JP2002541281A - アルコキシシラン構成単位含有ポリウレタン溶液 - Google Patents

アルコキシシラン構成単位含有ポリウレタン溶液

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、アルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液、アルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液の製造方法およびアルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液の使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、アルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液、アルコキシ
シラン構成単位を有するポリウレタン溶液の製造方法およびアルコキシシラン構
成単位を有するポリウレタン溶液の使用に関する。
【０００２】 （背景技術） ポリウレタン溶液は、かなり以前から知られている（例えば、D. Diederich、
Methoden der Organischen Chemie［有機化学の方法］(Houben-Weyl)、第E20巻
、Georg Thieme Verlag、1997年およびその中で引用されている文献）。
【０００３】 たいてい、ポリウレタン溶液は、脂肪族および／または芳香族ジイソシアネー
トまたはポリイソシアネートと２官能性または３官能性ポリオールおよび／また
はジアミンとの高分子量反応生成物である。イソシアネート官能性化合物とヒド
ロキシルおよび／またはアミノ官能性化合物との反応は当量点に近いところで行
われ、望ましい高分子量が達成される。
【０００４】 溶解性および易作業性の生成物を得るため、ポリウレタン溶液の望ましい分子
量または粘度に達した時に、連鎖延長反応を停止させなければならない。これは
通常、低分子量反応性化合物、例えばモノアミン（DE-A 2 633 293）、モノイソ
シアネートまたは無水酢酸（DE-A 2 500 921、EP-A 129 396）を添加することに
より、反応性単官能性アルコール（例えば、メタノール）を添加することにより
または連鎖停止作用を有する他の化合物、例えばブタノンオキシム（DE-A 3 142
706）を添加することにより行われる。
【０００５】 工業的実施では、確実な停止を保証するために、たいてい過剰の停止剤を添加
する。しかしながら、この過剰は塗料特性に悪影響を及ぼす場合があり、例えば
悪臭、滲出、接着の問題および泡およびくぼみによる塗膜中の欠陥形成が現れ得
る。また、そのような溶液の貯蔵安定性もたいてい損なわれ得る。過剰の遊離モ
ノアミン、モノイソシアネートまたは過剰の反応性モノアルコールは、特に実施
において避けられない貯蔵期間中にポリマーのウレタンまたはエステル結合とク
リーピング反応をするが故に、特性損失と関係する深刻な分解現象に至るまで、
かなりの粘度変化を生じさせ得る。
【０００６】 たいてい、ポリウレタン溶液は反応性末端基を有さないので、適用後、物理的
乾燥のみが生ずる。即ち、鎖末端の反応性基による化学的架橋を行い、向上した
水準の特性を有する非常に高分子量のポリマーを形成することはできない。
【０００７】 DE-A 3 401 753 は、後の架橋反応に利用できる末端芳香族アミノ基を有する
ポリウレタン溶液を開示する。しかしながら、これは、反応の相手を後に添加す
ることを必要とする。
【０００８】 JP 08 253 545 は、２つのイソシアネート反応性基および加水分解性シリル基
を有する化合物を含む架橋性ウレタン樹脂組成物を記載する。該ウレタン樹脂は
、もっぱら側方に結合したシリル基のみを有する。これは、高硬度だが、低い弾
性または伸長性のみを有する架橋接着剤または塗膜につながる。さらに、２つの
イソシアネート反応性基および加水分解性基を有する化合物は、停止剤として不
適である。
【０００９】 （発明の開示） （発明が解決しようとする技術的課題） 従って、本発明の目的は、上記の欠点を有さないポリウレタン溶液を提供する
ことであった。特に、高分子量ポリウレタンを含むポリウレタン溶液を、容易に
調製し、停止させることができ、さらに、これを塗料に使用した場合に、塗膜の
悪臭、滲出、不十分な接着または不十分な光学特性による問題が起こらない。本
発明において添加された停止剤の過剰量が、溶液の貯蔵安定性および塗料の特性
に悪影響を及ぼさず、また加工業者および作業者の健康に対する悪影響が生じな
いことを確実にしなければならない。
【００１０】 （その解決方法） 驚くべきことに、イソシアネート反応性基および少なくとも１つのアルコキシ
シラン基を有する化合物を停止剤として組み込んだ形態で含むポリウレタン溶液
が、上記要求を満たすことを見出した。さらに、加水分解に対する向上した安定
性、非常に良好な接着性および特に快適な風合いを、驚くべきことに、本発明の
ポリウレタン溶液をベースとする塗膜が有することも見出した。驚くべきことに
、本発明のポリウレタンポリウレタン溶液が、水蒸気に対する高透過性、これに
関連する優れた着用快適性を有する高品質塗料の製造のために特に好適であるこ
とも見出した。本発明の塗料は、水蒸気に対する高透過性と非常に良好な耐水性
または湿潤堅牢性および比較的低い吸水性とをあわせ持つ。
【００１１】 イソシアネート反応性基およびアルコキシシラン基を有する化合物を組み込ん
だ形態で停止剤として、さらに、少なくとも２つのイソシアネート反応性基およ
び少なくとも１つのアルコキシシラン構成単位を有する化合物を少量で含むポリ
ウレタン溶液はまた、驚くべきことに、上述の要求を満たし、その上塗膜の優れ
た機械的特性（特に高伸長性および弾性）および非常に高い融点または軟化点（
これは、多くの適用のため、例えば織物の塗装において非常に有利である。）の
両方を同時に有する塗料につながる。
【００１２】 アスパラギン酸エステルの構成単位を有し、第１級アミノ基および少なくとも
１つのアルコキシシラン基を有する化合物とマレイン酸ジアルキルエステルとの
反応生成物を停止剤として含むポリウレタン溶液はまた、驚くべきことに、アス
パラギン酸エステル構成単位の知られている低い反応性にも関わらず、上述の要
求を満たす。その上、該ポリウレタン溶液は、溶解性に乏しいまたは不溶性の尿
素またはゲル粒子の形成という危険を伴わず、反応の非常に早い時点で有機溶媒
の不存在下でも多量の停止剤が用いられるというさらなる利点も有する。さらに
他方で、塗膜の優れた機械的特性に加えて、多くの使用のために非常に重要であ
る良好で特に柔軟な風合いおよび非常に高い着用快適性を有する塗膜を、驚くべ
きことに得ることができる。
【００１３】 （発明を実施するための最良の形態） 従って、本発明はアルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液を提供
し、該ポリウレタン溶液は、 ａ）５００〜１６,０００の分子量を有する少なくとも２官能性のポリオール
少なくとも１つ、 ｂ）１４０〜１,５００の分子量を有する少なくとも２官能性のポリイソシア
ネート少なくとも１つ、 ｃ）３２〜５００の分子量を有する少なくとも２官能性の低分子量アルコール
および／またはアミン少なくとも１つ、 ｄ）少なくとも１つのアルコキシシラン基およびイソシアネート反応性基を有
する化合物少なくとも１つ、および ｅ）任意に、アミノ基、アルコール基またはオキシム基を有する単官能性物質
の有機溶液中での反応生成物であり、 成分ｄ）からの停止剤の当量が、ｄ）およびｅ）からの停止剤の合計量の少なく
とも５０％であることを特徴とする。
【００１４】 本発明は、好ましくは、次のことを特徴とするアルコキシシラン構成単位を有
するポリウレタン溶液を提供する。該ポリウレタン溶液は、 ａ）５００〜１６,０００の分子量を有する少なくとも２官能性のポリオール
少なくとも１つを４０〜９２質量％、 ｂ）１４０〜１,５００の分子量を有する少なくとも２官能性のポリイソシア
ネート少なくとも１つを７〜５０質量％、 ｃ）３２〜５００の分子量を有する少なくとも２官能性の低分子量アルコール
および／またはアミン少なくとも１つを０.５〜２０質量％、 ｄ）少なくとも１つのアルコキシシラン基およびイソシアネート反応性基を有
する化合物少なくとも１つを０.１〜５質量％、および ｅ）任意に、アミノ基、アルコール基またはオキシム基を有する単官能性物質
の有機溶液中での反応生成物であり、 成分ｄ）からの停止剤の当量が、ｄ）およびｅ）からの停止剤の合計量の少なく
とも７５％であることを特徴とする。
【００１５】 本発明は、特に好ましくは、次のことを特徴とするポリウレタン溶液を提供す
る。該ポリウレタン溶液は、 ａ）５００〜１６,０００の分子量を有する少なくとも２官能性のポリオール
少なくとも１つを４７〜８８質量％、 ｂ）１４０〜１,５００の分子量を有する少なくとも２官能性のポリイソシア
ネート少なくとも１つを１０〜４０質量％、 ｃ）３２〜５００の分子量を有する少なくとも２官能性の低分子量アルコール
および／またはアミン少なくとも１つを０.８〜１７質量％、 ｄ）アルコキシシラン基およびイソシアネート反応性基を有する化合物０.２
〜３.０質量％、および ｅ）アミノ基、アルコール基またはオキシム基を有する単官能性物質０〜０.
５質量％ の有機溶液中での反応生成物であり、 成分ｄ）からの停止剤の当量が、ｄ）およびｅ）からの停止剤の合計量の少なく
とも９５％であることを特徴とする。
【００１６】 本発明は、アルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液の製造方法も
提供し、該方法は、最初にイソシアネート官能性ポリウレタンを１段階または２
段階反応で、少なくとも１つのポリオールａ）および少なくとも１つの２官能性
ポリイソシアネートｂ）から、任意に低分子量成分ｃ）を同時使用して製造し、
次いで任意に、さらなる反応工程において少なくとも２官能性の成分ｃ）を用い
る反応により分子量をさらに増大させ、最終反応工程においてアルコキシシラン
基およびイソシアネート反応性基を有する少なくとも１つの化合物ｄ）と、任意
に単官能性成分ｅ）を同時使用して反応させて、遊離イソシアネート基を有さな
いアルコキシシラン構成単位含有高分子量ポリウレタンを製造し、得られるアル
コキシシラン末端基含有ポリウレタン溶液が９〜６５質量％の固形分を有するよ
うな量で有機溶媒を、最初の反応工程前、工程中または工程後のいずれかで添加
することを特徴とする。 本発明は、ペイント、塗料、シーラントおよび／または接着剤でのアルコキシ
シラン構成単位を有するポリウレタン溶液の使用も提供する。
【００１７】 用語「ポリウレタン溶液」は、ポリウレタン-ポリ尿素溶液、並びにウレタン
および／または尿素構成単位に加えて、例えば、トリマー、ウレトジオン、アロ
ファネートおよび／またはビウレット構成単位を少量で含む溶液も包含する。た
いてい該溶液は透明である。しかし、曇ったまたは不透明な外観を有する溶液も
含まれるが、あまり好ましくはない。
【００１８】 本発明のポリウレタン溶液の製造のために好適なポリオール成分ａ）は、例え
ば、ポリエステルポリオール（例えば、Ulmanns Enzyklopaedie der technische
n Chemie、第4版、第19巻第62〜65頁）である。これらのポリエステルポリオー
ルを製造するために好適な原料は、２官能性アルコール（例えば、エチレングリ
コール、１,２-および１,３-プロピレングリコール、１,３-、１,４-および２,
３-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリ
メチルヘキサンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール
、水素化ビスフェノール、トリメチルペンタンジオール、ジエチレンジグリコー
ル、ジプロピレンジグリコール、１,４-シクロヘキサンジオールおよび１,４-シ
クロヘキサンジメタノール）および２官能性カルボン酸またはそれらの無水物（
例えば、アジピン酸、フタル酸（無水物）、イソフタル酸、マレイン酸（無水物
）、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸（無水物）、ヘキサヒドロフタル酸（
無水物）、コハク酸（無水物）、フマル酸、アゼライン酸およびダイマー脂肪酸
）である。少量で同時使用するために好適なポリエステル原料はまた、モノカル
ボン酸（例えば、安息香酸、２-エチルヘキサン酸、オレイン酸、大豆油脂肪酸
、ステアリン脂肪酸、落花生油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ノナン酸、シクロヘキ
サンモノカルボン酸、イソノナン酸、ソルビン酸および Konjuen 脂肪酸）、３
官能性以上のカルボン酸またはアルコール（例えば、トリメリト酸（無水物）、
ブタンテトラカルボン酸、トリマー脂肪酸、トリメチロールプロパン、グリセロ
ール、ペンタエリスリトール、ヒマシ油およびジペンタエリスリトール）および
名前が挙げられていない他のポリエステル原料である。
【００１９】 好適なポリオール成分ａ）はまた、例えば、ジフェニルカーボネートまたはジ
メチルカーボネートと低分子量ジオール若しくはトリオールまたはε-カプロラ
クトン変性ジオール若しくはトリオールとの反応により得ることができるポリカ
ーボネートジオールである。 好適なポリオール成分ａ）はまた、ヒドロキシ官能性シリコーンまたはポリシ
ロキサン、例えば Baysilon(登録商標) OF（Bayer AG）である。
【００２０】 ラクトンベースポリエステルジオールも好適であり、これらは、ラクトンのホ
モポリマーまたはコポリマー、好ましくは末端ヒドロキシル基を有するラクトン
（例えば、ε-カプロラクトンまたはγ-ブチロラクトン）の２官能性出発分子へ
の付加生成物である。好適な出発分子は、上述のジオールまたは低分子量ポリエ
ステルジオールまたはポリエーテルジオールであり得る。ラクトンポリマーの代
わりに、対応するヒドロキシカルボン酸も使用することができる。
【００２１】 好適なポリオール成分ａ）はまた、ポリエーテルポリオールである。ポリエー
テルポリオールは、例えばＢＦ3または塩基性触媒の存在下でのエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドおよび／またはテトラヒドロフラン単独の重合により、
またはこれらの化合物を、所望により混合物としてまたは連続して、活性水素原
子を有する出発成分（例えば、アルコール、アミン、アミノアルコールまたは水
）に付加することにより得ることができる。
【００２２】 記載したポリオール成分ａ）を、混合物として、所望により他のポリオールａ
）（例えば、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステル、ポリアクリレートま
たはエポキシ樹脂ベースポリオール）と共に使用することもできる。
【００２３】 ポリオールａ）のヒドロキシル価は、５〜３５０、好ましくは８〜２００（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ物質）である。ポリオールａ）の分子量は、５００〜２５,０００
の間、好ましくは５００〜１５,０００の間であり、好ましい実施態様では少な
くとも部分的に９,０００ｇ／モルを超える分子量を有するポリオールａ）を使
用する。
【００２４】 好ましい成分ａ）は、３００〜３,５００、特に９００〜２,５００の分子量を
有し、特に少なくとも５０％でポリカーボネートジオールを含む耐加水分解性ポ
リオールであり、該ポリオールをテトラヒドロフランジオールおよび／またはプ
ロピレンオキシド若しくはプロピレンオキシド／エチレンオキシドをベースとす
る２官能性若しくは３官能性ポリエーテルまたは上記耐加水分解性ポリオールの
混合物と共に使用することができ、その中で３官能性ポリエーテルポリオールを
使用する場合、３官能性ポリエーテルポリオールを、ポリマー固形分合計を基準
に最大で４質量％までの量を使用する。これらの耐加水分解性ポリオールを、ポ
リエステルポリオール、好ましくは加水分解に対して比較的良好な安定性を有す
るポリエステルポリオール、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、ダイマー脂
肪酸、ヘキサンジオールおよび／またはネオペンチルグリコールをベースとする
ポリエステルと共に使用することもできる。
【００２５】 他の好ましい実施態様では、親水性ポリオール（例えば、トリエチレングリコ
ールまたはテトラエチレングリコールをベースとするエチレンオキシドポリエー
テル、エチレンオキシド／プロピレンオキシドポリエーテルまたはポリエステル
）およびジカルボン酸を成分ａ）として、これらを用いて製造される塗料が水蒸
気透過性であるような量で使用する。ポリウレタンは、好ましくは、ポリウレタ
ン固形分合計を基準に成分ａ）として１０〜６０質量％の親水性ポリオールおよ
び２３〜５０質量％の非親水性ポリオールを含み、該成分ａ）の合計量はポリウ
レタン固形分合計の９２質量％以下である。
【００２６】 対応するポリウレタン溶液は、水蒸気に対する高透過性およびそれに関係する
優れた着用快適性を有する高品質塗料の製造のために特に好適である。本発明に
よる塗料は、水蒸気に対する高透過性と非常に良好な耐水性または湿潤堅牢性お
よび比較的低い吸水性とをあわせ持つ。
【００２７】 親水性成分（ポリオールａ）および任意の親水性ジオールまたはジアミンｄ）
）の含有量合計は、本発明において、ポリウレタン溶液固形分合計を基準に１０
〜６０質量％、好ましくは２０〜４５質量％である。
【００２８】 成分ｂ）は、１４０〜１,５００、好ましくは１６８〜５００の分子量を有す
る少なくとも２官能性の有機ポリイソシアネートを少なくとも１つ含む。好適な
ポリイソシアネートは、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４,４'-ジイソシアナトジシクロヘ
キシルメタン（ＨＩ２ＭＤＩ）、１,４-ブチレンジイソシアネート、Ｈ6-２,４-
および／または-２,６-ジイソシアナトトルエン、ヘキサヒドロジイソシアナト
キシレン、２,４-または２,６-ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、キシリレン
ジイソシアネートおよび４,４'-ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）で
ある。自体既知であり、上記イソシアネートおよび他のイソシアネートをベース
とし、ウレトジオン、ビウレット、イソシアヌレート、イミノオキサジアジンジ
オンまたはウレタン構成単位を有するポリイソシアネートも同時使用することが
できるが、かかる同時使用は好ましくない。
【００２９】 １６８〜２６２の分子量を有する脂肪族および／または脂環式２官能性イソシ
アネート（例えば、イソホロンジイソシアネートおよび／またはヘキサメチレン
ジイソシアネートおよび／またはジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Desm
odur(登録商標) W、Bayer AG）および／またはＨ6-２,４-および／または-２,６
-ジイソシアナトトルエン）だけの使用が好ましく、成分ｂ）は、特に好ましく
は、イソホロンジイソシアネートまたはＨ6-２,４-および／または-２,６-ジイ
ソシアナトトルエンを少なくとも７５質量％で含む。
【００３０】 １７４〜２８０の分子量を有する芳香族ジイソシアネート、特に２,４-および
／または２,６-ジイソシアナトトルエンおよび／または４,４'-ジイソシアナト
ジフェニルメタンだけの使用も好ましい。
【００３１】 好ましい実施態様では、アロファネート基を有する２官能性イソシアネートを
成分ｂ）として使用する。そのような成分は、ジイソシアネート、好ましくは芳
香族ジイソシアネート（例えば、ＭＤＩまたはＴＤＩ）と４〜１８個の炭素原子
を有する脂肪族直鎖モノアルコール（例えば、ｎ-ブタノール、ヘキサノール、
２-エチルヘキサノールまたはステアリルアルコール）とを、任意に適当な触媒
（例えば、アセチルアセトン酸亜鉛）を使用し、例えば４０〜１１０℃の温度で
反応させて、アロファネートを形成させることにより得られる。ジイソシアネー
ト２モルとモノアルコール１モルとの反応により、アロファネート構成単位を有
するジイソシアネートが形成され、より高分子量の同族体も形成され得る。本発
明のポリウレタンの形成中にインサイチューでアロファネート形成を行うことも
できる。驚くべきことに、アロファネート基を有するジイソシアネートの同時使
用により、特に良好な耐性、例えば溶媒作用または水に対する耐性、および快適
な風合いを有する塗膜を製造できるポリウレタンが得られる。
【００３２】 成分ｃ）は、３２〜５００の範囲の分子量を有し、イソシアネート基に対して
反応性である少なくとも２つの基を有する少なくとも１つの低分子量化合物であ
る。これらの反応性基は、好ましくは、ヒドロキシル基および／または第１級若
しくは第２級アミノ基である。
【００３３】 好適な成分ｃ）は、例えば、エチレングリコール、１,２-または１,３-プロピ
レングリコール、１,４-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１,６-ヘキ
サンジオール、トリメチルペンタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセ
ロール、プロピレンカーボネート２モルとヒドラジン１モルとの反応生成物、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、アセトン-アジン、４,４-ジアミノジシクロヘキシルメタン、ヒドロ
キシエチルエチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、イソプ
ロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ-メチルエタノールアミン、
アミノメチルプロパノール、ヒドラジン（水和物）、プロピレンジアミン、ジメ
チルエチレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、２-アミノエチルアミノエタ
ンスルホネート、アクリル酸とイソホロンジアミンまたはエチレンジアミンとの
１：１反応生成物、ジメチロール酢酸、２,２'-ジメチロールプロピオン酸、２,
２'-ジメチロール酪酸、２,２'-ジメチロールペンタン酸、US-A 4 108 814 に記
載されている種類の任意にエーテル基を有し得るスルホネートジオール、１つま
たは２つのアミノ基を有するアミノ官能性スルホネートおよびＮ-２-(アミノエ
チル)-３-アミノプロピルトリメトキシシランである。
【００３４】 １段階または２段階で行われる最初の反応工程において成分ｃ）を同時使用す
る場合、好ましくはジヒドロキシ官能性化合物、特にエチレングリコール、１,
４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオールまたはエーテル基を有するスルホ
ネートジオールを使用する。
【００３５】 成分ｃ）を第２反応工程において使用する場合、好ましくは溶媒添加後に、好
ましくはジアミノ官能性化合物、特にエチレンジアミン、イソホロンジアミン、
４,４-ジアミノジシクロヘキシルメタン、ヒドラジン（水和物）、アジピン酸ジ
ヒドラジドまたは２-アミノエチルアミノエタンスルホネートを使用する。
【００３６】 好ましい実施態様では、アルコキシシラン基を有するジアミノ官能性成分ｃ）
を、好ましくは２質量％までの量で連鎖延長剤として同時使用する。驚くべきこ
とに、そのような成分ｃ）の多量使用は、塗料として使用する場合に、とりわけ
低温で高すぎる硬度、低すぎる伸長性または弾性を生じ、比較的硬く、冷たくて
むしろ不快な風合いを生ずるポリウレタン溶液につながる。
【００３７】 好ましい実施態様において対応する塗料に水蒸気透過性を付与するために、塩
形態の基を有する上述の種類の親水性２官能性化合物を成分ｃ）として、２〜１
６質量％、特に好ましくは２.５〜１３質量％の量で、所望により親水性ポリオ
ールａ）と組み合せて使用する。 親水性成分ｃ）を、本発明において特に好ましくは、上述の親水性ポリオール
ａ）と共に使用する。その結果、特に高い水蒸気透過性を有する塗料を製造する
ことができる。
【００３８】 好ましい実施態様では、ヒドラジン（水和物）、アジピン酸ジヒドラジドおよ
び／またはプロピレンカーボネート２モルとヒドラジン１モルとの反応生成物を
成分ｃ）として、０.１〜４.５質量％の量で同時使用する。この場合に、熱およ
び変色に対して特に高い安定性を有するポリウレタン溶液を得ることができる。
【００３９】 成分ｄ）として好適なアルコキシシランは、アミノアルキルシロキサン、例え
ば、３-アミノプロピルトリエトキシシラン、３-アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、３-アミノプロピルトリブトキシシラン、２-アミノエチルトリエトキシシ
ラン、２-アミノエチルトリメトキシシラン、２-アミノエチルトリブトキシシラ
ン、４-アミノブチルトリエトキシシラン、４-アミノブチルトリメトキシシラン
、上記アルコキシシランとマレイン酸ジアルキルエステル（例えば、マレイン酸
ジエチルエステル、マレイン酸ジメチルエステルまたはマレイン酸ジブチルエス
テル）との反応生成物、Ｎ-フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、ビス-
(３-トリメトキシシリルプロピル)アミン、１つまたは２つのアルコキシ基がア
ルキル基により置換されている上記種類の化合物および上記アルコキシシランと
他のアルコキシシランとの混合物である。
【００４０】 成分ｄ）を、０.１〜５質量％、好ましくは０.２〜３.０質量％、特に好まし
くは０.３〜１.３質量％の量で使用する。 好ましい実施態様では、ポリウレタン溶液の固形分に対する-Ｓｉ-(Ｏ-)3-構
成単位の計算含有量は１.２質量％未満である。これにより、例えば、高水準の
機械的特性（特に、伸長性および弾性に関する特性）および快適で柔軟な風合い
を有する織物用および皮革用塗料を得ることができる。これらの構成単位がより
高含有量であると、望ましい特性をわずかしか示さない塗料が生ずる。
【００４１】 好ましい実施態様では、単官能性アルコキシシランを成分ｄ）として０.３〜
１.３質量％の量で、ジアミノ官能性アルコキシシラン成分ｃ）０.１〜２.０質
量％と共に使用し、その中で末端アルコキシシラン基の量は、導入されたすべて
のアルコキシシラン基の少なくとも５０質量％でなければならない。驚くべきこ
とに、対応するポリウレタン溶液は、上記要求を満たし、その上塗膜の優れた機
械的特性（特に高伸長性および弾性）および非常に高い融点または軟化点（これ
は、多くの使用のため、例えば織物の塗装において非常に有利である。）の両方
を同時に有する塗料にもつながる。
【００４２】 他方で、驚くべきことに高含有量の側方アルコキシシラン構成単位を有する塗
膜は、ほとんど弾性および伸長性ではなく、むしろ不快で冷たい風合いを有する
。そのうえ、しばしば接着性も減少する。
【００４３】 他の好ましい実施態様では、モノアミノ官能性アルコキシシランと、０.５〜
１.１当量、好ましくは０.９〜１.０５当量のマレイン酸アルキルエステルとの
モノアミノ官能性反応生成物を成分ｄ）として、所望によりジアミノ官能性アル
コキシシランと共に使用する。
【００４４】 停止剤として、アスパラギン酸エステル構成単位を有し、第１級アミノ基およ
び少なくとも１つのアルコキシシラン基を有する化合物とマレイン酸ジアルキル
エステルとの反応生成物、さらに、少量のアルコキシシラン構成単位を有するジ
アミノ官能性化合物を含むポリウレタン溶液も、例えば高品質塗料の製造のため
に特に好適である。
【００４５】 本発明のポリウレタン溶液の製造において所望により同時使用される好適な単
官能性ブロック化剤ｅ）は、例えば、ブタノンオキシム、シクロヘキサノンオキ
シム、アセトンオキシム、マロン酸エステル、トリアゾール、ジメチルピラゾー
ル、単官能性アミン（例えば、ジブチルアミンおよびジイソプロピルアミン）お
よび単官能性アルコール（例えばエタノール）であり得る。成分ｅ）を使用する
場合、この使用は、好ましくは、最初に成分ｅ）、次いで成分ｄ）を添加するよ
うに行う。これにより、本発明のポリウレタン溶液が未反応成分ｅ）を含まない
ことが確保される。
【００４６】 アルコキシシラン基を有する停止剤ｄ）の量は、停止剤ｄ）およびｅ）の合計
量を基準に少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも７５質量％、特に好ま
しくは少なくとも９５質量％である。
【００４７】 アルコキシシラン基を有する本発明のポリウレタン溶液は、実用上、室温から
７５℃において適切な貯蔵安定性を示す。適用後、乾燥を室温〜２００℃、好ま
しくは６０〜１６０℃で行う。
【００４８】 アルコキシシラン基を有する本発明のポリウレタン溶液を、最初にイソシアネ
ート官能性ポリウレタンを１段階または２段階反応で、少なくとも１つのポリオ
ールａ）および少なくとも１つの２官能性ポリイソシアネートｂ）から、任意に
低分子量ヒドロキシ官能性成分ｃ）を同時使用して製造し、次いで任意に、さら
なる反応工程において少なくとも２官能性の成分ｃ）を用い、少なくともジアミ
ノ官能性のアルコキシシラン基含有成分ｄ）を任意に同時使用する反応により分
子量をさらに増大させ、最終反応工程において、モノアミノ官能性アルコキシシ
ラン基含有成分ｄ）を用い、任意に単官能性成分ｅ）を同時使用して反応させて
、遊離イソシアネート基を有さないアルコキシシラン構成単位含有高分子量ポリ
ウレタンを製造し、得られるアルコキシシラン末端基含有ポリウレタン溶液が９
〜６５質量％の固形分を有するような量で有機溶媒を、最初の反応工程前、工程
中または工程後のいずれかで添加する手順により製造する。
【００４９】 １つの変法において、成分ａ）、ｂ）および任意であるｃ）のすべての１段階
反応を、通常適当な溶媒の存在下で行い、イソシアネート官能性高分子量ポリウ
レタンを得ることができ、任意に、要求される特性を達成するために必要な望ま
しい粘度、即ち分子量を、少量のポリイソシアネートｂ）および／または低分子
量２官能性成分ｃ）を次いで添加することにより達成し、次いで連鎖停止反応を
、単官能性アルコキシシランを添加することにより行う。モノアミノ官能性アル
コキシシランを好ましくは、この変法において０.３〜１.３質量％の量で使用す
る。
【００５０】 成分の反応を一般に、室温〜１２０℃で行う。該反応は通常、高温（例えば、
６０〜１２０℃）で行い、製造および反応の開始時点並びに連鎖延長から連鎖停
止反応の際の最終時点では低温（例えば、室温〜６０℃）で行う。 成分の反応を、通例の触媒（例えば、ジブチルスズジラウレート、２-オクタ
ン酸スズ、ジブチルスズオキシドまたはジアザビシクロノナン）を添加して行う
ことができる。
【００５１】 本発明のポリウレタン溶液の製造のために好適な溶媒は、例えば、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチルピロリドン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、ｔ-ブ
タノール、イソプロパノール、エチルアセテート、ブチルアセテート、メトキシ
プロパノール、ブチルグリコール、メトキシプロピルアセテートおよびイソブタ
ノールである。溶媒または混合溶媒の種類、量および添加時期を、最終生成物ま
たは中間体段階で溶解性があり、その粘度が工業的に処理できる範囲内、即ち、
通常２００,０００ｍＰａｓ（２３℃）未満であり、溶媒とポリウレタンの原料
との反応が極めて大部分で不可能であるように選択しなければならない。即ち、
例えばアルコール性溶媒は、イソシアネート-アミン反応またはそれに匹敵する
速度で進行する反応が、ポリウレタンの製造中に起こる場合にのみ使用すべきで
ある。
【００５２】 本発明のポリウレタン溶液の固形分は、９〜６５質量％、好ましくは２０〜５
０質量％である。 本発明のポリウレタン溶液の粘度は、１,０００〜２００,０００ｍＰａｓ（２
３℃）、好ましくは３,０００〜８０,０００ｍＰａｓ（２３℃）である。 本発明のポリウレタン溶液の分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー
により測定することができる。該分子量は、４,０００〜５００,０００ｇ／モル
の間、好ましくは２５,０００〜２５０,０００ｇ／モルの間である。
【００５３】 通例の補助物質および添加剤（例えば、安定剤、光安定剤、流動助剤、艶消剤
、熱安定剤、離型剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ＨＡＬＳ活性化合物、脱泡剤、
定着剤、帯電防止剤、防腐剤および触媒）を、本発明のポリウレタン溶液の製造
前、製造中若しくは製造後または使用前若しくは使用中に添加することができる
。
【００５４】 アルコキシシラン構成単位を有する本発明のポリウレタン溶液は、ペイント、
塗料、封止組成物、印刷用インクおよび接着剤における使用のために好適である
。該ポリウレタン溶液を本発明において、単独で、並びに／または通例の補助物
質、添加剤、顔料、フィラー、可塑剤、溶媒および希釈剤の添加後に、並びに／
または他のポリマー若しくはポリマー溶液若しくはオリゴマー（例えば、ポリウ
レタン溶液、ポリ尿素溶液、ポリウレタン-ポリ尿素溶液、コポリマーおよびホ
モポリマー溶液、塩素化ゴム溶液、ニトロセルロース溶液、セルロースアセテー
ト／ブチレート溶液、ポリアクリレート溶液、ポリエーテル（溶液）、ポリアミ
ド溶液、ポリエチレンオキシド（溶液）、ポリエステル（溶液）、ポリイソシア
ネート（溶液）、メラミン-アルデヒド樹脂（溶液）、尿素樹脂（溶液）、ポリ
ブタジエン溶液またはポリオレフィン溶液）と組み合せて使用することができる
。
【００５５】 好適な使用分野は、例えば、織物の塗装、皮革の塗装、人造皮革の塗装、プラ
スチックの塗装およびペイント、金属のペイント、木材、木製製品および家具の
ペイントおよび塗装、あらゆる種類の無機物質の塗装およびペイント並びに道路
標識のペイントである。本発明のポリウレタン溶液を、例えば、プライマー、中
間塗料、目止剤、ベースペイント、トップペイント、クリヤ塗料、一液ペイント
、微孔性塗料、接着ベース、トップコート、仕上剤、直接塗料、中間塗料または
フォーム塗料として使用することができる。 この適用は、工業的に使用されるあらゆる方法（例えば、流し込み、浸漬、ロ
ーラー塗、ロール塗、はけ塗、吹付け、ナイフ塗布または凝固）により行うこと
ができる。
【００５６】 （実施例） 実施例１ ２官能性プロピレンオキシドポリエーテル（分子量２,０００ｇ／モル）５２
０ｇを、攪拌装置、冷却装置および加熱装置付３Ｌ反応溶液に秤り取り、６０℃
に加熱する。次いで４,４'-ＭＤＩ（Desmodur 44M、Bayer AG）２０５ｇを添加
し、理論イソシアネート価に達するまで、またはイソシアネート価がこれより少
し下になるまで混合物を７０℃で反応させる。次いでジメチルホルムアミド１８
２ｇを添加し、ポリマーを溶解させる。次いでブタン-１,４-ジオール３９.８ｇ
を５０℃で３０分間で添加し、次いでさらなるジメチルホルムアミド２７１ｇを
添加する。理論イソシアネート価に達した時に、メチルエチルケトン４０３ｇお
よびトルエン４００ｇを添加し、混合物を３０℃に冷却する。連鎖延長用溶液を
、イソホロンジアミン１５.６ｇおよびトルエン１０４ｇから別の容器で調製す
る。この溶液の６０％をイソシアネート官能性ポリウレタン溶液に一度に添加す
る。ここで、イソシアネート含有量の減少はＩＲ分光法により追跡する。粘度測
定を介して間接的に決められる分子量を、少量の連鎖延長用溶液を数段階で添加
（合計でさらに１５％の連鎖延長用溶液を添加）することにより増大させる。約
１６,０００ｍＰａｓの粘度に達した時に、３-アミノプロピルトリエトキシシラ
ンとマレイン酸ジエチルエステルとの１：１反応生成物１８.６ｇを、反応を中
断させるために添加し、イソシアネート基が検出できなくなるまで混合物を攪拌
する。３５％の末端アルコキシシラン構成単位含有ポリウレタン溶液が得られ、
その粘度は１５,０００ｍＰａｓである。
【００５７】 密閉容器中室温で３ヶ月間の貯蔵中、粘度は一定であり、密閉容器中６０℃で
４週間の貯蔵後、１６,０００ｍＰａｓの粘度が測定された。即ち、実用上適切
な貯蔵安定性がある。
【００５８】 塗膜（塗膜質量４５ｇ／ｍ2）での使用における試験で以下の値が得られた：
【表１】 これらの値は、例えば、生成物が高品質柔軟性直接塗料として織物の塗装にお
いて使用される場合に要求されるような典型的な塗膜の値である。
【００５９】 比較例２ａ 比較のために、停止剤を添加しないで、実施例１）の手順を繰り返した。３５
％のポリウレタン溶液は、１３,０００ｍＰａｓの粘度を有した。 密閉容器中６０℃の貯蔵で数日後に、粘度測定ができないほど非常に大幅に粘
度が上昇した。該溶液は、実用上適切な安定性を示さなかった。 これにより、モノアミノ官能性アルコキシシランは停止剤として活性であるこ
とが確認される。
【００６０】 実施例２ｂ 比較のために、貯蔵安定性への過剰の停止剤の影響を調べるため停止剤量を３
０％増加させて、実施例１）の手順を繰り返した。３５％のポリウレタン溶液は
、１３,０００ｍＰａｓの粘度を有した。密閉容器中６０℃で４週間の貯蔵後、
１４,５００ｍＰａｓの粘度が測定された。即ち、この溶液は、実用上適切な貯
蔵安定性を有した。
【００６１】 実施例３ ２官能性のアジピン酸-ヘキサンジオール-ネオペンチルグリコールポリエステ
ル（分子量１,７００ｇ／モル）４５０.５ｇを、攪拌装置、冷却装置および加熱
装置付３Ｌ反応溶液に秤り取り、７０℃に加熱する。次いでイソホロンジイソシ
アネート（Desmodur I、Bayer AG）１２２.１ｇを添加し、理論イソシアネート
価に達するまで混合物を１００℃で反応させる。次いでトルエン６０４ｇを添加
し、ポリマーを溶解させ、溶液を３０℃に冷却する。イソプロパノール３０２ｇ
の添加直後、別の容器で調製されたイソホロンジアミン４６.８ｇ、イソプロパ
ノール３０２ｇおよびメトキシプロパノール２５０ｇの連鎖延長用溶液を、３０
分間で供給する。添加終了後、粘度の著しい増加が観察される。添加後１５分で
、２０,０００ｍＰａｓ（２３℃）の粘度に達し、次いでアミノプロピルトリエ
トキシシラン６.２ｇを添加し、イソシアネート基が検出できなくなるまで混合
物を攪拌する。３０％の末端アルコキシシラン構成単位含有ポリウレタン溶液が
得られ、その粘度は２０,５００ｍＰａｓである。 密閉容器中６０℃で４週間の貯蔵後、粘度は２２,０００ｍＰａｓである。
【００６２】 比較例４ 比較のために、等量のジブチルアミンを連鎖停止剤として使用して、実施例２
）の手順を繰り返した。 密閉容器中５０℃の貯蔵で、粘度が当初の２２,０００ｍＰａｓから８,５００
ｍＰａｓに低下した。おそらくこれは、過剰のジブチルアミンとポリオール中の
エステル結合との、分子量を低下させ、その結果、粘度低下効果を有する反応に
よるものである。
【００６３】 比較例５ 比較のために、等量のジブチルアミンを連鎖停止剤として使用して、実施例２
）の手順を繰り返した。６０℃の貯蔵で安定なポリウレタン溶液が、これによっ
ても得られた。 塗膜特性の比較のために、塗膜を実施例３）および比較例５）のポリウレタン
溶液から製造し、乾燥し、試験した。 塗膜質量は４２ｇ／ｍ2であった。
【００６４】 以下の結果が得られた：
【表２】 この結果は、本発明のポリウレタン溶液が塗膜の良好な機械的特性値、向上し
た耐加水分解性およびエチルアセテートに対するより少ない膨潤性を有する塗膜
を製造することができることを示す。
【００６５】 実施例６ ２官能性親水性エチレンオキシドポリエーテル（分子量２,０００ｇ／モル）
２７０ｇ、２官能性脂肪族ポリカーボネートジオール（分子量２,０００ｇ／モ
ル）（Desmophen 2020、Bayer AG）５７.９ｇ、２官能性テトラヒドロフランポ
リエーテル（分子量２,０００ｇ／モル）５７.９ｇおよびブタン-１,４-ジオー
ル５２ｇを、攪拌装置、冷却装置および加熱装置付３Ｌ反応溶液に秤り取り、６
０℃に加熱する。次いで４,４'-ＭＤＩ（Desmodur 44M、Bayer AG）２０３ｇ並
びにジメチルホルムアミド７４８ｇおよびトルエン７４８ｇを添加し、所望の粘
度に達するまで混合物を７０℃で反応させる。目標粘度（２３℃で２０,０００
〜３０,０００ｍＰａｓ）に達する前にイソシアネート含有量が０に達した場合
、４,４'-ＭＤＩ少量および任意のブタン-１,４-ジオール少量を引き続いて添加
する。目標粘度に達した時に、３-アミノプロピルトリメトキシシラン４.５ｇを
添加し、イソシアネート価が０になるまで混合物を攪拌する。必要な場合、少量
の連鎖停止モノアミノ官能性アルコキシシランを引き続き添加しなければならな
い。３０％の末端アルコキシシラン構成単位含有ポリウレタン溶液が得られ、そ
の粘度は２４,０００ｍＰａｓである。
【００６６】 密閉容器中室温で３ヶ月間の貯蔵中、粘度は一定であった。密閉容器中６０℃
で４週間の貯蔵後、２４,０００ｍＰａｓの粘度が測定された。
【００６７】 塗膜での使用における試験で以下の値が得られた：
【表３】 水蒸気透過性は、British Textile Technology Group、Manchester, England
の刊行物 DS 2109 TM1 に記載されている基準に従い測定する。
【００６８】 驚くべきことに、例えば、衣服および衛生分野における織物材料のための水蒸
気を透過できる高品質柔軟性直接塗料またはトップコートの製造において要求さ
れるような水蒸気高透過性を有する特に高品質な塗料も製造することができる。
【００６９】 実施例７ ２官能性のアジピン酸-ヘキサンジオール-ネオペンチルグリコールポリエステ
ル（分子量１,７００ｇ／モル）４５０.５ｇを、攪拌装置、冷却装置および加熱
装置付３Ｌ反応溶液に秤り取り、７０℃に加熱する。次いでイソホロンジイソシ
アネート（Desmodur I、Bayer AG）１２２.１ｇを添加し、理論イソシアネート
価に達するまで混合物を１００℃で反応させる。次いでトルエン６０８ｇを添加
し、ポリマーを溶解させ、溶液を３０℃に冷却する。イソプロパノール３０４ｇ
の添加直後、別の容器で調製されたイソホロンジアミン３９.９ｇ、イソプロパ
ノール３０４ｇ、メトキシプロパノール２５２ｇおよびＮ-２-(アミノエチル)-
３-アミノプロピルトリメトキシシラン９.０ｇの連鎖延長用溶液を、３０分間で
供給する。添加終了後、粘度の著しい増加が観察される。添加後１５分で、２０
,０００ｍＰａｓ（２３℃）の粘度に達し、次いでアミノプロピルトリメトキシ
シラン６.２ｇを添加し、イソシアネート基が検出できなくなるまで混合物を攪
拌する。 ３０％の末端および側方アルコキシシラン構成単位含有ポリウレタン溶液が得
られ、その粘度は２０,５００ｍＰａｓである。
【００７０】 塗膜での使用における試験で以下の値が得られた：
【表４】
【００７１】 この結果と比較例５）（側方または末端アルコキシシラン基を有さず、その代
わりにブタノンオキシムを停止剤として含有する。）からの試験結果とを比較す
ると、本発明のポリウレタン溶液は、優れた水準の機械的特性値、特に、ポリエ
ステルポリオールを使用するにも関わらず優れた耐加水分解性、およびいくつか
の使用のため、例えば織物塗装分野において特に有利であるかなり高い融点を有
することが分かる。
【００７２】 この結果は特に驚くべきことである。なぜなら、塗膜の高水準の機械的特性（
特に、非常に高い伸長性または弾性）、非常に良好な耐加水分解性および高融点
をあわせ持つことは、先行技術のポリウレタン溶液では達成できなかったからで
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4J034 CA04 CA13 CA15 CB02 CB03 CC08 CC26 CC61 CC62 CC65 CC67 CD04 CD15 DF01 DF02 DF11 DF12 DG03 DG04 DG05 DG06 DG09 HA06 HA07 HA13 HB05 HB07 HB08 HC02 HC06 HC12 HC13 HC22 HC34 HC35 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 HD07 HD12 HD15 KD02 QA05 QB03 QB14 QC05 RA07 RA08 4J038 DG001 DG051 DG111 DG121 DG131 DG171 DG181 DG261 DG281 DL001 DL031 DL13 DL131 GA15 PC02 PC06 PC09 PC10 4J040 EF001 EF051 EF071 EF111 EF121 EF131 EF171 EF281 4L033 AB05 AC03 AC11 AC12 AC15 CA50

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液であっ
    て、該ポリウレタン溶液が、 ａ）５００〜１６,０００の分子量を有する少なくとも２官能性のポリオール
    少なくとも１つ、 ｂ）１４０〜１,５００の分子量を有する少なくとも２官能性のポリイソシア
    ネート少なくとも１つ、 ｃ）３２〜５００の分子量を有する少なくとも２官能性の低分子量アルコール
    および／またはアミン少なくとも１つ、 ｄ）少なくとも１つのアルコキシシラン基およびイソシアネート反応性基を有
    する化合物少なくとも１つ、および ｅ）任意に、アミノ基、アルコール基またはオキシム基を有する単官能性物質
    の有機溶液中での反応生成物であり、 成分ｄ）からの停止剤の当量が、ｄ）およびｅ）からの停止剤の合計量の少なく
    とも５０％であることを特徴とするポリウレタン溶液。
  2. 【請求項２】 ポリウレタン溶液が、 ａ）５００〜１６,０００の分子量を有する少なくとも２官能性のポリオール
    少なくとも１つを４０〜９２質量％、 ｂ）１４０〜１,５００の分子量を有する少なくとも２官能性のポリイソシア
    ネート少なくとも１つを７〜５０質量％、 ｃ）３２〜５００の分子量を有する少なくとも２官能性の低分子量アルコール
    および／またはアミン少なくとも１つを０.５〜２０質量％、 ｄ）少なくとも１つのアルコキシシラン基およびイソシアネート反応性基を有
    する化合物少なくとも１つを０.１〜５質量％、および ｅ）任意に、アミノ基、アルコール基またはオキシム基を有する単官能性物質
    の有機溶液中での反応生成物であり、 成分ｄ）からの停止剤の当量が、ｄ）およびｅ）からの停止剤の合計量の少なく
    とも７５％であることを特徴とする請求項１に記載のアルコキシシラン構成単位
    を有するポリウレタン溶液。
  3. 【請求項３】 ポリウレタン溶液が、 ａ）５００〜１６,０００の分子量を有する少なくとも２官能性のポリオール
    少なくとも１つを４７〜８８質量％、 ｂ）１４０〜１,５００の分子量を有する少なくとも２官能性のポリイソシア
    ネート少なくとも１つを１０〜４０質量％、 ｃ）３２〜５００の分子量を有する少なくとも２官能性の低分子量アルコール
    および／またはアミン少なくとも１つを０.８〜１７質量％、 ｄ）アルコキシシラン基およびイソシアネート反応性基を有する化合物０.２
    〜３.０質量％、および ｅ）アミノ基、アルコール基またはオキシム基を有する単官能性物質０〜０.
    ５質量％ の有機溶液中での反応生成物であり、 成分ｄ）からの停止剤の当量が、ｄ）およびｅ）からの停止剤の合計量の少なく
    とも９５％であることを特徴とする請求項１に記載のアルコキシシラン構成単位
    を有するポリウレタン溶液。
  4. 【請求項４】 成分ａ）が、９００〜２,５００の分子量を有するポリカー
    ボネートジオールを少なくとも５０質量％で含むことを特徴とする請求項１に記
    載のアルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液。
  5. 【請求項５】 ポリウレタン溶液が、ポリウレタン固形分合計を基準に成分
    ａ）として１０〜６０質量％の親水性ポリオールおよび２３〜５０質量％の非親
    水性ポリオールを含み、成分ａ）の合計量がポリウレタン固形分合計の９２質量
    ％以下であることを特徴とする請求項１に記載のアルコキシシラン構成単位を有
    するポリウレタン溶液。
  6. 【請求項６】 ポリウレタン溶液が、成分ｂ）として、イソホロンジイソシ
    アネートを含む脂肪族または脂環式ジイソシアネートのみを少なくとも７５質量
    ％で含むことを特徴とする請求項１に記載のアルコキシシラン構成単位を有する
    ポリウレタン溶液。
  7. 【請求項７】 ポリウレタン溶液が、成分ｂ）として２,４-または２,６-ジ
    イソシアナトトルエンおよび／または４,４'-ジイソシアナトジフェニルメタン
    のみを含むことを特徴とする請求項１に記載のアルコキシシラン構成単位を有す
    るポリウレタン溶液。
  8. 【請求項８】 ポリウレタン溶液が、成分ｂ）としてアロファネート基を有
    するジイソシアネートを含むことを特徴とする請求項１に記載のアルコキシシラ
    ン構成単位を有するポリウレタン溶液。
  9. 【請求項９】 ポリウレタン溶液が、成分ｃ）として、塩形態の基を２〜１
    ６質量％の量で有する親水性２官能性化合物を含むことを特徴とする請求項１〜
    ３のいずれかに記載のアルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液。
  10. 【請求項１０】 ポリウレタン溶液が、親水性成分ｃ）を親水性ポリオール
    ａ）と共に含むことを特徴とする請求項１に記載のアルコキシシラン構成単位を
    有するポリウレタン溶液。
  11. 【請求項１１】 ポリウレタン溶液が、連鎖延長剤として２質量％までの量
    でアルコキシシラン基を有するジアミノ官能性成分ｃ）を含むことを特徴とする
    請求項１に記載のアルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液。
  12. 【請求項１２】 ポリウレタン溶液が、成分ｃ）としてヒドラジン（水和物
    ）、アジピン酸ジヒドラジドおよび／またはプロピレンカーボネート２モルとヒ
    ドラジン１モルとの反応生成物を０.１〜１.５質量％の量で含むことを特徴とす
    る請求項１に記載のアルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液。
  13. 【請求項１３】 ポリウレタン溶液が、イソシアネート反応性基および少な
    くとも１つのアルコキシシラン基を有する化合物０.３〜１.３質量％を含むこと
    を特徴とする請求項１に記載のアルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン
    溶液。
  14. 【請求項１４】 ポリウレタン溶液が、アスパラギン酸エステル構造を有し
    、モノアミノ官能性アルコキシシランと０.５〜１.１当量のマレイン酸アルキル
    エステルとの単官能性反応生成物を、成分ｄ）として含むことを特徴とする請求
    項１に記載のアルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液。
  15. 【請求項１５】 ポリウレタン溶液の固形分に対する-Ｓｉ-(Ｏ-)3-構成単
    位の計算含有量が、１.２質量％未満であることを特徴とする請求項１に記載の
    アルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液。
  16. 【請求項１６】 ポリウレタン溶液が、成分ｄ）として０.３〜１.３質量％
    の量でモノアミノ官能性アルコキシシランを、０.１〜２.０質量％のジアミノ官
    能性アルコキシシラン成分ｃ）と共に含み、末端アルコキシシラン基の量が、導
    入されたすべてのアルコキシシラン基の少なくとも５０質量％であることを特徴
    とする請求項１に記載のアルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液。
  17. 【請求項１７】 最初にイソシアネート官能性ポリウレタンを１段階または
    ２段階反応で、少なくとも１つのポリオールａ）および少なくとも１つの２官能
    性ポリイソシアネートｂ）から、任意に低分子量成分ｃ）を同時使用して製造し
    、次いで任意に、さらなる反応工程において少なくとも２官能性の成分ｃ）を用
    いる反応により分子量をさらに増大させ、最終反応工程においてアルコキシシラ
    ン基およびイソシアネート反応性基を有する少なくとも１つの化合物ｄ）と、任
    意に単官能性成分ｅ）を同時使用して反応させて、遊離イソシアネート基を有さ
    ないアルコキシシラン構成単位含有高分子量ポリウレタンを製造し、得られるア
    ルコキシシラン末端基含有ポリウレタン溶液が９〜６５質量％の固形分を有する
    ような量で有機溶媒を、最初の反応工程前、工程中または工程後のいずれかで添
    加することを特徴とする請求項１に記載のアルコキシシラン構成単位を有するポ
    リウレタン溶液の製造方法。
  18. 【請求項１８】 任意に適当な溶媒の存在下で成分ａ）、ｂ）および任意に
    ｃ）の１段階反応を行ってイソシアネート官能性高分子量ポリウレタンを製造し
    、任意に、要求される特性を達成するために必要な望ましい粘度、即ち分子量を
    、少量のポリイソシアネートｂ）および／または低分子量２官能性成分ｃ）を次
    いで添加することにより達成し、次いで連鎖停止反応を単官能性アルコキシシラ
    ンｄ）を添加することにより行うことを特徴とする請求項１に記載のアルコキシ
    シラン構成単位を有するポリウレタン溶液の製造方法。
  19. 【請求項１９】 ペイント、塗料、シーラントおよび／または接着剤での請
    求項１に記載のアルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液の使用。
  20. 【請求項２０】 プラスチックをペイントおよび／または塗装するための請
    求項１に記載のアルコキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液の使用。
  21. 【請求項２１】 織物および皮革を塗装するための請求項１に記載のアルコ
    キシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液の使用。
  22. 【請求項２２】 水蒸気を透過できる織物用塗料での請求項１に記載のアル
    コキシシラン構成単位を有するポリウレタン溶液の使用。
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