BR0206685B1 - polìmeros de memória de forma. - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "POLÍMEROS DE MEMÓRIA DE FORMA".
FUNDAMENTO DA INVENÇÃO REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDO RELACIONADO
Este pedido reivindica prioridade de pedido provisório, n° de se- rie 60/263.986, depositado em 24 de janeiro de 2001, ambos os pedidos são aqui incorporados por referência.
1. Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a um polímero de memória de forma que compreende um produto de reação de estireno, um composto de vinila, um agente de reticulação multifuncional e um iniciador. Mais especifi- camente, a presente invenção é representada para uma resina de termocura de polímero de memória de forma tendo compatibilidade com polímeros em- pregados como lentes de contato e, desse modo, tendo utilidade particular como moldes de lentes de contato na fabricação de lentes de contato.
2. Fundamento da Técnica Anterior
Nos últimos anos, o uso de lentes de contato tem crescido tre- mendamente. Isto tem ocasionado uma escalada correspondente no desen- volvimento da capacidade de fabricação de lentes de contato. Este desen- volvimento na capacidade de fabricação tem sido acompanhado por desen- volvimentos de fabricação que têm resultado em muitos aperfeiçoamentos de fabricação, incluindo aperfeiçoamentos na etapa crítica de formação das lentes de contato atuais.
O método atual de formação de uma lente de contato é por mol- dagem, no qual suplementos de metal macho e fêmea externos, fabricados por tais métodos como ponto de diamante giram para assegurar uma super- fície muito lisa, acomodar moldes plásticos macho e fêmea. As lentes de contato são atualmente moldadas entre membros de molde macho e fêmea plásticos. É este aspecto de produção de lentes de contato que é o objeto da presente invenção.
Embora o uso de membros de molde plásticos elimine muito os problemas de qualidade de lentes de contato, esta solução é atualmente executada em elevado custo de fabricação. Especificamente, a etapa de desmoldagem de lentes de contato envolve a inserção de dedos de alavan- ca entre os membros de molde macho e fêmea. Quando os dedos de ala- vanca são forçados de lado, os membros de molde separam-se. Esta técni- ca, entretanto, algumas vezes faz com que rasgo ou lasca da borda forme- se sobre os membros de molde de lentes de contato resultando na subse- qüente produção de lentes de contato inaceitáveis.
Ainda outra inadequação dos moldes de lentes de contato atu- ais são as condições termodinâmicas elevadas sob as quais eles são fabri- cados. A fabricação de molde de lentes de contato atual é executada por moldagem por injeção, conduzida em temperatura e pressão elevadas. A redução em temperatura e pressão de formação de molde de lentes de contato reduziria o custo de fabricação e, ao mesmo tempo, produziria len- tes de contato de melhor qualidade.
Em adição aos problemas de produção anteriormente mencio- nados com a fabricação de qualquer projeto de lente de contato específica, deve ser apreciado que os custos de fabricação atuais associados com a natureza "feita sob medida" de fabricação de lente de contato são bastante elevados. Um grande número de suplementos de moldagem por injeção, um tipo de suplemento para cada tipo de correção do olho: capacidade, cilindro e eixo, devem ser fornecidos. Além disso, outras operações de fabricação de lentes de contato padrão, incluindo adaptar a lente à topografia córnea ou correção de frente de onda, requeridas em suplementos adicionais.
Esta necessidade de fabricar um número muito grande de su- plementos de metal é um processo oneroso e demorado. Adicionalmente, tempo e custo consideráveis são esperados na alteração de suplementos de metal durante os ciclos de produção. Desse modo, é evidente que uma ne- cessidade premente existe na técnica para desenvolvimento em técnicas de moldagem de lentes de contato.
A modificação de moldes de ferramenta empregados para for- mar lentes de contato é apreciada na técnica. A Patente dos Estados Uni- dos n° 6.086.204 descreve uma matriz aquecida que pode alterar seu for- mato para fabricar lentes de contato termoplásticas. Evidentemente, este desenvolvimento não trata dos problemas particulares acima tratados. Não apenas é a fabricação de matriz é melhor removida da fabricação de molde, porém, além disso, a matriz formatada ajustável da patente '204 não é em- pregável na fabricação de lentes de contato por termocura.
Os polímeros de memória de forma (SMPs) foram desenvolvidos em torno de 20 anos atrás e têm sido o objeto de desenvolvimento comercial nos últimos 10 anos. Os SMPs derivam seu nome de sua capacidade ine- rente de retornar ao seu formato "memorizado" original após sofrer uma deformação do formato. Os SMPs que foram executados podem ser defor- mados para qualquer formato desejado abaixo ou acima de sua temperatura de transição vítrea (Tg). Se estiver abaixo da Tg, este processo é chamado de deformação fria. Quando a deformação de um plástico ocorre acima de sua Tg, o processo é denotado como deformação quente. Em qualquer caso, o SMP deve permanecer abaixo, ou ser resfriado bruscamente abaixo, a Tg ao mesmo tempo que mantida na forma termoformada desejada "trancar" dentro da deformação. Uma vez que a deformação é trancada, a rede polí- mera não pode retornar para um estado relaxado devido a barreiras térmi- cas. O SMP manterá seu formato deformado indefinidamente até ele ser aquecido acima de sua Tg, ao passo que a tensão mecânica estocado de SMP é liberada e o SMP retorna a seu estado executado.
Diversos tipos de polímero exibem propriedades de memória de forma. Provavelmente, o tipo de polímero melhor conhecido e melhor pes- quisado exibindo propriedades de memória de forma é o polímero de poliu- retano. Gordon, Proc of First Intl. Conf. Shape Memory and Superelastic Tech., 115 a 120 (1994) e Tobushi e outro, Proc. of First Intl. Conf. Shape Memory and Superelastic Tech., 109 a 114 (1994) exemplificam estudos direcionados a propriedades e aplicação de poliuretanos de memória de forma. Outro sistema polimérico com base em homopolímero de polietileno de reticulação foi reportado por S. Ota1 Radiat. Phvs. Chem. 18, 81 (1981). Um sistema de copolímero termoplástico de estireno-butadieno foi também descrito por Japan Kokai, JP 63-179955 para exibir propriedades de memó- ria de forma. O poliisopreno foi também reivindicado exibir propriedades de memória de forma em Japan Kokai, JP 62-192440. Outro sistema polimérico conhecido, descrito por Kagami e outros, Macromol. Rapid Communication1 17, 539 a 543 (1996), é a classe de copolímeros de acrilato de estearila e ácido acrílico ou acrilato de metila. Outros polímeros de SMP conhecidos na técnica incluem artigos formados de homopolímeros ou copolímeros de nor- borneno ou dimetanooctaidronaftaleno, mencionados na Patente dos Esta- dos Unidos N5 4.831.094.
Um novo uso de polímeros de memória de forma foi recente- mente identificado. Este uso é como o material de construção de moldes de lentes de contato empregados na fabricação de lentes de contato. Pedido de copendência, N- de Série 10/056.773, depositado coincidentemente com o presente pedido, incorporado aqui por referência, descreve esta nova utili- dade. Adicionalmente, os polímeros de memória de forma podem ser em- pregados em um molde ágil como a superfície de moldagem do molde ágil como descrito no Ne de Série 10/056.773, e na US 09/649.635 aqui incorpo- rado por referência.
Basta dizer que polímeros de memória de forma da técnica ante- rior não foram designados para acomodar os requisitos especiais associa- dos com a operação eficiente de um molde de lente de contato. Portanto, esta nova aplicação de polímeros de memória de forma pressagia uma ne- cessidade significante na técnica para um novo polímero de memória de forma útil nesta aplicação.
BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Um novo polímero de memória de forma foi atualmente desen- volvido descoberto de aplicação particular na fabricação de lentes de con- tato. Especificamente, o polímero de memória de forma da presente inven- ção é particularmente compatível com os polímeros dos quais as lentes de contato são feitas.
De acordo com a presente invenção, uma nova classe de polí- meros de memória de forma úteis na fabricação de moldes de lentes de contato é fornecida. Este novo SMP é preparado de um produto de reação de estireno, um composto de vinila exceto estireno, um agente de reticula- ção multifuncional e um iniciador.
DESCRIÇÃO DETALHADA
A presente invenção unicamente emprega polímeros de memó- ria de forma como o material de construção de membros de molde na fabri- cação de lentes de contato. Os polímeros de memória de forma tendo as propriedades descritas anteriormente podem ser utilizados na formação de membros de molde de lentes de contato. Desse modo, os polímeros de me- mória de forma, que incluem homopolímeros de norborneno e copolímeros de norborneno e imidas alquiladas, ciano, alcoxiladas, mono ou diesterifica- das ou derivados de ácido carboxílico podem ser empregados. Além disso, o copolímero pode incluir, como um co-monômero, dimetanooctaidronaftale- no (DMON). Alternativamente, homopolímeros de DMON1 bem como copo- límeros de DMON e estireno, acenaftaleno ou diciclopentadieno, que podem ser hidrogenados ou halogenados, podem ser empregados.
Embora estes polímeros de memória de forma conhecidos inclu- am-se na contemplação da presente invenção, é preferido que o polímero de memória de forma, empregado na formação das lentes de contato da presente invenção, seja um novo SMP, um copolímero de estireno e um composto de vinila exceto estireno.
Este novo copolímero é preparado de uma mistura de reação que inclui, em adição ao estireno e o composto de vinila, um agente de reti- culação e um iniciador. Realmente, por preparação cuidados a da mistura de reação, a temperatura de transição vítrea, Tg do polímero de memória de forma resultante pode ser sintetizada para igualar a temperatura de opera- ção do processo de fabricação de lentes de contato.
Em uma modalidade preferida da presente invenção, a mistura de reação inclui, em adição ao primeiro monômero, que é estireno, o se- gundo monômero, que é um composto de vinila, exceto estireno, o agente de reticulação, que é um composto multifuncional, e um iniciador, um quinto componente, um polímero de modificação.
O segundo monômero, um composto de vinila, exceto estireno, é preferivelmente neodecanoato de vinila, benzoato de vinila, propionato de vinila, estearato de vinila, um metilestireno, que pode ser uma mistura, 3- metilestireno ou 4-metilestireno, uma vinil piridina, que pode ser uma mistu- ra, 2-vinil piridina, 3-vinil piridina ou 4-vinil piridina, Iaurato de vinila, butirato de vinila, acetato de vinila, estearato de vinila, 2-furato de vinila, fenilacetato de vinila, vinil carbazol, acetato de 4-vinilbenzila, ácido 4-vinilbenzóico, sulfona de vinil metil, vinil octadecil éter, vinil isooctil éter, N-vinil-2-pirroli- dona, N-vinil-N-metilacetamida, 1-vinilimidazol, N-vinilformamida, N-vinilca- prolactama, azolactona de vinila, N-viniluréia, estearato de 4-(vinilóxi)butila, benzoato de 4-(vinilóxi)butila, benzoato de 4-(viniloximetil)ciclohexilmetila, acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de butila, acrilato de t- butila, metacrilato de butila, metacrilato de t-butila, acrilato de hexila, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de benzila, metacrilato de benzila, meta- crilato de 2-n-butoxietila, acrilato de 2-cianoetila, acrilato de ciclohexila, metacrilato de ciclohexila, acrilato de decila, acrilato de diciclopentenila, acrilato de diciclopenteniloxietila, metacrilato de diciclopenteniloxietila, acri- lato de dodecila, metacrilato de dodecila, metacrilato de 2-etoxietila, acrilato de 2-etilhexila, metacrilato de etila, acrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxietila, acrilato de isobornila, metacrilato de isobornila, acrilato de 2- (2-metoxietóxi)etila, metacrilato de 2-(2-metoxietoxil)-etila, acrilato de 2- metoxietila, metacrilato de 2-metoxietila, acrilato de 2-metoxipropila, meta- crilato de 2-metoxipropila, metacrilato de octila, acrilato de 2-fenoxietila, metacrilato de 2-fenoxietila, acrilato de fenila, acrilato de 2-feniletila, meta- crilato de 2-feniletila, metacrilato de fenila, acrilato de propila, metacrilato de propila, acrilato de estearila, metacrilato de estearila, acrilato de 2,4,6- tribromofenila, acrilato de undecila ou metacrilato de undecila.
Dos compostos de vinila preferidos para uso na mistura de rea- ção do polímero de memória de forma da presente invenção, o neodecano- ato de vinila, benzoato de vinila, propionato de vinila, estearato de vinila, um metilestireno, estearato de 4-(vinilóxi)butila ou uma piridina de vinila são particularmente preferidos.
O agente de reticulação da mistura de reação de polímero de memória de forma é mulfifuncional, isto é, o agente de reticulação é um composto que tem uma funcionalidade polimerizável de pelo menos 2. Re- almente, os agentes de reticulação difuncionais são os preferidos. Os agentes de reticulação dentro do escopo da presente invenção incluem fu- marato de dialila, carbonato de dialil diglicol, metacrilato de alila, ftalato de dialila, suberato de dialila, tetrabromoftalato de dialila, diacrilato de dietileno glicol, dimetacrilato de dietileno glicol, divinil éter de dietileno glicol, N1N1- dimetacriloilpiperazina, dimetacrilato de 2,2-dimetilpropanodiol, pentaacri- lato de dipentaeritritol, dimetacrilato de dipropileno glicol, tetraacrilato de di- trimetilolpropano, divinil glicol, sebacato de divinila, trimetacrilato de glicerol, 1,5-hexadieno, diacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, Ν,Ν'-metilenobismetacrilamida, dimetacri- lato de 1,9-nonanodiol, tetraacrilato de pentaeritritol, triacrilato de pentaeri- tritol, trialil éter de pentaeritritol, dimetacrilato de 1,5-pentanodiol, dimeta- crilato de poli(propileno glicol), dimetacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de trietileno glicol, dimetacrilato de trietileno glicol, divinil éter de trietileno glicol, trimetacrilato de 1,1,1-trimetiloletano, dialil éter de 1,1,1-trimetilol- propano, triacrilato de 1,1,1-trimetilolpropano, trimetacrilato de 1,1,1- trimetilolpropano, diacrilato de tripropileno glicol, 1,2,4-trivinilciclohexano, divinil benzeno, bis(2-metacriloxietil)fosfato, 2,2-bis(4-metacriloxifenil)- propano, diacrilato de 1,3-butanodiol, diacrilato de 1,4-butanodiol, dimeta- crilato de 1,3-butanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, divinil éter de 1,4- butanodiol, dimetacrilato de 1,4-ciclohexanodiol, bis[4-(vinilóxi)butil] isofta- lato, bis[4-(viniloximetil)ciclohexilmetil]-glutarato, bis[-(vinilóxi)butil]succinato, bis((4-((vinilóxi)metil)-ciclohexil)metil)isoftalato, bis(4-(vinilóxi)butil)-tereftalato, bis[[(4-[vinilóxi)metil)ciclohexil]metil]tereftalato, bis[4-vinilóxi)butil]adipato, bis[4- (vinilóxi)butil](metilenodi-1,4-fenileno)biscarbamato, bis[4-(vinilóxi)butil](4- metil-1,3-fenileno)biscarbamato, 1,6-hexanodiilbiscarbamato de bis[4-(vinilóxi) butil] ou trimelitato de tris[4-(vinilóxi)butil].
Desses agentes de reticulação preferidos, divinil benzeno, bis[4- (vinilóxi)butil]tereftalato e tereftalato de bis[[4-[(vinilóxi)metil]ciclohexil]metila são particularmente preferidos. Desses, o divinil benzeno é ainda mais par- ticularmente preferido como o agente de reticulação.
O iniciador da mistura de reação pode ser um radical livre ou um iniciador iônico.
Iniciadores de radical livre dentro do escopo da presente inven- ção incluem peróxidos orgânicos e compostos azo. Embora quaisquer dos peróxidos orgânicos comercialmente disponíveis possam ser utilizados, pe- róxido de terc-butila, hidroperóxido de terc-butila, peróxido de benzoíla, pe- róxido de dicumila e peróxido de lauroíla são particularmente preferidos. Similarmente, embora quaisquer compostos de iniciação azo comercial- mente disponíveis possam ser utilizados, 2,2'-azobisisobutironitrila é parti- cularmente preferida. Os iniciadores iônicos são preferivelmente iniciadores catiônicos. Iniciadores catiônicos preferidos incluem trifluoreto de boro, ete- rato de dietila de trifluoreto de boro, tricloreto de alumínio e cloreto de esta- nho (IV).
Como estabelecido acima, a mistura de reação SMP pode incluir um 5S, componente opcional. Este 5S componente da mistura de reação do polímero de memória de forma é opcional. Aquele componente opcional é um polímero de modificação. O polímero de modificação age como um ajustador de viscosidade e, adicionalmente fornece a rigidez requisitada ao polímero de memória de forma resultante. A rigidez requisitada do produto de polímero de memória de forma curada é uma rigidez que atende aos re- quisitos quantitativos mencionados em ASTM Standard Test Procedures D5045 e D6068.
O polímero de modificação da mistura de reação de polímero de memória de forma é um polímero termoplástico que é compatível com o po- límero formado pelo produto de reação de estireno e um composto de vinila. Polímeros compatíveis preferidos incluem polímeros de olefina e polímeros de estireno. Polímeros compatíveis particularmente preferidos incluem poli- estireno, poli(estireno-co-butadieno), polietileno e polipropileno. Desses, poliestireno é particularmente preferido como o polímero de modificação na mistura de reação de polímero de memória de forma.
Os constituintes da mistura de reação de polímero de memória de forma estão presentes, tal que o constituinte de monômero de estireno representa entre cerca de 30% a cerca de 95%, os constituintes de monô- mero de vinila entre cerca de 5% e cerca de 60%, o agente de reticulação constitui entre cerca de 0,5% e cerca de 5%, o iniciador está presente em uma concentração na faixa dentre cerca de 0,1% e cerca de 4% e o políme- ro de modificação, se presente, representa entre cerca de 0,5% e cerca de 60%, todas das percentagens recitadas acima sendo em peso baseadas no peso total da mistura de reação de polímero de memória de forma.
Preferivelmente, os constituintes da mistura de reação de polí- mero de memória de forma estão presentes nas seguintes faixas de con- centração, novamente reportados como percentagem em peso, baseados no peso total da mistura de reação: monômero de estireno, cerca de 40% a cerca de 85%; monômero de vinila, cerca de 5% a cerca de 20%; agente de reticulação, cerca de 0,6% a cerca de 3%; iniciador, cerca de 0,5% a cerca de 3%; e polímero de modificação, se presente cerca de 5% a cerca de 50%.
Mais preferivelmente, os constituintes da mistura de reação de polímero de memória de forma incluem entre cerca de 50% e cerca de 80% de monômero de estireno, entre cerca de 5% e cerca de 14% de monômero de vinila; entre cerca de 1% e cerca de 2,5% de iniciador; e, se presente, entre cerca de 10% e cerca de 40% de polímero de modificação. Como pre- viamente, essas percentagens são em peso, baseadas no peso total da mistura de reação de memória de forma.
A mistura de reação de polímero de memória de forma é polime- rizada reagindo-se a mistura em uma temperatura na faixa dentre cerca de 20°C e cerca de 150°C e uma pressão na faixa dentre cerca de 101,3 KPa (14,7 psi) e cerca de 344,7 KPa (50 psi) durante um período de tempo na faixa dentre cerca de 2 segundos e 4 dias para produzir um polímero de memória de forma reticulada.
Em uma modalidade preferida, a reação de polimerização, para produzir polímero de memória de forma de termocura da presente invenção, ocorre em uma temperatura na faixa dentre 50°C e cerca de 110°C e uma pressão na faixa dentre cerca de 101,3 KPa (14,7 psi) e cerca de 172,4 KPa (25 psi) durante um período dentre cerca de 1 minuto e 3 dias.
Mais preferivelmente, as condições de reação de polimerização nas quais o polímero de memória de forma de termocura é formado da mis- tura de reação de polímero de memória de forma é uma temperatura na fai- xa dentre cerca de 65°C e cerca de 75°C, uma pressão na faixa de cerca de 101,3 KPa (14,7 psi) durante uma faixa dentre cerca de 4 horas e cerca de 1,25 dias.
O fenômeno de memória de forma na adjacência de Tg e a ca- pacidade de fixar o valor de Tg por variação da composição durante uma faixa muito ampla de temperaturas permite contemplação de numerosas aplicações em variados usos quando a termorreversibilidade de uma forma geométrica é o objetivo desejado. Os seguintes usos para o polímero de memória de forma desta invenção são citados para orientação e não de uma maneira restritiva:
Moldes para fabricação de lentes oftálmicas, por exemplo fabri- cação de lentes de contato, de óculos ou interoculares; uma superfície de- formável de um molde ágil, por exemplo para a fabricação de lentes oftálmi- cas; molde para fabricação de compósito; dispositivos de disposição estru- tural para sistemas remotos; jogos e brinquedos; artigos domésticos; unida- des de ornamentação e arte; dispositivos e instrumentos médicos e para- médicos; instrumentos termossensitivos e dispositivos de segurança; equi- pamento de escritório; equipamento de jardim; artigos educativos; brincadei- ras, piadas e itens de novidade; acessórios de construção; acessórios de higiene; acessórios automotivos; películas e folhas para alojamento e em- pacotamento retraíveis; material de acoplamento para tubos de diferentes diâmetros; acessórios de jogos de construção; jogos flexíveis; acessórios de modelo de escala; brinquedos de banho; suplementos de sapatos e botinas; acessórios de esquiagem; dispositivos de sucção para limpadores a vácuo; acessórios de fabricação de pastelaria; artigos de acampamento; cabide de casaco adaptável; redes e películas retratáveis; persiana de janela sensiti- va; articulação de bloqueios e isolação; fusão; dispositivos de alarme; aces- sórios de escultura; acessórios de cabeleireiro feminino adaptáveis; placas para Braille que podem ser apagadas; próteses médicas; dispositivos orto- pédicos; mobilhas; réguas deformáveis; e matriz de impressão recuperável.
Os seguintes exemplos são fornecidos para ilustrar o escopo da presente invenção. Por isso esses exemplos são mencionados para propó- sitos apenas ilustrativos, a invenção não deve ser acreditada ser limitada a eles.
Exemplo 1
Uma mistura de reação polimérica foi formulada misturando-se neodecanoato de vinila (7%), benzeno de divinila (1%), e estireno (90%) aleatoriamente a fim de produzir uma solução clara. Peróxido de benzoíla (2%) foi em seguida adicionado à solução resultante (todos os percentuais de composição são em peso). A solução resultante foi mantida resfriada em um refrigerador antes do uso. Para preparar o polímero de memória de for- ma (SMP), a mistura de reação formulada acima foi injetada por seringa em um molde fabricado com duas placas de vidro 35,5 cm (14") por 35,5 cm (14") separadas por espaçador Viton. As duas lâminas de vidro foram man- tidas juntas por grampos em torno das bordas. O espaçador Viton também age como selante no molde. A amostra foi em seguida aquecida em um for- no mantido em pressão atmosférica e uma temperatura de 75°C durante 24 horas. Depois a amostra foi curada durante o período de tempo especifica- do, foi removida do forno e imediatamente transferida a um banho de água quente. A temperatura da água usada foi de cerca de 60°C. A lâmina de SMP formada foi desmoldada sob a água quente aplicando-se uma ligeira força de alavanca nas bordas do molde. A lâmina de SMP liberada foi em seguida deixada secar e congelar em temperatura ambiente.
Na conclusão deste processo de polimerização uma lâmina lim- pa de um polímero de memória de forma curada foi obtida.
Exemplo 2
Uma mistura de reação polimérica foi formulada misturando-se neodecanoato de vinila (7%), benzeno de divinila (1%), e estireno (60%) aleatoriamente a fim de formar uma solução incolor. Grânulos de poliestire- no (30%) foram em seguida adicionados à solução resultante. A mistura re- sultante foi então deixada assentar-se em temperatura ambiente com agita- ção ocasional até todos os grânulos de poliestireno serem dissolvidos para fornecer uma solução clara, viscosa. Peróxido de benzoíla (2%) foi então adicionado à solução resultante (todos os percentuais de composição são em peso). A mistura resultante foi ultrassonicada em temperatura ambiente durante 15 minutos para produzir uma solução clara. A solução resultante foi mantida resfriada em um refrigerador antes do uso. Para preparar o po- límero de memória de forma (SMP), a mistura de reação formulada acima foi injetada por seringa em um molde fabricado com duas placas de vidro 35,5 cm (14") por 35,5 cm (14") separadas por espaçador Viton. As duas lâminas de vidro foram mantidas juntas por grampos em torno das bordas. O espa- çador Viton também age como selante no molde. A amostra foi em seguida aquecida a 75°C em pressão atmosférica durante 24 horas. Depois a amos- tra foi curada durante o período de tempo especificado, foi removida do for- no e imediatamente transferida a um banho de água quente. A temperatura da água usada foi de cerca de 60°C. A lâmina de SMP formada foi desmol- dada sob a água quente aplicando-se uma ligeira força de alavanca nas bordas do molde. A lâmina de SMP liberada foi em seguida deixada secar e congelar em temperatura ambiente.
Na conclusão deste processo de polimerização uma lâmina lim- pa de um polímero de memória de forma curada foi obtida.
A modalidade e exemplos acima são fornecidos para ilustrar o escopo e espírito da presente invenção. Essas modalidades e exemplos tornar-se-ão evidentes para aqueles versados na técnica, outras modalida- des e exemplos. Aquelas outras modalidades e exemplos estão dentro da contemplação da presente invenção. Portanto, a presente invenção será limitada somente pelas reivindicações anexas.
Claims (20)
1. Polímero de memória de forma, caracterizado pelo fato de compreender um produto de reação de estireno, um composto de vinila ex- ceto estireno e cerca de 0,5 a cerca de 5% em peso de um agente de reticu- lação multifuncional e um iniciador.
2. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindicação -1, caracterizado pelo fato de o referido produto de reação compreende ainda um polímero de modificação.
3. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindicação -1, caracterizado pelo fato de que o referido composto de vinila é neodecano- ato de vinila, benzoato de vinila, propionato de vinila, estearato de vinila, um metilestireno, estearato de 4-(vinilóxi)butila ou uma piridina de vinila.
4. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindicação -1, caracterizado pelo fato de que o referido agente de reticulação é difuncio- nal.
5. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindicação -4, caracterizado pelo fato de que o referido agente de reticulação difuncional é benzeno de divinila, bis(4-(vinilóxi)butil)tereftalato ou tereftalato de bis(4- ((vinilóxi)metil)ciclohexil)metila.
6. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindicação -1, caracterizado pelo fato de que o referido iniciador é um iniciador de radical livre ou iniciador iônico.
7. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindicação -6, caracterizado pelo fato de que o referido iniciador é um iniciador de radical livre.
8. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindicação -7, caracterizado pelo fato de que o referido iniciador de radical livre é um peróxido orgânico.
9. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindicação -6, caracterizado pelo fato de que o referido iniciador é um iniciador catiônico.
10. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindica- ção 2, caracterizado pelo fato de que o referido polímero de modificação é um polímero termoplástico compatível com o referido polímero formado pelo produto de reação do referido estireno e do referido composto de vinila.
11. Polímero de memória de forma, caracterizado pelo fato de que compreende um produto de reação polimérico de estireno, um composto de vinila selecionado do grupo consistindo em neodecanoato de vinila, ben- zoato de vinila, propionato de vinila, estearato de vinila, um metilestireno, uma piridina de vinila e estearato de butila de 4-(vinilóxi), um agente de reti- culação difuncional e um radical livre ou um iniciador catiônico.
12. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindica- ção 10, caracterizado pelo fato de que o referido agente de reticulação di- funcional é selecionado do grupo consistindo em benzeno de divinila, terefta- Iato de bis[4-(vinilóxi)butila] e tereftalato de bis[[(4-[vinilóxi)metil]ciclo- hexil]metila].
13. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindica- ção 12, caracterizado pelo fato de que o referido radical livre ou iniciador catiônico é selecionado do grupo consistindo em peróxido de t-butila, hidro- xiperóxido de t-butila, peróxido de benzoíla, peróxido de dicumila, peróxido de lauroíla, 2,2'-azobisisobutironitrila, trifloreto de boro, eterato de dietila de trifluoreto de boro, tricloreto de alumínio e cloreto de estanho (IV).
14. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindica- ção 13, caracterizado pelo fato de que o referido produto de reação inclui um termoplástico compatível com o produto de reação do referido estireno e re- ferido composto de vinila.
15. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindica- ção 13, caracterizado pelo fato de que o referido termoplástico é poliestireno ou uma poliolefina.
16. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindica- ção 13, caracterizado pelo fato de que o referido composto de vinila é neo- decanoato de vinila, o referido agente de reticulação difuncional é benzeno de divinila e o referido iniciador é selecionado do grupo consistindo em peró- xido de dicumila, peróxido de benzoíla e benzeno de lauroíla.
17. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindica- ção 16, caracterizado pelo fato de que o referido produto de reação inclui poliestireno.
18. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizado pelo fato de que a referida mistura de reação é polime- rizada em uma temperatura na faixa dentre cerca de 20°C e cerca de 150°C e uma pressão na faixa dentre cerca de 101,3 KPa (14,7 psi) e 344,7 KPa (50 psi) durante um período de tempo na faixa dentre cerca de 2 segundos e cerca de 4 dias.
19. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindica- ção 11, caracterizado pelo fato de que o referido estireno compreende entre cerca de 30% e cerca de 95%; o referido composto de vinila compreende entre cerca de 5% e cerca de 60%; o referido agente de reticulação difuncio- nal compreende entre cerca de 0,5% e cerca de 5% e o referido iniciador compreende entre cerca de 0,1% e cerca de 4%, as referidas percentagens sendo em peso, baseadas no peso total da referida mistura de reação de polímero de memória de forma.
20. Polímero de memória de forma de acordo com a reivindica- ção 14, caracterizado pelo fato de que o referido estireno compreende entre cerca de 40% e cerca de 85%; o referido composto de vinila compreende entre cerca de 5% e cerca de 20%; o referido agente de reticulação difuncio- nal compreende entre cerca de 0,6% e cerca de 3%; o referido iniciador compreende entre cerca de 0,5% e cerca de 3%; e o referido termoplástico compreende entre cerca de 5% e cerca de 50%, as referidas percentagens sendo em peso, baseadas no peso total da referida mistura de reação de polímero de memória de forma.
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US20040030062A1 (en) * | 2002-05-02 | 2004-02-12 | Mather Patrick T. | Castable shape memory polymers |
US7794494B2 (en) | 2002-10-11 | 2010-09-14 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Implantable medical devices |
ATE534704T1 (de) | 2002-10-11 | 2011-12-15 | Univ Connecticut | Vernetztes polycycloocten |
US7524914B2 (en) | 2002-10-11 | 2009-04-28 | The University Of Connecticut | Shape memory polymers based on semicrystalline thermoplastic polyurethanes bearing nanostructured hard segments |
JP4530990B2 (ja) * | 2002-10-11 | 2010-08-25 | ユニバーシティ オブ コネチカット | 形状記憶特性を有するアモルファス及び半結晶質ポリマーのブレンド |
US7976936B2 (en) * | 2002-10-11 | 2011-07-12 | University Of Connecticut | Endoprostheses |
EP2260882B1 (en) * | 2002-10-11 | 2020-03-04 | Boston Scientific Limited | Implantable medical devices |
US20040119174A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-06-24 | Hofmann Gregory J. | Method for forming ophthalmic lenses using reusable molds |
CA2536357A1 (en) | 2003-05-29 | 2004-12-23 | The Scripps Research Institute | Targeted delivery to legumain-expressing cells |
US7276195B1 (en) * | 2003-06-05 | 2007-10-02 | Cornerstone Research Group | Maleimide based high temperature shape memory polymers |
ES2386994T3 (es) | 2003-06-10 | 2012-09-10 | Neomedix Corporation | Dispositivo de corte tubular |
ES2420684T3 (es) | 2003-06-10 | 2013-08-26 | Neomedix Corporation | Dispositivo para el tratamiento del glaucoma y otros procedimientos quirúrgicos y método para su fabricación |
US8039572B2 (en) * | 2004-05-06 | 2011-10-18 | Cornerstone Research Group, Inc. | Shape memory cyanate ester copolymers |
WO2007070877A2 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Cornerstone Research Group, Inc. | Shape memory epoxy copolymers |
US7717893B2 (en) | 2004-06-04 | 2010-05-18 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery elastomer |
US7905872B2 (en) | 2004-06-04 | 2011-03-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate |
US8721822B2 (en) | 2004-06-04 | 2014-05-13 | Cornerstone Research Group, Inc. | Method of making and using shape memory polymer composite patches |
EP1755871B1 (en) * | 2004-06-04 | 2012-01-04 | Cornerstone Research Group, Inc. | Method of using shape memory polymer composite patches |
US8808479B2 (en) | 2004-06-04 | 2014-08-19 | Cornerstone Research Group, Inc. | Method of making and using shape memory polymer composite patches |
US20080315466A1 (en) * | 2004-06-04 | 2008-12-25 | Cornerstone Research Group, Inc. | High Speed Manufacturing Using Shape Memory Polymer Composites |
US7981229B2 (en) * | 2004-06-04 | 2011-07-19 | Cornerstone Research Group, Inc | Method of making and using shape memory polymer patches |
US11820852B2 (en) | 2004-08-16 | 2023-11-21 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Shape memory polymers |
US9051411B2 (en) | 2004-08-16 | 2015-06-09 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Shape memory polymers |
EP1799771A2 (en) * | 2004-10-06 | 2007-06-27 | Cornerstone Research Group, Inc. | Light activated shape memory co-polymers |
US7399291B2 (en) * | 2004-12-02 | 2008-07-15 | Syntheon, Llc. | Catheter for treatment of total occlusions and methods for manufacture and use of the catheter |
CA2593471A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-07-06 | University Of Connecticut | Shape memory polymer orthodontic appliances, and methods of making and using the same |
US7188498B2 (en) * | 2004-12-23 | 2007-03-13 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Reconfigurable tools and/or dies, reconfigurable inserts for tools and/or dies, and methods of use |
US8419701B2 (en) | 2005-01-10 | 2013-04-16 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with stretch zones comprising slow recovery elastic materials |
WO2006081068A1 (en) | 2005-01-26 | 2006-08-03 | The Procter & Gamble Company | Disposable pull-on diaper having a low force, slow recovery elastic waist |
US20070079911A1 (en) * | 2005-10-12 | 2007-04-12 | Browne Alan L | Method for erasing stored data and restoring data |
US20100137554A1 (en) * | 2005-11-22 | 2010-06-03 | Hreha Richard D | Shape memory cyanate ester copolymers |
US8720722B2 (en) | 2005-12-15 | 2014-05-13 | Cornerstone Research Group, Inc. | Venting mechanism for containers |
WO2008127806A1 (en) | 2007-03-07 | 2008-10-23 | Cornestone Research Group, Inc. | Venting mechanisms for containers |
US20090095865A1 (en) * | 2006-05-01 | 2009-04-16 | Cornerstone Research Group, Inc. | Device for Securely Holding Objects in Place |
WO2008108863A2 (en) * | 2006-06-23 | 2008-09-12 | Cornerstone Research Group, Inc. | Locking device using shape memory materials |
US7586685B2 (en) * | 2006-07-28 | 2009-09-08 | Dunn Douglas S | Microlens sheeting with floating image using a shape memory material |
KR101419730B1 (ko) | 2006-08-03 | 2014-07-15 | 더 보드 오브 트러스티스 오브 더 리랜드 스탠포드 쥬니어 유니버시티 | 반흔 및/또는 켈로이드의 치료 또는 예방을 위한 디바이스 및 붕대와 그것을 위한 방법 및 키트 |
CN100406510C (zh) * | 2006-09-07 | 2008-07-30 | 四川大学 | 聚烯烃/苯乙烯系弹性体共混型形状记忆材料及制备方法 |
CN100478566C (zh) * | 2007-03-12 | 2009-04-15 | 哈尔滨工业大学 | 形状记忆复合材料铰链驱动展开装置 |
JP4970107B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2012-07-04 | 新日鐵化学株式会社 | 可溶性多官能ビニル芳香族共重合体及びその製造方法 |
EP2094776A4 (en) | 2007-04-13 | 2010-06-09 | Cornerstone Res Group Inc | COMPOSITE SELF-HEALING SYSTEM |
US8628838B2 (en) | 2007-04-20 | 2014-01-14 | GM Global Technology Operations LLC | Multilayer thermo-reversible dry adhesives |
US8685528B2 (en) * | 2007-04-20 | 2014-04-01 | GM Global Technology Operations LLC | Shape memory polymer and adhesive combination and methods of making and using the same |
US8618238B2 (en) * | 2007-04-20 | 2013-12-31 | GM Global Technology Operations LLC | Shape memory epoxy polymers |
US8012292B2 (en) * | 2007-05-23 | 2011-09-06 | GM Global Technology Operations LLC | Multilayer adhesive for thermal reversible joining of substrates |
US8236129B2 (en) * | 2007-05-23 | 2012-08-07 | GM Global Technology Operations LLC | Attachment pad with thermal reversible adhesive and methods of making and using the same |
US9358009B2 (en) | 2007-08-03 | 2016-06-07 | Neodyne Biosciences, Inc. | Skin straining devices and methods |
US8592640B2 (en) | 2009-08-11 | 2013-11-26 | Neodyne Biosciences, Inc. | Devices and methods for dressing applicators |
US8888819B2 (en) * | 2007-08-31 | 2014-11-18 | DePuy Synthes Products, LLC | Connector for securing an offset spinal fixation element |
US7976665B2 (en) * | 2007-10-04 | 2011-07-12 | GM Global Technology Operations LLC | Method of minimizing residue adhesion for thermo-reversible dry adhesives |
CN101186742B (zh) * | 2007-11-14 | 2010-07-07 | 哈尔滨工业大学 | 形状记忆复合材料及其制备方法 |
US8323257B2 (en) | 2007-11-21 | 2012-12-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate and method for making the same |
US8418967B2 (en) | 2008-02-21 | 2013-04-16 | Cornerstone Research Group, Inc. | Passive adaptive structures |
WO2009137143A1 (en) * | 2008-02-21 | 2009-11-12 | Cornerstone Research Group, Inc. | Passive adaptive structures |
US8710166B2 (en) | 2008-05-30 | 2014-04-29 | Cornerstone Research Group, Inc. | Shape memory polymers formed by self-crosslinking of copolymers |
US20100042202A1 (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | Kamal Ramzipoor | Composite stent having multi-axial flexibility |
US10898620B2 (en) | 2008-06-20 | 2021-01-26 | Razmodics Llc | Composite stent having multi-axial flexibility and method of manufacture thereof |
US8206635B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-06-26 | Amaranth Medical Pte. | Stent fabrication via tubular casting processes |
US8881369B2 (en) | 2008-07-02 | 2014-11-11 | Brandon Charles Kirby | Methods for using a reusable quick release fastener system |
US8093340B2 (en) * | 2008-07-24 | 2012-01-10 | GM Global Technology Operations LLC | High strength reversible noncovalent adhesion methods for a solid polymer-polymer interface |
US8641850B2 (en) * | 2008-07-29 | 2014-02-04 | GM Global Technology Operations LLC | Polymer systems with multiple shape memory effect |
US8198369B2 (en) * | 2008-08-05 | 2012-06-12 | GM Global Technology Operations LLC | Shape memory polymers with surface having dangling adhesive polymeric chains and methods of making and using the same |
US20100041778A1 (en) * | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Composite Technology Development, Inc. | Reconfigurable polymeric foam structure |
US20100078837A1 (en) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | Pugh Randall B | Apparatus and method for formation of an energized ophthalmic device |
JP5511287B2 (ja) * | 2008-09-30 | 2014-06-04 | Hoya株式会社 | プラスチックレンズの製造方法 |
US8277594B2 (en) * | 2008-10-21 | 2012-10-02 | GM Global Technology Operations LLC | Self-cleaning dry adhesives |
US8198349B2 (en) | 2008-11-18 | 2012-06-12 | GL Global Technology Operations LLC | Self-healing and scratch resistant shape memory polymer system |
US8057891B2 (en) * | 2009-01-26 | 2011-11-15 | GM Global Technology Operations LLC | Remote activation of thermo-reversible dry adhesives |
US8795464B2 (en) * | 2009-02-09 | 2014-08-05 | GM Global Technology Operations LLC | Reversible welding process for polymers |
US8043459B2 (en) * | 2009-02-24 | 2011-10-25 | GM Global Technology Operations LLC | Reversible dry adhesives for wet and dry conditions |
US8395093B1 (en) | 2010-04-06 | 2013-03-12 | Cornerstone Research Group, Inc. | Conductive elastomeric heater with expandable core |
WO2011139595A2 (en) | 2010-04-27 | 2011-11-10 | Medtronic, Inc. | Elongated biodegradable depot for sustained drug release to treat chronic pelvic pain |
AU2011285554C1 (en) * | 2010-08-06 | 2016-05-12 | Endoshape, Inc. | Radiopaque shape memory polymers for medical devices |
EP2423104A1 (en) | 2010-08-27 | 2012-02-29 | Cornerstone Research Group, Inc. | Passive adaptive structures |
US8951375B2 (en) | 2010-11-11 | 2015-02-10 | Spirit Aerosystems, Inc. | Methods and systems for co-bonding or co-curing composite parts using a rigid/malleable SMP apparatus |
US8815145B2 (en) | 2010-11-11 | 2014-08-26 | Spirit Aerosystems, Inc. | Methods and systems for fabricating composite stiffeners with a rigid/malleable SMP apparatus |
US8974217B2 (en) | 2010-11-11 | 2015-03-10 | Spirit Aerosystems, Inc. | Reconfigurable shape memory polymer tooling supports |
US8734703B2 (en) | 2010-11-11 | 2014-05-27 | Spirit Aerosystems, Inc. | Methods and systems for fabricating composite parts using a SMP apparatus as a rigid lay-up tool and bladder |
JP5763206B2 (ja) * | 2010-11-11 | 2015-08-12 | スピリット アエロシステムズ,アイエヌシー. | 剛性/展性のあるsmp装置を使用して複合部品を相互結合または相互硬化する方法およびシステム |
US9017305B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-04-28 | The Procter Gamble Company | Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration |
KR101944844B1 (ko) | 2011-01-07 | 2019-02-01 | 네오다인 바이오사이언시스, 인코포레이티드 | 상처 또는 피부 치료 장치 및 방법 |
KR102068212B1 (ko) | 2011-03-03 | 2020-01-20 | 네오다인 바이오사이언시스, 인코포레이티드 | 피부 치료 장치 및 방법 |
WO2012122320A2 (en) * | 2011-03-07 | 2012-09-13 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Shape memory polymer intraocular lenses |
WO2012125360A2 (en) | 2011-03-17 | 2012-09-20 | A. Raymond Et Cie | Smart material actuated fasteners |
US9493643B2 (en) | 2011-05-06 | 2016-11-15 | Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College | Thermosetting shape memory polymers with ability to perform repeated molecular scale healing |
US9408941B2 (en) | 2011-09-20 | 2016-08-09 | Kci Licensing, Inc. | Tissue treatment systems and methods having a non-tactile-stimulus-activated, macroscopically-deforming material |
US10561359B2 (en) | 2011-12-02 | 2020-02-18 | Neodyne Biosciences, Inc. | Elastic devices, methods, systems and kits for selecting skin treatment devices |
US10213350B2 (en) | 2012-02-08 | 2019-02-26 | Neodyne Biosciences, Inc. | Radially tensioned wound or skin treatment devices and methods |
US9872799B2 (en) | 2012-04-24 | 2018-01-23 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Intraocular device for dual incisions |
JP6054514B2 (ja) | 2012-04-24 | 2016-12-27 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ コロラド,ア ボディー コーポレイトTHE REGENTS OF THE UNIVERSITY OF COLORADO,a body corporate | 改変された二重ブレード切断システム |
US10682254B2 (en) | 2012-04-24 | 2020-06-16 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Intraocular device for dual incisions |
US9527947B2 (en) | 2012-10-11 | 2016-12-27 | The Hong Kong Polytechnic University | Semi-crystalline shape memory polymer and production method thereof |
CN102898738B (zh) * | 2012-10-26 | 2014-05-28 | 泰亚鞋业股份有限公司 | 一种记忆泡棉运动鞋鞋底配方及制造方法 |
JP2016508536A (ja) | 2013-02-08 | 2016-03-22 | エンドゥーシェイプ インコーポレイテッド | 医療機器のための放射線不透過性ポリマー |
WO2015119688A2 (en) | 2013-11-18 | 2015-08-13 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Shape-memory-self-healing polymers (smshps) |
CN104004118B (zh) * | 2014-06-12 | 2016-08-31 | 哈尔滨工业大学 | 多段刺激回复的形状记忆聚苯乙烯材料及其制备方法 |
CN104086791B (zh) * | 2014-06-18 | 2017-06-20 | 哈尔滨工业大学 | 一种光学特性可控形状记忆聚合物薄膜及其制备方法 |
BR112018008915A2 (pt) | 2015-11-02 | 2018-11-27 | 3M Innovative Properties Co | aparelho ortodôntico com memória de formato contínuo |
CN113101047B (zh) | 2015-12-23 | 2023-08-04 | 科罗拉多大学董事会法人团体 | 眼科刀和使用方法 |
US10779991B2 (en) | 2015-12-23 | 2020-09-22 | The Regents of the University of Colorado, a body corporated | Ophthalmic knife and methods of use |
CN105859972B (zh) * | 2016-04-29 | 2019-01-22 | 哈尔滨工业大学 | 一种双重和多重形状记忆的苯乙烯基聚合物及其制备方法 |
EP3266726B1 (en) | 2016-07-07 | 2019-08-21 | Sartorius Stedim Fmt Sas | Container for transporting a biopharmaceutical fluid comprising a shape memory material and method for transporting a biopharmaceutical fluid |
EP3266727B1 (en) | 2016-07-07 | 2020-10-21 | Sartorius Stedim Fmt Sas | System for expanding or collapsing a pouch comprising a shape memory material and method for receiving and transporting biopharmaceutical fluid |
CN106772728B (zh) * | 2016-12-12 | 2019-08-27 | 云南科威液态金属谷研发有限公司 | 可变形镜面 |
TWI764370B (zh) * | 2017-01-25 | 2022-05-11 | 荷蘭商耐克創新有限合夥公司 | 模具、對製品進行成型的方法及將熱成型材料形成為模具的方法 |
CA3053750A1 (en) | 2017-02-16 | 2018-08-23 | Neomedix Corporation | Devices, systems and methods for minimally invasive glaucoma surgery |
CN107189006B (zh) * | 2017-06-23 | 2020-03-31 | 江苏锐康新材料科技有限公司 | 一种丙烯酸酯树脂形状记忆智能材料及其制备方法和应用 |
SG11202006373XA (en) * | 2018-01-03 | 2020-07-29 | Becton Dickinson Co | Shape-memory alloy molding parts |
DE102018005428A1 (de) * | 2018-07-10 | 2020-01-16 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren und Vorrichtung zur Programmierung von Polymer-Formteilen aus Formgedächtnispolymeren |
CN109259283A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-01-25 | 商秀华 | 一种用于制备艺术造型食品的模具及制备工艺 |
WO2021113399A1 (en) | 2019-12-04 | 2021-06-10 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | An ophtalmic knife |
KR102375793B1 (ko) | 2020-05-11 | 2022-03-16 | 울산과학기술원 | 다공성 형상 기억 중합체 및 이의 제조 방법 |
US11877954B2 (en) | 2022-03-16 | 2024-01-23 | Sight Sciences, Inc. | Devices and methods for intraocular tissue manipulation |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3383336A (en) * | 1966-06-27 | 1968-05-14 | Kuyama Hiroshi | Resinous insoluble reaction products |
US5506300A (en) | 1985-01-04 | 1996-04-09 | Thoratec Laboratories Corporation | Compositions that soften at predetermined temperatures and the method of making same |
JPH0678550B2 (ja) | 1986-07-09 | 1994-10-05 | 旭電化工業株式会社 | すすぎ助剤組成物 |
JPH0764966B2 (ja) * | 1987-01-22 | 1995-07-12 | 旭化成工業株式会社 | 形状記憶性樹脂材料 |
US5189110A (en) * | 1988-12-23 | 1993-02-23 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Shape memory polymer resin, composition and the shape memorizing molded product thereof |
US5269105A (en) * | 1992-09-29 | 1993-12-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of generating a toric surface on a molding tool |
DE69731444T2 (de) * | 1996-04-03 | 2005-10-13 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | Alkyliertes poröses harz, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
EP0831119A2 (en) * | 1996-09-18 | 1998-03-25 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Corsslinkable polymer composition, molded article therefrom, process for the preparation thereof, crosslinked nonwoven cloth, and process for the preparation thereof |
KR100382568B1 (ko) | 1998-02-23 | 2003-05-09 | 메사츄세츠 인스티튜트 어브 테크놀로지 | 생물분해성 형상기억 중합체 |
ZA991938B (en) * | 1998-03-11 | 2000-09-10 | Dow Chemical Co | Structures and fabricated articles having shape memory made from alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered aliphatic vinyl or vinylidene interpolymers. |
-
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