JP2004521172A - 形状記憶スチレンコポリマー - Google Patents
形状記憶スチレンコポリマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004521172A JP2004521172A JP2002559469A JP2002559469A JP2004521172A JP 2004521172 A JP2004521172 A JP 2004521172A JP 2002559469 A JP2002559469 A JP 2002559469A JP 2002559469 A JP2002559469 A JP 2002559469A JP 2004521172 A JP2004521172 A JP 2004521172A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- shape memory
- memory polymer
- vinyl
- initiator
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/0048—Moulds for lenses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/38—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor characterised by the material or the manufacturing process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C61/00—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
- B29C61/06—Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory
- B29C61/0608—Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory characterised by the configuration or structure of the preforms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00038—Production of contact lenses
- B29D11/00125—Auxiliary operations, e.g. removing oxygen from the mould, conveying moulds from a storage to the production line in an inert atmosphere
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00038—Production of contact lenses
- B29D11/00125—Auxiliary operations, e.g. removing oxygen from the mould, conveying moulds from a storage to the production line in an inert atmosphere
- B29D11/00192—Demoulding, e.g. separating lenses from mould halves
- B29D11/00221—Demoulding, e.g. separating lenses from mould halves using prying means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00432—Auxiliary operations, e.g. machines for filling the moulds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/0048—Moulds for lenses
- B29D11/00548—Moulds for lenses with surfaces formed by films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/0048—Moulds for lenses
- B29D11/00557—Moulds for lenses with deformable mould walls, e.g. to make lenses with different shapes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C61/00—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
- B29C61/06—Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2101/00—Use of unspecified macromolecular compounds as moulding material
- B29K2101/10—Thermosetting resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0072—Roughness, e.g. anti-slip
- B29K2995/0073—Roughness, e.g. anti-slip smooth
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
- Prostheses (AREA)
Abstract
Description
【0001】
関連出願
本出願は、2001年1月24日に出願の米国仮特許出願第60/263,986号の優先権を主張するものであり、両方の特許出願に言及することを以ってそれらの内容を本明細書の一部とする。
【0002】
本発明の分野
本発明は、スチレン、ビニル化合物、多官能架橋剤、及び開始剤の反応生成物を含む形状記憶ポリマーに関連する。具体的には、本発明は、コンタクトレンズとして用いられるポリマーと相溶性であるため、特にコンタクトレンズの製造に用いられるコンタクトレンズの型として用いることができる形状記憶ポリマー熱硬化性樹脂に関する。
【0003】
本発明の背景
近年、コンタクトレンズの使用は急増している。これは、コンタクトレンズの製造能力の増大に関連している。この製造能力の増大は、実際のコンタクトレンズ製造の重要なステップの改良を含む多くの製造技術の発達によるものである。
【0004】
コンタクトレンズを製造する現在の方法はモールディングによるものである。モールディングでは、極めて平滑な表面を形成するためにダイヤモンドポイントの回転等により製造される外側雄型金属インサート及び雌型金属インサートが雄型のプラスチックの型及びメス型のプラスチックの型を受容する。実際、コンタクトレンズは、雄型のプラスチック型部材と雌型のプラスチック型部材との間で成形される。本発明の目的は、このようにコンタクトレンズを製造することである。
【0005】
プラスチック型部材を使用することにより、多くのコンタクトレンズの品質の問題点を解消できるが、プラスチック型部材を使用すると製造コストが嵩む。特に、コンタクトレンズの取り外しステップでは、雄型の型部材と雌型の型部材との間にプライフィンガー(pry fingeres)を挿入する。プライフィンガーを広げると型部材が分離する。しかしながら、この方法は、コンタクトレンズの型部材の縁が欠けたりすることがあり、不適格のコンタクトレンズの製造につながる。
【0006】
現在のコンタクトレンズ型の別の欠点は、コンタクトレンズの製造時の高い熱力学的条件である。現在のコンタクトレンズの型は、高温高圧で行われる射出成形で製造される。コンタクトレンズを成形する温度及び圧力を下げると、製造コストを低減でき、それと同時にコンタクトレンズの品質が上がる。
【0007】
特定のコンタクトレンズのデザインの製造に関連した上記した製造上の問題点に加えて、注文生産のコンタクトレンズ製造に関連する製造コストが相当高いことを理解されたい。視力矯正(視力の度数、乱視の度数、及び軸)のそれぞれのタイプについて1つのタイプのインサートが必要であり、多数の射出成形インサートを容易しなければならない。加えて、角膜形状や波面収差にレンズを調節することを含む注文品コンタクトレンズの製造工程では追加のインサートが必要である。
【0008】
必要とされる極めて多数の金属インサートの製造には費用も時間もかかる。更に、製造中の金属インサートの交換にも時間及び費用がかかる。従って、コンタクトレンズ成形技術の改良のために、当分野でプレスの要望があるのが明らかである。
【0009】
当分野では、コンタクトレンズの製造に用いられる器具の形状を変えることが望まれている。米国特許第6,086,204号に、熱可塑性コンタクトレンズを形成するために形状を変化することができる熱ダイが開示されている。もちろん、この発明は、上記した問題点の全てを解消できるものではない。ダイの製造を型の製造から取り除くことができないだけではなく、上記した特許に開示された形状を調節可能なダイは、熱可塑性コンタクトレンズの製造には利用することができない。
【0010】
形状記憶ポリマー(SMP)が約20年前に開発され、過去10年はこれを商業利用することが主題であった。SMPの名称は、形状が変形した後、元の記憶された形状に戻る能力に由来する。プレフォームされたSMPは、そのガラス転移温度(Tg)よりも低い或いは高い温度であらゆる所望の形状に変形することができる。Tgよりも温度が低い場合、この処理は低温変形と呼ばれる。プラスチックの変形がTgよりも温度が高い場合、この処理は高温変形と呼ばれる。何れの場合も、SMPがそのTgよりも低い温度に維持されている、或いはその温度よりも低く冷却されている間は、所望の熱成形された形状に維持され、変形が固定される。変形が固定されると、ポリマーネットワークが熱障壁によって弛緩状態に戻ることができない。SMPはその変形された形状を、Tgよりも高い温度に加熱されるまで永遠に維持する。Tgでは、SMPに蓄積された機械的な応力が解放され、SMPがプレフォーム状態に戻る。
【0011】
数種類のポリマーが、形状記憶特性を有する。最も良く知られ、最も研究の進んだ形状記憶特性を有するポリマーはポリウレタンポリマーである。形状記憶ポリウレタンの特性及び用途についての研究が、著者Gordon、1994年、Proc of First Intl. Conf. Shape Memory and Superelastic Tech.,115頁〜120頁及び著者Tobushi他、1994年、Proc of First Intl. Conf. Shape Memory and Superelastic Tech.,109頁〜114頁に記載されている。架橋ポリエチレンホモポリマー系の別のポリマー系が、著者S. Ota、1981年、Radiat. Phys. Chem.18,81に報告されている。公開特許広報(昭63−179955)に、スチレン−ブタジエン熱可塑性ポリマー系の形状記憶特性が開示されている。公開特許広報(昭62−192440)には、ポリイソプレンの形状記憶特性も開示されている。著者Kagami他、1996年、Macromol. Rapid Communication,17頁,539頁〜543頁に記載された別の良く知られたポリマー系は、ステアリルアクリレートとアクリル酸或いはアクリル酸メチルとのコポリマーのクラスである。当分野で周知の他のSMPポリマーとして、言及ウすることを以ってその内容を本明細書の一部とする米国特許第4,831,094号に開示されているノルボルネン或いはジメタンオクタヒドロナフタレン(dimethaneoctahydronaphthalene)のホモポリマー或いはコポリマーから形成された製品が挙げられる。
【0012】
近年、形状記憶ポリマーの新たな利用法が見出された。その利用法とは、コンタクトレンズの製造に利用するコンタクトレンズの型の材料として用いることである。この利用方法については、言及することを以って本明細書の一部とする、本出願と同時出願の同時係属出願(VTN−575)に開示されている。更に、形状記憶ポリマーは、言及することを以って本明細書の一部とする米国特許出願第09/649,635号及びVTN−575に開示されているような機敏な型の成形面として機敏な型に用いることができる。
【0013】
あえて言うなら、従来の形状記憶ポリマーは、コンタクトレンズの型の効率的な製造に関連した特定の要求を満たすようにはデザインされていない。従って、形状記憶ポリマーの本出願は、そのような分野における本出願に有用な新規の形状記憶ポリマーの大きなニーズの先駆けである。
【0014】
本発明の要約
新規の形状記憶ポリマーが開発され、コタンクトレンズの製造に利用できることが分かった。特に、本発明の形状記憶ポリマーは、コンタクトレンズの形成材料であるポリマーと特に適合している。
【0015】
本発明に従って、コンタクトレンズの型の製造に有用な形状記憶ポリマーの新規のクラスが提供される。この新規のSMPは、スチレン、スチレン以外のビニル化合物、多官能架橋剤、及び開始剤の反応生成物から得られる。
【0016】
詳細な説明
本発明は、コンタクトレンズの製造に用いる型部材の材料として形状記憶ポリマーをユニークに用いる。上記した特性を有する形状記憶ポリマーを、コンタクトレンズの型部材の成形に用いることができる。従って、ポリウレタンポリマー、ノルボルネンホモポリマー、並びにノルボルネンとアルキル化、シアン化、アルコキシル化、モノ或いはジエステル化イミド、またはカルボン酸誘導体とのコポリマーを含む形状記憶ポリマーを利用することができる。加えて、コポリマーは、コモノマーとしてジメタンオクタヒドロナフタレン(dimethaneoctahydronaphthalene:DMON)を含み得る。或いは、水素化或いはハロンゲン化し得る、DMONとスチレン、アセナフタレン、或いはジクロロペンタジエンとのコポリマーはもちろん、DMONのホモポリマーを用いることができる。
【0017】
これらの既知の形状記憶ポリマーは本発明の範囲内であるが、本発明のコンタクトレンズの製造に用いられる形状記憶ポリマーは、スチレンとスチレン以外のビニル化合物とのコポリマーである新規のSMPが好ましい。
【0018】
この新規のコポリマーは、スチレン及びビニル化合物に加えて、架橋剤及び開始剤を含む反応混合物から得られる。実際、注意を払って反応混合物を調合して、得られる形状記憶ポリマーのガラス転移温度Tgを、コンタクトレンズ製造プロセスの工程温度に一致させることができる。
【0019】
本発明の好適な実施形態では、反応混合物は、スチレンである第1のモノマー、スチレン以外のビニル化合物である第2のモノマー、多官能化合物である架橋剤、及び開始剤に加えて、改質ポリマーである第5の成分を含む。
【0020】
第2のモノリマーであるスチレン以外のビニル化合物は、好ましくはビニルネオデカノエート(vinyl neodecanoate)、安息香酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルステアレートや、3−メチルスチレンまたは4−メチルスチレンの混合物であり得るメチルスチレンや、2−ビニルピリジン、3−ビニルピリジン、または4−ビニルピリジンの混合物であり得るビニルピリジンや、ラウリン酸ビニル、ビニルブチレート、ビニルアセテート、ビニルステアレート、ビニル2−フレート(vinyl 2-furate)、ビニルフェニルアセテート(vinyl phenylacetate)、ビニルカルバゾール、4−ビニルベンジルアセテート、4−ビニル安息香酸、ビニルメチルスルホン(vinyl methyl sulfone)、ビニルオクタデシルエーテル(vinyl isooctyl ether)、ビニルイソオクチルエーテル、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−N−メチルアセトアミド、1−ビニルイミダゾール、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルカプロラクタム、ビニルアゾラクトン(vinyl azolactone)、N−ビニルウレア(N-vinylurea)、4−(ビニルオキシ)ブチルステアレート、4−(ビニルオキシ)ブチルベンゾアート、4−(ビニルオキシメチル)シクロヘキシルメチルベンゾアート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、t−ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、アクリル酸、メチルアクリル酸、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、2−n−ブトキシエチルメタクリレート(2-n-butoxyethyl methacrylate)、2−シアノエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、アクリル酸デシル、ジシクロペンテニルアクリレート(dicyclopentenyl acrylate)、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート(dicyclopentenyloxyethyl acrylate)、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート(dicyclopentenyloxyethyl methacrylate)、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸2−エトキシエチル(2-ethoxyethyl methacrylate)、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート(2-(2-methoxyethoxy)ethyl acrylate)、2−(2−メトキシエトキシル)エチルメタクリレート(2-(2-methoxyethoxyl)-ethyl methacrylate)、アクリル酸2−メトキシエチル、メタクリル酸2−メトキシエチル、アクリル酸2−メトキシプロピル(2-methoxypropyl acrylate)、メタクリル酸2−メトキシプロピル(2-methoxypropyl methacrylate)、メタクリル酸オクチル、アクリル酸2−フェノキシエチル(2-phenoxyethyl acrylate)、メタクリル酸2−フェノキシエチル(2-phenoxyethyl methacrylate)、アクリル酸フェニル、アクリル酸2−フェニルエチル(2-phenylethyl acrylate)、メタクリル酸2−フェニルエチル(2-phenylethyl methacrylate)、メタクリル酸フェニル(phenyl methacrylate)、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸2,4,6−トリブロモフェニル(2,4,6-tribromophenyl acrylate)、アクリル酸ウンデシル(undecyl acrylate)、またはメタクリル酸ウンデシル(undecyl methacrylate)である。
【0021】
本発明の形状記憶ポリマーの反応混合物に用いるのに好ましいビニル化合物には、ビニルネオデカノエート(vinyl neodecanoate)、安息香酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、メチルスチレン、4−(ビニルオキシ)ブチルステアレート(4-(vinyloxy)butyl stearate)、またはビニルピリジンが特に好ましい。
【0022】
形状記憶ポリマー反応混合物の架橋剤は多官能性である。つまり、架橋剤は、少なくとも2つの重合官能性を有する化合物である。実際は、2官能架橋剤が好ましい。本発明の範囲内の架橋剤として、フマル酸ジアリル(diallyl fumarate)、ジアリルジグリコールカーボネート(diallyl diglycol carbonate)、アリルメタクリレート、ジアリルフタレート、スベリン酸ジアリル(diallyl suberate)、ジアリルテトラブロモフタレート(diallyl tetrabromophthalate)、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジビニルエーテル、N,N’−ジメタクリロイルピペラジン(N,N'-dimethacryloylpiperazine)、2,2−ジメチルプロパンジオールジメタクリレート(2,2-dimethylpropanediol dimethacrylate)、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート(dipentaerythritol pentaacrylate)、ジプロピレングリコールジメタクリレート(dipropylene glycol dimethacrylate)、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジビニルグリコール(divinyl glycol)、ジビニルセバケート(divinyl sebacate)、グリセロールトリメタクリレート(glycerol trimethacrylate)、1,5−ヘキサジエン(1,5-haxadiene)、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、N,N’−メチレンビスメタクリルアミド、1,9−ノナンジオールジメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート(pentaerythritol tetraacylate)、ペンタエリトリトールトリアクリレート(pentaerythrtol triacrylate)、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル(pentaerythritol triallyl ether)、1,5−ペンタンジオールジメタクリレート(1,5-pentanediol dimethacrylate)、ポリ(プロピレングリコール)ジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート(triethylene glycol diacrylate)、トリエチレングリコールジジメタクリレート(triethylene glycol dimethacrylate)、トリエチレングリコールジビニルエーテル(triethylene glycol divinyl ether)、1,1,1−トリメチロールエタントリメタクリレート(1,1,1-trimethylolethane trimethacrylate)、1,1,1−トリメチロールプロパンジアリルエーテル(1,1,1-trimethylolpropane diallyl ether)、1,1,1−トリメチロールプロパントリアクリレート、1,1,1−トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、1,2,4−トリビニルシクロヘキサン(1,2,4-trivinylcyclohexane)、ジビニルベンゼン、ビス(2−メタクリルオキシエチル)ホスフェート(bis(2-methacryloxyethyl)phosphate)、2,2−ビス(4−メタクリルオキシフェニル)プロパン(2,2-bis(4-methacryloxyphenyl)propane)、1,3−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジビニルエーテル(1,4-butanediol divinyl ether)、1,4−シクロヘキサンジオールジメタクリレート(1,4-cyclohexanediol dimethacrylate)、ビス[4−(ビニルオキシ)ブチル]イソフタレート(bis[4-(vinyloxy)butyl]isophthalate)、ビス[4−(ビニルオキシメチル)シクロヘキシルメチル]グルタラート(bis[4-(vinyloxymethyl)cyclohexylmethyl]glutarate)、ビス[−(ビニルオキシ)ブチル]スクシネート(bis[-(vinyloxy)butyl]succinate)、ビス((4−((−ビニルオキシ)メチル)シクロヘキシル)メチル)イソフタレート(bis((4-((-vinyloxy)methyl)cyclohexyl)methyl)isophthalate)、ビス(4−(ビニルオキシ)ブチル)テレフタレート(bis(4-(vinyloxy)butyl)terephthalate)、ビス[[(4−[(ビニルオキシ)メチル]シクロヘキシル]メチル]テレフタレート(bis[[(4-[(vinyloxy)methyl]cyclohexyl]methyl]terephthalate)、ビス[4−(ビニルオキシ)ブチル]アジパート(bis[4-vinyloxy)butyl]adipate)、ビス[4−(ビニルオキシ)ブチル](メチレンジ−1,4−フェニレン)ビスカルバメート(bis[4-(vinyloxy)butyl](methylenedi-1,4-phenylene)biscarbamate)、ビス[4−(ビニルオキシ)ブチル](4−メチル−1,3−フェニレン)ビスカルバメート(bis[4-(vinyloxy)butyl](4-methyl-1,3-phenylene)biscarbamate)、bis[4-(vinyloxy)butyl]1,6-hexanediylbiscarbamate、またはトリス[4−(ビニルオキシ)ブチル]トリメリテート(tris[4-(vinyloxy)butyl]trimellitate)が挙げられる。
【0023】
これらの好適な架橋剤の中で、ジビニルベンゼン、ビス[4−(ビニルオキシ)ブチル]テレフタレート、及びビス[[(4−[(ビニルオキシ)メチル]シクロヘキシル]メチル]テレフタレートが特に好ましい。更に、ジビニルベンゼンが架橋剤として特に好ましい。
【0024】
反応混合物の開始剤には、フリーラジカル開始剤或いはイオン開始剤を用いることができる。本発明の範囲内のフリーラジカル開始剤には、有機過酸化物及びアゾ化合物が含まれる。市販のあらゆる有機過酸化物を用いることができるが、t−ブチルペルオキシド、t−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、ジクミルペルオキシド、及び過酸化ラウロイルが特に好ましい。同様に、あらゆる市販のアゾ化合物を開始剤として用いることができるが、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルが特に好ましい。イオン開始剤には、陽イオン開始剤が好ましい。好適な陽イオン開始剤として、3フッ化ホウ素、3フッ化ホウ素ジエチルエーテラート(boron trifluoride diethyl etherate)、三塩化アルミニウム、及び塩化スズIVが挙げられる。
【0025】
上記したように、SMP反応混合物は第5のオプションの成分を含み得る。この形状記憶ポリマー反応混合物の第5の成分はオプションである。このオプションの成分は改質ポリマーである。改質ポリマーは、粘度調整剤として働き、更に得られる形状記憶ポリマーに必要な剛性を付与する。硬化した形状記憶ポリマー製品に必要な強度は、ASTMの標準検査D5045及びD6068に記載された定量的要求を満たす強度である。
【0026】
形状記憶ポリマー反応混合物の改質ポリマーは熱可塑性ポリマーであって、スチレンとビニル化合物の反応生成物によって形成されるポリマーと相溶性である。好適な相溶性ポリマーには、オレフィンポリマー及びスチレンポリマーがある。特に好適な相溶性ポリマーとして、ポリスチレン、ポリ(スチレン-コ-ブタジエン)(poly(styrene-co-butadiene))、ポリエチレン、及びポリプロピレンが挙げられる。これらの中でポリスチレンが、形状記憶ポリマー反応混合物における改質ポリマーとして特に好適である。
【0027】
形状記憶ポリマー反応混合物の構成割合は、スチレンモノマーが約30%〜95%、ビニルモノマーが約5%〜約60%、架橋剤が約0.5%〜約5%、開始剤が約0.1%〜約4%の範囲であり、改質ポリマーが含まれる場合は改質ポリマーが約0.5%〜約60%の範囲である。これらのパーセンテージは全て、形状記憶ポリマー反応混合物の全重量に基づいた重量パーセントである。
【0028】
好ましい形状記憶ポリマー反応混合物の構成割合は、スチレンモノマーが約40%〜85%、ビニルモノマーが約5%〜約20%、架橋剤が約0.6%〜約3%、開始剤が約0.5%〜約3%の範囲であり、改質ポリマーが含まれる場合は改質ポリマーが約5%〜約50%の範囲である。同様に、これらのパーセンテージは全て、形状記憶ポリマー反応混合物の全重量に基づいた重量パーセントである。
【0029】
更に好ましい形状記憶ポリマー反応混合物の構成割合は、スチレンモノマーが約50%〜80%、ビニルモノマーが約5%〜約14%、開始剤が約1%〜約2.5%の範囲であり、改質ポリマーが含まれる場合は改質ポリマーが約10%〜約40%の範囲である。同様に、これらのパーセンテージは全て、形状記憶ポリマー反応混合物の全重量に基づいた重量パーセントである。
【0030】
形状記憶ポリマー反応混合物は、温度が約20℃〜約150℃の範囲、圧力が約101.36kPa〜約344.75kPa(約14.7psi〜約50psi)の範囲、時間が約2秒〜約4日の範囲の条件で反応混合物を反応させて重合させ、架橋形状記憶ポリマーを生成する。
【0031】
好適な実施形態では、本発明の熱硬化性形状記憶ポリマーを生成するための重合反応は、温度が約50℃〜約110℃の範囲、圧力が約101.36kPa〜約172.38kPa(約14.7psi〜約25psi)の範囲、時間が約1分〜約3日の範囲の条件で実施する。
【0032】
より好ましくは、熱硬化性形状記憶ポリマーが形状記憶ポリマー反応混合物から生成される際の重合反応の条件は、温度が約65℃〜約75℃の範囲、圧力が約101.36kPa(約14.7psi)の範囲、時間が約4時間〜約1.25日の範囲である。
【0033】
Tg付近の形状記憶現象、並びに組成を変化させてTgの値を広い範囲の温度に設定できることから、幾何学的形状の熱可塑性が主目的である場合は様々な用途に用いることができる。次に示す本発明の形状記憶ポリマーの使用例は、例示目的であって限定することを目的としたものではない。使用例として、例えばコンタクトレンズ、眼鏡、眼内レンズ等の眼科用レンズの製造に用いる型、例えば眼科用レンズの製造に用いる機敏な型の変形可能な表面、複合材製造用の型、遠隔装置用の構造配置装置、ゲームや玩具、家庭用品、芸術品及び装飾品、医療用及びパラメディカル器具及び装置、熱感応性器具及び安全装置、事務用機器、園芸用品、教育用物品、トリックや悪戯などに用いる珍しい小物商品、建築付属品、衛生付属品、自動車付属品、格納式容器及びパッケージのフィルムやシート、異なった径のパイプの継手材料、ビルディングゲームアクセサリ、折りたたみゲーム、スケールモデルの付属品、風呂用玩具、ブーツや靴のインサート、スキー用アクセサリ、掃除機の吸入装置、ペストリー製造用の付属品、キャンプ用品、調節可能なコートハンガー、格納式フィルムやネット、感応式窓用ブラインド、分離及びブロックジョイント、フューズ、アラーム装置、彫刻用アクセサリ、調節可能な理髪用アクセサリ、消すことが可能な点字用プレート、医療用プロテーゼ、整形外科用装置、家具、変形可能な定規、及び回復可能な印刷版が挙げられる。
【0034】
以下に記載する実施例は、本発明の範囲を説明するためのものである。これらの実施例は、例示目的であって本発明を限定するものではない。
【0035】
実施例1
重合反応混合物は、ビニルネオデカノエート(vinyl neodecanoate)(7%)、ジビニルベンゼン(1%)、及びスチレン(90%)を順不同に混ぜ合わせて透明な溶液に調整した。次に、ベンゾイルペルオキシド(2%)をその溶液に加えた(上記%は、全て重量%である)。得られた溶液は、使用するまで冷蔵庫に保管した。形状記憶ポリマー(SMP)を用意するために、上記したように調整した反応混合物を、Vitonスペーサーによって離隔された2つの14インチ×14インチ(約35.6cm×約35.6cm)のガラスプレートで形成された型の中にシリンジで注入した。この2つのガラスシートは、それらの外周を締結して互いに固定した。Vitonスペーサーはまた、型のシールの役目を果たす。次にサンプルをオーブンで加熱して、大気圧、75℃で24時間維持した。サンプルを所定時間硬化させてから、オーブンから取り出して温水が入った水槽に移した。温水の温度は約60℃である。成形したSMPシートを、型の縁に軽いてこの力を加えて温水の中で再成形した。次に型から外したSMPシートを乾燥させ、室温まで冷却した。
【0036】
この重合工程により、硬化した形状記憶ポリマーの透明なシートが得られた。
【0037】
実施例2
重合反応混合物を、ビニルネオデカノエート(7%)、ジビニルベンゼン(1%)、及びスチレン(60%)を順不同に混合して透明な溶液に調整した。次に、その溶液にポリスチレン顆粒(30%)を加えた。次に、得られた混合物を、全てのポリスチレン顆粒が溶解して透明な粘着性の溶液になるまで、時折攪拌して室温で放置した。次にベンゾイルペルオキシド(2%)を得られた溶液に加えた(上記%は、全て重量%である)。この混合物を、室温で15分間超音波処理して透明な溶液にした。この溶液を、使用するまで冷蔵庫で保管した。形状記憶ポリマー(SMP)を用意するために、上記したように調整した反応混合物を、Vitonスペーサーによって離隔された2つの14インチ×14インチ(約35.6cm×約35.6cm)のガラスプレートで形成された型の中にシリンジで注入した。この2つのガラスシートは、それらの外周を締結して互いに固定した。Vitonスペーサーはまた、型のシールの役目を果たす。次にサンプルをオーブンで加熱して、大気圧、75℃で24時間維持した。サンプルを所定時間硬化させてから、オーブンから取り出して温水が入った水槽に移した。温水の温度は約60℃である。成形したSMPシートを、型の縁に軽いてこの力を加えて温水の中で再成形した。次に型から外したSMPシートを乾燥させ、室温まで冷却した。
【0038】
この重合工程により、硬化した形状記憶ポリマーの透明なシートが得られた。
【0039】
上記した実施形態及び実施例は、本発明の範囲及び概念を説明するためのものである。当業者には、これらの実施形態及び実施例から他の実施形態及び実施例が明らかであろう。他の実施形態及び実施例も、本発明の範囲内とみなされる。従って、本発明は、添付の特許請求の範囲のみによって限定されるべきである。
Claims (20)
- スチレン、スチレン以外のビニル化合物、多官能架橋剤、及び開始剤の反応生成物を含む形状記憶ポリマー。
- 前記反応生成物が改質ポリマーを含むことを特徴とする請求項1に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記ビニル化合物が、ビニルネオデカノエート(vinyl neodecanoate)、安息香酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルステアレート、メチルスチレン、4−(ビニルオキシ)ブチルステアレート、またはビニルピリジンであることを特徴とする請求項1に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記架橋剤が2官能架橋剤であることを特徴とする請求項1に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記2官能架橋剤が、ジビニルベンゼン、ビス(4−(ビニルオキシ)ブチル)テレフタレート(bis(4-(vinyloxy)butyl)terephthalate)、またはビス(4−((ビニルオキシ)メチル)シクロヘキシル)メチルテレフタレート(bis(4-((vinyloxy)methyl)cyclohexyl)methyl terephthalate)であることを特徴とする請求項4に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記開始剤が、フリーラジカル開始剤またはイオン開始剤であることを特徴とする請求項1に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記開始剤がフリーラジカル開始剤であることを特徴とする請求項6に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記フリーラジカル開始剤が有機過酸化物であることを特徴とする請求項7に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記開始剤が陽イオン開始剤であることを特徴とする請求項6に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記改質ポリマーが、前記スチレン及び前記ビニル化合物の反応生成物によって形成された前記ポリマーと相溶性の熱可塑性ポリマーであることを特徴とする請求項2に記載の形状記憶ポリマー。
- ビニルネオデカノエート、安息香酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルステアレート、メチルスチレン、ビニルピリジン、及び4-(ビニルオキシ)ブチルステアレートからなる群から選択されるビニル化合物、スチレン、2官能架橋剤、及びフリーラジカル開始剤若しくは陽イオン開始剤の重合反応生成物を含むことを特徴とする形状記憶ポリマー。
- 前記2官能架橋剤が、ジビニルベンゼン、ビス(4−(ビニルオキシ)ブチル)テレフタレート、及びビス(4-((ビニルオキシ)メチル)シクロヘキシル)メチルテレフタレートからなる群から選択されることを特徴とする請求項10に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記フリーラジカル開始剤または前記イオン開始剤が、t−ブチルペルオキシド、t−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、ジクミルペルオキシド、過酸化ラウロイル、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(2,2'-axobisisobutyronitrile)、三フッ化ホウ素(boron triloride)、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート(boron trifluoride diethyl etherate)、三フッ化アルミニウム、及び塩化スズIVからなる群から選択されることを特徴とする請求項12に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記反応生成物が、前記スチレン及び前記ビニル化合物の反応生成物と相溶性の熱可塑性プラスチックを含むことを特徴とする請求項13に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記熱可塑性プラスチックが、ポリスチレンまたはポリオレフィンであることを特徴とする請求項13に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記ビニル化合物がビニルネオデカノエートであり、前記2官能架橋剤がジビニルベンゼンであり、前記開始剤が、ジクミルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、及びラウロイルベンゼン(lauroyl benzen)からなる群から選択されることを特徴とする請求項13に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記反応生成物がポリスチレンを含むことを特徴とする請求項16に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記反応混合物の重合が、温度が約20℃〜約150℃の範囲、圧力が約101.36kPa〜約344.75kPa(約14.7psi〜約50psi)の範囲、時間が約2秒〜約4日の範囲の条件で行われることを特徴とする請求項1に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記形状ポリマー反応混合物の成分割合は、前記スチレンが約30wt%〜95wt%の範囲、前記ビニル化合物が約5wt%〜約60wt%の範囲、前記2官能架橋剤が約0.5wt%〜約5wt%の範囲、前記開始剤が約0.1wt%〜約4wt%の範囲であることを特徴とする請求項11に記載の形状記憶ポリマー。
- 前記形状ポリマー反応混合物の成分割合は、前記スチレンが約40wt%〜85wt%の範囲、前記ビニル化合物が約5wt%〜約20wt%の範囲、前記2官能架橋剤が約0.6wt%〜約3wt%の範囲、前記開始剤が約0.5wt%〜約3wt%の範囲、前記熱可塑性プラスチックが約5wt%〜約50wt%の範囲であることを特徴とする請求項14に記載の形状記憶ポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US26398601P | 2001-01-24 | 2001-01-24 | |
PCT/US2002/002272 WO2002059170A1 (en) | 2001-01-24 | 2002-01-24 | Shape memory styrene copolymer |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004521172A true JP2004521172A (ja) | 2004-07-15 |
JP2004521172A5 JP2004521172A5 (ja) | 2005-08-04 |
Family
ID=23004079
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002559469A Pending JP2004521172A (ja) | 2001-01-24 | 2002-01-24 | 形状記憶スチレンコポリマー |
JP2002559468A Pending JP2004530573A (ja) | 2001-01-24 | 2002-01-24 | 形状記憶ポリマー或いは形状記憶合金を用いる眼科用レンズの型及びその型を用いた眼科製品の製造方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002559468A Pending JP2004530573A (ja) | 2001-01-24 | 2002-01-24 | 形状記憶ポリマー或いは形状記憶合金を用いる眼科用レンズの型及びその型を用いた眼科製品の製造方法 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6759481B2 (ja) |
EP (2) | EP1373340B1 (ja) |
JP (2) | JP2004521172A (ja) |
KR (2) | KR100874602B1 (ja) |
CN (2) | CN1266174C (ja) |
AU (2) | AU2002243678B2 (ja) |
BR (2) | BR0206685B1 (ja) |
CA (2) | CA2435809A1 (ja) |
DE (2) | DE60208775T2 (ja) |
HK (2) | HK1058680A1 (ja) |
WO (2) | WO2002059169A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008247978A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 可溶性多官能ビニル芳香族共重合体及びその製造方法 |
JP2013538262A (ja) * | 2010-08-06 | 2013-10-10 | エンドゥーシェイプ インコーポレイテッド | 医療デバイス用放射線不透過性形状記憶ポリマー |
US9789231B2 (en) | 2013-02-08 | 2017-10-17 | Endoshape, Inc. | Radiopaque polymers for medical devices |
Families Citing this family (113)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2434173C (en) | 2001-01-18 | 2009-09-29 | The Regents Of The University Of California | Minimally invasive glaucoma surgical instrument and method |
US20040030062A1 (en) * | 2002-05-02 | 2004-02-12 | Mather Patrick T. | Castable shape memory polymers |
US7524914B2 (en) * | 2002-10-11 | 2009-04-28 | The University Of Connecticut | Shape memory polymers based on semicrystalline thermoplastic polyurethanes bearing nanostructured hard segments |
CA2501551C (en) * | 2002-10-11 | 2012-12-11 | University Of Connecticut | Crosslinked polycyclooctene |
US7976936B2 (en) * | 2002-10-11 | 2011-07-12 | University Of Connecticut | Endoprostheses |
US7794494B2 (en) | 2002-10-11 | 2010-09-14 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Implantable medical devices |
AU2003300377B2 (en) | 2002-10-11 | 2009-04-02 | University Of Connecticut | Blends of amorphous and semicrystalline polymers having shape memory properties |
WO2004032799A2 (en) | 2002-10-11 | 2004-04-22 | Boston Scientific Limited | Implantable medical devices |
US20040119174A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-06-24 | Hofmann Gregory J. | Method for forming ophthalmic lenses using reusable molds |
EP1635858A4 (en) | 2003-05-29 | 2009-08-26 | Scripps Research Inst | TARGETED RELEASE ON CELLS EXPRESSING LEGUMINUM |
US7276195B1 (en) * | 2003-06-05 | 2007-10-02 | Cornerstone Research Group | Maleimide based high temperature shape memory polymers |
EP1633236B1 (en) | 2003-06-10 | 2013-04-10 | Neomedix Corporation | Device for treatment of glaucoma and other surgical procedures and method of producing such device |
ATE551973T1 (de) | 2003-06-10 | 2012-04-15 | Neomedix Corp | Röhrenförmige schneidevorrichtung |
WO2005108448A1 (en) * | 2004-05-06 | 2005-11-17 | Cornerstone Research Group, Inc. | Shape memory cyanate ester copolymers |
US7905872B2 (en) | 2004-06-04 | 2011-03-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate |
WO2006046974A2 (en) * | 2004-06-04 | 2006-05-04 | Cornerstone Research Group, Inc. | Method of making and using shape memory polymer composite patches |
US8721822B2 (en) | 2004-06-04 | 2014-05-13 | Cornerstone Research Group, Inc. | Method of making and using shape memory polymer composite patches |
US7981229B2 (en) * | 2004-06-04 | 2011-07-19 | Cornerstone Research Group, Inc | Method of making and using shape memory polymer patches |
US8808479B2 (en) | 2004-06-04 | 2014-08-19 | Cornerstone Research Group, Inc. | Method of making and using shape memory polymer composite patches |
US7717893B2 (en) | 2004-06-04 | 2010-05-18 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery elastomer |
EP1755849B1 (en) * | 2004-06-04 | 2010-03-17 | Cornerstone Research Group, Inc. | High speed manufacturing using shape memory polymer composites |
US11820852B2 (en) | 2004-08-16 | 2023-11-21 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Shape memory polymers |
US9051411B2 (en) | 2004-08-16 | 2015-06-09 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Shape memory polymers |
US8754179B2 (en) * | 2004-10-06 | 2014-06-17 | Cornerstone Research Group, Inc. | Light activated shape memory co-polymers |
US7399291B2 (en) * | 2004-12-02 | 2008-07-15 | Syntheon, Llc. | Catheter for treatment of total occlusions and methods for manufacture and use of the catheter |
AU2005322398A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-07-06 | University Of Connecticut | Shape memory polymer orthodontic appliances, and methods of making and using the same |
US7188498B2 (en) * | 2004-12-23 | 2007-03-13 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Reconfigurable tools and/or dies, reconfigurable inserts for tools and/or dies, and methods of use |
US8419701B2 (en) | 2005-01-10 | 2013-04-16 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with stretch zones comprising slow recovery elastic materials |
MX2007008590A (es) | 2005-01-26 | 2007-08-14 | Procter & Gamble | Panal desechable tipo calzon que tiene una cintura elastica de recuperacion lenta con fuerza baja. |
US20070079911A1 (en) * | 2005-10-12 | 2007-04-12 | Browne Alan L | Method for erasing stored data and restoring data |
US20100137554A1 (en) | 2005-11-22 | 2010-06-03 | Hreha Richard D | Shape memory cyanate ester copolymers |
US8720722B2 (en) | 2005-12-15 | 2014-05-13 | Cornerstone Research Group, Inc. | Venting mechanism for containers |
JP5449779B2 (ja) * | 2005-12-15 | 2014-03-19 | コーナーストーン リサーチ グループ,インコーポレーテッド | 形状記憶エポキシ共重合体 |
US20090095865A1 (en) * | 2006-05-01 | 2009-04-16 | Cornerstone Research Group, Inc. | Device for Securely Holding Objects in Place |
EP2036108A4 (en) * | 2006-06-23 | 2009-07-22 | Cornerstone Res Group Inc | CLOSING DEVICE WITH FORMS MEMORY |
US7586685B2 (en) * | 2006-07-28 | 2009-09-08 | Dunn Douglas S | Microlens sheeting with floating image using a shape memory material |
WO2008019051A2 (en) * | 2006-08-03 | 2008-02-14 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Devices and bandages for the treatment or prevention of scars and/or keloids and methods and kits therefor |
CN100406510C (zh) * | 2006-09-07 | 2008-07-30 | 四川大学 | 聚烯烃/苯乙烯系弹性体共混型形状记忆材料及制备方法 |
US8356727B2 (en) | 2007-03-07 | 2013-01-22 | Cornerstone Research Group, Inc. | Venting mechanisms for containers |
CN100478566C (zh) * | 2007-03-12 | 2009-04-15 | 哈尔滨工业大学 | 形状记忆复合材料铰链驱动展开装置 |
US20100119704A1 (en) * | 2007-04-13 | 2010-05-13 | Christopher Douglas Hemmelgarn | Composite self-healing system |
US8685528B2 (en) * | 2007-04-20 | 2014-04-01 | GM Global Technology Operations LLC | Shape memory polymer and adhesive combination and methods of making and using the same |
US8618238B2 (en) * | 2007-04-20 | 2013-12-31 | GM Global Technology Operations LLC | Shape memory epoxy polymers |
US8628838B2 (en) * | 2007-04-20 | 2014-01-14 | GM Global Technology Operations LLC | Multilayer thermo-reversible dry adhesives |
US8012292B2 (en) * | 2007-05-23 | 2011-09-06 | GM Global Technology Operations LLC | Multilayer adhesive for thermal reversible joining of substrates |
US8236129B2 (en) * | 2007-05-23 | 2012-08-07 | GM Global Technology Operations LLC | Attachment pad with thermal reversible adhesive and methods of making and using the same |
US9358009B2 (en) | 2007-08-03 | 2016-06-07 | Neodyne Biosciences, Inc. | Skin straining devices and methods |
US8888819B2 (en) * | 2007-08-31 | 2014-11-18 | DePuy Synthes Products, LLC | Connector for securing an offset spinal fixation element |
US7976665B2 (en) * | 2007-10-04 | 2011-07-12 | GM Global Technology Operations LLC | Method of minimizing residue adhesion for thermo-reversible dry adhesives |
CN101186742B (zh) * | 2007-11-14 | 2010-07-07 | 哈尔滨工业大学 | 形状记忆复合材料及其制备方法 |
US8323257B2 (en) | 2007-11-21 | 2012-12-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising a slow recovery stretch laminate and method for making the same |
US8418967B2 (en) * | 2008-02-21 | 2013-04-16 | Cornerstone Research Group, Inc. | Passive adaptive structures |
EP2250084A4 (en) * | 2008-02-21 | 2011-03-09 | Cornerstone Res Group Inc | PASSIVE ADAPTIVE STRUCTURES |
US8710166B2 (en) | 2008-05-30 | 2014-04-29 | Cornerstone Research Group, Inc. | Shape memory polymers formed by self-crosslinking of copolymers |
US10898620B2 (en) | 2008-06-20 | 2021-01-26 | Razmodics Llc | Composite stent having multi-axial flexibility and method of manufacture thereof |
US8206635B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-06-26 | Amaranth Medical Pte. | Stent fabrication via tubular casting processes |
US20100042202A1 (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | Kamal Ramzipoor | Composite stent having multi-axial flexibility |
US8881369B2 (en) | 2008-07-02 | 2014-11-11 | Brandon Charles Kirby | Methods for using a reusable quick release fastener system |
US8093340B2 (en) * | 2008-07-24 | 2012-01-10 | GM Global Technology Operations LLC | High strength reversible noncovalent adhesion methods for a solid polymer-polymer interface |
US8641850B2 (en) * | 2008-07-29 | 2014-02-04 | GM Global Technology Operations LLC | Polymer systems with multiple shape memory effect |
US8198369B2 (en) * | 2008-08-05 | 2012-06-12 | GM Global Technology Operations LLC | Shape memory polymers with surface having dangling adhesive polymeric chains and methods of making and using the same |
US20100041778A1 (en) * | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Composite Technology Development, Inc. | Reconfigurable polymeric foam structure |
US20100078837A1 (en) * | 2008-09-29 | 2010-04-01 | Pugh Randall B | Apparatus and method for formation of an energized ophthalmic device |
JP5511287B2 (ja) * | 2008-09-30 | 2014-06-04 | Hoya株式会社 | プラスチックレンズの製造方法 |
US8277594B2 (en) * | 2008-10-21 | 2012-10-02 | GM Global Technology Operations LLC | Self-cleaning dry adhesives |
US8198349B2 (en) * | 2008-11-18 | 2012-06-12 | GL Global Technology Operations LLC | Self-healing and scratch resistant shape memory polymer system |
US8057891B2 (en) * | 2009-01-26 | 2011-11-15 | GM Global Technology Operations LLC | Remote activation of thermo-reversible dry adhesives |
US8795464B2 (en) * | 2009-02-09 | 2014-08-05 | GM Global Technology Operations LLC | Reversible welding process for polymers |
US8043459B2 (en) * | 2009-02-24 | 2011-10-25 | GM Global Technology Operations LLC | Reversible dry adhesives for wet and dry conditions |
BR122020025483B1 (pt) | 2009-08-11 | 2021-11-23 | Neodyne Biosciences, Inc | Dispositivo de tratamento |
US8395093B1 (en) | 2010-04-06 | 2013-03-12 | Cornerstone Research Group, Inc. | Conductive elastomeric heater with expandable core |
WO2011139595A2 (en) | 2010-04-27 | 2011-11-10 | Medtronic, Inc. | Elongated biodegradable depot for sustained drug release to treat chronic pelvic pain |
US11993673B2 (en) | 2010-05-06 | 2024-05-28 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Shape memory polymers |
EP2423104A1 (en) | 2010-08-27 | 2012-02-29 | Cornerstone Research Group, Inc. | Passive adaptive structures |
US8815145B2 (en) | 2010-11-11 | 2014-08-26 | Spirit Aerosystems, Inc. | Methods and systems for fabricating composite stiffeners with a rigid/malleable SMP apparatus |
US8734703B2 (en) | 2010-11-11 | 2014-05-27 | Spirit Aerosystems, Inc. | Methods and systems for fabricating composite parts using a SMP apparatus as a rigid lay-up tool and bladder |
KR101882535B1 (ko) * | 2010-11-11 | 2018-07-26 | 스피릿 에어로시스템즈, 인크. | 강성/가단성 smp 장치를 사용하여 복합물 부재를 함께-본딩 또는 함께-경화하기 위한 방법 및 시스템 |
US8951375B2 (en) | 2010-11-11 | 2015-02-10 | Spirit Aerosystems, Inc. | Methods and systems for co-bonding or co-curing composite parts using a rigid/malleable SMP apparatus |
US8608890B2 (en) | 2010-11-11 | 2013-12-17 | Spirit Aerosystems, Inc. | Reconfigurable shape memory polymer tooling supports |
US9017305B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-04-28 | The Procter Gamble Company | Elastomeric compositions that resist force loss and disintegration |
BR112013017506B1 (pt) | 2011-01-07 | 2021-01-26 | Neodyne Biosciences, Inc. | montagem de curativo |
US20120226214A1 (en) | 2011-03-03 | 2012-09-06 | Neodyne Biosciences, Inc. | Devices and methods for skin tightening |
CN103797117B (zh) * | 2011-03-07 | 2016-09-07 | 科罗拉多州立大学董事会 | 形状记忆聚合物人工晶状体 |
WO2012125360A2 (en) | 2011-03-17 | 2012-09-20 | A. Raymond Et Cie | Smart material actuated fasteners |
US9493643B2 (en) | 2011-05-06 | 2016-11-15 | Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College | Thermosetting shape memory polymers with ability to perform repeated molecular scale healing |
WO2013043258A1 (en) | 2011-09-20 | 2013-03-28 | Kci Licensing, Inc. | Tissue treatment systems and methods having a non-tactile-stimulus-activated, macroscopically-deforming material |
US10561359B2 (en) | 2011-12-02 | 2020-02-18 | Neodyne Biosciences, Inc. | Elastic devices, methods, systems and kits for selecting skin treatment devices |
US10213350B2 (en) | 2012-02-08 | 2019-02-26 | Neodyne Biosciences, Inc. | Radially tensioned wound or skin treatment devices and methods |
US10327947B2 (en) | 2012-04-24 | 2019-06-25 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Modified dual-blade cutting system |
US9872799B2 (en) | 2012-04-24 | 2018-01-23 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Intraocular device for dual incisions |
US10682254B2 (en) | 2012-04-24 | 2020-06-16 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Intraocular device for dual incisions |
US9527947B2 (en) | 2012-10-11 | 2016-12-27 | The Hong Kong Polytechnic University | Semi-crystalline shape memory polymer and production method thereof |
CN102898738B (zh) * | 2012-10-26 | 2014-05-28 | 泰亚鞋业股份有限公司 | 一种记忆泡棉运动鞋鞋底配方及制造方法 |
WO2015119688A2 (en) | 2013-11-18 | 2015-08-13 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Shape-memory-self-healing polymers (smshps) |
CN104004118B (zh) * | 2014-06-12 | 2016-08-31 | 哈尔滨工业大学 | 多段刺激回复的形状记忆聚苯乙烯材料及其制备方法 |
CN104086791B (zh) * | 2014-06-18 | 2017-06-20 | 哈尔滨工业大学 | 一种光学特性可控形状记忆聚合物薄膜及其制备方法 |
EP3370638B1 (en) | 2015-11-02 | 2020-08-19 | 3M Innovative Properties Company | Orthodontic appliance having continuous shape memory |
EP3393382A4 (en) | 2015-12-23 | 2019-09-04 | The Regents of The University of Colorado, A Body Corporate | OPHTHALMIC KNIFE AND METHODS OF USE |
US10779991B2 (en) | 2015-12-23 | 2020-09-22 | The Regents of the University of Colorado, a body corporated | Ophthalmic knife and methods of use |
CN105859972B (zh) * | 2016-04-29 | 2019-01-22 | 哈尔滨工业大学 | 一种双重和多重形状记忆的苯乙烯基聚合物及其制备方法 |
EP3266727B1 (en) | 2016-07-07 | 2020-10-21 | Sartorius Stedim Fmt Sas | System for expanding or collapsing a pouch comprising a shape memory material and method for receiving and transporting biopharmaceutical fluid |
EP3266726B1 (en) | 2016-07-07 | 2019-08-21 | Sartorius Stedim Fmt Sas | Container for transporting a biopharmaceutical fluid comprising a shape memory material and method for transporting a biopharmaceutical fluid |
CN106772728B (zh) * | 2016-12-12 | 2019-08-27 | 云南科威液态金属谷研发有限公司 | 可变形镜面 |
TWI764370B (zh) * | 2017-01-25 | 2022-05-11 | 荷蘭商耐克創新有限合夥公司 | 模具、對製品進行成型的方法及將熱成型材料形成為模具的方法 |
EP3582728A4 (en) | 2017-02-16 | 2020-11-25 | Microsurgical Technology, Inc. | DEVICES, SYSTEMS, AND METHODS FOR MINIMALLY INVASIVE GLAUCOUS SURGERY |
CN107189006B (zh) * | 2017-06-23 | 2020-03-31 | 江苏锐康新材料科技有限公司 | 一种丙烯酸酯树脂形状记忆智能材料及其制备方法和应用 |
SG11202006373XA (en) * | 2018-01-03 | 2020-07-29 | Becton Dickinson Co | Shape-memory alloy molding parts |
DE102018005428A1 (de) * | 2018-07-10 | 2020-01-16 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren und Vorrichtung zur Programmierung von Polymer-Formteilen aus Formgedächtnispolymeren |
CN109259283A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-01-25 | 商秀华 | 一种用于制备艺术造型食品的模具及制备工艺 |
EP4069167A1 (en) | 2019-12-04 | 2022-10-12 | The Regents of the University of Colorado, a body corporate | An ophthalmic knife |
US20220379018A1 (en) | 2019-12-10 | 2022-12-01 | Neodyne Biosciences, Inc. | Tensioned infusion systems with removable hubs |
KR102375793B1 (ko) | 2020-05-11 | 2022-03-16 | 울산과학기술원 | 다공성 형상 기억 중합체 및 이의 제조 방법 |
US11877954B2 (en) | 2022-03-16 | 2024-01-23 | Sight Sciences, Inc. | Devices and methods for intraocular tissue manipulation |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3383336A (en) * | 1966-06-27 | 1968-05-14 | Kuyama Hiroshi | Resinous insoluble reaction products |
US5506300A (en) | 1985-01-04 | 1996-04-09 | Thoratec Laboratories Corporation | Compositions that soften at predetermined temperatures and the method of making same |
JPH0678550B2 (ja) | 1986-07-09 | 1994-10-05 | 旭電化工業株式会社 | すすぎ助剤組成物 |
JPH0764966B2 (ja) * | 1987-01-22 | 1995-07-12 | 旭化成工業株式会社 | 形状記憶性樹脂材料 |
US5189110A (en) * | 1988-12-23 | 1993-02-23 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Shape memory polymer resin, composition and the shape memorizing molded product thereof |
US5269105A (en) * | 1992-09-29 | 1993-12-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of generating a toric surface on a molding tool |
WO1997036950A1 (fr) * | 1996-04-03 | 1997-10-09 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | Resine poreuse alkylee, son procede de production et son utilisation |
EP0831119A2 (en) * | 1996-09-18 | 1998-03-25 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Corsslinkable polymer composition, molded article therefrom, process for the preparation thereof, crosslinked nonwoven cloth, and process for the preparation thereof |
EP1056487B1 (en) | 1998-02-23 | 2004-05-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Biodegradable shape memory polymers |
CA2322571A1 (en) | 1998-03-11 | 1999-09-16 | Charles F. Diehl | Structures and fabricated articles having shape memory made from .alpha.-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered aliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
-
2002
- 2002-01-24 EP EP02713465A patent/EP1373340B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-24 KR KR1020037009719A patent/KR100874602B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-01-24 WO PCT/US2002/002203 patent/WO2002059169A1/en active IP Right Grant
- 2002-01-24 AU AU2002243678A patent/AU2002243678B2/en not_active Ceased
- 2002-01-24 CN CNB028071646A patent/CN1266174C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-24 CA CA002435809A patent/CA2435809A1/en not_active Abandoned
- 2002-01-24 CA CA2435808A patent/CA2435808C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-24 JP JP2002559469A patent/JP2004521172A/ja active Pending
- 2002-01-24 CN CNB028071700A patent/CN1275991C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-24 BR BRPI0206685-8A patent/BR0206685B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-01-24 DE DE60208775T patent/DE60208775T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-24 AU AU2002245314A patent/AU2002245314B2/en not_active Ceased
- 2002-01-24 DE DE60206739T patent/DE60206739T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-24 JP JP2002559468A patent/JP2004530573A/ja active Pending
- 2002-01-24 US US10/056,590 patent/US6759481B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-24 BR BRPI0206691-2A patent/BR0206691B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-01-24 WO PCT/US2002/002272 patent/WO2002059170A1/en active IP Right Grant
- 2002-01-24 KR KR10-2003-7009837A patent/KR20040024542A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-01-24 EP EP02709178A patent/EP1373339B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-02-26 HK HK04101390A patent/HK1058680A1/xx not_active IP Right Cessation
- 2004-02-26 HK HK04101392A patent/HK1058681A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008247978A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 可溶性多官能ビニル芳香族共重合体及びその製造方法 |
JP2013538262A (ja) * | 2010-08-06 | 2013-10-10 | エンドゥーシェイプ インコーポレイテッド | 医療デバイス用放射線不透過性形状記憶ポリマー |
US9789231B2 (en) | 2013-02-08 | 2017-10-17 | Endoshape, Inc. | Radiopaque polymers for medical devices |
US10434223B2 (en) | 2013-02-08 | 2019-10-08 | Endoshape, Inc. | Radiopaque polymers for medical devices |
US10814042B2 (en) | 2013-02-08 | 2020-10-27 | Endoshape, Inc. | Radiopaque polymers for medical devices |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1373340B1 (en) | 2005-10-19 |
DE60206739D1 (de) | 2006-03-02 |
WO2002059169A1 (en) | 2002-08-01 |
DE60208775T2 (de) | 2006-08-31 |
CN1498233A (zh) | 2004-05-19 |
CN1498232A (zh) | 2004-05-19 |
US20020137864A1 (en) | 2002-09-26 |
AU2002245314B2 (en) | 2006-03-09 |
WO2002059169A9 (en) | 2003-01-09 |
HK1058681A1 (en) | 2004-05-28 |
BR0206685B1 (pt) | 2012-01-24 |
BR0206691A (pt) | 2004-02-03 |
JP2004530573A (ja) | 2004-10-07 |
DE60206739T2 (de) | 2006-07-20 |
CA2435809A1 (en) | 2002-08-01 |
EP1373339B1 (en) | 2006-01-18 |
US6759481B2 (en) | 2004-07-06 |
HK1058680A1 (en) | 2004-05-28 |
AU2002243678B2 (en) | 2006-03-30 |
CN1266174C (zh) | 2006-07-26 |
BR0206691B1 (pt) | 2011-06-28 |
KR100874602B1 (ko) | 2008-12-19 |
KR20040024542A (ko) | 2004-03-20 |
WO2002059170A1 (en) | 2002-08-01 |
BR0206685A (pt) | 2004-02-03 |
CA2435808A1 (en) | 2002-08-01 |
EP1373340A1 (en) | 2004-01-02 |
CA2435808C (en) | 2011-01-04 |
DE60208775D1 (de) | 2006-04-06 |
CN1275991C (zh) | 2006-09-20 |
EP1373339A1 (en) | 2004-01-02 |
KR20040011456A (ko) | 2004-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2004521172A (ja) | 形状記憶スチレンコポリマー | |
AU2002243678A1 (en) | Shape memory styrene copolymer | |
US5298533A (en) | Polymer compositions for contact lenses | |
US5130376A (en) | UHMWPE/styrenic molding compositions with improved flow properties and impact strength | |
HK1096980A1 (en) | Molding material containing a matting agent | |
US4492776A (en) | Hydrogel contact lenses for permanent wear | |
US6653405B2 (en) | High heat distortion temperature methacrylate polymer blends | |
JP3919925B2 (ja) | 樹脂組成物、その成形体及び成形体の製造方法 | |
EP0473900B1 (en) | Isopropenyl-alpha, alpha-dimethylbenzyl isocyanate-grafted polymers | |
US5231137A (en) | Isopropenyl-alpha,alpha-dimethylbenzyl isocyanate - grafted polymers | |
US3843612A (en) | Moldable and/or thermoformable acrylic polymers and processes for the production thereof | |
JPS6360045B2 (ja) | ||
AU739519B2 (en) | Process for preparing polyvinyl alcohol contact lenses | |
EP0453999A2 (en) | Ultra high molecular weight polyethylene/styrene moulding compositions with improved flow properties and impact strength | |
JP7333382B2 (ja) | 中間膜用コアシェル型重合体、樹脂組成物、合わせガラス用中間膜 | |
CN117106138A (zh) | 具有高延展性的硅水凝胶、角膜接触镜及其制备方法 | |
JP3161038B2 (ja) | スチレン系樹脂成形体の製造方法 | |
JPWO2022249865A5 (ja) | ||
JPS6019768B2 (ja) | 芳香族ビニル系共重合体の製造方法 | |
Kloosterboer et al. | The influence of vitrification on the formation of densely crosslinked networks using photopolymerization | |
JPH0511541B2 (ja) | ||
JP4830226B2 (ja) | 樹脂積層体およびその製造方法 | |
JP2000226405A (ja) | 微細形状転写成形体及びその製造方法 | |
JPS59184215A (ja) | 熱緩和に対する耐性の改善されたキヤストアクリルフイルム | |
CA2168793A1 (en) | Ophthalmic lens material and process for producing the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050114 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20071126 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080214 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080226 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080526 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080602 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080821 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20080919 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090224 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090804 |