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Nouveaux aZolyl-thiotènes'utilisablen comme éclaircissanta optiques et procédé pour les préparer
La présente invention est relative à de nouveaux et précieux composés azolyl-thiofènes qui, comme par exemple le composé de formule
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sépoatofc à la formule général 1 11
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dams laquelle R< représente un reste benzénique ou n 'Il lénique et R représente un reste th1ot6u1que lié en *,On tison 2 à 21 et en position 3 à l'anneau azo11que, X rep conte le complément de l'anneau azotique et P2 représente un restt be#6n1que ou #phta16nique condensé avec 1* anneau agoli4ue d* la manière indiquée par les traits de valent lies nouveaux composés aeolyl-thlof ènes de: las terni :!,f;
2:) auvent être des composée oxazol)'1-th1ot..8' (X c y), de@ 'th1s80111-thiot6nos (X = -8-) ou des :1m1da!SÓ171- th1ofênoe.. Les Wdalolyl-th10tèMs renferment oomne eli6u- pe X soit un sroupe .1, Boit un croupe \,;
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4au lequel A représente un substituant organique, peâ* 1: ezela croups alcoyle, un groupe alcénile 9 un g1'oPP b14rcrq-e.1co11e ou un Groupe cyano-alcoyle ccoportant t exemple, au plus quatre atomes de carbone, ou un resté tl"'.
OO.l'\10 tel qu'tun rente feensyle, ou un rente a071e .,\ qt1' gfe acêty3.c, banscyle ou p-m.6thox;7-benzo71e
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rente benzénique ou naphtalénique B2 est coludenud zvoa l'anneau azolique de la manière indiquée par les traits de valence, oeet-d-àira que doux atome de oej*beae ment e1multan6ment des éléments cycliques de l'anneau 4rcmat1G et de l'anneau hêtêroeyclique.
Les restes RI et % peuvent être îles wste naphtnléniquea. De préférence, ils représenter de@ &J'6G9 benzéniques 1 ces derniers peuvent renftmer d.1t(&\'i.1\l"f.a; tstefe et1tuants, par exemple des groupée alcoylese 6r gs;,,, alooxyg des atomes da3.ogbne caBB@ la chlore o@ 2, a'vo9. des croupes nitriles, des groupes (\lanolcOl1sll\9 eaiFfe&sçfa. alcoyles ou carbalco%;f-81c011es, des groupes ph6D.7;1.. des groupes ph6nyl-alcoyle2, des groupes cyclo-aleoylest einei que den groupes eLtl,oni.ues, Parmi les nouveaux ato171-thJ.otên.. 48 la 008po- e1t1on indiquer, on mentionnera ar exemple ceux d la fez
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mule
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des .e.W1elle Ul et Ut sont lde.1't1Q.16S ou d1tt6reuts .>fJ't représentent chaouh un atOZ11e dth:
'c1roàne, un ..tome 4thal@sê#
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comme le chlore ou le fluor, un groupe alcoyle ou alcoxy comportant de un à 4 atomes de carbone, U représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy comportant de un à 4 atomes de carbone, W1 représente de l'hydrogène, un halo-
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gène comme le chlore ou le fluor, un phényle, un phéD,Jlalo011 ou un alcoxy, ou un reste hydrocurboné non-aromatique saturé qui comporte au plus 12 atomes de carbone, ou un reste ayaao slcoylique, carboxy-alooylique ou carbalooX1-aloo11ique comportant au plus 12 atomes de carbone, par exemple un rente cyanétbyle, carboxy-êthyle ou o4rbomthoX1"""th11e, V2 et 1i3 sont 1±.en't1ques ou différents et représentent cha- cun un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle comportant de un à 4 atomes de carbone,
W2 et W3 pouvant, conjointement
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avec deux atomes de carbone voisine de l'anneau bonséniquoq former un anneau alioyolique à six chaînonsZ1 et z2 sont identiques ou différente et représentent chacun un atome
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d'hydrogène ou un reste hydrocarbune comportant de un à ' atomes de carbone, fur exemple un groupe a5thylet éthyle, tertlo-buty.e, phényle, tolyle, bensyle ou 010'loheX71e. et X représente un atone d'oxygène, le groupeNH ou un groupe
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dame lequel À possède4 la signification if.,y.q,u6d ci-dessus.
' Ooame restes hydt-oca{'&on6e non-aromati<pMb eatûr8a compor-
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tant eu plus 12 atomes de carbone, il y a lieu de citer 1-' sa
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groupes esdoles droits ou ratifiés de formule
CnH2n+1
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dans la q-,1 aile n représente un nombre entier d'une râleur le un À 12< ainsi que des groupes oylo-<Llcoyle8 tels que ri= tamment'jm groupe cyclohezyle, Parmi ces azolyl-thiorbries de la formule (5)i on fere ressortir particulièrement ceux répondant à la for- mule ,
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dans laquelle t', 9 112 9 IU3 WL, W2 et Hx ont la signification indiquée ci-dessus et Irll'nprésente un atome 41 Maôneg le 7 oupe - ou un gruupe
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éans lequel Ai représente un groupe alco71e ou oJ8%1o-e.loo:
rle' OûBortant au plus 4 atomes de carbone, un reste a.ra1ooJ'l:"'j'(' tel .qu'un reste benzyle ou un reste aroyle comme le reste
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fcmaoyX e p-aétoxy-benzoyie.
Idee aeolyl-thiofènea de la formule (2) peuvexr étvtj préparée on faisant réagir des acides monocarboxylialles
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de formule
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R, - R - coos (5 , j dama laquelle R. représente un reste benzénique ou naplte' a Ionique et R représente un reste thiofénique lié en PO* on 2 à et en position 5 au groupe oarboxylique, ou des déri- v6o fonctionnels de ces acides monocarboxvliquont à des toum
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pôratures assez élevées et de préférence en présence de
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catalyseurst sur des o-am3ao-composéa de formule î*
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dans laquelle 7C repr6aeute tm atome d'hydrogène, un atome '
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de eoutre, 9 un groupe -MI ou un groupe !
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A ayant la eignification indiquée oi-dessus et R2 repliset;
. tant un reste beasêsique ou nsphtal6nique auquel le gril 'i'!3 l'este X sent liés en position roisine, pu1e enq ta,ltp=t éventuellement agir sur les azo111-th1otnes c1te-tr, As rocure oà 1 représente un groupe -NE, des agents >'
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d'aloor1ation, d'e.lo6nt'lat:t.on, dhydrox..rslcoyr3ratio do cyano-alcoylation, d'ac1laion ou dtaralooylatioam Les acides lI1onooarboxy11quos de la tomule (.5) qui servent dans ce cas de substances de départ, ou bien 1 sont connus, ou bien peuvent être obtenue suivent des D@""'
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des connues 8t:! 1 elles-a&1es (or. ttJOU1'11.. (3rg. Cb9mcC<} jj||u 39 à 44 1I5'ß,.
Parmi les dérivés fonctionnais des QOu'iJ0 mnnooarbox;)'11ques de la :formule (5), on envisage dee i1I;li"en avec des alcools aliphatiques de bas :poids molw:.@.iu 1ib exemple l'eater m6th,lique ou 6thyU.q\) et notammel1 ),88
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chlorures d'acide.
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Comme autres substances de départ pour 1'1 pré- sert procédé, on utilise des o-am1no-cunposêe de la :formule (6). et à savoir, dans le cas des :1m.idazolyl-thtot6n8'. no- tamment des o-d1am1neo de la série benzénique dont un Groupe aminogène est primaire et dont l'autre groupe eniugène ont au plus secondaire, par exemple le 1,2-di.EUaiaoboasdot, la i..amino.2-.moaaaéthylam3nobez,zzie, le I-méth,l-' .4 '1111:1'\0- benzène, le ?5,4-am,.no-1,2-dimbthyl-iène, 3t 1-m 3,4-dlaaino-benaène, ilisoprop7l-o-ph6aylène-diamine ou le l-ch1oro-' ,4-diatnob'mzène.
Dans le can des o:mzo111- th10fànts, on nnvitist8 par exea..e, comme substances de d6- part, 14r l-am1no-2...hrdroxy-naphtalôJ1o 8 le 3 b.y.roac-2 0- benzène et des l-htdrQx1-2-amino-r.t6th1-banzènts comme le l-b1dr#:-2-am1no....4- ou -5-méthlena, aia. qxiô le
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i-4mino-2-hydroxy-5-môthosy-bensène le l-am1no-2-h1droxy- 5-tortio-butyl-bontène, le l-amino-2-hydroxy-3.ohlorobenzène, le l-amino-2-hydroxy-5*-fluorobenzèae et le l-amino-2-hydrox 4,g-dim6thxtenzane, et dons le cas des th1azo17l-thiotênes, par exemple le l-amlno-2-niercapto-benzène.
On fait avantageusement réagir les deux substan- ces de départ envisagées, notamment les o-am1no-composée de la formule (6) indiquée ci-dessus et l'acide mono-carbc#yli- que de la formule (5), ou les dérivés fonctionnels de cet acide monocarboxylique, au moins approximativement dans la proportion quantitative théoriquement exacte, c'est-à-dire qu'on utilisa, par mole de l'acide monooarboxylique, une
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mole d'un crino-composé de la formule (6), ou une quantité n'en différant que peu.
La réaction entre les deux compo- gants envisagée a lieu par chauffage à des températures usez élevées,par exemple à des températures de l'ordre de 90 à 260*0, le cas échéant dans un Cas inertepar exemple dans un courant d'azote. La réaction est, de préférence,
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el'lectuée en présence d'un catalyseur. Des catalyseurs exproprié* sont, par exemple, l'acide borique, des acides [" ,.'J.ton1quee do la série bonzénique comme l'acide p-toluènes si'Lfoniqoeg ainsi que des acides polyphosphoriques, y compris l'acide pyrophoephorique, ainsi que le chlorure de Bine.
La rf&OI:1on est avantageusement conduite de manière qu'il se forai- direotamont dtio composée de la formule (2), c'est-à-dire
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que li,acylation dos o zn3.na-.coa,oaé et la; oyeiisatloi 0-on. à l'anneau azolique correspondant ont lieu et une phas<op6ratoire.
; 8i 110" travaille avec #8 l'acide borique comme aataaenr, on utilise alors avantaouearueat celui-*,! dans une tiantite de leorlre de 0,5 à 5 le, rapporté ati poids totolr de la masse réactionnelle. On peut aussi utiliser conjointement des solvants orgea.c;.ee à point dullition élevé, par exemple des produits de substitution du benzène coee 1' o-diahiorobenze, des tri"chlorobenzôncs ou des hydrocarbures à point d'ébullition plue élevé de la série benzénique,, comme les xylènes ou le p-cymène, ou notanmeat
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des solvants organiques polaires à point d'ébullition élevé
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télé que, par exemple, le dimét2kylto-m=ide et des hydrox7- OOBEposes alipnatiquos qui sont éventuellement éthhriflêno, par exemple le propylène-glycol,, l'éther mono-étbylîque de l'6'thylène-Lyool ou l'éther diéthylique du diéthjrlône- glycol.
On peut aussi parvenir aux aao7.y3..-thiatèaes de la
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formule générale (2) en faisant simplement fondre ensemble
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les deux substances de départ dans une masse fondue de chlo-
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rure de zinc, ou en présence d'acide borique.
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la réaction de .1'o-diacaao-.aomposé auaC Itacide nonooarboxylique de la formule (5)l, ou sur le dérivé fono" tlonnel de cet acide monooarboxyliquo, réaction qui eaad4. aux imidazolyl-thiofônaa de la formule générale (2)9 peut
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0-une:L avantageusement être effectuée en chauffant les deux Aubstanoes de départ dans des soldions aqueuses d'acides libéraux comme l'acide chlorhydrique ou l'acide phosphorique $'ñotaïaaent dans de l'acide sulfurique aqueux, à destem- p(#e. Wres anses élevées, par exemple à une température de lordre de 90 èlt0 C.
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Lorsque la réaction a eu lieu, les composée
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amolyl.-thlotènes de la formule générale (2) peuvent être Isolée du m6:ange réactionnel d'une manière connue en si.
Dans les lmidatolyl-tbtotènes de la formule (2), dont l'anneau 1midazol1que renferme sur un atome d'azote, un atome d'hydrogène (X a -I3H-) , on peut éventuellement intro- duise aaeore les substituants ,3 mentionnés, en traitant ces t)@Ços6e par des agents d'alooylation, d'aloény.ati,on, 4'bJdrOX:-4lo011ation, de ayano-alcoylationt d'aoylation ou d'ara7,oIat3on. De plus, ces aaolyl-thiofènes peuvent également 8tre sulfonés.
Les nouveaux azolyl-thlotènes de la formule (2) peuvent, par exemple, être utilisés comme produite luter#6- diacres lors de la préparation de colorants. Cependant, si.3. , est partieulièrensnt avantageux de les utiliser comme éclair* o1eaan'ts optiques. ne peuvent être utilisée pour l '6oJju-- clacement, optique des matières les plus diverses, en pare, Qu'611"e,v fit matières organiques. On obtient par exemple de tqne Du1tat5 lors de l'éclaircissement de pol1olétiDe.
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telles que, par exemple, le polyéthylêne ou le polpg>$g?X,êso0 ainsi que de l'acétyl-celluloee et de laques à boee da sêsâ. nos al1Q'c1ee ou de laques à base de nltmoellillone, 1A-1il ou veaux amolrl-th!.otàuee s'avèrent surtout 1uté1'eBBa1Q.t8 3u%zz 196elairciasement de fibres synthétiques.
Clou,'; aiJw119 exemple, que lorsqu'ils sont utilisés suivant don th@i!.;) connues en elles-mêmes, le 1.m1c1azol)'1-th.1.ot ne., de la fez mule (4) fournissent sur les fibres de polyesters @te ils oD!iolrl-th1otànee de la formule (4), sur les f2.U-É, us pOl''acr;ylonltr11e. des effets dféc1D.hseemellt ag'QuIié-. rament intéressants,, Les écla1rc.isaantll peuvent .t .&\'fG!!2Ic> tageusement fixés sur ces fibres dans des bains aqueux à t-
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pérature élevée, par exemple à une température comprise entre
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50 et 9000., Le cas échéant, par exemple lorsque les nouvel
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composés ne peuvent pas sans autres être amenée dans un état
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de répartition fin et uniforme, on peut utiliser des 4181181'- eits, par exemple des savons, des éthers pol,sl1col1que8 d'alcools gras';
d'aminée grasses ou de phénols aloo,16., de la lessive résiduaire de oellulose sultifique, ou des produits de condensation formald6hydique d'acides naphtaline oulfcmiques éventuellement alooyléa.
Les l azol,l..th1otènee conformes & l'invention peuvent, en outre, être ajoutés ou iacorpcrés aux matières organiques avant ou pendant leur fP.'lçor..nace. C'est ainsi par exemple, qu'on petit les ajouter à lia masse de pressage
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lors de la préparation de pellicules, de feuilles, de rubans ou de corps moulés, ou bien les dissoudre ou les répartir finement dans la masse à filer, avant le filage. Les nou- veaux composés thioféniques de le formule indiquée peuvent aussi être ajoutés aux mélanges réaotionnels avant ou pendant la polycondensation en polyesters ou eu. polyamides ou avant ou pendant la polymérisation de monomères comme l'aoryloni- trile ou le chlorure de vinyle, par exemple.
Rapporté à la matière à éclaire 11' du point de vue optique, la quantité des nouveaux azolyl-thiofènes à uti- liser peut varier dans de larges limites. Déjà avec des quantités très faibles, on peut dans certains cas, par exemple avec des quantités de 0,01 % obtenir un effet d'éclaircisse- ment net et durable. Si des quantités supérieures à 3 % ne s'avèrent en général pas désavantageuses, elles n'offrent par contre pas d'avantages par rapport aux quantités normales.
Ion nouveaux azolyl-thiofènes servant d'éclair- cissants optiques peuvent également être utilisés comme suit a En mélange avec des colorants ou en addition à des bains de teinture, à des pâtes d'impres- sion à des pâtes de rongcage ou à des pâtes d'impression avec réserve.
De plus, également pour le traitement subséquent de teintures, d'impressions ou d'impressins avec rongeage b) En mélange avec des agents d'apprêtage comme
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l'amidon ou des agents d'apprôtage accessi bles par synthèse. Les produite obtenus con- formément, à l'invention peuvent,par exemple, âtre également ajoutée à des bains utilisée pour obtenir un apprit infroissable. c En combinaison avec des détersifs. Les déter sifs et les éclaircissants peuvent être ajou- tés séparément aux bains détersifs à utliser ll est également avantageux d'utiliser des détersifs renfermant les agents d'éclaircisse- ment.
Comme détersifs, conviennent par exem ple des savons, des sels de détersifs eulfo- nés tels que, par exemple, ceux de bensimida soles sulfonés qui sont substituée sur l'atoma de carbone 2 par des restes alcooliques supé rieurs, ainsi que les sels des esters monceau boxyliques de l'acide 4-sulfophtalique avec des alcools gras supérieurs ; de plus, des sels de sulfonates d'alcools gras, d'acides alcoyl-aryl-sulfoniques ou de produits de condensation d'acides gras supérieurs avec des acides hydroxy- ou amino-sulfoniques alipha- tiques.
De plus, on peut utiliser des déte sifr non-ionigènes par exemple des éther@ polyglycoliques dérivant de l'oxyde d'éthylème
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et d'aloeela ce" supérieurs, d'alcoy- bzz phénols ou d9amines grasses.
1,"Invention est décrite plus en d6t&ll dam les eolee moa-1lnitatite qui suivent. Dans ces exemples J et saut ladioatiori contraire, les parties et pourcentages en.
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tendent en poids@ et les températures sont indiquée$ en degrés centigrades.
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EXEMPLE!
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Dans une atmosphère d'azote, on o#.'t!J?t@ Q. o p."do.n une heure et demie, un mélange constitué U;1 1, liée 4 'acide 5.héayl-tIa3ctbae2boxarliqne, par 35 t1-!> da ",,4-diam.1no-l-m6thrlbenzène et par 3 part1tiGl 90&L,âûO borique. n se dégage de l'eau, ce qui fait qu'il s 1t@2SiBO une masse fondue hoogôno.
On ajoute ensuite lG<e¯ii (;\\'W tout 70 parties en volume de d1méthylto.rmemidl G}'\b; @i,1(J le produit réactionnel d ohaud à l'état de ch.1.c&'blmtoo avec 800 parties d'acide h7Lor3driue i3.ao la à O0fs@&'0p lave la masse d'essorage aveo peu 40ônu$ cet le gs'easS oa) suspension dans 500 partie* en volume 4tt d1m6th)'ltomuidQ, ajoute au tout un excès d'hydroxyde d' almon1ua et ps6ip3 la base libre avec de l'eau à partir de la solution qui bzz
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formée.
Après avoir essoré le précipité, l'avoir lavé à
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l'eau et l'avoir séché, on obtient environ 58 :parti*4 à
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composé de formule
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nous la forme d'une coudre beigo-ela1r fondant à 193-19@*a Une prise dressai décolorée avec an charbon actif et i"eor1@q>. tallie6a dans du bonzêno 'and 19695-19711 et pressât à l'aaalrse les valeurs BU1voheB t
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C18H14N2S
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Calculé à C 74943 Il A,BF 8 9.65 Trouvé 2 C 74t5o a 4,88 1 9,49 .
Par une condensation analogue, on peut préparer le$ nouveaux lmidazolvl-thlofbuei3 ci-après 1
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Dans le benzène, petites aiguilles feutrées tirant sur le jaune.
Point de fusion : 235 à 235
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Analyse s Clr}I1E1l:/3 Calculé s a 74,97 Xi 3,30 9,20 Trouvé : 0 74,81 H 5,55 N 9,04.
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Dans l'acétatfl d'éthyle, paillettes aun4tl'eD Pont de fusion s 143,5 à JW40 Analyse 8 Cltfl14Ni3 Calculé c. 0 74,43 H 4,86 N 9,65 Trouvé t 0 bzz3 8 4,84 8 9s5z
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, Les composée des formules (7)0 (8) et (9) peu- vent utilisés, par exemple, pour l'éclaircissement optique; 1-le fibres en polyacrylonitrile et en polyamide.
EXEMPLE 2
Dans un courant d'azote, on agite, avec 400 par-
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tien o volume d'éther diéthylique du diéthylène-lycol, <<8 parties d'aolda -p'an,y.-th.ofue-2..carboxylique, 40 par- 4s de 1,2oberizèaa et 2 parties d'acide borique. On porte le mélange réaotionnel au cours d'une heure à une tem pérature de 185 à 190 ce qui fait qu'il se forme.une solu- tion limpide foncée et qu'il se dégage de l'eau. On agite pendant une heure à cette température et élimine ensuite par évaporation la majeure partie du solvant.
La température du mélange réactionnel atteint 220 On agite alors pendant peu près une demi-heure encore à cette température et
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ejoute ensuite goutte"à-goutte, après avoir brièvement ve- froidil, 300 parties d'acide sulfurique à 20 % dans la mass fondue diluée encore par peu de solvant. On essore à 20 le précipité formé, l'exprime bien et le lave ensuite avec peu d'acide sulfurique dilué. On met alors la masse d'essorage en suspension dans 1000 parties en volume d'eau chaude, ajoute un excès d'ammoniac et agite pendant une heure.
On essore et lave à l'eau jusqu'à neutralité. Après séchage on obtient environ 75 parties du composé de formule
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8=0 la tome Vw. povdJ:e be....1a.f.r tondnnt à 2-':t.k"O, Par cristallisation dans de l'éthanol avec add1toD 4. charbon actif, on obtient- de petites aieuUlee 1nodlol'OS fondant à 255-2-'68.
Analyse c,. 7H121!1z8 Oalculé. 0 73,138 4,'8 If 10.14 : Trouvé 0 74,00 4,39 N 10,2'j, O poo6e suivants mentère analogue, on peut obtenir , le, oompos6s suivante
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Dans 3lotbanoit paillettes jmttm. Potet d. fueioa t 205 à 2060, * **### 8.4.828 z Cal=16 70,56 4961 8 9,14 µ Trouvé C 70,33 4,67 3f 9,00.
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Dans l'acétate d'éthyle, paillettes jaunes.
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Point de fusion : s 228 à 22900 Analyse l11 Calculé C 77#27 a , 32 Trouvé : C 77,17 s a,05, Los composés des formules (3X))g (1.1) ot 5'a peuvent être utilisée, par exemple, pour 6ela'..VQLV du SRh3 de vue optique des fibres de polyacrylot-itrîloo Dans un courent dtencte, en agita g v<S!B 5ZO pwL%-- tiens en volume d'éther diéthylique du &i&taylê'a@-g2.ya@S,@ il parties d'acide S'-/5','-dichloroph4nyl-(l'-thiof&M-<a oarboxylique, 42 parties de 3,4-.Qiamiao-1-ao6thlbenzne e# 4 parties d'acide borique. On chauffe le mélange ré efc4e&@l au coure d'une heure à une température de 185 à 1900 et 1.' i. te pendant une heure de plue à cette température@ On il h ensuite la majeure partie du solvant par 6vapo ti Ze A4 pérature du mélange réactionnel atteignant 2204.
On agit encore pendant peu de temps à cette température et prês ais brièvement refroidi, on introduit goutte-à-goutte 9DO parties d'acide sulfurique à 'tO % dans la manaqe fondue dil0ke prr 't peu. de solvant. Aprôe refroidissement à la toup6tatu @ai biante, on essora le précipité qui s'est fomé, ltozprîmo bien et le lave éule l'entonnoir filtrat avec peu deid sulfurique dilua. On met le résidu en suspension dm
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1000 parties en volume d'eau chaude, ajoute au tout un excès d'hydroxyde d'ammonium et agite pendant une heure. Ensuite, on essore et lave à l'eau jusqu'à neutralité.
Après séchage, on obtient environ 114 parties du compose de formule
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sous la forme d'una poudre beige fondant A 1?0-x2".
Par cristallisation dans un mélange d'acétate d'ôthyle et d'éthanol avec addition de charbon actif, on obtient des paillettes incolores d'un point de fusion de
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130 & 131,5'. analyse ;; ol8glc'2zs 'J Calculé t 0 60,18 9 3937 /le 7080 f Trouvé 8 C 39095 il 3,3x ;1' 7988 si D'une manière analogue, on pe '7 pr6parer eoBocÔBeuivants <
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w Zuata d'éh,1'e pe:as aiguilles tirant sur ;û 5'av r : :f$9to* do f t f d. 26 ' 1 If > . u\ Calculé 66,56 4,03 3Ï 8, jârowê 66|67 4,20 IT 8
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Dans un aâaànge d'éthanol et de benzène, poudre or létal- Usée 3aunéltr 6 Point de fusion t 257 à 25?a5 .
Analyse i 019RI00 Calculé 8 0 74,97 K 5930 19 ,20 Trouvé 8 ,0 75,06 E 5934 1â 9,09 .
EMI21.4
EMI21.5
Petites aiguilles incolores dans le benzène
EMI21.6
Point de fusion 8 223 à 2240.
Analyse t 20%8lî2S Calculé 8 0 75.44 E su y 8,80.
Trouvé 0 75 *5 x 5970 y a,98.
<Desc/Clms Page number 22>
EMI22.1
EMI22.2
Petites aiguilles tirant sur le jaune, dans l'éthano Point de fusion a 2.t3 à 214'. #; Ç Analyse C251822 Calculé t C 66982 Il 4,a4 y 6923 Trouvé C 66,89 E 4,03 N 6o,13
EMI22.3
Les composes des formules (14) et (15) peureat,
EMI22.4
par exemple, 6tre utilisés pour l'eclairoisseaent optique de fibres de poiaar9lon,trite.
EXEBJTOB Dans un courant d'azote, on chauffe à 23Qe, ,
EMI22.5
pendant une heure et demie, un mélange constitué par 63 par-
EMI22.6
ties d'eaeide 5-'-oM.oro-a'-m6thylph6ayl-(l'-thiof&M*.
2.rboxlique, par 29 parties de 1,2-diasainobengne ert #er 4 parties d'acide borique. Il se dégage de l'eau, tandis qu'il se forme une masse fondue homogène. On dilue la messe fondue en ajoutant goutte-a-goutte 150 parties; elza volume d'ôther diôthylique du didthylène-glycol et pxSol.ts ensuite le produit réactionnel à l'état de sulfate en jou- tant gautte-à-goutte 500 parties en volume d'acide Bulfuri- q" 89 %.
Après essorage et lavage à l'acide sulfurisé dîlmôt met le résidu en suspension dans 1000 parties;-.
<Desc/Clms Page number 23>
EMI23.1
en volume d'eau chaude et agite pendant une hmse tiP0 avoir ajouté un excès d'hydroxyde dfastmonium 11'aD Q#(i@ lavage à l'eau Jusqu'à neutralité et séchais, on obent environ z!? parties du composé de formula
EMI23.2
EMI23.3
sous la force d'usé poudre tirant sur le bleug chez $;uàè de fusion de z.3 à 24510. Par 4ffl MB Me** lance d'éthanol et d'acétate d'éthyle avec addition de bzz bon actif, on obtient de petites aiguilles incolore dtun point de fusion de 248-2i8,50. Le nouveau composé 4 fox1* mule (18) peut, par exemple, 3tre utilisa pour l'ôelâitoioe- avent optique de fibres de, polyacrylonitrile.
Analyse s Illasi3lino Calcula 0 66 3 55 E 4,03 N Ou 62 Trouvé 0 66t5 a 3992 1t 8943 z D'une manière analogue, on peut préparer 1< eoaqposs euivante
EMI23.4
<Desc/Clms Page number 24>
petites aiguilles tirant sur le jaune, dans un mélange de méthanol et d'acétate d'éthyle, Point de fusion : s 249 à 250
EMI24.1
Analyse 8 aj"9.-2C Calculé s 0 61,54 If 4,osa N i, 55 Trouvé s 0 61,56 H into' 8 z,38.
EMI24.2
EMI24.3
Petites aiguilles bei:eciai dans l'acétate d'othyle. Point de fusion 1 251.5 à 2529500 Analyse C21H1
EMI24.4
Calculé t 0 77,27 E 4,32 11 8958 Trouvé 0 77911 H 4#26 3 8,57.
EEa On chauffa peu 16 heures à 1 ébw.l3tioa à reflux parties th3èaa eveQ 300 partiel eti,?lumo d'aoryloaitrile et 6 part4 de l,N,fi',14'-xdt 'l3nobutana. On as- eore ertsuite nous vide Itaeryenitrile en e=ée et erietel- lino Im résidu dans de Ivéth 1 en décolorut avec du charbon actif* N2S
<Desc/Clms Page number 25>
On obtient 8,5 parties du compo$6 de formai*
EMI25.1
sous la forme de petites aiguilles incolores d'un point
EMI25.2
de fusion de ly7 à 15804 Après avoir été à nouveau roorle- talliaé dans do l'éthanol, le COMPO06 fond à 159-1>995",, Il peut être utilisé, par exemple, pour 1160lairaisement optique de fibres de po7.yacr,lontr.e, Analyse C2oH15N3S
EMI25.3
Oolculé 8 0 72,92 R 4,59 9 12,76 Trouvé C 72,66 H 4,71 N 12,
70.
FMPT' Pans 10 parties en volume de pyridine cachet
EMI25.4
on chauffe pendant 45 minutes, à 90-ICOOl 6,9 parties de g-phéax-2 ;'6enzidaxolyl-E2,%-th,otbno et 493 parties de chlorure de 4-ndthor-bgnxoyJ.e. On agite ensuite avec de l*eau, sépare par filtration le précipité cristallin qui $'est formé et le lave à l'eau* Après séchage, on ob
EMI25.5
tient une poudre cristalline brune qui, aprbe recrintallîea.
tion dans un mélange d'éthanol et d'acétate d'éthyle, fournit 7 parties du composé de formule
<Desc/Clms Page number 26>
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eoua la forma de paillettes incolores fondant à 158-159 Après recristallisation dans un mélange d'acétate d'éthyle et d'éthanol, la préparation d'analyse fond à 160-161 Analyse C25H18N2O2S
Calculé : 0 73,15 H 4,42 N 6,82 Trouvé 0 73,30 H 4,46 N 6,77 EXEMPLE 7
Tout en chauffant, on dissout, dans 30 parties en volume d'éther monométhlique de l'éthylène-glrycol, 6,9 parties de 5-phényl-2-benzimidazolyl-2-thiofène avec 5 Parties d'hydroxyde de potassium pulvérisé.
On ajoute en- suite goutte-à-goutte, au cours de 15 minutes environ, en agitant bien, 6 parties de chlorure de benzyle. On continue de chauffer le mélange réactionnel et fait bouillir pendant 20 minutes à reflux. On dilue ensuite avec de l' eau, sépare par essorage à la température ambiante 18 environ) la pré- cipité qui s'est formé et le lave ensuite à l'eau. On re presse la masse d'essorage humide dans de l*éthanol chaud et décolore avec du charbon actif.
Après avoir concentré le @ on y ajoute de l'eau jusqu'à apparition d'un louche,
<Desc/Clms Page number 27>
EMI27.1
laisse refroidir et sépara la précipité par esaesOo Di. obtient ainsi 6 parties environ du composé de formao
EMI27.2
EMI27.3
EMI27.4
BOUS la forme de petites aiguilles tirant sur 1 Jéso0 d'un point de tuaton de f3 à S3L9"* Après avole &$é ,.ao.c ta111e6e à plusieurs reprises dans un 1!\\6lttD{;G 4' 6\èl#IDr±@l1, e '9 d'eau, la préparation d'analyse fond ÔGQ1BII8Dt , 218-2190,.
Analyse ! 8 24H1rJfi5, Calculé t 0 78>66 H *,95 Y 7,64 Trouvé e 0 78,71 3 3102 n 7.55 .
EMI27.5
EXEMPLE
EMI27.6
Dans 200 parties en volume 4'6thylèo8-s17oo1. '. agite pendant 4 heures, à 110-115, 55 parties du composé, de la formule (10) avec 45 parties de p-to1ù#-8U11'oDa'., d'étbyle. Il mani3e fendue limpide au début ee tre.D8toru au bout de pou de temps en une pâte jaune. On laisse re- froidir, essore et lave le résidu avec de l'alcool tthJ'l1q absolu.
Après aécnage, on obtient environ 65 parties iflVJ1W poudre 38\U1e-ol1111' fondant à 260-2wlile En reotîjgtallîsant le 1)rQw1t .rut dans du 41m6th:r1formnmide. on obtient environ. ru pIIîttictl du
<Desc/Clms Page number 28>
composé de formule i
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nous la forme de petites aiguiller jaunes fondant à 270-271
EXEMPLE 9
Dans un courant d'azote, on chauffe à 230 pen dant une heure et demie, un mélange constitué par 102 parties
EMI28.2
d'acide 5-Phênyl-thiof ne-2-carboXYlique par 70 parties de +-droay-3-.am3no-1.-mbthylbenzane et par 5 parties d'acide borique, ce qui fait qu'il ce dégage de l'eau et qu' il se forme une masse homogène. On ajoute ensuite lentement au
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tout 100 parties en volume de d1méth;rltormam1.4e et ajoute de l'éthanol jusqu'à apparition d'un louche.
On laisse re- froidir essore le précipité qui s'est formé, le lave avec peu de méthanol et le sèche.
On obtient environ 125 parties du composé de formule
EMI28.4
<Desc/Clms Page number 29>
sous la forme d'une poudra cristalline pige d'un point de fusion de 150 à 152 En cristallisât dans un élans*
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de benzène et d'ôthanol, on obtient dr,pe.'a aiguillée incolores d'un point de fusion de 152'<9 Z53 Analyse t C18H13NOs Calculé t C 74,20 H 4.50 N 4,81
EMI29.2
Trouvé C 7+,oz H 4,34 x 5,1? .
En procédant à une aon8.ancsatioa analogue , on peut obtenir les nouveaux o=zolyl-thlofàneo ci-après s
EMI29.3
EMI29.4
Petites aiguilles tirant sur le jaune, dans l'éthranol.
Point de fusion 154 à 154,5 .
EMI29.5
Analyse 8 C18iT13IOs Calculé s 0 74920 H 4,50 N *|81 Trouva : 0 73<94 H 14-"5 N 4,66 .
EMI29.6
EMI29.7
Poudre cristalline jaunâtre, dans l t 6the.nolo point de fusion a 105 ! 105,5".
<Desc/Clms Page number 30>
EMI30.1
Analyse hahs15 , Calculé lie 74,20 H 41,50 Il 4,00 1 trouvé 0 ",8lf. H 4.,49 If 4984 el
EMI30.2
Petites aiguillée incolores, dans le méthanol,
EMI30.3
Point d fusion e 136 à 13070. Analyse t C2ZHgIC,s 75,63 5,74 4,30 Caloulé 75,65 5,7* 4fa0 Srouvâ ?5 eQ H 5,78 R 3 96 ,
EMI30.4
Petites aiguillée tirant sur le jaune, dans un mélange de
EMI30.5
benzène et déthami z Point de fusion i Î15t5 a ms,5q.
A#l1s8 g 2,r?f'OS tort Calculé C 77,08 H 6,99 N 3,60
EMI30.6
Trouvé 0 77,12 8 6,97 N 3,'2 .'
<Desc/Clms Page number 31>
EMI31.1
EMI31.2
Après ohroB&tographio répétée sur de l'oxyde dlalumintum aotivé et distillation Boue un vide poussée on O'btî-â,* QZ huile jaune, Visqueuse* Analyse C26H2oNOS
EMI31.3
CalculA 0 ^?y3e a 7124. x 041? Trouvé :
0 77,53 7,35 S? 3,45
EMI31.4
EMI31.5
Après obromtoigraphîe répété sur de l'aida d'laluminium activé et dietlilatioa sous un widepougg,6, on obtient une huile jMUM, vie quotas, Analyse z935$ Calculé t 0 ?B9IS ,92 3.4 Trouvé 0 78,25 H 7,93 1 or
EMI31.6
EMI31.7
fillettes incoloresw dans un a61an@ 4'étliol101 et 8 ' . te 4'6th11e.
<Desc/Clms Page number 32>
Point de tuaient111 à 112
EMI32.1
Analyse 8 261:NOS Calculé s 0 78,96 3 5,33 x 3934 Trouvé t 0 79,26 H 5,*7 î 3,70
EMI32.2
Poudre cristalline jaunâtre,dans un mélange de benzène et d'ôthanol.
EMI32.3
Point de fusion 1 191.5 132*.
Analyse ! s f OB20E06 Calculé 1 0 77.06 B 5o62 3 z ,i Trouvé t 0 9?,08 9 5992 Il 3,65
EMI32.4
EMI32.5
tir=t sur le jaune, dans le danéthl,locmea3ds.
Point de fusion t 204,5 à 205 Analyse : C23H15NOS
EMI32.6
Calculé ' 0 78,16 H 4,28. N 3.96 Trouvé 0 77989 E 4,09 N 3096
<Desc/Clms Page number 33>
EMI33.1
Paillettes incolores, dons l'acétate d'éthyel
EMI33.2
Point de fusion 1 151 à 152 Analyse t 2Q1Iq.N20S Calculé s C 72,70 H 4,2'7 !i 8,48 Trouvé 8 0 72,81 E 4,22 11 8s54 i
EMI33.3
Poudre cristallin d'un jaune tirant sur le vert, dans l'éthanol Point de fusion t 133,5 à 1340.
EMI33.4
Analyse < 18l32 Calculé 1 0 .?0,34 Il 4,26 ? 4,56 rouv6 8 0 ?Oo59 Il 4,37 N 4954
EMI33.5
Paillettes tirant sur le jaune, dans un mélange de dioxanne
EMI33.6
et d'êthanol.
Point de fusion : 182,5 à 183
<Desc/Clms Page number 34>
EMI34.1
Analyse e cl7'10ms Calculé 0 69. Je 3941 N 4,74 'Epouv6 0 68,92 H 3946 lt 4, 6? ..
EMI34.2
EMI34.3
Précipita rie tailla jaunâtre, dans un mélange de cb1orci- benzêno et (I.'6thano1.
Point de fusion 8 184 à 185...
Analyse 7fJJJ lmS Calculé 0 65948 H 3. If 4949 Trouvé 8 0 5s 11 3122 If ,5 .
EMI34.4
EMI34.5
Paillettes incolores, dans l'bthanol.
Point 6 fusion 8 146,5 à 1470. aaJLyce : cM1ros.
Calculé 0 j,62 H bzz N 3.0? Trouvé 8 0 73920 Il a,o5 a 5os
<Desc/Clms Page number 35>
EMI35.1
EMI35.2
Petites aiguilles tirant sur le jaune, dons un n61a2'ISQ go dioxanne et d'éthanol Point de fusion t 173,5à 1740.
Analyse : C19H15NOS
EMI35.3
Calculé s 0 74,72 9 4,9' If 4g39 Trouvé : 0 74,85 E 4996 li ke4l .
EMI35.4
EMI35.5
Après chjKMMtferaphie répétée aur de 1'03J48 d'aluminium activé et distillation soua un vide poussé ou obtient une huila jaune, visqueuse.
EMI35.6
"#llee 2'f!"l:troa Onlul6 9 t 77,65 , H ?oa8 Bt 3e35 Trouvé C 77,94 H 7.33 N 3,26
EMI35.7
<Desc/Clms Page number 36>
Prismes jaunâtres, dans un mélange d'aoétate d'éthyle et d'éthanol
EMI36.1
Point de fuoion : t 131$5 à 133 .
Analyse 8 21 H,. 7IDS Calculé : 0 76,10 H bzz 1 4923 Trouvé 8 0 75989 Je :i,.3 ' 4,14 .
EMI36.2
Poudre cristalline d'un jaune tirant sur le vert, dans un
EMI36.3
mélange de dioxanne et d 'éthanol.
Point de fusion : 151 à 151,5
EMI36.4
Analyse t (J269roB Calculé 1 0 77,04 H 4900 S 4928 Trouvé 1 0 77,03 H 4,0' Il 4,38 .
EMI36.5
Paillettes jaunâtres, dans un mélange de benzène et
EMI36.6
d' ét'hanol.
<Desc/Clms Page number 37>
EMI37.1
point de fusion t 155 à, 1""- .
Analyse C26H29NOS
EMI37.2
Calculé : t ! Q 77,38 H 7,24 11' >t47 Trouvé [0 77,26 G 7,16 N 3," Les composés des formules (25) (26). (35),
EMI37.3
(36), (37) (38) (40) et z) peuvent, par exemple, être utilisée pour l'éclaircissement optique de fibres de poly-
EMI37.4
esters, les composés des fOrDules (28), (29), (32)e (34) et (39) par exemple pour l'éclaircissement optique du chlo- rure de polyvlnyle et les composés des formules (31), (33), (41) et (44) par exemple pour l' éclahooissemont optique du polyéthylène.
EXEMPLE 10
Dans un courant d'azote, on agite, avec 300 par-
EMI37.5
tien en volume d'éther diéthylique du d:L6thylène-glycol# 51 parties d'acide 5-phényl-thiofône-2-carboxyliouet 40 pu- tien de 4-)oydroxy-3-amino-l-n-propylbenzene et une partie d'acide bon que. On porte le mélange réactionnel au coure
EMI37.6
d'une heure à une température do 185 190109 ce qui fait qui il se dégage.de l'eau et qu'il se forme une solution
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limpide foncée. On agite pendant une heure A cette teapé rature et élimine ensuite la majeure partie du solvant par évaporation sous la pression normale. Le température du mé lange réactionnel monte alors à 230 environ.
On agite
EMI37.8
pendant 30 minutes à cette température et élimine ..oua YU8
<Desc/Clms Page number 38>
EMI38.1
le rente du solvant* On dissout dans do 1 h.aaol la menez fondue 'Obtenue et décolore avec du charbon actif. Après concentration, on laisse refroidir.
Après essorage et séchage, on obtient environ 53 parties du composé de formule
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EMI38.3
nous la forme de petites a1çu1l1es 1=010ree d'un point de fusion de 80 à 89*. Après avoir été à nouveau ol'ieta111eé dans ch l'êtl2anol. le compos6 fond A 89-89,5'.
4aalys? r,20%?M" Calculé t 0 75,20 Il 3936 zur 4,39 Trouvé s 0 75,36 E ,,15 1 4,30 .
En procédant" une condensation analogue, on peut obtenir les composés suivants
EMI38.4
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man. jaune* vjequeueet après ohromatogrephie répété but '?? 2,-ye 4'alt.1m1l11um activé et distillation sou 1111 Y14e poueré
<Desc/Clms Page number 39>
EMI39.1
Analysa t Cl2!?5103 Calculé t ta 1 ?5,6s 8 5174 Y $1/z'" Trouvé 8 iG 13t5D a :89 Ir 3 & EY.EMPLE 11 On fait bouillir pendant une nuit A l'(tfl" 7s
EMI39.2
EMI39.3
50 parties de chlorure de thionyle, 204 parties dtaij1\rJ ph8nyl th.oène2-caroxliQue. On escore entu1. su de le chlorure de thionyle en excès. Au Co=. e 4ô ,- t.wV .
EMI39.4
EMI39.5
en introduit alors à 100", dans la masse fondus J:"8'i$\&tp J95 .partie de 3""( "'am I :d' l,CiS'0, p33n,b'éS 1;' ô S r .=....LV 8 méthyle. On porte le nélan:38 roaotiosmel à 230 e% l't6U e pendant 45 minutes à cette température.
Après Hi'rotüa- sèment à 100 , on ajoute, ensuite goutte-à-goutte 50 partie en volume de chlorobenzène à la masse fondu qui s'est tn e qui fait qu'il se forme une solution foncée. On filtre à travers 100 parties d'oxyde d'nl\U.'tÙ1ium. activa et lave 8wl\a1t@ la colonne avec du benzène. Après avoir fortement cono-i 4I 'é1uat et avoir ajouté de 1 étbor de pétrole, Ao produit r'6act1oJmel se présente sous la forme d'un précipité 0I'1t.", lia tirant sur le jaune.
Après essorage, lavage à 1.'tb.
EMI39.6
de pétrole et séchage, on obtient environ 130 parties du composé de formule
EMI39.7
<Desc/Clms Page number 40>
qui fond à 107-108
EMI40.1
Par rear1eta1l1sat1on dans le méthanol, en ob- tient des paillettes incolores d'un point de fusion de 109 à 110
EMI40.2
Analyse s C21R.L"w,6 Calculé t 0 69,40 H 4,72 If 398> Trouvé s C 69,20 8 4,75 H 3,89 .
Le nouveau composé peut, par exemple, être uti- lisé pour l'éclaircissement optique du chlorure de polyvinyle
Dans 100 parties en volume d'eau et 100 partie% en volume do méthanol, on dissout 12 parties d'hydroxyde de
EMI40.3
sodium. A cette solution métbanol1que d'hydroxyde de sodium, on ajoute 6 parties du composé de la formule (47) et fait bouillir à reflux pendant une heure. On élimine ensuite le méthanol par évaporation sous vide. Après avoir ajouté 400 parties en volume d'eau, on obtient une solution limpide.
On rend la solution acide au congo aveo de l'acide oblor- hydrique, essore le produit qui a précipité et le lave à l'eau jusqu'à neutralité. Après séchage, on obtient environ 6 parties du composé de formule
EMI40.4
d'un point de* fusion de 198 à 200
<Desc/Clms Page number 41>
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Par recristallisation dans de l' 6tbanol, on atie tient de petites aiguilles incolores d'un point de fusion de 199 à 200 .
Analyse C20H15NO3S
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Calculé s 0 xi5 H 4,}} N zut31 Trouvé ! 0 68,76 H 4,25 N 4,05
EXEMPLE 12
Dans un courant d'azote on chauffe pendant une heure et demie, à 220 un mélange constitué par 81 parties
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d'acide 5-5 ' ,5'-dichlorophonyl-(l ' /-thiofène2-oarboxylique, par 64 parties de 3-=ine-4-hydroxy-1-phénylbe=ène et- par 4 partiec d'acide borique. Il se dégage de* l'eau, tan- dis qu'il se forme une masse fondue homogène. On dissout dans du benzène la masse fondue qui s'est solidifiée par
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refroidissement, filtre la solution benzénique t travers 100 parties d'oxyde d'aluminium activé et lave ensuite la colonne d'oxyde d'aluminium avec du benzène,,Ensuite, on
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concentre fortement.
Après addition de oyolohejeanne, le produit réactionnel de formule
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précipite soue la forme d'une poudre grise d'un point de
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EMI42.1
tut= de 135 à 137** Le rendement est d'environ 84 pa blés Par reoriatallieafion dans un mélange ddit cé0 d t3rle et dt6thanolp on obtient une poudre criatal ln Incolore d'un point de fusion de 135 à 1370, Analyse ! CHC7LZ14C3B Calculé 65.M. 3.10 3,32 Trouvé C 63t38 H 3904 N 3.1*1 En procédant à une condensation analogue o peut prépuer les nouveaux composée ci-apr&e <
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Paillettois incolores. dans un mêlaJ'J6e d'acétate d"+l et d'6thanol.
Point de fusion t 140 à 141'.
Analyse : 24B16ClmS Calculé 8 0 71,72 x 4jol If 3,48 .
Trouva e. 0 71 ai S 3,94 If 5i55 #!
EMI42.5
EMI42.6
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hUltt6S tirant sur le Jaune, dans le c11oX8nue.
<Desc/Clms Page number 43>
EMI43.1
Point de fusion e 202 à 202,' Analyse s 2"H14C1IDS Calculé 0 71,22 H 3"64, S 3061 Trouvé t 0 71,06 It 3,57 s 3 e Jk (!,
EMI43.2
EMI43.3
Paillettes tirant sur le jaune,, daaa un m61&0 & cx;
EMI43.4
d'éthyle et d'éthaaol.
EMI43.5
point de tuo1on t 178 à 1790, Analyse 8 C24-R1a5 calculé 0 75<17 H 4,47 H 5 65 Trouvé 2 C 75,14 E 4115D x 3,*a .
EMI43.6
EMI43.7
EMI43.8
EMI43.9
Petites aiguilles beige-clair, dans l'aootato dtitbyles Point de fusion t 179 à ieoe.
Analyse t 24-Hlrros Calculé C 78*46 Ir 4,,66 Y )981 Trouvé t 0 78i25 E 4959 x J,68
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Paillettes tirant sur le gris, dans 1'acétate d'éthyle, Point de fusion : 216 à 217 Analyse t C27H17NOS
Calculé : 0 80,37 E 4,25 N 3,47
Trouvé : C 80,51 H 4,30 N 3,42
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Paillettes tirant sur le gris,dons un mélange de benzène et d'éthanol.
Point do fuel.on t 218 à 219 Analyse t C25H17Cl2NOS
Calculé : 0 66,67 H 3,80 N 3,11 Trouvé : : 0 66,50 H 3,96 N 3.06.
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Petites aiguilles incolores, dans l'éthanol Point de fusion 124 à 125
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Analyse t C26H19CL2NOS
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Calculé 1 0 67$24 R tell?. Il' ,02 Trouvé s 0 67,08 E 1t.,20 1 2983 -
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Paillettes incolores, dans un mélange d'acide acétique glacial et d'éthanol.
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Point de fusion 1 167 d 16?,5 Analyse C30H19CL2NOS
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Calculé s 0 ?C,31 H 3974 N 2173 Trouvé s a 70938 H 3977 N 2,72 EXEMPLE 13 Avec 20 parties de 3-amino-4-4iydroxy-l'-tertio- butyl-benzène et 2 parties d'acide borique, on mélange 33 parties d' aoide .5-'-ohloro-2',6t-d1méthoX1-(1'17- thiofène-2-carboxylique, puis chauffe pendant une heure et demie à 220 dans un courant d'azote. Il se dégage de
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l'eau, en in8me temps qu'il se tome une masse fondue homo- gène.
Après refroidissement, la masse fondue est pulvérisé* et cristallisée dans un mélange de chlorure de méthyle et d'alcool éthylique. On obtient environ 40 parties du
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composé de formule
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bous la tonne de petites aiguillée 1noolorea présentant un peint de fusion de 165 à 166 .
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Analyse t O201EO,S Calculé t C 64,55 H S.18 8 ',27 Trouvé: 0 64,'9 H 4,98 B 3,06.
#LE 14 Avec 20 parties de ;:S-uW10-4-h10X7-1...6tbJl- u'D8 et 5 parties d'aclde borique, en mélange 37 parties d'acide ..,4'..diohloroph6nyL-3.'-thiotne-2-carbo,i. que, puis chauffe pendant une heure et demie à 220 dans un. curant d'azote. ll se dégage de l'eau, en môme tempe qu'il se forme une masee tondue homogène. On pulvérise la masse
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tondue obtenue et la cristallise dans de l'éthanol. On obtient environ 40 parties du composé de formule
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Rpi7te Ill forme de paillettes "au.n!1;ros d'un point de fujion
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de 160 à 162 .
Par recr:1atoll1aat1ou dans le diU¯# L,
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1 oint de fusion se trouve porté à le-164 .
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analyse CleHll C12ro Calculé t 0 60,01 H 3,08 H 3,* Trouvé 1 a 59,90 H 3,08 3 $#&? tE.:IPZL 15 Avec 30 parties d1 o-emino-thlop&ér&&I .. ; d"'--- ties d'aoide borique, on mélange 51 paie . ..:..L r- -f th1orène-,2-carbQX11ique. puis chauffe pa -- -' - 2300 dans un courant d'azote. On disses aa x., ".aA.'Q\..o de utéthylène la tasse fondue qui n'ont eoi.i v &?.¯v filtre à travers de l'oxyde d'aluminium et lave easmite 1::1'1. chlorure de méthylène. On évapore à seogce qui fait qu9&, reste 20 parties d'un résidu brun.
Par or1ste.ll:t.$Atlo s: de l'éthanol avec addition de charbon actif, on obt1- le
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composé de formule
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sous la forme de petites aiguilles d'un jaune tissât af? 3L. vert et présentant un point de fusion de 150 à 13leo 1k ariata7.lisazit nouveau dams de 1 t3.ri, on porte ici , de fusion d 1.52-153ê.
Analyse t C17!!11ma Calculé ! 0 69159 H 3 " '73 {Jfi11 Trouvé 1 C 69$86 E 31, , - ' 8 s ..-
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Le nouveau composé de la formule (60) peut, par exemple, être utilisé pour l'éclaircissement optique de fibres de polyesters.
EXEMPLE 16
Dans un bain constitué par :
1500 parties d'eau,
2 parties d'acide fornique à 85 %
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0,01 partie du composé imidamolique de la formule (7), on traite pendant 30 minutes, à une température de 85 95 50 parties d'un tissu en fibres de polyacrylonitrile, le rime ensuite et le Sèche la matière ainsi traitée est plus blanche que celle traitée sana l'addition du composé !
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imidasolique, On obtient un effet analogue en utilisant le composé m3daeoliqua de la formule (8)
EXEMPLE 17 pans un bain constitué par 4000 parties d'eau,
4 parties d'acide formique à 85 %
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parties d'un dispersât non-lonogéne (produit de condensation obtenu àpartir d'une mole d'alcool
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catae6oYliQue et de 35 moles d'oxyde d'éthylène), et par
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0,05 partie de 19midazolyl-thlotène de la Q,05 part,e formule (9),
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on entre, à 60 avec 100 partieo d'un tissu en olyacrylo nitrile. On porte ensuite le bain à l'ébutillition au cours de 20 minutes, traite le tissu pendant une demi-haure à la température d'ébullition, refroidie le bain à 70 rince le .tissu et le sèche.
Le tissu ainsi obtenu possède une teneur en blanc nettement supérieure à celle du tissu non-traitée
On obtient des effets d'éclaircissement analo- gues en utilisant, à la place de l'imidazolyl-thiofène de la formule 9 l'un des composés des formules 10 14 15 (18), (21), (22) ou (23).
EXEMPLE 18
Dans un bain de la composition suivante 3000 parties d'eau,
6 parties diacide fornique à 85 %
0,7 partie du composé oxazolique de la formule40 on traite pendant une heure, à une température de 60 à 90 100 parties d'un tissu en fibres de polyester obtenues à partir diacide! téréphtalique et d'éthylène-glycpl par exem plo un tissu de Térylène puis le rince et le sèche
La matière ainsi traitée présente une teneur en blanc supérieure à celle traitée quant au reste de mamière identique, mais sans addition du composé oxazlique
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EXEMPLE Dans un bain constitué par 4000 parties d'eau,
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4 parties de sel de Glauberg 8 parties d'un dispersif (produit d'addititm de 35 moles d'oxyde d'éthylônè à une mole d'alcool octad6oylique), et par 0,1 partie du céo(626o)xazolicue de la ' formule (26),
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eoa entre, 6099 avoo 100 parties d'un tissu de polyester, par exemple un tissu de "Dacroe., On porte ensuite le bain !k l"éballition et traite le tissu pendant 40 minutes à la d96bullit:Lon.
Ensuite, on rince le tissu et sèche
Le tissu de polyester ainsi obtenu possède une-
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veneur en blanc nettement supérieure à celle du tissu cons
On obtient'des effets d'éclaircissement analogues en utilisant, à la place du composé de la formule (26) l'un
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à compos6a des formules (25), (32), (35), t36), (37) (2 3) 09), (40), (42), (45), (47)1 (49)9 (50), (52), (53) ou (|>).
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EiPZ 20 Dans un bain constitué par t 4flGO parties d'eau, 8 parties d'un dispersif (pradrit ... ¯4.. de l'addition de 35 1 .. '- d'6thylëne à une moi ,;;, ,,Ú,I,.,,,,,\c:..:,v octadéeyliqu9), et par 0,1 partie do l' o:l.'!lZolll-th1 \1;,v ,-¯.1 -- 0,1 formule (40), on entre, à 60", avec 100 parties d'un tbsi.L --'; :, ¯ ¯..¯ . par exemple en "Nl1on-Sv..m". fin porta SEÈ ;,.; )6t 930 en 15 minutes et le maintient pondaffit 30 8:t!.'ln.:l"f>-: tJ (3
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cette température. On rince ensuite le t;1f 8U et 1 IÏI@ Le tissu ainsi obtenu possède une toneu s blano eupérieUre à oelle de la matière non-traité 61 l'on ut1l1ee, à la plaoe du composé 4a 1$ formule (40),;l'un des composés des formules (7), (8), 3 (36), (51). C?4> ou (60), on obtient elôîrs &ee etteiI d'ôoledroieaament analogues.
EX1!UPL'S 21 '
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On prépara un aavon (sel de SloMa 4QaCl14.. tW,,5--L-j supérieure) renfermant; 0,5 du composé dt la fessa* Cï, > ou 0 5 % du oonposé de la formule (19).
De la ie)'ol;Ule-e.c6tAte ou du atfeea que \x\j& v\ pendant 30 minutes à #0" avec l*un de cea Jiivs | ±4awo -,¯# . aepeat pue clair que la matière lavé &v6, *a 6ae& n& &v-¯- fermant pas le composé de la formule (1 '- g : {l"5}g
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EXEMPLE22
Sur une calandre portée à 130 on fabrique par laminage une feuille homogène à partir de 100 parties de polyéthylène. Dans cette fouille, on incorpore lentement 0,2 partie du composé des formules (28),(29),31 32 33 (39)t (41), (42) ou (44), ainsi que 0,5 partie de di- oxyde de titane. Le fouille détachée d la calandre est en- suite pressée entredes plaques d'acier portées à 130-135 afin d'acquérir une surface lisse dos deux cotes.
Les feuilles do polyéthylène opaques ainsi obte- nuee possèdent une teneur en blanc nettement supérieure à celle des feuilles ne renfermant pas les dérivés thioféniquee
EXEMPLE 23
Sur une calandre portée à 140-150*, on fabrique une feuille par laminage d'un mélange intime constitué par 100 parties de chlorure de polyvinyle par 2 parties de di- oxyde de titane, par 54 parties en volume de phtalate de dicotyle et par 0,2 partie du composé des formulée 25 (26), (28), (29), 32 34 36 (37), (38), (39), 40 42 45 (47), (51), (52)
ou 53
Les feuilles de chlorure de polyvinyle opaques Ainsi obtenues possèdent une teneur en blanc nettement supé rieure à celle des feuilles ne renfermant pas les dérivés thioféniques
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EXErJPLE 24 A partir d'une solution à ?.5 % de polyaoryloni- tr11. dans le di thltorlaamide, solution qui, rapporté au polltLor11on1tr11e, renferme 0.1 % du composé do la formule (10), on prépare un film d'une épaisseur de 0,5 mm que l'on sèche pendant 15 minutes à 120 Le fila ainsi obtenu pré- sente un net effet d'éclaircissement.
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ftXEMPLE 25.
A une solution d'ac6tyl-collulose destinée au filage et constituée par 100 parties d'ac6tyl-cellulooo (2 1/2 acétate) et par 300 parties d'acétone,on ajoute de 0,05 à 0,1 partie du composé de la formule (11) en solution
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dans de l'acétone ou du d.m6thylforsnu.ide, puis, par filage, fabrique des fils à partir du mélange bien agité.
Les fils ainsi obtenus possèdent une teneur en blanc nettement supérieure à celle des fils ne renfermant pas la composé de la formule (11).
EXEMPLE 26
On mélange intimement 100 parties d'une granu-
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lation de polyester à base d'un ester polytéréphtaliquw de l'6tbj'lène-s11ool avec 090> à 0,1 partie du composé de la formule (60), puis fait fondre à 285 en agitant. Après avoir filé la masse à travers des buses usuelles de filage,
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on obtient des fibres de polyester fortement 6ola1ro1...
On obtient des effets d'éclaircissement analogue?
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l<e?<8<!ca. utilise, à la place du composé de la formule 6C ; l'un des composés des formules (25), (26), (36)Ç 37 38
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(40 (52) ou (53).
Dans un récipient rotatif, on mélange pendent 12 heures, avec 30 parties de dioxyde de titane (forme cristalline du rutile) et avec 10 parties du composé da la
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formule (48), 10.ou parties d'un polyamide en copeaux M ' paré d'une manière connue à partir dOdd:Lpate dfhex=mm6 1 e diamine. Les copeaux ainsi traités sont placée dans obaumbre portée d 500-310* avec de la vapeur d'huile &lphênf%99 puis fondues par de la vapeur d'eau a 6 #jpsè avoir chassé l'oxygène de l'air, et agitée penda ma deml-bewe.
On fait ensuite passer la masse fondue! se s une pression d'azote de 5 atmosphères effectives à trav ere me buse de filage,puis on enroule sur une bobine le ale
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aeat refroidi résultant de ce filage. Les fils formés fptt - sentent un effet d'éclaircissement remarquable pouvantte fixé par la chaleur, d'une bonne solidité au lavage et lumière Si l'on utilise, à la place du composé de
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formule (48)1, l'un des composée des formules (7)in (8), (3 35) (36), (37), (38), (42), (47), (51), (53), < 9 (µ8), oa obtient alors des effets d'éclaircissement anelogues