BR0009480B1

BR0009480B1 - soluções de poliuretano com unidades de estrutura de alcoxissilano, processo para sua preparação, bem como suas aplicações.

Info

Publication number: BR0009480B1
Application number: BRPI0009480-3A
Authority: BR
Inventors: Harald Blum; Detlef-Ingo Schuetze
Priority date: 1999-04-01
Filing date: 2000-03-21
Publication date: 2010-04-06
Also published as: EP1169370B1; US6762241B1; BR0009480A; CA2364598C; KR20010108408A; DE50012408D1; EP1169370A1; JP2002541281A; ATE320457T1; IL145213A0; CZ301652B6; AU4107300A; DE19914879A1; HK1045852A1; WO2000059974A1; KR100677788B1; TW581775B; ES2258450T3; TR200102773T2; CN1345345A

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "SOLUÇÕESDE POLIURETANO COM UNIDADES DE ESTRUTURA DE ALCOXISSI-LANO, PROCESSO PARA SUA PREPARAÇÃO, BEM COMO SUAS A-PLICAÇÕES".

A invenção refere-se a soluções de poliuretano com unidades deestrutura de alcoxissilano, processos para a preparação de soluções de poli-uretano contendo as unidades de estrutura de alcoxissilano e o emprego desoluções de poliuretano contendo unidades de estrutura de alcoxissilano.

Soluções de poliuretano são conhecidas há muito tempo, porexemplo, D. Diederich, Methoden der Organischen Chemie (Houben-WeyI),volume E 20, Georg Thieme Verlag, 1997 e literatura ali citada.

Soluções de poliuretano são, via de regra, produtos de reaçãode elevade peso molecular de di- ou poliisocianatos alifáticos e/ou aromáti-cos com polióis e/ou diaminas di- ou trifuncionais. A reação dos compostosisocianato funcionais com os compostos hidroxila e/ou amino funcionais éefetuada, com isso, para a obtenção dos altos pesos moleculares desejadospróximo do ponto de equivalência.

Para obter produtos solúveis e bem elaboráveis, ao alcançar ospesos moleculares desejados ou as viscosidades das soluções de poliureta-no, a reação de formação de cadeias tem que ser interrompida. Isto ocorreusualmente pela adição de compostos reativos, de baixo peso molecular,tais como por exemplo, monoamina (DE-A 2 633 293), monoisocianato ouacetanidrido (DE-A 2 500 921, EP-A 129 396), pela adição de álcoois mono-funcionais reativos tais como metanol ou pela adição de outros compostosde efeito Iimitante de cadeias tal como por exemplo, butanonoxima (DE-A 3 142 706).

Na prática técnica acrescenta-se com isso, via de regra, um cer-to excesso de agente de tamponamento , para assegurar uma limitação se-gura. Este excesso pode atuar, no entanto, negativamente sobre proprieda-des de revestimento, o que pode tornar-se notável, por exemplo, pelo incô-modo de odor, pela condensação, por problemas de aderência, bem comopela formação de defeitos na película pela aspiração e formação de crateras.Também a estabilidade destas soluções pode ser prejudicada por este meio.Monoamina livre em excesso, monoisocianato ou também monoálcool reati-vo em excesso pode conduzir através de reação lenta com ligações uretanoou éster no polímero, especialmente durante os tempos de armazenageminevitáveis na prática, a consideráveis alterações da viscosidade, até gravesaparecimentos de degradação, ligadas com uma perda das propriedades.

Já que soluções de poliuretano, via de regra, não apresentammais grupos terminais reativos, efetua-se após a aplicação meramente umasecagem física. Uma reticulação química sobre os grupos reativos no finalda cadeia para a formação de polímeros com peso molecular muito alto comnível de propriedades aperfeiçoadas não é mais possível assim.

Da DE-A 3 401 753 conhecem-se soluções de poliuretano comgrupos amino aromáticos em posição terminal, que estão à disposição parauma reação de reticulação posterior. No entanto, isto exige a adição posteri-or de um participante de reação.

A JP O 8253 545 descreve composições de resina de uretanoreticuláveis, que contêm compostos com dois grupos reativos com isocianatoe um grupo silila hidrolisável. As resinas de uretano contêm exclusivamentegrupos silila ligados em posição lateral. Isto conduz a adesivos ou revesti-mentos reticulados com alta dureza, no entanto com pequena elasticidadeou capacidade de dilatação. Compostos com dois grupos reativos com rela-ção aos isocianatos e com um grupo hidrolisável são, além disso, inadequa-dos como agente de tamponamento .

O objetivo da invenção era, por conseguinte, pôr à disposiçãosoluções de poliuretano, que não apresentam as desvantagens menciona-das. Devem ser postos à disposição especialmente soluções de poliuretano,que contêm poliuretanos com elevados pesos moleculares, são preparáveiscom segurança e são interrompíveis e que além disso, ao serem emprega-dos em revestimentos são provoquem problemas pela carga de odor, con-densação, aderência insuficiente ou óptica de película não suficiente. Comisso, tem que ser assegurado, que quantidades de agentes de tamponamen-to excessivas acrescentadas eventualmente não atuem negativamente sobrea estabilidade à armazenagem da solução e sobre as propriedades do re-vestimento e que também não seja esperado nenhum efeito prejudicial àsaúde sobre os elaboradores e consumidores.

Surpreendentemente, verificou-se agora, soluções de poliureta-no, que contêm incorporados compostos com um grupo isocianato reativo epelo menos um grupo alcoxissilano como agente de tamponamento . Preen-chem as exigências apresentadas. Surpreendentemente, foi verificada alémdisso, também, uma resistência à hidrólise aperfeiçoada, uma aderênciamuito boa e um toque particularmente agradável em revestimentos à basedas soluções de poliuretano de acordo com a invenção. Surpreendentemen-te, também foi verificado, que as soluções de poliuretano de acordo com ainvenção são muito bem adequadas para a preparação de revestimentosaltamente valiosos com alta permeabilidade ao vapor de água e um excelen-te conforto de sustentação, ligado com os mesmos. Os revestimentos deacordo com a invenção, reúnem, com isso, uma alta permeabilidade ao va-por de água com uma resistência à água muito boa ou uma resistência àumidade e um brotamento de água relativamente baixo.

Soluções de poliuretano, que contêm incorporados um compostocom um grupo isocianato reativo e um grupo alcoxissilano como agentes detamponamento e inicialmente um composto com pelo menos dois gruposreativos com relação aos isocianatos e pelo menos uma unidade estruturalde alcoxissilano em pequenas quantidades, conduzem surpreendente igual-mente a revestimentos, que preenchem as exigências citadas acima e, alémdisso, apresentam tanto uma excelente mecânica da película, especialmenteuma alta capacidade de dilatação e elasticidade, como também simultanea-mente temperaturas de fusão ou de amolecimento muito altas, o que é muitovantajoso para muitas aplicações, por exemplo, no revestimento têxtil.

Soluções de poliuretano, que contêm como agente de tampo-namento um produto de reação contendo unidades estruturais de ácido as-paragínico de um composto com um grupo amino primário e pelo menos umgrupo alcoxissilano com um éster dialquílico de ácido maléico, preenchemsurpreendentemente, igualmente as exigências mencionadas acima, apesarda baixa reatividade conhecida das unidades estruturais do éster de ácidoasparagínico. Elas apresentam, além disso, a outra vantagem, de que tam-bém são aplicadas maiores quantidades de agentes de tamponamento, tam-bém em um momento de reação muito precoce e também sem a presençade solventes orgânicos sem o perigo da formação de uréias ou partículas degel dificilmente solúveis ou insolúveis. Além disso, por outro lado, podem serobtidos surpreendentemente, revestimentos, que além de uma excelentemecânica de película apresenta um excelente toque particularmente macio eum conforto de suporte muito alto, o que é muito importante para muitas a-plicações.

O objetivo da invenção são, assim, soluções de poliuretano comunidades estruturais de alcoxissilano, caracterizadas pelo fato de serem pro-dutos de reação dissolvidos organicamente,

a) pelo menos de um poliol pelo menos difuncional de peso mo-lecular de 500 até 16000,

b) pelo menos de um poliisocianato pelo menos difuncional depeso molecular de 140 até 1500,

c) pelo menos de um álcool de baixo peso molecular, pelo me-nos difuncional e/ou amina de peso molecular de 32 até 500,

d) pelo menos um composto contendo pelo menos um grupoalcoxissilano e um grupo isocianato reativo, e

e) eventualmente uma substância monofuncinoal com um grupoamino, álcool ou oxima,

sendo que a quantidade de agentes de tamponamento equivalentes docomponente d) sendo de pelo menos 50 % de toda a quantidade de agentede tamponamento de d) e e).

A invenção, preferencialmente, provê soluções de poliuretanocom unidades estruturais de alcoxissilano, caracterizadas pelo fato de seremprodutos de reação em solução organicânica, de:

a) 40 a 92 %, em peso, de pelo menos um poliol pelo menos di-funcional de peso molecular de 500 até 16.000,

b) 7 até 50 %, em peso, de pelo menos um poliisocianato pelomenos difuncional de peso molecular de 140 até 1500,

c) 0,5 até 20 %, em peso, de pelo menos um álcool pelo menosdifuncinoal, de baixo peso molecular e/ou amina de peso molecular de 32até 500,

d) 0,1 até 5 %, em peso, de pelo menos um composto contendoum grupo alcoxissilano e um grupo isocianato reativo e

sendo que a quantidade de agentes de tamponamento equivalentes docomponente d) importa em pelo menos 75 % de toda a quantidade de agen-te de tamponamento de d) e e).

Um objetivo particularmente preferido da invenção são soluçõesde poliuretano, caracterizado pelo fato de serem produtos de reação dissol-vidos organicamente

a) 47 até 88 %, em peso, de pelo menos um poliol pelo menosdifuncional de peso molecular de 500 até 16000,

b) 10 até 40 %, em peso, de pelo menos um poliisocianato pelomenos difuncional de peso molecular de 140 até 1500,

c) 0,8 até 17 %, em peso, de pelo menos um álcool pelo menosdifuncional, de baixo peso molecular e/ou amina de peso molecular de 32até 500,

d) 0,2 até 3,0 %, em peso, de pelo menos um composto conten-do um grupo alcoxissilano e um grupo isocianato reativo e

e) 0-0,5 %, em peso, de uma substância monofuncional com umgrupo amino, álcool ou oxima;

sendo que a quantidade de agentes de tamponamento equivalentes docomponente d) importa em pelo menos 95 % de toda a quantidade de agen-te de tamponamento de d) e e).

O objetivo da invenção também é um processo para a prepara-ção de soluções de poliuretano com unidades estruturais de alcoxissilano,caracterizado pelo fato, de se preparar inicialmente um poliuretano isociana-to funcional a partir de pelo menos um poliol a), pelo menos de um poliisoci-anato difuncional b) eventualmente com a co-utilização de um componentede baixo peso molecular c) em uma reação com uma ou duas etapas, o qualexperimenta depois eventualmente em uma outra etapa de reação mediantereação com pelo menos um componente difuncional c) uma outra formaçãode peso molecular e em uma etapa de reação final com pelo menos umcomposto d) contendo um grupo alcoxissilano e um grupo isocianato reativo,eventualmente com a co-utilização de um componente monofuncional e) éreagido para a formação de um poliuretano de alto peso molecular com uni-dades estruturais de alcoxissilano que não apresenta mais nenhum grupoisocianato livre, sendo que ou antes, durante ou após a primeira etapa dereação é acrescentado tanto solvente orgânico, que a solução de poliuretanoresultante com grupos terminais de alcoxissilano apresenta um teor de corposólido de 9 até 65 %, em peso.

O objetivo da invenção também é o emprego de soluções depoliuretano que apresentam unidades estruturais de alcoxissilano em pintu-ras, revestimentos, substâncias de vedação e/ou adesivos.

O termo solução de poliuretano inclui também soluções de poliu-retano-poliuréia e também soluções, que contêm por exemplo, unidades es-truturais de trimerisato, uretodiona, alofanato e/ou biureto em quantidadessubordinadas além de unidades estruturais de uretano e/ou uréia. As solu-ções são, via de regra, claras, no entanto também estão incluídas soluções,que apresentam uma aparência turva ou opaca, no entanto, isto é menospreferido.

Componentes poliol a) adequados para a preparação das solu-ções de poliuretano de acordo com a invenção, são por exemplo, poliéster-polióis (por exemplo, Ullmanns Enzkyklopãdie der technischen Chemie, 4aedição, volume 19, página 62-65). Matérias-primas adequadas para a prepa-ração destes poliéster-polióis são álcoois difuncionais tais como etilenoglicol,1,2-e 1,3-propilenoglicol, 1,3-, 1,4-, 2,3-butanodiol, 1,6-hexanodiol, neopen-tilglicol, trimetil-hexanodiol, trietilenoglicol, tetraetilenoglicol, bisfenóis hidro-genados, trimetilpentanodiol, dietilenodiglicol, dipropilenodiglicol, 1,4-ciclohexano-diol, 1,4-ciclohexanodimetanol e ácidos carboxílicos difuncionaisou seus anidridos tais como ácido adípico, (anidrido) de ácido ftálico, ácidoisoftálico, (anidrido) de ácido maléico, ácido tereftálico, (anidrido) de ácidotetrahidroftálico, (anidrido) de ácido hexahidroftálico, (anidrido) de ácido suc-cínico, ácido fumárico, ácido azeláico, ácidos dímero-graxos. Matérias-primas igualmente adequadas para a co-utilização em quantidades subordi-nadas são ácidos monocarboxílicos tais como ácido benzóico, ácido 2-etil-hexanóico, ácido oléico, ácido graxo de óleo de soja, ácido esteárico, ácidograxo de óleo de amendoim, ácido graxo de óleo de linhaça, ácido nonanói-co, ácido ciclohexanomonocarboxílico, ácido isononanóico, ácido sórbico,ácido conjuenograxo, ácidos carboxílicos com funcionalidade elevada ouálcoois tais como (anidrido) de ácido trimelítico, ácido butanotetracarboxilico,ácidos trímero-graxos, trimetilolpropano, glicerina, pentaeritritol, óleo de ríci-no, dimetilcarbonato com di- ou trióis de baixo peso molecular ou di- ou trióismodificados com epsílon-caprolactona.

Componentes poliol a) igualmente adequados são silicones oupolissiloxanos hidróxi funcional tais como por exemplo, Baysilon® OF (BayerAG).

Igualmente prestam-se poliéster-dióis à base de lactona, sendoque este caso se trata de homo- ou copolímeros de lactonas, de preferência,de produtos de adição de lactonas que apresentam grupos hidroxila em po-sição terminal, tais como por exemplo, epsílon-caprolactona ou gama butiro-lactona com moléculas de partida difuncionais. Moléculas de partida ade-quadas podem ser os dióis mencionados acima, mas também poliéster- oupoliéter-dióis de baixo peso molecular. Ao invés dos polímeros de lactonastambém podem ser empregados os ácidos hidroxicarboxílicos corresponden-tes.

Componentes poliol a) igualmente adequados são poliéter-polióis. Eles são obteníveis, por exemplo, mediante polimerização de óxidode etileno, óxido de propileno e/ou tetrahidrofurano consigo mesmos, porexemplo, na presença de BF3 ou catalisadores básicos ou então pela adiçãodestes compostos eventualmente também em mistura ou sucessivamente,com componentes de partida com átomos de hidrogênio capazes de reação,tais como álcoois, aminas, aminoálcoois ou água.

Os componentes poliol a) mencionados podem ser aplicadostambém como misturas, eventualmente também junto com outros polióis a)tais como por exemplo, poliesteramidas, ésteres de poliéter, poliacrilatos,polióis à base de resina epóxido.

O índice hidroxila dos polióis a) encontra-se em 5 até 350, depreferência, em 8 até 200 mg de KOH/g de substância. Os pesos molecula-res dos polióis a) encontram-se entre 500 e 25 000, de preferência, entre500 e 15 000, sendo que em uma forma de execução preferida aplicam-sepelo menos parcialmente polióis a) com um peso molecular de >9 000 g/mol.

De preferência, aplicam-se como componente a) polióis estáveisà hidrólise de peso molecular de 300 até 3 500, especialmente 900 até2.500, constituídos especialmente em pelo menos 50 % de policarbonatodi-óis, os quais podem ser aplicados juntos com tetrahidrofuranodióis e/ou poli-éster di- ou trifuncionais à base de óxido de propileno ou oxido de propile-no/óxido de etileno ou misturas dos polióis estáveis à hidrólise mencionados,sendo que ao empregar poliéter-polióis trifuncionais estes no máximo emquantidades de até 4 %, em peso, com relação ao teor sólido total. Estespolióis estáveis à hidrólise também podem ser aplicados junto com poliéster-polióis, de preferência, poliéster-polióis com estabilidade à hidrólise compa-rativamente boa, tais como por exemplo, poliésteres à base de anidrido deácido ftálico, ácido isoftálico, ácido dímero graxo, hexanodiol e/ou neopentil-glicol.

Em uma outra forma de execução preferida aplicam-se comocomponente a) produtos hidrófilos, tais como por exemplo, poliéter de óxidode etileno, poliéter de óxido de etileno/óxido de propileno ou poliésteres àbase de trietilenoglicol ou tetraetilenoglicol e ácidos dicarboxílicos em quan-tidades tais, que os revestimentos preparados com o mesmo sejam imper-meáveis ao vapor de água. Como componente a) estão contidos, então, depreferência, 10 até 60 %, em peso, de polióis hidrófilos além de 23 até 50 %,em peso, de polióis não hidrófilos, em cada caso com relação ao teor sólidototal do poliuretano, sendo que a quantidade total do componente a) importano máximo em 92 %, em peso, do teor sólido total do poliuretano.

Soluções de poliuretano correspondentes são muito bem ade-quadas para a preparação de revestimentos altamente valiosos com altapermeabilidade ao vapor de água e com o excelente conforto de suporte Ii-gado com a mesma. Os revestimentos de acordo com a invenção unem,com isso, uma alta permeabilidade ao vapor de água com uma resistência àágua ou resistência à unidade muito boa e um brotamento de água relativa-mente baixo.

A fração total de componentes hidrófilos - polióis a) e eventual-mente dióis ou diaminas hidrófilos c) - importa com isso, com relação ao teorsólido total da solução do poliuretano em 10 até 60, de preferência 20 até 45%, em peso.

O componente b) constitui-se de pelo menos um poliisocianatopelo menos difuncional, orgânico de peso molecular de 140 até 1500, depreferência 168 até 500. Prestam-se por exemplo, hexametilenodiisocianato(HDI), isoforonodiisocianato (IPDI), 4,4'-diisocianato-diciclohexilmetano(H12MDI), 1,4-butanodiisocianato, H6-2,4- e/ou 2,6-diisocianato-tolueno, he-xahidrodiisocianatoxileno, 2,4- ou 2,6-diisocianatotolueno (TDI), xililenodiiso-cianato e 4,4'-diisocianatodifenilmetano (MDI). Igualmente podem ser co-utilizados poliisocianatos em si conhecidos à base dos isocianatos mencio-nados e também outros isocianatos com unidades estruturais de uretodiona,biureto, isocianurato, iminoxadiazinodiona ou uretano, no entanto, isto não épreferido.

É preferido o emprego exclusivo de isocianatos alifáticos e/oucicloalifáticos difuncionais de peso molecular de 168 até 262 tal como isofo-ronodiisocianato e/ou hexametilenodiisocianato e/ou diisocianatodiciclohe-xilmetano (Desmodur® W, Bayer AG) e/ou H6-2,4- e/ou 2,6-diisocianatotolueno, sendo que com particular preferência, o componente b)se constitui em pelo menos 75 %, em peso, de isoforonodiisocianato ou H6-2,4- e/ou 2,6-diisocianatotolueno.

Igualmente é preferido o emprego exclusivo de diisocianatos a-romáticos de peso molecular de 174 até 280, especialmente 2,4- e/ou 2,6-diisocianatotolueno e/ou 4,4'-diisocianatodifenilmetano.

Em uma forma de execução preferida, aplicam-se isocianatosdifuncionais, contendo grupos alofanato como componente b). Tais compo-nentes são obtidos, reagindo-se um diisocianato, de preferência, diisociana-tos aromáticos, tais como por exemplo, MDI ou ID com monoálcoois linea-res, alifáticos com 4 até 18 átomos de carbono tais como por exemplo, n-butanol, hexanol, 2-etil-hexanol ou álcool esteárico eventualmente com oemprego de catalisadores adequados tais como por exemplo, acetilacetona-to de zinco em temperaturas de por exemplo, 40 até 110°C sob formação dealofanato. Com isso, a reação de 2 moléculas de diisocianato com uma mo-lécula de monoálcool conduz à formação de um diisocianato com uma uni-dade estrutural de alofanato, sendo que também podem ser formados homó-logos superiores. Também é possível efetuar a formação de alofanato in situna formação do poliuretano de acordo com a invenção. A co-utilização dediisocianatos contendo grupos alofanato conduz surpreendentemente a poli-uretanos, que possibilitam a preparação de revestimentos com propriedadesde resistências muito boas, por exemplo, contra a ação dos solventes ouágua e com um toque agradável.

No caso do componente c) trata-se de pelo menos de um com-posto de baixo peso molecular da faixa de peso molecular de 32 até 500com pelo menos dois grupos reativos comparados com grupos isocianato.Estes grupos reativos são preferentemente grupos hidroxila e/ou grupos a-mino primários ou secundários.

Componentes c) adequados são por exemplo, etilenoglicol, 1,2-ou 1,3-propilenoglicol, 1,4-butano-diol, neopentilglicol, 1,6-hexanodiol, trime-tilpentanodiol, trimetilolpropano, glicerina, o produto de reação de 2 moles depropilenocarbonato e 1 mol de hidrazina, etilenodiamina, dietilenotriamina,isoforonodiamina, hexametilenodiamina, acetonazina, 4,4-diaminodiciclo-hexilmetano, hidroxietiletilenodiamina, etanolamina, dietanolamina, isopro-panolamina, diisopropanolamina, N-metiletanolamina, aminometilpropanol,(hidrato) de hidrazina, propilenodiamina, dimetiletilenodiamina, dihidrazidade ácido adípico, 2-aminoetilaminoetan-sulfonato, o produto de reação 1:1de ácido acrílico e isoforonodiamina ou etilenodiamina, ácido dimetilolacéti-co, ácido 2,2'-dimetilolpropionico, ácido 2,2'-dimetilolbutírico, ácido 2,2'-dimetilolpentanóico, sulfonatodióis que apresentam eventualmente gruposéter do tipo descrito na US-A 4 108 814, sulfonatos amino funcional com umou dois grupos amino, N-2-(aminoetil)-3-aminopropiltri-metoxissilano.

Se um componente c) é co-utilizado na primeira etapa de reaçãoefetuada em uma etapa ou em duas etapas, então aplicam-se de preferên-cia, compostos dihidróxi funcionais, especialmente etilenoglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol ou sulfonatodióis que apresentam grupos éter.

Se é aplicado um componente c), de preferência, após a adiçãode solventes na segunda etapa de reação, então aplicam-se de preferência,compostos diamino funcionais, especialmente etilenodiamina, isoforonodia-mina, 4,4-diaminodiciclohexilmetano, (hidrato) de hidrazina, dihidrazida deácido adípico, 2-aminoetilaminoetanossulfonato.

Em uma forma de execução preferida, aplicam-se componentesc) com funcionais diamino, contendo grupos alcoxissilano como agentes pro-longadores de cadeia, por exemplo, em quantidades de até 2 %, em peso. Oemprego de maiores quantidades destes componentes c) conduz surpreen-dentemente a soluções de poliuretano, que ao serem empregadas como re-vestimentos fornecem uma dureza alta demais, uma capacidade de dilata-ção ou elasticidade baixa demais, principalmente em baixas temperaturas eum toque relativamente duro, frio e antes desagradável.

Em uma forma de execução preferida aplicam-se como compo-nente c) compostos difuncionais que apresentam grupos de sal, hidrófilos dotipo mencionado acima em quantidades de 2 até 16 %, em peso, particular-mente de preferência, de 2,5 até 13 %, em peso, eventualmente em combi-nação com polióis hidrófilos a), para empregar aos revestimentos correspon-dentes um caráter permeável ao vapor de água.

Com particular preferência, aplicam-se, com isso, componentesc) junto com os polióis a) hidrófilos mencionados acima. Com isso, podemser preparados revestimentos com permeabilidade ao vapor de água particu-larmente alto.Em uma forma de execução preferida são co-utilizados comocomponentes c) (hidrato) de hidrazina, dihidrazida de ácido adípico e/ou oproduto de reação de 2 moles de propilenocarbonato e 1 mol de hidrazinaem quantidades de 0,1 até 4,5 %, em peso. Com isso, podem ser obtidassoluções de poliuretano com estabilidade térmica e à descoloração particu-larmente altas.

Alcoxissilanos adequados como componente d) são aminoalquil-siloxanos tais como por exemplo, 3-aminopropiltrietoxissilano, 3-amino-propiltrimetoxissilano, 3-aminopropiltributoxissilano, 2-aminoetiltrietoxissila-no, 2-amino-etiltrimetoxissilano, 2-amino-etiltributoxissilano, 4-aminobutiltrie-toxissilano, 4-amino-butiltrimetoxissilano, produtos de reação dos alcoxissi-Ianos mencionados com ésteres dialquílicos de ácido maléico tais como porexemplo, éster dietílico de ácido maléico, éster dimetílico de ácido maléicoou éster dibutílico de ácido maléico, N-fenilaminopropiltrimetoxissilano, bis-(3-trimetoxisililpropil)amina, compostos do tipo mencionado, no qual um oudois dos grupos alcóxi são substituídos por grupos alquila e misturas dosalcoxissilanos mencionados e também outros.

Os componentes d) são aplicados em quantidades de 0,1 até 5,de preferência de 0,2 até 3,0, particularmente de preferência, de 0,3 até 1,3%, em peso.

Em uma forma de execução preferida, o teor determinado ma-tematicamente do sólido das soluções de poliuretano das unidades estrutu-rais -Si-(0-)3 importa em menos do que 1,2 %, em peso. Com isso, por e-xemplo, podem ser obtidos revestimentos para têxteis e couro com alto nívelde propriedades mecânico, especialmente com relação à capacidade de di-latação e elasticidade e toque macio agradável. Frações mais altas destasunidades estruturais conduzem a revestimentos, que mostram estas proprie-dades desejadas somente ainda em medida reduzida.

Em uma forma de execução preferida, aplica-se como compo-nente d) um alcoxissilano monofuncional em quantidades de 0,3 até 1,3 %,em peso, junto com 0,1 até 2,0 %, em peso, de um alcoxissilano diaminofuncionais do componente c), sendo que o número dos grupos alcoxissilanoem posição terminal têm que importar pelo menos em 50 %, em peso, detodos os grupos alcoxissilano incorporados. Soluções de poliuretano corres-pondem conduzem surpreendentemente igualmente a revestimentos, quepreenchem as exigências apresentadas e, além disso, apresentam tantouma excelente mecânica da película, especialmente uma alta dilatabilidade eelasticidade, como também simultaneamente temperaturas de fusão ou deamolecimento muito altas, o que é muito vantajoso para muitas aplicações,por exemplo, no revestimento têxtil.

Em maiores frações de unidades estruturais de alcoxissilano emposição lateral resultam, ao contrário, revestimentos, que surpreendente-mente são nitidamente menos elásticos e menos dilatáveis, bem como apre-sentam um toque frio, desagradável. Nas propriedades de adesão, entãoprecisam também freqüentemente ser feitas concessões.

Em uma outra forma de concretizações preferida emprega-se,como componente d), um produto de reação, monoaminofuncional, de umalcoxissilano monoaminofuncional com 0,5 até 1,1, de preferência 0,9 até1,05 equivalente de ésteres alquílicos de ácido maléico, eventualmente juntocom um alcoxissilano diaminofuncional.

Soluções de poliuretano que apresentam, como agente de tam-ponamento , um produto de reação, contendo unidades estruturais de ésterde ácido asparagínico, de um composto com um grupo amino primário e pe-lo menos um grupo alcoxissilano com um éster dialquílico de ácido maléico eadicionalmente um composto diaminofuncional, que apresenta estruturasalcoxissilano em quantidade secundária, são igualmente muito bem adequa-das, por exemplo, para a preparação de revestimentos altamente valiosos.

Agentes de bloqueio monofuncionais e) adequados, a seremeventualmente co-utilizados na preparação das soluções de poliuretano deacordo com a invenção, podem ser por exemplo: butanonoxima, ciclohexa-nonoxima, acetonoxima, éster malônico, triazol, dimetilpirazol, aminas mono-funcionais, tais como por exemplo, dibutilamina, diisopropilamina, álcooismonofuncionais tais como por exemplo, etanol. Como sejam aplicados com-ponentes e), isto ocorre preferentemente de modo tal, que inicialmente éacrescentado o componente e) e em seguida o componente d). Com isso,assegura-se, que não está mais contido nenhum componente e) não reagidonas soluções de poliuretano de acordo com a invenção.

A quantidade de agentes de tamponamento d) contendo gruposalcoxissilano com relação a toda a quantidade de agente de tamponamentod) e e) importa em pelo menos 50, de preferência, 75, de modo particular-mente preferido em pelo menos 95 %, em peso.

As soluções de poliuretano de acordo com a invenção com gru-po alcoxissilano mostram à temperatura ambiente até 75°C uma estabilidadeao armazenamento de acordo com a praxe. Após a aplicação efetua-se asecagem à temperatura ambiente até 200°C, de preferência, a 60 até 160°C.

A preparação das soluções de poliuretano de acordo com a in-venção com grupos alcoxissilano é efetuada de modo tal, que inicialmente apartir de pelo menos um poliol a), pelo menos de um poliisocianato difuncio-nal b) eventualmente com a co-utilização de um componente c) hidróxi fun-cionais de baixo peso molecular em uma reação de uma ou duas etapas, épreparado um poliuretano isocianato funcionais, o qual experimenta depoiseventualmente em uma segunda etapa de reação mediante reação com umcomponente c) pelo menos difuncional eventualmente com a co-utilização deum componente d) contendo grupos alcoxissilano pelo menos diamino fun-cionais, uma outra formação de peso molecular e em uma etapa de reaçãofinalizante é reagido com um componente d) contendo grupos alcoxissilanomonofuncionais, eventualmente com a co-utilização de um componente e)monofuncional para a formação de um poliuretano de alto peso molecularque não apresenta mais grupos isocianato livres com grupos terminais dealcoxissilano, sendo que ou antes, durante ou após a primeira etapa de rea-ção é acrescentado tanto solvente orgânico, que a solução de poliuretanoresultante com grupos terminais de alcoxissilano apresenta um teor de corposólido de 9 até 65 %, em peso.

Em uma variante do processo também pode ser efetuada umareação em uma etapa de todos os componentes a), b) e eventualmente c)para a formação de um poliuretano isocianato funcional de alto peso molecu-lar, usualmente na presença de solventes adequados, sendo que eventual-mente por pequeno acréscimo de poliisocianato b) e/ou de componente c)difuncional de baixo peso molecular obtém-se a viscosidade desejada e,com isso, o peso molecular necessário para a obtenção das propriedadesnecessárias e em que, em seguida, a limitação da reação em cadeia é efe-tuada pela adição de um alcoxissilano monoaminofuncional. Nesta variantedo processo aplicam-se de preferência, alcoxissilanos monoamino funcionaisem quantidades de 0,3 até 1,3 %, em peso.

A era dos componentes é efetuada, via de regra, à temperaturaambiente até 120°C, sendo que usualmente no início da preparação a rea-ção é efetuada em temperatura mais alta, por exemplo, a 60 até 120°C e nofinal no prolongamento da cadeia até a reação Iimitante da cadeia a reação éefetuada em temperaturas mais baixas, por exemplo, à temperatura ambien-te até 60°C.

A reação dos componentes pode ser efetuada com adição decatalisadores usuais tais como por exemplo, dilaurato de dibutilestanho, oc-toato de estanho-2, oxido de dibutilestanho ou diazabiciclononano.

Solventes adequados para a preparação das soluções de poliu-retano de acordo com a invenção são por exemplo, dimetilformamida, dimeti-lacetamida, N-metilpirrolidona, metiIetiIcetona, metilisobutilcetona, ciclohexa-nona, tolueno, xileno, terc. butanol, isopropanol, acetato de etila, acetato debutila, metoxipropanol, butilglicol, metoxipropilacetato, isobutanol. A escolhado tipo, quantidade e momento da adição do solvente ou das misturas desolventes tem que ser escolhida de modo tal, que seja dada a solubilidadedo produto final ou das etapas intermediárias, as viscosidades encontra-seem um âmbito tecnicamente dominável, isto é, usualmente a < 200 000mPas (23°C) e uma reação dos solventes com as matérias-primas do poliu-retano esteja excluída a mais amplamente possível. Isto é, por exemplo, quesolventes alcoólicos só devem ser empregados, quando na preparação dopoliuretano só se realizam ainda reações de isocianato-amina ou reaçõesque decorrem comparativamente rápidas.

O teor do corpo sólido das soluções de poliuretano de acordocom a invenção encontram-se em 9 até 65, de preferência em 20 até 50 %,em peso.

As viscosidades das soluções de poliuretano de acordo com ainvenção, encontram-se em 1.000 até 200.000 mPas (23°C), de preferênciaem 3.000 até 80.000 mPas (23°C).

Os pesos moleculares das soluções de poliuretano de acordocom a invenção, podem ser determinados, por exemplo, por cromatografiade permeação de gel. Eles se encontram entre 4.000 e 500.000, de prefe-rência entre 25.000 e 250.000 g/mol.

Antes, durante ou após a preparação ou antes ou durante a apli-cação das soluções de poliuretano de acordo com a invenção, podem seracrescentados agentes auxiliares e aditivos tais como por exemplo, estabili-zadores, agentes de proteção da luz, agentes de decurso, agentes de mate-amento, termoestabilizadores, agentes de separação, antioxidantes, absor-vedores de ultravioleta, substâncias ativas HALS, desespumantes, transmis-sores de aderência, antiestáticos, agentes de conservação, catalisadores.

As soluções de poliuretano de acordo com a invenção com uni-dades estruturais de alcoxissilano prestam-se para o emprego em pinturas,revestimentos, massas de vedação, tintas de impressão e adesivos. Elaspodem ser empregadas, com isso, sozinhas e/ou após adição dos agentesauxiliares, agentes aditivos, pigmentos, substâncias de enchimento, plastifi-cantes, solventes e diluentes usuais e/ou em combinação com outros polí-meros ou soluções de polímeros ou oligômeros, tais como por exemplo, so-luções de poliuretano, soluções de poliuréia, soluções de poliuretano-poliuréia, soluções de co- e homopolímeros, soluções de borracha clorada,soluções de acetato/butirato de celulose, soluções de poliacrilato, (soluções)de poliéter, soluções de poliamida, (soluções) de poliepóxido, (soluções) depoliéster, (soluções) de poliisocianato, (soluções) de resina de melamina-aldeído, (soluções) de resina de uréia, soluções de polibutadieno ou solu-ções de poliolefina.

Âmbitos de aplicação adequados são por exemplo, o revesti-mento e Iaqueamento têxtil, o revestimento de couro, o revestimento de cou-ro sintético, revestimento de material plástico, Iaqueamento de metais, Ia-queamento e revestimento de madeira, materiais de madeira e móveis, re-vestimento e Iaqueamento de bases minerais de todos os tipos, tintas mar-cadoras de ruas. As soluções de poliuretano de acordo com a invenção po-dem ser aplicadas, com isso, por exemplo, como base, camada intermediá-ria, enchimento, pintura básica, pintura de cobertura, pintura clara, pintura deuma camada, revestimento microporoso, base aderente, traço de cobertura,acabamento, traço direto, traço intermediário, traço de espuma.

A aplicação pode ser efetuada por todos os processos aplicadostecnicamente, tais como por exemplo, fundição, imersão, laminação, por ro-los, espalhamento, pulverização, por rasqueta ou coagulação.

Exemplos

Exemplo 1

Em um recipiente de reação de 3 litros com dispositivo de agita-ção, de resfriamento e de aquecimento, são pesados 520 g de um poliéterde óxido de propileno difuncional com o peso molecular de 2.000 g/mol eaquecidos a 60°C. Depois são acrescentados 205 g de 4,4'-MDI (Desmodur44M, Bayer AG) e reagidos a 70°C por tanto tempo, até que seja alcançadoo índice do isocianato teórico ou seja levemente infrapassado. Depois sãoacrescentados 182 g de dimetilformamida e o polímero dissolvido. Depoissão acrescentados a 50°C 39,8 g de butanodiol-1,4 em 30 minutos e, emseguida, mais 271 g de dimetilformamida. Depois de ser alcançado o índicede isocianato teórico, são acrescentados 403 g de metiletilcetona e 400 g detolueno e resfria-se para 30°C. Em um recipiente separado prepara-se umasolução de prolongamento de cadeia de 15,6 g de isoforonodiamina e 104 gde tolueno. 60 % desta solução é colocada de uma só vez na solução depoliuretano isocianato funcionais. Através de espectroscopia infravermelhoacompanha-se, com isso, a queda do teor de isocianato. Pela adição de pe-quenas quantidades da solução de prolongamento de cadeia em várias eta-pas (ao todo são acrescentados mais 15% da solução de prolongamento decadeia) constitui-se o peso molecular, indiretamente através das mediçõesda viscosidade. Depois de obter uma viscosidade de aproximadamente16.000 mPas, acrescenta-se para a limitação da reação 18,6 g de um produ-to de reação 1:1 de 3-aminopropiltrietoxissilano e éster dietílico de ácido ma-léico e agita-se por tanto tempo, até não serem mais detectáveis grupos iso-cianato. Obtém-se uma solução de poliuretano a 35 % com unidades estru-turais de alcoxissilano em posição terminal, a viscosidade importa em 15.000mPa.s.

Durante um armazenamento à temperatura ambiente no recipi-ente fechado durante 3 meses, a viscosidade permanece constante, apósum armazenamento no recipiente fechado a 60°C durante 4 semanas, verifi-cou-se uma viscosidade de 16.000 mPas. Com isso é dada uma estabilidadeà viscosidade de acordo com a praxe.

O teste técnico de aplicação como película de revestimento (es-pessura da película 45 g/m2) forneceu os seguintes índicees:

Módulo 100%: 2,1 Mpa

Resistência à tração/dilatação por ruptura (seco): 14,3 Mpa/790 %

Resistência à tração/dilatação por ruptura (molhado) 14,0 Mpa 730 %

Intumescimento de volume com acetato de etila: 350 %.

Ponto de fusão: 155°C.

Estes são índicees de película típicos, tais como são exigidos,por exemplo, no emprego do produto como traço direto macio altamente va-lioso no revestimento têxtil.

Exemplo comparativo 2a)

Para fins de comparação foi repetido o ensaio 1), todavia semadição de um agente de tamponamento . A solução de poliuretano a 35 %tinha uma viscosidade de 13.000 mPas.

Em 60°C de armazenamento no recipiente fechado a viscosida-de aumentou tanto após poucos dias, que não foi mais possível nenhumamedição da viscosidade. A solução não mostrou nenhuma estabilidade deacordo com a praxe.

Isto confirma a eficiência do alcoxissilano monoamino funcionaiscomo agente de tamponamento.

Exemplo 2bPara fins de comparação foi repetido o ensaio 1), todavia, aquantidade de limitação foi aumentada em 30 %, para determinar a influên-cia do agente de tamponamento excessivo sobre a estabilidade ao armaze-namento. A solução de poliuretano a 35 % tinha uma viscosidade de 13.000mPas. Depois de 4 semanas de armazenamento a 60°C no recipiente fe-chado foi determinada uma viscosidade de 14 500 mPas. Com isso, estasolução tem uma estabilidade ao armazenamento de acordo com a praxe.

Exemplo 3

Em um recipiente de reação de 3 litros com dispositivo de agita-ção, resfriamento e aquecimento são pesados 450,5 g de um poliéster deácido adípico-hexanodiol-neopentilglicol com o peso molecular de 1700g/mol e aquecidos a 70°C. Depois são acrescentados 122,1 g de isoforono-diisocianato (Desmodur I, Bayer AG) e reagidos a 100°C por tanto tempo,até ser obtido o índice do isocianato teórico. Depois são acrescentados 604g de tolueno, o polímero dissolvido e resfriado a 30°C. Diretamente após aadição de 302 g de isopropanol adiciona-se por dosagem uma solução deprolongamento de cadeia preparada em um recipiente separado de 46,8 gde isoforonodiamina, 302 g de isopropanol e 250 g de metoxipropanol em 30minutos. Depois do término da adição observa-se um forte aumento da vis-cosidade. 15 minutos após a adição obtém-se uma viscosidade de 20.000mPas (23°C), depois são acrescentados 6,2 g de aminopropiltrietoxissilano eé agitado por tanto tempo até não serem mais detectados grupos isocianato.Obtém-se uma solução de poliuretano a 30 % com unidades estruturais dealcoxissilano em posição terminal, a viscosidade importa em 20.500 mPas.

Depois de quatro semanas de armazenamento no recipiente fe-chado a 60°C a viscosidade importa em 22.000 mPas.

Exemplo comparativo 4

Para fins de comparação repetiu-se o ensaio 2), todavia aplicou-se como agente de tamponamento de cadeia uma quantidade equivalentede di-butilamina.

A 50°C de armazenamento no recipiente fechado a viscosidadedos originais 22.000 mPas baixou para 8.500 mPas. Isto é provavelmenteatribuído a uma reação de dibutilamina excessiva com as ligações de ésterdo poliol que atua reduzindo o peso molecular e, com isso, reduzindo a vis-cosidade.

Exemplo comparativo 5

Para fins de comparação repetiu-se o ensaio 2), todavia, comoagente de tamponamento de cadeia foi aplicada uma quantidade equivalen-te de butanonoxima. Com isso, pôde ser obtida igualmente uma solução depoliuretano estável a 60°C de armazenamento.

Para a comparação das propriedades de revestimento apronta-ram-se, secaram-se e testaram-se películas de revestimento a partir das so-luções de poliuretano de acordo com o exemplo 3) e exemplo comparativo 5).

A espessura da película importou em 42 g/m2.

Foram obtidos os seguintes resultados:

<table>table see original document page 21</column></row><table>

Os resultados mostram, que a solução de poliuretano de acordocom a invenção possibilita a preparação de revestimentos com melhoresíndicees de película mecânicos, melhores resistências à hidrólise, bem comomenor intumescimento com éster acético.

Exemplo 6

Em um recipiente de reação com 3 litros com dispositivo de agi-tação, resfriamento e aquecimento são pesados 270 g de um poliéter de oxi-do de etileno hidrófilo difuncional com um peso molecular de 2.000 g/mol,57,9 g de um policarbonatodiol alifático difuncional com o peso molecular de2.000 g/mol (Desmofen 2020, Bayer AG) e 57,9 g de um poliéter de tetrahi-drofurano difuncional com o peso molecular de 2.000 g/mol e 52 g de buta-nodiol-1,4 e aquecidos a 60°C. Depois são acrescentados 203 g de 4,4'-MDI(Desmodur 44M, Bayer AG) bem como 748 g de dimetilformamida e 748 gde tolueno e agitados a 70°C por tanto tempo, até ser obtida a viscosidadedesejada. Caso antes de obter a viscosidade visada (20-30.000 mPas a23°C) seja obtido o teor isocianato 0, acrescentam-se posteriormente pe-quenas quantidades de 4,4-MDI e eventualmente também pequenas quanti-dades de butanodiol-1,4. Ao alcançar a viscosidade visada acrescentam-se4,5 g de 3-aminopropiltrimetoxissilano e agita-se por tanto tempo, até que oíndice isocianato é 0, eventualmente tem que ser pós-acrescentada umapequena quantidade do alcoxissilano monoamino funcionais com limitaçãode cadeia. Obtém-se uma solução de poliuretano a 30 % com unidades es-truturais de alcoxissilano em posição terminal, a viscosidade importa em24.000 mPas.

Durante um armazenamento à temperatura ambiente no recipi-ente fechado durante 3 meses, a viscosidade permaneceu constante. Apósum armazenamento no recipiente fechado a 60°C durante 4 semanas, foideterminada uma viscosidade de 24.000 mPas.

O teste técnico de aplicação como película de revestimento for-neceu os seguintes índicees:

Módulo 100%: 5,4 Mpa

Resistência à tração/dilatação por ruptura (seco): 32,9 Mpa/590 %

Resistência à tração/dilatação por ruptura (molhado): 30,7 Mpa/850 %

Intumescimento de volume com acetato de etila: 80 %

Intumescimento de volume com água: 80 %

Permeabilidade de vapor de água segundo SST: 15 000 g m2.d

A permeabilidade do vapor de água é medido pelas medidas,tais como são apresentadas no relatório DS 2109 TM1 da British Textile Te-chnology Group, Manchester, Inglaterra.

Surpreendentemente, também podem ser preparados revesti-mentos particularmente altamente valiosos com alta permeabilidade ao va-por de água, tais como são exigidos por exemplo, na preparação de traçosdiretos ou traços de cobertura macios altamente valiosos para materiais têx-teis permeáveis ao vapor de água no setor de vestuário e de higiene.

Exemplo 7

Em um recipiente de reação de 3 litros com dispositivo de agita-ção, resfriametno e aquecimento são pesados 450,5 g de um poliéster deácido adípico-hexanodiol-neopentilglicol com o peso molecular de 1.700g/mol e aquecidos para 70°C. Depois são acrescentados 122,1 g de isoforo-nodiisocianato (Desmodur I, Bayer AG) e a IOO0C é reagido por tanto tempo,até que tenha sido obtido o índice do isocianato teórico. Depois são acres-centados 608 g de tolueno, o polímero é dissolvido e resfriado para 30°C.Diretamente após a adição de 304 g de isopropanol é acrescentada por do-sagem uma solução de limitação de cadeia preparada em um recipiente se-parado de 39,9 g de isoforonodiamina, 304 g de isopropanol, 252 g de meto-xipropanol e 9,0 g de N-2-(aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxissilano em 30minutos. Depois do término da adição observa-se um forte aumento da vis-cosidade. 15 minutos após a adição obtém-se uma viscosidade de 22.000mPas (23°C), depois são acrescentados 6,2 g de aminopropiltrimetoxissilanoe é agitado por tanto tempo, até não serem mais detectáveis grupos isocia-nato.

Obtém-se uma solução de poliuretano a 30 % com unidades es-truturais de alcoxissilano em posição terminal e lateral, a viscosidade importaem 20.500 mPas.

Módulo 100 %: 5,9 Mpa

Resistência à tração/dilatação por ruptura (seco): 51,9 Mpa/500 %

Resistência à tração/dilatação por ruptura depois de 2 semanas de teste dehidrólise: 50,7 Mpa/450 %

Intumescimento de volume com acetato de etila: 350 %

Ponto de fusão: 2100C.Comparando-se este resultado com o resultado do teste do e-xemplo comparativo 5), o qual não contém grupos alcoxissilano em posiçãolateral ou trminais, mas no entanto, contém butanonoxima como agente detamponamento , então reconhece-se, que a solução de poliuretano de acor-do com a invenção apresenta um excelente nível de propriedades mecâni-cas, especialmente uma excelente resistência à hidrólise, apesar do empre-go de um poliésterpoliol e é particularmente vantajosa para algumas aplica-ções, por exemplo, no setor do revestimento têxtil, um ponto de fusão niti-damente superior.

Este resultado é particularmente surpreendente, porque a com-binação de alto nível de propriedades mecânicas da película, especialmentedilatabilidade ou elasticidade muito alta, resistência à hidrólise muito alta ealto ponto de fusão não é obtenível com soluções de poliuretano de acordocom o estado da técnica.

Claims

1. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alcoxis-silano, caracterizadas pelo fato de que são produtos de reação, em soluçãoorgânica, dea) 40 a 92 %, em peso, de um poliol difuncional de peso molecular-500 a 16 000,b) 7 a 50 %, em peso, de um poliisocianato difuncional de peso mo-lecular 140 a 1 500,c) 0,5 a 20 %, em peso, de um álcool difuncinoal de baixo pesomolecular e/ou amina de peso molecular 32 a 500,d) 0,1 a 5 %, em peso, de um composto contendo um grupo alco-xissilano e um grupo isocianato reativo, ee) eventualmente uma substância monofuncional com um grupoamino, álcool ou oxima,sendo que a quantidade de agentes de tamponamento equivalentes docomponente d) importa em 75% de toda a quantidade agentes de tampona-mento de d) e e).

2. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alcoxis-silano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que sãoprodutos de reação, em solução orgânica, dea) 47 a 88 %, em peso, de um poliol difuncional de peso molecular-500 a 16 000,b) 10 a 40 %, em peso, de um poliisocianato difuncional de pesomolecular 140 a 1 500,c) 0,8 a 17 %, em peso, de um álcool difuncional de baixo pesomolecular e/ou amina de peso molecular 32 a 500,d) 0,2 a 3,0 %, em peso, de um composto contendo um grupo alco-xissilano e um grupo isocianato reativo ee) 0-0,5 %, em peso, de uma substância monofuncional com umgrupo amino, álcool ou oxima,sendo que a quantidade de agentes de tamponamento equivalentes docomponente d) importa em 95 % de toda a quantidade de agentes de tam-ponamento de d) e e).

3. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alcoxis-silano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que ocomponente a) compreende em até 50 %, em peso, policarbonato dióis depeso molecular 900 a 2 500.

4. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alcoxis-silano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de quecompreendem, como componente a), 40 a 60%, em peso, de polióis hidrofí-licos além de 40 a 50 %, em peso, de polióis não hidrofílicos, em cada casocom relação ao teor de sólido total do poliuretano, sendo que a quantidadetotal do componente a) importa no máximo em 92 %, em peso, do teor desólido total do poliuretano.

5. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alcoxis-silano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de quecompreendem, como componente b), exclusivamente diisocianatos alifáticosou cicloalifáticos, compreendendo em até 50%, em peso, isoforono-diisocianato.

6. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alcoxis-silano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de quecompreendem, como componente b), exclusivamente 2,4- ou 2,6-diisocianatotolueno e/ou 4,4'-diisocianatodifenilmetano.

7. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alcoxis-silano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de quecompreendem, como componente b), diisocianatos contendo grupos alofa-nato.

8. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alcoxis-silano de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de quecompreende, como componente c), compostos difuncionais hidrofílicos con-tendo grupos de sal em quantidades de 2 a 16%, em peso.

9. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alcoxis-silano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de quecompreendem um componente hidrofílico c) juntamente com um poliol hidro-fílico a).

10. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alco-xissilano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de quecompreendem componentes diamino funcionais c) contendo grupos alcoxis-silano como agentes prolongadores de cadeia em quantidades de até 2%,em peso.

11. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alco-xissilano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de quecompreendem, como componente c), hidrazina (hidrato), dihidrazida de áci-do adípico e/ou o produto de reação de 2 moles de propileno carbonato e 1mol de hidrazina em quantidades de 0,5 a 1,5 %, em peso.

12. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alco-xissilano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de quecompreendem 0,3 a 1,3 %, em peso, de um composto com um grupo isocia-nato reativo e um grupo alcoxissilano.

13. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alco-xissilano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato quecompreendem, como componente d), um produto de reação monoaminofuncional, contendo estruturas de éster de ácido aspártico, de um alcoxissi-lano monoamino funcional com 0,5 a 1,1 equivalentes de ésteres alquílicosde ácido maléico.

14. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alco-xissilano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que oteor determinado matematicamente de unidades estruturais de -Si-(0-)3 nossólidos das soluções de poliuretano importa em menos de 1,2 %, em peso.

15. Soluções de poliuretano com unidades estruturais de alco-xissilano de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de quecompreendem, como componente d), um alcoxissilano monoamino funcionalem quantidades de 0,3 a 1,3 %, em peso, juntamente com 0,1 a 2,0 %, empeso, de um componente c) alcoxissilano diamino funcional, sendo que onúmero dos grupos alcoxissilano em posição terminal importa em 50 %, empeso, de todos os grupos alcoxissilano incorporados.

16. Processo para a preparação de soluções de poliuretano comunidades estruturais de alcoxissilano, como definidas na reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que um poliuretano isocianato funcional é inicial-mente preparado em uma reação de uma ou duas etapas a partir de um po-Iiol a) e um poliisocianato difuncional b), eventualmente com a co-utilizaçãode um componente c) de baixo peso molecular, e em seguida eventualmenteé submetido a um aumento no peso molecular em uma etapa de reação adi-cional através da reação com um componente c) difuncional, e é reagido emuma etapa de reação final com um composto d) contendo um grupo alcoxis-silano e um grupo isocianato reativo, eventualmente com a co-utilização deum componente e) monofuncional, para formar um poliuretano com alto pesomolecular com unidades estruturais de alcoxissilano que não mais contêmgrupos isocianato livres, sendo que antes, durante ou após a primeira etapade reação é acrescentado um solvente orgânico em uma quantidade tal quea solução de poliuretano resultante com grupos terminais de alcoxissilanoapresenta um teor de sólidos de 9 a 65 %, em peso, o referido processo o-correndo a uma temperatura que varia entre a temperatura ambiente (23°C)e 200°C, as soluções apresentando uma viscosidade entre 1.000 e 200.000mPas (a 23°C) e peso molecular entre 4.000 e 500.000.

17. Processo para a preparação de soluções de poliuretano comunidades estruturais de alcoxissilano, como definidas na reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que uma reação em uma etapa dos componentesa), b) e eventualmente c) é realizada, eventualmente na presença de solven-tes adequados, para formar um poliuretano isocianato funcional de alto pesomolecular, a viscosidade desejada e, portanto, o peso molecular necessáriopara alcançar as propriedades exigidas sendo eventualmente alcançado pe-la subsequente adição de uma pequena quantidade de poliisocianato b) e/oude componente c) difuncional de baixo peso molecular e a limitação da rea-ção em cadeia sendo efetuada pela adição de um alcoxissilano d) monoami-no funcional.

18. Aplicação de soluções de poliuretano com unidades estrutu-rais de alcoxissilano, como definidas na reivindicação 1, caracterizada pelofato de ser em pinturas, revestimentos, substâncias de vedação e/ou adesivos.

19. Aplicação de soluções de poliuretano com unidades estrutu-rais de alcoxissilano, como definidas na reivindicação 1, caracterizada pelofato de ser para a pintura e/ou revestimento de materiais plásticos.

20. Aplicação de soluções de poliuretano com unidades estrutu-rais de alcoxissilano, como definidas na reivindicação 1, caracterizada pelofato de ser para o revestimento de têxteis e de couro.

21. Aplicação de soluções de poliuretano com unidades estrutu-rais de alcoxissilano, como definidas na reivindicação 1, caracterizada pelofato de ser em revestimentos têxteis os quais são permeáveis ao vapor deágua.