BR0107823B1 - processo para a obtenção de ácido fórmico anidro ou substancialmente anidro, uso de uma carboxamida, e, aparelho para realizar um processo. - Google Patents
processo para a obtenção de ácido fórmico anidro ou substancialmente anidro, uso de uma carboxamida, e, aparelho para realizar um processo. Download PDFInfo
- Publication number
- BR0107823B1 BR0107823B1 BRPI0107823-2A BR0107823A BR0107823B1 BR 0107823 B1 BR0107823 B1 BR 0107823B1 BR 0107823 A BR0107823 A BR 0107823A BR 0107823 B1 BR0107823 B1 BR 0107823B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- formic acid
- extractor
- distillation
- methyl formate
- methanol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
- C07C51/445—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation by steam distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J14/00—Chemical processes in general for reacting liquids with liquids; Apparatus specially adapted therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00002—Chemical plants
- B01J2219/00004—Scale aspects
- B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Lasers (AREA)
Description
"PROCESSO PARA A OBTENÇÃO DE ÁCIDO FÓRMICO ANIDRO OUSUBSTANCIALMENTE ANIDRO, USO DE UMA CARBOXAMIDA, E,APARELHO PARA REALIZAR UM PROCESSO"
A presente invenção diz respeito a um aparelho e um processo para obter ácido fórmico anidro ou substancialmente anidro e ao uso doextrator utilizado no processo.
A "Ullmanns Encyklopádie der technischen Chemie"[Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry], 4a Edição, volume 7,página 365, divulga que o ácido fórmico pode ser preparado pela acidólise deformamida usando ácido sulfórico. Entretanto, este processo tem adesvantagem de que quantidades estequiométricas de sulfato de amônio sãoobtidas como um produto inevitável.
Um outro modo de preparar ácido fórmico consiste nahidrólise do formiato de metila, que é sintetizado a partir de metanol e monóxido de carbono. Esta síntese está fundamentadas nas seguintesequações:
CO + CH3-OH -> CH3-O-CO-H
CHrO-CO-H + H2O -> CHrOH + H-CO-OHglobal: CO + H2O -> H-CO-OH
A hidrólise de formiato de metila descrita na "UllmannsEncyklopádie der technischen Chemie" [Ullmann's Encyclopedia ofIndustrial Chemistry], 4a Edição, volume 7, página 366
HCOOCH3 + H2O HCOOH + CH3OH
tem a desvantagem de um posição não favorável do equilíbrio da hidrólise.Uma mudança no equilíbrio pela remoção dos produtos de processodesejados pela destilação não é possível visto que o formiato de metila (pontode ebulição de 32°C) ebule significantemente mais baixo do que o metanol(ponto de ebulição e 65°C) e o ácido fórmico (ponto de ebulição de IOl0C). O ácido fórmico anidro não pode ser facilmente obtido da solução de ácidofórmico aquosa resultante pela destilação visto que forma um azeótropo coma água. A dificuldade consiste assim na obtenção de ácido fórmico anidro damistura de hidrólise do formiato de metila.
Um processo descrito na PP-B-O 017 866 que compreende asetapas de a) a g) permite a preparação de ácido fórmico anidro partindo-se doformiato de metila. Aqui o ácido fórmico anidro é obtido se
a) o formiato de metila é submetido à hidrólise,
b) o metanol e o formiato de metila em excesso são separados pordestilação da mistura de hidrólise resultante,
c) o produto de fundo da destilação (b), que compreende ácidofórmico e água, é extraído em uma extração líquido-líquido comum extrator que principalmente absorve o ácido fórmico,
d) a fase de extrato resultante, que compreende o ácido fórmico, oextrator e um pouco da água, é submetida à destilação,
e) o produto de topo obtido nesta destilação, que compreende água eum pouco do ácido fórmico é retro-alimentado na parte inferior dacoluna de destilacao na etapa (b),
f) o produto de fundo da etapa de destilação (d), quepredominantemente compreende o extrator e o ácido fórmico, éseparado em ácido fórmico anidro e o extrator pela destilação e
g) o extrator que deixa a etapa (f) é retro-alimentado no processo.
Neste processo, é particularmente vantajosos
h) realizar as etapas de destilação (b) e (d) em uma única coluna,
i) introduzir a água necessária para a hidrólise na forma de vapor naparte inferior da coluna fornecida para realizar a etapa (b),
k) utilizar o formiato de metila e a água na hidrólise (a) em umarelação molar de 1:2 a 1:10 e/ou
1) utilizar, como extrator, uma carboxamida da fórmula geral I<formula>formula see original document page 4</formula>
onde os radicais R1 e R2 são grupos alquila, cicloalquila, arila ou aralquila ouR1 eR2 conjuntamente, juntos com o átomo N, formam um anel heterocíclicode 5 ou 6 membros e apenas um dos radicais é um grupo arila e onde R3 éhidrogênio ou um grupo alquila C1-C4.
As etapas de (a) até (i) do processo descrito acima divulgadona EP-B-O 017 866 são explicadas em maiores detalhes abaixo.
Etapa (a)
A hidrólise é usualmente realizada a uma temperatura na faixade 80 a 150°C.
Etapa (b)
A destilação da mistura de hidrólise pode ser, em princípio,realizada em qualquer pressão desejada, preferivelmente de 0,5 a 2 bar. Nogeral, trabalhar sob a pressão atmosférica é aconselhável. Neste caso, atemperatura no fundo da coluna é de cerca de 110°C e a temperatura no topoda coluna é de cerca de 30 a 40°C. A mistura de hidrólise é vantajosamenteadicionada a uma temperatura na faixa de 80 a 150°C e o metanol épreferivelmente removido na forma líquida a uma temperatura de 55 a 65°C.
A separação satisfatória da mistura em formiato-de metila e metanol por umlado e ácido fórmico aquoso no outro lado é possível mesmo usando umacoluna de destilação que tenha 25 placas teóricas (o número teórico de placasé preferivelmente de 35 a 45). Qualquer projeto pode ser usado para a colunapretendida para a etapa (b), mas uma coluna de placa em peneira ouempacotada é particularmente recomendada.
Etapa (c)
A extração líquido-líquido do ácido fórmico da sua soluçãoaquosa por meio de um extrator é preferivelmente realizada na pressãoatmosférica e a uma temperatura de 60 a 120°C, em particular de 70 a 90°C,em contracorrente. Dependendo do tipo de extrator, os dispositivos deextração tendo de 1 a 12 estágios de separação teóricos são geralmenterequeridos. Os dispositivos de extração adequados para este propósito são emparticular colunas de extração líquido-líquido. Na maioria dos casos,resultados satisfatórios são obtidos usando-se de 4 a 6 estágios de separaçãoteóricos.
A escolha do extrator não é limitada. Os extratoresparticularmente adequados são as carboxamidas da fórmula geral I dadaacima. Os extratores deste tipo são, em particular, N-di-n-butilformamida ealém disso, N-di-n-butilacetamida, N-metil-N-2-heptilformamida, N-n-butil-Ν-2-etilexilformamida, N-n-butil-N-cicloexilformamida e N-etilformanilida emisturas destes compostos. Outros extratores adequados são, inter alia, éterdiisopropílico, metil isobutil cetona, acetato de etila, fosfato de tributila eformiato de butanodiol.
Etapa (d)
A fase de extrato é separada por destilação em um dispositivode destilacao apropriado em uma fase liquida, que, no geral, compreendepredominantemente o ácido fórmico e o extrator e uma fase de vapor quecompreende predominantemente a água e pequenas quantidades de ácidofórmico. Esta é uma destilação extrativa. A temperatura de fundo épreferivelmente de 140 a 180°C. Um efeito de separação satisfatório é, nogeral, obtido a partir de 5 placas teóricas.
Etapa (e)
A mistura de ácido fórmico/água é, no geral, reciclada naforma de vapor.Etapas (f) e (g)
O dispositivo de destilação (usualmente na forma de umacoluna) para realizar a etapa (f) é vantajosamente operado sob pressãoreduzida - de cerca de 50 a 300 mbar e correspondentemente temperaturas decabeça baixas - de cerca de 30 a 60°C.
Etapa (h)
Esta variante do processo diz respeito às etapas (b) e (d). Osdispositivos de destilação para realizar as etapas (b) e (d) são dispostos emum dispositivo de destilação global. Os dispositivos de destilação são aqui,no geral, na forma de colunas.
Etapa (i)
Nesta etapa, a água requerida para a hidrólise é fornecida naforma de vapor.
No processo, fluxos de gás de saída são liberados, emparticular nos topos das colunas de destilação presentes. Estes fluxos são, nogeral, passados através de condensadores, onde componentes condensáveissão condensados e depois retro-alimentados no processo. Os componentesque não condensaram nos condensadores e permanecem na fase gasosa sãodescartados como gás de saída ou alimentados para a combustão de gás desaída. A combustão de gás de saída é cara. Além disso, produtos valiosos, emparticular forrniaío de metila, metanol e/ou ácido fónnico estão, no geral,presentes no fluxo de gás de saída. A combustão destes materiais valiososreduz a eficiência econômica do processo. Entretanto, a descarga de fluxos degás de saída, que, além dos produtos valiosos mencionados acima, no geral,também contém gases inertes, por exemplo, monóxido de carbono énecessária visto que de outro modo gases inertes poderiam acumular noprocesso e o funcionamento dos condensadores seria impossível.
E um objetivo da presente invenção fornecer um processo emque fluxos de gás de saída são descarregados do processo, mas as perdas deprodutos valiosos e os custos de descarte são minimizados. E essencial que oprocesso seja econômico na realização.
A Requerente verificou que este objetivo é alcançado por umprocesso para a obtenção de ácido fórmico anidro ou substancialmente anidroem que
i) o formiato de metila é submetido à hidrólise,
ii) o metanol e o formiato de metila em excesso são separadospor destilação da mistura de hidrólise resultante,
iii) o produto de fundo da destilação ii), que compreende ácidofórmico e água, é extraído em uma extração líquido-líquidocom um extrator que principalmente absorve o ácido fórmico eo extrator aqui utilizado é uma carboxamida da fórmula geral I
<formula>formula see original document page 7</formula>
onde os radicais ReR são grupos alquila, cicloalquila, arilaou aralquila ou R1 e R2 conjuntamente, juntos com o átomo N,formam um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros e apenas umdos radicais é um grupo arila e onde R3 é hidrogênio ou umgrupo alquila C1-C4.
iv) a fase de extrato resultante, compreendendo o ácido fórmico, oextrator e um pouco de água é submetida à destilação,
ν) o produto de topo obtido nesta destilação, que compreendeágua e um pouco de ácido fórmico é retro-alimentado na parteinferior do dispositivo de destilação na etapa ii),
vi) o produto de fundo da etapa de destilação iv), que compreendepredominantemente o extrator e o ácido fórmico é separadopela destilação em ácido fórmico anidro ou substancialmenteanidro e o extrator, e
vii) o extrator que deixa a etapa vi) é retro-alimentado noprocesso,
que compreende lavar os fluxos de gás de saída gasoso que surgem noprocesso e que compreende o formiato de metila e/ou o metanol e/ou ácidofórmico com o extrator utilizado antes da descarga do processo, durante aqual o formiato de metila e/ou o metanol e/ou o ácido fórmico dissolvem-seno extrator e o extrator carregado com o formiato de metila e/ou o metanole/ou o ácido fórmico é retro-alimentado no processo.
Um ou mais fluxos de gás de saída podem ser lavados com oextrator no processo. E vantajoso que os fluxos de gás de saída sejamcombinados e subseqüentemente submetidos à lavagem. Entretanto, tambémé possível que uma pluralidade de fluxos de gás de saída sejam introduzidosno dispositivo de lavagem de gás de saída para a lavagem do gás de saída.
Os fluxos de gás de saída lavados com o extrator podem servantajosamente descartados sem a combustão do gás de saída subsequente.Isto economiza custos consideráveis. A reciclagem dos produtos valiosos, emparticular do formiato de metila e/ou metanol e/ou ácido fórmico, tambémpermite que custos consideráveis sejam economizados. E essencial que osolvente utilizado para a lavagem seja simultaneamente utilizada como oextrator para o ácido fórmico e como líquido de lavagem para o gás de saída -para realizar a lavagem de gás de saída não é portanto necessário introduzirum outro auxiliar adicional no processo. Isto é de importância econômicaconsiderável.
Os extratores utilizados para o processo são de volatilidaderelativamente baixa e portanto não podem ser retirados do fluxo de gás desaída a ser limpo.
Os extratores preferidos são N,N-di-n-butilformamida, N,N-di-n-butilacetamida, N-metil-N-2-heptilformamida, N-n-butil-N-2-etilexilformamida, N-n-butil-N-cicolexilformamida e/ou N-etilformanilida. Epossível utilizar tanto apenas um extrator quanto utilizar uma mistura de umapluralidade de extratores. O extrator utilizado para a lavagem pode, além do"extrator atual", também compreender outros componentes, em particularácido fórmico. O extrator é usualmente alimentado ao dispositivo de lavagemde gás de saída a uma temperatura de 10 a 50°C, em particular de 20 a 50°C.No geral, os fluxos de gás de saída lavados com o extratorutilizado surgem na etapa ii) e/ou na etapa vi) do processo de acordo com ainvenção. Os fluxos de gás de saída são, no geral, removidos do topo dascolunas de destilação correspondentes e alimentados a condensadores. Antesda lavagem, os componentes condensáveis presentes no fluxo de gás de saídasão então correspondentemente removidos de modo parcial dos fluxos de gásde saída pela condensação. Os componentes condensados, no geral, sãodepois retro-alimentados no processo enquanto o gás de saída liberado doscomponentes condensados é alimentado para a lavagem. Neste contexto, otermo "componentes condensáveis" é intencionado a significar componentestais como metanol, ácido fórmico ou formiato de metila que podem sercondensados a O0C e na pressão atmosférica - gases inertes, tais comonitrogênio ou monóxido de carbono, devem ser vistos como componentes nãocondensáveis, visto que estes permanecem no fluxo de gás de saída na suatotalidade. Ao contrário, os componentes condensáveis são, no geral, apenasparcialmente condensados. Os componentes não condensados entram nofluxo de gás de saída que é lavado com o extrator.
O extrator carregado com o formiato de metila e/ou o metanole/ou o ácido fórmico depois da lavagem é usualmente retro-alimentado noprocesso na etapa iii) e/ou na etapa iv) - isto corresponde, no geral, àreciclagem do dispositivo extrator e/ou no dispositivo de destilação para arealização da etapa vi).
No geral, o extrator utilizado para a lavagem é tomado comoum subfluxo do extrator que deixa a etapa vi) e/ou da fase de extrato quedeixa a etapa iii), que essencialmente compreende ácido fórmico e extrator.
A lavagem do gás de saída com o extrator é, no geral,realizada em um dispositivo de lavagem de gás de saída.
A invenção também diz respeito ao uso de uma carboxamidada fórmula geral I<formula>formula see original document page 10</formula>
onde os radicais R1 e R2 são grupos alquila, cicloalquila, arila ou aralquila ouR1 e R2 conjuntamente, juntos com o átomo N, formam um anel heterocíclicode 5 ou 6 membros e apenas um dos radicais é um grupo arila e onde R3 éhidrogênio ou um grupo alquila C1-C4,
no processo descrito acima como extrator para a extraçãolíquido-líquido de ácido fórmico e como líquido de lavagem para os fluxos degás de saída gasosos que compreendem formiato de metila e/ou metanol e/ouácido fórmico.
Um aparelho para realizar o processo explicado acima tambémé fornecido de acordo com a invenção. Este compreende
a) um reator de síntese,
β) um reator de hidrólise,
χ) um dispositivo de destilação para realizar a etapa ii),
δ) um dispositivo de destilação para realizar a etapa iv),
ε) um dispositivo de extração,
φ) um dispositivo de destilação para realizar a etapa vi), e
γ) um dispositivo de lavagem de gás de saída.
O termo "reator de síntese" é intencionado a significar umdispositivo em que primeiramente a síntese de formiato de metila é realizada(usualmente em um reator correspondente) e em que em segundo lugar, sedesejado, a separação da mistura de síntese obtida é realizada (usualmente emum dispositivo de destilação à jusante do reator). O reator de hidróliseutilizado pode ser qualquer reator desejado com o qual a hidrólise doformiato de metila possa ser realizada. Os dispositivos de destilaçãoadequados são, em particular, colunas de destilação. Para o extrator de ácidofórmico, uso é feito, em particular, de um dispositivo extrator na forma deuma coluna de extração líquido-líquido. Para realizar a lavagem do gás desaída, uso é feito, no geral, de um dispositivo de lavagem de gás de saída, queestá preferivelmente na forma de uma coluna de lavagem. Esta usualmentetem de 3 a 20, em particular de 4 a 10, estágios de separação teóricos.
Em uma forma de realização preferida da invenção, odispositivo de destilação para realizar a etapa ii) e o dispositivo de destilaçãopara realizar a etapa iv) estão dispostos em um único dispositivo dedestilação. O último está, no geral, na forma de uma coluna de destilação.
Os desenhos anexos mostram
na Figura 1 e na Figura 2 diagramas de plantas para realizar oprocesso da técnica anterior, e
na Figura 3 e na Figura 4 diagramas de plantas para realizar oprocesso de acordo com a invenção.
Os fluxos indicados pelas setas são em alguns casosfornecidos com numerais de referência. Estes indicam os componentespresentes nestes fluxos, no geral, com a maior proporção neste. Visto que asproporções dos componentes nos fluxos podem variar, estes numerais dereferência servem apenas como valores de guia. 21 aqui indica formiaío demetila, 22 indica água, 23 indica ácido fórmico, 24 indica metanol, 25 indicao extrator e 27 indica o monóxido de carbono. E comum às plantas pararealizar o processo da técnica anterior (Figura 1, Figura 2) e às plantas pararealizar o processo de acordo com a invenção (Figura 3, Figura 4) quecompreendam um reator de síntese 6, um reator de hidrólise 1, um dispositivode destilação 2 para realizar a etapa ii), um dispositivo de destilação 4 pararealizar a etapa iv), um dispositivo de extração 3 para realizar a etapa iii) eum dispositivo de destilação 5 para realizar a etapa vi). Os dispositivos dedestilação 2 e 4 aqui podem estar dispostos em um único dispositivo dedestilação 7.
Ao contrário das plantas apresentadas na Figura 1 e na Figura2, as plantas para realizar o processo de acordo com a invenção apresentadasna Figura 3 e na Figura 4 têm uma bomba de vácuo 8, um dispositivo delavagem de gás 9 e uma linha 13 para alimentar o extrator no dispositivo delavagem de gás 9. Nas plantas da técnica anterior (Figura 1, Figura 2), o gásde saída deixa o processo pela linha 12, que está disposta à jusante doscondensadores. Nas plantas de acordo com a invenção (Figura 3, Figura 4),ao contrário, a linha 12, através da qual o gás de saída é descarregado doprocesso, está à jusante do dispositivo de lavagem de gás de saída 9.
A invenção será explicada em maiores detalhes abaixo comreferência a um exemplo de trabalho.
EXEMPLO
O exemplo está fundamentado em um processo de acordo coma invenção realizado em uma usina diagramaticamente apresentada na Figura4. 5,3 kg/h de ácido fórmico aquoso são preparados continuamente na usina.94,7 litros/h de gás de saída são produzidos, que são liberados doscomponentes condensáveis (ácido fórmico, formiato de metila e metanol) emum dispositivo de lavagem de gás de saída 9 usando 1,1 kg/h do extratorΝ,Ν-di-n-butilfoirnarnida. A coluna de laboratório utilizada como dispositivode lavagem de gás de saída tem um diâmetro de 30 mm e é adaptada com 30placas de capa de borbulhamento.
Os resultados do experimento estão apresentados na Tabela 1abaixo.TABELA 1
<table>table see original document page 13</column></row><table>
Os resultados experimentais mostram que o gás de saída
depois da lavagem foi substancialmente liberado dos produtos valiosos ácidofórmico, formiato d e metila e metanol. O gás de saída limpo contém agoraapenas 1,8% em peso de produtos valiosos, enquanto o gás de saída nãolimpo contém um total de 54,4% em peso de produtos valiosos. É verificadoque o extrator N,N-di-n-buíilfornianiida utilizado é adequado como líquidode lavagem para os gases de saída liberados no processo.
Claims (9)
1. Processo para a obtenção de ácido fórmico anidro ousubstancialmente anidro, caracterizado pelo fato de quei) o formiato de metila é submetido à hidrólise,ii) o metanol e o formiato de metila em excesso são separadospor destilação da mistura de hidrólise resultante,iii) o produto de fundo da destilação ii), que compreende ácidofórmico e água, é extraído em uma extração líquido-líquidocom um extrator que principalmente absorve o ácido fórmico eo extrator aqui utilizado é uma carboxamida da fórmula geral I<formula>formula see original document page 14</formula>onde os radicais ReR são grupos alquila, cicloalquila, arilaou aralquila ou R1eR2 conjuntamente, juntos com o átomo N,formam um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros e apenas umdos radicais é um grupo arila e onde R é hidrogênio ou umgrupo alquila C1-C4.iv) a fase de extrato resultante, compreendendo o ácido fórmico, oextrator e um pouco de água é submetida à destilação,ν) o produto de topo obtido nesta destilação, que compreendeágua e um pouco de ácido fórmico é retro-alimentado na parteinferior do dispositivo de destilação na etapa ii),vi) o produto de fundo da etapa de destilação iv), que compreendepredominantemente o extrator e o ácido fórmico, é separadopela destilação em ácido fórmico anidro ou substancialmenteanidro e o extrator, evii) o extrator que deixa a etapa vi) é retro-alimentado noprocesso,que compreende lavar os fluxos de gás de saída gasoso que surgem noprocesso e que compreendem o formiato de metila e/ou o metanol e/ou ácidofórmico com o extrator utilizado antes da descarga do processo, durante aqual o formiato de metila e/ou o metanol e/ou o ácido fórmico dissolvem-seno extrator e o extrator carregado com o formiato de metila e/ou o metanole/ou o ácido fórmico é retro-alimentado no processo.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o extrator utilizado é N,N-di-n-butilformamida, N,N-di-n-butilacetamida, N-metil-N-2-heptilformamida, N-n-butil-N-2-etilexilformamida, N-n-butil-N-cicolexilformamida e/ou N-etilformanilida.
3. Processo de acordo com as reivindicações 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que o extrator carregado com formiato de metilae/ou metanol e/ou ácido fórmico é retro-alimentado no processo na etapa iii)e/ou na etapa iv).
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 3, caracterizado pelo fato de que os fluxos de gás de saída lavados com oextrator utilizado são produzidos na etapa ii) e/ou na etapa vi) e oscomponentes condensáveis são removidos dos fluxos de gás de saída pelacondensação antes da lavagem.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 4, caracterizado pelo fato de que o extrator utilizado para lavagem éretirado como um subfluxo do extrator que deixa a etapa vi) e/ou da fase deextrato que deixa a etapa iii), que essencialmente compreende ácido fórmicoe extrator.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 1 a 5, caracterizado pelo fato de que as etapas de destilação ii) e iv) sãorealizadas em um dispositivo de destilação único.
7. Uso de uma carboxamida da fórmula geral I<formula>formula see original document page 15</formula>onde os radicais R1 e R2 são grupos alquila, cicloalquila, arila ou aralquila, ouR1 e R2 conjuntamente, juntos com o átomo N, formam um anel heterocíclicode 5 ou 6 membros e apenas um dos radicais é um grupo arila e onde R3 éhidrogênio ou um grupo alquila C1-C4, em um processo como definido emqualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de ser comoextrator para a extração líquido-líquido de ácido fórmico e como líquido delavagem para os fluxos de gás de saída gasosos que compreendem formiatode metila e/ou metanol e/ou ácido fórmico.
8. Aparelho para realizar um processo como definido emqualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de quecompreendea) um reator de síntese (6),β) um reator de hidrólise (1),χ) um dispositivo de destilação (2) para realizar a etapa ii),δ) um dispositivo de destilação (4) para realizar a etapa iv),s) um dispositivo de extração (3),Φ) um dispositivo de destilação (5) para realizar a etapa vi), cγ) um dispositivo de lavagem de gás de saída (9).
9. Aparelho de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopelo fato de que o dispositivo de destilação (2) para realizar a etapa ii) e odispositivo de destilação (4) para realizar a etapa iv) são dispostos em umúnico dispositivo de destilação (7).
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10002790.3 | 2000-01-24 | ||
| DE10002790A DE10002790A1 (de) | 2000-01-24 | 2000-01-24 | Verfahren zur Reinigung von Abgasströmen |
| PCT/EP2001/000747 WO2001055070A2 (de) | 2000-01-24 | 2001-01-24 | Verfahren zur reinigung von abgasströmen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR0107823A BR0107823A (pt) | 2002-10-29 |
| BR0107823B1 true BR0107823B1 (pt) | 2011-07-12 |
Family
ID=7628462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0107823-2A BR0107823B1 (pt) | 2000-01-24 | 2001-01-24 | processo para a obtenção de ácido fórmico anidro ou substancialmente anidro, uso de uma carboxamida, e, aparelho para realizar um processo. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6696603B2 (pt) |
| EP (1) | EP1250306B1 (pt) |
| JP (1) | JP4908713B2 (pt) |
| KR (1) | KR100830758B1 (pt) |
| CN (1) | CN1304350C (pt) |
| AT (1) | ATE309187T1 (pt) |
| AU (1) | AU2001228486A1 (pt) |
| BR (1) | BR0107823B1 (pt) |
| DE (2) | DE10002790A1 (pt) |
| MY (1) | MY128445A (pt) |
| NO (1) | NO327886B1 (pt) |
| WO (1) | WO2001055070A2 (pt) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10002794A1 (de) * | 2000-01-24 | 2001-07-26 | Basf Ag | Abwasserreinigung beim Verfahren zur Herstellung von wasserfreier Ameisensäure |
| DE10351599A1 (de) * | 2003-11-05 | 2005-06-16 | Tecpharma Licensing Ag | Autoinjektionsvorrichtung |
| US7618725B2 (en) * | 2004-09-21 | 2009-11-17 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Low contaminant formic acid fuel for direct liquid fuel cell |
| CN102666477B (zh) | 2009-12-30 | 2015-04-22 | 阿克佐诺贝尔化学国际公司 | 酰胺,酰胺作为有机化合物溶剂的用途,包含酰胺的组合物和乳液以及处理植物的方法 |
| WO2013030162A1 (en) | 2011-08-27 | 2013-03-07 | Taminco | Process of formic acid production by hydrolysis of methyl formate |
| DE102011056174A1 (de) | 2011-12-08 | 2013-06-13 | SMR Patents S.à.r.l. | Außenrückblickspiegel |
| KR200481064Y1 (ko) | 2016-02-02 | 2016-08-10 | 양건모 | 눈썹화장기구 |
| DE102016213100A1 (de) * | 2016-07-18 | 2018-01-18 | Oxfa Gmbh | Verfahren zum Absondern von Ameisensäure aus einem Reaktionsgemisch durch Extraktion |
| CN114644549A (zh) * | 2022-04-24 | 2022-06-21 | 聊城市鲁西化工工程设计有限责任公司 | 一种甲酸的生产系统及生产工艺 |
| CN115353450A (zh) * | 2022-09-26 | 2022-11-18 | 河北康壮环保科技股份有限公司 | 一种稀甲酸浓缩的工艺 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2914671A1 (de) | 1979-04-11 | 1980-10-23 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von wasserfreier oder weitgehend wasserfreier ameisensaeure |
| DE3411384A1 (de) * | 1984-03-28 | 1985-10-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur gewinnung von wasserfreier oder weitgehend wasserfreier ameisensaeure durch hydrolyse von methylformiat |
| CN1010012B (zh) * | 1984-05-14 | 1990-10-17 | Basf公司 | 甲酸的制备 |
| DE3428319A1 (de) * | 1984-08-01 | 1986-02-13 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur gewinnung wasserfreier bzw. weitgehendwasserfreier ameisensaeure |
| JPS6239541A (ja) * | 1985-08-13 | 1987-02-20 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 蟻酸製造装置 |
| DE4237339A1 (de) * | 1992-11-05 | 1994-05-11 | Salzgitter Anlagenbau | Ein Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure |
-
2000
- 2000-01-24 DE DE10002790A patent/DE10002790A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-01-16 MY MYPI20010185A patent/MY128445A/en unknown
- 2001-01-24 AT AT01946839T patent/ATE309187T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-01-24 JP JP2001555014A patent/JP4908713B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-24 KR KR1020027009416A patent/KR100830758B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-01-24 BR BRPI0107823-2A patent/BR0107823B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-01-24 EP EP01946839A patent/EP1250306B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-24 DE DE50107981T patent/DE50107981D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-24 US US10/181,458 patent/US6696603B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-24 AU AU2001228486A patent/AU2001228486A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-24 CN CNB018040624A patent/CN1304350C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-24 WO PCT/EP2001/000747 patent/WO2001055070A2/de active IP Right Grant
-
2002
- 2002-07-22 NO NO20023480A patent/NO327886B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6696603B2 (en) | 2004-02-24 |
| WO2001055070A2 (de) | 2001-08-02 |
| ATE309187T1 (de) | 2005-11-15 |
| NO20023480D0 (no) | 2002-07-22 |
| MY128445A (en) | 2007-02-28 |
| US20030050506A1 (en) | 2003-03-13 |
| CN1395552A (zh) | 2003-02-05 |
| BR0107823A (pt) | 2002-10-29 |
| JP4908713B2 (ja) | 2012-04-04 |
| AU2001228486A1 (en) | 2001-08-07 |
| NO20023480L (no) | 2002-08-22 |
| EP1250306A2 (de) | 2002-10-23 |
| WO2001055070A3 (de) | 2002-01-17 |
| JP2003520833A (ja) | 2003-07-08 |
| KR100830758B1 (ko) | 2008-05-20 |
| DE10002790A1 (de) | 2001-07-26 |
| CN1304350C (zh) | 2007-03-14 |
| DE50107981D1 (de) | 2005-12-15 |
| KR20020070348A (ko) | 2002-09-05 |
| NO327886B1 (no) | 2009-10-12 |
| EP1250306B1 (de) | 2005-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4908712B2 (ja) | 無水ギ酸の製造方法 | |
| BR0107825B1 (pt) | processo para a obtenção de ácido fórmico anidro ou substancialmente anidro, uso de um fluxo de vapor em um processo, e, aparelho para realizar um processo. | |
| JPS6236507B2 (pt) | ||
| BR0107823B1 (pt) | processo para a obtenção de ácido fórmico anidro ou substancialmente anidro, uso de uma carboxamida, e, aparelho para realizar um processo. | |
| JPS6046041B2 (ja) | 希釈された塩酸水からガス状の塩化水素を製造する方法 | |
| US4076594A (en) | Purification of formic acid by extractive distillation | |
| JPS60218355A (ja) | 蟻酸メチルを加水分解することにより無水又は十分に無水の蟻酸を收得する方法 | |
| JPS60104026A (ja) | 水及びメタノールを含有する６乃至２０個のｃ‐原子を有する高級アルコールの蒸留後処理法 | |
| US20220388949A1 (en) | A process for working up water containing 4,4'-dichlorodiphenyl sulfoxide and/or 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone as impurities | |
| JPH04270249A (ja) | 炭酸ジメチルの精製法 | |
| BR0107822B1 (pt) | processo para a obtenção de ácido fórmico anidro ou substancialmente anidro, uso de uma carboxamida, e, aparelho para realizar um processo. | |
| US4018843A (en) | Process for the obtaining of isobutylene of high purity | |
| WO2001046109A1 (en) | Process for enhanced acetone removal from carbonylation processes | |
| JPH0330580B2 (pt) | ||
| KR100194116B1 (ko) | 아세톤 분리방법 | |
| JPH0142252B2 (pt) | ||
| KR960006664B1 (ko) | 카르복실산의 수용액으로부터 카르복실산을 추출 분리하는 방법 | |
| US3036126A (en) | Dibasic acid treating process | |
| PL160397B1 (pl) | Sposób wydzielania kwasu cytrynowego z roztworów wodnych PL | |
| GB778966A (en) | Recovery of hydrogen peroxide by fractional distillation of the products of the oxidation of alcohols | |
| DE1271091B (de) | Verfahren zur Reinigung von benzolhaltigem Cyanwasserstoff | |
| JPS5822155B2 (ja) | トリエチレンジアミンの精製方法 | |
| JPH04131102A (ja) | アルコール中の不純物分離方法 | |
| JPS6160675A (ja) | 無水マレイン酸の製造方法 | |
| PL46843B1 (pt) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 12/07/2011, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 18A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2498 DE 21-11-2018 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |