrilato, poliuretano, silicone, cloropreno e etileno- acetato de vinila.

[0090] Modificadores de elastômeros particularmente preferidos são polímeros de ABS (ABS em emulsão, em massa e suspensão) conforme descrito, por exemplo, nos documentos DE-A 2 035 390 ou DE-A 2 248 242 ou em Ullmann, Enzyklopãdie der Technischen Chemie, vol. 19 (1980), página 280 ff. O teor de gel do substrato de enxertia é de pelo menos 30 % em peso, de preferência pelo menos 40 % em peso (medido em tolueno). ABS deve ser entendido como significando copolímero de acrilonitrila-butadieno-estireno [N° de CAS 9003-56-9] e é um terpolímero sintético formado a partir de três tipos de monômeros diferentes, acrilonitrila, 1,3- butadieno e estireno. Ele é um termoplástico amorfo. As proporções quantitativas podem variar a partir de 15-35 % de acrilonitrila, 5-30 % de butadieno e 40-60 % de estireno.

[0091] Modificadores de elastômeros/copolímeros de enxertia para uso como componente F) são produzidos por meio de polimerização de radicais livres, por exemplo, através de polimerização em emulsão, suspensão, solução ou em massa, de preferência polimerização em massa ou em emulsão.

[0092] Borrachas de enxertia particularmente adequadas também incluem polímeros de ABS, os quais são produzidos por iniciação redox com um sistema iniciador de hidroperóxido orgânico e ácido ascórbico de acordo com o documento US-A 4 937 285.

Processo

[0093] A preparação de composições de acordo com a invenção para a produção de materiais de moldagem para posterior uso em moldagem por injeção ou em extrusão é realizada por meio de mistura dos componentes individuais em pelo menos um conjunto de mistura, de preferência um misturador. Para produzir um artigo de manufatura transparente ao laser, os materiais de moldagem são submetidos a processamento adicional, de preferência a um processo de moldagem por injeção ou uma extrusão. Os processos de moldagem por injeção e de extrusão de materiais de moldagem termoplásticos são conhecidos por aqueles versados na técnica.

[0094] Os processos da invenção para a produção de artigos de manufatura transparentes ao laser por meio de extrusão ou moldagem por injeção são realizados em temperaturas de fusão na faixa a partir de 230 °C a 330 °C, de preferência a partir de 250 °C a 300 °C, e opcionalmente também em pressões de não mais do que 2500 bar, de preferência em pressões de não mais do que 2000 bar, de modo particularmente preferido em pressões de não mais do que 1500 bar e, de modo muito particularmente preferido, em pressões de não mais do que 750 bar.

[0095] Na extrusão, é preferível distinguir entre extrusão de perfil e coextrusão sequencial. A coextrusão sequencial envolve a extrusão de dois materiais diferentes sucessivamente em sequência alternada. Deste modo, uma pré- forma que tem uma seção de composição de material diferente através da seção na direção de extrusão é formada. É possível fornecer seções de artigo em particular com propriedades especificamente necessárias através de seleção de um material adequado, por exemplo, para artigos com pontas macias e uma seção mediana dura ou regiões de fole macias integradas (Thielen, Hartwig, Gust, "Blasformen von Kunststoffhohlkorpern" [Blow-Moulding of Hollow Plastics Bodies], Carl Hanser Verlag, Munique 2006, páginas 127-129).

[0096] O processo de moldagem por injeção se caracteriza por fusão (plastificação) da matéria-prima, de preferência na forma de pellet, em uma cavidade cilíndrica aquecida, e injeção da mesma como um material de moldagem por injeção sob pressão dentro de uma cavidade com temperatura controlada. Após esfriar (solidificação) o material, o artigo moldado por injeção é desmoldado.

[0097] As seguintes operações se distinguem: 1. Plastificação/fusão 2. Fase de injeção (operação de enchimento) 3. Fase de recalque (em virtude da contração térmica durante cristalização) 4. Desmoldagem.

[0098] Uma máquina de moldagem por injeção compreende uma unidade de fechamento, a unidade de injeção, a unidade de acionamento e o sistema de controle. A unidade de fechamento inclui rolos fixos e móveis para o molde, um rolo terminal e tirantes de união e a unidade de acionamento para o rolo de aperto de molde móvel (alternância unidade de fechamento hidráulica ou alavanca articulada).

[0099] Uma unidade de injeção compreende o tambor que pode ser eletricamente aquecido, a unidade de acionamento para o parafuso (motor, transmissão) e o sistema hidráulico para mover o parafuso e a unidade de injeção. A unidade de injeção serve para fundir, medir, injetar e exercer recalque (em virtude de contração) sobre o pó/material peletizado. O problema de escoamento de retorno da massa fundida dentro do parafuso (fluxo de fuga) é resolvido por válvulas de retenção.

[00100] No molde de injeção, a massa fundida de entrada é, então, separada e esfriada e o artigo de manufatura a ser produzido é, assim, fabricado. Duas metades do molde são sempre necessárias para esta finalidade. Na moldagem por injeção, os seguintes sistemas funcionais se distinguem: - sistema de corrediças - insertos de moldagem - ventilação - montagem da máquina e força de absorção - sistema de desmoldagem e transmissão de movimento - controle de temperatura

[00101] Em contraste com a moldagem por injeção, em extrusão um extrudado plástico sem fim, aqui feito de um material de moldagem da invenção, é empregado na extrusora, a extrusora sendo uma máquina para a produção de peças termoplásticas moldadas. O seguinte se distingue: - extrusora de parafuso único e extrusora de parafuso duplo e os respectivos subgrupos convencionais extrusora de parafuso único, extrusora de parafuso único de transporte, extrusora de parafuso duplo de contrarrotação e extrusora de duplo parafuso corrotativa.

[00102] As instalações de extrusão compreendem os elementos: extrusora, molde, equipamento a jusante, moldes de sopro para extrusão. As instalações de extrusão para a produção de perfis compreendem os elementos: extrusora, molde de perfil, unidade de calibragem, zona de resfriamento, puxador de esteira e puxador de rolos, dispositivo de separação e calha de descarga basculante.

[00103] Finalmente, a presente invenção se refere a processos de soldagem por transmissão de laser com artigos de manufatura obtidos por meio de extrusão, extrusão de perfil ou moldagem por injeção e com base em composições de acordo com a invenção.

[00104] Os processos citados resultam em artigos de manufatura os quais, surpreendentemente, têm transparências a laser excepcional na faixa de comprimento de onda relevante para processos de soldagem por transmissão de laser a partir de 780 a 1200 nm, com propriedades mecânicas que se permanecem boas. Os artigos de manufatura com transparência ao laser otimizados de acordo com a invenção podem, além disso, ser excepcionalmente estabilizados contra degradação hidrolítica por meio da adição de estabilizantes de hidrólise apropriados sem crescimento de cadeia indesejado e problemas de processamento associados ou uma redução na capacidade de soldagem a laser que são encontrados durante processamento.

[00105] No contexto da presente invenção, a transparência ao laser (LT) é medida/determinada através de meios fotométricos ao longo de toda a faixa de comprimento de onda a partir de 780 a 1100 nm, conforme é mais particularmente elucidado no exemplo.

[00106] Os artigos da invenção a partir das composições de acordo com a presente invenção podem ser aplicados a um processo de soldagem por transmissão de laser. Artigos preferidos ou artigos obteníveis por meio do processo de soldagem por transmissão de laser são materiais para tampas, caixas, partes acessórias, sensores. Artigos de manufatura obteníveis através de soldagem por transmissão de laser encontram aplicação/são empregados em particular em veículos motorizados, nas indústrias de eletrônicos, telecomunicações, tecnologia da informação ou computadores e também nos setores doméstico, esportivo, médico e de entretenimento.

[00107] Preferência é dada, de acordo com a invenção, a composições e artigos de manufatura passíveis de produção a partir das mesmas que compreendem PBT, PET, SAN, fibra(s) de vidro e pelo menos um composto de epoxi aromático.

[00108] Preferência é dada, de acordo com a invenção, a composições e artigos de manufatura passíveis de produção a partir das mesmas que compreendem PBT, PET, SAN, fibra(s) de vidro e pelo menos um composto de epoxi aromático que tem 2 funções epoxi terminais.

[00109] Preferência é dada, de acordo com a invenção, a composições e artigos de manufatura passíveis de produção a partir das mesmas que compreendem PBT, PET, SAN, fibra(s) de vidro e pelo menos um composto de epoxi aromático que tem 2 funções epoxi terminais da fórmula (II):

onde n = 0 a 10, de preferência n = 1 a 8, de modo particularmente preferido n = 1 a 6, em que n corresponde ao número médio de unidades no produto de reação.

[00110] Preferência é dada, de acordo com a invenção, a composições e artigos de manufatura passíveis de produção a partir das mesmas que compreendem PBT, PET, SAN, fibra(s) de vidro e pelo menos um composto de epoxi aromático que tem 2 funções epoxi terminais que tem um ponto de amolecimento (Mettler, norma DIN 51920) na faixa a partir de 0 °C a 150 °C, de modo particularmente preferido 50 °C a 120 °C, de modo muito particularmente preferido na faixa a partir de 60 °C a 110 °C e, em particular, na faixa a partir de 75 °C a 95 °C.

[00111] Preferência é dada, de acordo com a invenção, a composições e artigos de manufatura passíveis de produção a partir das mesmas que compreendem PBT, PET, SAN, fibra(s) de vidro e pelo menos um composto de epoxi aromático que tem 2 funções epoxi terminais que tem um peso equivalente de epoxi (EEW; norma DIN 16945) na faixa a partir de 160 a 2000 g/eq, de preferência 250 a 1200 g/eq, de modo particularmente preferido na faixa a partir de 350 a 1000 g/eq e, especialmente de preferência, na faixa a partir de 450 a 800 g/eq.

[00112] Preferência é dada, de acordo com a invenção, a composições e artigos de manufatura passíveis de produção a partir das mesmas que compreendem PBT, PET, SAN, fibra(s) de vidro e pelo menos uma resina de epoxi com base em bisfenol A.

[00113] Preferência é dada, de acordo com a invenção, a composições e artigos de manufatura passíveis de produção a partir das mesmas que compreendem PBT, PET, SAN, fibra(s) de vidro e pelo menos poli(bisfenol-A-co-epicloridrina) [N° CAS 25068-38-6] que tem um MW na faixa a partir de 600 a 1800 g/mol. Exemplos

[00114] Para produzir as composições descritas de acordo com a invenção, os componentes individuais foram misturados na massa fundida em uma extrusora de parafuso duplo (ZSK 26 Mega Compounder da Coperion Werner & Pfleiderer, Stuttgart, Alemanha) em temperaturas na faixa a partir de 285 a 310 °C, extrudados, esfriados até passíveis de peletização e peletizados. Antes de quaisquer outras etapas, o material peletizado foi seco a 120 °C em uma estufa de secagem a vácuo durante cerca de 4 h.

[00115] As folhas e corpos de prova para as avaliações listadas na Tabela 1 foram moldados por injeção em uma máquina de moldagem por injeção comercialmente disponível em uma temperatura de fusão na faixa a partir de 250 °C a 270 °C e uma temperatura do molde na faixa a partir de 80 °C a 100 °C. Medição da Transparência ao Laser

[00116] A determinação de transparência ao laser (LT) foi realizada através de meios fotométricos em toda a faixa de comprimento de onda a partir de 780 a 1100 nm. A configuração experimental foi como segue: a fonte de radiação foi uma lâmpada de halogênio a qual irradia um espectro de luz visível próximo do infravermelho. Abaixo da fonte de luz, a luz irradiada foi focada por meio de uma abertura pinhole. A folha de ensaio foi posicionada em uma distância de 70 mm abaixo da fonte de radiação. As folhas de ensaio eram folhas de ensaio moldadas por injeção com as dimensões de 60 x 40 x 2 mm3. A folha foi posicionada de modo que o feixe de luz fosse incidente sobre/atravessasse a folha no centro (interseção das diagonais) com um raio de 5 mm. Dois filtros de borda a jusante da folha de ensaio foram usados para reduzir a faixa de comprimento de onda do espectro de luz percorrido para a faixa a partir de 780 a 1100 nm. A intensidade de radiação da luz filtrada foi determinada usando um detector de fotodiodo. O percurso do feixe vazio foi usado como uma referência de 100 %. Nos exemplos e exemplos comparativos reportados na Tabela 1, "o" denota uma transparência ao laser adequada com a qual um processo de soldagem a laser econômico pode ser obtido até uma espessura máxima de parede de 1,5 mm. Em comparação, "-" denota uma transparência que é 25 % menor e "--" denota uma transparência que é 50 % menor. Um "+" na Tabela 1 denota, em termos de medição da transparência ao laser, um valor que é 25 % maior do que para "o". Módulo de Flexão e Resistência à Flexão

[00117] O módulo de flexão (unidades de Pa) e a resistência à flexão dos artigos de manufatura produzidos a partir dos materiais de moldagem termoplásticos da invenção foram determinadas em um ensaio de flexão de acordo com a norma ISO 178-A a 23 °C. Uma opção alternativa para determinação é fornecida pela norma EN ISO 527 ( http://de.wikipedia.org/wiki/EN_ISO_527-1). A resistência à flexão marcada com "o" na Tabela 1 deve ser entendida como significando uma resistência à flexão reduzida em 10 % comparado com os exemplos marcados com "+". Resistência ao Impacto

[00118] A resistência ao impacto dos artigos de manufatura obtidos a partir dos materiais de moldagem termoplásticos da invenção na forma de corpos de prova com as dimensões de 80 x 100 x 4 mm3 foi determinada em um ensaio de impacto de acordo com a norma ISO 180-1U a 23 °C (unidades de kJ/m2). Resistência ao Impacto Após Hidrólise

[00119] Os artigos de manufatura produzidos a partir das composições de acordo com a invenção na forma de corpos de prova com as dimensões de 80 x 100 x 4 mm3 foram armazenados durante 1000 horas em uma câmara de clima constante (KMF240 da Binder, Tuttlingen, Alemanha) a 85 °C e 85 % de umidade relativa. A resistência ao impacto dos artigos de manufatura armazenados foi, então, determinada em um ensaio de impacto de acordo com a norma ISO 180-1U a 23 °C (unidades de kJ/m2). Nos exemplos e exemplos comparativos reportados na Tabela 1, "+" indica uma redução na resistência ao impacto após armazenamento de menos de 30 % comparado com a amostra não armazenada. Em comparação "-" indica uma resistência ao impacto reduzida em 50 % e "--" uma resistência ao impacto reduzida em mais de 60 % comparado com a amostra não armazenada associada. Reagentes

[00120] PBT: tereftalato de polibutileno que tem uma viscosidade intrínseca de 94 g/cm3 (Pocan® B1300, produto comercialmente disponível a partir da Lanxess Deutschland GmbH, Cologne)

[00121] PET: tereftalato de polietileno que tem uma viscosidade intrínseca de 80 g/cm3 (LIGHTER™ C93, Equipolymers, Schkopau, Alemanha)

[00122] SAN: copolímero de estireno-acrilonitrila (Luran® SAN M 60, Ineos Styrolution, Frankfurt, Alemanha)

[00123] Fibras de vidro (GF): fibras de vidro médias com compostos que contêm silano e tendo um diâmetro de 10 μm (CS 7967, produto comercialmente disponível a partir da Lanxess NV, Antuérpia, Bélgica)

[00124] Estabilizante de hidrólise: produto de reação oligomérico de bisfenol A e epicloridrina (vide fórmula (I)), peso equivalente de epoxi (norma DIN 16945) de 500 a 700 g/eq e ponto de amolecimento (Mettler, norma DIN 51920) entre 75 °C e 90 °C [N° CAS 25068-38-6]

[00125] Outros aditivos: em particular, estabilizante de fosfito e/ou agente de desmoldagem comercialmente disponível: Licowax® E a partir da Clariant International Ltda., Basel, Suíça, em uma quantidade de 1,0 parte em massa com base em 100 partes em massa de PBT para todos os exemplos.

[00126] É evidente a partir da Tabela 1 que, comparado com artigos de manufatura com base em composições poliméricas com base exclusivamente em PBT como o único componente polimérico (comparador 1) ou com base em uma mistura de PBT e PET apenas (comparador 2), os artigos de manufatura com base em composições da invenção (Exemplos 1 e 2) exibem valores de transmissão ao laser acentuadamente melhores com propriedades mecânicas que permanecem boas. Além disso, após armazenamento climático, a composição de acordo com a invenção (exemplo 2) mostra resistência à hidrólise que permanece boa e transmissão ao laser acentuadamente aprimorada.

Tabela 1

[00127] As quantidades de componentes reportadas na Tabela 1 são em partes em massa em cada caso.

Claims

1. Composições e artigos de manufatura passíveis de produção a partir das mesmas caracterizados por, com base em A) 100 partes em massa de tereftalato de polibutileno, as referidas composições compreendem: B) 0,5 a 34 partes em massa de tereftalato de polietileno, C) 0,5 a 34 partes em massa de pelo menos um copolímero de estireno-acrilonitrila, D) 10 a 200 partes em massa de pelo menos um agente de reforço, e E) 0,01 a 30 partes em massa de pelo menos um estabilizador de hidrólise, em que óleos naturais epoxidados, ésteres de ácidos graxos epoxidados ou compostos sintéticos epoxidados são empregados como estabilizador de hidrólise.

2. Composições e artigos de manufatura passíveis de produção a partir das mesmas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que fibras de vidro são empregadas como componente D).

3. Composições e artigos de manufatura passíveis de produção a partir das mesmas, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizados pelo fato de que pelo menos um copolímero de estireno-acrilonitrila com base em compostos aromáticos de vinila (C.1) e cianetos de vinila (C.2) é empregado como componente C).

4. Composições e artigos de manufatura passíveis de produção a partir das mesmas, de acordo com a reivindicação 3, caracterizados pelo fato de que 100 partes em massa de um copolímero C) compreende: (C.1) 50 a 99 partes em massa de compostos aromáticos de vinila e/ou compostos aromáticos de vinila com anel substituído e (C.2) 1 a 50 partes em massa de cianetos de vinila.

5. Composições e artigos de manufatura passíveis de produção a partir das mesmas, de acordo com a reivindicação 4, caracterizados pelo fato de que estireno é empregado como (C.1) e acrilonitrila é empregada como (C.2).

6. Uso de uma composição, conforme definida em qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado por ser para a produção de artigos de manufatura com base em tereftalato de polibutileno reforçados, transparentes ao laser.

7. Processo de soldagem a laser caracterizado pelo fato de que pelo menos um dos componentes a serem soldados compreende uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.