BG60296B2 - Метод за получаване на бензтиадиазолни производни - Google Patents

Метод за получаване на бензтиадиазолни производни Download PDF

Info

Publication number
BG60296B2
BG60296B2 BG89893A BG8989389A BG60296B2 BG 60296 B2 BG60296 B2 BG 60296B2 BG 89893 A BG89893 A BG 89893A BG 8989389 A BG8989389 A BG 8989389A BG 60296 B2 BG60296 B2 BG 60296B2
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
alkyl
halogen
substituted
cyano
hydrogen
Prior art date
Application number
BG89893A
Other languages
English (en)
Inventor
Rolf Schurter
Walter Kunz
Robert Nyfeler
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Publication of BG60296B2 publication Critical patent/BG60296B2/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/14—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6536—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6539—Five-membered rings
    • C07F9/6541—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
    • C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
    • C07H13/10—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals directly attached to heterocyclic rings

Abstract

Производните намират приложение в селското стопанство за имунизиране на здрави полезни растения. Пометода се получават бензтиадиазолни производни, които са с ефективни биологични качества, предпазващи растенията от бактерии, вируси и гъбички. Съединенията с обща формула се получават, като се диазотира съединение с обща формула в която заместителите имат съответни значения.

Description

(54) МЕТОД ЗА ПОЛУЧАВАНЕ НА БЕНЗТИАДИАЗОЛОВИ ПРОИЗВОДНИ
Област на техниката
Изобретението се отнася до метод за получаване на бензтиадиазолови производни, които намират приложение в селското стопанство.
Предшестващо състояние на техниката
Известен е метод за получаване на |θ бензо-1,2,3-тиадиазол-7-карбонова киселина / 1/, като не са посочени данни, доказващи нейните биологични свойства.
Известен е метод за получаване на тиадиазолови производни,описан в /3/.
Недостатък на тези методи е непълното изследване на биологичната активност на получените съединения.
Задачата на изобретението е да се създаде метод за получаване на бенз- 2θ тиадиазолови производни, които да имат ефективни биологични качества, предпазващи растенията от бактерии, вируси и гъбички.
Техническа същност на изобретението
Същността на изобретението се състои 25 в това, че е създаден метод за получаване на съединения с формула I к
като се диазотира съединение с формула ХГ
X’ означава водород, халоген, метил, метокси или СООН;
Е6 означава лесно отцепваща се група, като например водород, С1-С16-алкил, например метил, етил, изопропил, н-додецил или бензил, например ацетил или радикал на сулфоновата киселина /SO3H-/, или циано, или освен това част от дисулфиден мост може да означава втори радикал
В
Z
в която Z означава циано или СОА;
A-UR, N/R./R, или U'N/=C/n/R,/Ra
М-молеквивалент на алкален или алкалоземен йон, образуван от съответно основа или от основно съединение;
U - кислород или сяра;
Uj - кислород или N/R5/-;
R - кислород, С/С^-алкил, заместен халоген, циано, нитро, хидрокси или С)-С3алкил-С1-С8-алкил, /Т/-СООН или /Т/ СООС.-С-алкил, С.-С -алкенил, заместен с халоген С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, заветен с халоген С3-С6 алкинил, /Т/-С3-С,циклоалкил или пък група от поредицата:
/т/„ х«
Хе /Т/п - нафт; /Т/п - Si /Cj-Cg-алкил/ ;
в кисела среда в нитритно съединение при -40 до 30°С и в същия или втори реакционен съд се третира с редуциращо средство при -40 до 20°С, предимно при -30 до 30°С, при което редуциращото средство се прибавя преди, след или едновременно с нитритното съединение, като заместителите на съединенията имат следните значения.
О О
I II /Т/-Р - /С]-С4 - алкил/; /Т/ - Р /ORg/2 или /Т/п - W;
OR^
Ха, Х6, Хс означават независимо един от друг водород, халоген, хидрокси, циано, НООС, МООС, Cj-Cj-алкил-ООС, С,-С4алкокси, С1-С2-халогеналкил с не повече от 5 халогенни атома, по-специално флуорни атома, или ХаС1-С2-халогеналкокси с не повече от 5 халогенни атома, нитро, диметиламино, фенил, фенилокси, бензилокси, сулфамоилокси и Х6 и Хс едновременно водород; или
Ха означава фенил, фенилокси или бензилокси, а Х6 означава халоген или метил, а Х^-водород; или Ха, Х6 и Хс означава] заедно 4 или 5 флуорни атома;
Нафт означава незаместен или заместен с халоген, метил, метокси или нитро-нафтилов радикал;
W означава 5 до 7-членен наситен или ненаситен незаместен или заместен с халоген, трифлуорметил, циано или С(-С2-алкил или с С1-С2-алкоксикарбонил-С2-С4-алкилен иминов радикал-хетероцикъл с 1 до 3 хетероатома от групата 0, N и сяра, а също монозахаридов радикал;
Т означава мостови звена -СН2-, СН2СН2-, -СН/СН3/-, -СН2СН2СН2- или СН2СН2О;
R, означава водород, Cj-Cj-алкил, прекъснат от кислороден или серен атом С С,-алкил, заместен с халоген, циано, НООС или С^С^алкил-ООС-С^С^алкил, прекъснат от кислород или от серен атом и заместен с халоген, циано, НООС или C^Cj-алкил-ООСС3-С5-алкенил, С3-С3-алкинил, заместен с С^ С3-алкил-ООС-С3-С5-алкинил, /Т/п-С3-С6циклоалкил, заместен с С1-С3-алкил-ООС-/Т/ п-С3-С6-циклоалкил, /T/n-фенил или заместен във фенилната част с халоген, хидрокси, метил, CF, циано, метокси, НООС или МООС-/Т/пфенил;
R2 означава водород, хидрокси, С,-С3алкокси, с 3 до 6 звена наситен или ненаситен хитероцикъл с 0, N или сяра като хетероатом;
R! И R2 означават заедно хетероцикъл W;
R3 означава водород, циано, C,-C6алкил, фенил, заместен фенил с халоген, хидрокси, метил, метокси, НООС или МООС, хетероцикъл W;
R4 означава водород, С^С^алкил, CONH2, CONH-CONH-C.-Cj-алкил, С,-С4алканоил, заместен с халоген или С(-С алкокси-С,-С3-алканоил, С3-С,-алканоил или заместен с халоген или С!-С3-алкокси-С3-С3алкеноил;
R3 и R4 означават заедно хетероцикъл W или карбоксилен пръстен W’;
W’ означава карбоцикличен пръстен с 3 до 7 пръстенни въглеродни атома;
R, означава водород или метил;
R6 означава водород или С1-С4-алкил; и η означава нула или 1;
с изключение на първични или вторични аминогрупи, ОН- или нитрогрупи, Si/C^Cj алкил/, или фосфорсъдържащи радикали.
Предимство на изобретението е, че са създадени съединения, които не действат директно върху вредните микроорганизми, а предизвикват активиране и стимулиране на собствената растителна биологична защита.
Примери за изпълнение на изобретението.
Изобретението се илюстрира със следните примери.
Пример 1. Хидразид на бензо-1,2,3тиадиазол-7-карбонова киселина
CONH-NH2
9.7 г 7-метоксикарбонилбензо-1,2,3тиадиазол взаимодействат в продължение на 19 ч с 4,8 хидразинхидрат в 30 мл вода при 50°С и след това още 6 ч при 80 до 90°С. Суспензията се охлажда леко, отстранява се чрез филтриране на топло и се промива с вода. Остават 8.8 г бели кристали с точка на топене 270-272“С.
Пример 2. 2-/бензо-1,2,3-тиадиазол-7карбонил/-1-/ а -метилпропилен/-хидразин
СН3
CONH-N = С
I с2н5
21.5 г хидразид на бензтиадиазол-7карбонова киселина и 150 мл метилетилкетон се загряват в 150 мл оцетен естер в продължение на 8 ч при 70°С. След това реакционната смес се изпарява във вакуум, остатъкът се поема в 1 л дихлорметан и разтворът се промива 2 пъти със 700 мл ледена вода. Следва сушене над натриев сулфат, филтриране и сгъстяване чрез изпарение, остатъкът се отделя чрез утаяване, филтрира се и се суши. Посоченият продукт се топи при 159-162°С.
Пример 3. 2-/бензо-1,2,3-тиадиазол-7карбонил/-1 -/2'-н-бутил/-хидразин
CH, / CONH-NH-CH I \
10.5 г 2-/бензо-1,2,3-тиадиазол-7карбонил/-1-/ а -метилпропилиден/-хидразин се разтварят в 150 мл диметилформамид и 100 мл метилцелулоза и се хидрират със 7 г платина/въглен при стайна температура и нормално налягане. След това катализаторът се отстранява чрез филтриране и останалият след изпаряването на филтрата продукт се хроматографира с етилов естер на оцетна киселина на силикагел. Продуктът се получава във форма на бели кристали с точка на топене 148-150°С.
Пример 4. 2-/бензо-1,2,3-тиадиазол-7карбонил-1-/2’-бутил/-хидразин
СН, / CO-NH-NH-CH
10.5 г 2/бензо-1,2,3-тиадизол-7карбонил/1-/ а - метилпропилиден/-хидразин се разтварят в 150 мл диметилформамид и 100 мл метилцелулоза и се хидрират при стайна температура със 7 г платина/въглен при нормално налягане. След това разтворът се отстранява от катализатора чрез филтриране и останалият след сгъстяване чрез изпарение на филтрата продукт се хроматографира на силикагел (етилацетат). Продуктът се получава във форма на бели кристали с точка на топене 148-150°С.
Пример 5. 2-/бензо-1,2,3-тиадиазол-7карбонил-1-/2'-бутил/-хидразин
СН,
CO-NH-NH-CH
4.8 г бензо-1,2,3-тиадиазол-7карбоновокиселинен хлорид се разтварят в 300 мл тетрахидрофуран и се смесват с 9.3 г метилетилкетон и 0,6 г 5%-ен катализатор платина/въглен. Следва хидриране при 20 до 25°С при нормално налягане до затихване на реакцията, при което се правят три други добавки на катализатор от по 2 г. След това катализаторът се отстранява чрез филтриране, филтратът се сгъстява чрез изпарение и се прекристализира из етилацетат. Получават се бели кристали с точка на топене 147-15О°С.
Съединенията, дадени в таблици подолу, са получени чрез диазотиране на съединения с формула ХГ в кисела среда или с нитритно съединение. При получаването се използва редуциращо средство, което може да се прибави преди, след или заедно с нитритното съединение.
Таблица 1
CONRjR2
Съединение
NR,R2
Физични константи
3.1 nh2 Точка на топене над 270°С
3.2 NHCH3 Т.т. 243-347’С
3.3 Пеперидинил Т.т.91.5-93.5°С
3.4 Морфолинил Т.т. 138-141“С
3.5 nhch/ch3/c,h5 Т.т. 134°С
3.6. NH-C6H3 Т.т. 18О-183°С
3.7. nh-ch2cooc2h5 Т.т. 119-122°С
3.8 n/ch3/2 Т.т. 83-85°С
3.9 nh-ch2cooh Т.т. 297°С
3.10 Пиролидинил
3.11 Qu Т.т. 150-153°С
3.12
3.13 n/ch2cn/2 Т.т. 197-199°С
3.14 n/ch2ch2cn/2
3.15 nhch2ch2och3
3.16
3.17 Qs. Т.т. 119-121°С
3.18 q32
3.19 NH-Q33 Т.т. 225-227°С
3.20 NH-QM Разлагане 303°С
3.21 nh-q41
3.22 nh-q43
3.23 NH-Q„
3.24 nhch2c=ch Т.т. 229-231°С
3.25 NH-CH/CH3/COOCH3
3.26 n/ch2ch=ch2/2 Т.т. 119°С
3.27 NH/5-етил-б-хлор
-пиримидин-4-ил/ COOCHj Т.т. 185-187°С
3.28 N\ ^CH3 Q34 Т.т. 140-142°С
3.29
СООСН3
Т.т. 142-145°С
3.30
3.31 N/CHjOCHj Т.т. 115-117°С
3.32 n/ch3/och/ch3/2
3.33 N/CjHj/OCHj
3.34 1Ч/изо-С4Н,/ОСН3
3.35 nhch2cn
3.36 NB-бензил Т.т. 148-150°С
3.37 NH-4-хлорбензил
3.38 NH-3-хлорбензил
3.39 N Н-2-хлорбензил Т.т. 173-175°С
3.40 МН-2,4-дихлорбензил Т.т. 171-174°С
3.41 МН-3,4-дихлорбензил Т.т. 185-188°С
3.42 NH-2-флуорбензил Т.т. 145-147°С
3.43 NH-4-флуорбензил
3.44 N Н-2-метилбензил Т.т. 164-165°С
3.45 NH-CH/mctha/-Q2| Т.т. 127-129°С
3.46 2-метилпиперидин -1-ил Т.т. 94-96°С
3.47 NH-4-метилбензил
3.48 1Ч/метил/-бензил Т.т. 101-103°С
3.49 nh-ch2-q21 Т.т. 141-143°С
3.50 nh-q48 Т.т. 278-281°С
3.51 ΝΗΟΗ Разлагане 197-200°С
3.52 Q18
Q2] означава
Q18 означава
Q24 означава
Q31 означава
Q32 означава
Q48
Q33 означава
Q41 означава
Q44 означава
Q43
Q47
Н3С означава Qm~ v означава l| J /
Таблица 2
Из'
CONH-N- C<f I
Съеди- R’3 R’4 Точка на топене нение
4.1 сн3 сн3 166-168°С
4.2 сн3 с2н5 159-162°С
4.3 с2н5 с2н3
4.4 С3Н7-п С3Н7-п
4.5 С4Н,-п С4Н,-п
4.6 СА’® C4H,-s
4.7 С6Н13-п СДз-п
4.8 -сн2сн2сн2-
4.9 -сн2сн2сн2сн2- 154-157°С
4.10 -сн2-сн2-сн2-сн2-сн2-
4.11 -сн2сн2сн2сн2сн2-сн2- 134-136°С
4.12 н сн3
4.13 н с2н5
4.14 н сн=сн2
4.15 н с6н5 266-268°С
4.17 Η С6НС1/4/
4.18 сн3 с6н5
4.19 СН3 С6Н3С12/2,4/ 209-210°C
4.20 Н Q<. 226-228°C
4.21 н Q«
4.22 сн3 Q<>
4.23 н 231-232°C
4.24 н cci3 174-175°C
4.25 сн3 сн2осн3
Q42 означава
Таблица 3
Съединение R’3 Точка на топене
5.1 CH3 CH3 145-147°C
5.2 CH3 C2H3 148-150’C
5.3 СД c2h5 148-150°C
5.4 С3Н7-П C3H,-n 116.5°C
5.5 C4H,-n C4H,-n
5.6 СЛз-п C6H13-n 85°C
5.7 CH2/CH2/2CH2
5.8 ch2/ch2/3ch2 154-156°C
5.9 CH2/2H2/4CH2 166-168°C
5.10 H ch3
5.11 H C2 H5
5.12 H C6H5 166°C
5.13 H O-C1-C6H4
5.14 CH3 c6Hs
5.15 CH3 2,4-Di-Cl-C6H3
5.16 H
5.17 H
5.18 CH3 Q<.
5.19 H Q»
5.20 CH3 CH2OCH3 100-104°C
5.21 CH3 CH2CH2OCH3
5.22 H Qu
Таблица 4 Rs R3
CON - N - R4
Съединение R5 R4 R3 Точка на топене
6.1 H H H 270-272°С
6.2 H CH3 H
6.3 H COCH3 H 206-208°С
6.4 H COC2H5 H
6.5 H COCH=CH2 H
6.6 H COC=C/Cl/2 H
6.7 COCH3 Cl COCH3 H
6.8 H H CtH,
6.9 H H Q<. 228°С
6.10 H COCH3 q21
6.11 H H Qm
6.12 CH3 COCH3 Q«.
6.13 H COCH3 Q<.
6.14 H COCH2OCH3 H
6.15 H COCH2OCH3 Q.
6.16 H coc = c^ Q<,
6.17 6.18 H Cl COCH3 COCH3 H Q<. Q«
6.19 H COCH3 Q«
6.20 H COCH3 Q«
6.21 H H Q44
6.22 H H q21 138-139°С
6.23 H Сек.бутил Сек.бутил 92-95°С
6.24 H COCH3 Сек.бутил 100-102°С
6.25 H CH3 сн3
6.26 H CH/CH3/CH2OCH3 сн/сн3/сн2осн3 1
6.27 H c2H3 с2н3
6.28 CH3 Сек.бутил Сек.бутил
6.29 H сосн3 сн3
6.30 H COCH3 СН2ОСН3
6.31 H COCH3 с2н3
6.32 H COC2H3 Сек.бутил
6.33 H coch2och3 Сек.бутил
6.34 H COCH2OCH3 с2н3
6.35 H COCH3 н-пропил
6.36н
6.37Н
6.38Н
СОСН3 н-пропил Изопропил
Изопропил н-пропил Изопропил
173-175’С
Приложение на изобретението
Биологичен пример 6. Имунизиращо действие срещу Colletotrichum lagenarium $ Cucumis sativus L.
А. Приложение върху листа. След двуседмично отглеждане краставични растения се напръскват с препарат за пръскане от активното вещество, получен от заготовка за пръскане (концентрация 0,02% активно вещество).
След една седмица растенията се заразяват със суспензия от спори на гъбата (1,5.10’ спори на мл) и се инкубират в продължение на 36 ч при висока влажност на въздуха при температура 23°С на тъмно. След това инкубацията продължава при нормална влажност и температура 22 - 23°С.
Преценката на защитното действие се извършва на база на поразяването с гъбичката
7-8 дни след заразяването.
Б. Приложение в почвата. Растения от краставици се третират след двуседмично отглеждане с препарат за пръскане на активното вещество чрез почвено приложение (концентрация 0,002% активно вещество, отнесени за почвен обем).
Една седмица по-късно растенията се заразяват със суспензия от спори на гъбичката ^0 (1,5.105 спори за милилитър) и се инкубират в продължение на 36 ч при висока влажност на въздуха и температура 23°С на тъмно. Инкубацията продължава след това при нормална влажност и при температура 22-23°С. ^5
Преценката на защитното действие се извършва на база поразяването с гъбичката 78 дни след заразяването.
С. Байцване на семена. Семена от краставица се байцват с разтвор на активното вещество (концентрация 180г активно вещество за 100 кг семена). Семената се засяват. След 4 температура 22 до 23°С. Преценката на защитното действие се извършва на база поразяването с гъбичката 7-8 дни след заразяването.
Нетретирани, но заразени контролни растения (опит А и Б),както и заразени нетретирани семена, (опит С), показват поразяване от гъбичката 100%.
Съединенията от таблици 1 до 8 предизвикват добро имунизиране срещу Colletotrichum lagenarium. Растенията, които са третирани със съединенията 1.1, 1.2, 1.3, 1.4,
1.5, 1.34, 1.39, 1.46, 1.79, 1.81, 1.86, 1.101,
1.116, 1.136, 1.140, 1.144, 2.5, 3.29, 7.6 или
7.26 остават цялостно свободни от Colletotrichum (поразяване 20 до 0%).
Биологичен пример 7. Сравнителен опит - директно действие срещу Colletotrichum lagenarium.
Формулираното активно вещество в различни концентрации 100, 10, 1,0, 1 nnm се смесва с хранителна почва, която е обработена в автоклав и след това охладена и съдържа 103 спори за милилитър, и се излива н^микроплочки. Инкубацията се извършва след това на тъмно при 22°С. След 2-3 дни се измерва спектрофотометрично нарастването на гъбичката и се определят ЕС30-стойностите.
При съединенията например №,№1.1,
1.2, 1.4, 1.34, 1.39, 1.79, 1.81, 1.86, 1.100, 1.101, 1.116, 1.135, 1.136, 1.139, 1.140, 1.144,
2.5, 3.26, 3.29 или 7.6 не се наблюдава никакво потискане на растежа на гъбичката. Обратно, при използването на фунгицида Беномил (търговски продукт) с формула
CONHC4H9
N
--NHCOOCH седмици растенията се заразяват със суспензия от спори на гъбичката (1,5.105 спори на милилитър) и се инкубират в продължение на 36 ч при висока влажност на въздуха и при температура 23°С. Инкубацията продължава след това при нормална влажност и при като сравнително вещество, при 0,2 nnm настъпва 50%-но подтискане /ЕС30/ на Colletotrichum lagenarium.
Биологичен пример 8. Имунизиращо действие срещу Pyricularia oryzae при оризови растения.
А. Листно приложение
Оризови растения след триседмично отглеждане се обработват с получена от прах за пръскане на активното вещество суспензия за пръскане чрез листно приложение (концентрация 0,02% активно вещество). След 2-3 дни растенията се заразяват със суспензия от спори (350000 спори за мл) и се инкубират в продължение на 7 дни при висока влажност на въздуха и при температура 24°С. Преценката на защитното действие се извършва въз основа на заразяването с гъбичките 7-8 дни след заразяването.
Необработени, но заразени растения, показват при този опит заразяване 100%.
Съединенията от таблици от 1 до 8 причиняват добро имунизиране срещу Pyricularia oryzae. Така например растенията, които са третирани със съединенията 1.2, 1.34, 1.37, 1.38, 1.39,1.72, 1.79, 1.86, 1.96, 1.103, 1.119, 1.135, 2.2, 2.3, 3.1, 3.2, 3.8, 3.9, 3.13,
4.2, 5.2 или 7.2, остават почти изцяло свободни то Pyricularia oryzae (заразяване от 0 до 20%).
Б. Почвено приложение
Оризови растения след триседмично отглеждане се третират с получена от прах за пръскане на активното вещество суспензия за пръскане чрез приложение в почвата (концентрация 0,002% активно вещество за обем почва). След 2-3 дни растенията се заразяват със суспензия от спорите (35.105 спори за мл) и се инкубират в продължение на 7 дни при висока влажност на въздуха и при температура 24°С.
Преценката на защитното действие се извършва въз основа на заразяването с гъбичката 7-8 дни след заразяването.
Нетретирани, но заразени контролни растения, показват заразяване 100%. Съединенията от таблици 1 до 8 показват добро действие срещу Pyricularia oryzae. Например растенията, които са третирани със съединенията 1.2, 1.34, 1.37, 1.38, 1.39, 1.79, 1.96, 1.103, 1.119, 1.135, 2.2, 2.3, 3.1, 3.9, 3.13 или 7.9, остават почти незасегнати от Pyricularia oryzae (заразяване от 0 до 20%).
Биологичен пример 9. Сравнителен пример. Директно действие срещу Pyricularia oryzae.
Формулираното активно вещество се смесва при различни концентрации (100, 10, 1,0,1 nnm) с обработена в автоклав и охладена хранителна почва (зеленчуков сок), която съдържа 10’ спори за мл, и се излива на микротитърни плочки. Инкубацията се извършва при 22°С на тъмно. След 2-3 дни се определя по спектрометричен път растежа на гъбичката.
При съединенията 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.34, 1.37, 1.39, 1.72, 1.86, 1.96, 1.100, 1.101, 1.103, 1.108, 1.40, 2.5, 3.1, 3.9, 3.26, 7.6 или
7.26 не се наблюдава никакво потискане на растежа на гъбичката. Обратно на това при използването на фунгицида Беномил (търговски продукт - виж пример 3.2) като сравнително средство при 0.1 nnm настъпва 50%-но потискане /ЕС,0/ на Pyricularia oryzae.
Биологичен пример 10. Имунизиращо действие срещу Pseudomonas lachrymans при Cucumis sativas L.
А. Листно приложение
Растения от краставица след двуседмично отглеждане се напръскват с получена от прах за пръскане от активното вещество суспензия за пръскане (концентрация 0,02% активно вещество).
След една седмица растенията се заразяват със суспензия от бактерии (10’ бактерии за мл) и се инкубират в продължение на 7 дни при висока влажност на въздуха и при температура 231)С.
Преценката на защитното действие се извършва въз основа на поражението с бактерии 7-8 дни след заразяването.
Съединенията от таблици от 1 до 8 осигуряват добра имунизация срещу Pseudomonas lachrymans. Така например растенията, третирани със съединенията 1.2,
1.3, 1.4, 1.5, 1.9, 1.38, 1.34, 1.46, 1.72, 1.79, 1.81, 1.119, 1.135, 2.2, 2.3, 3.1, 3.28, 3.29 или
7.26 остават в значителна степен свободни от Pseudomonas (заразяване 20 до 0%).
Б. Приложение в почвата
Растения от краставица след двуседмично отглеждане се третират с получена от прах за пръскане от активното вещество суспензия за пръскане чрез приложение в почвата (концентрация 0,002% активно вещество, отнесено към единица почвен обем).
След една седмица растенията се заразяват със суспензия от бактерии (10* бактерии за мл) и се инкубират в продължение на 7 дни при висока влажност на въздуха и при температура 23°С.
Преценката на защитното действие се извършва въз основа на поразяването с гъбичката 7-8 дни след заразяването.
Съединенията от таблици от 1 до 8 предизвикват добра имунизация срещу Pseudomonas lachrymans. Например растенията, които са третирани със съединенията 1.1, 1.2,
1.3, 1.4, 1.5, 1.9, 1.34, 1.38, 1.46, 1.72, 1.79, 1.81, 1.119, 1.135, 2.2, 2.3, 3.1, 3.9, 3.28, 3.29 или 7.26, остават почти изцяло незасегнати от Pseudomonas (заразяване от 0 до 20%).
Нетретирани, но заразени контролни растения показват при опит А и Б заразяване 100%.

Claims (1)

  1. Патентни претенции
    1. Метод за получаване на съединения с формула
    В
    Z
    I Ik характеризиращ се с това, че като се диазотира съединение с формула в кисела среда с нитритно съединение при -40 до 30°С и в същия или втори реакционен съд се третира с редуциращо средство при -40 до 80°С, предимно при -30 до 30°С, при което редуциращото средство се прибавя преди, след или едновременно с нитритното съединение, като заместителите на съединенията имат следните значения:
    X’ означава водород, халоген, метил, метокси или СООН;
    Eg означава лесно отцепваща се група, например водород, С,-С|6-алкил, например метил, етил, изопропил, н-додецил или бензил или азил, например ацетил или радикала на сулфоновата киселина /SO3H-/ или циано, или освен това като част от дисулфиден мост може да означава втори радикал:
    Z® означава циано или СОА;
    А - UR, N/R./Rj или U,N/=C/n/R3/R4 М - молеквивалент на алкален или алкалоземен йон, образуван от съответна основа или от основно съединение;
    U - означава кислород или сяра;
    U, - означава кислород или -N/R3/-;
    R-означава кислород, С(-С8-алкил, заместен с халоген, циано, нитро, хидрокси или U-C^Cj-алкил - С1-С8-алкил,/Т/-СООН или /ТАСООС^-С.-алкил, С3-С6-алкенил, заместен с халоген С3-С6-алкенил, С3-С6 алкинил, заместен с халоген С3-С6-алкинил, /Т/-С3-С8-циклоалкил или пък група от поредицата:
    о о
    I I /Т/-Р - /С,-С4 - алкнл/; /Т/ - Р /OR^/j влв /Т/, - W;
    OR.
    Ха, Х6 и Хс означават независимо един от друг водород, халоген, хидрокси, циано, НООС, МООС, C^Cj-алкил-ООС, С,-С4алкокси, С^С^халогеналкил с не повече от 5 халогенни атома, по-специално флуорни атома; или ХаС]-С2-халогеналкокси с не повече от 5 халогенни атома, нитро, диметиламино, фенил, фенилокси, бензилокси, сулфамоилокси и Х6 и Х( едновременно водород; или
    Ха-означава фенил, фенилокси или бензилокси, а Х6 означава халоген или метил, а Хс-водород; или
    Ха, Х6 и Хс - означават заедно 4 или 5 флуорни атома;
    Нафт - означава незаместен или пък заместен с халоген, метил, метокси или нитро нафтилов радикал;
    W - означава 5 до 7-членен наситен или ненаситен незаместен или заместен с халоген, трифлуорметил, циано или С,-С,-алкил или с
    С1-С2-алкоксикарбонил-С2-С4-алкен иминов радикал-хетероцикъл с 1 до 3 хетероатома от групата 0, N и S, а така също и монозахаридов радикал;
    Т - означава мостови звена - СН2-, СН2СН2-, -СН/СН3/-,СН2СН2СН2- или СН2СН2О-;
    R, означава водород, C^-Cj-алкил, прекъснат от кислороден или серен атом С^ С5 алкил, заместен с халоген, циано, НООС или С^С^алкил-ООС-С^С^алкил, прекъснат от кислород или от серен атом и заместен с халоген, циано, НООС или С^С^алкил-ООСС3-С5-алкенил, С3-С5-алкинил, заместен с С2С3-алкил-ООС-С3-С3-алкинил, /Т/п-С3-С6циклоалкил, заместен с С1-С3-алкил-ООС-/Т/ п-С3-С6-циклоалкил, /T/n-фенил или заместен във фенилната част с халоген, хидрокси, метил, CF3, циано, метокси, НООС или МООС - /Т/ п-фенил; 20
    R2 означава водород, хидрокси, С(-С3алкокси, с 3 до 6 звена наситен или ненаситен хетероцикъл с 0, N или S като хетероатом;
    Rj и R2 означават заедно хетероцикъл
    W; 25
    R3 означава водород, циано, С,-С6алкил, фенил, заместен фенил с халоген, хидрокси, метил, метокси, НООС или МООС, хетероцикъл W;
    $ R4 означава водород, С1-С6-алкил,
    CONH , CONH-CONH-C-C,-алкил, С ,-С алканоил, заместен с халоген или С,-С3алкокси-С]-С3-алкокси-С3-С,-алканоил С3-С5алкеноил или заместен с халоген или С|-С3алкокси-С3-С5-алкеноил;
    R3 и R4 означават заедно хетероцикъл W или карбоксилен пръстен W’;
    W’ означава карбоцикличен пръстен с 3 до 7 пръстенни въглеродни атома;
    Rj означава водород или метил;
    R6 означава водород или С^С^алкил; η означава 0 или 1;
    с изключение на първични или вторични амино групи, ОН- или нитро групи, Si/C^Cjалкил/j или фосфорсъдържащи радикали.
BG89893A 1987-08-21 1989-10-03 Метод за получаване на бензтиадиазолни производни BG60296B2 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH322987 1987-08-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG60296B2 true BG60296B2 (bg) 1994-04-25

Family

ID=4251434

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG85287A BG60283B2 (bg) 1987-08-21 1988-08-19 Средство за имунизиране на растения срещу фитопатогенни микроорганизми
BG89893A BG60296B2 (bg) 1987-08-21 1989-10-03 Метод за получаване на бензтиадиазолни производни
BG89894A BG60297B2 (bg) 1987-08-21 1989-10-03 Метод за получаване на бензтиадиазолни производни
BG98377A BG61053B2 (bg) 1987-08-21 1994-01-18 Бензотиадиазоли и тяхното приложение в методи и средства срещу болести по растенията

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG85287A BG60283B2 (bg) 1987-08-21 1988-08-19 Средство за имунизиране на растения срещу фитопатогенни микроорганизми

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG89894A BG60297B2 (bg) 1987-08-21 1989-10-03 Метод за получаване на бензтиадиазолни производни
BG98377A BG61053B2 (bg) 1987-08-21 1994-01-18 Бензотиадиазоли и тяхното приложение в методи и средства срещу болести по растенията

Country Status (25)

Country Link
US (3) US4931581A (bg)
EP (1) EP0313512B1 (bg)
JP (1) JP2964144B2 (bg)
KR (1) KR970001484B1 (bg)
CN (3) CN1025614C (bg)
AT (1) ATE82668T1 (bg)
AU (1) AU620558B2 (bg)
BG (4) BG60283B2 (bg)
BR (1) BR8804264A (bg)
CA (1) CA1339571C (bg)
CZ (1) CZ285601B6 (bg)
DD (1) DD282609A5 (bg)
DE (2) DE19775050I2 (bg)
DK (1) DK175588B1 (bg)
ES (1) ES2052772T3 (bg)
GR (1) GR3006949T3 (bg)
HU (1) HU210904B (bg)
IE (1) IE62910B1 (bg)
IL (1) IL87503A (bg)
MX (1) MX9202664A (bg)
NZ (1) NZ225877A (bg)
PT (1) PT88307B (bg)
SK (1) SK281188B6 (bg)
TR (1) TR25187A (bg)
ZA (1) ZA886157B (bg)

Families Citing this family (113)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0384889T3 (da) * 1989-02-21 1993-11-15 Ciba Geigy Ag Middel til beskyttelse af planter mod sygdomme
US5302607A (en) * 1989-02-21 1994-04-12 Ciba-Geigy Corporation Compositions for protecting plants against disease
ATE102613T1 (de) * 1989-02-21 1994-03-15 Ciba Geigy Ag Mittel zum schutz von pflanzen gegen krankheiten.
ES2057505T3 (es) * 1989-03-08 1994-10-16 Ciba Geigy Ag Agentes para la proteccion de las plantas contra las enfermedades.
DE59004884D1 (de) * 1989-09-26 1994-04-14 Ciba Geigy Benzo-1,2,3-thiadiazol-Derivate und ihre Verwendung zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten.
US5229384A (en) * 1989-09-26 1993-07-20 Ciba-Geigy Corporation Compositions for protecting plants from diseases
TW207999B (bg) * 1991-03-06 1993-06-21 Ciba Geigy Ag
US5260423A (en) * 1991-03-06 1993-11-09 Ciba-Geigy Corporation Substituted benzo-1,2,3-thiadiazoles
ES2101823T3 (es) * 1991-06-05 1997-07-16 Ciba Geigy Ag Derivados benzo-1,2,3-tiadiazol.
EP1357189B1 (en) 1992-07-01 2011-04-13 Cornell Research Foundation Inc. Elicitor of the hypersensitive response in plants
US5708139A (en) * 1993-05-17 1998-01-13 Cornell Research Foundation, Inc. Pseudomonas syringae pv syringae hrpZ gene
US5616590A (en) * 1994-06-30 1997-04-01 Ciba-Geigy Corporation Plant microbicides
WO1996011906A1 (en) * 1994-10-17 1996-04-25 Novartis Ag Process for the preparation of substituted 3-aminobenzonitriles
US6031153A (en) * 1995-01-23 2000-02-29 Novartis Ag Method for protecting plants
TW330146B (en) * 1995-01-23 1998-04-21 Novartis Ag Crop protection composition and method of protecting plants
US5945437A (en) * 1995-01-23 1999-08-31 Novartis Finance Corporation Crop protection products
US5850015A (en) * 1995-06-07 1998-12-15 Cornell Research Foundation, Inc. Hypersensitive response elicitor from Erwinia chrysanthemi
PL182459B1 (pl) * 1995-06-07 2002-01-31 Cornell Res Foundation Inc Sposób indukowania u roślin odporności na patogeny
TW318777B (bg) * 1995-06-29 1997-11-01 Novartis Ag
TW353068B (en) 1995-12-11 1999-02-21 Novartis Ag Anti-fungus crop protection products
EP0780394A1 (de) * 1995-12-20 1997-06-25 Novartis AG Mikrobizide
US5847147A (en) 1996-12-20 1998-12-08 Novartis Corp. 3-Amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives and processes for their preparation
US6002013A (en) * 1995-12-21 1999-12-14 Novartis Corporation 3-amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives and processes for their preparation
DK0780372T3 (da) 1995-12-21 2002-03-11 Syngenta Participations Ag 3-Amino-2-mercaptobenzoesyrederivater samt fremgangsmåder til deres fremstilling
US6498265B2 (en) 1995-12-21 2002-12-24 Syngenta Investment Corporation 3-amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives and processes for their preparation
AR004403A1 (es) * 1995-12-21 1998-11-04 Syngenta Participations Ag Derivados de acido 3-amino-2-mercaptobenzoico, procesos para su preparacion y compuestos intermediarios para su exclusivo uso en los procedimientos correspondientes y procedimiento para preparar los compuestos intermediarios
DE19603576A1 (de) * 1996-02-01 1997-08-07 Bayer Ag Acylierte 4-Amino und 4-Hydrazinopyrimidine
JPH1017566A (ja) * 1996-07-05 1998-01-20 Nippon Bayeragrochem Kk １，２，３−ベンゾチアジアゾール誘導体及び植物病害防除剤
FR2751845B1 (fr) * 1996-07-30 1998-09-11 Rhone Poulenc Agrochimie Nouvelle composition fongicide comprenant une 2-imidazoline- 5-one
US6235974B1 (en) 1996-12-05 2001-05-22 Cornell Research Foundation, Inc. Hypersensitive response induced resistance in plants by seed treatment with a hypersensitive response elicitor
US6277814B1 (en) 1997-01-27 2001-08-21 Cornell Research Foundation, Inc. Enhancement of growth in plants
US6998515B1 (en) 1997-01-27 2006-02-14 Cornell Research Foundation, Inc. Use of a nucleic acid encoding a hypersensitive response elicitor polypeptide to enhance growth in plants
US5977060A (en) * 1997-02-28 1999-11-02 Cornell Research Foundation, Inc. Insect control with a hypersensitive response elicitor
JP4444382B2 (ja) * 1997-03-26 2010-03-31 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 害虫駆除組成物
US6297236B1 (en) 1998-04-06 2001-10-02 Bayer Aktiengesellschaft Fungicide active substance combinations
DE19716257A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-22 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombination
EP0996729A2 (en) * 1997-05-30 2000-05-03 Cornell Research Foundation, Inc. Hypersensitive response elicitor fragments and uses thereof
SK162399A3 (en) 1997-06-04 2000-06-12 Basf Ag Fungicidal mixtures
US6201023B1 (en) 1997-06-10 2001-03-13 Agrogene Ltd. Methods and compositions to protect crops against plant parasitic nematodes
US6172184B1 (en) 1997-08-06 2001-01-09 Cornell Research Foundation, Inc. Hypersensitive response elicitor from Pseudomonas syringae and its use
US6262018B1 (en) 1997-08-06 2001-07-17 Cornell Research Foundation, Inc. Hypersensitive response elicitor from Erwinia amylovora and its use
US6228644B1 (en) * 1997-08-06 2001-05-08 Cornell Research Foundation, Inc. Hypersensitive response elicitor from Erwinia amylovora, its use, and encoding gene
GB9718036D0 (en) * 1997-08-27 1997-10-29 Ciba Geigy Ag Method for protecting plants
US6333302B1 (en) 1997-09-03 2001-12-25 Cornell Research Foundation, Inc. Use of hypersensitive response elicitor protein or polypeptide from Clavibacter michiganensis for disease resistance, growth enhancement and insect control
CN1055086C (zh) * 1998-04-13 2000-08-02 陕西省中国科学院西北植物研究所 5-胺基-1.2.3-噻二唑的制备方法
EP1434080A3 (en) 1998-04-22 2004-12-15 Teijin Chemicals, Ltd. Spectacle lens
US6858707B1 (en) 1998-10-05 2005-02-22 Eden Bioscience Corporation Hypersensitive response elicitor fragments which are active but do not elicit a hypersensitive response
US6960705B2 (en) 1998-10-05 2005-11-01 Eden Bioscience Corporation Nucleic acid encoding a hypersensitive response elicitor from Xanthomonas campestris
US6624139B1 (en) 1998-11-05 2003-09-23 Eden Bioscience Corporation Hypersensitive response elicitor-induced stress resistance
US6281168B1 (en) 1999-01-19 2001-08-28 American Cyanamid Co. Herbicidal compositions and method of safening herbicides using benzothiazole derivatives
AU2164101A (en) * 1999-12-13 2001-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal combinations of active substances
US20020144310A1 (en) * 2000-01-28 2002-10-03 Lightfoot David A. Isolated polynucleotides and polypeptides relating to loci underlying resistance to soybean cyst nematode and soybean sudden death syndrome and methods employing same
DE10019758A1 (de) * 2000-04-20 2001-10-25 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10103832A1 (de) * 2000-05-11 2001-11-15 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10049804A1 (de) * 2000-10-09 2002-04-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften
DE10141618A1 (de) * 2001-08-24 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
AR037413A1 (es) 2001-11-27 2004-11-10 Valent Biosciences Corp Composicion herbicida intensificada
US7338969B2 (en) * 2002-03-08 2008-03-04 Quonova, Llc Modulation of pathogenicity
US7335779B2 (en) * 2002-03-08 2008-02-26 Quonova, Llc Modulation of pathogenicity
EP1484973B1 (de) * 2002-03-11 2012-05-09 Basf Se Verfahren zur immunisierung von pflanzen gegen bakteriosen
US6919298B2 (en) 2002-04-04 2005-07-19 Valent Biosciences Corporation Enhanced herbicide composition
EP1571907A4 (en) * 2002-12-16 2006-03-15 Valent Biosciences Corp HERBICIDAL COMPOSITION COMPRISING A PS II HEMMER AND SAR INDUCTOR
AU2003303589B2 (en) 2002-12-26 2008-04-24 Syngenta Participations Ag Cell proliferation-related polypeptides and uses therefor
US20070093534A1 (en) * 2003-05-06 2007-04-26 Aldo Ammendola Modulation of Pathogenicity
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
CA2558621C (en) 2004-03-08 2013-04-30 Syngenta Participations Ag Promoter from maize prolamin seed storage protein and uses thereof
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
CA2916460C (en) 2005-06-09 2017-10-03 Klaus Stenzel Combinations comprising prothioconazole and gulfosinate
ITMI20051558A1 (it) 2005-08-09 2007-02-10 Isagro Spa Miscele e-o composizioni sinergiche cin elevata attivita'fungicida
AU2006287553A1 (en) 2005-09-08 2007-03-15 Chromatin, Inc. Plants modified with mini-chromosomes
CN101058574B (zh) * 2005-12-14 2010-05-26 南开大学 苯并[1,2,3]噻二唑衍生物及其合成方法和用途
US7342500B2 (en) * 2006-03-24 2008-03-11 Mark Iv Industries, Corp. Compact microstrip transponder antenna
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
GB2442069A (en) * 2006-09-25 2008-03-26 Syngenta Participations Ag Combination for protecting plants comprising acibenzolar-S-methyl and a silver salt
CA2584934A1 (en) 2007-04-17 2008-10-17 University Of Guelph Nitrogen-regulated sugar sensing gene and protein and modulation thereof
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2090168A1 (de) 2008-02-12 2009-08-19 Bayer CropScience AG Methode zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
WO2009073399A2 (en) 2007-12-03 2009-06-11 Syngenta Participations Ag Engineering enzymatically susceptible proteins
DE102008006622A1 (de) * 2008-01-29 2009-07-30 Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule Aachen Verwendung von Benzothiadiazolen
DE102008041695A1 (de) * 2008-08-29 2010-03-04 Bayer Cropscience Ag Methoden zur Verbesserung des Pflanzenwachstums
CN101492429B (zh) * 2008-12-10 2010-12-15 上海泰禾(集团)有限公司 一种苯并-[1，2，3]-噻二唑-7-甲酸三氟乙酯的提纯方法
KR101647703B1 (ko) 2009-03-25 2016-08-11 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 상승적 활성 성분 배합물
JP5642786B2 (ja) 2009-07-16 2014-12-17 バイエル・クロップサイエンス・アーゲーＢａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ Ａｇ フェニルトリアゾール類を含む相乗的活性化合物組み合わせ
GB0920892D0 (en) * 2009-11-27 2010-01-13 Syngenta Participations Ag Plant growth regulation
CN101743978A (zh) * 2009-12-23 2010-06-23 深圳诺普信农化股份有限公司 含有活化酯的杀菌组合物
CN101836640B (zh) * 2010-03-04 2014-06-11 中国农业科学院蔬菜花卉研究所 一种诱抗剂在控制园艺作物土传病害上的应用
EP2595486A2 (de) 2010-07-20 2013-05-29 Bayer Intellectual Property GmbH Verwendung von anthranilsäureamidderivaten zur bekämpfung von insekten und spinnmilben durch angiessen, bodenmischung, furchenbehandlung, tröpfchenapplikation, boden-, stamm- oder blüteninjektion, in hydroponischen systemen, durch pflanzlochbehandlung oder tauchapplikation, floating- oder saatboxapplikation oder durch behandlung von saatgut, sowie zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen gegenüber abiotischem stress
DE112011102915T5 (de) * 2010-09-04 2013-07-11 Merck Patent Gmbh Konjugierte Polymere
WO2013014245A1 (en) 2011-07-26 2013-01-31 Helmholtz Zentrum München Deutsches Forschungszentrum Für Gesundheit Und Umwelt (Gmbh) Plant protective composition containing alpha-hydroxy acids
CN102532059B (zh) * 2011-12-29 2016-11-02 华东理工大学 苯并[1，2，3]噻二唑含氟衍生物作为植物抗病激活剂的应用
US10568327B1 (en) 2012-04-12 2020-02-25 Syngenta Participations Ag Method of controlling phytopathogenic diseases on turfgrass
US10524474B1 (en) 2012-04-12 2020-01-07 Syngenta Participations Ag Method of controlling phytopathogenic diseases on turfgrass
US10517298B1 (en) 2012-04-13 2019-12-31 Syngenta Participations Ag Method of controlling phytopathogenic diseases on turfgrass
US9770028B1 (en) 2012-04-13 2017-09-26 Syngenta Participations Ag Method of improving turfgrass abiotic stress tolerance
CN102731434A (zh) * 2012-07-10 2012-10-17 南开大学 1,2,3-噻二唑的苯并羧酸酯类衍生物的制备及植物激活抗病活性
EP2687097A1 (en) 2012-07-16 2014-01-22 Universite D'angers Potentiating agents for protecting plants from fungal infections
US11566260B2 (en) 2012-07-16 2023-01-31 Universite D'angers Potentiating agents for protecting plants from fungal infections
CN104814033B (zh) * 2012-08-25 2017-08-25 郑芝红 一种含环己磺菌胺的农药组合物
CN103651467B (zh) * 2012-08-31 2015-09-09 陕西美邦农药有限公司 一种含环己磺菌胺的杀菌组合物
CN104886077A (zh) * 2012-09-21 2015-09-09 陕西美邦农药有限公司 一种含氟唑活化酯与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
CN108477173B (zh) 2012-10-02 2021-07-02 拜耳农作物科学股份公司 作为杀虫剂的杂环化合物
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
EP2914587A1 (de) 2012-10-31 2015-09-09 Bayer CropScience AG Neue heterocylische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
ES2728531T3 (es) 2013-07-08 2019-10-25 Bayer Cropscience Ag Derivados de arilsulfuro y arilsulfóxido de seis miembros enlazados con C-N como agentes para combatir parásitos
WO2015009760A1 (en) 2013-07-15 2015-01-22 Donald Danforth Plant Science Center Enhanced oil production and stress tolerance in plants
KR101661706B1 (ko) 2014-06-24 2016-10-04 한국생명공학연구원 미생물로부터 리소포스파티딜에탄올아민 18:1의 생산 방법
WO2016077624A1 (en) 2014-11-12 2016-05-19 Nmc, Inc. Transgenic plants with engineered redox sensitive modulation of photosynthetic antenna complex pigments and methods for making the same
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
PL232272B1 (pl) * 2015-07-28 2019-05-31 Fundacja Univ Im Adama Mickiewicza W Poznaniu Zastosowanie amidów 7-karboksybenzo[1,2,3]tiadiazolu jako regulatora wzrostu roślin
EP3790387A1 (en) 2018-05-08 2021-03-17 Technische Universität München Activation of pattern-triggered immunity in plants by lipooligosaccharid-specific reduced elicitation (lore) and variants thereof
CN109096226B (zh) * 2018-07-19 2020-12-25 浙江工业大学 以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1541415A (fr) * 1966-10-21 1968-10-04 Shell Int Research Compositions biocides contenant des dérivés 1, 2, 3,-thiadiazoles, nouveaux 1, 2, 3-thiadiazoles, et leur préparation
GB1176799A (en) * 1966-10-21 1970-01-07 Shell Int Research Novel Biocides and their preparation
DE2728523C2 (de) * 1977-06-23 1986-02-27 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen 4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(cyclohexylmethyl)-amid, Mittel mit herbizider und wachstumsregulatorischer Wirkung enthaltend diese Verbindung sowie Verfahren zu seiner Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
AU620558B2 (en) 1992-02-20
SK570388A3 (en) 2001-01-18
TR25187A (tr) 1992-11-11
PT88307B (pt) 1995-03-31
ES2052772T3 (es) 1994-07-16
US5190928A (en) 1993-03-02
DK467688D0 (da) 1988-08-19
GR3006949T3 (bg) 1993-06-30
DE19775050I2 (de) 2010-12-16
ZA886157B (en) 1989-04-26
CN1068932A (zh) 1993-02-17
HUT47797A (en) 1989-04-28
AU2115688A (en) 1989-05-18
IL87503A0 (en) 1989-01-31
CN1025614C (zh) 1994-08-10
CZ570388A3 (cs) 1999-06-16
PT88307A (pt) 1989-06-30
MX9202664A (es) 1992-06-30
EP0313512B1 (de) 1992-11-25
HU210904B (en) 1995-09-28
DD282609A5 (de) 1990-09-19
DE3876211D1 (de) 1993-01-07
JPS6490176A (en) 1989-04-06
NZ225877A (en) 1992-08-26
SK281188B6 (sk) 2001-01-18
BG60297B2 (bg) 1994-04-25
EP0313512A2 (de) 1989-04-26
KR890003286A (ko) 1989-04-14
IE882542L (en) 1989-02-21
US5523311A (en) 1996-06-04
BR8804264A (pt) 1989-03-21
JP2964144B2 (ja) 1999-10-18
CN1033299C (zh) 1996-11-20
CN1032790A (zh) 1989-05-10
BG60283B2 (bg) 1994-04-25
IE62910B1 (en) 1995-03-08
BG61053B2 (bg) 1996-09-30
CA1339571C (en) 1997-12-09
CN1033354C (zh) 1996-11-27
CZ285601B6 (cs) 1999-09-15
DK467688A (da) 1989-02-22
IL87503A (en) 1994-12-29
CN1068471A (zh) 1993-02-03
KR970001484B1 (ko) 1997-02-06
US4931581A (en) 1990-06-05
ATE82668T1 (de) 1992-12-15
EP0313512A3 (en) 1990-04-04
DK175588B1 (da) 2004-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG60296B2 (bg) Метод за получаване на бензтиадиазолни производни
SU1528316A3 (ru) Способ получени производных дистамицина А или их гидрохлоридов
US2205558A (en) Product possessing sterilizing properties and method of application
SU1324572A3 (ru) Способ защиты культурных растений от нежелательного воздействи гербицида
SU1500143A3 (ru) Способ стерилизации мужских пыльников растений пшеницы
RU2024226C1 (ru) ПРОИЗВОДНЫЕ S- β -ТИОАКРИЛАМИДОВ И КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ИЛИ ИНГИБИРОВАНИЯ РОСТА БАКТЕРИЙ
DE2250077A1 (de) Verfahren zur herstellung von benzoxazol- und benzthiazolverbindungen und ihre verwendung zum pflanzenschutz
US4180575A (en) Triazolidino-pyridazine-diones
NZ206234A (en) 6,7-dihydro-8-(imidazol-1-yl)-5-methyl-1-oxo-1h,5h-benzo(1,j)quinolizine-2-carboxylic acid derivatives and pharmaceutical compositions
US3734927A (en) Novel maleimide and agricultural fungicide
US4849438A (en) 1,2-benzoisothiazol-3(2H)-one 1,1-dioxide, ion(1-),2-hydroxy-N,N,N-trimethyl-ethanaminium which is plant protection agent for control of fungi and bacteria
EP0382463B1 (en) Maleimide compounds and fungicides containing them
IL24814A (en) N&#39;,n&#39;-disubstituted-thiono carbamyl thiolo-imides and process for their preparation
SU745349A3 (ru) Фунгицидна композици
KR880000003B1 (ko) 살균제인 아미노 알칸포스폰산 및 그 유도체의 제조방법
JPS6019901B2 (ja) 新規な置換したコハク酸イミドおよび該イミドを含有する殺菌剤
US4127584A (en) 2,3-Substituted-1,2,5-thiadiazolium salt antimicrobials
JPS6239563A (ja) β−ニトロフエネチル誘導体および農園芸用殺菌剤
US4324795A (en) Acaricidal agents
US3098003A (en) Itaconimide fungicides and algaecides
EP0003430B1 (en) Novel 2,6-dinitrobenzenamines, their preparation, composition containing them and their use as fungicides
US3920682A (en) Benzimidazole-1-carboxylic acid amides
US4094986A (en) 2-r-substituted-1,2,5-thiadiazole-3-one antimicrobials
DE69823191T2 (de) 1,2,3-thiadiazol-derivate, mittel zur kontrolle von pflanzenkrankheiten und methode zu seiner anwendung
SU784732A3 (ru) Фунгицидный состав