CZ570388A3 - Deriváty 1,2,3-benzothiadiazolu, způsob jejich výroby, prostředek, který je obsahuje a meziprodukt k jejich výrobě - Google Patents
Deriváty 1,2,3-benzothiadiazolu, způsob jejich výroby, prostředek, který je obsahuje a meziprodukt k jejich výrobě Download PDFInfo
- Publication number
- CZ570388A3 CZ570388A3 CS885703A CS570388A CZ570388A3 CZ 570388 A3 CZ570388 A3 CZ 570388A3 CS 885703 A CS885703 A CS 885703A CS 570388 A CS570388 A CS 570388A CZ 570388 A3 CZ570388 A3 CZ 570388A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- thiadiazole
- benzo
- group
- alkyl
- formula
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 35
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 16
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 title description 15
- HQULYFAKUZDRPB-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-2-[4-(trifluoromethoxy)phenoxy]-1,3-benzothiazole Chemical compound BrC1=CC2=C(N=C(S2)OC2=CC=C(C=C2)OC(F)(F)F)C=C1 HQULYFAKUZDRPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 176
- -1 SO3M Chemical group 0.000 claims abstract description 97
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 73
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 56
- 230000003053 immunization Effects 0.000 claims abstract description 42
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 39
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 27
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 15
- 238000002649 immunization Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 57
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 56
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 43
- FNQJDLTXOVEEFB-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzothiadiazole Chemical compound C1=CC=C2SN=NC2=C1 FNQJDLTXOVEEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 30
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 19
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 15
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 15
- COAIOOWBEPAOFY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 COAIOOWBEPAOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 13
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 12
- CUIIHNPMMCYAMK-UHFFFAOYSA-N methyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 CUIIHNPMMCYAMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 10
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 9
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 8
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical class 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 6
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004395 glucoside group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- QFSYOEAIWXEDMZ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzothiadiazole-7-carbonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC2=C1SN=N2 QFSYOEAIWXEDMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- KNFMIEPNVHWTQD-UHFFFAOYSA-N n-(butan-2-ylideneamino)-1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxamide Chemical compound CCC(C)=NNC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 KNFMIEPNVHWTQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MSTOXOOJRZJTEH-UHFFFAOYSA-N 4,6-dibromo-1,2,3-benzothiadiazole-7-carbonitrile Chemical compound BrC1=CC(Br)=C2N=NSC2=C1C#N MSTOXOOJRZJTEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NWWJLYWHZMUZGI-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1,2,3-benzothiadiazole-7-carbonitrile Chemical compound ClC1=CC=C(C#N)C2=C1N=NS2 NWWJLYWHZMUZGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKTFGUZMUONOLT-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=O)OC1CCCCC1 WKTFGUZMUONOLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims description 4
- LXDHQFIXZWZUGL-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 LXDHQFIXZWZUGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SWVDWJFICKQCHW-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2,3-benzothiadiazol-7-yl)-2-phenylethanethione Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=S)CC1=CC=CC=C1 SWVDWJFICKQCHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RQFMLINCSOTOKN-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound OCCCOC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 RQFMLINCSOTOKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 3
- MXQGOJZODMDXRA-UHFFFAOYSA-M [Na+].S1N=NC2=C1C(=CC=C2)C(=O)[O-] Chemical compound [Na+].S1N=NC2=C1C(=CC=C2)C(=O)[O-] MXQGOJZODMDXRA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- PZYASAHPHYCDDC-UHFFFAOYSA-N benzyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 PZYASAHPHYCDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XQKUQMYHFLPCQH-UHFFFAOYSA-N benzyl 5-fluoro-1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound C=12SN=NC2=CC(F)=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 XQKUQMYHFLPCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DJEFSKLWZLGPTL-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound CCC(C)OC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 DJEFSKLWZLGPTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KDCAZVZDHJELLD-UHFFFAOYSA-N butyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 KDCAZVZDHJELLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VIISMRNPRSPFNC-UHFFFAOYSA-N cyclopropylmethyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=O)OCC1CC1 VIISMRNPRSPFNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FFPKROHWFAFXFH-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-fluoro-1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC(F)=CC2=C1SN=N2 FFPKROHWFAFXFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MTBVRGIZNDNTHO-UHFFFAOYSA-N furan-2-ylmethyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=O)OCC1=CC=CO1 MTBVRGIZNDNTHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SUJWQHRDFZPNFR-UHFFFAOYSA-N methyl 7-(1,2,4-triazol-1-yl)-1,2,3-benzothiadiazole-4-carboxylate Chemical compound C1=2SN=NC=2C(C(=O)OC)=CC=C1N1C=NC=N1 SUJWQHRDFZPNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UTJZGQOTYGZCKY-UHFFFAOYSA-N n'-cycloheptyl-1,2,3-benzothiadiazole-7-carbohydrazide Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=O)NNC1CCCCCC1 UTJZGQOTYGZCKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FJGLFILQDLQRDU-UHFFFAOYSA-N n'-cyclohexyl-1,2,3-benzothiadiazole-7-carbohydrazide Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=O)NNC1CCCCC1 FJGLFILQDLQRDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GVPORHLBKJQAKZ-UHFFFAOYSA-N n'-phenyl-1,2,3-benzothiadiazole-7-carbohydrazide Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=O)NNC1=CC=CC=C1 GVPORHLBKJQAKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UKXQSGMDXAUJGK-UHFFFAOYSA-N n,n'-diacetyl-1,2,3-benzothiadiazole-7-carbohydrazide Chemical compound CC(=O)NN(C(C)=O)C(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 UKXQSGMDXAUJGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XFCFURLSGGRMJC-UHFFFAOYSA-N n-(cyclobutylideneamino)-1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=O)NN=C1CCC1 XFCFURLSGGRMJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YHPAGYGORMDWBP-UHFFFAOYSA-N n-(cyclopentylideneamino)-1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=O)NN=C1CCCC1 YHPAGYGORMDWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WDESYCUJKHIIOJ-UHFFFAOYSA-N n-(dicyanomethyl)-1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxamide Chemical compound N#CC(C#N)NC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 WDESYCUJKHIIOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UUJZTYDDXSALLA-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-ylmethyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1COC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 UUJZTYDDXSALLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CMSYAUUNBBRLCA-UHFFFAOYSA-N pentyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound CCCCCOC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 CMSYAUUNBBRLCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GQNOPGDRQSASFF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound CC(C)OC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 GQNOPGDRQSASFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OBNWPPAWWUFOPM-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ylmethyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=O)OCC1=CC=CC=N1 OBNWPPAWWUFOPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VOTRIHMEBPGDEL-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 VOTRIHMEBPGDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GEJCUPPWKYGQMJ-UHFFFAOYSA-N trimethylsilylmethyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound C[Si](C)(C)COC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 GEJCUPPWKYGQMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BTHJAWXARYQGLA-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2,3-benzothiadiazol-7-yl)butane-1-thione Chemical compound CCCC(=S)C1=CC=CC2=C1SN=N2 BTHJAWXARYQGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBBODJONTSUPRV-UHFFFAOYSA-N 2-dimethoxyphosphorylethyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound COP(=O)(OC)CCOC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 NBBODJONTSUPRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IQEYPIJOXZEPOR-UHFFFAOYSA-N 5-fluoro-1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(F)=CC2=C1SN=N2 IQEYPIJOXZEPOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CCJYYEAKHPMFGE-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(F)C=CC2=C1SN=N2 CCJYYEAKHPMFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDCXPYOIUNMIKT-UHFFFAOYSA-N ethyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 GDCXPYOIUNMIKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 claims description 2
- XPPHXNSMZZHFLE-UHFFFAOYSA-N methyl 6-fluoro-1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=C(F)C=CC2=C1SN=N2 XPPHXNSMZZHFLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NWEOOTGSFXAKRE-UHFFFAOYSA-N n-(cyclohexylideneamino)-1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=O)NN=C1CCCCC1 NWEOOTGSFXAKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- LGGNBHZZNNEZCQ-UHFFFAOYSA-N propyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 LGGNBHZZNNEZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N methane;molecular oxygen Chemical compound C.O=O CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OOZJDKPXLJDCPH-UHFFFAOYSA-N n'-cyclopentyl-1,2,3-benzothiadiazole-7-carbohydrazide Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=O)NNC1CCCC1 OOZJDKPXLJDCPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims 1
- FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N cyclohexylidene Chemical group [C]1CCCCC1 FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 abstract description 11
- 201000010099 disease Diseases 0.000 abstract description 10
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 abstract description 10
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 abstract description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 abstract 1
- 244000045561 useful plants Species 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 134
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 34
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 33
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 30
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 28
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 27
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 21
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 21
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 19
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 18
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 17
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 17
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 16
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 15
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 15
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 12
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 12
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 12
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 11
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 11
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 10
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 10
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 10
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000589652 Xanthomonas oryzae Species 0.000 description 10
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 10
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 10
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 10
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000010633 broth Nutrition 0.000 description 9
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 8
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 8
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 8
- 241000521936 Pseudomonas amygdali pv. lachrymans Species 0.000 description 8
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 8
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 8
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 8
- 241000222235 Colletotrichum orbiculare Species 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 7
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 7
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- UCSJYZPVAKXKNQ-HZYVHMACSA-N streptomycin Chemical compound CN[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@](C=O)(O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](NC(N)=N)[C@H](O)[C@@H](NC(N)=N)[C@H](O)[C@H]1O UCSJYZPVAKXKNQ-HZYVHMACSA-N 0.000 description 6
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 5
- 241000222199 Colletotrichum Species 0.000 description 5
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000582441 Peronospora tabacina Species 0.000 description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 5
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 241000723873 Tobacco mosaic virus Species 0.000 description 5
- 241000589634 Xanthomonas Species 0.000 description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC(C)=C1 JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 4
- 241001157784 Cercospora nicotianae Species 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 4
- 241000589624 Pseudomonas amygdali pv. tabaci Species 0.000 description 4
- 241000589626 Pseudomonas syringae pv. tomato Species 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 4
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 4
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 4
- UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N benzyl thiol Chemical compound SCC1=CC=CC=C1 UENWRTRMUIOCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 4
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 4
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N triethylsilane Chemical compound CC[SiH](CC)CC AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- FHWNOXLHRUSQMV-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzothiadiazole-7-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 FHWNOXLHRUSQMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ADTKEYLCJYYHHH-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3,5-dinitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl ADTKEYLCJYYHHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 3
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 3
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 3
- 240000003889 Piper guineense Species 0.000 description 3
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 3
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 3
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000231139 Pyricularia Species 0.000 description 3
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 3
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 241000567019 Xanthomonas vesicatoria Species 0.000 description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 3
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 3
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 3
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 3
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 3
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 3
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- FKJGQRWTYBAWNU-UHFFFAOYSA-N methyl 2-benzylsulfanyl-3,5-dinitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1SCC1=CC=CC=C1 FKJGQRWTYBAWNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 3
- SEKWTDPCKJAVQD-UHFFFAOYSA-N o-methyl 3-amino-2-benzylbenzenecarbothioate Chemical compound COC(=S)C1=CC=CC(N)=C1CC1=CC=CC=C1 SEKWTDPCKJAVQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229960005322 streptomycin Drugs 0.000 description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSLBPWGLUGXJQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzothiadiazole-7-carbohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 QSLBPWGLUGXJQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004521 1,3,4-thiadiazol-2-yl group Chemical group S1C(=NN=C1)* 0.000 description 2
- PLODZRIPZHMCML-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2,3-benzothiadiazol-7-yl)propane-1-thione Chemical compound CCC(=S)C1=CC=CC2=C1SN=N2 PLODZRIPZHMCML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpyrrole Chemical compound CN1C=CC=C1 OXHNLMTVIGZXSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZKUKXSWKWGHYKJ-UHFFFAOYSA-N 1-methylazepane Chemical compound CN1CCCCCC1 ZKUKXSWKWGHYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IERXHBPGFHOVKZ-UHFFFAOYSA-N 2-benzylsulfanyl-3-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1SCC1=CC=CC=C1 IERXHBPGFHOVKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-methylpyridine Natural products CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 2
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000588698 Erwinia Species 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 241000233645 Phytophthora nicotianae Species 0.000 description 2
- 241000233629 Phytophthora parasitica Species 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 2
- 240000001987 Pyrus communis Species 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 2
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008260 defense mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 2
- 230000009422 growth inhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQENXUNJRDJHON-UHFFFAOYSA-N methyl 2-benzylsulfanyl-3-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1SCC1=CC=CC=C1 LQENXUNJRDJHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNGCMLSDCCCUKM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-benzylsulfanyl-5-bromo-3-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC(Br)=CC([N+]([O-])=O)=C1SCC1=CC=CC=C1 CNGCMLSDCCCUKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBCQPBVZKBEHNF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloro-3-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl JBCQPBVZKBEHNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XVVAOPFGJSBHMS-UHFFFAOYSA-N methyl 5-bromo-2-chloro-3-nitrobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC(Br)=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl XVVAOPFGJSBHMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- DLMICMXXVVMDNV-UHFFFAOYSA-N n,n-di(propan-2-yl)propan-1-amine Chemical compound CCCN(C(C)C)C(C)C DLMICMXXVVMDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N n,n-dibenzyl-1-phenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRQONEWDWWHIPM-UHFFFAOYSA-N n,n-dicyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)C1CCCCC1 FRQONEWDWWHIPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC DIAIBWNEUYXDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- SFXMHSHSQIJNAN-UHFFFAOYSA-N o-ethyl 2-ethyl-3,5-dinitrobenzenecarbothioate Chemical compound CCOC(=S)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1CC SFXMHSHSQIJNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PDNHIXMOQHYANC-UHFFFAOYSA-N o-ethyl 3,5-diamino-2-ethylbenzenecarbothioate Chemical compound CCOC(=S)C1=CC(N)=CC(N)=C1CC PDNHIXMOQHYANC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGFSJFRECSHXTC-UHFFFAOYSA-N o-methyl 3,5-diamino-2-methylbenzenecarbothioate Chemical compound COC(=S)C1=CC(N)=CC(N)=C1C QGFSJFRECSHXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRNCXEALLQXPJQ-UHFFFAOYSA-N o-methyl 3,5-diamino-2-propan-2-ylbenzenecarbothioate Chemical compound COC(=S)C1=CC(N)=CC(N)=C1C(C)C NRNCXEALLQXPJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKXWAPMYFNPVEP-UHFFFAOYSA-N o-methyl 3,5-dinitro-2-propan-2-ylbenzenecarbothioate Chemical compound COC(=S)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1C(C)C KKXWAPMYFNPVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 2
- XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N pinane Chemical compound CC1CCC2C(C)(C)C1C2 XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 2
- KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N propane-2-thiol Chemical compound CC(C)S KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N sodium cyanoborohydride Chemical compound [Na+].[B-]C#N BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- IDKLGMFOKNOKNK-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)methyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1COC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 IDKLGMFOKNOKNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichlorobutane Chemical compound CCCC(Cl)Cl SEQRDAAUNCRFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIHMGGWNMISDNJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloropropane Chemical compound CCC(Cl)Cl WIHMGGWNMISDNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003626 1,2,4-triazol-1-yl group Chemical group [*]N1N=C([H])N=C1[H] 0.000 description 1
- WQONPSCCEXUXTQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1Br WQONPSCCEXUXTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1F GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMCBMCWLCDERHY-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloronaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(Cl)=CC(Cl)=C21 AMCBMCWLCDERHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000004972 1-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C#C* 0.000 description 1
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropane Chemical compound CCCOCC NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQMQGMUYRJRVLW-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound C=1C=CC=2N=NSC=2C=1C(=O)OC(C)C1=CC=CC=C1 SQMQGMUYRJRVLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004214 1-pyrrolidinyl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001462 1-pyrrolyl group Chemical group [*]N1C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- IKYJVXBUGOVDQM-UHFFFAOYSA-N 2,1-benzothiazole-7-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC2=CSN=C12 IKYJVXBUGOVDQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000453 2,2,2-trichloroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(Cl)(Cl)Cl 0.000 description 1
- OKVWYBALHQFVFP-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethylpentane Chemical compound CCC(C)(C)C(C)C OKVWYBALHQFVFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCSBTDBGTNZOAB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O HCSBTDBGTNZOAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006508 2,6-difluorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(C(F)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005999 2-bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006282 2-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004847 2-fluorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004777 2-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006179 2-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZNGINKJHQQQORD-UHFFFAOYSA-N 2-trimethylsilylethanol Chemical compound C[Si](C)(C)CCO ZNGINKJHQQQORD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRPDLKOZEDYYFF-UHFFFAOYSA-N 2-trimethylsilylethyl 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound C[Si](C)(C)CCOC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 VRPDLKOZEDYYFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- KLDLRDSRCMJKGM-UHFFFAOYSA-N 3-[chloro-(2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl)phosphoryl]-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound C1COC(=O)N1P(=O)(Cl)N1CCOC1=O KLDLRDSRCMJKGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKUKMIVTRGNMBN-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-benzylbenzenecarbothioic s-acid Chemical compound NC1=CC=CC(C(O)=S)=C1CC1=CC=CC=C1 DKUKMIVTRGNMBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- WBUOVKBZJOIOAE-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(C#N)=C1 WBUOVKBZJOIOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003852 3-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Cl)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006284 3-fluorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(F)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006497 3-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- JRQDVRIQJJPHEQ-UHFFFAOYSA-N 3970-35-2 Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl JRQDVRIQJJPHEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004176 4-fluorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004217 4-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1OC([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006181 4-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLINULPTLDKOLO-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-chloro-3-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Br)=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl BLINULPTLDKOLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHJRDFAGDROSD-UHFFFAOYSA-N 7-[(3-methoxyphenyl)methyl]-1,2,3-benzothiadiazole Chemical compound COC1=CC=CC(CC=2C=3SN=NC=3C=CC=2)=C1 LVHJRDFAGDROSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 1
- 235000011437 Amygdalus communis Nutrition 0.000 description 1
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 1
- 235000003276 Apios tuberosa Nutrition 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000010744 Arachis villosulicarpa Nutrition 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 244000003416 Asparagus officinalis Species 0.000 description 1
- 235000005340 Asparagus officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- QCZWMQMARYMWAS-UHFFFAOYSA-N CN(C)N1CN=CC=C1 Chemical compound CN(C)N1CN=CC=C1 QCZWMQMARYMWAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 240000004160 Capsicum annuum Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 235000012939 Caryocar nuciferum Nutrition 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- 244000223760 Cinnamomum zeylanicum Species 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- WVIRTRBOHFYYLF-BTJKTKAUSA-N Cl\C=C/Cl.ClCCCl Chemical group Cl\C=C/Cl.ClCCCl WVIRTRBOHFYYLF-BTJKTKAUSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 240000007154 Coffea arabica Species 0.000 description 1
- 208000035473 Communicable disease Diseases 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 241000219122 Cucurbita Species 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- 241000371644 Curvularia ravenelii Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N Diisoamyl ether Chemical compound CC(C)CCOCCC(C)C AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 241001181537 Hemileia Species 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- 244000025221 Humulus lupulus Species 0.000 description 1
- 238000012404 In vitro experiment Methods 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014056 Juglans cinerea Nutrition 0.000 description 1
- 240000004929 Juglans cinerea Species 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 240000004322 Lens culinaris Species 0.000 description 1
- 235000014647 Lens culinaris subsp culinaris Nutrition 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241001518729 Monilinia Species 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 235000002725 Olea europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000133018 Panax trifolius Species 0.000 description 1
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 1
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 1
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 241000758706 Piperaceae Species 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 241000896242 Podosphaera Species 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- 241001092459 Rubus Species 0.000 description 1
- 235000017848 Rubus fruticosus Nutrition 0.000 description 1
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 description 1
- 235000011034 Rubus glaucus Nutrition 0.000 description 1
- 235000009122 Rubus idaeus Nutrition 0.000 description 1
- WLLHLFLNCRPJKG-UHFFFAOYSA-N S1N=NC2=C1C(=CC=C2)C(=O)OC(=O)C2=CC=CC=1N=NSC12 Chemical compound S1N=NC2=C1C(=CC=C2)C(=O)OC(=O)C2=CC=CC=1N=NSC12 WLLHLFLNCRPJKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 241001533598 Septoria Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 1
- 240000003829 Sorghum propinquum Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 244000125380 Terminalia tomentosa Species 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000005764 Theobroma cacao ssp. cacao Nutrition 0.000 description 1
- 235000005767 Theobroma cacao ssp. sphaerocarpum Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000359 Triticum dicoccon Species 0.000 description 1
- 241000510929 Uncinula Species 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- PCBOWMZAEDDKNH-HOTGVXAUSA-N [4-(trifluoromethoxy)phenyl]methyl (3as,6as)-2-(3-fluoro-4-sulfamoylbenzoyl)-1,3,3a,4,6,6a-hexahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-5-carboxylate Chemical compound C1=C(F)C(S(=O)(=O)N)=CC=C1C(=O)N1C[C@H]2CN(C(=O)OCC=3C=CC(OC(F)(F)F)=CC=3)C[C@@H]2C1 PCBOWMZAEDDKNH-HOTGVXAUSA-N 0.000 description 1
- YUVHRKSKBJHJQR-UHFFFAOYSA-N [ethoxy(methyl)phosphoryl]methanol Chemical compound CCOP(C)(=O)CO YUVHRKSKBJHJQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- UELITFHSCLAHKR-UHFFFAOYSA-N acibenzolar-S-methyl Chemical compound CSC(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 UELITFHSCLAHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000012872 agrochemical composition Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003927 aminopyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021029 blackberry Nutrition 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001046 cacaotero Nutrition 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SMLHHBQGIJMAIM-UHFFFAOYSA-N calcium;2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O SMLHHBQGIJMAIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyl isocyanate Chemical compound ClS(=O)(=O)N=C=O WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 1
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- GWFAVIIMQDUCRA-UHFFFAOYSA-L copper(ii) fluoride Chemical class [F-].[F-].[Cu+2] GWFAVIIMQDUCRA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006623 cyclooctylmethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004186 cyclopropylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229930007927 cymene Natural products 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000676 disease causative agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004672 ethylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002962 imidazol-1-yl group Chemical group [*]N1C([H])=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000036039 immunity Effects 0.000 description 1
- 229940124452 immunizing agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEYZDJPFVVXSRB-UHFFFAOYSA-N iron(2+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Fe+2].CC=1C(C)=C(C)[C-](C)C=1C.CC=1C(C)=C(C)[C-](C)C=1C SEYZDJPFVVXSRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropyl acetate Chemical compound CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004284 isoxazol-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=NO1 0.000 description 1
- 125000004498 isoxazol-4-yl group Chemical group O1N=CC(=C1)* 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHDIHPNJQVDFBL-UHFFFAOYSA-N methoxycyclohexane Chemical compound COC1CCCCC1 GHDIHPNJQVDFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMQOZTISSKROHY-UHFFFAOYSA-N methyl 3,5-diamino-2-benzylsulfanylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC(N)=CC(N)=C1SCC1=CC=CC=C1 UMQOZTISSKROHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003750 molluscacide Substances 0.000 description 1
- 230000002013 molluscicidal effect Effects 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005322 morpholin-1-yl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKPGOFMXSSVBSO-UHFFFAOYSA-N o-methyl 3,5-diamino-2-benzylbenzenecarbothioate Chemical compound COC(=S)C1=CC(N)=CC(N)=C1CC1=CC=CC=C1 JKPGOFMXSSVBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTMTUIJTZSBAGE-UHFFFAOYSA-N o-methyl 3,5-diamino-2-dodecylbenzenecarbothioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=C(N)C=C(N)C=C1C(=S)OC JTMTUIJTZSBAGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006503 p-nitrobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1[N+]([O-])=O)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical class C(CCCC)* 0.000 description 1
- DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N phenetole Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1 DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229930006728 pinane Natural products 0.000 description 1
- 125000004483 piperidin-3-yl group Chemical group N1CC(CCC1)* 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- BWJRUEAHDUQSOL-UHFFFAOYSA-M potassium 1,2,3-benzothiadiazole-7-carboxylate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC2=C1SN=N2 BWJRUEAHDUQSOL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical class [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000021251 pulses Nutrition 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004527 pyrimidin-4-yl group Chemical group N1=CN=C(C=C1)* 0.000 description 1
- 125000004528 pyrimidin-5-yl group Chemical group N1=CN=CC(=C1)* 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009291 secondary effect Effects 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 230000000405 serological effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PYODKQIVQIVELM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Chemical class 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 125000004192 tetrahydrofuran-2-yl group Chemical group [H]C1([H])OC([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004187 tetrahydropyran-2-yl group Chemical group [H]C1([H])OC([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004867 thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- FLTJDUOFAQWHDF-UHFFFAOYSA-N trimethyl pentane Natural products CCCCC(C)(C)C FLTJDUOFAQWHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000015192 vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/14—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6536—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/6539—Five-membered rings
- C07F9/6541—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
- C07H13/10—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals directly attached to heterocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká derivátů 1,2,3-benzothiadiazolu, způsobu jejich výroby, prostředku k imunizaci rostlin proti napadení fytopathogenními houbami, tedy prostředku k umělému vytvoření obranných mechanismů u rostlin proti napadení chorobami, který tyto deriváty obsahuje jako účinné látky, a rovněž některých nových meziproduktů používaných při výrobě těchto derivátů.
Dosavadní stav techniky
Rostliny jsou vystaveny rozmanitým mikrobiálním vlivům bakterií, virů a hub, které parazitují na rostlině.
Dosavadní snahy při ochraně rostlin se zpravidla omezují na to, aby se rostlina obecně, například kultivací a hnojením, posilovala a aby se hrozící nebo skutečné napadení chorobou odvrátilo nebo potřelo aplikací přímo působících protilátek, tj. mikrobicidů.
Úkolem předloženého vynálezu bylo aktivovat šetrným n způsobem vlastní obranné mechanismy latentjě přítomné v rostlině tak, aby rostlina sama od sebe mohla zjistit zásah původce choroby a mohla proti němu bojovat. Tento pochod se dá označit jako imunizace.
Podstata vynálezu
Předkládané řešení problému potírání chorob rostlin spočívá v umělé chemické aktivaci obranných sil, které jsou rostlině vlastní, vůči pathogenním houbám. Již jednorázová chemická aplikace může mít za následek dlouhodobou několikatýdenní až několikaměsíční resistenci rostliny vůči určitým pathogenním původcům. Podstatným rozdíl vůči obvyklému potírání chorob spočívá tedy v použití látek, které samy nerozvíjejí mikrobicidní účinek, ale aktivují obrannou schopnost rostliny vůči mikrobiálním infekcím a vzhledem k nepatrnému aplikovanému množství nepředstavují žádné nežádoucí zatížení pro samotnou rostlinu a místo, kde rostlina roste.
Tento vynález se týká prostředku k imunizaci rostlin proti napadení fytopathogenními mikroorganismy, který spočívá v tom, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I
Aa x-4 i \ (i) ve kterém
X znamená atom vodíku nebo atom halogenu v poloze 6,
Y znamená atom vodíku nebo atom halogenu,
Z znamená kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -CO-A,
A znamená skupinu vzorce UR, NR^R2 nebo
U1N(=C) ROR., n 3 4
U znaméná atom kyslíku nebo atom síry,
U1 znamená atom kyslíku nebo skupinu vzorce -N(R5)-,
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, 1 až 5 atomy halogenu, 1 nebo 2 hydroxyskupinámi nebo U-alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, dále znamená (skupinu^ (T)n~cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části nebo znamená skupinu zvolenou ze souboru zahrnujícího (T) —
, (T)n-Naft, (T)n-SÍ(CH3)3, (T)—P-CH3,
I
ORg
O
II (T)-P(OR6)2 nebo (T)n-W,
Xa, X^ a Xc znamenají.nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu nebo kyanoskupinu,
Naft znamená naftylovou skupinu,
W znamená triazolylovou, pyridylovou nebo furylovou skupinu nebo glukosidový zbytek,
T znamená můstkový člen vzorce -CH2-, -CH2CH2~ nebo
-CH(CH3)-,
1?! znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxyskupinou nebo COO-alkylovou skupinou s l až 2 atomy uhlíku v alkylové části substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku nebo (T)n-fenylovou skupinu a r2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, kyanoskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, 3- až 6-členný nasycený nebo nenasycený heterocyklický zbytek s l až 3 atomy kyslíku, dusíku nebo síry jako heteroatomy, nebo
R-. a R2 znamenají společně imidazolylovou, piperidylovou nebo
Λ#Τΐ morfoíjýlovou skupinu,
R3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo atomem chloru substituovanou fenylovou skupinu a
R4 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo
R3 a R4 znamenají společně cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku,
Rg znamená atom vodíku,
Rg znamená alkylovou skupinu s l nebo 2 atomy uhlíku a n znamená nulu nebo číslo 1, přičemž ve sloučeninách obecného vzorce I má organický zbytek A molekulovou hmotnost menší než 900, a v případě, že U znamená kyslík nebo síru, sůl 7-karboxylové kyseliny s primárními, sekundárními a terciárními aminy nebo s anorgaty.
níckými bázemi, která je rostlinami fyziologicky snášenlivá.
l,2,3-Benzothiadiazol-7-karboxylová kyselina vzorce I, obsahující substituenty X a Y, jakož i její soli, představují stěžejní základ účinku, který vyvolává v rostlině obranu proti pathogenním původcům chorob. K těmto sloučeninám náleží i 7-kyanderiváty, spadající pod rozsah obecného vzorce I, které se mohou, co do metabolického účinku řadit k 7-karboxylové kyselině. Je tudíž pochopitelné, že přínos k biologické účinnosti, který poskytuje substituent A, bude mít nepodstatný význam. Je tedy rovněž pochopitelné, že navzdory větším změnám ve struktuře substituentu A se pomocí sloučenin vzorce I dosahuje v podstatě ekvivalentních biologických účinků. Substituent A by však neměl příliš clonit strukturu molekuly 7-substituovaného 1,2,3-benzothiadiazolu.
Jako substituenty A jsou výhodné kationické nebo jiné organické zbytky s molekulovou hmotností menší než 600, zvláště výhodně pak s menší molekulovou hmotností než 400.
Výhodné jsou dále sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Z znamená kyanoskupinu a X znamená atom vodíku nebo znamená atom halogenu a Y znamená atom vodíku nebo atom halogenu.
Výhodně se jako prostředku k imunizaci rostlin proti napadení fytopathogenními houbami používá takového prostředku, který jako účinnou látku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce 1'i
á atom vodíku nebo^átom halogenu v poloze 6 znamena znamená atom vodíku nebo atom halogenu, ve kterém
Z
A
U
U
R
Z
A
U
U
R znamená kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -COA, znamená skupinu vzorce UR, NR-,R2 ne^°
U1N(=C)nR3R4, znamená atom kyslíku nebo atom síry, znamená atom kyslíku nebo skupinu vzorce -N(R5)-, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, 1 až 5 atomy halogenu, 1 nebo 2 hydroxyskupinami nebo U-alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, dále znamená tskupiwui (T)n-cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části nebo znamená skupinu zvolenou ze souboru zahrnujícího .a
(T)n-Si(CH3)3, (T)— p-ch3, (T)-P(OR6)2 nebo
X^ a Xc znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu nebo kyanoskupinu,
Naft znamená naftylovou skupinu,
W znamená triazolýlovou, pyridylovou nebo furylovou skupinu nebo glukosidový zbytek,
T znamená můstkový člen vzorce -CH2-, -CH2CH2- nebo
-CH(CH3)-,
Rx znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxyskupinou nebo COO-alkylovou skupinou s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku nebo (T)n-fenylovou skupinu a
R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, kyanoskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, 3- až 6-členný nasycený nebo nenasycený heterocyklický zbytek s 1 až 3 atomy kyslíku, dusíku nebo síry jako heteroatorny, nebo
R| a R2 znamenají společně imidazolylovou, piperidylovou nebo morfomylovou skupinu,
R3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo atomem chloru substituovanou fenylovou skupinu a
R4 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo
R3 a R4 znamenají společně cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku,
R5 znamená atom vodíku, r6 znamená alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku a n znamená nulu nebo číslo 1, s výjimkou sloučenin
7-kyanbenzo-l,2,3-thiadiazolu, 4-chlor-7-kyanbenzo-l,2,3thiadiazolu, 4,6-dibrom-7-kyanbenzo-l,2,3-thiadiazolu, benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny a methylesteru benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny.
Podle jiného provedení se výhodně jako prostředku k imunizaci rostlin proti napadení fytopathogenními houbami používá takového prostředku, který jako účinnou látku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce 1’ s tím, že když Z znamená kyanoskupinu, karboxyskupinu nebo methoxykarbonylovou skupinu, pak X a Y neznamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom chloru nebo atom bromu, přičemž ostatní substituenty mají význam uvedený výše.
Jak již bylo uvedeno, nepředstavují sloučeniny obecného vzorce I mikrobicidy v obvyklém smyslu s přímým účinkem na původce choroby, nýbrž jsou - jak bude možno prokázat v další části - v principu neúčinné vůči takovýmto původcům za nepřítomnosti rostliny (pokus in vitro). Pokud se takovýto přímý mikrobicidní účinek čas od času přece jen vyskytne, pak je zpravidla přídavně vyvolán určitými strukturními prvky v molekule, které překrývají takovýmto sekundárním účinkem existující imunizační efekt, avšak nikterak jej nenahrazují.
Imunizační princip účinku spočívá v podstatě na zvláštní základní struktuře 1,2,3-benzothiadiazolu, substituovaného v poloze 7 kyselou funkcí, obecného vzorce I, zatímco schopnost derivátů 1,2,3-benzothiadiazolu vnikat do rostlin, popřípadě do jejich metabolismu, je závislá na zbytcích definovaných ve významu substituentu A a solích kyselinové funkce v poloze 7 (tj. funkci prostředí).
Vzhledem k jejich imunizačnímu potenciálu jsou tudíž výhodné ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém má organický zbytek A molekulovou hmotnost menší než 600 a zvláště výhodně molekulovou hmotnost menší než 400. Výhodné jsou dále sloučeniny, ve kterých Z znamená kyanoskupinu.
Při zvláštní variantě jsou k imunizaci rostlin výhodné ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém substituent Z znamená kyanoskupinu nebo znamená zbytek A, jehož podíl na molekulové hmotnosti celkové molekuly vzorce I činí mezi 5,0 % a 85 %, výhodně mezi 7,8 % a 60 %.
Aplikované množství takovýchto imunizačních prostředků vzorce I činí méně než 1 kg účinné látky/ha, výhodně méně než 500 g účinné látky/ha, a zvláště výhodně činí 50 až 300 g účinné látky/ha.
Pod výraz heteroatom se zahrnují také další prvky než dusík, kyslík nebo síru, jako například křemík nebo fosfor.
Jako organická báze přicházejí v úvahu aminy, zejména . s alifatickými, aromatickými, arjalifatickými nebo/a cykloalifatickými zbytky.
v
Halogen samotný nebo jako součást dalšího substituentu je představován fluorem, chlorem, bromem nebo jodem, výhodně fluorem, chlorem nebo bromem.
Alkylovou skupinou samotnou nebo jako součástí jiného substituentu se rozumí alky lové,.skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem. Podle uvedeného počtu atomů uhlíku jde například o následující skupiny: methylovou skupinu, ethylovou skupinu jakož i isomery propylové, butylové, pentylové, hexylové, heptylové nebo oktylové skupiny, jako je například isopropylová skupina, isobutylová skupina, terc.-butylová skupina, sek.-butylová skupina nebo isopentylová skupina.
Cykloalkylovou skupinou se rozumí například cyklopropylová skupina, cyklobutylová skupina, cyklopentylová skupina nebo cyklohexylová skupina.
Alkenylovou skupinou se rozumí 1-propenylová skupina, allylová skupina, 1-butenylová skupina, 2-butenylová skupina nebo 3-butenylová skupina, jakož i řetězce s více dvojnými vazbami.
Alkinylovou skupinou se rozumí například 2-propinylová skupina, 1-butinylová skupina, 2-butinylová skupina, 4-pentinylová skupina a poj^dobně, výhodně propargylová skupina.
Jako báze nebo sloučeniny bázického charakteru přicházejí v úvahu anorganické báze nebo sloučeniny tvořící báze, jako například hydroxidy, uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, výhodně hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid hořečnatý nebo hydroxid vápenatý, a dále hydrogenuhličitan sodný, hydrogenuhličitan draselný, uhličitan sodný a uhličitan draselný.
Heterocykly se obvykle rozumí například furan, tetrahydrofuran, thiofen, tetrahydropyran, pyrrol, pyrrolidin, imidazol, 1,2,4-triazol, piperidin, pyridin, pyrimidin nebo morfolin.
Pod výrazem heterocyklus se zvláště rozumí tyto skupiny: furan-2-yl, tetrahydrofuran-2-yl, tetrahydrofuran-3-yl, tetrahydropyran-2-yl, l,3-dioxolan-5-yl, pyrrol-l-yl, pyrrol-2-yl, pyrrolidin-l-yl, isoxazol-3-yl, isoxazol-4-yl, 1,2-dithiazolin-5-yl, imidazol-l-yl, 1,2,4triazol-l-yl, 1,3,4-triazol-l-yl, thiofen-2-yl, piperidin-1· -yl/ pyridin-2-yl, pyridin-3-yl, pyridin-4-yl, pyrimidin-2-yl, pyrimidin-4-yl, pyrimidin-5-yl, morfolin-l-yl.
Jako solitvorné aminy přicházejí v úvahu například: trimethylamin, triethylamin, tripropylamin, tributylamin, tribenzylamin, tricyklohexylamin, triamylamin, trihexylamin, Ν,Ν-dimethylanilin, Ν,Ν-dimethyltoluidin, N,N-dimethyl-paminopyridin, N-me thy lpyr rol idin, N-methylpiperidin, N-methylpyrrolidin, N-methylimidazol, N-methylpyrrol, N-methylmorfolin, N-methylhexamethylenimin, pyridin, chinolin, a-pikolin, β-pikolin, isochinolin, pyrimidin, akr idin, Ν, Ν, Ν' , N' -tetramethylethylendiamin, Ν, Ν, Ν ’ , N' -tetraethylethylendiamin, chinoxalin, N-propyldiisopropylamin,
Ν,N-dimethylcyklohexylamin, 2,6-lutidin, 2,4-lutidin, triethylendiamin, jakož i heterocyklické aminy morfolinového typu.
Sloučeniny spadající pod obecný vzorce I jsou převážně novými sloučeninami, ostatní sloučeniny jsou známé. Tak se v německém zveřejňovacím spisu č. 16 95 786 a ve francouzském patentovém spisu č. 1 541 415 popisují některé sloučeniny v obecné formě jako biocidně účinné látky k aplikaci v herbicidních, insekticidních a fungicidních prostředcích. Pro žádné z těchto známých jednotlivých sloučenin spadajících pod rozsah obecného vzorce I podle vynálezu není však zvláště popsána fungicidní účinnost. Kromě toho je benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karboxylová kyselina známa z J. Chem. Soc. (C) 3997 /1971/ bez údaje o biologických vlastnostech.
Nové sloučeniny podle předloženého vynálezu jsou ány jako sloučeniny obecného vzorce 1' ve kterém
X
Y z
A
U
U
R
X
Y z
A
U
U
R znamená atom vodíku nebo atom halogenu v poloze 6, znamená atom vodíku nebo atom halogenu, znamená kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -COA, znamená skupinu vzorce UR, ^^2 nebo znamená atom kyslíku nebo atom síry, znamená atom kyslíku nebo skupinu vzorce -N(R5)-, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, 1 až 5 atomy halogenu, 1 nebo 2 hydroxyskupinami nebo U-alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, dále znamená (skupinu) (T)n~cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části nebo znamená skupinu zvolenou ze souboru zahrnujícího (T) , (T)n-Naft,
O
II (T)n-si(CH3)3, (T)—p-ch3,
I or6 o
II (T)-P(OR6)2 nebo (T)n-W,
Xa, Xb a Xc znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu nebo kyanoskupinu,
Naft znamená naftylovou skupinu,
W znamená triazolylovou, pyridylovou nebo furylovou skupinu nebo glukosidový zbytek,
T znamená můstkový člen vzorce -CH2-, -CH2CH2“ nebo
-CH(CH3)-,
R-l znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxyskupinou nebo COO-alkylovou skupinou s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku nebo (T)n-fenylovou skupinu a
R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, kyanoskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, 3- až 6-členný nasycený nebo nenasycený heterocyklický zbytek s 1 až 3 atomy kyslíku, dusíku nebo síry jako heteroatomy, nebo
R, a R, znamenají společně imidazolylovou, piperidylovou nebo morfomylovou skupinu,
R3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo atomem chloru substituovanou fenylovou skupinu a
R4 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo
R3 a R4 znamenají společně cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku,
R5 znamená atom vodíku,
Rg znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 nebo atomy uhlíku a n znamená nulu nebo číslo 1, přičemž ve sloučeninách obecného vzorce I má organický zbytek A molekulovou hmotnost menší než 900, a v případě, že U znamená kyslík nebo síru, sůl 7-karboxylové kyseliny s primárními, sekundárními a terciárními aminy nebo s anorganickými bázemi, která je rostlinami fyziologicky snášenlivá, s výjimkou sloučenin
7-kyanbenzo-l,2,3-thiadiazolu, 4-chlor-7-kyanbenzo-l,2,3thiadiazolu, 4,6-dibrom-7-kyanbenzo-l,2,3-thiadiazolu, benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny a methylesteru benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny.
Zvláštní skupinu nových sloučenin obecného vzorce I’ tvoří sloučeniny, kde pokud Z znamená kyanoskupinu, až 40 karboxyskupinu nebo methoxykarbonylovou skupinu, pak X a Y neznamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom chloru nebo atom bromu, přičemž ostatní substituenty mají význam uvedený výše.
Vzhledem ke své vynikající biologické účinnosti jsou jako účinné látky výhodné tyto sloujéčeniny:
Skupina A (známé sloučeniny) benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karboxylová kyselina (sloučenina
1.1.) a
7-methoxykarbonylbenzo-l, 2,3-thiadiazol (sloučenina 1.2).
Skupina B (nové sloučeniny)
7-ethoxykarbonylbenzo-l, 2,3-thiadiazol (sloučenina 1.3),
Η
- 41 7-n-propoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.4),
7-isopropoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.5),
7-n-butoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.6),
7-sek.butoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.7),
7-terc,butoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.8),
7-cyklopropylmethoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.28),
7-(2 '-fenethoxykarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.33),
7-benzyloxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.34),
7-allyloxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.44),
7-propin-2-yloxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol (slouče» nina 1.46),
N-ethylaminokarbonyl-2-kyan-2-oximinokarbonylbenzo-l,2s,3 -thiadiazol-7-ylacetamid (sloučenina 1.78),
- 42 sodná sůl benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny (sloučenina 1.112), draselná sůl benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny (sloučenina 1.113), triethylamoniová sůl benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny (sloučenina 1.114),
7-(l-fenethoxykarbonyObenzo-l, 2,3-thiadiazol (sloučenina 1.119),
7-(l-naf’tylmethoxykarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazól (sloučenina 1.116),
7-(methyIthiokarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 2.1),
7-(ethyIthiokarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 2.2),
7-(benzylthiokarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučeni na 2.5),
7-í(dikyanmethyDaminokarbonyllbenzo-1,2,3-thiadiazol (sloučenina 3.13), l-amino-N-C( 1,3,4-thiadiazol-2-yl)-(N-benzo-1,2,3-thíadiazoyl)]-2-methoxykarbonyl-l-propen (sloučenina 3.28)
1-amino-N-í(1,3,4-thiadiazol-2-y1)-N-benzo-l,2,3-thiadiazoyl)]-2-methoxykarbonyl-l-buten (sloučenina 3.29),
- 43 1- (benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(α-me thy 1propyliden)hydrazin (sloučenina 4.2),
1-(benzo-1,2,3-thiadiaz ol-7-karb onyl)-2-(cyklobutyliden)hydrazin (sloučenina 4.8),
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(cyklopentyliden)hydrazin (sloučenina 4.9),
1- (benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(cyklohexyliden)hydrazin (sloučenina 4.10),
2- (benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-l-(2 '-sek.butyl)hydtazin (sloučenina 5.2), l-(benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(oyklopentyl)hydrazin (sloučenina 5.7),
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2~(cyklohexyl)hydrazin (sloučenina 5.8),
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(cykloheptyl)hydrazin (sloučenina 5.9),
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-l,2-diacety1hydrazin (sloučenina 6.7),
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7— karbonyl)-2-fenylhydrazin (sloučenina 6.8), l-(benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-pyridin-2'-yl-hydrazin (sloučenina 6.9)44 Skupina B2 (nové sloučeniny):
7-n-pentoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.9),
7-(4-methoxybenzyloxykarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.39),
OSfiJ
7-(cyklohex^minooxykarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.72),
7-(3-hydroxy-n-propoxykarbony1)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.79),
1,2,5,6-di-O-isopropylidšn-3-(7-benzo-l,2,3-thiadiazoyl)-D-glukofuranosa (sloučenina 1.865,
7-furfuryloxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučeni na 1.96),
7-(1,2,4-triazol-l-y1)methoxykarbonylbenzo-1,2,3-thia diazol (sloučenina 1.100),
7-(2-pyridylmethoxykarbcnyl)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.101),
7-trimethyIsilylmethoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.103),
7-C 2-(trime thylsilyl)ethoxykarbonylibenzo-1,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.104),
- 45 7-dimethylfosfonoethoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.108),
7-cyklohexyloxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.135),
7-(1-fenethyloxykarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.140),
7-(3-methoxybenzyl)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 1.144),
7-(ethylthiokarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 2.2),
7-(n-propylthiokarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 2.3),
7-(benzylthiokarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 2.5),
7-karbamoylbenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina č. 3.1),
7-N-fenylkarbamoylbenzo-1,2,3-thiadiazol (sloučenina 3°6)
N-(7-benzo-l,2,3-thiadiazoyl)glycin (sloučenina 3.9),
7-(N-diallylkarbamoyl)benzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 3.26),
6-fluor-7-methoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol (sloučenina 7.6), — 46 —
6-fluor-7-karboxybenzo-l,2,3-thiadiazoÍ (sloučenina 7.8),
5-fluor-7-benzyloxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol (sloučenina 7*52),
5-fluor-7-karboxybenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 7.59) a
5-fluor-7-ethoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol (sloučenina 7.61).
S překvapením bylo nyní zjištěno, že sloučeniny vzorce I svým použitím podle vynálezu předem zabraňují napadení zdravých rostlin škodlivými mikroorganismy a tím zabraňují poškození rostlin, ke kterému by napadením došlo. Velká výhoda postupu podle vynálezu k ošetřování rostlin spočívá v tom, že místo přímého působení chemických látek na mikroorganismy poškozující rostliny dochází k aktivaci a stimulaci biologického obranného systému, který je vlastní rostlinám, před napadením rostlin, takže zdravý stav ošetřených rostlin lže z vlastní síly bez dalšího přímého použití mikrobicidních látek zajistit po dobu vegetačního období. Pro účinné látky vzorce I je tudíž především charakteristické to, že při aplikaci těchto látek v množstvích neškodných životnímu prostředí nemají přímý účinek na škodlivé organismy, ale místo to- 47 ho mají imunisační účinek na zdravé rostliny vůči chorobám rostlin. Přímé účinky vůči zástupcům nejdůležitějších skupin hub (například Fungi imperfecti, Oomycetes) nebylo možno v této souvislosti prokázat.
V důsledku toho se použitím sloučenin vzorce I podle vynálezu zamezuje nevýhodným vedlejším účinkům, které je možno jinak při přímém potírání parasitů na rostlinách pomocí chemických látek ve větším nebo menším rozsahu pozorovat, což má za následek výhodný zcela nerušený růst rostlin. Kromě toho může u jednotlivých nových sloučenin spadajících pod obecný vzorec i' docházet jak přídavně k účinnosti projevující se imunizací rostlin tak i nezávisle na ní k výskytu mikrobicidní účinnosti, zvláště pak fungicidní účinnosti při ochraně rostlin.
Druh účinku sloučenin vzorce I, který tvoří základ tohoto vynálezu, je současně zaměřen na obecné zvýšení obranyschopnosti ošetřených rostlin, takže se tím dosahuje obecné antimikrobiální resistence vůči širokému spektru škodlivých mikroorganismů. Postup podle vynálezu je tudíž zvláště vhodný pro praktické použití. Systemické účinnost, která je vlastní sloučeninám vzorce I, způsobuje, že se ochranný efekt rozšiřuje i na později vyrostlé části ošetřených rostlin.
Způsob imunisace podle vynálezu je účinný vůči fytopathogenním houbám, náležejícím do následu= jících tříd: Fungi imperfecti (jako je například Botrytis, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora a Alternaria); Basidiomycetes (jako jsou například čeledi Hemileia, Rhizoctonia, Puccinia); Ascomycetes (jako jsou například Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula).
Zvláště výhodně lze způsob imunisace používat proti následujícím škodlivým organismům:
proti houbám, jako například houbám ze třídy Oomycetes (například peronospora révy vinné (Plasmopara vitiv cola), plíseň bramborová (Phytophthora infestans)), Fungi imperfecti (například Colletotrichum lagenarium, Piricularia oryzae, Cercospora nicotinae), houbám ze třídy Ascomycetes (jako je například strupovitost jabloní (Venturia inaequalis)); proti bakteriím, jako jsou například Pseudomonady (Pseudomonas lachrymans, Pseudomonas tomato, Pseudomonas tabaci); Xanthomonady (například Xanthomonas oryzae, Xanthomonas vesicatoria; Erwinia (například Erwinia amylovor^); a virům, jako je například virus tabákové mosaiky.
- 49 Postup podle vynálezu lze používat k ochraně rostlin z různých užitkových kultur.
Pro oblasti indikací, které se zde popisují, platí v rámci tohoto vynálezu například následující druhy rostlin:
obiloviny (pšenice, ječmen, žito, oves, rýže, čirok a příbuzné rostliny); řepy (cukofrvá řepa a krmná řepa); jádroviny, peckoviny a bobuloviny (jabloň, hrušeň, švestka, broskvoň, mandlovník, třešeň, jahodník, malinik a ostružiník); '£uskev-iny (fazol, čočka, hrách, sója); olejniny (řepka, hořčice, mák, olivovník, slunečnice, kokosová palma, skočec, kakaovník, podzemnice olejnáj; tykvovité rostliny (dýně, okurky, melouny); vlákniny (bavlník, len, konopí, juta); citrusovníky (oranžovník, citroník, citroník největší, mandarinka); různé druhy zeleniny (špenát, hlávkový salát, chřest, různé druhy kapusty, mrkev, cibule, rajská jablíčka, brambory, paprika); vavřínovité rostliny (avokádo, skořicovník, kafrovník) nebo další rostliny jako kukuřice, tabák, ořešák, kávovník, cukrová třtina, čajovník, vinná réva, chmel, banánovník a kaučukovník, jakož i okrasné rostliny (květiny, keře, listnaté stromy a jehličnaté stromy, jako konifery).
Tento výčet si v žádném případě neklade nárok na úplnost.
Jako zvláště vhodné kulturní rostliny pro použiti při způsobu podle tohoto vynálezu se předpokládají tyto rostliny: okurky, tabák, vinná réva, rýže, obiloviny (například pšenice), hrušeň, pepř, brambory, rajská jablíčka a jabloň.
Sloučeniny obecného vzorce I lze vyrábět různými postupy.
Podle tohoto vynálezu se vyrábějí sloučeniny obecného vzorce Ik f s .z Z*\ x'-* ! > (Ik) ve kterém
X' a Z^ mají význam uvedený pro X a Z pod obecným vzorcem
I výše, způsobem, který spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce XI' x'-4- á (xi·)
H21/ \h2 ve kterém
X' a Zb mají zde výše uvedený význam a znamená snadno odštěpitelnou skupinu, jako například atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 16 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo acylovou skupinu s 1 až 4 ,'Ίη.'
50a atomy uhlíku, nebo kromě toho jako část disulfidového můstku druhý zbytek vzorce fi 4-x'
H
diazotuje v kyselém prostředí působením dusitanu alkalického kovu za teploty od -40° C do 30° C a redukuje vodíkem v přítomnosti katalyzátoru za teploty od -40° C do 80° C, výhodně za teploty od -30° C do 30° C, přičemž se redukční činidlo přidává před, po nebo současně s dusitanem. Přitom zpracování s redukčním činidlem se může provádět ve stejné nebo jiné reakční nádobě.
Výhodně se přitom vyrábějí sloučeniny obecného vzorce
ve kterém
Ra má význam uvedený pro R pod obecným vzorcem I výše tím, že se sloučenina obecného vzorce ve kterém
H21/ Ά \h
II
50b až 5Óe znamená snadno odštěpítelnou skupinu, jako například atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 16 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo acylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, diazotuje v kyselém prostředí působením dusitanu alkalického kovu za teploty od -20ů C do 30° C a redukuje vodíkem v přítomnosti katalyzátoru za teploty od -20° C do 80° C, výhodně za teploty od 20° C do 30° C, přičemž se redukční činidlo přidává před, po nebo současně s dusitanem. Také v tomto případě se zpracování s redukčním činidlem může provádět ve stejné nebo jiné reakční nádobě.
o )·
- 54f Daláí postupy vhodné pro přípravu sloučenin obecného vzorce I se popisují v Ss. patentovém spisu (1. vyloučená část z PV 5703-88) a v čs. patentovém spisu δΛί?ΐ?·.?β. (2. vyloučená část z PV 57 03-88).
Kromě toho lze slóučeniny obecného vzorce I připravovat následujícími postupy 3) až 5):
3. Sloučeniny obecného vzorce Id
CO-A
ve kterém
A* znamená skupinu U^N(=C)nÍRjyR^ a
X, Y, Rp R^, R^ a n mají významy uvedené pod vzorcem I, se připravují tím, že se
- 55 3.1 sloučeniny obecného vzorce Ie
ve kterém
Z' znamená skupinu COOH, COC1, COOAlk^- nebo alkoxykarbonylovou skupinu, jako například
kde X a Y mají shora uvedený význam, benzoyloxykarbenylovou skupinu nebo acetyloxykarbonylovou skupinu, přičemž
Alk·^ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
- 56 nechají reagovat v přítomnosti báze s deriváty hydrazinu obecného vzorce V nebo VI
Rc
RHN-N (V)
R>
nebo
R.
HN-N=G
(VI), ve kterých
Rp R^ a R5 mají shora uvedené významy, v inertním rozpouštědle při teplotách od -10 °C do 180 °C, výhodně od 0 °C do 100 °C;
nebo se
3*2 sloučeniny obecného vzorce le nechají postupně reagovat nejprve s hydrazinem a potom se získané deriváty hydrazinu nechají reagovat
Τ'!
č
- 57 3.2.1 s alky lačním činidlem obecného vzorce Rj-L nebo R^-L, přičemž L znamená odštěpitelnou skupinu, v inertním rozpouštědle při teplotách od 0 °C do 160 °C, výhodně při teplotách od 20 °C do 120 °Cj nebo
3.2.2 s aldehydem nebo ketonem obecného vzorce R-yÉR^C^O, ve kterém R^ a mají významy uvedené pod obecným vzorcem I, popřípadě za přídavku organické nebo anorganické kyseliny při teplotách od -10 °C do 150 °C, výhodně při teplotách od 20 °C do 100 °C, a potom popřípadě
3.2.3 s alkylačním činidlem obecného vzorce L-R^, ve kterém L znamená odštěpitelnou skupinu a R^ má shora uvedený význam, v přítomnosti silné báze v inertním rozpouštědle při teplotách od -80 °C do 120 °C, výhodně při teplotách od -40 °C do 80 °C;
nebo se popřípadě
3.2.4 deriváty hydrazonu vyrobené podle odst.
3.2.2
a) hydrogenují vodíkem za tlaku 1 až 30 „ 10^ Pa v přítomnosti katalyzátoru ve směsi s aktivním uhlím v inertním rozpouštědle při teplotách od 0 °C do 100 °C
- 58 nebo
b) se na ně působí komplexním hydridem kovu, jako například natřiumkyanborhydřidem, v inertním rozpouštědle při teplotách od -10 °C do 80 °C, výhodně při teplotách od 0 °C do 50 °C; a
4. sloučeniny obecného vzorce lf
CN
ve kterém
X a Y mají významy uvedené pod vzorcem I, se připravují tím, že se na sloučeniny obecného vzorce Ig [vyrobené podle postupu (2)j
(Ig) ve kterém
X a Y mají shora uvedený význam, působí dehydratačním činidlem v inertním rozpouštědle nebo bez rozpouštědla při teplotách od -10 °C do 250 °C, přičemž jako dehydratační činidlo přichází v úvahu *
a) anhydrid trifluoroctové kyseliny v přítomnosti báze, jako například pyridinu, v inertním rozpouštědle jako například tetrahydrofuranu nebo dioxanu, při teplotách od -10 °C do 40 °C;
nebo
b) chlorsulfonylisokyanét v inertním rozpouštědle, jako například tetrahydrofuranu, při teplotádh od 0 do 65 °C za následujícího působení dimethylformamidu (srov. Org. Synth. 50, 18 nebo Chem. Ber. 100, 2719);
nebo
c) oxid fosforečný za případné přítemnosti rozpouštědla, jako například 1,2-dichlorethanu, xylenu nebo chlorbenzenu, popřípadě v zatavené trubici za zvýšeného tlaku, při teplotách od 50 °C do 250 °C (srov0 Pieser, Reagenás for Organic Synthesis 1, 871);
- 60 5.1 sloučeniny obecného vzorce IL
(IL1)» ve kterém
Rp R^, X a Y mají významy uvedené pod vzorcem I, se připravují tím, že se oximderiváty obecného vzorce
HO-N=CtR3M*4 ve kterém
R3 a mají shora uvedené významy, nechají reagovat s aktivovanými deriváty kyseliny obecného vzorce
ve kterém
AKS znamená atom halogenu, O-acylovou skupinu, jako například O-ačylovou skupinu volné kyseliny shora uvedeného vzorce, acetoxyskupinu nebo benzoyloxyskupinu, nebo 1-imidazolylovou skupinu, a
X a Y mají shora uvedené významy, v inertním rozpouštědle a za přítomnosti báze při teplotě -20 °C až 120 °C, výhodně při teplotě 0 °C až 50 °C, nebo s volnou kyselinou, tj, sloučeninou obecného vzorce Ib, v přítomnosti dicyklohexylkarbodiimidu za stejných podmínek (srov. Ber, 83, 186 (1950); Houben-Weyl E5, str. 773);
5.2 sloučeniny obecného vzorce IL
ve kterém
R3, R^, X a Y mají významy uvedené pod vzorcem I, se připravují redukcí sloučenin obecného vzorce IlA
ve kterém
R-p R^, X a Y mají shora uvedené významy,
a) sílaném, jako například triethylsilanem, v přítomnosti kyseliny, jako například trifluoroctové kyseliny, při teplotě 0 °C až SO °C, nebo
- 63 b) natriumkyanborhydridem v přítomnosti organické kyseliny, jako například octové kyseliny, při teplotě 0 °C až 80 °C, nebo
c) katalytickou cestou, například vodíkem v přítomnosti platinového katalyzátoru.
Při zvláštním způsobu syntézy se sloučeniny o obecného vzorce IL , ve kterém R^ a R^ znamenají atomy vodíku, připravují tím, že se nechá reagovat halogenid kyseliny nebo anhydrid kyseliny kyseliny obecného vzorce Ib
ve kterém
X a Y mají shora uvedené významy, s Ν,Ο-bis-trimethylsilylhydroxylaminem v přítomnosti báze, jako například butyllithia, v inertním rozpou- 64 štědle při teplotách -80 °C až 60 °C, výhodně -50 až 50 °C.
Estery 7-karboxylové kyseliny popsané ve shora uvedených vzorcích, ve kterých U znamená atom kyslíku a R má významy uvedené pod vzorcem I pokud nepředstavují žádné zbytky, které obsahují hydroxylové skupiny či skupiny obsahující křemík nebo fos for, se mohou převádět navzájem podle reesterifikač nich metod popsaných v literatuře.
Meziprodukty obecných vzorců Ib, Ie a II se dají vyrábět podle známých metod, například v rámci následující syntézy:
(XIa) (Iia) přičemž
Y' znamená atom vodíku, atom halogenu, SO-jH,
SO^M nebo hydroxyskupinu;
X* znamená atom vodíku, atom halogenu, methylovou skupinu, methoxyskupinu nebo skupinu COOH;
- 66 £
E znamená snadno odštěpitelnou skupinu, jako například atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo isopropylovou skupinu, nebo benzylovou skupinu}
L znamená atom halogenu nebo nitroskupinu,
Za znamená skupinu COOH nebo COO-alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části.
Jestliže Za znamená volnou karboxylovou skupinu (-COOH), pak se může tato skupina přeměnit obvyklými metodami na esterovou skupinu, například na methylester, na halogenid kyseliny, například na chlorid kyseliny, nebo na symetrický nebo smíšený anhydrid kyseliny, například s acetylovou nebo benzoylovou skupinou.
Paralelním způsobem syntézy se připravují ty sloučeniny obecného vzorce I, které lze znázornit obecným vzorcem I
(I'b) ve kterém
v.
ZD má významy uvedené pod vzorcem I pro symbol Z pokud nepředstavuje skupiny, které obsahují primární nebo sekundární aminoskupiny, skupiny UH nebo nitroskupiny, skupinu Si(C^-Cg-alkyl)^ nebo skupiny obsahující fosfor, a
X* a Y* mají významy uvedené shora pod obecným vzorcem Iia.
Uvedený způsob je znázorněn následujícím reakčním schématem:
v
ve kterém
E^ znamená snadno odštěpitelnou skupinu, jako například atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 16 atomy uhlíku, například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-dodecylovou skupinu, nebo benzylovou skupinu nebo acylovou sku- 69 - 70 pinu, například acetylovou skupinu nebo zbytek sulfonové kyseliny, tj. skupinu -SO3H, nebo kyanoskupinu nebo kromě toho jako část disulfidového můstku druhý zbytek
L má význam uvedený pod vzorcem VIII .
Při zvláštní formě provedení postupu (C) představuje ve shora uvedených vzorcích XI* a Ik esterovou skupinu (COOR ), X znamená atom vodíku a
- 71 Q
R odpovídá ve svých významech R s výjimkou zbytků s UH-skupinami nebo nitroskupinami, jakož i zbytků obsahujících křemík nebo fosfor, přičemž se slouče· niny obecného vzorce
připravují tím, že 3e sloučenina obecného vzorce
diazotuje v kyselém prostředí dusitanem při teplotách od -20 °C do 30 °C a ve stejné reakční nádobě se provádí redukce při teplotách od -20 °C do 80 °C8 výhodně při teplotě od 20 °C do 30 °C, přičemž se redukční činidlo může přidávat před, po nebo současně s dusitanem.
Pomocí dalšího zvláštního postupu se mohou sloučeniny obecného vzorce Ik'
ve kterém
X'f a Hal mají významy uvedené shora pod vzorcem XI', vyrábět tím, že se diazotuje sloučenina obecného vzorce XI* zb
(XI') .
ve kterém
- 73 x', Eb a Zb mají významy uvedené shora pod obecným vzorcem.XI*, v kyselém prostředí působením dusitanu při teplotě -40 °C až 30 °C a diazoniová sůl se nechá reagovat
a) s halogenidem mědi při teplotách od -30 °C do 180 °C nebo
b) v případě, že Hal znamená atom fluoru, s kyselinou fluorovodíkovou nebo kyselinou tetrafluoroboritou, popřípadě v přítomnosti fluoridů mědi (srov. Houben-Weyl 5/3, 216),
Ve shora popsaném postupu CJ se jako kyselého reakčního prostředí používá zředěných vodných roztoků anorganických kyselin, jako například halogenovodíkových kyselin, fosforečné kyseliny, sírové kyseliny nebo borfluorovodíkové kyseliny; použí vat se však mohou také vhodné organické kyseliny, přičemž ke kyselinám se mohou přidávat inertní orga nická rozpouštědla, jako například tetrahydrofuran nebo dioxan. Jako dusitany se mohou používat jak anorganické dusitany, jako například dusitany alka-, lických kovů a dusitany kovů alkalických zemin, tak i organické nitrity, jako například alkylnitrity.
- 74 Jako redukční činidla mohou sloužit například alkoholy, jako například ethanol, nebo fosforná kyselina, kovová měá nebo trialkylsilany, jako například triethylsilan, jakož i ferrokyanidy nebo ferroceny, jako například dekamethylferrocen. Redukce se může popřípadě provádět také v přítomnost dalších přísad, jako například korunových etherů nebo polyethylenglykolu.
Popsaná metoda (C) představuje nový che micky osobitý způsob, pomocí kterého jsou výhodným způsobem dostupné anelované deriváty thiadiazolu.
Syntéza meziproduktu obecného vzorce XI
S-Ea(Eb) (XI*) nh2 se provádí tím, že se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce VIII*, VIII” a IX
(VIIIZ)
přičemž substituenty ve shora uvedených vzorcích mají následující významy:
X* znamená atom vodíku, atom halogenu, methylovou skupinu, methoxyskupinu nebo karboxylovou skupinu;
Ea znamená snadno odštěpitelnou skupinu, jako je například atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylová' skupina, ethylová .skupina nebo isopropylová skupina, nebo benzylová skupina ;
E^ znamená anadno odštěpitelnou skupinu, jako například atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 16 atomy uhlíku, jako methylovou skupinu, ethylovou skupinu, isopropylovou
- 76 skupinu, n-dodecylovou skupinu, nebo benzylovou skupinu nebo acylovou skupinu, například acetylovou skupinu nebo zbytek sulfonové kyseliny, tj. SO^H skupinu, nebo kyanoskupinu nebo kromě toho jakožto dílčí část disulfidového můstku druhý zbytek
L znamená atom halogenu nebo nitroskupinu;
L* znamená odštěpitelnou skupinu, jako například atom halogenu, O-acylovou skupinu, jako například acylovou skupinu náležející k symetrickému anhydridu kyseliny obecného vzorce Ib, nebo i-imidazoylovou skupinu,
Za znamená skupinu COOH nebo COO-alkylovou sku-pinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části;
Z^ znamená totéž co symbol Z uvedený pod vzorcem I pokud nepředstavuje skupiny, které obsahují primární nebo sekundární
- 77 aminoskupiny, nitroskupiny nebo UH-skupiny, skupinu Si(Ο^-Οθ-alkylnebo skupinu obsahující fosfor;
se sloučeninami obecných vzorců
HS - Ea . nebo
HS - Eb v přítomnosti báze, jako například uhličitanu alkalického kovu, například uhličitanu sodného nebo uhličitanu draselného, nebo uhličitanu kovu alkalické zeminy, jako například uhličitanu horečnatého, alkoxidů jako například alkoxidů sodných nebo terc.butoxidu draselného, nebo hydridů alkalických kovů, například hydridu sodného, v inertním, výhodně dipolárním aprotickém rozpouštědle, například dimethylsulfoxidu, dimethylformamidu, hexametíýLtriamidu fosforečné kyseliny, N-methylpyrrolidonu, acetonitrilu, dioxanu nebo tetrahydrofuranu, při teplotách od -10 °C do 120 °C, výhodně od 0 °C do 60 °C, za vzniku sloučenin obecného vzorce X*
- 78 Za(Zb)
(χ') které se převedou buá katalytickou redukcí nebo redukcí kovy na sloučeniny obecného vzorce XI*
.S-Ea(Eb)
NH, (XI')
Pro katalytickou redukci se mohou používat například Reney-nikl, jakož i katalyzátory na bázi paladia, platiny nebo rhodia; redukce se může provádět při atmosférickém tlaku nebo při mírně zvýšeném tlaku při teplotách od 0 °C do 150 °C. Jako rozpouštědla mohou přicházet v úvahu například tetrahydrofuran nebo dioxan.
Pro redukci kovy se mohou používat například směs železa a chlorovodíkové kyseliny, železa a octové kyseliny, cínu a chlorovodíkové kyseliny, zinku a chlorovodíkové kyseliny, zinku a octové kyseliny, mědi a mravenčí kyseliny.
Jako redukční Činidla mohou dále přicházet v úvahu směs chloridu cínatého a chlorovodíkové kyseliny, směsi niklu a hydrazinu, chlorid titánitý, sulfidy alkalických kovů nebo dithioničitan sodný. Redukce se může provádět při teplotách od 0 °C do 120 °C. Přitom se mohou jako rozpouštědla používat voda nebo alkoholy, jako například methanol, ethanol, n-propanol nebo isopropylaikohol.
Kromě toho se, pokud Z představuje kyselou funkci (skupinu -COOH), dají speciální deriváty obecného vzorce IX, ve kterém Z^ znamená zbytky -COUR', -CONÍR1)R2 a -CON(R5)NU3>$4, připravovat tím, že se
a) nechá reagovat známým způsobem zprvu syntetizovaný derivát obecného vzorce VIII® (Y' = N02) s alkoholem obecného vzorce HUR' nebo s aminem obecného vzorce HNÍR^-iJ^ nebo s hydrazidem obecného vzorce HNÍR^NÍR^R^ v přítomnosti vhodné báze,
- 80 popřípadě za katalýzy přidáním dimethylaminopyridinu, v inertním rozpouštědle při teplotách od -20 °C do 170 °C, výhodně při teplotách 0 °C až 110 °C, nebo se
b) nechá reagovat sloučenina obecného vzorce VIII* (Za = COOH) v přítomnosti dicyklohexylkarbodiimidu s alkoholem obecného vzorce HUR' nebo s aminem obecného vzorce HNíR^lRg nebo s hydražidem obecného vzorce HNÍR^JNÍR^IR^ v inertním rozpouštědle při teplotách od 0 °C do 120 °C, výhodně při teplotě 10 °C až 80 °C.
Významy substituentů R^ až R^ a symbolu U jsou popsány již v předchozí části textu a R* má význam symbolu R s výjimkou zbytků (T)-P(O)(ORg)-alkyl), (T)~PO(OR6)2 a (T)n-Si(C1-Cg-alkyl)3e
Sloučeniny obecného vzorce XI* jsou nové a představují součást předloženého vynálezu:
- 81 Za(Zb)
(χι Ί, ve kterém
X* znamená atom vodíku, atom halogenu, methylovou skupinu, methoxyskupinu nebo karboxylovou skupinu;
E znamená snadno odštěpitelnou skupinu, jako například atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo isopropylovou skupinu, nebo znamená e benzylovou skupinu;
Eb znamená snadno odštěpitelnou skupinu, jako například atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 16 atomy uhlíku, například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-dodecylovou skupinu, nebo benzylovou skupinu nebo acylovou skupinu, například acetylovou skupinu nebo zbytek sulfonové kyseliny, tj.
-SO^H, nebo kyanoskupinu nebo kromě toho jako část disulfidového můstku druhý zbytek
Za znamená karboxylovou skupinu nebo COO-alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části;
2^ má významy symbolu Z uvedené pod vzorcem I, pokud nepředstavuje žádné zbytky, které obsahují primární nebo sekundární aminoskupiny, UH- nebo nitro-skupiny, skupinu SiíC^-Cg-alkyl)^ nebo skupiny obsahující fosfor.
Sloučeniny obecného vzorce XI' mají mikrobicidní účinnost, zejména proti fytopathogenním houbám a bakteriím.
Sloučeniny obecného vzorce X* jsou známé nebo se dají připravovat postupy známými z literatury. Podle speciálního postupu lze některé z těchto derivátů vyrobit následujícím způsobem:
Sloučeniny obecného vzorce
se nechají reagovat nejdříve v přítomnosti 2 ekvivalentů báze, jako například uhličitanu alkalického kovu (například uhličitanu sodného nebo uhličitanu draselného) nebo uhličitanu kovu alkalické zeminy (například uhličitanu hořečnatého) nebo hydridu kovu (například hydridu sodného nebo hydridu lithného) se sloučeninou obecného vzorce HS-Ea nebo HS-Eb, v inertním, výhodně dipolárním aprotickém rozpouštědle, jako například dimethylsulfoxidu, dimethy1formamidu, hexamethyltriamidu fosforečné kyseliny nebo N-methylpyrrolidonu a vzniklý derivát se
- 84 esterifikuje působením alkylačního činidla obecného vzorce Ra-L”, ve kterém L znamená odštěpitelnou skupinu, jako například atom halogenu, výhodně atom jodu, nebo skupinu -OSO^R®, přičemž sloučenina obec ného vzorce Ra-L může být představována například dimethylsulfátem ?
S-Ea(Eb) no2
Ve shora uvedených vzorcích znamená substituent Ra alifatický nebo axfalifatický zbytek definovaný pro sabstituent R ve vzorci I a zbytky L, S—Ea, S-Eb a X* mají významy uvedené pod obecnými vzorci VIII*, VIII” a IX.
Ve shora popsaných postupech se bázemi, pokud nšní zvláště uvedeno, rozumí jak anorganické tak i organické báze. K těmto počítáme jako anorganické báze například hydroxidy, hydrogenuhličitany, uhličitany a hydridy lithia, sodíku, draslíku, váp- 85 niku a bárya, jakož i amidy alkalických kovů, jako například amid sodný nebo alkyllithiumderiváty, jako například n-butyllithium. Jako organické báze lze jmenovat například: aminy, zejména terciární aminy, jako například trimethylamin, triethylamin, tripropylamin, tributylamin, tribenzylamin, tricyklohexylamin, triamylamin, trihexylamin, Ν,Ν-dimethylanilin, Ν,Ν-dimethyltoluidin, N,N-dimethyl-p»aminopyridin, N-methylpyrrolidin, N-methylpiperidin, N-methylpyrrolidin, N-methylimidazol, N-methylpyrrol, N-methylmorfolin, N-methylhexamethylenimin, pyridin, chinolin, a-pikolin, β-pikolin, isochinolin, pyrimidin, akridin, Ν,Ν,ΝZ,N'-tetramethylethylendiamin, N,N,Nz,Nz-tetraethylethylendiamin, chinoxalin, N-propyldiisopropylamin, N,N-dimethylcyklohexylamin, 2,6-lutidin, 2,4-lutidin nebo triethylendiamin.
Jako inerní rozpouštědla lze s přihlédnutím na příslušné reakční podmínky jmenovat například násle dující:
halogenované uhlovodíky, zejména chlorované uhlovodíky, jako například tetrachlorethylen, tetrachlorethan, dichlorpropan, methylenchlorid, dichlorbutan, chloroform, chlornaftalen, dichlornaftalen, tetra- 86 chlormethan, trichlorethan, trichlorethylen, pentachlorethan, difluorbenzen, 1,2-dichlorethan, 1,1-dichlorethan, 1,2-cis-dichlorethylen, chlorbenzen, fluorbenzen, brombenzen, jodbenzen, dichlorbenzen, dibrombenzen, chlortoluen, trichlorbenzen; ethery, jako například ethylpropylether, methyl-terc.buty1ether, n-butylethylether, di-n-butylether, diisobutylether, diisoamylether, diisopropylether, anisol, fenetol, cyklohexylmethylether, diethylether, ethylenglykoldimethylether, tetrahydrofuran, dioxan, thioanisol, dichlordiethylether, methylcellosolve; alkoholy, jako například methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutylalkohoi; nitrováné uhlovodíky, jako například nitromethan, nitroethan, nitrobenzen, chlornitrobenzen, o-nitrotoluen; nitrily, jako například acetonitrii, butyronitril, isobutyronitril, benzonitril, m-chlorbenzonitril; alifatické nebo cykloalifatické uhlovodíky, jako například heptan pinan, nonan, cymen, benzinové frakce vroucí v rozmezí teploty varu od 70 °C do 190 °G, cyklohexan, methylcyklohexan, dekalin, petrolether, hexan, ligroin, trimethylpentan, 2,3,3-trimethylpentan, oktan; estery, jako například ethylacetát, ethylester acetoctové kyseliny, isobutylacetát; amidy, jako například
- 87 formamid, methylformamid, dimethylformamid; ketony, jako aceton, methylethylketon, popřípadě také voda.
V úvahu přicházejí rovněž směsi uvedených rozpouštědel a ředidel.
Shora popsané způsoby výroby jsou založeny, pokud nejsou nové, na známých metodách syntézy, které je možno nalézt v následující literatuře:
The Chemistry of Heterocyclic Compounds with Nitrogen and Sulfur or Nitrogen, Sulfur and Oxygen, Interscience Publ., New York 1952; P. Kirby a další, J. Chem. Soc. (C) 321 (1967) a 2250 (1970) a 3994 (1971); francouzský patentový spis č. 1 541 415; J. Org. Chem. 27, 4675 (1962); německé zveřejňovací spisy 2 400 887 a 2 504 383; sovjetský patentový spis 400 574 [Chem. Abstr. 80(9)47661 h]; Org. Synth. Coll. Vol. I, 125; Tetrahedr. 21, 663 (1965).
U sloučenin obecných vzorců X, X*, XI a XI se jedná o nové látky, zatímco sloučeniny obecných vzorců VIII, VIII* a IX jsou částečně novými sloučeninami. Nové sloučeniny představují součást předloženého vynálezu.
- 88 Prostředky k ochraně rostlin používané v rámci tohoto vynálezu, které obsahují jako účinné látky sloučeniny obecného vzorce I, jsou rovněž součástí předloženého vynálezu.
Účinné látky vzorce I se používají obvykle o ve f^rmě prostředků a mohou se aplikovat současně nebo postupně s dalšími účinnými látkami na rostlinu nebo v jejím okolí. Těmito dalšími účinnými látkami mohou být jak hnojivá, látky obsahující stopové prvky nebo další přípravky ovlivňující růst rostlin. Mohou však jimi být také selektivní herbicidy, .insekticidy, fungicidy, bakterieidy, nematocidy, moluskicidy nebo směsi několika těchto přípravků, popřípadě společně s dalšími při přípravě takovýchto prostředků obvyklými nosnými látkami, tensidy nebo dalšími přísadami, které podporuji růst rostlin.
Vhodné nosné látky a přísady mohou být pevné nebo kapalné a odpovídají látkám, které se používají při přípravě takovýchto prostředků, jako jsou například přírodní nebo regenerované minerální látky, rozpouštědla, dispergátory, smáčedla, adheziva, zahuštovadla, pojidla nebo hnojivá.
- 89 Výhodný způsob aplikace účinné látky vzorce I popřípadě agrochemického prostředku, který obsahuje alespoň jednu z těchto účinných látek, je aplikace na listy rostlin. Účinné látky vzorce I se však mohou aplikovat také do půdy a prostřednictvím kořenů se dostávají do rostliny (systemický účinek) tím, že se místo, kde rostlina roste, nasytí kapalným přípravkem nebo se do půdy aplikují látky v pevné formě, například ve formě granulátu (půdní aplikace). Sloučeniny vzorce I se však mohou aplikovat také na semena (coating) tím, že se semena impregi^jí bu<3 v kapalném přípravku účinné látky nebo se opatří vrstvou pevného přípravku (aplikace mořením). Kromě toho jsou v některých případech možné další způsoby aplikace, jako je například záměrné ošetřehí stonku rostlin nebo pupenů.
Sloučeniny vzorce I se přitom používají v nezměněné formě nebo výhodně společně s pomocnými prostředky, které jsou obvyklé v technice takovýchto prostředků. Za tímto účelem se zpracovávají například na emulsní koncentráty, na pasty, které lze aplikovat roztíráním, na roztoky, které lze aplikavat přímým postřikem nebo na roztoky které se před aplikací ještě ředí, dále na zředěné emulze, smáčitelné prášky, rozpustné prášky, popraše, granuláty, na enkapsulované prostředky, například v polymerních látkách, a to o
- 90 sobě známým způsobem. Odpovídajícím způsobem se pak volí aplikační postupy, jako postřik, zamlžování, poprašování, posypávání, natírání nebo zalévání, a stejně jako druh prostředku se přizpůsobují požadovaným cílům a daným poměrům. Příznivé aplikované množství se pohybuje obecně mezi 50 g a 5 kg účinné látky na 1 ha; výhodně se používá 100 g až 2 kg účinné látky na 1 ha, zejména 100 g až 600 g účinné látky na 1 ha.
Tyto prostředky, tj. prostředky obsahující účinnou látku vzorce I a popřípadě pevnou nebo kapalnou přísadu, koncentráty nebo aplikační formy se vyrábějí důkladným smísením nebo/a rozemletím účinných látek s plnidly, jako například s rozpouštědly, pevnými nosnými látkami, a popřípadě povrchově aktivními prostředky (tensidy).
Jako rozpouštědla mohou přicházet v úvahu: aromatické uhlovodíky, výhodně frakce obsahující 8 až 12 atomů uhlíku, jako například směsi xylenů nebo substituované naftaleny, estery ftalové kyseliny, jako dibutylftalát nebo dioktylftalát, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafinické uhlovodíky, alkoholy a glykoly, jakož i jejich ethery a estery, jako ethanol, ethylenglykol, ethylenglykolmonomethylether,
- 91 ethylenglykolmonoethylether, ketony, jako cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo dimethylformamid, jakož i popřípadě epoxidované rostlinné oleje, jako epoxidovaný kokosový olej nebo sojový olej; nebo voda.
Jako pevné nosné látky, například pro popraše a čispergovatelné prášky, se zpravidla používají přírodní kamenné moučky, jako je vápenec, mastek, kaolin, montmorillonit nebo attapulgit. Ke zlepšení fyzikálních vlastností se může přidávat také vysoce dispersní kyselina křemičitá nebo vysoce dispersní savé polymery.
Jako zrněné, adsorptivní nosiče granulátu přicházejí v úvahu poresní typy, jako například pemza, cihlová v
drt, sepiolit nebo bentonit, a jako nesorptivní nosné materiály například vápenec nebo písek. Kromě toho se může používat celé řada předem granulovaných materiálů anorganického nebo organického původu, jako zejména do~ lomit nebo rozmělněné zbytky rostlin. Zvláště výhodnými přísadami podporujícími aplikaci jsou dále přírodní (živočišné nebo rostlinné) nebo syntetické fosfolipidy z řady kefalinů a lecithinů.
Jako povrchově aktivní sloučeniny přicházejí v úvahu vždy podle druhu účinné látky vzorce I neionogen- 92 ní, kationaktivní nebo/a anionaktivní tensidy s dobrými emulgačními, dispergačními a smáčecími vlastnostmi. Těnsidy se rozumí také směsi tensidů.
U kationických tensidů se jedná především o kvarterní amoniové soli, které jako substituenty na atomu dusíku obsahují alespoň jednu alkylovou skupinu s 8 až 22 atomy uhlíku a jako další substituenty nižší, popřípadě halogenované aikylové, benzylová nebo nižší hydroxyalkylové zbytky.
Vhodnými anionickými tensidy mohou být jak tzv. ve vodě rozpustná mýdla, tak i ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny.
Jako mýdla lze uvést soli vyšších mastných kyselin (s 10 až 22 atomy uhlíku) s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo popřípadě substituované amoniové soli, jako například sodné nebo draselné soli olejové kyseliny nebo stearové kyseliny nebo směsí přírodních mastných kyselin, které se mohou získávat například z kokosového oleje nebo z loje.
Jako syntetické tensidy se mohou používat zejména sulfonované mastné alkoholy, sulfatované mastné alkoholy, sulfonované deriváty benzimidazolu nebo
- 93 alkylsulfonáty. Sulfonované nebo sulfatované mastné alkoholy se vyskytují zpravidla jako soli s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo popřípadě substituované soli amonné a obsahují zbytek alkoholu s 8 až 22 atomy uhlíku.
Jako neionogenní tensidy přicházejí v úvahu především deriváty polyglykoletherů alifatických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a alkylfenolů, které mohou obsahovat 3 až 30 glykoletherových skupin a 8 až 20 atomů uhlíku v (alifatickém) uhlovodíkovém zbytku a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů.
Uvedené prostředky mohou obsahovat také další přísady, jako stabilizátory, prostředky proti pěnění, regulátory viskosity, pojidla, adheziva jakož i hnojivá nebo další účinné látky k dosažení speciálních efektů.
Agrochemické prostředky obsahují zpravidla 0,1 až 99 % hmotnostních, zejména 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky vzorce I, 99,9 až 1 % hmotnostní, zejména 99,8 až 5 % hmotnostních, pevné nebo kapalné příéady a 0 až 25 % hmotnostních, zejména 0,1 až 25 % hmotnostních, tensidu.
Následující příklady slouží k bližšímu objasně ní vynálezu, aniž by tento vynález v nějakém směru omezovaly.
1. Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
P ř í k 1 a d 1.1
Výroba methylesteru 2-chlor-3-nitrobenzoové kyseliny (meziprodukt)
Cl no2
K 50,0 g (0,248 mol) 2-chlor-3-nitrobenzoové kyseliny rozpuštěné v 500 ml methanolu se přidá 20 ml koncentrované kyseliny sírové. Reakční směs se vaří 24 hodin pod zpětným chladičem a potom se vylije na směs ledu a vody, sraženina se odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se. Výtěžek 53 g (99 % teorie) Teplota tání 68 °C.
Příklad 1.2
Výroba methylesteru 2-benzylthio-3-nitrobenzoové kyseliny (meziprodukt)
45,4 g (0,21 mol) methylesteru 2-chlor-3-nitrobenzoové kyseliny a 24,8 ml (0,21 mol) benzylmerkaptanu se rozpustí ve 420 ml dimethylformamidu, k získanému roztoku se přidá 29,2 g (0,21 mol) uhličitanu draselného a směs se míchá 8 hodin při teplotě 80 °C. Potom se reakční směs vylije na směs ledu a vo dy, dvakrát se extrahuje ethylacetátem, extrakty se promyjí vodou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se.
Výtěžek: 62,7 g (98,5 % teorie) oleje.
Příklad 1.3
- 96 Výroba methýlesteru 3-amino-2-benzylthiobenzoové kyše líny (meziprodukt)
62,7 g (0,207 mol) methylesteru 2-benzylthio-3-nitrobenzoové kyseliny se rozpustí v 700 ml tetrahydrofuranu, k získanému roztoku se přidá 14 g Raney-niklu a směs se hydrogenuje při teplotě 20 až 28 °C.
Výtěžek: 54,5 g (96 % teorie).
- 97 Příklad 1.4
Výroba methylesteru 5-brom-2-chlor—3-nitrobenzoové kyseliny (meziprodukt)
K 51,0 g (0,182 mol) 5-brom-2-chlor-3-nitrobenzoové kyseliny a 500 ml methanolu se přikape 20 ml koncentrované kyseliny sírové. Směs se potom vaří 16 ho din pod zpětným chladičem. Potom se reakční směs ochladí na ledové lázni a vyloučená sraženina se odfiltruje. Matečný louh se zahustí, ke zbytku se přidá voda a vyloučená sraženina se odfiltruje.
Výtěžek: 50,2 g (94 % teorie).
Teplota tání: 69 °C.
Příklad 1.5
- 98 Výroba methylesteru 2-benzylmerkapto-5-brom-3-nitro“ benzoové kyseliny (meziprodukt)
71,6 g (0,58 mol) benzylmerkaptánu se rozpustí v 2,9 litru směsi methanolu a vody v poměru
8:2 a k získanému roztoku se přidá 79,8 g (0,58 mol) uhličitanu draselného. Při teplotě 0 až 5 °C se za (0,50 mol)/ míchání přidá 170 g/methylesteru 5-brom-2-chlor-3-nitrobenzoové kyseliny (po částech) v. průběhu 2,5 hodiny. Potom se reakční směs míchá ještě další dvě hodiny a potom se teplota nechá vystoupit na vnitřní teplotu 20 °C, Potom se vyloučená sraženina odfiltruje promyje se malým množstvím vody a potom se promyje 500 ml směsi methanolu a vody. Po vysušení se získá
- 99 208 g (94 %) světle žlutého produktu. Překrystalováním ze 400 ml methanolu se získá 190 g (86 % teorie) produktu o teplotě tání 65 až 66 °C.
Příklad 1.6
Výroba methylesteru 3-amino-2-benzylthiobenzoové kyše líny (meziprodukt) cooch3
3CHoC.Hc 2 6 5
NH2
156,25 g (0,408 mol) methylesteru 2-benzylthio-5-brom-3-nitrobenzoové kyseliny se hydrogenuje ve 3 litrech tetrahydrofuranu v přítomnosti 60 g paladia na uhlí (5%). Po redukci nitroskupiny se přidá dalších 30 g 5% paladia na uhlí a 45,4 g (0,448 mol) triethylaminu a v hydrogenací se pokračuje. Potom se katalyzátor odfiltruje a roztok se zahustí. Olejovitý zbytek se vyjme
100 ethylacetátem, ethylacetátový roztok se třikrát promyje vodou, vysuší se síranem hořečnatým, zfiltruje se a filtrát se odpaří. Získán}* produkt (111 g) se pří mo dále zpracovává.
Příklad 1.7
Výroba 7-methoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazolu
475 g (1,74 mol) methylesteru 3-amino-2-benzylthiobenzoové kyseliny se při teplotě 35 °C pomalu přidá k 1,18 litru koncentrované chlorovodíkové kyseliny v 520 ml vody, přičemž se tvoří hydrochlorid. Reakční směs se míchá 15 minut při stejné teplotě a potom se ochladí na -5 °C. Potom se v průběhu 2,5 hodiny přikape roztok 120 g dusitanu sodného v 520 ml
101 vody. Po dokončení přikapávání se reakční směs míchá další 2 hodiny při teplotě 0 °C a potom další dvě hodiny při teplotě 20 °C. Reakční produkt se odfiltruje, promyje se vodou a zbytky vody se odstraní vylisováním,, Po překrystalování ze směsi ethylacetátu a hexanu se Získá 292 g [86 % teorie] produktu o teplotě tání 134 až 135 °C.
Příkl ad 1.8
Výroba benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny
100 g (0,51 mol) 7-methoxykarbonylbenzo-l,2,3--thiadiazolu se suspenduje v 1000 ml vody.
K získané suspenzi se přidá 310 ml 2N roztoku hydroxidu sodného a 5 ml dioxanu. Reakční směs se zahřívá na teplotu 40 °C a při této teplotě se míchá po dobu
- 102 hodin. Potom se ochladí na 10 °C, znovu se přidá 1000 ml vody a a reakční směs se zneutralizuje 310 ml 2N roztoku chlorovodíkové kyseliny. Získaná sraženina se odfiltruje, mírně se vysuší na vzduchu, načež se rozpustí v tetrahydrofuranu, získaný roztok se vysuší síranem hořečnatým, zfiltruje se a zahustí se. Krystaly se suspendují v hexanu, odfiltrují se a vysuší se. Výtěžek: 91 g (98 % teorie).
Teplota tání 261 až 263 °C.
Příklad 1.9a
Výroba chloridu benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny (meziprodukt)
G0C1
12,54 g (0,070 mol) benzo-l,2,3-thiadiazol7-karboxylové kyseliny se smísí s 80 ml thionylchlori- 103 du. Směs se zahřívá a po dobu 8 hodin se udržuje při teplotě lázně 90 CG. Potom se nadbytečný thionyl chlorid oddestiluje na rotační odparce při teplotě lázně 40 °C. Získaný olej ztuhne. Teplota tání 107 °C.
Pro další reakce se získaný chlorid kyseliny rozpustí v toluenu a přímo se dále používá.
Příklad 1.9b
Výroba symetrického anhydridu 1,2,3-benzothiadiazol-7-karboxylové kyseliny
g 1,2,3-benzthiadiazol-7-karboxylové kyseliny se vaří v 50 ml acetanhydridu po dobu 24
- 104 hodin pod zpětným chladičem. Potom se řídká suspenze odpaří za sníženého tlaku, pevný zbytek se suspenduje v etheru a produkt se odfiltruje. Získá se 4,3 g anhydridu o teplotě tání 117 až 119 °G. Stejná sloučenina se získá například také zahříváním karboxylové kyseliny s chloridem bis-(2-oxo-3-oxazolidinyl)fosfinové kyseliny v absolutním tetrahydrofuranu (srov. Synthesis 1981. 616).
Příklad 1.10
Výroba 7-kyanbenzo-l,2,3-thiadiazolu
4,0 g (0,022 mol) amidu benzo-l,2,3-thiadiazol-7-ylkarboxylové kyseliny se rozpustí ve 35 ml tetrahydrofuranu a k získanému roztoku se přidá 3,6 ml (0,045 mol) pyridinu. Potom se reakční směs ochladí na 3 °C a pžika- 105 pe se k ní roztok 3,9 ml (0,028 mol) anhydridu trifluoroctové kyseliny ve 12 ml tetrahydrofuranu. Potom se reakční směs míchá 22 hodin při teplotě místnostie Potom se reakční směs vylije na směs ledu a vody, dvakrát se extrahuje ethylacetátem, extrakty se promyjí vodou, vysuší se síranem hořečnatým a zfiltrují se přes vrstvu silikagelu. Po odpaření se získá 3,5 g (99 % teorie) krystalického produktu o teplotě tání 119 až 122 °C.
Příklad 1.11
Výroba hydrazidu benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny
9,7 g 7-methoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazolu se nechá reagovat 19 hodin s 4,8 g hydrátu hydrazinu ve 30 ml vody při teplotě 50 0 C a potom se nechá reago- 106 vat dalších 6 hodin při teplotě 80 až 90 °C. Suspenze se mírně ochladí, za horka se zfiltruje a promyje se vodou. Zbude 8,8 g bílých krystalů o teplotě tání 270 až 272 °C.
Příklad 1.12
Výroby 2-(benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karbcnyl)-l-(a-methylpropyliden)hydrazinu
21,5 g hydrazidu benzthiadiazol-7-karboxylové kyseliny a 150 ml methylethylketonu se zahřívá ve 150 ml ledové kyseliny octové 8 hodin na teplotu 70 0 C. Potom se reakční směs odpaří za sníženého tlaku, zbytek se vyjme 1 litrem dichlormethanu a získaný roztok se dvakrát promyje 700 ml ledové vody. Potom se
- 107 vysuší síranem sodným, zfiltruje se, filtrát se odpaří, odparek se suspenduje v ethylacetátu, zfiltruje se a zbytek na filtru se vysuší. Shora uvedený produkt taje při 159 až 162 °C.
Příklad 1.13
Výroba 2-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbony1)-1-(2 z-n-buty1)hydrazinu ch3
10,5 g 2-(benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-l-(a-methylpropyliden)hydrazinu se rozpustí ve 150 ml dimethylformamidu a 100 ml methyIcellosolve a získaný roztok se hydrogenuje v přítomnosti 7 g platiny na uhlí při teplotě místnosti a za atmosférického tlaku. Potom se katalyzátor odfiltruje a po odpaření filtrátu se zbytek chromatografuje na šili108 kagelu za použití ethylacetátu. Produkt se získá ve formě bílých krystalů o teplotě tání 148 až 150 °Ce
Příklad 1.14
Λ
Methylester 2-benzy£thio-3,5-dinitrobenzoové kyseliny (meziprodukt) cooch3
sch2c6h5
Předloží se 332 g (2,40 mol) uhličitanu draselného v 500 ml dimethylformamidu a předloha se ochla dí na -5 °C. Potom se nechá v průběhu 30 minut přitéci 375 g (1,14 mol) 2-chlor-3,5-dinitrobenzoové kyseliny (75% s 25 % vody; ve formě, ve které se skladuje a dopravuje) v 1,1 litru dimethylformamidu. Vnitřní teplota se přitom udržuje na -5 °C až 4 °C. Potom se přikape 142 g (1,14 mol) benzylmerkaptanu při teplotě 0 až 3 °C během 2,5 hodiny. Potom se teplota nechá
- 109 v průběhu 16 hodin vystoupit na 20 °C. Potom se přikape při teplotě místnosti 170 g (1,2 mol) methyljodidu v průběhu 5 hodin. Potom se reakčhí směs míchá 16 hodin při teplotě místnosti a potom se vylije na 3 litry směsi ledu a vody, směs se dále míchá a zfiltruje. Odfiltrovaný produkt se čtyřikrát promyje vždy 700 ml vody a ještě vlhký produkt se hydrogenuje v příštím stupni (srov. příklad 1.15). Vysušený produkt taje při teplotě 113 až 114 °C.
Příklad 1.15
Výroba methylesteru 2-benzylthio-3,5-diaminobenzoové kyseliny (meziprodukt)
Methylester 2-benzylthio-3,5-dinitrobenzoové kyseliny získaný v předchozím stupni (srov.
- 110 příklad 1.14) se ještě ve vlhkém stavu rozpustí ve 2 litrech tetrahydrofuranu a za přídavku 40 g Raney-niklu se provádí hydrogenace při teplotě 30 až 35 °CO Potom se katalyzátor odfiltruje, filtrát se odpaří a zbytek se vyjme ethylacetátem. Po vysušení síranů*^ hořečnat^hů a po přidání aktivního uhlí a bělicí hlinky se filtrát zahustí a produkt se uvede ke krystalizaci přídavkem diethyletheru.
Výtěžek: 253 g (77 % teorie ze tří stupňů).
Teplota tání: 84 až 86 °C.
Příklad 1.16
Výroba 7-me thoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazolu
a) 100 g (0,35 mol) methylesteru 2-benzylthí©-3,5-diaminobenzoové kyseliny se po částech přidá
- 111 ke 250 ml koncentrované chlorovodíkové kyseliny a 110 ml vody a reakční směs se míchá 1,5 hodiny při teplotě místnosti. Potom se reakční směs ochladí a v průběhu 2,5 hodiny se k ní za míchání přikape roztok 48,5 S '(0,70 mol) dusitanu sodného ve 210 ml vody. V míchání se pokračuje další 2 hodiny při teplotě 0 °C. Potom se k heakční směsi přikape 190 ml 50% roztoku fosforné kyseliny v průběhu 2,5 hodiny. Potom se teplota reakční směsi nechá vystoupit v průběhu 19 hodin na 20 °C. Získaný produkt se odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se. Za účelem čištění se produkt rozpustí ve směsi ethylacetátu a methylenchloridu, získaný roztok se filtruje přes silikagel, filtrát se odpaří a odparek krystaluje přídavkem hexanu. Výtěžek: 44,4 g (65 % teorie).
Teplota tání 132 °C.
b) 576 g (2 mol) methylesteru 3,5-diamino-2-benzylthiobenzoové kyseliny se rozpustí v 500 ml
1,4-dioxanu a získaný roztok se za míchání a za chlazení přikape při teplotě 0 až 5 °C ke 3 litrům předloženého 5N roztoku chlorovodíkové kyseliny. Potom se jemná suspenze ochladí na teplotu -17 až -20 °C a v průběhu 1,25 hodiny se pod hladinu přidá po kapkách
112
294 g dusitanu sodného v 500 ml vody. Za dalšího míchání se nechá vnitřní teplota vystoupit během 1 hodiny na -5 °C a poté se tato teplota udržuje po dobu 2 hodin. Potom se směs ochladí na -15 °C a suspenze se za míchání po částech přidá k 1,1 litru fosforné kyseliny ochlazené na teplotu -10 až -15 °C, přičemž uniká dusík. Po ukončení přídavku se vnitřní teplota nechá vystoupit v průběhu 5 až 6 hodin na teplotu místnosti, vzniklá sraženina se odfiltruje, rozmíchá se s 2,5 litru methylenchloridu, nerozpuštěný podíl se znovu odfiltruje a filtrát se oddělí od vody. Potom se organická fáze vysuší síranem sodným, rozmíchá se s 300 g silikagelu, suspenze se znovu zfiltruje, zbytek na filtru se promyje methylenchloridem a filtrát se odpaří. Po překrystalování z methanolu se získá celkem 244,8 g (63,1 % teorie) béžových krystalů o teplotě tání 130 až 133 °C.
b) 133 g (0,5 mol) methylesteru 3,5-diamino-2-n-dodecylthiobenzoové kyseliny se rozpustí ve 200 ml dioxanu a získaný roztok se za chlazení a míchání přikape při teplotě 0 0 až -5 °C k 1,2 litru předloženého 5N roztoku chlorovodíkové kyseliny. K dosažení jemné sraženiny se směs dále míchá ještě asi 1 hodinu.
- 113 o
Potom se reakční směs ochladí na -15 až -21 C a za dalšího míchání se při této teplotě bšhem 1 hodiny přikape pod hladinu roztok 73,5 g dusitanu sodného ve 130 ml vody. Potom se vnitrní teplota nechá vystoupit bšhem 1. hodiny na -5 °C a při této teplotě se dále míchá ještě 3 hodiny. Potom se suspenze znovu ochladí na -10 °C a během 1,5 hodiny se po částech přidá k rovněž ochlazené fosforné kyselině (280 ml), přičemž uniká dusík. Konečně se reakční směs míchá po dobu dalších 6 hodin, přičemž se dosáhne teploty místnosti, načež se sraženina odfiltruje a zpracuje se stejným způsobem jako v příkladu 1,16 na surový produkt. Ten se za účelem s dalšího čištění rovněž filtruje před odsávací filtr naplněný silikagelem, přičemž se silikagel dodatečně promývá směsí methylenchloridu a hexanu v poměru 10:1. Odpařením a roztíráním zbytku s 300 ml methanolu se získá 46,3 g béžových krystalů. Z filtrátu se může po krystalizaci z ethylacetátu získat dalších 7,2 g surového produktu. Tím činí celkový výtěžek 53,5 g (55,2 % teorie). Teplota tání 130 až 133 °C.
- 114 d) Předloží se 1,48 g l,2,3-benzthiazol-7-karboxylové kyseliny pod atmosférou dusíku ve 40 ml absolutního tetrahydrofuranu a při teplotě O až °C se za míchání po kapkách přidá 1,46 g 1-chlor-Ν,Ν-2-trimethylpropenylaminu. Reakční směs se míchá přes noc při teplotě místnosti, další den se znovu ochladí a přikape se k ní roztok 1,18 g pyridinu a 0,64 g absolutního methanolu. Potom se reakční směs míchá po dobu 7 hodin při teplotě místnosti, zředí se methylenchloridem a přidá se ledová voda. Organická fáze se oddělí, vodná fáze se ještě třikrát extrahuje methylenchloridem, extrakty se promyjí vodou, vysuší se a odpaří se. Krystalický zbytek se vysuší za vysokého vakua při teplotě 50 °C, rozetře se s malým množstvím hexanu, odfiltruje se a sraženina se dobře promyje hexanem. Získá se 1,38 g (87 % teorie) čistého produktu o teplotě tání 128 až 130 °C.
e) Podle stejné metody jako je popsána v příkhdu 1.16b, se methylester 3,5-diamino-2-methylthiobenzoové kyseliny přemění na sloučeninu uvedenou v názvu.
- 115 Příklad 1.17
Výroba 7-(2-trimethylsilylethoxykarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazolu
1,99 g (0,01 mol) chloridu 7-benzothiadiazolkarboxylové kyseliny v 18 ml toluenu se přikape během 25 minut k roztoku 1,9 ml (0,013 mol) 2-trimethylsilylethanolu, 2,4 ml (0,017 mol) triethylaminu a 18 ml toluenu. Potom se reakční směs míchá 16 hodin při teplotě místnosti. Potom se reakční směs vylije na směs ledu a vody a dvakrát se provede extrakce ethylacetátem. Extrakty se spojí, promyjí se vodou, vysuší se síranem hořečnatým, zfiltrujé se, zahustí, potom se přidá stejné množství hexanu a směs se zfiltruje přes silikagel. Po zahuštění se získá 2,0 g (71 % teorie) produktu. Teplota tání 37 až 39 °C.
116
Příklad 1.18
Výroba 7-(karbonyloxymethy1-O-ethylmethylfosfi nát)benzo-l,2,3-thiadiazolu
2,6 g (0,013 mol) chloridu benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny ve 26 ml dioxanu se přikape k roztoku 2,2 g ethylesteru hydroxymethylmethylfosfinové kyseliny, 3,2 ml (0,023 mol) triethy1 aminu a 26 ml dioxanu. Potom se reakční směs míchá 16 hodin při teplotě místnosti, Potom se reakční směs filtruje přes vrstvu silikagelu a filtrát se zahustí. Produkt se překrystaluje ze směsi ethylacetá tu a hexanu.
Výtěžek: 2,2 g (56 % teorie).
Teplota tání 89 až 92 °C.
- 117 Příklad 1.19
Výroba 2-(benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-l-(2 z-butyl)hydrazinu
10,5 g 2-(benzo-l,2,3-thiadiazol-7-karbonyl) -1-(a-methylpropyliden)hydrazinu ae rozpustí.ve 150 ml dimethylformamidu a 100 ml methylcellosolve získaný roztok se hydrogenuje v přítomnosti 7 g platiny na uhlí při teplotě místnosti a za atmosférického tlaku. P tem se roztok oddělí filtrací od o
katalyzátoru a produkt, který zbude po odpaření filtrátu, se chromatografuje na silikagelu za použi tí ethylacetátu jako elučního činidla. Produkt se získá ve formě bílých krystalů o teplotě tání 148 až 150 °C.
118 Příklad 1.20
Výroba 2-(benzo-1,2, 3-thiadiazol-7-karbonyl)»l-(2'-butyl)hydrazinu
4,8 g hydrazidu benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny se rozpustí ve 300 ml tetrahydrofuranu a k získanému roztoku se přidá 9,3 g methylethylketonu a 0,6 g 5% platiny na uhlí jako katalyzátoru. Potom se při teplotě 20 až 25 °C provádí hydrogenace při atmosférickém tlaku až do ustání spotřeby vodíku, přičemý se během hydrogenace přidají 3 další podíly katalyzátoru vždy po 2 g. Potom se katalyzátor odfiltruje, filtrát se odpaří a zbytek se překrystaluje z ethylacetátu. Získají se bílé krystaly o teplotě tání 147 až 150 °C.
- 119 Příklad 1.21
Výroba 2-benzylthio-3-nitrobenzoové kyseliny (meziprodukt)
COOH
6,85 g (0,055 mol) benzylmerkaptanu se rozpustí ve 150 ml dimethylformamidu. Získaný roztok se ochladí, na 0 °C a přidá se k němu 15,2 g (0,11 mol) uhličitanu draselného. Při teplotě 0 °C až 5 °C se pak po částech přidá 10,6 g (0,050 mol) 2,3-dinitrobenzoové kyseliny. Potom se vnitřní teplota nechá vystoupit během 24 hodin na teplotu místnosti. Poté se reakční směs vylije na směs ledu a vody a okyselí se chlorovodíkovou kyselinou. Získaný produkt se odfiltruje, promyje se vodou a vysuší se. Výtěžek: 11,8 g (82 % teorie). Teplota tání 152 až 153 °C.
120 Příklad 1.22
Výroba 3-amino-2-benzylthiobenzoové kyseliny
11,0 g (0,038 mol) 2-benzylthio-3-nitrobenzO“ ové kyseliny se rozpustí ve 110 ml tetrahydrofuranu a získaný roztok se hydrogenuje při teplotě 20 až 25 °C v přítomnosti Raney-niklu za atmosférického tlaku. Potom se katalyzátor odfiltruje, filtrát se odpaří a získaný produkt se používá přímo pro příští stupeň (srov. příklad 1.23).
Příklad 1.23
Výroba benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny
121
Produkt získaný z příkladu 1.22 se analogickým způsobem jako je popsán v příkladu 1.7 nechá reagovat s chlorovodíkovou kyselinou a dusitanem sodným. Získá se sloučenina uvedená v názvu.
Příklad 1.24
Výroba methylesteru 3,5-dinitro-2-isopropylthiobenzoové kyseliny
02n cooch3
sch(ch3)2 no2
- 122
33,2 g (0,240 mol) uhličitanu draselného se předloží ve 100 ml dimethylformamidu a předloha se ochladí na -5 °C. Potom se nechá k předloze během 20 minut přitéci 37,5 g (0,114 mol) 2-chlor-3,5-dinitrobenzoové kyseliny (75% s 25 % vody) ve 110 ml čimethylformamidu. Vnitřní teplota se přitom udřžuje na -7 °C až -3 °C. Potom se během 45 minut přikape 11,0 ml (0,114 mol) isopropylmerkaptanu (97S-) ve 20 ml dimethyl formamidu při teplotě -8 °C až -1 °C. Potom se směs míchá 1 hodinu při teplotě 0 C a pak se teplota směsi nechá v průběhu 24 hodin vystoupit na 25 °C. Potom se při teplotě místnosti přikape 7,5 ml (0,12 mol) methyljodidu (v průběhu 30 minut). Reakční směs se pak míchá 16 hodin při teplotě místnosti a potom se vylije' na směs 500 ml ledu a vody. Získaná směs se míchá a poté se zfiltruje. Odfiltrovaný produkt se promyje vodou a vysuší se při teplotě místnosti.
Výtěžek: 32,6 g (95 % teorie).
Teplota tání: 62 až 63 °C.
- 123 Příklad 1.25
Výroba methylesteru 3,5-diamino~2-isopropylthiobenzoové kyseliny
26,6 g (0,0886 mol) methylesteru 3,5-dinitro-2-isopropylthiobenzoové kyseliny se rozpustí ve 270 ml tetrahydrofuranu a poté se získaný roztok hydrogenuje za přídavku 10 g Raney-niklu při teplotě 30 až 35 °C. Potom se katalyzátor odfiltruje, filtrát se zahustí a zbytek se nechá vykrystalovat ze směsi ethylacetátu a hexanu.
Výtěžek: 20,1 g (94 % teorie).
Teplota tání: 109 až 111 °C.
- 124 Příklad 1.26
Výroba 7-methoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazolu cooch3
17,0 g (0,0707 mol) methylesteru 3,5-diamino-2-isopropylthiobenzoové kyseliny se po částech přidá ke 100 ml koncentrované chlorovodíkové kyseliny a 50 ml vody a směs se míchá 1 hodinu při teplotě místnosti. Potom se směs ochladí na -5 °C a během 2 hodin se k ní za míchání přikape roztok 9,80 g (0,142 mol) dusitanu sodného ve 20 ml vody. Potom se směs míchá další 2 hodiny při teplotě 0 °C. Potom se přikape 23 ml (0,21 mol) 50% fosforné kyseliny v peůběhu 30 minut. Potom se nechá teplota během 24 hodin vystoupit na 20 °C.
K reakční směsi se pak přidá 150 ml vody, produkt s@ odfiltruje, zbytek na filtru se promyje vodou a vysuší se. Za účelem čištění se produkt rozpustí ve 300 ml ethylacetátu, roztok se vaří pod zpětným chladičem a
-125 za horka se zfiltruje. K zahuštěnému filtrátu se přidá hexan. Získaný produkt se odfiltruje a vysuší se. Výtěžek: 7,5 g (55 % teorie).
Teplota tání 130 až 131 °C.
Příklad 1.27
Výroba ethylesteru 3,5-dinitro-2-ethylthiobenzoové kyseliny cooc2h5
33,2 g (0,240 mol) uhličitanu draselného se předloží ve 100 ml dimethylformamidu a předloha se ochladí na -5 °C. K předloze se potom nechá během 20 minut přitéci 37,5 g (0,114 mol) 2-chlor-3,5-dinitrobenzoové kyseliny (75% s 25 % vody) rozpuštěné ve 120 ml dimethylformamidu. Vnitřní teplota se přitom udržuje na -5 °C až 0 °C. Potom se během 20 minut přikape
- 126
8,9 ml (0,12 mol) ethylmerkaptánu ve 20 ml dimethy1f ormamidu při teplotě -8 °C. Reakční směs se poté míchá při stejné teplotě po dobu 1 hodiny a potom se nechá v průběhu 19 hodin vystoupit na teplotu místnostio Pak se v průběhu 10 minut přikape 9,0 ml (0,12 mol) ethylbromidu ve 20 ml dimethylformamidu. Reakční směs se pak míchá 24 hodin při teplotě místnosti a potom se vylije na 500 ml směsi ledu a vody, směs se míchá a zfiltruje. Odfiltrovaný produkt se promyje vodou a potom se vysuší při teplotě místnosti za sníženého tla ku v přítomnosti oxidu fosforečného.
Výtěžek: 28,7 g (84 % teorie).
Teplota tání: 80 až 81 °C.
Příklad 1.28
Výroba ethylesteru 3,5-diamino-2-ethylthiobenzoové kyseliny
- 127 -
sc2h5 nh2
25,9 g (0,0862 mol) ethylesteru 3,5-dinitro-2-ethylthiobenzoové kyseliny se rozpustí ve 260 ml tetrahydrofuranu a získaný roztok se hydrogenuje v přítomnosti 10 g Raney-niklu při teplotě 30 až 35 °C. Potom se katalyzátor odfiltruje, zbytek se vyjme ethyl acetátem, ethylacetátový roztok se vysuší síranem hořečnatým, zfiltruje se a zahustí.
Výtěžek; 19,3 g (93 % teorie).
Příklad 1.29
Výroba ethylesteru 5-fluor-l,2,3-benzothiadiazol-7-karboxylové kyseliny
- 128
COOC2H5
18,7 g (0,078 mol) ethylesteru 3,5-diamino-2-ethylthiobenzocvé kyseliny se přidá při teplotě 0 a2 -12 °C do 100 g bezvodého fluorovodíku. Potom se při teplotě 0 až 5 °C přidá během 2 hodin 12,9 g (0,137 mol) dusitanu sodného a reakční směs se míchá další dvě hodiny. Potom se diazoniový roztok přenese do autoklávu vyloženého vrstvou teflonu a v něm se směs zahřívá na teplotu 146 °C. Po ukončení reakce se fluorovodík oddestiluje a zbytek se vyjme methylenchloridem. Po promytí roztokem hydrogenuhličitanu sodného a po vysušení síranem hořečnatým se roztok zfiltruje a filtrát se zahustí. Získaný surový produkt se Čistí přes sloupec silikagelu za použití směsi petroletheru a diethyletheru v poměru 2:1 jako rozpouštědla0 Výtěžek: 1,5 g žlutých krystalů o teplotě tání 68 až °C
- 129 Příklad 1.30
Výroba methylesteru 2-benzylthio-3,5-diaminobenaoové kyseliny
soh2c6h5 nh2
17,7 g železných třísek se za dobrého míchání zahřívá v 80 ml 5% octové kyselině na teplotu 66 °C.
Potom se pozvolna přidá roztok 12,0 g (0,034 mol) methylesteru 2-benzylthio-3,5-dinitrobenzoové kyseliny ve 20 ml tetrahydrofuranu. Po ochlazení se směs zneutralizuje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a třikrát se extrahuje ethylacetátem. Extrakty se promyjí vodou, vysuší se síranem hořečnatým, zfiltrují se a zahustí.
Po krystalizaci z diethýletheru se získá 8,1 g (82 % teorie) produktu o teplotě tání 80 až 82 °C.
- 130 Příklad 1.31
Výroba methylesteru 3,5-diamino-2-methylthíobenzoové kyseliny
. Způsobem popsaným v příkladu 1.30 se redukujé^375-dinitro-2-methylthiobenzoové kyseliny působením železných hoblin. Získá se sloučenina uvedená v názvu o teplotě tání 102 až 104 °C.
Způsobem popsaným v předcházejících příkladech se dají připravit následující sloučeniny.
V následujících tabulkách se pro dál© ave děné zbytky používají jim příslušející symboly:
- 131 -
IC (Q14) (Q15) (Q16)
CH3 ch3 (Q17) (Q18) (Q19)
- 132
S (Q26) <031> (Q32)
?H3
n-ch«c-cooch3 (033) (034) (035)
- 133 -
(Q49) (Q48)
Shora zmíněné heterocyklické zbytky mohou být substituovány ve smyslu definice uvedené pod obecným vzorcem I.
Analogickým způsobem jako ve shora uvedených příkladech nebo jako ve shora popsaných postupech se připraví sloučeniny uvedené v následujících tabulkách:
-134
slouče-
nina S. | R |
1.1 | H |
1.2 | ch3 |
1.3 | C2H5 |
1.4 | n C3H7 |
1.5 | í-o3b7 |
1.6 | n-C4H9 |
1.7 | s-C4H9 |
1.8 | t-C4H9 |
1.9 | n'c5Hi: |
fyzikální data
t.t. 262 °C
t.t. 134 - 135
t.t. 62 - 63 0
t.t. 36 - 38 0
t.t. 78 - 79 0 olej
t.t. 35 ~ 37
135 slouče-
nina δ. | R |
1.10 | n C6H13 |
1.11 | n“°8H17 |
1.12 | 2-bromethyl |
1.13 | 2-chlor ethyl |
1.14 | 2-fluorethyl |
1.16 | 2-methoxyethyl |
1.19 | 2,2,2-trichlorethyl |
1.20 | 3-ethoxypropyl |
1.22 | 3-chlor-n-propyl |
1.23 | 3-brom-n-propyl |
1.24 | 1-chlorprop-2-yl |
1.25 | 1-bromprop-2-yl |
1.26 | 2,3-dibrom-n-propyl |
1.28 | cyklopropylmethyl |
1.29 | 1-cyklopropylethyl |
1.30 | cyklohexylmethyl |
1.31 | cyklooktylmethyl |
1.33 | 2-fenylethyl |
fyzikální data
t.t. 41 - 44 °C
t.t. 30 - 32 0
t.t. 46 - 48 °( t.t. 57 - 60 °( t.t. 62 - 64 °'
t.t. 77 - 79 ° slouče-
nina δ. | R | fyzikální data |
1.34 | benzyl | t.t. 94 - 95 °C |
1.35 | 2-chlorbenzyl | t.t. 126 - 127 °C |
1.36 | 3-chlorbenzyl | |
1.37 | 4-chlorbenzyl | t.t. 106 - 108 °C |
1.38 | 4-methylbenzyl | |
1.39 | 4-methoxybenzyl | t.t. 98 - 100 °C |
1.40 | 4-nitrobenzyl | |
1.42: | 2-fenoxyethyl | t.t. 60 - 62 °C |
1.44 | allyl | t.t. 57 - 58 °C |
1.45 | 4-pentenyl | |
1.46 | 2-propinyl | t.t. 129 - 130 °C |
1.47 | 3-hexinyl | |
1.49 | cyklopropyl | |
1.50 | cyklopentyl | t.t. 62 - 6<f> °C |
1.51 | cyklooktyl | |
1.52 | fenyl | |
1.53 | 2-chlorfenyl | t.t. 108 - 110 °C |
1.54 | 3-bromfenyl | t.t. 121 - 123 °C |
- 137 slouče-
nina δ. | R | fyzikální data |
1.55 | 3,4-dichlorfenyl | |
1.56 | 4-chlor-2-methylfenyl | |
1.57 | 4-terc.butylfenyl | t.t. 142 - 144 |
1.58 | 3-nitrofenyl | |
1.59 | 4-nitrofenyl | t.t. 214 - 216 |
1.60 | 3-kyanfenyl | t.t. 181 - 183 |
1.61 | 3-trifluormethylfenyl | t.t. 107 - 109 |
1.63 | 2-methoxykarbonylfenyl | |
1.65 | -ch2-cooch3 | |
1.66 | -ch2-cooc2h5 | |
1.67 | -ch(ch3)-cooch3 | |
1.68 | -ch(ch3)-cooc2h5 | t.t. 118 - 122 |
(S)-enantiomer | ||
1.79 | •-CH2CH2CH20H | t.t. 26 °C |
1.80 | -ch2ch2oh | t.t. 76 - 79 °C |
1.81 | 3-fluorbenzyl | t.t. loo - 102 |
1.83 | CH2CH2Q21 | |
1.84 | CH2CH2Q41 |
- 138 slouče-
nina č· | R | fyzikální data |
1.85 | CH2CH2Q24 | |
1.86 | di a c e t o n- D- gluko s- 3-y 1 | t.t. 121 - 123 °C |
1.87 | 2-fluorbenzyl | t.t. 113 - 115 °Č |
1.88 | 4-fluorbenzyl | t.t. 107 - 109 °σ |
1.89 | 4-oethylfenyl | t.t. 141 - 143 °C |
1.90 | 2-methoxykarbonylfenyl | t.t. 120 - 122 °C |
1.92 | ch2qii | |
1.93 | CH2Q12 | |
1.94 | CH2Q13 | |
1.95 | CH2Q14 | |
1.96 | CH2Q21 | t.t. 67 °C |
1.97 | CH2Q22 | |
1.98 | 0H2Q23 | |
1.99 | CH2Q31 | |
1.100 | CH2Q32 | t.t. 166 - 168 °C |
1.101 | CH2Q41 | t.t. 91 - 93 °0 |
1.102 | CH2Q42 | t.t. 97 - 99 °C |
1.103 | CHoSi(CH 2 3 3 | t.t. 59 - 61 °0 |
1.104 | ch2ch2sí(ch3)3 | t.t. 37 - 39 °C |
- 139 slouče-
nina č. | R | fyzikální data |
1.105 | ch2p(o)(ch3)oc2h5 | t.t. 92 °C |
1.106 | ch2p(o)(och3)2 | |
1.107 | ch2ch2p(o)(oc2h5)2 | |
1.108 | CH2CH2P(O)(OCH3)2 | t.t. 86 - 88 °C |
1.109 | CH2P(O)(CH3)OCH3 | |
1.110 | CH(CH3)P(O)(OCH3)2 | |
1.111 | Si(CH3)2C(CH3)2CH(CH3)2 | |
1.112 | Na® | t.t. >250 °C |
1.113 | K® | t.t. >250 °G |
1.114 | (HN(C2H5)3) ® | t.t. 86 - 89 °C |
1.115- | (H2N(CH2CH2OH)2 ® | t.t. 130 °C |
1.116 | CH2-naft-l-yl | t.t. 123 - 125 °C |
1.117 | CH2-naft-2-yl | t.t. 94 - 96 °C |
1.118 | CH2CH2-naft-l-yl | |
1.119 | 1-fenethyl | t.t. 50 - 52 °G |
1.122 | (2-sulfamoyl)benzyl | t.t. 198 - 200 °G |
1.123 | ch2ch2sch3 | |
1.124 | 1,2,3,4-di-O-isopropyliden-D-galaktopyranos-6-yl |
- 140 sloučenina č.
1.125
1.126
1.127
1.128
1.129
1.130
1.131
1.132
1.133
1.134
1.135
1.136
1.137
1.138
1.139 1. HO fyzikální data
1,2,5,6-di-O-isopropyliden-D-mannit-3-yl
1.2.5.6- di-O-isopropyliden-a-]>allofuranos-3-yl
D-glukofuranos-3-yl
D-galaktopyranos-6-yl
D-oannit-3-yl
D-allofuranos-4-yl tnannopyranos-l-yl
2- m e thy1-D-gluko s id-6-y1
1.2.5.6- tetraacetyl-D-galaktopyranos-3-yl
2,3,5-tribenzylribofuranos-l-yl cyklohexyl t.t.
CH2-Q46 . t.t.
2,6-difluorbenzyl t.t.
ch2-cci2cf3 t.t.
2-nitrobenzyl t.t.
2-methylbenzyl t.t.
- 46 °G
116 - 118 °C117 - 119 °C. 71 - 73 °C 196 - 198 °C 95 - 97 °G
- 141 sloučeR fyzikální data nina δ.
1.141 | -ch2c(och3)2ch3 | ||
1.142 | 3-methyl-2-nitrobenzyl | t.t. 143 | - 145 |
1.143 | cykloheptyl | n^1 = 1,5787 | |
1.144 | 3-methoxybenzyl | t.t. 73 - | 75 |
1.145 1.146 | 2,4-dichlorbenzyl Q19 | t.t. 118 t.t. 82 - | - 120 83 °< |
1.147 | -ch2-ch(oh)-ch2oh | t.t. 75 - | 77 °< |
1.148 | -CH2-CH(0H)-CH20CH3 | ||
1.1-50 | Q20 | t.t. 83 - | 84 °l |
1.151 | -CH2-Q25 | t.t. 113 | - 116 |
1.152 | -ch2-ch(och3)-ch2och3 | ||
1.153 | -CH2-Q26 | ||
1.155 | -CH2-CH0H-CH20C2H5 | ||
1.156 | -1/2 Mg2 ® | ||
1.157 | -CH2CH2-Q16 | ||
1.158 | -CH2CH2-Q15 | ||
1.159 | -CH2CH2-Q42 | ||
1.161 | -CH2CH2-Q46 | ||
1.162 | -CH20H2-Q21 | ||
1.163 | -ch2ch2-qii |
- 142 slouče
nina č. | R | fyzikální data |
1.164 | 4* -trifluormethoxybenzyl | |
1.165 | -CH2CH2-Q22 | |
1.166 | -CH(CH.j)-Q42 | |
1.167 | -ch2ch2ch2-sí(ch3)3 | |
1.168 | 4-fenoxyfenyl | t.t. 97 - 99 °G |
1.169 | 3-difenyl | t.t. 108 - 110 °C |
1.170 | -CH(CH3)-Q41 | |
1.171,. | 4-benzylbenzyl | t.t. 117 - 119 °C |
1.172 | -ch2-coch3 | |
1.173 | -CH2C0C5Hi:L(n) | |
1.174 | -CH(CH3)-Q21 | |
1.175 | -C(CH3)2-Q46 | |
1.176 | 2-(0CF2)-fenyl | |
1.177 | 3-(OCF2C?3)fenyl | |
1.178 | 2-naftyl | t.t. 136 - 137 °C |
- 143
Tabulka
sloučenina č. | R | fyzikální data |
2.1 | oh3 | t.t. 129 - 131 |
2.2 ? | c2H5 | t.t. 87 °G |
2.3 | C3H?(n) | olej |
2.4 | C4H9(n) | |
2.5 | benzyl | t.t. 101 - 104 |
2.6 | fenyl | t.t. 137 - 140 |
2.7 | 4-chlorfenyl | t.t. 53 - 55 °( |
2.8 | ch2cooch3 | |
2.9 | ch2cooc2h5 | |
2.10 | 4-methylfenyl | |
2.11 | n-hexyl | |
2.12 | cyklohexyl | t.t. 64 - 66 °< |
- 144 sloučeR fyzikální data nina č.
2.13 | cyklopentyl | olej |
2.14 | H | |
2.15 | Na ® | |
2.16 | K® | |
2.17 | CH2-Q1 | t.t. 96 - 98 °C |
2.18 | Q j3 | t.t. 151 - 152 0 |
2.19 | %1 | t.t. 173 - 174 °C |
0 | ||
2.20 | CH(CH3)2 | t.t. 49-51 C |
- 145 CONR1R2
sloučeNR.R nina δ. 1 fyzikální data
3.1 | nh2 | t.t. | >270 °C |
3.2 | nhch3 | t.t. | 243 - 247 |
3.3 | piperidinyl | t.t. | 91,5-93,5 |
3.4 | morfolinyl | t.t. | 138 - 141 |
3.5 | nhch(ch3)c2h5 | t.t. | 134 °C |
3.6 | nh-c6h5 | t.t. | 180 - 183 |
3.7 | NH-CH2COOC2H5 | t.t. | 119 - 122 |
3.8 | n(ch3)2 | t.t. | 83 - 85 °' |
- 146
slouče- | ||
nina δ. | NRiR2 | fyzikální data |
3.9 | nh-ch2cooh | t.t. 207 °C |
3.10 | pyrrolidinyl | |
3.11 | Q15 | t.t. 150 - 153 |
3.12 | Q47 | |
3.13 | n(ch2cn)2 | t.t. 197 - 199 |
3.14 ·». - | n(ch2ch2cn)2 | |
3.15 | nhch2ch2och3 | |
3.16 | Q24 | |
3.17 | Q31 | t.t. 119 - 121 |
3.18 | 032 | |
3.19 | NH-Q33 | t.t. 225 - 227 |
3.20 | NH-Q34 | 303 °C rozklad |
3.21 | NH-Q41 | |
3.22 | NH-Q43 | |
3.23 | NH-Q44 |
- 147 sloučeI®n R9 nina δ. 1 * fyzikální data
3.24 | nhch2c^ch | t.t. 229 - 231 °C |
3.25 | nh-ch(ch3)cooch3 | |
3.26 | N(CH2CH=CH2)2 | t.t. 119 °C |
3.27 | NH(5-ethyl-6-chlor-pyrimidin-4-yl) | t.t. 185 - 187 °C |
t.t. 140 - 142 °C
t.t. 142 - 145 °C
S
t.t. 203 - 206 °C
- 148 slouče-
nina č. | fyzikální | data | ||
3.35 | nhch2cn | t.t. | 148 | - 150 °C |
3.45 | NH-CH(methyl)-Q21 | t.t. | 127 | - 129 °C |
3.46 | 2-methylpiperidin-l-yl | t.t. | 94 | - 96 °C |
3.48 | N(methyl)benzyl | t.t. | 101 | - 103 °C ' |
3.49 | NH-CH2-Q21 | t.t. | 141 | - 143 °C |
3.50 | NH-Q48 | t.t. | 278 | - 281 °C |
3.51 | NHOH | t.t. | >87 | °C (roz- |
klad)
3.52 Q18
Ts
Tabulka 4
- 149 -
slouče-
nina <$. | E3 | R4 | fyzikální data |
4.1 | ch3 | ch3 | t.t. 166 - 168 |
4.2 | ch3 | C2H5 | t.t. I59 - 162 |
4.3 | C2H5 | C2H5 | |
4· 4 | °3Vn | C3H7-n | |
4.5 | c4Vn | C4H9-n | |
4.6 | c4Vs | C4H9~S | |
4.7 | C6H13“n | C6H13~n | |
4.8 | -ch2ch2ch2- | ||
4.9 | -ch2ch2ch2ch2- | t.t. I54 - 157 | |
4.10 | -CH~-CHo-CHr |
4.11 - ch2ch2ch2ch2gh2- ch2t.t. 134 - 136
- 150 -
sloučenina č. | B3 | B4 | fyzikální | data |
4.12 | H | °h3 | ||
4.13 | H | C2H5 | ||
4.15 | H | C6H5 | t.t. 266 | - 268 |
4.16 | H | C6H4C1(2) | ||
4.17 | H | C6H4C1(4) | ||
4.18 | 0H3 | C6H5 | ||
4.19 | ch3 | C6H3C12(2’4) | t.t. 209 | - 210 |
4.20 | H | Q41 | t.t. 226 | - 228 |
4.21 | H | Q42 | ||
4.22 | CH3 | Q41 | ||
4.23 | H | Q21 | t.t. 231 | - 232 |
4.24 | H | cci3 | t.t. 174 | - 175 |
Tabulka 5
- 151 -
slouče-
nina č. | R3 | fyzikální data | |
5.1 | CH3 | ch3 | t.t. 145 - 147 °C |
5.2 | CH3 | C2H5 | 0 t.t. 148 - 150 C |
5.3 | C2H5 | C2H5 | t.t. 148 - 150 °C |
5.4 | c3V“ | C^-n | |
5.5 | G4H9-n | C4Vn | |
5.6 | C6H13”n | C6H13“n | |
5.7 | ch2(ch2) | 20H2 | t.t. 158 - 160 °C |
5.8 | ch2(ch2) | 3CH2 | t.t. 154 - 156 °C |
5.9 | ch2(ch2) | 4CH2 | t.t. 166 - 168 °C |
5.10 | H | ch3 | |
5.11 | H | C2H5 | |
5.12 | H | C6H5 | t.t.J^> 166 °C |
- 152 slouče- , , nina č. R3 R4 fyzikální data
5.13 | H | o-Cl-CgH^ |
5.14 | ch3 | C6H5 |
5.15 | ch3 | 2,4-di-Cl-C6H. |
5.16 | H | Q41 |
5.17 | H | Q42 |
5.18 | ch3 | Q41 |
5.19 | H | Q21 |
5.22 | H | Q24 |
•k
- 153
Tabulka
slouče-
nina č. | R5 | B4 | R3 | fyzikální data |
6.1 | H | H | H | t.t. 270 - 272 °C |
6.2 | H | CH3 | H | |
6.8 | H | H | CA 6 5 | |
6.9 | H | H | Q41 | |
6.11 | H | H | Q34 | |
6.18 | H | H | Q43 | |
6.21 | H | H | Q44 | |
6.22 | H | H | Q21 | |
6.23 | H | sek.butyl | sek.butyl | t.t. 92 - 95 °C |
6.25 | H | CH3 | CH3 | |
6.27 | H | C2H5 | C2H5 | |
6.37 | H | n-propyl | n-propyl | |
6.38 | H | i-propyl | i-propyl | t.t. 173 » 175 °G |
- 154 Tabulka 7
sloufce-
nina č. | Y | X | Z | fyzikální data |
7.1 | Br | H | cooch3 | t.t. 138 - 141 |
7.2 | Cl | H | cooch3 | t.t. 142 °C |
7.3 | Cl | H | C00H | |
7.4 | H | 6-Cl | cooch3 | t.t. 111 - 114 |
7-5 | H | 6-Cl | COOH | t.t. 255 - 260 |
7.6 | H | 6-F | COOCH^ | t.t. 122 - 125 |
7.7 | Br | H | COOH | |
7.8 | H | 6-T | COOH | |
7.9 | H | 6-1* | cooc2h5 | |
7.10 | H | 6-3? | COOC3H7(n) | |
7.11 | H | 6-F | cooch(ch3)cooc | 2H5 |
7.12 | Cl | H | CN | |
7.13 | H | 4-Br | CN |
- 155 slouSe-
nina č. | Y | X | Z |
7*14 | H | 4-C1 | CN |
7.15 | H | 6-F | CN |
7.16 | F | H | CN |
7.17 | H | 4-F | CN |
7.24 | F | 4-F | cooch3 |
7.25 | F | 6-F | cooch3 |
7.26 | H | H | CN |
7.38 | H | 6-F | CONHOH |
7.39 | H | 6-F | CONHNHg |
7.40 | H | 6-C1 | conhnh2 oh3 |
7.41 | H | 6-Cl | CONHNH—/ X°2H5 |
7.42 | H | 6-F | C00CH2-Q21 |
7.43 | H | 6-Cl | CONHQ34 /CH3 |
7.45 | H | 6-Cl | CONH-N=Č xc2h. |
7.48 | F | H | COOQ46 |
fyzikální data
t.t. 116 - 118 °C rozklad 240 °C
Z fyzikální data
sloučenina č. | Y | X |
7.49 | H | 6-C1 |
7.51 | H | 6-Cl |
7-52 | F | J |
7.53 | Η | 6-F |
7.54 | H | 4-F |
7.58 | F | H |
7.59 | F | H |
7.60 | F | H |
7.61 | F | H |
7.62 | F | H |
7.63 | F | H |
7.64 | F | H |
7.65 | F | H |
COOCH2-Q32
CN
COO-benzyl
COO-benzyl
COO-benzyl
CONHg
COOH cooch3
C00C2H5 t.t. 68 - 69 °C cooch2ch2ch3 cooch(ch3)2 cooch2c6h4-o-ci
COOCH2CH2Sí(CH3)3
- 157
Tabulka
slouče- φ
Ϊ* nina č.
fyzikální data
8.1
8.2
8.3
8.4
8.5
8.6
H
H
H
H
H
H
H COC1
H COBr
H COP
H COJ
t.t. 107 °C
t.t. 11? - 119 °C
8.7 | H | H | COOCO-fenyl |
8.8 | F | 6—F | C0C1 |
8.9 | H | 6-F | C0C1 |
sloucemna δ. λ ά fyzikální data
- 158 8.10 F
8.11 Η
8.12
COO-CO </ θ·!3 Η Η COOSO2-CH3
8.14 Η Η
COOOSOg-fenyl
- 159-171 Tabulka 9 (meziprodukty) sloučenina Č.
fyzikální data
9-1
9.2
H NH2 COOH CH2C6H5 t.t. 124 - 125 °C
H NH2
COOCH^ CHgCgH^ t.t. 84 - 86 °C
- 172 slouče-
nina č. | X | X Z | £ |
9.3 | H | kh2 cooc2h5 | |
9.4 | H | NH2 COOCH(CH3)2 | ch2c6h5 |
9.5 | H | nh2 COOCH2CH2CH3 | ch2c6h5 |
9.6 | H | NH2 COO(CH2)3CH3 | ch2c6h5 |
9.7 | H | nh2 COOCH2C6H5 | ch2c6h5 |
9.8 | H | H COOH | ch2c6h5 |
9.9 | H | H COOCH3 | ch2c6h5 |
9.10 | H | H COOC2H5 | ch2c6h5 |
9.11 | H | H COOCH(CH3)2 | ch2c6h5 |
9.12 | H | H COOCH2CH2CH3 | 0Η206Η5 |
9.13 | H | H COO(CH2)3CH3 | 0H2C6H5 |
9.14 | H | H COOCH2C6H5 | ch2c6h5 |
9.15 | H | NH2 COOH | CH(CH3), |
fyzikální data
t.t» 98 °C
173 slouče-
nina Č. | X | Y | z | B |
9.16 | H | kh2 | COOCH3 | CH(CH3) |
9.17 | H | nh2 | COOC2H5 | CH(CH3) |
9.18 | H | nh2 | COOCH(CH3)2 | CH(CH3) |
9.19 | H | nh2 | COOCH2CH2CH3 | CH(CH3) |
9.20 | H | nh2 | COO(CH2)3CH3 | CH(CH3) |
9.21 | H | hh2 | COOCH^C.Hj2 6? | CH(CH3) |
9.22 | H | nh2 | COOH | H |
9.23 | H | hh2 | COOCH3 | H |
9.24 | H | nh2 | COOC2H5 | H |
9.25 | H | kh2 | COOCH(CH3)2 | H |
9.26 | H | nh2 | COOCH2CH2CH3 | H |
9.27 | H | nh2 | COOCH2C6H5 | H |
9.28 | H | H | COOH | CH(CH3) |
fyzikální data
t.t. 109-110 °C
- 174 slouče- fyzikální data
nina δ. | X | Ϊ | Z | s |
9.29 | H | H | COOCH3 | 0H(0H3)2 |
9.30 | H | H | COOCgHj | ch(ch3)2 |
9.31 | H | H | COOCH(CH3)2 | CH(CH3)2 |
9.32 | H | H | COOCH2CH2CH3 | CH(0H3)2 |
9.33 | a | H | COOCH2C6H5 | CH(CH3)2 |
9.34 | H | Br | COOH | CH2C6H5 |
9.35 | H | EK | C00CH3 | CH^Hj |
9.36 | H | Br | COOCgHj | CH^ |
9.37 | H | Br | C00CH(CH3)2 | ch2c6h5 |
9.38 | H | Br | COOCH2CH2CH3 | oh2c6 h5 |
9.39 | H | Br | COOCHgC^ | CH2C6H5 |
9.40 | a | Cl | COOH | ch2c6h5 |
- 175 slouče- fyzikální data
nina δ. | X | Υ | Ζ | s |
9.41 | Η | C1 | coogh3 | |
9.42 | Η | C1 | COOCgHj | |
9.43 | Η | C1 | cooch(ch3)2 | CH^Hj |
9.44 | Η | C1 | COOCH2CH2CH3 | <W5 |
9.45 | Η | 01 | COOCHgCgHj | CHgC^ |
9.46 | C1 | Η | COOCH3 | ch2c6h5 |
9.47 | C1 | Η | COOH | |
9.48 | F | Η | COQH | CH2C6H5 |
9.49 | ϊ | Η | COOCH^ | «W? |
9.50 | F | Η | cooc^ | |
9.51 | F | Η | COOCH(CH3)2 | CH^Hj |
9.52 | F | Η | COOCHCHGH-, 2 2 3 | |
9.53 | F | Η | COOCHgCgHj | ®W»5 |
- 176 elouče-
nina δ. | X | X | z | s |
9.54 | F | H | COOCH3 | CH(CH3) |
9.55 | F | H | COOC2H5 | °S?5 |
9.56 | F | H | COOCH3 | CH3 |
9.57 | H | nh2 | COOH | ch3 |
9.58 | H | nh2 | COOCH3 | ch3 |
9.59 | H | hh2 | COOC^ | ch3 |
9.60 | H | hh2 | COOCH(CH3)2 | oh3 |
9.61 | H | nh2 | COOCH2CH2CH3 | ch3 |
9.62 | H | kh2 | COOCHC6H5 | ch3 |
9.63 | H | kh2 | COOH | |
9.64 | H | hh2 | COOCH3 | °2*5 |
9.65 | H | nh2 | COOCgHj | «Α |
fyzilcální data
t.t. 102 - 104 ®C olej
- 177 slouče-
nina č. | X | X | z |
9.66 | H | nh2 | COOCH(CH3)2 |
9.67 | H | nh2 | cooch2ch2ch |
9.68 | H | nh2 | CQOGH^Hj |
9.69 | H | nh2 | COOCH3 |
íysikáltaí data £
CA
V
9.70 H NH
COOCHgCg^ cooch2c6h5
- 178 sloučenina č.
fyzikální data
9.72
9.73
H NH2 COOCH3 CH3^CH2^11 h nh2 cooch2c6h5 ' ch3(ch2)u
2. Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků pro kapalné účinné látky vzorce I (% = % hmotnostní)
2.1 Emulzní koncentráty účinná látka z tabulek 1 až θ
a) b) c) % 40 % 50 % vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny polyethylenglykolether ricinového oleje (36 mol ethylenoxidu) % Q % 6 % %
- 179 a) b) c) tributylfenylpolyethylenglykol-
ether (30 mol ethylenoxidu) | - | 12 | % | 4 | % | |
cyklohexanon | - | 15 | % | 20 | % | |
směs xylenů | 65 % | 25 | % | 20 | % | |
Z takovýchto koncentrátů se mohou | ředěním | vodou | ||||
připravovat emulze každé požadované | koncentrace, | » | ||||
2.2 Roztoky | a) | b) | c) | d) | ||
účinná látka z tabulek 1 až 8 | 80 % | 10 % | 5 | % | 95 | % |
ethylenglýkolmonomethylether | 20 % | « | - | |||
polyethylenglykol (molekulo- | ||||||
vá hmotnost 400) | - | 70 % | - | - | ||
N-methyl-2-pyrrolidon | - | 20 % | - | - | ||
epoxidovaný kokosový olej | - | - | 1 | % | 5 | % |
benzin (s rozsahem teploty | ||||||
varu 160 až 190 °C) | — | — | 94 | % |
Takovéto roztok# jsou vhodné k aplikaci ve formě minimálních kapek
180 2.3 Granuláty účinná látka z tabulek 1 až 8 kaolin vysocedisperzní kyselina křemičitá attapulgit
a) b) % 10 % %
% %
Účinná látka se rozpustí v methylenchloridu, získaný roztok se nastříká na nosič a potom 3e rozpouštědlo odpaří za sníženého tlaku·»·
2.4 Popraše | a) | b) | |
Účinná látka z tabulek 1 až 8 | 2 % | 5 | % |
vysocedisperzní kyselina křemičitá | 1 % | 5 | % |
mastek | 97 % | «i | |
kaolin | - | 90 | % |
Důkladným smísením nosných | látek s | účinnou |
kou se získá popraš, která je vhodná pro přímé použití.
- 181 Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků pro pevné účinné látky vzorce I (% = % hmotnostní)
2.5 Smáčitelný prášek účinná látka z tabulek 1 až 8 sodná sůl ligninsulfono.vé kyseliny natriumlauryisulfát
a) b) o) % 50 % 75 % % 5 % % - 5 % natriumdiisobutylnaftalensulfonát oktylfenolpolyethylenglykolether (7 až 8 mol ethylenoxidu)
I vysocedisperzní kyselina křemičitá 5 % kaolin 62 % % 10 % %
% 10 % %
Účinná látka se smísí s přísadami a získaná směs se rozemele ve vhodném mlýnu na homogenní prášek. Získá se smáčitelný prášek, který se dá ředit vodou na suspenze každé požadované koncentrace.
- 182
2.6 Emulzní koncentrát účinná látka z tabulek 1 až 8 10 % oktylfenolpolyethylenglykolether (4 až 5 mol ethylenoxidu) 3 % vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny 3 % polyglykolether ricinového oleje (35 mol ethylenoxidu) 4 % cyklohexanon 30 % směs xylenů 50 %
Z tohoto koncentrátu se mohou ředěním vodou připravovat emulze každé požadované koncentrace. | |||
2.7 Popraš | a) | b) | |
účinná látka z tabulek 1 až 8 | 5 % | 8 | % |
mastek | 95 % | - | |
kaolin | - | 92 | % |
Přímo upotřebitelná popraš se | získá tím, | že | se |
nosné látky smísí a získaná směs se rozemele na vhodném mlýnu.
183 2.8 Granulát získaný vytlačováním účinná látka z tabulek 1 až 8 10 % sodná sůl ligninsulfonové kyseliny 2 % karboxymethylcelulosa 1 % kaolin 87 %
Účinná látka se smísí s přísadami, směs se rozemele a zvlhčí se vodou. Tato směs se zpracuje na vytiačovacím stroji a získaný produkt se vysuší v proudu vzduchu.
2.9 Obalovaný granulát účinná látka z tabulek 1 až 8 3 % polyethylenglykol (molekulová hmotnost 200) 3 % kaolin 94 %
Jemně rozemletá účinná látka se v mísiči rovnoměrně nanese na kaolin zvlhčený polyethylenglyko lem. Tímto způsobem se získá neprášivý obalovaný gra nulát.
184 2.10 Suspenzní koncentrát účinná látka z tabulek 1 až 8 40 % ethylenglykol 10 % nonylfenolpolyethylenglykolether (15 mol ethylenoxidu) 6 % sodná sůl ligninsulfonové kyseliny 10 % l
karboxymethylcelulosa 1 %
31% vodný roztok formaldehydu 0,2 % silikonový olej ve formě 75% vodné emulze 0,8 % voda 32 %
Jemně rozemletá účinná látka se důkladně smísí s přísadami. Získá se susjbenzní koncentrát, ze kterého se mohou ředěním vodou připravovat suspenze každé požadované koncentrace.
- 185 3. Příklady ilustrující biologickou účinnost
Příklad 3.1
Imunizační účinek vůči Colletotrichum lagenarium na okurkách (Cucumis sativus L.)
A) Aplikace na listy rostlin
Rostliny okurek se po dvoutýdenním pěstování postříkají postřikovou suspenzí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (koncentrace: 0,02 % účinné látky).
Po 1 týdnu se rostliny infikují suspenzí spor (1,5.10^ spór/ml) houby a inkubují se 36 hodin při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 23 °C v tmavém prostředí. V inkubaci se potom pokračuje dále při normální vlhkosti vzduchu a při teplotě 22 až 23 °Ci.
Posouzení ochranného účinku se provádí na základě napadení houbou 7 až 8 dnů po infekci.
- 186
B) Půdní aplikace
Rostliny okurek se po dvoutýdenním pěsto· vání ošetří postřikovou suspenzí připravenou ze smácitelného prášku účinné látky aplikaci do půdy (koncentrace; 0,002 % účinné látky, vztaženo na objem půdy).
1 týden později se rostliny infikují suspenzí spor (1,5.105 spor/ml) houby a inkubují se 36 hodin při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 23 °C v temném prostředí. V inkubaci se potom pokračuje při normální vlhkosti vzduchu a při teplotě 22 až 23 °C.
Posouzení ochranného účinku se provádí na základě napadení houbou 7 až 8 dnů po infekci.
C) Aplikace mořením
Semena okurek se moří roztokem účinné látky (koncentrace; 180 g účinné látky/100 kg semen) Semena se zasejí a po 4 týdnech se rostliny infikují suspenzí spor (1,5·1θ5 spór/ml) houby a inkubují se 36 hodin při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě
- 187 23 °C. V inkubaci se potom pokračuje při normální vlhkosti vzduchu a při teplotě 22 až 23 °C. Posouzení ochranného účinku se provádí na základě napadení houbou 7 až 8 dnů po infekci.
Neošetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují v testech A a B stejně tak jako in fikované rostliny, jejichž semena nebyla ošetřena, v testu C napadení houbou 100 %.
Sloučeniny z tabulek 1 až 7 způsobují dobrý imunizační účinek vůči Colletotrichum lagenarium. Tak zůstávají rostliny, které byly ošetřeny například sloučeninou č. 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5,
1.34, 1.39, 1.46, 1.79, 1.81, 1.86, 1.101, 1.116, 1.136, 1.139, 1.140, 1.144, 2.5, 3?29, 7.6 nebo 7.26 téměř prosty napadení houbou Colletotrichum (napadení 20 až 0 %).
188
Příklad 3.2
Srovnávací test: přímý účinek proti Colletotrichum lagenarium
Účinná látka ve formě přípravku se smísí v různých koncentracích (100, 10, 1, 0,1 ppm) s živnou půdou, která byla sterilizována v autoklávu a potom ochlazena (Sláva ze zeleniny) a která obsahuje 10^ spór/ml a poté se rozlije do mikrotitračních desek. Inkubace se poté provádí při 22 °C v temnu.
Po 2 až 3 dnech se spektrofotometricky měří růst houby a určí se hodnoty ΕΟ^θ.
Tak například u sloučeniny č. 1.1, 1.2, 1.4, 1.34, 1.39, 1.79, 1.81, 1.86, 1.100, 1.101, 1.116, 1.135, 1.136, 1.139, 1.140, 1.144, 2.5, 3.26,
3.29 nebo 7.6 nebyl pozorován žádný inhibiční účinek na růst houby. Naproti tomu došlo při použití fungicidu Benomylu (produkt známý na trhu) vzorce conhc4h9
- 189 ~ jakožto srovnávací látky při koncentraci 0,2 ppm k 50% inhibici (ΕΟ^θ) Colletotrichum lagenarium.
Příklad 3.3
Imunizační účinek proti Pyricularia oryzae na rostlinách rýže
A) Aplikace na listy rostlin
Rostliny rýže se po třítýdenním pěstování ošetří aplikací na list postřikovou suspenzí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (koncentrace: 0,02 % účinné látky). Po 2 až 3 dnech se rostliny inokulují suspenzí spor (35ΟΟΟΟ spór/ml) a inkubují se 7 dnů při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 24 °C. Posouzení ochranného účinku se provádí na základě napadení houbou 7 až 8 dnů po inokulaci.
Neošetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují při tomto testu 100% napadení.
Sloučeniny z tabulek 1 až 8 způsobují dobrý imunizační účinek proti Pyricularia oryzae.
- 190 Tak zůstávají rostliny, které byly ošetřeny například sloučeninou č. 1.2, 1.34, 1.37, 1.38, 1.39,
1.72, 1.86, 1.96, 1.103, 1.119, 1.135, 2.2, 2.3,
3.1, 3.2, 3.8, 3.9, 3.13, 4.2, 5-2 nebo 7.2, téměř prosty houby Pyricularia oryzae (napadení 20 až O %).
B) Půdní aplikace
Rostliny rýže se po třítýdenním pěstování ošetří aplikací do půdy postřikovou suspenzí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (koncentrace: 0,002 % účinné látky, vztaženo na objem půdy). Po 2 až 3 dnech se rostliny inokulují suspenzí spor (35.10^ spór/ml) a inkubují se 7 dnů při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 24 bC.
Posouzení ochranného účinku se provádí na základě napadení houbou 7 až 8 dnů po inokulaci.
Neošetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují při tomto testu 100% napadení. Sloučeniny z tabulek 1 až 7 vykazují dobrý účinek proti Pyricularia oryzae. Tak zůstávají rostliny, které byly ošetřeny například sloučeninami č. 1.2,
1.34, 1.37, 1.38, 1.39, 1.79, 1.96, 1.103, 1.119,
- 191
1.135, 2.2, 2.3, 3.1, 3.9, 3.13 nebo 7.3, téměř prosty houby Pyricularia oryzae (napadení 20 až 0 %).
Příklad 3.4
Srovnávací test: Přímý účinek proti Pyricularia oryzae
Účinná látka ve formě přípravku se smísí v různých koncentracích (100, 10, 1, 0,1 ppm) s živnou půdou, která byla sterilizována v autoklávu a ochlazena (štáva ze zeleniny) a která obsahuje 10J spór/ml a vylije se mikrotitračních desek. Inkubace se provádí při teplotě 22 °C v temnu. Po 2 až 3 dnech se spektrofotometricky změří růst houby
Při použití například sloučeniny č. 1.1,
1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.34, 1.37, 1.39, 1.72, 1.86, 1.96, 1.100, 1.101, 1.103, 1.108, 1.140, 2.5, 3.1, 3.9, 3.26, 7.26 nebo 7.6 nebyl pozorován žádný inhibiční účinek na růst houby. Naproti tomu došlo při použití Benomylu (fungicid známý na trhu, srov<> přiklad 3.2) jako srovnávací látky při koncentraci 0,1 ppm k 50% inhibici (ΕΟ^θ) Pyricularia oryzae.
- 192 Příklad 3.5
Imunizační účinek proti Pseudomonas lachrymans na okurkách (Cucumis sativus L)
A) Aplikace na listy rostlin
Rostliny okurek se po dvoutýdenním pěstování postříkají postřikovou suspenzíí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (koncentrace:
0,02 % účinné látky).
Po 1 týdnu se rostliny infikují suspenzí bakterií (10θ bakterií/ml) a poté se 7 dnů inkubují při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 23 °C.
Posouzení ochranného účinku se provádí na základě napadení bakteriemi 7 až 8 dnů po infekci.
Sloučeniny z tabulek 1 až 7 způsobují dobrý imunizační účinek proti Pseudomonas lachrymans. Tak zůstávají rostliny, které byly ošetřeny například sloučeninou č. 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.9, 1.34, 1.38, 1.46, 1.72, 1.79, 1.81, 1.119, 1.135, 2.2,
2.3, 3.1, 3.28, 3.29 nebo 7.26, ve značné míře prosty bakterií Pseudomonas (napadení 20 až 0 %).
- 193 B) Půdní aplikace
Rostliny okurek se po dvoutýdenním pěsto vání ošetří aplikací do půdy postřikovou suspenzí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (koncentrace: 0,002·% účinné látky, vztaženo na objem půdy).
Po 1 týdnu se rostliny infikují suspenzí g bakterií (10 bakterií/ml) a inkubují se 7 dnů při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 23 °C.
Posouzení ochranného účinku se provádí na základě napadení houbou 7 až 8 dnů po infekci.
Sloučeniny z tabulek 1 až 7 způsobují dobrý imunizační účinek proti Pseudomonas lachrymans Tak zůstávají rostliny, které byly ošetřeny například sloučeninou č. 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.9,
1.34, 1.38, 1.46, 1.72, 1.79, 1.81, 1.119, 1.135,
2.2, 2.3, 3.1, 3.9, 3.28. 3.29 nebo 7.26, téměř zcela prosty bakterií Pseudomonas (napadení 20 aŽ 0 %).
Neošetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují při testu A a B napadení chorobou 100 %.
- 194
Příklad 3.6
Srovnávací test: Přímý účinek proti Pseudomonas lachrymans
Účinná látka ve formě přípravku se smísí v různých koncentracích (100, 10, 1, 0,1 ppm) s živným prostředím, které bylo sterilizováno a ochlazeno (0,8% vývar) a které obsahuje 108 bakterií/ml a směs se vylije do mikrotitračních desek. Inkubace se pak provádí při teplotě 22 °C v tmavém prostředí na třepacím stole (120 otáček/min). Po 2 až 3 dnech inkubace se spektrofotometricky určí růst bakterií.
Tak například při použití sloučeniny č.
1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.34, 1.38, 1.72, 1.79, 1.81, 1.96, 1.101, 1.119, 1.140, 2.2, 2.3, 2.5,
3.1, 3.6, 3.9, 3.26, 3.28, 3.29 nebo 7.26 nebyla pozorována žádná inhibice růstu bakterií. Naproti tomu došlo při použití baktericidu streptomycinu jako srovnávací látky při 0,4 ppm k 50% inhibici (ΕΟ^θ) Pseudomonas lachrymans.
- 195
Příklad 3.7
Imunizační účinek proti Xanthomonas oryzae na rostlinách rýže
A) Aplikace na listy rostlin
Rostliny rýže se po třítýdenním pěstování ošetří aplikaci na listy rostlin postřikovou suspenzí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (koncentrace; 0,02 % účinné látky). Po 2 až 3 dnech se rostliny inokulují suspenzí bakterií
Q (10 bakterií/ml) a inkubují se 7 dnů při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 24 °C. Posouzení ochranného účinku se provádí na základě napadení bakteriemi 7 až 8 dnů po inokulaci.
Sloučeniny z tabulek způsobují dobrý imunizační účinek proti Xanthomonas oryzae. Tak zůstávající rostliny, které byly ošetřeny například sloučeninou č. 1.3, 1.5, 1.16, 1.37, 1.38, l.?2, 1.81, 1.86, 1.95, 1.102, 1.103, 1.108, 1.136,
1.139, 2.2, 2.5 nebo 3.29, téměř zcela prosty Xanthomonas oryzae (napadení 20 až 0 %).
- 196 B) Půdní aplikace
Rostliny rýže se po třítýdenním pěstování ošetří aplikací do půdy postřikovou suspenzí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (koncentrace: 0,002 % účinné látky, vztaženo na objem půdy). Po 2 až 3 dnech se rostliny inokulují suspenzí bakterií (108 bakteri£/ml) a 7 dnů se inkubují při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 24 °C.
Posouzení ochranného účinku se provádí na základě napadení bakteriemi 7 až 8 dnů po inokulaci.
Sloučeniny z tabulek 1 až 7 způsobují dobrý imunizační účinek proti Xanthomonas oryzae.
Tak zůstávají rostliny, které byly ošetřeny například sloučeninou č. 1.2, 1.3, 1·4, 1.5» 1.6, 1.9, 1.16, 1.34, 1.35, 1.38, 1.44, 1.46, 1.68, 1.71,
1.72, 1.81, 1.86, 1.96, 1.102, 1.103, 1.119, 1.135, 1.136, 2.2, 2.3, 2.5, 3.1, 3.13, 3.28, 3.29, 7.2,
7.5 nebo 7.26, téměř zcela prosty Xanthomonas oryzae (napadení 20 až 0 %).
Neošetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují v testech A a B 100% napadení.
- 197 Příklad 3.8
Srovnávací test: Přímý účinek proti Xanthomonas oryzae
Účinná látka ve formě přípravku se smísí při různých koncentracích (100, 10, 1, 0,1 ppm) s živným prostředím, které bylo sterilizováno v autoklávu a ochlazeno (0,8% vývar) a které obsahuje 10® bakterií/ml a směs se vylije do mikrotitračních desek. Inkubace se provádí při teplotě 22 °C v tmavém prostředí na třepacím stole (120 otáček/min).
Po 2 až 3 dnech se spektrofotometricky určí růst bakterií.
Při použití například sloučeniny č.
1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.9, 1.34, 1.38, 1.81,
1.101, 1.119, 1.135, 1.40, 2.3 nebo 2.5 nebyla pozorována žádná inhibice růstu bakterií. Naproti tomu došlo při použití baktericidu streptomycinu jako srovnávací látky při 0,4 ppm k 50% inhibici (ΕΟ^θ) Xanthomonas oryzae.
- 198 Příklad 3.9
Imunizační účinek proti Xanthomonas ve^sicatoria na rostlinách papriky
A) Aplikace na listy rostlin
Rostliny papriky se ošetří po čtyřtýdenním pěstování aplikací na listy rostlin postřikovou suspenzí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (koncentrace; 0,02 %). Po 2 až 3 dnech se rostliny inokulují suspenzí bakterií (10 bakterií/ml) a 6 dnů se inkubují při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 25 °C. Posouzení ochranného účinku se provádí na základě napadení bakteriemi 7 až 8 dnů po inokulaci.
Neošetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují při tomto testu 100% napadení.
Sloučeniny z tabulek 1 až 7 způsobují dobrý imunizační účinek proti Xanthomonas ve&sicatoria. Tak zůstávají rostliny, které byly ošetřeny například sloučeninou č. 1.2, 1.5, 1.9, 1.16, 1.34,
1.35, 1.37, 1.72, 1.81, 1.86, 1.96, 1.102, 1.103,
- 199
1.108, 1.136, 3.1, 3.13, 3.28, 3.29, 5.2, 7.26 nebo 7·5, téměř úplně prosty Xanthomonax ve£sica~ toria (napadení 20 až 0 %).
B) Půdní aplikace
Rostliny papriky se po čtyřtýdenním pěstování ošetří aplikací do půdy postřikovou suspenzí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (koncentrace: 60 ppm účinné látky vztaženo na objem půdy). Po 2 až 3 dnech se rostliny inokulují
Q suspenzí bakterií (10 bakterií/ml) a inkubují se 6 dnů při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě °C.
Posouzení ochranného účinku se provádí na základě napadení bakteriemi 7 až 8 dnů po inokulaci .
Neošetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují při tomto testu 100% napadení.
Sloučeniny z tabulek 1 až 7 způsobují dobrý imunizační účinek proti Xanthomonas vesicatoria. Tak zůstávají rostliny, které byly ošetřeny
200 například sloučeninou č. 1.2, 1.5> 1.6, 1.9, 1.11, 1.16, 1.34, 1.35, 1.36, 1.37, 1.39, 1.68, 1.71,
1.72, 1.81, 1.86, 1.95, 1.100, 1.102, 1.103, 1.108, 1.116, 1.140, 1.144, 2.5, 3.1, 3.13, 3.28, 3.29,
5.2, 7.2 nebo 7.26, téměž zcela prosty Xanthomonas vesicatoria (napadení 0 až 20 %).
Příklad 3.10
Imunizační účinek proti plísni bramborové (Phytophthora infestans) na rostlinách rajských jablíček
A) Aplikace na listy rostlin
Rostliny rajských jablíček se po třítýdenním pěstování postříkají postřikovou suspenzí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (0,02 % účinné látky). Po 2 až 3 dnech se ošetřené 4 rostliny infikují suspenzí sporangií houby (5.10 sporangií/ml). Posouzení ochranného účinku se provádí po inkubaci infikovaných rostlin trvající 5 dnů při 90 až 100% relativní vlhkosti vzduchu a teplotě °C.
201
Neošetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují při tomto testu 100% napadení.
Sloučeniny z tabulek 1 až 7 způsobují dobrý imunizační účinek proti plísni bramborové (Phytophthora infestans). Tak zůstávají rostliny, které byly ošetřeny například sloučeninou č. 1.16, 1.16, 1.34, 1.44, 1.68, 1.71, 1.72, 1.96, 1.101,
3.9,nebo 7.26, v podstatě prosty plísně bramborové (Phytophthora infestans) (napadení: 20 až 0 %).
B) Půdní aplikaci
Rostliny rajských jablíček se po třítýdenním pěstování zalijí suspenzí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (0,006 % účinné látky, vztaženo na objem půdy). Přitom se dbá na to, aby suspenze účinné látky nepřišla do styku s nadzemními částmi rostlin. Po 4 dnech se ošetřené rostliny infikují suspenzí sporangií (5.10^ sporangií/ml).houby. Posouzení ochranného účinku se provádí po inkubaci infikovaných rostlin trvající 5 dnů při 90 až 100% relativní vlhkosti vzduchu a při teplotě 20 °C.
202
NeoSetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují při tomto testu 100% napadení.
Sloučeniny z tabulek 1 až 7 způsobují dobrý imunizační účinek proti plísni bramborové (Phytophthora infestans). Tak zůstávají rostliny, které byly ošetřeny například sloučeninou č. 1.6, 1.34, 1.44, 1.68, 1.71, 1.72, 1.101, 3.2, 3.4, 3.6, 3.8, 3.9, 3.13 nebo 7.26, v podstatě prosty Phytophthora (napadení: 20 až 0 %).
Příklad 3.11
Srovnávací test: Přímý účinek proti plísni bramborové (Phytophthora infestans)
Účinná látka ve formě přípravku se smísí v různých koncentracích (100, 10, 1, 0,1 ppm) se sterilně zfiltrovanou živnou půdou (hrách/agar), která obsahuje 10^ sporangií/ml a získaná směs se vylije do mikrotitračních desek. Inkubace se provádí v temnu při teplotě 22 °C. Po 2 až 3 dnech se spektrofotometricky stanoví růst houby.
- 203
Tak například při použití sloučeniny č.
1.1, 1.2, 1.4, 1.34, 1.72, 1.86, 1.104, 1.108, 1.116, 1.135, 1.140, 1.144, 2.5, 3.1, 3.6, 3,9, 3,13, 3.26,
7.6 nebo 7.26 nebyla pozorována žádná inhibice růstu houby. Naproti tomu došlo při použití Ridomilu (produkt známý na trhu) jako srovnávacího prostředku při 0,2 ppm k 50% inhibici plísně bramborové (Phytophthora infestans).
Příklad 3.12
Imunizační účinek proti peronospoře révy vinné (Plasmopara viticola) na vinné révě
Semenáčky révy vinné ve stádiu 4 až 5 listů se postříkají postřikovou suspenzí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (0,02 % účinné látky). Po 1 týdnu se ošetřené rostliny infikují suspenzí sporangií (5.10^ sporangií/ml) houby. Po inkubaci trvající 6 dnů při teplotě 20 °C a při 95 až 100% relativní vlhkosti vzduchu se posoudí ochranný účinek.
Neošetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují při tomto testu 100% napadení.
204
Sloučeniny z tabulek 1 až 8 způsobují dobrý imunizační účinek proti peronospoře révy vinné (Plasmopara viticola). Tak zůstávají rostliny révy vinné, které byly ošetřeny například sloučeninou č. 1.1, 1.2 nebo 1.5, v podstatě prosty napadení peronosporou révy vinné (Plasmopara viticola) (napadení 0 až 20 %).
Příklad 3.13
Imunizační účinek proti Pseudomonas tomato na rostlinách rajských jablíček
A) Aplikace na listy rostlin
Rostliny rajských jablíček se po třítýdenním pěstování ošetří aplikací na listy rostlin postřikovou suspenzí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (koncentrace: 0,02 % účinné látky). Po 2 až 3 dnech se rostliny inokulují suspenzí bakterií (10θ bakterií/ml) a poté se inkubují 6 dnů při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 25 °C. Posouzení ochranného účinku se provádí na základě napadení bakteriemi 7 až 8 dnů po inokulaci.
205
Neošetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují při tomto testu 100% napadení.
Sloučeniny z tabulek 1 až 8 způsobují dobrý imunizační účinek proti Pseudomonas tomato.
Tak zůstávají rostliny, které byly ošetřeny například sloučeninou č. 1.16, 1.95 nebo 7.5, v podstatě prosty bakterií Pseudomonas (napadení: 20 až 0 %).
8) Půdní aplikace
Rostliny rajských jablíček se po třítýdenním pěstování ošetří aplikací do půdy postřikovou suspenzí vyrobenou ze smáčitelného prášku účinné látky (koncentrace: 0,002 % účinné látky, vztaženo na objem půdy). Po 2 až 3 dnech se rostliny inokulují suspenzí bakterií (10 bakterií/ml) a 6 dnů se inkubují při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 25 °C.
Posouzení ochranného účinku se provádí na základě napadení bakteriemi 7 až 8 dnů po inokulaci.
Neošetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují při tomto testu 100% napadení.
206
Sloučeniny z tabulek 1 až 7 způsobují dobrý imunizační účinek proti Pseudomonas tomato.
Tak zůstávají rostliny, které byly ošetřeny například sloučeninou č. 1.44, 1.95 nebo 7·5, téměř zcela prosty bakterií Pseudomonas (napadení 20 až 0 %).
Příklad 3.14
Imunizační účinek proti Phytophthora parasitica var. nicotianae na rostlinách tabáku
Aplikace do půdy
Rostliny tabáku (staré 8 týdnů) se ošetří roztokem účinné látky aplikací do půdy (koncentrace:
ppm, vztaženo na objem půdy) nebo injekční aplikací do listu (koncentrace: 0,02 % účinné látky). Po 4 dnech se rostliny infikují Phytophthora parasitica. Kolem stonku se pipetou odměří 2 ml suspenze zoospor (8.10^ zoospor/ml) a rostlina se zalije vodou, aby se houba dostala do půdy. Rostliny se uchovávají po dobu 3 týdnů při teplotě 24 až 26 °G.
Posouzení příznaků napadení se provádí na základě stupně vadnutí rostlin.
- 207 Neošetřené avšak infikované rostliny vykazují 100% stupeň zavadnutí.
Sloučeniny z tabulek 1 až 7 vykazují dobrý účinek proti Phytophthora parasitica. Tak snižuje například sloučenina č. 1.2 příznaky vadnutí na 0 až 5 %·
Příklad 3.15
Přímý účinek proti Phytophthora parasitica var. nicotianae
Účinná látka se smísí s živnou půdou (agar V-8) v koncentraci 100 ppm a poté se směs nalije do Petriho misek. Po ochlazení se do středu desky umístí bučí kousek mycelia (8 mm) nebo se deska potře 100 ^ul suspenze zoospor houby (10^ spor/sal Desky se inkubují při teplotě 22 °C.
Sloučenina č. 1.2 nevykazuje žádný inhibiční účinek na klíčení a růst houby ve srovnání s kontrolními deskami bez účinné látky.
208
Příklad 3.16
Imunizační účinek proti peronospoře tabákové (Peronospora tabacina) na rostlinách tabáku
A) Aplikace na listy rostlin
Rostliny tabáku (staré 8 týdnů) se postříkají roztokem účinné látky (koncentrace:
0,02 % účinné látky). 4 dny po ošetření se rostliny inokulují suspenzí sporangií peronospory tabákové (Peronospora tabacina) (10^ sporangií/ml). Potom se rostliny ponechají 20 hodin v temnu při teplotě 25 °C a při vysoké vlhkosti vzduchu a poté se dále inkubují při normálním střídání dne a noci.
B) Půdní aplikace
Rostliny tabáku (staré 8 týdnů) se ošetří roztokem účinné látky aplikovaným do půdy (koncentrace: 0,006 % účinné látky, vztaženo na objem půdy). Po 4 dnech se rostliny inokulují suspenzí sporangií peronospory tabákové (Peronospora tabacina) (10^ sporangií/ml). Poté se rostliny ucho- 209 vávají 20 hodin v temnu při teplotě 25 °C a při vysoké vlhkosti vzduchu a pak se dále inkubují při normálním střídání dne a noci.
Posouzení příznaků v testech A a B se provádí na základě plochy listů napadené houbou.
Kontrolní rostliny vykazují 90 až 100% napadení. Rostliny, které byly při testu A a B ošetře ny sloučeninou č. 1.2, vykazují O až 35% napadení.
Příklad 3.17
Přímý účinek proti peronospoře tabákové (Peronospora tabacina)
Účinná látka se v různých koncentracích (10, 1, 0,1 ppm) smísí s vodným agarem a směs se vylije do Petriho misek. Po ochlazení se na desky natře 100 /ul suspenze sporangií (108 spór/ml). Desky se inkubují 16 hodin při teplotě 18 °C.
Za použití například sloučeniny č. 1.2 nebyla pozorována žádná inhibice klíčení peronospory tabákové (Peronospora tabacina).
- 210 Přiklad 3.18
Imunizační účinek proti Cercospora nicotianae na rostlinách tabáku
A) Aplikace na listy rostlin
Rostliny tabáku (staré 8 týdnů) se postříkají roztokem účinné látky (koncentrace;
200 ppm). 4 dny po ošetření se rostliny inokulují suspenzí spor Cercospora nicotianae (10^ spor/ml) a poté se inkubují 5 dnů při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 22 až 25 °C. Inkubace se pak dále provádí při normální vlhkosti vzduchu a při teplotě 20 až 22 °C.
B) Půdní aplikace
Rostliny tabáku (staré 8 týdnů) se ošetří roztokem účinné látky aplikovaným do půdy (koncentrace 0,002 % účinné látky). Po 4 dnech se rostliny inokulují suspenzí spor Cercospora nicotianae (105 spór/ml) a inkubují se 5 dnů při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 22 až 25 °C0
211
Inkubace se potom provádí při normální vlhkosti vzduchu a při teplotě 20 až 22 °C.
Posouzení příznaků choroby v testech A a B se provádí na základě napadení houbou 12 až 14 dnů po infekci.
Kontrolní rostliny vykazují 100% napadení. Rostliny, které byly v testech A a B ošetřeny sloučeninou č. 1.2, vykazují napadení O až 20 %.
Příklad 3.19
Přímý účinek proti Cercospora nicotianae
Účinná látka se smísí v různých koncentra cích (100, 10, 1, 0,1 ppm) s živnou půdou (agar V-8) a směs se vylije do Petriho misek. Po ochlazení se na ztuhlé desky umístí buS do středu desky kousek mycelia (průměr 8 mm), nebo se povrch desky natře 100 /ul suspenze spor (5.10^ spór/ml). Desky se inkubují při teplotě 22 °C.
Sloučenina č. 1.2 nevykazuje žádný inhibiční účinek na klíčení a růst houby ve srovnání s kontrolními deskami bez účinné látky.
212
Příklad 3.20
Imunizační účinek proti bakteriální hnědé skvrnitosti tabákových listů (Pseudomonas tabaci) na rostlinách t abáku
A) Aplikace na listy rostlin
Rostliny tabáku (staré 8 týdnů) se postříkají roztokem účinné látky (koncentrace; 200 ppm) nebo se účinná látka aplikuje injekčně (koncentrace; 200, 60, 20 ppm). Po 4 dnech se rostliny postříkají suspenzi bakterií (2.10? bakterií/ml) a ponechají se 3 dny při vysoké vlhkosti vzduchu a při teplotě 22 až 25 °C. Inkubace se pak provádí 3 dny při normální vlhkosti vzduchu a při teplotě 22 až 25 °C.
B) Půdní aplikace
Rostliny tabáku (staré 8 týdnů) se ošetří roztokem účinné látky aplikovaným do půdy (koncentrace; 0,002 % až 0,0002 % účinné látky).
Po 4 dnech se rostliny postříkají suspenzí bakterií (2.10^ bakterií/ml) a ponechají se 3 dny při vysoké
- 213 vlhkosti vzduchu a při teplotě 22 až 25 °C. Inkubace se pak provádí po dobu 3 dnů při normální vlhkosti vzduchu a při teplotě 22 až 25 °C.
Posouzení příznaků choroby v testech A a B se provádí na základě napadení bakteriemi.
Kontrolní rostliny vykazují 100% napadení.
Rostliny, které byly ošetřeny v testech A a B sloučeninou č. 1.2 nebo 1.46, vykazují napadení 0 až 20 %.
Příklad 3.21
Přímý účinek proti bakteriální hnědé skvrnitosti tabákových listů (Pseudomonas tabaci)
Účinná látka se smísí v různých koncentra cích (100, 10, 1, 0,1 ppm) s kapalným živným prostředím (vývar), které obsahuje 10 bakterií/ml a poté se směs vylije do mikrotitračních desek. Desky se inkubují při teplotě 22 °C a růst bakterií se určí po 16 hodinách měřením optické hustoty.
214
Při použití například sloučeniny č.
1.2 nebyl pozorován žádný inhibiční účinek na růst bakteriální hnědé skvrnitosti tabákových listů (Pseudomonas tabací). Streptomycin naproti tomu způsobuje 50% inhibici (ΕΟ^θ) růstu při 0,1 ppm.
Příklad 3.22
Imunizační účinek proti mozaice tabáku (Nicotiana virus) a viru Y na rostlinách tabáku
Rostliny tabáku (staré 8 týdnů) se postříkají roztokem účinné látky (koncentrace: 200 ppm) nebo se ošetří injekční aplikaci (koncentrace: 0,02 % až 0,0002 % účinné látky). Po 4 dnech se rostliny mechanicky inokulují suspenzí viru mozaiky tabáku (0,5 /Ug/ml + karborundum) nebo Y-viru (čárkovitost bramboru) (štáva infikovaného listu, 1 g/100 ml HgO + karborundum) a inkubují se při teplotě 20 až 22 °C.
Posouzení ochranného účinku se pro virus mozaiky tabáku provádí na základě počtu a velikosti lokálních lézí 7 dnů po inokulaci a pro virus Y serologickým stanovením počtu virů 7 a 10 dnů po inokulaci
- 215
Rostliny, které byly ošetřeny sloučeninou č. 1.2, vykazují při testu na virus tabákové mozaiky 88 až 100% inhibici vývoje lézí ve srovnání s odpovídajícími kontrolními rostlinami (100% poškození) a v případě viru Y 70 až 100% inhibici rozmnožování viru ve srovnání s odpovídajícími kontrolními rostlinami (= 100 %). Neošetřené avšak infikované rostliny vykazují 100 % lézí (kontrola).
Příklad 3.23
Přímý účinek proti mozaice tabáku (Nicotiana virus)
Účinná látka se přímo přidá k inokulu viru mozaiky tabáku (200 ppm +0,5 yug/ml viru + kar borundum). Po 1 hodině se směs mechanicky inokuluje na rostliny tabáku (staré 8 týdnů).
Rostliny, které byly inokulovány touto směsí viru mozaiky tabáku a sloučeniny č. 1.2, nevykazují žádný ochranný účinek.
216 Příklad 3.24
Imunizační účinek proti padlí (Erysiphe graminis) na pšenici
Rostliny pšenice se po 5-denní pěstování postříkají postřikovou suspenzí připravenou ze smáčitelného prášku účinné látky (koncentrace: 0,02 %).
1 den později se rostliny infikují konidiemi padlí (Erysiphe graminis) injekční aplikací a inkubují se při teplotě 20 °C.
Posouzení ochranného účinku se provádí podle stupně napadení houbou 8 až 10 dnů po infekci.
Sloučeniny z tabulek 1 až 8, použité jako účinné látky, vykazují při tomto testu dobrý účinek proti padlí (Erysiphe graminis). Tak zůstávají rostliny, které byly ošetřeny například sloučeninou s
č. 1.2 v podstatě prosty napadení padlím (Erysiphe graminis) (0 až 20% poškození). Neošetřené avšak infikované rostliny (kontrola) vykazují naproti tomu 100% napadení padlím (Erysiphe graminis).
- 217 Příklad 3.25a
Test přímého účinku in vitro proti Pyricularia oryzae, Colletotrichum lagenarium nebo Phytophthora infestans
Účinná látka se a) přidá ke kapalnému prostředí V-8 (směs zeleniny), které obsahuje 10^ spór/ml Pyricularia oryzae nebo Colletotrichum lagenarium, a b) přidá ke kapalnému prostředí hrachu, které obsahuje 10^ sporangií/ml Phytophthora infestans, přičemž v obou případech činí konečná koncentrace účinné látky 60 ppm. Připravená živná prostředí se vylijí na mikrotitrační desky a tam se udržují při teplotě 22 °C a při 100% relativní vlhkosti vzduchu v temnu po dobu 2 dnů, přičemž se přípravky obsahující Pyricularia oryzae a Colletotrichum protřepávájí.
Růst houby se potom stanoví spektrometricky absorpčním měřením prostředí při 595 nm (měření zákalu).
218
Příklad 3.25b
Test přímého účinku in vitro proti Xanthomonas oryzae a Pseudomonas lachrymans
Testované účinné látky se přidají k živnému prostředí (vývar Difco), které obsahuje 10^ bakterií/ml Xanthomonas oryzae nebo Pseudomonas lachrymans, přičemž konečná koncentrace účinné látky činí 60 ppm. Připravené živné prostředí se vylije na mikrotitrační desky a tam se po dobu 2 dnů udržuje při teplotě 22 °C a při 100% relativní vlhkosti vzduchu v temnu za protřepáváni.
Růst bakterií se potom zjistí spektrometrickým měřením absorpce*prostředí při 595 nm (měření zákalu).
Paralelně k testování účinných látek ve shora popsaných testech se provádí kontrolní pokusy stejným způsobem jako je popsán shora avšak bez použití účinných látek. Přitom naměřený stupeň zákalu představuje 100% hodnotu pro stupnici používanou pro vyhodnocení pokusu.
- 219 Vyhodnocení se provádí podle následující stupnice:
růst houby (v %) hodnocení
81 - | 100 | 9X |
71 - | 80 | 8X |
61 - | 70 | 7X |
51 - | 60 | 6 |
41 - | 50 | 5 |
31 - | 40 | 4 |
21 - | 30 | 3 |
11 - | 20 | 2 |
0 - | 10 | 1 |
x u hodnocení čísly 7 nebo většími než 7 se počítá s nepřítomností přímého mikrobicidního účinku
Fungicidní nebo baktericidní účinek in vitro sloučenin vzorce I ve srovnání se známými sloučeninami.
.135 COO-cyklohexyl
00 | |
φ | W |
β | β |
ο | φ |
6 ο Ό | ϋ, β |
ΰ | G |
φ | ο |
m | ω |
Ρβ | ι-8 |
(ύ CQ β Ο a ο | Φ |
XJ | Φ |
Ρ | Ν |
S X | >> β Ο |
φ β ο Λ | ω |
Ρ | β |
.β | φ |
CX | Ρ |
Ο | m |
Ρ | φ |
>5 | <Ρ |
-β | β |
Ρβ | Ρ |
CQ
•Η | ||
β φ Η β | φ | |
Ο | φ | |
8 | Ρ | Ν |
β | >> | |
Η | >5 | β |
04 | Ρβ | Ο |
04 I | 6 | |
Š Ο •Η | a | |
β | β | |
Ρ | •r-í | |
ο | β | |
Ρ | φ | |
φ | β | |
Ρ | φ | |
Ρ | δο | |
ο | φ | |
ο, | Ρ |
8 | • |
Φ | XJ |
>ο | |
β | φ |
Ο | β |
Ρ | •Η |
Μ | β |
σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ •ν σχ νο σχ σχ σχ σχ σχ σχ ι ι σχ σχ νο σχ σχ σχ σχ ι σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ
Ρ >>
β β
<Ρ
I
Ρ β
•Η τ?
♦Η
Η & φ <Η ι—I >> Λ Ρ φ
Ρ }>»
S %
Κ ο
Λ
Ρ φ
Ρ >>
ρ
Φ >ί
Λ
-Ρ φ
θ
I ο
Ρ | Ρ | ΡΧ | a | a | β | Ρβ | |
>» | 04 | >1 | I | ι | 8 | 1 | 0 |
Ν | 1 | Ν | 04 | 04 | Ο | Ρ | Μ |
β | 04 | β | 8 | | | 1 | 1 | ο |
Φ | ίβ | Φ | 04 | CXJ | 04 | 04 | 0 |
G | Ο | £> | « | W | W | W | W |
8 | 1 | 1 | Ο | Ο | ο | ο | ο |
Ο | ο | ω | ο | Ο | ο | ο | ο |
Ο | ο | ο | ο | Ο | ο | ο | ο |
Ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο | ο |
γΗ | ο | κο | 00 | ||||
Μ- | νο | ο | Μ· | Μ· | 0—1 | ο | |
η | σχ | ΙΓΧ | Ρ | Ρ | γΗ | 3“1 | Ρ |
• | • | * | • | • | • | • | • |
Ρ | Ρ | 04 | Η | Ρ | γ4 | Η | γ4 |
1.104 COOCHpCHpSi(methyl) slouče- Colletotrichum Pyricularia Phytophthora Xanthomonas Pseudomonas w
tí co &
tl
Λ
O (0 r—i σ\ σ» oo σ>
slouče- Colletotrichum Pyricularia Phytophthora Xanthomonas Pseudomonas m
§ &
β
XJ o
(0
Φ co >5 β
O
CO β
(0 •P «
Φ
Ή β
φ β
Ν β
Ο
S β
Ή β
β β
Φ bo β
rH
XJ β
β •Η β
Ch σ\ σ\
Ch
Ch cr\
Ch
Ch t
1 Ss | - rH | a o o |
b | o | |
sz | β | 0 |
1 | φ | a |
OJ | o | |
a | 1 | 1 |
o | a | a |
o | a | a |
o | o | o |
o | o | o |
Ch
Ch a
o
o | |||
o | Ό | ||
rH | CO | Ch | OJ |
• | • | • | • |
rH | cn | ΓΊ | í- |
i φ
CM
CM
I
b) Testované sloučeniny vzorců
slouče- Colletotrichum Pyricularia Phytophthora Xanthomonas Pseudomonas vzorec
x
Tisk.
226
Claims (14)
1- (benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-fenylhydrazin a 1- (benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-pyrid-2'-ylhydrazin.
1- (benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-1,2-diacetylhydrazin,
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(cykloheptyl)hydrazin,
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(cyklohexyl)hydrazin,
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(cyklopentyl)hydrazin,
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-1-(2'-sek.-butyl)/•hydrazin,
238
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(cyklohexyliden)hydrazin,
1- (benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl) - 2- (cyklopentyl i den.) hydrazin,
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(cyklobutyliden)hydrazin,
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(α-methylpropyliden)hydrazin,
-1,2,3-thiadiazol a ylbenzo-1,2,3-thiadiazol.
-1,2,3-thiadiazol,
1,2,5,6-di-O-isopropyllden-3-(7-benzo-l, 2,3-thiadiazol)-D-glukofuranosa,
1, vyznačující se tím , že se sloučenina obecného vzorce (pOOR3
Hz
II I /x/\h3 ve kterém
Eb znamená snadno odštěpitelnou skupinu, jako je atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 16 atomy uhlíku, benzylová skupina nebo acylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, diazotuje v kyselém prostředí působením dusitanu alkalického kovu za teploty od. -20^° fc do 3oJ° a redukuje vodíkem v přítomnosti katalyzátoru za teploty od -20Í°/řc do 8
Ocvýhodně za teploty od 2C)f° do 3C|^C činidlo přidává před, po nebo současně s dusitanem.
A v přičemž se redukční
1,2,3-benzothiadiazolu obecného vzorce
COOR3 x\A
II I >
ve kterém
Ra má význam uvedený pro R pod obecným vzorcem I' v nároku
1- (benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-pyrid-2'-ylhydrazin.
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-fenylhydrazin a·
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-1,2-diacetylhydrazin,
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(cykloheptyl)hydrazin,
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(cyklohexyl)hydrazin,
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(cyklopentyl)hydrazin,
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-1-(2'-sek.-butyl)/hydrazin,
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(cyklohexylíden)230 hydrazin,
1-'(ben.zo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl) -2- (cyklopentyliden) hydrazin,
1-(benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl)-2-(cyklobutyliden) hydrazin, /
1- (benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karbonyl) -2- (cc-methylpropyliden) hydrazin,
1,2,5,6-di-0-isopropyliden-3-(7-benzo-1,2,3-thiadiazol)-D-glukofuranosa,
1. Derivát 1,2,3-benzothiadiazolu obecného vzorce 1'
X—H· f , z zz'xz\/ ve kterém
X znamená atom vodíku nebo atom halogenu v poloze 6, ·
Y znamená atom vodíku nebo atom halogenu,
Z znamená kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -ČO-A
A znamená skupinu vzorce UR, NR3R2 nebo UJN (=C) nR3R4,
U znamená atom kyslíku nebo atom síry,
U1 znamená atom kyslíku nebo skupinu vzorce -N(R5)-,
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, 1 až 5 atomy halogenu, 1 nebo 2 hydroxyskupinami nebo U-alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, dále znamená skupinu (T) n-cykloalkyl se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části nebo znamená skupinu zvolenou ze souboru zahrnujícího (T) (T)n-Naft, (T)n-Si(CH3)3, (T)_p-CH3,
OR, (T)-P(OR6)2 nebo (T)-W,
Xa, Xb a Xc znamenají nezávisle na sobě vždy atom vodíku, atom halogenu nebo kyanoskupinu,
Naft znamená naftylovou skupinu,
W znamená triazolylovou, pyridylovou skupinu nebo glukosidový zbytek, nebo furylovou
227
T znamená můstkový člen vzorce . -CH2~, -CH2CH2- nebo
-CH(CH3)-,
Rj znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxyskupinou nebo'. COO-alkylovou skupinou s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku nebo (T) „-fenylovou skupinu a
R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, kyanoskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, 3- až 6-členný nasycený nebo nenasycený •heterocyklický zbytek s 1 až 3 atomy kyslíku, dusíku nebo síry jako heteroatomy, nebo
Rr a R2 znamenají společně imidazolylovou, piperidylovou nebo morfoljýlovou skupinu,
R3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo atomem chloru substituovanou fenylovou skupinu a
nebo 2 atomy uhlíku a n znamená nulu nebo číslo 1, přičemž v derivátech 1,2,3-benzothiadiazolu obecného vzorce I' má organický zbytek A molekulovou hmotnost menší než 900, a v případě, že U znamená kyslík nebo síru, sůl 7-karboxylové kyseliny s primárními, sekundárními nebo terciárními aminy nebo s'anorganickými bázemi, která je rostlinami fyziologicky snášenlivá, s výjimkou sloučenin
228
2. Derivát 1,2,3-benzothiadiazolu obecného vzorce I' podle nároku 1, s tím, že pokud Z znamená kyanoskupinu, karboxyskupinu nebo methoxykarbonylovou skupinu, pak X a Y neznamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom chloru nebo atom bromu, přičemž ostatní substituenty mají význam uvedený v nároku 1.
3. Derivát 1,2,3-benzothiadiazolu obecného vzorce I' podle nároku 1, zvolený ze souboru, který tvoří 7-n-pentoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
4. Derivát 1,2,3-benzothiadiazolu obecného vzorce I podle nároku 1, zvolený ze souboru, který tvoří
5-fluor-7-ethoxykarbor
237
5-fluor-7-karboxybenzc
5-fluor-7-benzyloxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol,
5. Způsob výroby derivátů 1,2,3-benzothiadiazolu obecného vzorce Ik x’-ý ! > . dk)
V V ve kterém
X' a Zb mají význam uvedený pro X a Z pod obecným vzorcem I'
vodíku, alkylová skupina s 1 až 16 atomy· uhlíku, benzylová skupina nebo acylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo kromě toho jako část disulfidového můstku druhý zbytek vzorce
-s—,
231 í“ ζλ +-X' Η2ΐ/ \η3 diazotuje v kyselém prostředí působením dusitanu alkalického kovu za teploty od -40|o/?C do 30/^0 a redukuje vodíkem v r\ A přítomnosti katalyzátoru za teploty od -40|° ÍC do SOj/C, výhodně za teploty od -30f do 30^° J,C, přičemž se redukční činidlo přidává před, po nebo současně s dusitanem..
5-fluor-7-ethoxykarbonylbenzo-l, 2,3-thiadiazol.
5-fl'uor-7-karboxybenzo-l, 2,3-thiadiazol a
5-fluor-7-benzyloxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
6-fluor-7-karboxybenzc
6-fluor-7-methoxykarbc
6. Způsob podle nároku 5 . k výrobě derivátů
6- fluor-7-karboxybenzo-l,2,3-thiadiazol,
6-fluor-7-methoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol,
229
7-/(dikyanmethyl)aminokarbonyl/benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-(benzylthiokarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-(ethylthiokarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-(methylthiokarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-(1'-naftylmethoxykarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazol,
7-(1'-fenethoxykarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-benzyloxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol,
N-ethylaminokarbonyl-2-kyan-2-oximinokarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol-7-ylacetamid, sodná sůl benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny, draselná sůl benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny, triethylamoniová sůl benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny,
7-(2'-fenethoxykarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-cyklopropylmethoxykarbonylbenzo-l, 2,3-thiadiazol,
7-terč.-butoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol,
7-sek.-butoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol,
7-n-butoxykarbonylbenzo-l, 2, 3-thiadia.zol,
7-isopropoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
7-n-propoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol,
7-ethoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
7-(benzylthiokarbonyl) 7-karbamoylbenzo-l,2,3 7-N-fenylkarbamoylbenz N-(7-benzo-l,2,3-thiad 7-(N-diallylkarbamoyl
7-(n-propylthiokarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol, benzo-1,2,3-thiadiazol,
-thiadiazol, o-l,2,3-thiadiazol, iazol)glycin, benzo-1,2,3-thiadiazol, nylbenzo-1,2,3-thiadiazol,
7-(1-fenethyloxykarbon 7-(ethylthiokarbonyl)b
7-cyklohexyloxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol, yl)benzo-1,2,3-thiadiazol, enzo-1,2,3-thiadiazol,
7-dimethylfosfonoethox
7-/2-(trimethylsilyl)ethoxykarbonyl/benzo-1,2,3-thiadiazol, ykarbonylbenzo-1,2, 3-thiadiazol,
7-(1,2,4-triazol-l-yl)methoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol, 7-(2-pyridylmethoxykaroonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol, . 7-trimethylsilylmethoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
7-furfuryloxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
7-(3-hydroxy-n-propoxykarbonyl)benzo-l,2,3-thiadiazol,
7- (cyklohe^iminooxykarbonyl)benzo-1, 2,3-thiadiazol,
7-n-pentoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol, cpv
7-kyanbenzo-l,2,3-thiadiazolu, 4-chlor-7-kyanbenzo-1,2,3-thiadiazolu, 4,6-dibrom-7-kyanbenzo-l,2,3-thiadiazolu, benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny a methylesteru benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny.
7. Prostředek k imunizaci rostlin proti napadení fyto232 pathogenními houbami, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden derivát 1,2,3-benzothiadiazolu podle nároku 1 obecného vzorce I z* x-4 z'xv/ (1) ve
X
Y z
A u
u1
R kterém znamená atom vodíku nebo atom halogenu v poloze 6, znamená atom vodíku nebo atom halogenu, znamená kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -CO-A znamená skupinu vzorce UR, NRXR2 nebo UJN (=C) nR3R4, znamená atom kyslíku nebo atom síry, znamená atom kyslíku nebo skupinu vzorce -N(R5)-, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, 1 až 5 atomy halogenu, 1 nebo 2 hydroxyskupinami nebo U-alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, dále znamená- skupinu (T) n-cykloalkyl se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části nebo znamená skupinu zvolenou ze souboru zahrnujícího (T)n-Naft,
O (T)n-Si (CH3)3, o (T)—p-ch3,
II or6 (T)-P(OR6)2 nebo (T)n-w,
Xa, Xb a Xc znamenají nezávisle na sobě vždy atom vodíku, atom halogenu nebo kyanoskupinu,
Naft znamená naftylovou skupinu,
W znamená triazolylovou, pyridylovou nebo furylovou skupinu nebo glukosidový zbytek,
233
T znamená můstkový člen vzorce' -CH2~, -CH2CH2- nebo
-CH(CH3)-,
R, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxyskupinou nebo COO-alkylovou skupinou s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku nebo (T) „-fenylovou skupinu a
R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, kyanoskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, 3- až 6-členný nasycený nebo nenasyceny heterocyklický zbytek s 1 až 3 atomy kyslíku, dusíku nebo síry jako heteroatomy, nebo
Rx a R2 znamenají společně imidazolylovou, piperidylovou nebo mor foliovou skupinu,
R3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo atomem chloru substituovanou fenylovou skupinu a
n znamená nulu nebo číslo 1, přičemž v derivátech 1,2,3-benzothiadiazolu obecného vzorce I má organický zbytek A molekulovou hmotnost menší než 900, nebo v případě, že U znamená kyslík nebo síru, sůl 7-karboxylové kyseliny s primárními, sekundárními nebo terciárními aminy nebo s anorganickými bázemi, která je rostlinami fyziologicky snášenlivá.
7-/(dikyanmethyl)aminokarbonyl/benzo-1,2,3-thiádiazol,
7- (benzylthiokarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-(ethylthiokarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-(methylthiokarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7- (1'-naftylmethoxykarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-(1'-fenethoxykarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-benzyloxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
N-ethylaminokarbonyl-2-kyan-2-oximinokarbonylbénzo-l,2,3-thiadiazol-7-ylacetamid, sodná sůl benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny, draselná, sůl benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylově kyseliny, triethylamoniová sůl benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové ky seliny,
7- (2'-fenethoxykarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-cyklopropylmethoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
7-terc.-butoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
7-sek.-butoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
7-n-butoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
7-isopropoxykarbonylbenzo-l, 2,3-thiadiazol,
7-n-propoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
7- ethoxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
7- (N-diallylkarbamoyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-N-fenylkarbamoylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
N- (7-benzo-l, 2,3-thiadiazol)glycin,
7- (benzylthiokarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol, 7-karbamoylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
7- (n-propylthiokarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7- (1-fenethyloxykarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
Ί- (ethylthiokarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-cyklohexyloxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol,
7-dimethylfosfonoethoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol,
7-/2- (trimethylsilyl)ethoxykarbonyl/benzo-1,2,3-thiadiazol,
7- (1,2,4-triazol-l-yl)methoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol, 7- (2-pyridylmethoxykarbonyl)benzo-1,2, 3-thiadiazol, 7-trimethylsilylmethoxykarbonylbenzo-l, 2,3-thiadiazol,
7-furfuryloxykarbonylbenzo-l,2,3-thiadiazol,
7- (cyklohe^iminooxykarbonyl)benzo-1,2, 3-thiadiazol, •7-(3-hydroxy-n-propoxykarbonyl)benzo-1,2,3-thiadiazol,
7-kyanbenzo-l,2,3-thiadiazolu, 4-chlor-7-kyanbenzo-1,2,3-thiadiazolu, 4,6-dibrom-7-kyanbenzo-l,2,3-thiadiazolu, benzo-1,2,3-thiadiazol-7-karboxylové kyseliny a methylesteru benzo-1,2, 3-thiadiaz.ol-7-karboxylové kyseliny.
8. Prostředek podle nároku 7, vyznačující
234 se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden derivát 1,2,3-benzothiadiazolu obecného vzorce I'
ď) ve
X
Y
Z
A
U
U1
R kterém znamená atom vodíku nebo atom halogenu v poloze 6, znamená atom vodíku nebo atom halogenu, znamená kyanoskupinu nebo skupinu vzorce -CO-A znamená skupinu vzorce UR, NR3R2 nebo UaN (=C) nR3R„,· znamená atom kyslíku nebo atom síry, znamená atom kyslíku nebo skupinu vzorce -N(R5)~, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, 1 až 5 atomy halogenu, 1 nebo 2 hydroxyskupinami nebo U-alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, dále znamená skupinu (T) n-cykloalkyl se 3 až 8 atomy uhlíku v cykloalkylové části nebo znamená skupinu zvolenou ze souboru zahrnujícího (T)n-Naft, (T)n-Si (CH3)3, (T)— p-ch3, ° i
II 0R6 (T)-P(OR6)2 nebo (T)n-W,
Xa, Xb a Xc znamenají nezávisle na sobě vždy atom vodíku, atom halogenu nebo kyanoskupinu,
Naft znamená naftylovou skupinu,
W znamená triazolylovou, pyridylovou nebo furylovou skupinu nebo glukosidový zbytek,
T znamená mústkový člen vzorce -CH2-, -CH2CH2- nebo
235
-CH(CH3)-,
R3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxyskupinou nebo COO-alkylovou skupinou s 1 až 2. atomy uhlíku v aikylové části substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až .5 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku nebo (T) n-fenylovou skupinu a
R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, kyanoskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, 3- až 6-členný nasycený nebo nenasycený heterocyklický zbytek s 1 až 3 atomy kyslíku, dusíku' nebo síry jako heteroatomy, nebo
Rx a R2 znamenají společně imidazolylovou, piperidylovou nebo morfoljylovou skupinu,
R3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo atomem chloru substituovanou fenylovou skupinu a
R„ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo
R3 a R4 znamenají společně cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku,
R5 znamená atom vodíku,
R6 znamená alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku a n znamená nulu nebo číslo 1, s výjimkou sloučenin
9. Prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden derivát 1,2,3-benzothiadiazolu obecného vzorce I' podle
236 nároku 1 s ' tím, že pokud Z znamená kyanoskupinu, karboxyskupinu nebo methoxykarbonylovou skupinu, pak X a Y neznamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom chloru nebo atom bromu, přičemž ostatní substituenty mají význam uvedený v nároku 1.
10. Prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden derivát 1,2,3-benzothiadiazolu obecného vzorce I' podle nároku 1 zvolený ze souboru, který tvoří
11. Prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden derivát 1,2,3-benzothiadiazolu obecného vzorce I' podle nároku 1 zvolený ze souboru, který tvoří
12'. Prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje ,-3jbenzo-ή2.,3-thiadiazol-7-karboxylovou kyselinu nebo její sůl s bázickou sloučeninou.
13. Prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje 7-methoxykarbonylbenzo-1,2,3-thiadiazol.
14. Benzenový derivát obecného vzorce XI' ?b __ b • S-E y (xi')
X'-+ II Hzl/ \h2 ve kterém
Eb, X' a 2b mají význam uvedený pod obecným vzorce XI' v nároku 5, jako meziprodukt pro výrobu derivátů 1,2,3-benzothiadiazolu obecného vzorce I' podle nároku 1.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH322987 | 1987-08-21 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ570388A3 true CZ570388A3 (cs) | 1999-06-16 |
CZ285601B6 CZ285601B6 (cs) | 1999-09-15 |
Family
ID=4251434
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS885703A CZ285601B6 (cs) | 1987-08-21 | 1988-08-19 | Deriváty 1,2,3-benzothiadiazolu, způsob jejich výroby, prostředek, který je obsahuje a meziprodukt k jejich výrobě |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US4931581A (cs) |
EP (1) | EP0313512B1 (cs) |
JP (1) | JP2964144B2 (cs) |
KR (1) | KR970001484B1 (cs) |
CN (3) | CN1025614C (cs) |
AT (1) | ATE82668T1 (cs) |
AU (1) | AU620558B2 (cs) |
BG (4) | BG60283B2 (cs) |
BR (1) | BR8804264A (cs) |
CA (1) | CA1339571C (cs) |
CZ (1) | CZ285601B6 (cs) |
DD (1) | DD282609A5 (cs) |
DE (2) | DE19775050I2 (cs) |
DK (1) | DK175588B1 (cs) |
ES (1) | ES2052772T3 (cs) |
GR (1) | GR3006949T3 (cs) |
HU (1) | HU210904B (cs) |
IE (1) | IE62910B1 (cs) |
IL (1) | IL87503A (cs) |
MX (1) | MX9202664A (cs) |
NZ (1) | NZ225877A (cs) |
PT (1) | PT88307B (cs) |
SK (1) | SK281188B6 (cs) |
TR (1) | TR25187A (cs) |
ZA (1) | ZA886157B (cs) |
Families Citing this family (113)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK0384889T3 (da) * | 1989-02-21 | 1993-11-15 | Ciba Geigy Ag | Middel til beskyttelse af planter mod sygdomme |
ES2062482T3 (es) * | 1989-02-21 | 1994-12-16 | Ciba Geigy Ag | Productos para la proteccion de las plantas contra las enfermedades. |
US5302607A (en) * | 1989-02-21 | 1994-04-12 | Ciba-Geigy Corporation | Compositions for protecting plants against disease |
DE59006541D1 (de) * | 1989-03-08 | 1994-09-01 | Ciba Geigy Ag | Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten. |
EP0420803B1 (de) * | 1989-09-26 | 1994-03-09 | Ciba-Geigy Ag | Benzo-1,2,3-thiadiazol-Derivate und ihre Verwendung zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten |
US5229384A (en) * | 1989-09-26 | 1993-07-20 | Ciba-Geigy Corporation | Compositions for protecting plants from diseases |
TW207999B (cs) * | 1991-03-06 | 1993-06-21 | Ciba Geigy Ag | |
US5260423A (en) * | 1991-03-06 | 1993-11-09 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted benzo-1,2,3-thiadiazoles |
DK0517660T3 (da) * | 1991-06-05 | 1997-10-27 | Ciba Geigy Ag | Benzo-1,2,3-thiadiazol-derivater. |
ES2362721T3 (es) | 1992-07-01 | 2011-07-12 | Cornell Research Foundation Inc. | Inductor de la respuesta hipersensible en plantas. |
US5708139A (en) * | 1993-05-17 | 1998-01-13 | Cornell Research Foundation, Inc. | Pseudomonas syringae pv syringae hrpZ gene |
US5616590A (en) * | 1994-06-30 | 1997-04-01 | Ciba-Geigy Corporation | Plant microbicides |
AU695287B2 (en) * | 1994-10-17 | 1998-08-13 | Novartis Ag | Process for the preparation of substituted 3-aminobnzonitriles |
US5945437A (en) * | 1995-01-23 | 1999-08-31 | Novartis Finance Corporation | Crop protection products |
TW330146B (en) * | 1995-01-23 | 1998-04-21 | Novartis Ag | Crop protection composition and method of protecting plants |
US6031153A (en) * | 1995-01-23 | 2000-02-29 | Novartis Ag | Method for protecting plants |
US5850015A (en) * | 1995-06-07 | 1998-12-15 | Cornell Research Foundation, Inc. | Hypersensitive response elicitor from Erwinia chrysanthemi |
ES2248810T3 (es) * | 1995-06-07 | 2006-03-16 | Cornell Res Foundation Inc | Resistencia inducida por respuesta hipersensible en plantas. |
TW318777B (cs) * | 1995-06-29 | 1997-11-01 | Novartis Ag | |
TW353068B (en) * | 1995-12-11 | 1999-02-21 | Novartis Ag | Anti-fungus crop protection products |
EP0780394A1 (de) * | 1995-12-20 | 1997-06-25 | Novartis AG | Mikrobizide |
US5847147A (en) | 1996-12-20 | 1998-12-08 | Novartis Corp. | 3-Amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives and processes for their preparation |
US6498265B2 (en) | 1995-12-21 | 2002-12-24 | Syngenta Investment Corporation | 3-amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives and processes for their preparation |
IL133900A (en) * | 1995-12-21 | 2004-07-25 | Syngenta Participations Ag | Derivatives of benzothiazole and the process for their preparation |
UA51621C2 (uk) * | 1995-12-21 | 2002-12-16 | Новартіс Аг | Похідні 3-аміно-2-меркаптобензойної кислоти та способи їх одержання |
US6002013A (en) * | 1995-12-21 | 1999-12-14 | Novartis Corporation | 3-amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives and processes for their preparation |
DE19603576A1 (de) * | 1996-02-01 | 1997-08-07 | Bayer Ag | Acylierte 4-Amino und 4-Hydrazinopyrimidine |
JPH1017566A (ja) * | 1996-07-05 | 1998-01-20 | Nippon Bayeragrochem Kk | 1,2,3−ベンゾチアジアゾール誘導体及び植物病害防除剤 |
FR2751845B1 (fr) * | 1996-07-30 | 1998-09-11 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouvelle composition fongicide comprenant une 2-imidazoline- 5-one |
US6235974B1 (en) | 1996-12-05 | 2001-05-22 | Cornell Research Foundation, Inc. | Hypersensitive response induced resistance in plants by seed treatment with a hypersensitive response elicitor |
US6998515B1 (en) | 1997-01-27 | 2006-02-14 | Cornell Research Foundation, Inc. | Use of a nucleic acid encoding a hypersensitive response elicitor polypeptide to enhance growth in plants |
US6277814B1 (en) | 1997-01-27 | 2001-08-21 | Cornell Research Foundation, Inc. | Enhancement of growth in plants |
US5977060A (en) * | 1997-02-28 | 1999-11-02 | Cornell Research Foundation, Inc. | Insect control with a hypersensitive response elicitor |
JP4444382B2 (ja) * | 1997-03-26 | 2010-03-31 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 害虫駆除組成物 |
DE19716257A1 (de) | 1997-04-18 | 1998-10-22 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombination |
US6297236B1 (en) | 1998-04-06 | 2001-10-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicide active substance combinations |
WO1998054214A2 (en) | 1997-05-30 | 1998-12-03 | Cornell Research Foundation, Inc. | Hypersensitive response elicitor fragments and uses thereof |
KR20010013339A (ko) | 1997-06-04 | 2001-02-26 | 스타르크, 카르크 | 살진균성 혼합물 |
US6201023B1 (en) | 1997-06-10 | 2001-03-13 | Agrogene Ltd. | Methods and compositions to protect crops against plant parasitic nematodes |
US6262018B1 (en) | 1997-08-06 | 2001-07-17 | Cornell Research Foundation, Inc. | Hypersensitive response elicitor from Erwinia amylovora and its use |
US6228644B1 (en) * | 1997-08-06 | 2001-05-08 | Cornell Research Foundation, Inc. | Hypersensitive response elicitor from Erwinia amylovora, its use, and encoding gene |
US6172184B1 (en) | 1997-08-06 | 2001-01-09 | Cornell Research Foundation, Inc. | Hypersensitive response elicitor from Pseudomonas syringae and its use |
GB9718036D0 (en) | 1997-08-27 | 1997-10-29 | Ciba Geigy Ag | Method for protecting plants |
US6333302B1 (en) | 1997-09-03 | 2001-12-25 | Cornell Research Foundation, Inc. | Use of hypersensitive response elicitor protein or polypeptide from Clavibacter michiganensis for disease resistance, growth enhancement and insect control |
CN1055086C (zh) * | 1998-04-13 | 2000-08-02 | 陕西省中国科学院西北植物研究所 | 5-胺基-1.2.3-噻二唑的制备方法 |
ES2238829T3 (es) | 1998-04-22 | 2005-09-01 | Teijin Chemicals, Ltd. | Procedimiento de moldeo por inyeccion-compresion destinado a un producto opticamente formado. |
US6960705B2 (en) | 1998-10-05 | 2005-11-01 | Eden Bioscience Corporation | Nucleic acid encoding a hypersensitive response elicitor from Xanthomonas campestris |
US6858707B1 (en) | 1998-10-05 | 2005-02-22 | Eden Bioscience Corporation | Hypersensitive response elicitor fragments which are active but do not elicit a hypersensitive response |
US6624139B1 (en) * | 1998-11-05 | 2003-09-23 | Eden Bioscience Corporation | Hypersensitive response elicitor-induced stress resistance |
US6281168B1 (en) | 1999-01-19 | 2001-08-28 | American Cyanamid Co. | Herbicidal compositions and method of safening herbicides using benzothiazole derivatives |
EP1239733B1 (de) | 1999-12-13 | 2003-07-02 | Bayer CropScience AG | Fungizide wirkstoffkombinationen |
US20020144310A1 (en) * | 2000-01-28 | 2002-10-03 | Lightfoot David A. | Isolated polynucleotides and polypeptides relating to loci underlying resistance to soybean cyst nematode and soybean sudden death syndrome and methods employing same |
DE10019758A1 (de) | 2000-04-20 | 2001-10-25 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10103832A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10049804A1 (de) * | 2000-10-09 | 2002-04-18 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften |
DE10141618A1 (de) * | 2001-08-24 | 2003-03-06 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
AR037413A1 (es) | 2001-11-27 | 2004-11-10 | Valent Biosciences Corp | Composicion herbicida intensificada |
US7335779B2 (en) * | 2002-03-08 | 2008-02-26 | Quonova, Llc | Modulation of pathogenicity |
US7338969B2 (en) * | 2002-03-08 | 2008-03-04 | Quonova, Llc | Modulation of pathogenicity |
EP1484973B1 (de) * | 2002-03-11 | 2012-05-09 | Basf Se | Verfahren zur immunisierung von pflanzen gegen bakteriosen |
EP1499185A4 (en) | 2002-04-04 | 2005-08-24 | Valent Biosciences Corp | IMPROVED HERBICIDAL COMPOSITION |
KR101063178B1 (ko) * | 2002-12-16 | 2011-09-08 | 밸런트 바이오사이언시즈 코포레이션 | Ps-ii 억제제 및 sar 유도인자를 포함하는 제초제조성물 |
US20060253917A1 (en) | 2002-12-26 | 2006-11-09 | Bret Cooper | Cell proliferation-related polypeptides and uses therefor |
US20070196340A1 (en) * | 2003-05-06 | 2007-08-23 | Aldo Ammendola | Modulation of Pathogenicity |
DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
WO2005086813A2 (en) | 2004-03-08 | 2005-09-22 | Syngenta Participations Ag | Glutamine-rich maize seed protein and promoter |
DE102005015677A1 (de) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
CN104170838B (zh) | 2005-06-09 | 2016-03-30 | 拜尔农作物科学股份公司 | 活性物质结合物 |
DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
ITMI20051558A1 (it) | 2005-08-09 | 2007-02-10 | Isagro Spa | Miscele e-o composizioni sinergiche cin elevata attivita'fungicida |
CA2621874C (en) | 2005-09-08 | 2014-12-16 | Chromatin Inc. | Plants modified with mini-chromosomes |
CN101058574B (zh) * | 2005-12-14 | 2010-05-26 | 南开大学 | 苯并[1,2,3]噻二唑衍生物及其合成方法和用途 |
US7342500B2 (en) * | 2006-03-24 | 2008-03-11 | Mark Iv Industries, Corp. | Compact microstrip transponder antenna |
DE102006023263A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
GB2442069A (en) * | 2006-09-25 | 2008-03-26 | Syngenta Participations Ag | Combination for protecting plants comprising acibenzolar-S-methyl and a silver salt |
CA2584934A1 (en) | 2007-04-17 | 2008-10-17 | University Of Guelph | Nitrogen-regulated sugar sensing gene and protein and modulation thereof |
DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
EP2090168A1 (de) | 2008-02-12 | 2009-08-19 | Bayer CropScience AG | Methode zur Verbesserung des Pflanzenwachstums |
EP2219469B1 (en) | 2007-12-03 | 2017-08-30 | Syngenta Participations AG | Engineering enzymatically susceptible proteins |
DE102008006622A1 (de) | 2008-01-29 | 2009-07-30 | Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule Aachen | Verwendung von Benzothiadiazolen |
DE102008041695A1 (de) | 2008-08-29 | 2010-03-04 | Bayer Cropscience Ag | Methoden zur Verbesserung des Pflanzenwachstums |
CN101492429B (zh) * | 2008-12-10 | 2010-12-15 | 上海泰禾(集团)有限公司 | 一种苯并-[1,2,3]-噻二唑-7-甲酸三氟乙酯的提纯方法 |
MX2011009732A (es) | 2009-03-25 | 2011-09-29 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones de principios activos sinergicas. |
CN104430378A (zh) * | 2009-07-16 | 2015-03-25 | 拜尔农作物科学股份公司 | 含苯基三唑的协同活性物质结合物 |
GB0920892D0 (en) * | 2009-11-27 | 2010-01-13 | Syngenta Participations Ag | Plant growth regulation |
CN101743978A (zh) * | 2009-12-23 | 2010-06-23 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 含有活化酯的杀菌组合物 |
CN101836640B (zh) * | 2010-03-04 | 2014-06-11 | 中国农业科学院蔬菜花卉研究所 | 一种诱抗剂在控制园艺作物土传病害上的应用 |
MX339683B (es) | 2010-07-20 | 2016-06-06 | Bayer Ip Gmbh | Uso de derivados de antranilamida para combatir insectos y acaros por vertido sobre el suelo, mezclado con el suelo, tratamiento de los surcos, aplicacion por goteo, inyeccion en el suelo, los tallos o las flores, en sistemas hidroponicos, por tratamiento del hoyo de plantacion o aplicacion por inmersion, flotacion o semillero o por tratamiento de semillas, asi como para aumentar la tolerancia al estres en plantas frente al estres abiotico. |
US9153784B2 (en) * | 2010-09-04 | 2015-10-06 | Merck Patent Gmbh | Conjugated polymers |
WO2013014245A1 (en) | 2011-07-26 | 2013-01-31 | Helmholtz Zentrum München Deutsches Forschungszentrum Für Gesundheit Und Umwelt (Gmbh) | Plant protective composition containing alpha-hydroxy acids |
CN102532059B (zh) * | 2011-12-29 | 2016-11-02 | 华东理工大学 | 苯并[1,2,3]噻二唑含氟衍生物作为植物抗病激活剂的应用 |
US10524474B1 (en) | 2012-04-12 | 2020-01-07 | Syngenta Participations Ag | Method of controlling phytopathogenic diseases on turfgrass |
US10568327B1 (en) | 2012-04-12 | 2020-02-25 | Syngenta Participations Ag | Method of controlling phytopathogenic diseases on turfgrass |
US10517298B1 (en) | 2012-04-13 | 2019-12-31 | Syngenta Participations Ag | Method of controlling phytopathogenic diseases on turfgrass |
US9770028B1 (en) | 2012-04-13 | 2017-09-26 | Syngenta Participations Ag | Method of improving turfgrass abiotic stress tolerance |
CN102731434A (zh) * | 2012-07-10 | 2012-10-17 | 南开大学 | 1,2,3-噻二唑的苯并羧酸酯类衍生物的制备及植物激活抗病活性 |
EP2687097A1 (en) * | 2012-07-16 | 2014-01-22 | Universite D'angers | Potentiating agents for protecting plants from fungal infections |
US11566260B2 (en) | 2012-07-16 | 2023-01-31 | Universite D'angers | Potentiating agents for protecting plants from fungal infections |
CN103621550B (zh) * | 2012-08-25 | 2015-06-10 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含环己磺菌胺的农药组合物 |
CN104886064B (zh) * | 2012-08-31 | 2017-09-08 | 林卓佳 | 一种含环己磺菌胺的杀菌组合物 |
CN103651414B (zh) * | 2012-09-21 | 2015-07-08 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含氟唑活化酯与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物 |
NZ746490A (en) | 2012-10-02 | 2018-12-21 | Bayer Cropscience Ag | Heterocyclic compounds as pesticides |
WO2014060381A1 (de) | 2012-10-18 | 2014-04-24 | Bayer Cropscience Ag | Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel |
JP2016503395A (ja) | 2012-10-31 | 2016-02-04 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 病害生物防除剤としての複素環化合物 |
JP6423873B2 (ja) | 2013-07-08 | 2018-11-14 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 有害生物防除剤としての6員c−n−結合アリールスルフィド誘導体及びアリールスルホキシド誘導体 |
US11053513B2 (en) | 2013-07-15 | 2021-07-06 | Donald Danforth Plant Science Center | Enhanced oil production and stress tolerance in plants |
KR101661706B1 (ko) | 2014-06-24 | 2016-10-04 | 한국생명공학연구원 | 미생물로부터 리소포스파티딜에탄올아민 18:1의 생산 방법 |
CA2974716A1 (en) | 2014-11-12 | 2016-05-19 | Nmc, Inc. | Transgenic plants with engineered redox sensitive modulation of photosynthetic antenna complex pigments and methods for making the same |
EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
PL232272B1 (pl) * | 2015-07-28 | 2019-05-31 | Fundacja Univ Im Adama Mickiewicza W Poznaniu | Zastosowanie amidów 7-karboksybenzo[1,2,3]tiadiazolu jako regulatora wzrostu roślin |
CA3098940A1 (en) | 2018-05-08 | 2019-11-14 | Technische Universitat Munchen | Activation of pattern-triggered immunity in plants by lipooligosaccharid-specific reduced elicitation (lore) and variants thereof |
CN109096226B (zh) * | 2018-07-19 | 2020-12-25 | 浙江工业大学 | 以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1176799A (en) * | 1966-10-21 | 1970-01-07 | Shell Int Research | Novel Biocides and their preparation |
FR1541415A (fr) * | 1966-10-21 | 1968-10-04 | Shell Int Research | Compositions biocides contenant des dérivés 1, 2, 3,-thiadiazoles, nouveaux 1, 2, 3-thiadiazoles, et leur préparation |
DE2728523C2 (de) * | 1977-06-23 | 1986-02-27 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | 4-Methyl-1,2,3-thiadiazol-5-carbonsäure-(cyclohexylmethyl)-amid, Mittel mit herbizider und wachstumsregulatorischer Wirkung enthaltend diese Verbindung sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
-
1988
- 1988-08-17 DE DE19775050C patent/DE19775050I2/de active Active
- 1988-08-17 EP EP88810561A patent/EP0313512B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-17 DE DE8888810561T patent/DE3876211D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-17 ES ES88810561T patent/ES2052772T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-17 AT AT88810561T patent/ATE82668T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-08-18 US US07/234,241 patent/US4931581A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-19 BG BG85287A patent/BG60283B2/bg unknown
- 1988-08-19 DD DD88319083A patent/DD282609A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-08-19 HU HU884408A patent/HU210904B/hu unknown
- 1988-08-19 PT PT88307A patent/PT88307B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-08-19 AU AU21156/88A patent/AU620558B2/en not_active Expired
- 1988-08-19 SK SK5703-88A patent/SK281188B6/sk unknown
- 1988-08-19 ZA ZA886157A patent/ZA886157B/xx unknown
- 1988-08-19 IL IL8750388A patent/IL87503A/en not_active IP Right Cessation
- 1988-08-19 NZ NZ225877A patent/NZ225877A/en unknown
- 1988-08-19 TR TR88/0608A patent/TR25187A/xx unknown
- 1988-08-19 CA CA000575243A patent/CA1339571C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-19 DK DK198804676A patent/DK175588B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-08-19 CZ CS885703A patent/CZ285601B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1988-08-19 IE IE254288A patent/IE62910B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-08-22 KR KR1019880010672A patent/KR970001484B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-08-22 CN CN88106178A patent/CN1025614C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-22 JP JP63207990A patent/JP2964144B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-22 BR BR8804264A patent/BR8804264A/pt not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-10-03 BG BG89893A patent/BG60296B2/bg unknown
- 1989-10-03 BG BG89894A patent/BG60297B2/bg unknown
-
1991
- 1991-04-10 US US07/683,582 patent/US5190928A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-04 MX MX9202664A patent/MX9202664A/es unknown
- 1992-07-20 CN CN92108697A patent/CN1033299C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-20 CN CN92108687A patent/CN1033354C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-29 GR GR920402876T patent/GR3006949T3/el unknown
-
1994
- 1994-01-18 BG BG98377A patent/BG61053B2/xx unknown
-
1995
- 1995-03-14 US US08/405,488 patent/US5523311A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ570388A3 (cs) | Deriváty 1,2,3-benzothiadiazolu, způsob jejich výroby, prostředek, který je obsahuje a meziprodukt k jejich výrobě | |
KR960002556B1 (ko) | 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물 | |
US4966908A (en) | Isonicotinic acid amides for protecting plants against disease | |
US4791208A (en) | Novel 5-halogenoalkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxyacetamide herbicides and fungicides | |
IL44710A (en) | 1-phenyl-2-azolyl-formamidines their preparation and their use as herbicides | |
CS202519B2 (en) | Fungicide and bactericide means for fighting the plant diseases | |
DK165180B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af 1,2,4-triazolderivater eller farmaceutisk acceptable salte deraf samt 2-aryl-2-hydroxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)propanaminer til anvendelse som udgangsmateriale ved fremgangsmaaden | |
EP0003539B1 (de) | N-Azolylalkyl-halogenacetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide | |
EP0352946A1 (en) | Triazole antifungal agents | |
US6258751B1 (en) | Substituted triazoles imidazoles and pyrazoles as herbicides | |
EP0816363B1 (en) | 1,2,3-Benzothiadiazole derivatives and their use as microbicides | |
JPH08502736A (ja) | 除草性ピコリンアミド誘導体 | |
US5814629A (en) | Microbicides | |
US4001227A (en) | Tetrazolo- and triazolobenzothiazines | |
GB2111996A (en) | Herbicidal derivatives of tetrahydrobenzothiazole | |
JPS59184177A (ja) | 殺菌活性を有するフラン誘導体 | |
EP0006541A2 (de) | Verwendung von N,N-Diallyl-dichloracetamid zur Verbesserung der Kulturpflanzen-Verträglichkeit von herbizid wirksamen Acetaniliden | |
EP0208281B1 (de) | Chinolin-8-carbonsäureazolide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
EP0351641A1 (de) | 1-Phenylpyrrol | |
IE42229B1 (en) | Benzothiazole derivatives and their use as fungicides | |
GB2325932A (en) | Isonicotinic Acid Hydrazide Derivatives | |
KR100575463B1 (ko) | 1-치환-4-카르바모일-1,2,4-트리아졸-5-온 유도체와 제초제 | |
HU209237B (en) | Fungicidal composition comprising quinazolinone derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
MXPA97004976A (en) | Derivatives of 1,2,3-benzotiadia | |
JPH01305086A (ja) | ヘタリール‐1,10‐フエナントロリン誘導体類 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20080819 |