BE620372A - - Google Patents

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BE620372A
BE620372A BE620372DA BE620372A BE 620372 A BE620372 A BE 620372A BE 620372D A BE620372D A BE 620372DA BE 620372 A BE620372 A BE 620372A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
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    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
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Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Nouveaux aZolyl-thiotènes'utilisablen comme éclaircissanta    optiques et procédé pour les préparer   
La présente invention est relative à de nouveaux et précieux composés azolyl-thiofènes qui, comme par exemple le composé de formule 
 EMI1.2 
 

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 EMI2.1 
 sépoatofc à la formule général 1 11 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 dams laquelle R< représente un reste benzénique ou n 'Il lénique et R représente un reste th1ot6u1que lié en *,On tison 2 à 21 et en position 3 à l'anneau azo11que, X rep conte le complément de l'anneau azotique et P2 représente un restt be#6n1que ou #phta16nique condensé avec 1* anneau agoli4ue d* la manière indiquée par les traits de valent lies nouveaux composés aeolyl-thlof ènes de: las terni :!,f;

   2:) auvent être des composée oxazol)'1-th1ot..8' (X c y), de@ 'th1s80111-thiot6nos (X = -8-) ou des :1m1da!SÓ171- th1ofênoe.. Les Wdalolyl-th10tèMs renferment oomne eli6u- pe X soit un sroupe .1, Boit un croupe \,; 
 EMI2.4 
 
 EMI2.5 
 4au lequel A représente un substituant organique, peâ* 1: ezela croups alcoyle, un groupe alcénile 9 un g1'oPP b14rcrq-e.1co11e ou un Groupe cyano-alcoyle ccoportant t exemple, au plus quatre atomes de carbone, ou un resté tl"'. 



  OO.l'\10 tel qu'tun rente feensyle, ou un rente a071e .,\ qt1'  gfe acêty3.c, banscyle ou p-m.6thox;7-benzo71e 

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 EMI3.1 
 rente benzénique ou naphtalénique B2 est coludenud zvoa l'anneau azolique de la manière indiquée par les traits de valence, oeet-d-àira que doux atome de oej*beae ment e1multan6ment des éléments cycliques de l'anneau 4rcmat1G et de l'anneau hêtêroeyclique. 



  Les restes RI et % peuvent être îles wste naphtnléniquea. De préférence, ils représenter de@ &J'6G9 benzéniques 1 ces derniers peuvent renftmer d.1t(&\'i.1\l"f.a; tstefe  et1tuants, par exemple des groupée alcoylese 6r gs;,,, alooxyg des atomes da3.ogbne caBB@ la chlore o@ 2, a'vo9. des croupes nitriles, des groupes (\lanolcOl1sll\9 eaiFfe&sçfa. alcoyles ou carbalco%;f-81c011es, des groupes ph6D.7;1.. des groupes ph6nyl-alcoyle2, des groupes cyclo-aleoylest einei que den groupes eLtl,oni.ues, Parmi les nouveaux ato171-thJ.otên.. 48 la 008po- e1t1on indiquer, on mentionnera ar exemple ceux d la fez 
 EMI3.2 
 mule 
 EMI3.3 
 
 EMI3.4 
 
 EMI3.5 
 des .e.W1elle Ul et Ut sont lde.1't1Q.16S ou d1tt6reuts .>fJ't représentent chaouh un atOZ11e dth:

  'c1roàne, un ..tome 4thal@sê# 

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 comme le chlore ou le fluor, un groupe alcoyle ou   alcoxy   comportant de un à 4 atomes de carbone,   U   représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy comportant de un à 4 atomes de carbone, W1 représente de l'hydrogène, un halo- 
 EMI4.1 
 gène comme le chlore ou le fluor, un phényle, un phéD,Jlalo011 ou un alcoxy, ou un reste hydrocurboné non-aromatique saturé qui comporte au plus 12 atomes de carbone, ou un reste ayaao slcoylique, carboxy-alooylique ou carbalooX1-aloo11ique comportant au plus 12 atomes de carbone, par exemple un rente cyanétbyle, carboxy-êthyle ou o4rbomthoX1"""th11e, V2 et 1i3 sont 1±.en't1ques ou différents et représentent cha- cun un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle comportant de un à 4 atomes de carbone,

   W2   et W3   pouvant, conjointement 
 EMI4.2 
 avec deux atomes de carbone voisine de l'anneau bonséniquoq former un anneau   alioyolique   à six chaînonsZ1 et z2 sont identiques ou différente et représentent chacun un atome 
 EMI4.3 
 d'hydrogène ou un reste hydrocarbune comportant de un à ' atomes de carbone, fur exemple un groupe a5thylet éthyle, tertlo-buty.e, phényle, tolyle, bensyle ou 010'loheX71e. et X représente un atone d'oxygène, le groupeNH ou un groupe 
 EMI4.4 
      
 EMI4.5 
 dame lequel À possède4 la signification if.,y.q,u6d ci-dessus.

   ' Ooame restes hydt-oca{'&on6e non-aromati<pMb eatûr8a compor- 

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 tant eu plus 12 atomes de   carbone,   il y a lieu de   citer     1-' sa   
 EMI5.1 
 groupes esdoles droits ou ratifiés de formule 
CnH2n+1 
 EMI5.2 
 dans la q-,1 aile n représente un nombre entier d'une râleur le un À 12< ainsi que des groupes oylo-<Llcoyle8 tels que ri= tamment'jm groupe cyclohezyle, Parmi ces azolyl-thiorbries de la formule (5)i on fere ressortir   particulièrement   ceux répondant à la for-   mule ,    
 EMI5.3 
 
 EMI5.4 
 dans laquelle t', 9 112 9 IU3 WL, W2 et Hx ont la signification indiquée ci-dessus et Irll'nprésente un atome 41 Maôneg le 7 oupe - ou un gruupe 
 EMI5.5 
 
 EMI5.6 
 éans lequel Ai représente un groupe alco71e ou oJ8%1o-e.loo:

  rle' OûBortant au plus 4 atomes de carbone, un reste a.ra1ooJ'l:"'j'(' tel .qu'un reste benzyle ou un reste aroyle comme le reste 

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 EMI6.1 
 fcmaoyX  e p-aétoxy-benzoyie. 



  Idee aeolyl-thiofènea de la formule (2) peuvexr étvtj préparée on faisant réagir des acides monocarboxylialles 
 EMI6.2 
 de formule 
 EMI6.3 
 R, - R - coos (5 , j dama laquelle R. représente un reste benzénique ou naplte' a Ionique et R représente un reste thiofénique lié en PO* on 2 à et en position 5 au groupe oarboxylique, ou des déri- v6o fonctionnels de ces acides monocarboxvliquont à des toum 
 EMI6.4 
 pôratures assez élevées et de préférence en présence de 
 EMI6.5 
 catalyseurst sur des o-am3ao-composéa de formule î* 
 EMI6.6 
 
 EMI6.7 
 
 EMI6.8 
 dans laquelle 7C repr6aeute tm atome d'hydrogène, un atome ' 
 EMI6.9 
 
 EMI6.10 
 de eoutre, 9 un groupe -MI ou un groupe ! 
 EMI6.11 
 
 EMI6.12 
 A ayant la eignification indiquée oi-dessus et R2 repliset;

  . tant un reste beasêsique ou nsphtal6nique auquel le gril 'i'!3 l'este X sent liés en position roisine, pu1e enq ta,ltp=t éventuellement agir sur les azo111-th1otnes c1te-tr, As rocure oà 1 représente un groupe -NE, des agents >' 

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 EMI7.1 
 d'aloor1ation, d'e.lo6nt'lat:t.on, dhydrox..rslcoyr3ratio do cyano-alcoylation, d'ac1laion ou dtaralooylatioam Les acides lI1onooarboxy11quos de la tomule (.5) qui servent dans ce cas de substances de départ, ou bien 1 sont connus, ou bien peuvent être obtenue suivent des D@""' 
 EMI7.2 
 
 EMI7.3 
 des connues 8t:! 1 elles-a&1es (or. ttJOU1'11.. (3rg. Cb9mcC<} jj||u 39 à 44 1I5'ß,.

   Parmi les dérivés fonctionnais des QOu'iJ0 mnnooarbox;)'11ques de la :formule (5), on envisage dee i1I;li"en avec des alcools aliphatiques de bas :poids molw:.@.iu 1ib exemple l'eater m6th,lique ou 6thyU.q\) et notammel1 ),88 
 EMI7.4 
 chlorures d'acide. 
 EMI7.5 
 



  Comme autres substances de départ pour 1'1 pré- sert procédé, on utilise des o-am1no-cunposêe de la :formule (6). et à savoir, dans le cas des :1m.idazolyl-thtot6n8'. no- tamment des o-d1am1neo de la série benzénique dont un Groupe aminogène est primaire et dont l'autre groupe eniugène ont au plus secondaire, par exemple le 1,2-di.EUaiaoboasdot, la i..amino.2-.moaaaéthylam3nobez,zzie, le I-méth,l-' .4 '1111:1'\0- benzène, le ?5,4-am,.no-1,2-dimbthyl-iène, 3t 1-m 3,4-dlaaino-benaène, ilisoprop7l-o-ph6aylène-diamine ou le l-ch1oro-' ,4-diatnob'mzène.

   Dans le can des o:mzo111- th10fànts, on nnvitist8 par exea..e, comme substances de d6- part, 14r l-am1no-2...hrdroxy-naphtalôJ1o 8 le 3 b.y.roac-2 0- benzène et des l-htdrQx1-2-amino-r.t6th1-banzènts comme le l-b1dr#:-2-am1no....4- ou -5-méthlena, aia. qxiô le 

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 i-4mino-2-hydroxy-5-môthosy-bensène  le l-am1no-2-h1droxy- 5-tortio-butyl-bontène, le l-amino-2-hydroxy-3.ohlorobenzène, le l-amino-2-hydroxy-5*-fluorobenzèae et le l-amino-2-hydrox 4,g-dim6thxtenzane, et dons le cas des th1azo17l-thiotênes, par exemple le l-amlno-2-niercapto-benzène. 



  On fait avantageusement réagir les deux substan- ces de départ envisagées, notamment les o-am1no-composée de la formule (6) indiquée ci-dessus et l'acide mono-carbc#yli- que de la formule (5), ou les dérivés fonctionnels de cet acide   monocarboxylique,   au moins   approximativement   dans la proportion quantitative théoriquement exacte,   c'est-à-dire   qu'on utilisa, par mole de l'acide   monooarboxylique,  une 
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 mole d'un crino-composé de la formule (6), ou une quantité n'en différant que peu.

   La réaction entre les deux compo- gants envisagée a lieu par chauffage à des températures usez élevées,par exemple à des températures de l'ordre de 90 à   260*0,    le   cas échéant dans un   Cas   inertepar exemple dans un courant   d'azote.   La réaction est, de préférence, 
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 el'lectuée en présence d'un catalyseur. Des catalyseurs exproprié* sont, par exemple, l'acide borique, des acides [" ,.'J.ton1quee do la série bonzénique comme l'acide p-toluènes si'Lfoniqoeg ainsi que des acides polyphosphoriques, y compris l'acide pyrophoephorique, ainsi que le chlorure de Bine.

   La rf&OI:1on est avantageusement conduite de manière qu'il se forai- direotamont dtio composée de la formule (2), c'est-à-dire 

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 que li,acylation dos o zn3.na-.coa,oaé et la; oyeiisatloi 0-on. à l'anneau azolique correspondant ont lieu et une phas<op6ratoire. 



  ; 8i 110" travaille avec #8 l'acide borique comme aataaenr, on utilise alors avantaouearueat celui-*,! dans une tiantite de leorlre de 0,5 à 5 le, rapporté ati poids totolr de la masse réactionnelle. On peut aussi utiliser conjointement des solvants orgea.c;.ee à point dullition élevé, par exemple des produits de substitution du benzène coee 1' o-diahiorobenze, des tri"chlorobenzôncs ou des hydrocarbures à point d'ébullition plue élevé de la série benzénique,, comme les xylènes ou le p-cymène, ou notanmeat 
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 des solvants organiques polaires à point d'ébullition élevé 
 EMI9.3 
 télé que, par exemple, le dimét2kylto-m=ide et des hydrox7- OOBEposes alipnatiquos qui sont éventuellement éthhriflêno, par exemple le propylène-glycol,, l'éther mono-étbylîque de l'6'thylène-Lyool ou l'éther diéthylique du diéthjrlône- glycol.

   On peut aussi parvenir aux aao7.y3..-thiatèaes de la 
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 formule générale (2) en faisant simplement fondre ensemble 
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 les deux substances de départ dans une masse fondue de chlo- 
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 rure de zinc, ou en présence d'acide borique. 
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 la réaction de .1'o-diacaao-.aomposé auaC Itacide nonooarboxylique de la formule (5)l, ou sur le dérivé fono" tlonnel de cet acide monooarboxyliquo, réaction qui eaad4. aux imidazolyl-thiofônaa de la formule générale (2)9 peut 

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 0-une:L avantageusement être effectuée en chauffant les deux Aubstanoes de départ dans des soldions aqueuses d'acides libéraux comme l'acide chlorhydrique ou l'acide phosphorique $'ñotaïaaent dans de l'acide sulfurique aqueux, à destem- p(#e. Wres anses élevées, par exemple à une température de lordre de 90 èlt0 C. 
 EMI10.2 
 



  Lorsque la réaction a eu lieu, les composée 
 EMI10.3 
 amolyl.-thlotènes de la formule générale (2) peuvent être Isolée du m6:ange réactionnel d'une manière connue en si. 



  Dans les lmidatolyl-tbtotènes de la formule (2), dont l'anneau 1midazol1que renferme sur un atome d'azote, un atome d'hydrogène (X a -I3H-) , on peut éventuellement intro- duise aaeore les substituants ,3 mentionnés, en traitant ces t)@Ços6e par des agents d'alooylation, d'aloény.ati,on, 4'bJdrOX:-4lo011ation, de ayano-alcoylationt d'aoylation ou d'ara7,oIat3on. De plus, ces aaolyl-thiofènes peuvent également 8tre sulfonés. 



  Les nouveaux azolyl-thlotènes de la formule (2) peuvent, par exemple, être utilisés comme produite luter#6- diacres lors de la préparation de colorants. Cependant, si.3. , est partieulièrensnt avantageux de les utiliser comme éclair* o1eaan'ts optiques. ne peuvent être utilisée pour l '6oJju-- clacement, optique des matières les plus diverses, en pare, Qu'611"e,v fit matières organiques. On obtient par exemple de tqne Du1tat5 lors de l'éclaircissement de pol1olétiDe. 

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 EMI11.1 
 telles que, par exemple, le polyéthylêne ou le polpg>$g?X,êso0 ainsi que de l'acétyl-celluloee et de laques à boee da sêsâ. nos al1Q'c1ee ou de laques à base de nltmoellillone, 1A-1il ou veaux amolrl-th!.otàuee s'avèrent surtout 1uté1'eBBa1Q.t8 3u%zz 196elairciasement de fibres synthétiques.

   Clou,'; aiJw119 exemple, que lorsqu'ils sont utilisés suivant don th@i!.;) connues en elles-mêmes, le  1.m1c1azol)'1-th.1.ot ne., de la fez mule (4) fournissent sur les fibres de polyesters @te ils oD!iolrl-th1otànee de la formule (4), sur les f2.U-É, us pOl''acr;ylonltr11e. des effets dféc1D.hseemellt ag'QuIié-. rament intéressants,, Les écla1rc.isaantll peuvent .t .&\'fG!!2Ic> tageusement fixés sur ces fibres dans des bains aqueux à t- 
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 pérature élevée, par exemple à une température comprise entre 
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 50 et 9000., Le cas échéant, par exemple lorsque les nouvel 
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 composés ne peuvent pas sans autres être amenée dans un état 
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 de répartition fin et uniforme, on peut utiliser des 4181181'- eits, par exemple des savons, des éthers pol,sl1col1que8 d'alcools gras';

   d'aminée grasses ou de phénols aloo,16., de la lessive résiduaire de oellulose sultifique, ou des produits de condensation formald6hydique d'acides naphtaline oulfcmiques éventuellement alooyléa. 



  Les l azol,l..th1otènee conformes & l'invention peuvent, en outre, être ajoutés ou iacorpcrés aux matières organiques avant ou pendant leur fP.'lçor..nace. C'est ainsi par exemple, qu'on petit les ajouter à lia masse de pressage 

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 lors de la préparation de pellicules, de feuilles, de rubans ou de corps moulés, ou bien les dissoudre ou les répartir finement dans la masse à filer, avant le filage.   Les   nou- veaux composés thioféniques de le formule indiquée peuvent aussi être ajoutés aux mélanges réaotionnels avant ou pendant la polycondensation en polyesters ou   eu. polyamides    ou avant ou pendant la polymérisation de monomères comme   l'aoryloni-   trile ou le chlorure de vinyle, par exemple. 



   Rapporté à la matière à   éclaire 11'   du point de vue optique, la quantité des nouveaux azolyl-thiofènes à uti- liser peut varier dans de larges limites. Déjà avec des quantités très faibles, on peut dans certains cas, par exemple avec des quantités de 0,01 % obtenir un effet   d'éclaircisse-   ment net et durable. Si des quantités supérieures   à 3 %   ne s'avèrent en général pas désavantageuses, elles n'offrent par contre pas d'avantages par rapport aux quantités normales. 



     Ion   nouveaux azolyl-thiofènes servant   d'éclair-   cissants optiques peuvent également être utilisés comme suit a En mélange avec des colorants ou en addition à des bains de teinture, à des pâtes   d'impres-   sion à des pâtes de rongcage ou à des pâtes      d'impression avec réserve.

   De plus, également pour le traitement   subséquent   de teintures,   d'impressions   ou d'impressins avec rongeage b)   En   mélange avec des agents d'apprêtage comme 

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 l'amidon ou des agents   d'apprôtage   accessi bles par   synthèse.   Les produite obtenus con-   formément,   à l'invention peuvent,par exemple, âtre également ajoutée à des bains utilisée pour obtenir un apprit infroissable. c En combinaison avec des détersifs.   Les   déter sifs et les éclaircissants peuvent être ajou- tés séparément aux bains détersifs à utliser ll est également avantageux d'utiliser des détersifs renfermant les agents   d'éclaircisse-   ment.

     Comme   détersifs, conviennent par exem ple des   savons,   des sels de détersifs   eulfo-   nés tels que, par exemple, ceux de bensimida soles sulfonés qui sont substituée sur l'atoma de carbone 2 par des restes   alcooliques   supé rieurs, ainsi que les sels des esters   monceau   boxyliques de l'acide 4-sulfophtalique avec des alcools gras   supérieurs ;  de plus, des sels de   sulfonates   d'alcools gras, d'acides alcoyl-aryl-sulfoniques ou de produits de condensation d'acides gras supérieurs avec des acides hydroxy- ou amino-sulfoniques   alipha-   tiques.

   De plus, on peut utiliser des déte sifr non-ionigènes par exemple des   éther@   polyglycoliques dérivant de l'oxyde d'éthylème 

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 EMI14.1 
 et d'aloeela ce" supérieurs, d'alcoy- bzz phénols ou d9amines grasses. 



  1,"Invention est décrite plus en d6t&ll dam les eolee moa-1lnitatite qui suivent. Dans ces exemples J et saut ladioatiori contraire, les parties et pourcentages en. 
 EMI14.2 
 tendent en poids@ et les températures sont indiquée$ en degrés centigrades. 

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 EXEMPLE! 
 EMI15.2 
 Dans une atmosphère d'azote, on o#.'t!J?t@ Q. o p."do.n une heure et demie, un mélange constitué U;1 1, liée 4 'acide 5.héayl-tIa3ctbae2boxarliqne, par 35 t1-!> da ",,4-diam.1no-l-m6thrlbenzène et par 3 part1tiGl 90&L,âûO borique. n se dégage de l'eau, ce qui fait qu'il s 1t@2SiBO une masse fondue hoogôno.

   On ajoute ensuite lG<e¯ii (;\\'W tout 70 parties en volume de d1méthylto.rmemidl G}'\b; @i,1(J le produit réactionnel d ohaud à l'état de ch.1.c&'blmtoo avec 800 parties d'acide h7Lor3driue i3.ao la à O0fs@&'0p lave la masse d'essorage aveo peu 40ônu$ cet le gs'easS oa) suspension dans 500 partie* en volume 4tt d1m6th)'ltomuidQ, ajoute au tout un excès d'hydroxyde d' almon1ua et ps6ip3 la base libre avec de l'eau à partir de la solution qui bzz 
 EMI15.3 
 formée.

   Après avoir essoré le précipité, l'avoir lavé à 
 EMI15.4 
 l'eau et l'avoir séché, on obtient environ 58 :parti*4 à 
 EMI15.5 
 composé de formule 
 EMI15.6 
 
 EMI15.7 
 nous la forme d'une coudre beigo-ela1r fondant à 193-19@*a Une prise dressai décolorée avec an charbon actif et i"eor1@q>. tallie6a dans du bonzêno 'and 19695-19711 et pressât à l'aaalrse les valeurs BU1voheB t 

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 C18H14N2S 
 EMI16.1 
 Calculé à C 74943 Il A,BF 8 9.65 Trouvé 2 C 74t5o a 4,88 1 9,49 . 



  Par une condensation analogue, on peut préparer le$ nouveaux lmidazolvl-thlofbuei3 ci-après 1 
 EMI16.2 
 Dans le benzène, petites aiguilles feutrées tirant sur le jaune. 



  Point de fusion : 235 à 235  
 EMI16.3 
 Analyse s Clr}I1E1l:/3 Calculé s a 74,97 Xi 3,30 9,20 Trouvé : 0   74,81   H 5,55 N   9,04.   
 EMI16.4 
 
 EMI16.5 
 



  Dans l'acétatfl d'éthyle, paillettes aun4tl'eD Pont de fusion s 143,5 à JW40  Analyse 8 Cltfl14Ni3 Calculé c. 0 74,43 H 4,86 N 9,65 Trouvé t 0 bzz3 8 4,84 8 9s5z 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 
 EMI17.1 
 ,  Les composée des formules (7)0 (8) et (9) peu-   vent   utilisés, par exemple, pour   l'éclaircissement     optique; 1-le   fibres en   polyacrylonitrile   et en   polyamide.   



   EXEMPLE 2 
Dans un courant d'azote, on   agite,   avec 400   par-   
 EMI17.2 
 tien o volume d'éther diéthylique du diéthylène-lycol, <<8 parties d'aolda -p'an,y.-th.ofue-2..carboxylique, 40 par- 4s de 1,2oberizèaa et 2 parties d'acide borique. On porte le mélange   réaotionnel   au cours d'une heure à une tem   pérature   de 185 à 190  ce qui fait qu'il se   forme.une   solu- tion limpide foncée et qu'il se dégage de l'eau. On agite   pendant   une heure à cette température et élimine   ensuite   par   évaporation   la majeure partie du solvant.

   La température du mélange réactionnel atteint 220  On agite alors pendant peu près une demi-heure encore à cette température et 
 EMI17.3 
 ejoute ensuite goutte"à-goutte, après avoir brièvement ve- froidil, 300 parties d'acide sulfurique à 20 % dans la mass fondue diluée encore par peu de solvant. On essore à 20  le précipité formé,   l'exprime   bien et le lave ensuite avec peu d'acide   sulfurique   dilué. On met alors la masse d'essorage en suspension dans 1000 parties en volume d'eau chaude, ajoute un excès d'ammoniac et agite pendant une heure.

   On   essore   et lave à l'eau jusqu'à neutralité.   Après   séchage on obtient environ 75 parties du composé de formule 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 
 EMI18.2 
 8=0 la tome Vw. povdJ:e be....1a.f.r tondnnt à 2-':t.k"O, Par  cristallisation dans de l'éthanol avec add1toD 4. charbon actif, on obtient- de petites aieuUlee 1nodlol'OS fondant à 255-2-'68. 



  Analyse c,. 7H121!1z8 Oalculé. 0 73,138 4,'8 If 10.14 : Trouvé 0 74,00 4,39 N 10,2'j, O poo6e suivants mentère analogue, on peut obtenir , le, oompos6s suivante 
 EMI18.3 
 
 EMI18.4 
 Dans 3lotbanoit paillettes jmttm. Potet d. fueioa t 205 à 2060, * **### 8.4.828 z Cal=16 70,56 4961 8 9,14 µ Trouvé C 70,33 4,67 3f 9,00. 
 EMI18.5 
 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 
 EMI19.1 
 Dans l'acétate d'éthyle, paillettes jaunes. 
 EMI19.2 
 



  Point de fusion : s 228 à 22900 Analyse l11 Calculé C 77#27 a , 32 Trouvé : C 77,17 s a,05, Los composés des formules (3X))g (1.1) ot 5'a peuvent être utilisée, par exemple, pour 6ela'..VQLV du SRh3 de vue optique des fibres de polyacrylot-itrîloo Dans un courent dtencte, en agita g v<S!B 5ZO pwL%-- tiens en volume d'éther diéthylique du &i&taylê'a@-g2.ya@S,@ il parties d'acide S'-/5','-dichloroph4nyl-(l'-thiof&M-<a oarboxylique, 42 parties de 3,4-.Qiamiao-1-ao6thlbenzne e# 4 parties d'acide borique. On chauffe le mélange ré efc4e&@l au coure d'une heure à une température de 185 à 1900 et 1.' i. te pendant une heure de plue à cette température@ On il h ensuite la majeure partie du solvant par 6vapo ti Ze A4 pérature du mélange réactionnel atteignant 2204.

   On agit  encore pendant peu de temps à cette température et prês ais brièvement refroidi, on introduit goutte-à-goutte 9DO parties d'acide sulfurique à 'tO % dans la manaqe fondue dil0ke prr 't peu. de solvant. Aprôe refroidissement à la toup6tatu  @ai biante, on essora le précipité qui s'est fomé, ltozprîmo bien et le lave éule l'entonnoir filtrat avec peu deid sulfurique dilua. On met le résidu en suspension dm 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 1000 parties en volume   d'eau   chaude, ajoute au tout un excès d'hydroxyde d'ammonium et agite pendant une heure. Ensuite, on essore et lave à l'eau jusqu'à neutralité. 



   Après séchage, on obtient environ 114 parties du   compose   de formule 
 EMI20.1 
 
 EMI20.2 
 sous la forme d'una poudre beige fondant A 1?0-x2". 



   Par    cristallisation   dans un mélange   d'acétate     d'ôthyle   et   d'éthanol   avec addition de charbon   actif,   on obtient des paillettes incolores   d'un   point de fusion de 
 EMI20.3 
 130 & 131,5'. analyse ;; ol8glc'2zs 'J Calculé t 0 60,18 9 3937 /le 7080 f Trouvé 8 C 39095 il 3,3x ;1' 7988 si D'une manière analogue, on pe '7 pr6parer eoBocÔBeuivants < 
 EMI20.4 
 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 
 EMI21.1 
 w Zuata d'éh,1'e pe:as aiguilles tirant sur ;û 5'av r : :f$9to* do f t f d. 26 ' 1 If > . u\ Calculé 66,56 4,03 3Ï 8, jârowê 66|67 4,20 IT 8 
 EMI21.2 
 
 EMI21.3 
 Dans un aâaànge d'éthanol et de benzène, poudre or létal- Usée 3aunéltr 6 Point de fusion t 257 à 25?a5 . 



  Analyse i 019RI00 Calculé 8 0 74,97 K 5930 19 ,20 Trouvé 8 ,0 75,06 E 5934 1â 9,09 . 
 EMI21.4 
 
 EMI21.5 
 



  Petites aiguilles incolores dans le benzène 
 EMI21.6 
 Point de fusion 8 223 à 2240. 



  Analyse t 20%8lî2S Calculé 8 0 75.44 E su y 8,80. 



  Trouvé 0 75 *5 x 5970 y a,98. 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 
 EMI22.1 
 
 EMI22.2 
 Petites aiguilles tirant sur le jaune, dans l'éthano Point de fusion a 2.t3 à 214'. #; Ç Analyse C251822 Calculé t C 66982 Il 4,a4 y 6923 Trouvé C 66,89 E 4,03 N 6o,13 
 EMI22.3 
 Les composes des formules (14) et (15) peureat, 
 EMI22.4 
 par exemple, 6tre utilisés pour l'eclairoisseaent optique de fibres de poiaar9lon,trite. 



  EXEBJTOB Dans un courant d'azote, on chauffe à 23Qe, , 
 EMI22.5 
 pendant une heure et demie, un mélange constitué par 63 par- 
 EMI22.6 
 ties d'eaeide 5-'-oM.oro-a'-m6thylph6ayl-(l'-thiof&M*. 



  2.rboxlique, par 29 parties de 1,2-diasainobengne ert #er 4 parties d'acide borique. Il se dégage de l'eau, tandis qu'il se forme une masse fondue homogène. On dilue la messe fondue en ajoutant goutte-a-goutte 150 parties; elza volume d'ôther diôthylique du didthylène-glycol et pxSol.ts ensuite le produit réactionnel à l'état de sulfate en jou- tant gautte-à-goutte 500 parties en volume d'acide Bulfuri- q" 89 %.

   Après essorage et lavage à l'acide sulfurisé dîlmôt met le résidu en suspension dans 1000 parties;-. 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 en volume d'eau chaude et agite pendant une hmse tiP0 avoir ajouté un excès d'hydroxyde dfastmonium  11'aD Q#(i@ lavage à l'eau Jusqu'à neutralité et séchais, on obent environ z!? parties du composé de formula 
 EMI23.2 
 
 EMI23.3 
 sous la force d'usé poudre tirant sur le bleug chez $;uàè de fusion de z.3 à 24510. Par 4ffl MB Me** lance d'éthanol et d'acétate d'éthyle avec addition de bzz bon actif, on obtient de petites aiguilles incolore  dtun point de fusion de 248-2i8,50. Le nouveau composé 4  fox1* mule (18) peut, par exemple, 3tre utilisa pour l'ôelâitoioe- avent optique de fibres de, polyacrylonitrile. 



  Analyse s Illasi3lino Calcula 0 66 3 55 E 4,03 N Ou 62 Trouvé 0 66t5 a 3992 1t 8943 z D'une manière analogue, on peut préparer 1< eoaqposs euivante 
 EMI23.4 
 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 petites aiguilles tirant sur le jaune, dans un mélange de méthanol et d'acétate   d'éthyle,   Point de fusion :  s 249   à 250  
 EMI24.1 
 Analyse 8 aj"9.-2C Calculé s 0 61,54 If 4,osa N i, 55 Trouvé s 0 61,56 H into' 8 z,38. 
 EMI24.2 
      
 EMI24.3 
 



  Petites aiguilles bei:eciai dans l'acétate d'othyle. Point de fusion 1 251.5 à 2529500   Analyse   C21H1 
 EMI24.4 
 Calculé t 0 77,27 E 4,32 11 8958 Trouvé 0 77911 H 4#26 3 8,57. 



  EEa On chauffa peu 16 heures à 1 ébw.l3tioa à reflux parties th3èaa eveQ 300 partiel eti,?lumo d'aoryloaitrile et 6 part4 de l,N,fi',14'-xdt 'l3nobutana. On as- eore ertsuite nous vide Itaeryenitrile en e=ée et erietel- lino Im résidu dans de Ivéth 1 en décolorut avec du charbon actif* N2S 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 On obtient 8,5 parties du compo$6 de   formai*   
 EMI25.1 
 sous la forme de petites   aiguilles   incolores   d'un   point 
 EMI25.2 
 de fusion de ly7 à 15804 Après avoir été à nouveau roorle- talliaé dans do l'éthanol, le COMPO06 fond à 159-1>995",, Il peut être utilisé, par exemple, pour 1160lairaisement optique de fibres de po7.yacr,lontr.e,   Analyse   C2oH15N3S 
 EMI25.3 
 Oolculé 8 0 72,92 R 4,59 9 12,76 Trouvé C 72,66 H 4,71 N   12,

  70.        



   FMPT'   Pans     10   parties en volume de pyridine   cachet   
 EMI25.4 
 on chauffe pendant 45 minutes, à 90-ICOOl 6,9 parties de g-phéax-2 ;'6enzidaxolyl-E2,%-th,otbno et 493 parties de chlorure de 4-ndthor-bgnxoyJ.e. On agite ensuite avec de   l*eau,   sépare par filtration le précipité   cristallin     qui     $'est   formé et le lave à   l'eau*   Après   séchage,   on ob 
 EMI25.5 
 tient une poudre cristalline brune qui, aprbe recrintallîea.

   tion dans un mélange   d'éthanol   et d'acétate   d'éthyle,   fournit 7 parties du composé de formule 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 
 EMI26.1 
 eoua la forma de paillettes incolores fondant à 158-159  Après recristallisation dans un mélange d'acétate d'éthyle et   d'éthanol,   la préparation d'analyse fond à 160-161  Analyse C25H18N2O2S 
Calculé : 0   73,15   H 4,42 N 6,82   Trouvé   0   73,30   H   4,46   N 6,77   EXEMPLE 7    
Tout en   chauffant,   on dissout,   dans   30 parties en volume d'éther monométhlique de l'éthylène-glrycol, 6,9 parties de 5-phényl-2-benzimidazolyl-2-thiofène avec 5 Parties   d'hydroxyde   de potassium pulvérisé.

   On ajoute en- suite goutte-à-goutte, au cours de   15   minutes environ,   en   agitant bien, 6 parties de chlorure de   benzyle.   On continue de chauffer le mélange réactionnel et fait bouillir pendant 20 minutes à reflux. On dilue ensuite avec de l' eau, sépare par essorage à la température   ambiante   18  environ) la pré- cipité qui   s'est   formé et le lave ensuite à l'eau. On re   presse   la   masse   d'essorage humide dans de   l*éthanol   chaud et décolore avec du charbon actif.

   Après avoir concentré le   @   on y ajoute de l'eau jusqu'à apparition d'un louche, 

 <Desc/Clms Page number 27> 

 
 EMI27.1 
 laisse refroidir et sépara la précipité par esaesOo Di. obtient ainsi 6 parties environ du composé de formao 
 EMI27.2 
 
 EMI27.3 
 
 EMI27.4 
 BOUS la forme de petites aiguilles tirant sur 1 Jéso0 d'un point de tuaton de f3 à S3L9"* Après avole &$é ,.ao.c ta111e6e à plusieurs reprises dans un 1!\\6lttD{;G 4' 6\èl#IDr±@l1, e '9 d'eau, la préparation d'analyse fond ÔGQ1BII8Dt , 218-2190,. 



  Analyse ! 8  24H1rJfi5, Calculé t 0 78>66 H *,95 Y 7,64 Trouvé e 0 78,71 3 3102 n 7.55 . 
 EMI27.5 
 



  EXEMPLE 
 EMI27.6 
 Dans 200 parties en volume 4'6thylèo8-s17oo1. '. agite pendant 4 heures, à 110-115, 55 parties du composé, de la formule (10) avec 45 parties de p-to1ù#-8U11'oDa'., d'étbyle. Il mani3e fendue limpide au début ee tre.D8toru au bout de pou de temps en une pâte jaune. On laisse re- froidir, essore et lave le résidu avec de l'alcool tthJ'l1q absolu.

   Après aécnage, on obtient environ 65 parties iflVJ1W poudre 38\U1e-ol1111' fondant à 260-2wlile En reotîjgtallîsant le 1)rQw1t .rut dans du 41m6th:r1formnmide. on obtient environ. ru pIIîttictl du 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 composé de formule i 
 EMI28.1 
 nous la forme de petites aiguiller jaunes fondant à 270-271  
EXEMPLE 9 
Dans un   courant   d'azote, on chauffe à 230 pen dant une heure et demie, un mélange constitué par 102 parties 
 EMI28.2 
 d'acide 5-Phênyl-thiof ne-2-carboXYlique par 70 parties de +-droay-3-.am3no-1.-mbthylbenzane et par 5 parties d'acide borique, ce qui fait qu'il ce dégage de l'eau et qu' il se forme une masse   homogène.   On ajoute ensuite lentement au 
 EMI28.3 
 tout 100 parties en volume de d1méth;rltormam1.4e et ajoute de l'éthanol jusqu'à apparition d'un louche.

   On laisse   re-     froidir  essore le précipité qui s'est formé, le lave avec peu de méthanol et le sèche. 



     On   obtient environ   125   parties du composé de formule 
 EMI28.4 
 

 <Desc/Clms Page number 29> 

 sous la   forme     d'une     poudra   cristalline   pige   d'un point de fusion de 150 à 152   En      cristallisât   dans un    élans*   
 EMI29.1 
 de benzène et d'ôthanol, on obtient dr,pe.'a aiguillée incolores d'un point de fusion de 152'<9 Z53    Analyse t C18H13NOs Calculé t C 74,20 H 4.50 N 4,81   
 EMI29.2 
 Trouvé C 7+,oz H 4,34 x 5,1? . 



  En procédant à une aon8.ancsatioa analogue , on peut obtenir les nouveaux o=zolyl-thlofàneo ci-après s 
 EMI29.3 
 
 EMI29.4 
 Petites aiguilles tirant sur le jaune, dans l'éthranol. 



  Point de fusion 154 à 154,5 . 
 EMI29.5 
 



  Analyse 8 C18iT13IOs Calculé s 0 74920 H 4,50 N *|81 Trouva : 0 73<94 H 14-"5 N 4,66 . 
 EMI29.6 
 
 EMI29.7 
 Poudre cristalline jaunâtre, dans l t 6the.nolo point de fusion a 105 ! 105,5". 

 <Desc/Clms Page number 30> 

 
 EMI30.1 
 



  Analyse hahs15 , Calculé lie 74,20 H 41,50 Il 4,00 1 trouvé 0 ",8lf. H 4.,49 If 4984 el 
 EMI30.2 
 Petites   aiguillée     incolores,   dans le   méthanol,   
 EMI30.3 
 Point d  fusion e 136 à 13070. Analyse t C2ZHgIC,s 75,63 5,74 4,30 Caloulé 75,65 5,7* 4fa0 Srouvâ ?5 eQ H 5,78 R 3 96 ,      
 EMI30.4 
 Petites   aiguillée   tirant sur le   jaune,   dans un   mélange   de 
 EMI30.5 
 benzène et déthami z Point de fusion i Î15t5 a ms,5q. 



  A#l1s8 g  2,r?f'OS tort Calculé C 77,08 H 6,99 N 3,60 
 EMI30.6 
 Trouvé 0 77,12 8 6,97 N 3,'2 .' 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 
 EMI31.1 
      
 EMI31.2 
 Après ohroB&tographio répétée sur de l'oxyde dlalumintum aotivé et distillation Boue un vide poussée on O'btî-â,* QZ huile jaune,    Visqueuse*   Analyse C26H2oNOS 
 EMI31.3 
 CalculA 0 ^?y3e a 7124. x 041?   Trouvé   :

   0   77,53     7,35 S?   3,45 
 EMI31.4 
      
 EMI31.5 
 Après obromtoigraphîe répété  sur de l'aida d'laluminium activé et dietlilatioa sous un widepougg,6, on obtient une huile jMUM, vie quotas, Analyse z935$ Calculé t 0 ?B9IS ,92 3.4 Trouvé 0 78,25 H 7,93 1 or 
 EMI31.6 
 
 EMI31.7 
 fillettes incoloresw dans un a61an@ 4'étliol101 et 8 ' . te 4'6th11e. 

 <Desc/Clms Page number 32> 

 



  Point de tuaient111 à 112  
 EMI32.1 
 Analyse 8  261:NOS Calculé s 0 78,96 3 5,33 x 3934 Trouvé t 0 79,26 H 5,*7 î  3,70 
 EMI32.2 
 Poudre cristalline jaunâtre,dans un mélange de benzène et   d'ôthanol.   
 EMI32.3 
 



  Point de fusion 1 191.5 132*. 



  Analyse ! s f OB20E06 Calculé 1 0 77.06 B 5o62 3 z ,i Trouvé t 0 9?,08 9 5992 Il 3,65 
 EMI32.4 
 
 EMI32.5 
 tir=t sur le jaune, dans le danéthl,locmea3ds. 



  Point de fusion  t 204,5   à 205 Analyse : C23H15NOS 
 EMI32.6 
 Calculé ' 0 78,16 H 4,28. N 3.96 Trouvé 0 77989 E 4,09 N 3096 

 <Desc/Clms Page number 33> 

 
 EMI33.1 
 Paillettes incolores, dons l'acétate d'éthyel 
 EMI33.2 
 Point de fusion 1 151 à 152  Analyse t  2Q1Iq.N20S Calculé s C 72,70 H 4,2'7 !i 8,48 Trouvé 8 0 72,81 E 4,22 11 8s54 i 
 EMI33.3 
 Poudre cristallin d'un jaune tirant sur le vert, dans l'éthanol   Point   de fusion t 133,5 à 1340. 
 EMI33.4 
 



  Analyse < 18l32 Calculé 1 0 .?0,34 Il 4,26 ? 4,56 rouv6 8 0 ?Oo59 Il 4,37 N 4954 
 EMI33.5 
 Paillettes tirant sur le jaune, dans un mélange de dioxanne 
 EMI33.6 
 et d'êthanol. 



  Point de fusion :   182,5   à 183  

 <Desc/Clms Page number 34> 

 
 EMI34.1 
 Analyse e cl7'10ms Calculé 0 69. Je 3941 N 4,74 'Epouv6 0 68,92 H 3946 lt 4, 6? .. 
 EMI34.2 
 
 EMI34.3 
 Précipita rie tailla jaunâtre, dans un mélange de cb1orci- benzêno et (I.'6thano1. 



  Point de fusion 8 184 à 185... 



  Analyse 7fJJJ lmS Calculé 0 65948 H 3. If 4949 Trouvé 8 0 5s 11 3122 If ,5 . 
 EMI34.4 
 
 EMI34.5 
 



  Paillettes incolores, dans l'bthanol. 



  Point 6  fusion 8 146,5 à 1470. aaJLyce : cM1ros. 



  Calculé 0 j,62 H bzz N 3.0? Trouvé 8 0 73920 Il a,o5 a 5os 

 <Desc/Clms Page number 35> 

 
 EMI35.1 
 
 EMI35.2 
 Petites aiguilles tirant sur le jaune, dons un n61a2'ISQ go dioxanne et d'éthanol Point de fusion t 173,5à 1740. 



  Analyse : C19H15NOS 
 EMI35.3 
 Calculé s 0 74,72 9 4,9' If 4g39 Trouvé : 0 74,85 E 4996 li ke4l . 
 EMI35.4 
 
 EMI35.5 
 Après chjKMMtferaphie répétée aur de 1'03J48 d'aluminium activé et distillation soua   un   vide poussé ou obtient une huila jaune, visqueuse. 
 EMI35.6 
 



  "#llee  2'f!"l:troa Onlul6 9 t 77,65 , H ?oa8 Bt 3e35 Trouvé C   77,94 H   7.33 N 3,26      
 EMI35.7 
 

 <Desc/Clms Page number 36> 

 Prismes jaunâtres, dans un mélange d'aoétate d'éthyle et d'éthanol 
 EMI36.1 
 Point de fuoion : t 131$5 à 133 . 



  Analyse 8  21 H,. 7IDS Calculé : 0 76,10 H bzz 1 4923 Trouvé 8 0 75989 Je :i,.3 ' 4,14 . 
 EMI36.2 
 



  Poudre cristalline d'un jaune tirant sur le vert, dans un 
 EMI36.3 
 mélange de dioxanne et d 'éthanol. 



  Point de fusion : 151 à 151,5  
 EMI36.4 
 Analyse t (J269roB Calculé 1 0 77,04 H 4900 S 4928 Trouvé 1 0 77,03 H 4,0' Il 4,38 . 
 EMI36.5 
 



  Paillettes jaunâtres, dans un mélange de   benzène   et 
 EMI36.6 
 d' ét'hanol. 

 <Desc/Clms Page number 37> 

 
 EMI37.1 
 point de fusion t 155 à, 1""- . 



    Analyse   C26H29NOS 
 EMI37.2 
 Calculé : t ! Q 77,38 H 7,24 11' >t47 Trouvé   [0 77,26 G 7,16 N 3," Les composés des formules (25) (26). (35),      
 EMI37.3 
 (36), (37) (38)  (40) et z) peuvent, par exemple, être utilisée pour l'éclaircissement optique de fibres de poly-      
 EMI37.4 
 esters, les composés des fOrDules (28), (29), (32)e (34) et (39) par exemple pour l'éclaircissement optique du chlo- rure de polyvlnyle et les composés des formules (31), (33), (41) et (44) par exemple pour l' éclahooissemont optique du polyéthylène. 



   EXEMPLE 10 
Dans un courant d'azote, on agite, avec 300 par- 
 EMI37.5 
 tien en volume d'éther diéthylique du d:L6thylène-glycol# 51 parties d'acide 5-phényl-thiofône-2-carboxyliouet 40 pu- tien de 4-)oydroxy-3-amino-l-n-propylbenzene et une partie d'acide   bon que.   On porte le mélange réactionnel au   coure   
 EMI37.6 
 d'une heure à une température do 185 190109 ce qui fait   qui il   se   dégage.de   l'eau et   qu'il   se forme une solution 
 EMI37.7 
 limpide foncée. On agite pendant une heure A cette teapé  rature et élimine ensuite la majeure partie du solvant par évaporation sous la pression normale.   Le   température du mé lange réactionnel monte alors à 230 environ.

   On agite 
 EMI37.8 
 pendant 30 minutes à cette température et élimine ..oua YU8 

 <Desc/Clms Page number 38> 

 
 EMI38.1 
 le rente du solvant* On dissout dans do 1 h.aaol la menez fondue 'Obtenue et décolore avec du charbon actif. Après concentration, on laisse refroidir. 



   Après essorage et séchage, on obtient environ 53 parties du composé de formule 
 EMI38.2 
 
 EMI38.3 
 nous la forme de petites a1çu1l1es 1=010ree d'un point de fusion de 80 à 89*. Après avoir été à nouveau ol'ieta111eé dans ch l'êtl2anol. le compos6 fond A 89-89,5'. 



  4aalys? r,20%?M" Calculé t 0 75,20 Il 3936 zur 4,39 Trouvé s 0 75,36 E ,,15 1 4,30 . 



  En procédant" une condensation analogue, on peut obtenir les composés suivants 
 EMI38.4 
 
 EMI38.5 
 man. jaune* vjequeueet après ohromatogrephie répété but '?? 2,-ye 4'alt.1m1l11um activé et distillation sou 1111 Y14e poueré 

 <Desc/Clms Page number 39> 

 
 EMI39.1 
 Analysa t Cl2!?5103 Calculé t ta 1 ?5,6s 8 5174 Y $1/z'" Trouvé 8 iG 13t5D a :89 Ir 3 & EY.EMPLE 11 On fait bouillir pendant une nuit A l'(tfl" 7s 
 EMI39.2 
 
 EMI39.3 
 50 parties de chlorure de thionyle, 204 parties dtaij1\rJ ph8nyl th.oène2-caroxliQue. On escore entu1. su de le chlorure de thionyle en excès. Au Co=. e 4ô ,- t.wV . 
 EMI39.4 
 
 EMI39.5 
 en introduit alors à 100", dans la masse fondus J:"8'i$\&tp J95 .partie de 3""( "'am I :d' l,CiS'0, p33n,b'éS 1;' ô S r .=....LV 8 méthyle. On porte le nélan:38 roaotiosmel à 230 e% l't6U e pendant 45 minutes à cette température.

   Après Hi'rotüa- sèment à 100 , on ajoute, ensuite goutte-à-goutte 50 partie en volume de chlorobenzène à la masse fondu qui s'est tn e qui fait qu'il se forme une solution foncée. On filtre à travers 100 parties d'oxyde d'nl\U.'tÙ1ium. activa et lave 8wl\a1t@ la colonne avec du benzène. Après avoir fortement cono-i 4I 'é1uat et avoir ajouté de 1 étbor de pétrole, Ao produit r'6act1oJmel se présente sous la forme d'un précipité 0I'1t.", lia tirant sur le jaune.

   Après essorage, lavage à 1.'tb. 
 EMI39.6 
 de pétrole et séchage, on obtient environ 130 parties du composé de formule 
 EMI39.7 
 

 <Desc/Clms Page number 40> 

 qui fond à 107-108  
 EMI40.1 
 Par rear1eta1l1sat1on dans le méthanol, en ob- tient des paillettes incolores d'un point de fusion de 109 à 110  
 EMI40.2 
 Analyse s C21R.L"w,6 Calculé t 0 69,40 H 4,72 If 398> Trouvé s C 69,20 8 4,75 H 3,89 .      



   Le nouveau composé peut, par exemple, être uti- lisé pour l'éclaircissement optique du chlorure de   polyvinyle   
Dans 100 parties en volume d'eau et 100 partie% en volume do méthanol, on dissout 12 parties d'hydroxyde de 
 EMI40.3 
 sodium. A cette solution métbanol1que d'hydroxyde de sodium, on ajoute 6 parties du composé de la formule (47) et fait bouillir à reflux pendant une heure. On élimine ensuite le méthanol par évaporation sous vide. Après avoir ajouté 400 parties en volume d'eau, on obtient une solution limpide. 



  On rend la solution acide au congo aveo de   l'acide     oblor-   hydrique, essore le produit qui a précipité et le lave à l'eau jusqu'à neutralité. Après séchage, on obtient environ 6 parties du composé de formule 
 EMI40.4 
   d'un   point   de*     fusion   de 198 à 200  

 <Desc/Clms Page number 41> 

 
 EMI41.1 
 Par recristallisation dans de l' 6tbanol, on atie tient de petites aiguilles incolores d'un point de fusion de   199 à   200 . 



  Analyse C20H15NO3S 
 EMI41.2 
 Calculé s 0 xi5 H 4,}} N zut31   Trouvé !   0   68,76   H   4,25   N   4,05   
EXEMPLE 12 
Dans un courant d'azote on chauffe pendant une heure et demie, à 220  un mélange constitué par 81 parties 
 EMI41.3 
 d'acide 5-5 ' ,5'-dichlorophonyl-(l ' /-thiofène2-oarboxylique, par 64 parties de 3-=ine-4-hydroxy-1-phénylbe=ène et- par 4 partiec d'acide borique. Il se dégage   de* l'eau,   tan- dis qu'il se forme une masse fondue homogène. On dissout dans du benzène la masse fondue qui s'est solidifiée par 
 EMI41.4 
 refroidissement, filtre la solution benzénique t travers 100 parties d'oxyde d'aluminium activé et lave ensuite la colonne d'oxyde   d'aluminium   avec du benzène,,Ensuite, on 
 EMI41.5 
 concentre fortement.

   Après addition de oyolohejeanne, le produit réactionnel de formule 
 EMI41.6 
 précipite soue la forme d'une poudre grise d'un point de 

 <Desc/Clms Page number 42> 

 
 EMI42.1 
 tut= de 135 à 137** Le rendement est d'environ 84 pa blés Par reoriatallieafion dans un mélange ddit cé0 d t3rle et dt6thanolp on obtient une poudre criatal ln Incolore d'un point de fusion de 135 à 1370, Analyse ! CHC7LZ14C3B Calculé 65.M. 3.10 3,32 Trouvé C 63t38 H 3904 N 3.1*1 En procédant à une condensation analogue o peut prépuer les nouveaux composée ci-apr&e < 
 EMI42.2 
 
 EMI42.3 
 
 EMI42.4 
 Paillettois incolores. dans un mêlaJ'J6e d'acétate d"+l et d'6thanol. 



  Point de fusion t 140 à 141'. 



  Analyse :  24B16ClmS Calculé 8 0 71,72 x 4jol If 3,48 . 



  Trouva e. 0 71 ai S 3,94 If 5i55 #! 
 EMI42.5 
 
 EMI42.6 
 
 EMI42.7 
 hUltt6S tirant sur le Jaune, dans le c11oX8nue. 

 <Desc/Clms Page number 43> 

 
 EMI43.1 
 



  Point de fusion e 202 à 202,'  Analyse s  2"H14C1IDS Calculé 0 71,22 H 3"64, S 3061 Trouvé t 0 71,06 It 3,57 s 3 e Jk (!, 
 EMI43.2 
 
 EMI43.3 
 Paillettes tirant sur le jaune,, daaa un m61&0 & cx; 
 EMI43.4 
 d'éthyle et d'éthaaol. 
 EMI43.5 
 point de tuo1on t 178 à 1790, Analyse 8 C24-R1a5 calculé 0 75<17 H 4,47 H 5 65 Trouvé 2 C 75,14 E 4115D x 3,*a . 
 EMI43.6 
 
 EMI43.7 
 
 EMI43.8 
 
 EMI43.9 
 



  Petites aiguilles beige-clair, dans l'aootato dtitbyles Point de fusion t 179 à ieoe. 



  Analyse t  24-Hlrros Calculé C 78*46 Ir 4,,66 Y )981 Trouvé t 0 78i25 E 4959 x J,68 

 <Desc/Clms Page number 44> 

 
 EMI44.1 
 Paillettes tirant sur le gris, dans 1'acétate   d'éthyle,   Point de fusion : 216 à 217  Analyse t C27H17NOS 
Calculé : 0   80,37   E 4,25 N 3,47 
Trouvé : C   80,51   H 4,30 N 3,42 
 EMI44.2 
 Paillettes tirant sur le gris,dons un mélange de benzène et d'éthanol. 



  Point do   fuel.on   t   218 à   219  Analyse t C25H17Cl2NOS 
Calculé : 0 66,67   H   3,80 N 3,11   Trouvé : : 0 66,50 H 3,96 N 3.06.   
 EMI44.3 
 



  Petites aiguilles   incolores,   dans l'éthanol Point de   fusion  124 à 125  

 <Desc/Clms Page number 45> 

 Analyse t C26H19CL2NOS 
 EMI45.1 
 Calculé 1 0 67$24 R tell?. Il' ,02 Trouvé s 0 67,08 E 1t.,20 1 2983 - 
 EMI45.2 
 Paillettes incolores, dans un mélange d'acide acétique glacial et   d'éthanol.   
 EMI45.3 
 Point de fusion 1 167 d 16?,5  Analyse C30H19CL2NOS 
 EMI45.4 
 Calculé s 0 ?C,31 H 3974 N 2173 Trouvé s a 70938 H 3977 N 2,72 EXEMPLE 13 Avec 20 parties de 3-amino-4-4iydroxy-l'-tertio- butyl-benzène et 2 parties d'acide borique, on mélange 33 parties d' aoide .5-'-ohloro-2',6t-d1méthoX1-(1'17- thiofène-2-carboxylique, puis chauffe pendant une heure et demie à 220  dans un courant d'azote. Il se dégage de 
 EMI45.5 
 l'eau, en in8me temps qu'il se tome une masse fondue homo- gène.

   Après refroidissement, la masse fondue est   pulvérisé*   et   cristallisée   dans un mélange de chlorure de méthyle et d'alcool éthylique. On obtient environ 40 parties du 

 <Desc/Clms Page number 46> 

 composé de formule 
 EMI46.1 
 
 EMI46.2 
 bous la tonne de petites aiguillée 1noolorea présentant un peint de   fusion   de 165 à   166 .   
 EMI46.3 
 



  Analyse t O201EO,S Calculé t C 64,55 H S.18 8 ',27 Trouvé: 0 64,'9 H 4,98 B 3,06. 



  #LE 14 Avec 20 parties de ;:S-uW10-4-h10X7-1...6tbJl- u'D8 et 5 parties d'aclde borique, en mélange 37 parties d'acide ..,4'..diohloroph6nyL-3.'-thiotne-2-carbo,i. que, puis chauffe pendant une heure et demie à 220    dans     un.     curant   d'azote. ll se dégage de l'eau, en môme tempe qu'il se forme une masee   tondue   homogène. On pulvérise la   masse   
 EMI46.4 
 tondue obtenue et la cristallise dans de l'éthanol. On obtient environ   40   parties du composé de   formule   
 EMI46.5 
 
 EMI46.6 
 Rpi7te Ill forme de paillettes "au.n!1;ros d'un point de fujion 

 <Desc/Clms Page number 47> 

 
 EMI47.1 
 de 160 à 162 .

   Par recr:1atoll1aat1ou dans le diU¯# L,  
 EMI47.2 
 1 oint de fusion se trouve porté à le-164 . 
 EMI47.3 
 analyse CleHll C12ro Calculé t 0 60,01 H 3,08 H 3,* Trouvé 1 a 59,90 H 3,08 3 $#&? tE.:IPZL 15 Avec 30 parties d1 o-emino-thlop&ér&&I .. ; d"'--- ties d'aoide borique, on mélange 51 paie . ..:..L r- -f th1orène-,2-carbQX11ique. puis chauffe pa -- -' - 2300 dans un courant d'azote. On disses aa x., ".aA.'Q\..o de utéthylène la tasse fondue qui n'ont eoi.i v &?.¯v filtre à travers de l'oxyde d'aluminium et lave easmite 1::1'1. chlorure de méthylène. On évapore à seogce qui fait qu9&, reste 20 parties d'un résidu brun.

   Par or1ste.ll:t.$Atlo s: de l'éthanol avec addition de charbon actif, on obt1- le 
 EMI47.4 
 composé de formule 
 EMI47.5 
 
 EMI47.6 
 sous la forme de petites aiguilles d'un jaune tissât af? 3L. vert et présentant un point de fusion de 150 à 13leo 1k ariata7.lisazit nouveau dams de 1 t3.ri, on porte ici , de fusion d 1.52-153ê. 



  Analyse t C17!!11ma Calculé ! 0 69159 H 3 " '73 {Jfi11 Trouvé 1 C 69$86 E 31, , - ' 8 s ..- 

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Le nouveau composé de la formule   (60)   peut, par exemple, être utilisé pour   l'éclaircissement   optique de fibres de polyesters. 



   EXEMPLE 16 
Dans un bain constitué par : 
1500 parties d'eau, 
2 parties d'acide   fornique   à 85 % 
 EMI48.1 
 0,01 partie du composé imidamolique de la formule   (7),   on traite pendant 30 minutes, à une température de 85 95  50 parties   d'un   tissu en fibres de   polyacrylonitrile,   le rime ensuite et le Sèche la matière   ainsi   traitée est plus blanche que celle traitée sana l'addition du   composé !   
 EMI48.2 
 imidasolique, On obtient un effet analogue en utilisant le composé m3daeoliqua de la formule (8)  
EXEMPLE 17   pans   un bain constitué par   4000   parties d'eau,

   
4 parties d'acide formique à 85 % 
 EMI48.3 
 parties d'un dispersât non-lonogéne (produit de condensation obtenu àpartir d'une mole d'alcool 
 EMI48.4 
 catae6oYliQue et de 35 moles d'oxyde   d'éthylène),   et par 
 EMI48.5 
 0,05 partie de 19midazolyl-thlotène de la Q,05 part,e formule (9), 

 <Desc/Clms Page number 49> 

 on entre, à 60  avec 100   partieo     d'un   tissu en olyacrylo nitrile. On porte ensuite le bain à l'ébutillition au cours de 20 minutes, traite le tissu   pendant   une demi-haure à la température d'ébullition, refroidie le bain à 70  rince le .tissu et le   sèche.   



   Le tissu ainsi obtenu possède une teneur en blanc nettement supérieure à celle du tissu   non-traitée   
On obtient des effets   d'éclaircissement   analo- gues en utilisant, à la place de l'imidazolyl-thiofène de la formule 9 l'un des composés des formules 10 14 15 (18), (21), (22) ou (23). 



     EXEMPLE   18 
Dans un bain de la composition   suivante     3000   parties d'eau, 
6 parties diacide fornique à 85 % 
0,7 partie du composé   oxazolique   de la formule40 on traite pendant une heure, à une température de 60 à 90  100 parties   d'un   tissu en fibres de polyester obtenues à partir   diacide!   téréphtalique et d'éthylène-glycpl par exem plo un tissu de Térylène puis le rince et le sèche 
La matière ainsi traitée présente une   teneur   en blanc supérieure à celle traitée quant au reste de mamière identique, mais sans addition du composé oxazlique 

 <Desc/Clms Page number 50> 

   EXEMPLE   Dans un bain constitué par 4000 parties d'eau,

   
 EMI50.1 
 4 parties de sel de Glauberg 8 parties d'un dispersif (produit d'addititm de 35 moles d'oxyde d'éthylônè à une mole d'alcool octad6oylique), et par 0,1 partie du céo(626o)xazolicue de la ' formule   (26),   
 EMI50.2 
 eoa entre, 6099 avoo 100 parties d'un tissu de polyester, par exemple un tissu de "Dacroe., On porte ensuite le bain !k l"éballition et traite le tissu pendant 40 minutes à la d96bullit:Lon.

   Ensuite, on rince le tissu et sèche 
Le tissu de polyester ainsi obtenu possède   une-   
 EMI50.3 
 veneur en blanc nettement supérieure à celle du tissu cons 
On obtient'des effets   d'éclaircissement   analogues en utilisant, à la place du composé de la formule   (26)   l'un 
 EMI50.4 
 à compos6a des formules (25), (32), (35), t36), (37) (2 3)  09), (40), (42), (45), (47)1 (49)9 (50), (52), (53) ou (|>). 

 <Desc/Clms Page number 51> 

 
 EMI51.1 
 



  EiPZ 20 Dans un bain constitué par t 4flGO parties d'eau, 8 parties d'un dispersif (pradrit ... ¯4.. de l'addition de 35 1 .. '- d'6thylëne à une moi ,;;, ,,Ú,I,.,,,,,\c:..:,v octadéeyliqu9), et par 0,1 partie do l' o:l.'!lZolll-th1 \1;,v ,-¯.1 -- 0,1 formule (40), on entre, à 60", avec 100 parties d'un tbsi.L --'; :, ¯ ¯..¯ . par exemple en "Nl1on-Sv..m". fin porta SEÈ ;,.; )6t 930 en 15 minutes et le maintient pondaffit 30 8:t!.'ln.:l"f>-: tJ (3 
 EMI51.2 
 cette température. On rince ensuite le t;1f 8U et 1 IÏI@ Le tissu ainsi obtenu possède une toneu s blano eupérieUre à oelle de la matière non-traité 61 l'on ut1l1ee, à la plaoe du composé 4a 1$ formule (40),;l'un des composés des formules (7), (8), 3 (36), (51). C?4> ou (60), on obtient elôîrs &ee etteiI d'ôoledroieaament analogues. 



  EX1!UPL'S 21 ' 
 EMI51.3 
 On prépara un aavon (sel de SloMa 4QaCl14.. tW,,5--L-j supérieure) renfermant; 0,5 du composé dt la fessa* Cï, > ou 0  5 % du oonposé de la formule (19). 



  De la ie)'ol;Ule-e.c6tAte ou du atfeea que \x\j& v\ pendant 30 minutes à #0" avec l*un de cea Jiivs  | ±4awo -,¯# . aepeat pue clair que la matière lavé &v6, *a 6ae& n& &v-¯- fermant pas le composé de la formule (1 '- g : {l"5}g 

 <Desc/Clms Page number 52> 

 
EXEMPLE22 
Sur une calandre portée à 130  on fabrique par laminage une feuille homogène à partir de 100 parties de polyéthylène. Dans cette fouille, on   incorpore   lentement 0,2 partie du composé des formules (28),(29),31 32 33 (39)t (41), (42) ou (44), ainsi que 0,5 partie de   di-   oxyde de titane. Le fouille détachée d la calandre est en- suite pressée entredes plaques   d'acier   portées à 130-135  afin d'acquérir une surface lisse dos deux   cotes.   



     Les   feuilles do polyéthylène opaques ainsi obte- nuee possèdent une teneur en blanc nettement supérieure à celle des feuilles ne renfermant pas les dérivés   thioféniquee   
EXEMPLE 23 
Sur une calandre portée à   140-150*,   on fabrique une feuille par laminage d'un mélange intime constitué par 100 parties de chlorure de polyvinyle par 2 parties de   di-   oxyde de titane, par 54 parties en volume de   phtalate   de   dicotyle   et par 0,2 partie du composé des formulée 25 (26), (28), (29), 32 34 36 (37), (38), (39), 40 42 45 (47), (51), (52)

   ou 53 
Les feuilles de chlorure de   polyvinyle   opaques Ainsi obtenues possèdent une teneur en blanc nettement supé   rieure   à celle des feuilles ne renfermant pas les dérivés thioféniques 

 <Desc/Clms Page number 53> 

 
 EMI53.1 
 EXErJPLE 24 A partir d'une solution à ?.5 % de polyaoryloni- tr11. dans le di thltorlaamide, solution qui, rapporté au polltLor11on1tr11e, renferme 0.1 % du composé do la formule   (10),   on prépare un film d'une épaisseur de 0,5 mm que l'on sèche pendant 15 minutes à 120  Le fila ainsi obtenu pré- sente un net effet d'éclaircissement. 
 EMI53.2 
 ftXEMPLE 25. 



  A une solution d'ac6tyl-collulose destinée au filage et constituée par 100 parties d'ac6tyl-cellulooo (2 1/2   acétate) et   par 300 parties d'acétone,on ajoute de 0,05 à 0,1 partie du composé de la formule (11) en solution 
 EMI53.3 
 dans de l'acétone ou du d.m6thylforsnu.ide, puis, par filage, fabrique des fils à partir du mélange bien agité. 



   Les fils ainsi obtenus possèdent une teneur en blanc nettement supérieure à celle des fils ne   renfermant   pas la composé de la formule   (11).   



     EXEMPLE   26 
On mélange intimement 100 parties d'une   granu-   
 EMI53.4 
 lation de polyester à base d'un ester polytéréphtaliquw de l'6tbj'lène-s11ool avec 090> à 0,1 partie du composé de la formule (60), puis fait fondre à 285  en agitant.   Après   avoir filé la masse à travers des buses usuelles de filage, 
 EMI53.5 
 on obtient des fibres de polyester fortement 6ola1ro1... 



  On obtient des effets d'éclaircissement   analogue?   

 <Desc/Clms Page number 54> 

 
 EMI54.1 
 l<e?<8<!ca. utilise, à la place du composé de la formule 6C ;   l'un   des composés des formules (25), (26),   (36)Ç   37 38 
 EMI54.2 
 (40 (52) ou (53). 



   Dans un   récipient   rotatif, on mélange   pendent        12 heures, avec 30 parties de dioxyde de titane (forme   cristalline   du rutile) et avec   10   parties du   composé   da  la   
 EMI54.3 
 formule (48), 10.ou parties d'un polyamide en copeaux M ' paré d'une manière connue à partir dOdd:Lpate dfhex=mm6 1 e diamine. Les copeaux ainsi traités sont placée dans obaumbre portée d 500-310* avec de la vapeur d'huile &lphênf%99 puis fondues par de la vapeur d'eau a 6 #jpsè  avoir chassé l'oxygène de l'air, et agitée penda ma deml-bewe.

   On fait ensuite passer la masse fondue! se s une pression d'azote de 5 atmosphères effectives à trav ere me buse de filage,puis on enroule sur une bobine le ale 
 EMI54.4 
 aeat refroidi résultant de ce filage. Les fils formés fptt - sentent un effet   d'éclaircissement   remarquable pouvantte   fixé   par la chaleur,   d'une   bonne solidité au   lavage   et lumière   Si     l'on   utilise, à la place du composé de 
 EMI54.5 
 formule (48)1, l'un des composée des formules (7)in (8), (3 35) (36), (37), (38), (42), (47), (51), (53), < 9 (µ8), oa obtient alors des effets d'éclaircissement anelogues



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  New aZolyl-thiotenes which can be used as optical brighteners and process for their preparation
The present invention relates to new and valuable azolyl-thiofen compounds which, such as for example the compound of formula
 EMI1.2
 

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 sepoatofc with the general formula 1 11
 EMI2.2
 
 EMI2.3
 As in which R <represents a benzene or n 'lene residue and R represents a thermic residue linked at *, On brand 2 to 21 and in position 3 to the azo ring, X represents the complement of the nitrogen ring and P2 represents a be # 6n1que or # phta16nique residue condensed with the agoli4ue ring as indicated by the lines of valent in the new aeolyl-thlofenes compounds of: las terni:!, f;

   2 :) can be composed of oxazol) '1-th1ot..8' (X cy), of @ 'th1s80111-thiot6nos (X = -8-) or of: 1m1da! SÓ171- th1ofênoe .. The Wdalolyl-th10tèMs contain fall eli6u- pe X is a group .1, Drinks a rump \ ,;
 EMI2.4
 
 EMI2.5
 4 in which A represents an organic substituent, pea * 1: ezela croups alkyl, an alkenil group 9 a g1'oPP b14rcrq-e.1co11e or a cyano-alkyl group carrying t example, at most four carbon atoms, or a residue tl "'.



  OO.l '\ 10 such as an annuity feensyle, or an annuity a071e., \ Qt1' gfe acêty3.c, banscyle or p-m.6thox; 7-benzo71e

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 benzene or naphthalene annuity B2 is coludenud zvoa the azolic ring in the manner indicated by the valence lines, oeet-d-aira that soft atom of oej * beae ment emultaneously of the cyclic elements of the ring 4rcmat1G and of the heteroeyclic ring .



  The remains RI and% can be naphthnléniquea islands. Preferably, they represent benzene @ &J'6G9; the latter may contain d.1t (& \ 'i.1 \ l "; tstefe et1tuants, for example alkyl groups 6r gs; ,,, alooxygen of atoms da3. ogbne caBB @ chlorine o @ 2, a'vo9. nitrile groups, (\ lanolcOl1sll \ 9 eaiFfe & sçfa. alkyls or carbalco%; f-81c011es groups, ph6D.7; 1 .. groups phenyl-alkyl2, cyclo-aleoyl groups einei that den groups etl, oni.ues, Among the new ato171-thJ.otên .. 48 the 008po- e1t1on indicate, for example those of the fez
 EMI3.2
 mule
 EMI3.3
 
 EMI3.4
 
 EMI3.5
 des .e.W1elle Ul and Ut are lde.1't1Q.16S or d1tt6reuts.> fJ't represent chaouh an atOZ11e dth:

  'c1roàne, a ..tome 4thal @ sê #

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 such as chlorine or fluorine, an alkyl or alkoxy group comprising from one to 4 carbon atoms, U represents a hydrogen atom or an alkoxy group comprising from one to 4 carbon atoms, W1 represents hydrogen, a halo -
 EMI4.1
 gene such as chlorine or fluorine, a phenyl, a phéD, Jlalo011 or an alkoxy, or a saturated non-aromatic hydrocurbon residue which contains at most 12 carbon atoms, or an ayaao slcoyl, carboxy-alooyl or carbalooX1-aloo11ic residue comprising at most 12 carbon atoms, for example a cyanetbyl, carboxyethyl or 4rbomthoX1 "" "annuity, V2 and 13 are 1 ± .en't1que or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group comprising from one to 4 carbon atoms,

   W2 and W3 can jointly
 EMI4.2
 with two carbon atoms adjacent to the bonséniquoq ring form a six-membered alioyol ring Z1 and z2 are the same or different and each represent an atom
 EMI4.3
 hydrogen or a hydrocarbon residue comprising from one to carbon atoms, for example an a5thylet ethyl, tert-buty.e, phenyl, tolyl, bensyl or 010'loheX71e group. and X represents an oxygen atom, the NH group or a group
 EMI4.4
      
 EMI4.5
 lady which À has4 the meaning if., y.q, u6d above.

   'Ooame remains hydt-oca {' & on6e un-aromati <pMb eatûr8a beha-

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 both had plus 12 carbon atoms, it is appropriate to cite 1- 'sa
 EMI5.1
 rights groups or ratified formula
CnH2n + 1
 EMI5.2
 in the q-, 1 wing n represents an integer of a character from a to 12 <as well as oylo- <Llcoyle8 groups such as ri = temment'jm cyclohezyle group, Among these azolyl-thiorbries of formula (5) i we particularly highlight those corresponding to the formula,
 EMI5.3
 
 EMI5.4
 in which t ', 9 112 9 IU3 WL, W2 and Hx have the meaning indicated above and Irll'n represents an atom 41 Maôneg on the 7th oupe - or a group
 EMI5.5
 
 EMI5.6
 in which Ai represents an alco71e or oJ8% 1o-e.loo group:

  rle 'OûBearing at most 4 carbon atoms, a residue a.ra1ooJ'l: "' j '(' such. a benzyl residue or an aroyl residue like the rest

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 EMI6.1
 fcmaoyX e p-aetoxy-benzoyie.



  Aeolyl-thiofenea of formula (2) can be prepared by reacting monocarboxylic acids
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 formula
 EMI6.3
 R, - R - coos (5, j dama which R. represents a benzene or naplte ionic residue and R represents a thiofenic residue linked in PO * on 2 to and in position 5 to the oarboxylic group, or functional derivatives of these monocarboxylic acids will
 EMI6.4
 rather high temperatures and preferably in the presence of
 EMI6.5
 catalyst is o-am3ao-compound of formula I *
 EMI6.6
 
 EMI6.7
 
 EMI6.8
 in which 7C represents a hydrogen atom, an atom '
 EMI6.9
 
 EMI6.10
 de eoutre, 9 a group -MI or a group!
 EMI6.11
 
 EMI6.12
 A having the meaning indicated above and R2 folded;

  . both a beasesic or nsphthalene residue to which the grill 'i'! 3 is X feels linked in the roisine position, pu1e enq ta, ltp = t possibly act on the azo111-th1otnes c1te-tr, As rocure where 1 represents a group - NE, agents> '

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 EMI7.1
 aloor1ation, d'e.lo6nt'lat: t.on, dhydrox..rslcoyr3ratio do cyano-alkylation, ac1laion or dtaralooylatioam The acids lIonooarboxy11quos of the tomule (.5) which are used in this case as starting substances, either 1 are known, or else can be obtained following D @ "" '
 EMI7.2
 
 EMI7.3
 known 8t :! 1 they-a & 1es (or. TtJOU1'11 .. (3rg. Cb9mcC <} jj || u 39 to 44 1I5'ß ,.

   Among the functional derivatives of the carbons of formula (5), it is contemplated that i1I; li 'en with aliphatic alcohols of low: molw weight:. @. Iu 1ib example the eater m6th, lique or 6thyU.q \) and notammel1), 88
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 acid chlorides.
 EMI7.5
 



  As further starting materials for the pre-process, o-amino-compounds of the formula (6) are used. and namely, in the case of: 1m.idazolyl-thtot6n8 '. in particular o-d1am1neo of the benzene series in which one aminogenic group is primary and the other eniugene group of which have at most secondary, for example 1,2-di.EUaiaoboasdot, i..amino.2-.moaaaethylam3nobez , zzie, 1-meth, 1- '.4' 1111: 1 '\ O-benzene,? 5,4-am, .no-1,2-dimbthyl-iene, 3t 1-m 3,4- dlaaino-benaene, ilisoprop7l-o-ph6aylene-diamine or 1-chloro- ', 4-diatnob'mzene.

   In the can of o: mzo111- th10fànts, one invitist8 for exea..e, as starting substances, 14r l-am1no-2 ... hrdroxy-naphthalôJ1o 8 the 3 byroac-2 0-benzene and l -htdrQx1-2-amino-r.t6th1-banzènts like l-b1dr #: - 2-am1no .... 4- or -5-methlena, aia. what the

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 i-4mino-2-hydroxy-5-methylosy-bensene, 1-amino-2-hydroxy-5-tortio-butyl-bontene, 1-amino-2-hydroxy-3.ohlorobenzene, 1-amino-2- hydroxy-5 * -fluorobenzene and 1-amino-2-hydrox 4, g-dim6thxtenzane, and in the case of th1azo17l-thiotenes, for example 1-amlno-2-niercapto-benzene.



  The two starting substances envisaged are advantageously reacted, in particular the o-amino compounds of formula (6) indicated above and the mono-carbc # ylic acid of formula (5), or functional derivatives of this monocarboxylic acid, at least approximately in the theoretically exact quantitative proportion, that is to say that one used, per mole of the monooarboxylic acid, a
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 mole of a crino-compound of formula (6), or an amount differing only slightly from it.

   The reaction between the two components envisaged takes place by heating at high operating temperatures, for example at temperatures of the order of 90 to 260 ° 0, optionally in an inert case, for example in a stream of nitrogen. The reaction is preferably
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 el'lectée in the presence of a catalyst. Expropriate catalysts are, for example, boric acid, acids of the bonzenic series such as p-toluene acid si'Lfoniqoeg as well as polyphosphoric acids, including pyrophoephoric acid. , as well as Bine chloride.

   The rf & OI: 1on is advantageously carried out in such a way that it is formed by the compound of formula (2), that is to say

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 that li, acylation dos o zn3.na-.coa, oaé and la; oyeiisatloi 0-on. to the corresponding azolic ring take place and an operational phase.



  ; 8i 110 "works with # 8 boric acid as aataaenr, then this is used beforehand in a leorlre tiantite of 0.5 to 5 le, relative to the total weight of the reaction mass. It is also possible to use jointly. high boiling point organic solvents, for example benzene substitutes such as o-diahiorobenze, tri "chlorobenzons, or higher boiling point hydrocarbons of the benzene series, such as xylenes or p-cymene, or notanmeat
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 high boiling polar organic solvents
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 Tele that, for example, dimét2kylto-m = ide and alipnatiquos hydrox7- OOBEposes which are optionally ethriflêno, for example propylene-glycol, mono-ethyl ether of 6'ethylene-Lyool or diethyl ether diethjrone-glycol.

   One can also arrive at the aao7.y3 ..- thiatèaes of the
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 general formula (2) by simply melting together
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 the two starting substances in a melt of chlo-
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 zinc ride, or in the presence of boric acid.
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 the reaction of .1'o-diacaao-.a compound auaC nonooarboxylic acid of formula (5) 1, or on the fono "tlonnel derivative of this monooarboxyliquo acid, reaction which eaad4. to imidazolyl-thiofônaa of general formula (2) 9 can

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 0-a: L advantageously be carried out by heating the two starting Aubstanoes in aqueous solutions of liberal acids such as hydrochloric acid or phosphoric acid ñotaïaaent in aqueous sulfuric acid, to destem- p (# e. Very high loops, for example at a temperature of the order of 90 ° C.
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  When the reaction has taken place, the compounds
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 amolyl.-thlotenes of the general formula (2) can be isolated from the m6: angel reaction in a manner known in si.



  In the lmidatolyl-tbtotenes of formula (2), of which the 1midazole ring contains on a nitrogen atom, a hydrogen atom (X a -I3H-), one can optionally introduce aaeore the substituents, 3 mentioned , by treating these t) @ Ços6e with alooylation, aloény.ati, on, 4'bJdrOX: -4lo011ation, ayano-alkylationt aoylation or ara7, oIat3on agents. In addition, these aaolyl-thiofenes can also be sulfonated.



  The novel azolyl-thlotenes of formula (2) can, for example, be used as a luter product # 6-deacons in the preparation of dyes. However, if.3. It is particularly advantageous to use them as optical flash * o1eaants. can not be used for the optical 6oJju-- clacement of the most diverse materials, in par, that 611 "e, v fit organic matter. One obtains tqne Du1tat5 during the lightening of pol1oletiDe.

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 such as, for example, polyethylene or polpg> $ g? X, êso0 as well as acetyl-celluloee and lacquers to boee da sêsâ. our al1Q'c1ee or lacquers based on nltmoellillone, 1A-1il or calves amolrl-th! .otàuee prove especially 1uté1'eBBa1Q.t8 3u% zz 196elairciasement of synthetic fibers.

   Nail,'; aiJw119 example, that when used according to don th @ i!.;) known in themselves, the 1.m1c1azol) '1-th.1.ot ne., from the fez mule (4) provide on the polyesters fibers @te they oD! iolrl-th1otànee of formula (4), on the f2.U-É, us pOl''acr; ylonltr11e. dféc1D.hseemellt ag'QuIié- effects. rament interesting ,, The ecla1rc.isaantll can .t. & \ 'fG !! 2Ic> carefully fixed on these fibers in aqueous baths at t-
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 high temperature, for example at a temperature between
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 50 and 9000., Where appropriate, for example when the new
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 compounds cannot without others be brought into a state
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 of fine and uniform distribution, it is possible to use 4181181'- eits, for example soaps, ethers pol, col1que8 of fatty alcohols;

   fatty amines or aloo phenols, 16., the waste liquor of sultific cellulose, or the formaldehyde condensation products of naphthalene oulfcmiques acids optionally aloylea.



  The azol, l..th1otènee according to the invention can, moreover, be added or incorporated into organic materials before or during their fP.''lçor..nace. This is how, for example, we can add them to the pressing mass

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 when preparing films, sheets, ribbons or moldings, or dissolving them or distributing them finely in the mass to be spun, before spinning. The novel thiofenic compounds of the indicated formula can also be added to reaction mixtures before or during the polycondensation to polyesters or eu. polyamides or before or during the polymerization of monomers such as aorylonitrile or vinyl chloride, for example.



   Based on the illuminant 11 'optically, the amount of the novel azolyl-thiofenes to be used can vary within wide limits. Even with very small quantities, in some cases, for example with quantities of 0.01%, a clear and lasting lightening effect can be achieved. While amounts greater than 3% do not generally prove to be disadvantageous, they do not, on the other hand, offer any advantages over normal amounts.



     The new azolyl-thiofenes serving as optical brighteners can also be used as follows a In admixture with dyes or in addition to dye baths, printing pastes, gnawing pastes or pastes printing with reserve.

   In addition, also for the subsequent treatment of dyes, prints or imprints with gnawing b) In admixture with finishing agents such as

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 starch or sizing agents accessible by synthesis. The products obtained in accordance with the invention can, for example, also be added to baths used to obtain a wrinkle-resistant learn. c In combination with detergents. Detergents and brighteners can be added separately to the detergent baths to be used. It is also advantageous to use detergents containing the brighteners.

     Suitable detergents are, for example, soaps, salts of eulphonic detergents such as, for example, those of sulphonated bensimida soles which are substituted on the carbon atom 2 by higher alcoholic residues, as well as the salts of sulfonates. 4-sulfophthalic acid boxyl heap esters with higher fatty alcohols; in addition, salts of fatty alcohol sulfonates, alkyl aryl sulfonic acids or condensation products of higher fatty acids with aliphatic hydroxy or amino sulfonic acids.

   In addition, it is possible to use nonionogenic deters, for example polyglycolic etheres derived from ethylem oxide.

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 and higher aloeela ce, alkyl phenols or fatty amines.



  1, "The invention is described in more detail in the following examples. In these examples, and without exception, the parts and percentages thereof.
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 tend in weight @ and temperatures are given in degrees centigrade.

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 EXAMPLE!
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 In a nitrogen atmosphere, we o #. 'T! J? T @ Q. o p. "Do.n an hour and a half, a mixture consisting of U; 1 1, bound 4' acid 5.héayl-tIa3ctbae2boxarliqne, by 35 t1 -!> da ",, 4-diam.1no-1-methrlbenzene and by 3 part1tiGl 90 & L, âûO boric. n is given off from the water, which makes it a hoogôno melt.

   Next, IG <ēii (; \\ 'W all 70 parts by volume of d1methylto.rmemidl G}' \ b; @ i, 1 (J the hot reaction product in the form of ch.1.c & 'blmtoo with 800 parts of acid h7Lor3driue i3.ao la à O0fs @ &' 0p washes the spinning mass with little 40ônu $ this the gs'easS oa) suspension in 500 part * by volume 4tt d1m6th) 'ltomuidQ, adds at all an excess of almon1ua hydroxide and ps6ip3 the free base with water from the solution which bzz
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 formed.

   After wringing out the precipitate, washing it with
 EMI15.4
 water and having it dried, we get about 58: left * 4 to
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 compound of formula
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 EMI15.7
 us the shape of a beigo-ela1r sewing melting at 193-19 @ * a An upright plug discolored with an activated carbon and i "eor1 @ q>. tallie6a in bonzêno 'and 19695-19711 and pressed with aaalrse the BU1voheB t values

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 C18H14N2S
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 Calculated at C 74943 II A, BF 8 9.65 Found 2 C 74t5o a 4.88 1 9.49.



  By a similar condensation, we can prepare the $ new lmidazolvl-thlofbuei3 below 1
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 In benzene, small felted needles tending to yellow.



  Melting point: 235 to 235
 EMI16.3
 Analysis Clr} I1E11: / 3 Calculated at 74.97 Xi 3.30 9.20 Found: 0 74.81 H 5.55 N 9.04.
 EMI16.4
 
 EMI16.5
 



  In ethyl acetatefl, flakes aun4tl'eD Fusion bridge s 143.5 at JW40 Analysis 8 Cltfl14Ni3 Calculated c. 0 74.43 H 4.86 N 9.65 Found t 0 bzz3 8 4.84 8 9s5z

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 The compounds of formulas (7) 0 (8) and (9) can be used, for example, for optical illumination; 1-polyacrylonitrile and polyamide fibers.



   EXAMPLE 2
In a stream of nitrogen, stirred with 400 per-
 EMI17.2
 tien o volume of diethyl ether of diethylene-lycol, << 8 parts of allda -p'an, y.-th.ofue-2..carboxylic, 40 par- 4s of 1,2oberizèaa and 2 parts of acid boric. The reaction mixture is heated over the course of one hour to a temperature of 185-190 whereby a dark clear solution is formed and water is evolved. The mixture is stirred for one hour at this temperature and then the major part of the solvent is removed by evaporation.

   The temperature of the reaction mixture reaches 220. The mixture is then stirred for about half an hour more at this temperature and
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 After having cooled briefly, 300 parts of 20% sulfuric acid are then added dropwise to the molten mass further diluted with little solvent. The precipitate formed is filtered off with suction, expressed well and washed. then with little dilute sulfuric acid, then suspend the wringing mass in 1000 parts by volume of hot water, add excess ammonia and stir for one hour.

   It is filtered off and washed with water until neutral. After drying, approximately 75 parts of the compound of formula are obtained

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 8 = 0 the volume Vw. povdJ: e be .... 1a.fr tondnnt at 2 - ': tk "O, By crystallization in ethanol with add1toD 4. activated carbon, we obtain- small aieuUlee 1nodlol'OS melting at 255-2- '68.



  Analysis c ,. 7H121! 1z8 Oalculated. 0 73.138 4, '8 If 10.14: Found 0 74.00 4.39 N 10.2'j, O poo6e following similar ment, one can obtain, the following, oompos6s
 EMI18.3
 
 EMI18.4
 In 3lotbanoit glitter jmttm. Potet d. fueioa t 205 to 2060, * ** ### 8.4.828 z Cal = 16 70.56 4961 8 9.14 µ Found C 70.33 4.67 3f 9.00.
 EMI18.5
 

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 In ethyl acetate, yellow flakes.
 EMI19.2
 



  Melting point: 228-22 900 s Analysis 11 Calculated C 77 # 27 a, 32 Found: C 77.17 sa, 05, Los compounds of formulas (3X)) g (1.1) ot 5'a can be used, for example , for 6ela '.. VQLV of SRh3 from optical view of polyacrylot-itrîloo fibers In a current detent, stirred gv <S! B 5ZO pwL% - volume of diethyl ether of & taylê'a @ -g2. ya @ S, @ il parts of S '- / 5', '- dichloroph4nyl- (1'-thiof & M- <a oarboxylic acid, 42 parts of 3,4-.Qiamiao-1-ao6thlbenzne e # 4 parts of acid The mixture is heated over the course of one hour to a temperature of 185 to 1900 and 1 hour for a further hour at this temperature. Most of the solvent is then removed by vaporization. Temperature of the reaction mixture reaching 2204.

   Stirred for a short time at this temperature and almost briefly cooled, 9DO parts of sulfuric acid to 0% are introduced dropwise into the molten manaqe dil0ke little. of solvent. After cooling in the toup6tatu @ai biante, the precipitate which has formed is squeezed out, the mixture is well prepared and the lava throws the filtrate funnel with little diluted sulfuric acid. The residue is suspended dm

 <Desc / Clms Page number 20>

 1000 parts by volume of hot water, add to the whole an excess of ammonium hydroxide and stir for one hour. Then it is filtered off and washed with water until neutral.



   After drying, about 114 parts of the compound of formula are obtained
 EMI20.1
 
 EMI20.2
 in the form of a beige powder fondant A 1? 0-x2 ".



   By crystallization from a mixture of ethyl acetate and ethanol with the addition of activated carbon, colorless flakes with a melting point of
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 130 & 131.5 '. analysis ;; ol8glc'2zs 'J Calculated t 0 60.18 9 3937 / le 7080 f Found 8 C 39095 il 3.3x; 1' 7988 if In an analogous manner, we can prepare eoBocÔBeuivants <
 EMI20.4
 

 <Desc / Clms Page number 21>

 
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 w Zuata d'éh, 1'e pe: as needles pulling on; û 5'av r:: f $ 9to * do f t f d. 26 '1 If>. u \ Calculated 66.56 4.03 3Ï 8, jârowê 66 | 67 4.20 IT 8
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 EMI21.3
 In a mixture of ethanol and benzene, powder or lethal- Used 3aunel 6 Melting point 257 to 25? A5.



  Analysis i 019RI00 Calculated 8 0 74.97 K 5930 19.20 Found 8.0 75.06 E 5934 1. 9.09.
 EMI21.4
 
 EMI21.5
 



  Small, colorless needles in benzene
 EMI21.6
 Melting point 8223-2240.



  Analysis t 20% 8lî2S Calculated 8 0 75.44 E su y 8.80.



  Found 0 75 * 5 x 5970 y, 98.

 <Desc / Clms Page number 22>

 
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 Small yellowish needles in the ethanol Melting point at 2.t3 to 214 '. #; Ç Analysis C251822 Calculated t C 66982 Il 4, a4 y 6923 Found C 66.89 E 4.03 N 6o, 13
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 The compounds of formulas (14) and (15) feareat,
 EMI22.4
 for example, to be used for the optical illumination of polycarbonate fibers, trite.



  EXEBJTOB In a stream of nitrogen, we heat to 23Qe,,
 EMI22.5
 for an hour and a half, a mixture consisting of 63 per-
 EMI22.6
 5 -'- oM.oro-a'-methylph6ayl- (1'-thiof & M *.



  2.rboxlic, by 29 parts of 1,2-diasainobengne erts 4 parts of boric acid. It is released from the water, while a homogeneous melt is formed. The molten mass is diluted by adding 150 parts dropwise; Elza volume of diethyl ester from didthylene glycol and then pxSol.ts the reaction product in the form of sulphate by drip-jetting 500 parts by volume of 89% Bulfuric acid.

   After draining and washing with sulfurized acid dîlmôt puts the residue in suspension in 1000 parts;

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 by volume of hot water and stirred for a period of time until an excess of fastmonium 11'aD Q # hydroxide has been added (i @ washing with water until neutral and drying, approximately z !? parts of the compound of formula
 EMI23.2
 
 EMI23.3
 under the force of used powder pulling on the blue at $; uàè melting from z.3 to 24510. By 4ffl MB Me ** launches of ethanol and ethyl acetate with the addition of bzz good active, we obtain small, colorless needles with a melting point of 248-2i8.50. The novel compound 4 fox1 * mule (18) can, for example, be used for the optical development of polyacrylonitrile fibers.



  Analysis s Illasi3lino Calcula 0 66 3 55 E 4.03 N Or 62 Found 0 66t5 a 3992 1t 8943 z In an analogous manner, one can prepare 1 <eoaqposs euivante
 EMI23.4
 

 <Desc / Clms Page number 24>

 small yellow-like needles in a mixture of methanol and ethyl acetate, Melting point: s 249 to 250
 EMI24.1
 Analysis 8 aj "9.-2C Calculated s 0 61.54 If 4, osa N i, 55 Found s 0 61.56 H into '8 z, 38.
 EMI24.2
      
 EMI24.3
 



  Small needles bei: eciai in othyl acetate. Melting point 1 251.5 to 2529500 Analysis C21H1
 EMI24.4
 Calculated t 0 77.27 E 4.32 11 8958 Found 0 77911 H 4 # 26 3 8.57.



  EEa We heated little 16 hours at 1 ebw.l3tioa at reflux parts th3èaa eveQ 300 partial eti,? Lumo of aoryloaitrile and 6 part4 of l, N, fi ', 14'-xdt' l3nobutana. We continue to empty Itaeryenitrile in e = ée and erietel- lino Im residue in Iveth 1 decolorized with activated carbon * N2S

 <Desc / Clms Page number 25>

 We obtain 8.5 parts of the component $ 6 of formai *
 EMI25.1
 in the form of small, colorless needles of a dot
 EMI25.2
 of ly7 to 15804 After being roorlallized again in ethanol, COMPO06 melts at 159-1> 995 ",, It can be used, for example, for optical illumination of po7.yacr fibers, lontr.e, Analysis C2oH15N3S
 EMI25.3
 Oolculated 8 0 72.92 R 4.59 9 12.76 Found C 72.66 H 4.71 N 12,

  70.



   FMPT 'Pans 10 parts by volume of pyridine cachet
 EMI25.4
 6.9 parts of g-pheax-2; 6enzidaxolyl-E2,% -th, otbno and 493 parts of 4-ndthor-bgnxoyJ.e chloride are heated for 45 minutes at 90-ICOOl. It is then stirred with water, the crystalline precipitate which is formed is separated by filtration and washed with water. After drying, the mixture is obtained.
 EMI25.5
 holds a brown crystalline powder which, afterwards, recreated.

   tion in a mixture of ethanol and ethyl acetate, provides 7 parts of the compound of formula

 <Desc / Clms Page number 26>

 
 EMI26.1
 This is the form of colorless flakes melting at 158-159 After recrystallization in a mixture of ethyl acetate and ethanol, the analysis preparation melts at 160-161 Analysis C25H18N2O2S
Calculated: 0 73.15 H 4.42 N 6.82 Found 0 73.30 H 4.46 N 6.77 EXAMPLE 7
While heating, 6.9 parts of 5-phenyl-2-benzimidazolyl-2-thiofen are dissolved in 30 parts by volume of ethylene-glrycol monomethol ether with 5 parts of pulverized potassium hydroxide.

   6 parts of benzyl chloride are then added dropwise over about 15 minutes with good stirring. The reaction mixture is continued to heat and boiled for 20 minutes at reflux. The precipitate which has formed is then diluted with water, filtered off at about room temperature and washed with water. The wet wringing mass is re-pressed in hot ethanol and decolorized with activated carbon.

   After having concentrated the @, water is added to it until a ladle appears,

 <Desc / Clms Page number 27>

 
 EMI27.1
 let cool and separated the precipitate by esaesOo Di. thus obtains approximately 6 parts of the compound of formao
 EMI27.2
 
 EMI27.3
 
 EMI27.4
 BOUS the shape of small needles pulling on 1 Jeso0 from a tuaton point from f3 to S3L9 "* After avole & $ é, .ao.c ta111e6e several times in a 1! \\ 6lttD {; G 4 '6 \ èl # IDr ± @ l1, e '9 of water, the analysis preparation melts ÔGQ1BII8Dt, 218-2190 ,.



  Analysis! 8 24H1rJfi5, Calculated t 0 78> 66 H *, 95 Y 7.64 Found e 0 78.71 3,3102 n 7.55.
 EMI27.5
 



  EXAMPLE
 EMI27.6
 In 200 parts by volume 4'6ethylèo8-s17oo1. '. stirred for 4 hours at 110-115.55 parts of the compound, of formula (10) with 45 parts of p-tol # -8U11'oDa '., ethyl. It mani3e split limpid at the beginning ee tre.D8toru at the end of time louse into a yellow paste. Allowed to cool, filtered off and the residue washed with absolute tthJ'lq alcohol.

   After aécnage, one obtains approximately 65 parts iflVJ1W powder 38 \ U1e-ol1111 'melting at 260-2wlile By reotîjgtallîsant the 1) rQw1t .rut in 41m6th: r1formnmide. we get approx. ru pIIîttictl of

 <Desc / Clms Page number 28>

 compound of formula i
 EMI28.1
 we form small yellow needle melting at 270-271
EXAMPLE 9
In a stream of nitrogen, a mixture consisting of 102 parts is heated at 230 for one and a half hours.
 EMI28.2
 of 5-Phenyl-thiof ne-2-carboXYlic acid per 70 parts of + -droay-3-.am3no-1.-mbthylbenzane and per 5 parts of boric acid, so that it gives off water and a homogeneous mass is formed. Then slowly add to the
 EMI28.3
 all 100 parts by volume of d1meth; rltormam1.4e and add ethanol until a ladle appears.

   The precipitate which has formed is left to cool and filter, washed with little methanol and dried.



     About 125 parts of the compound of formula are obtained
 EMI28.4
 

 <Desc / Clms Page number 29>

 in the form of a crystalline powder pigeon with a melting point of 150 to 152 Crystallized in an elk *
 EMI29.1
 of benzene and ethanol, we obtain dr, pe.'a needled colorless with a melting point of 152 '<9 Z53 Analysis t C18H13NOs Calculated t C 74.20 H 4.50 N 4.81
 EMI29.2
 Found C 7+, oz H 4.34 x 5.1? .



  By carrying out an analogous aon8.ancsatioa, one can obtain the new o = zolyl-thlofàneo below s
 EMI29.3
 
 EMI29.4
 Small yellowish needles in ethranol.



  Melting point 154 to 154.5.
 EMI29.5
 



  Analysis 8 C18iT13IOs Calculated s 0 74920 H 4.50 N * | 81 Found: 0 73 <94 H 14- "5 N 4.66.
 EMI29.6
 
 EMI29.7
 Yellowish crystalline powder, in t 6the.nolo melting point at 105! 105.5 ".

 <Desc / Clms Page number 30>

 
 EMI30.1
 



  Analysis hahs15, Calculated binds 74.20 H 41.50 Il 4.00 1 found 0 ", 8lf. H 4., 49 If 4984 el
 EMI30.2
 Small colorless needles, in methanol,
 EMI30.3
 Melting point e 136 to 13070. Analysis t C2ZHgIC, s 75.63 5.74 4.30 Caloulé 75.65 5.7 * 4fa0 Srouvâ? 5 eQ H 5.78 R 3 96,
 EMI30.4
 Small needle-pulling yellow, in a mixture of
 EMI30.5
 benzene and dethami z Melting point i Î15t5 a ms, 5q.



  A # l1s8 g 2, r? F'OS wrong Calculated C 77.08 H 6.99 N 3.60
 EMI30.6
 Found 0 77.12 8 6.97 N 3, '2.'

 <Desc / Clms Page number 31>

 
 EMI31.1
      
 EMI31.2
 After repeated ohroB & tographio on motivated aluminum oxide and distillation Mud at high vacuum on O'btî-â, * QZ yellow oil, Viscous * C26H2oNOS analysis
 EMI31.3
 CalculA 0 ^? Y3e a 7124. x 041? Find   :

   0 77.53 7.35 S? 3.45
 EMI31.4
      
 EMI31.5
 After repeated obromtoigraphy on activated aluminum aida and dietlilatioa under a widepougg, 6, jMUM oil, life quotas, Analysis z935 $ Calculated t 0? B9IS, 92 3.4 Found 0 78.25 H 7.93 1 gold
 EMI31.6
 
 EMI31.7
 colorless girls in an a61year @ 4'etliol101 and 8 '. te 4'6th11th.

 <Desc / Clms Page number 32>

 



  No Kills111 to 112
 EMI32.1
 Analysis 8,261: NOS Calculated s 0 78.96 3 5.33 x 3934 Found t 0 79.26 H 5, * 7 î 3.70
 EMI32.2
 Yellowish crystalline powder in a mixture of benzene and ethanol.
 EMI32.3
 



  Melting point 1191.5132 *.



  Analysis! s f OB20E06 Calculated 1 0 77.06 B 5o62 3 z, i Found t 0 9?, 08 9 5992 Il 3.65
 EMI32.4
 
 EMI32.5
 shot = t on yellow, in danethl, locmea3ds.



  Melting point t 204.5 to 205 Analysis: C23H15NOS
 EMI32.6
 Calculated 0 78.16 H 4.28. N 3.96 Found 0 77989 E 4.09 N 3096

 <Desc / Clms Page number 33>

 
 EMI33.1
 Colorless glitter, in ethyl acetate
 EMI33.2
 Melting point 1151-152 Analysis t 2Q1Iq.N20S Calculated s C 72.70 H 4.2'7! I 8.48 Found 8 0 72.81 E 4.22 11 8s54 i
 EMI33.3
 Yellowish green crystalline powder in ethanol Melting point t 133.5 to 1340.
 EMI33.4
 



  Analysis <18l32 Calculated 1 0.? 0.34 Il 4.26? 4.56 rouv6 8 0? Oo59 Il 4.37 N 4954
 EMI33.5
 Yellowish glitter, in a dioxane mixture
 EMI33.6
 and ethanol.



  Melting point: 182.5 to 183

 <Desc / Clms Page number 34>

 
 EMI34.1
 Analysis e cl7'10ms Calculated 0 69. I 3941 N 4.74 'Epouv6 0 68.92 H 3946 lt 4.6? ..
 EMI34.2
 
 EMI34.3
 Precipita rie cut yellowish, in a mixture of cb1orci- benzêno and (I.'6thano1.



  Melting point 8 184 to 185 ...



  Analysis 7fJJJ lmS Calculated 0 65948 H 3. If 4949 Found 8 0 5s 11 3122 If, 5.
 EMI34.4
 
 EMI34.5
 



  Colorless glitter, in bthanol.



  Melting point 6,146.5-1470. AaJLyce: cM1ros.



  Calculated 0 d, 62 H bzz N 3.0? Found 8 0 73920 It has, o5 a 5os

 <Desc / Clms Page number 35>

 
 EMI35.1
 
 EMI35.2
 Small yellowish needles, giving a n61a2'ISQ go dioxane and ethanol Melting point t 173.5 to 1740.



  Analysis: C19H15NOS
 EMI35.3
 Calculated: 0 74.72 9 4.9 'If 4g39 Found: 0 74.85 E 4996 li ke4l.
 EMI35.4
 
 EMI35.5
 After repeated use of activated aluminum O3J48 and distillation under a high vacuum, a yellow, viscous oil is obtained.
 EMI35.6
 



  "#llee 2'f!" l: troa Onlul6 9 t 77.65, H? oa8 Bt 3e35 Found C 77.94 H 7.33 N 3.26
 EMI35.7
 

 <Desc / Clms Page number 36>

 Yellowish prisms, in a mixture of ethyl aoetate and ethanol
 EMI36.1
 Fuoion point: t $ 131 5 to 133.



  Analysis 8 21 H ,. 7IDS Calculated: 0 76.10 H bzz 14 923 Found 8 0 75989 I: i, .3 '4.14.
 EMI36.2
 



  A crystalline powder of a yellow tending to green, in a
 EMI36.3
 mixture of dioxane and ethanol.



  Melting point: 151 to 151.5
 EMI36.4
 Analysis t (J269roB Calculated 10 77.04 H 4900 S 4928 Found 10 77.03 H 4.0% 11 4.38.
 EMI36.5
 



  Yellowish flakes, in a mixture of benzene and
 EMI36.6
 ethanol.

 <Desc / Clms Page number 37>

 
 EMI37.1
 melting point t 155 to .1 "" -.



    C26H29NOS analysis
 EMI37.2
 Calculated: t! Q 77.38 H 7.24 11 '> t47 Found [0 77.26 G 7.16 N 3, "The compounds of formulas (25) (26). (35),
 EMI37.3
 (36), (37) (38) (40) and z) can, for example, be used for the optical lightening of poly- fibers.
 EMI37.4
 esters, compounds of formulas (28), (29), (32) e (34) and (39) for example for the optical lightening of polyvinyl chloride and compounds of formulas (31), (33) , (41) and (44) for example for the optical eclahooissemont of polyethylene.



   EXAMPLE 10
In a stream of nitrogen, stirred with 300 per-
 EMI37.5
 content by volume of d: ethylene glycol diethyl ether # 51 parts of 5-phenyl-thiofon-2-carboxylic acid or 40 parts of 4-) hydroxy-3-amino-ln-propylbenzene and one part of good acid that. The reaction mixture is brought to the course
 EMI37.6
 of one hour at a temperature of 185 190 109 which causes water to escape and a solution to form
 EMI37.7
 clear dark. Stirred for one hour at this temperature and then most of the solvent is removed by evaporation under normal pressure. The temperature of the reaction mixture then rises to approximately 230.

   We shake
 EMI37.8
 for 30 minutes at this temperature and eliminates .. oua YU8

 <Desc / Clms Page number 38>

 
 EMI38.1
 the rent of the solvent * One dissolves in do 1 h.aaol the molten lead 'Obtained and decolorized with activated carbon. After concentration, it is left to cool.



   After draining and drying, approximately 53 parts of the compound of formula are obtained
 EMI38.2
 
 EMI38.3
 we form small a1çu1l1es 1 = 010ree with a melting point of 80 to 89 *. After being again ol'ieta111eé in ch etl2anol. the compound melts at 89-89.5 '.



  4aalys? r, 20%? M "Calculated t 0 75.20 Il 3936 zur 4.39 Found s 0 75.36 E ,, 15 14.30.



  By carrying out a similar condensation, the following compounds can be obtained
 EMI38.4
 
 EMI38.5
 man. yellow * vjequeueet after repeated ohromatogrephie goal '?? 2, -ye 4'alt.1m1l11um activated and distillation sou 1111 Y14e poueré

 <Desc / Clms Page number 39>

 
 EMI39.1
 Analyze Cl2!? 5103 Calculated t ta 1? 5.6s 8 5174 Y $ 1 / z '"Found 8 iG 13t5D a: 89 Ir 3 & EY. EXAMPLE 11 Boil overnight A l' (tfl" 7s
 EMI39.2
 
 EMI39.3
 50 parts thionyl chloride, 204 parts taij1 \ rJ ph8nyl th.oène2-caroxylQue. We are still entu1. su of excess thionyl chloride. At Co =. e 4ô, - t.wV.
 EMI39.4
 
 EMI39.5
 then introduced at 100 ", in the melt J:" 8'i $ \ & tp J95 .part of 3 "" ("'am I: d' l, CiS'0, p33n, b'éS 1; 'ô S r = .... LV 8 methyl The nelan: 38 roaotiosmel at 230 e% t6U e is brought to 45 minutes at this temperature.

   After the mixture has sown to 100, 50 part by volume of chlorobenzene is then added dropwise to the melt which has formed which causes a dark solution to form. It is filtered through 100 parts of nl \ U.'tÙ1ium oxide. activated and washed the column with benzene. After strongly conveying the eluate and adding 1 petroleum ethanol, the reactant product appears as a 0.1t precipitate, "tinting yellow.

   After spinning, washing at 1.'tb.
 EMI39.6
 of petroleum and drying, about 130 parts of the compound of formula
 EMI39.7
 

 <Desc / Clms Page number 40>

 which melts at 107-108
 EMI40.1
 By rear1eta1l1sat1on in methanol, colorless flakes are obtained with a melting point of 109 to 110
 EMI40.2
 Analysis s C21R.L "w, 6 Calculated t 0 69.40 H 4.72 If 398> Found s C 69.20 8 4.75 H 3.89.



   The new compound can, for example, be used for the optical lightening of polyvinyl chloride.
In 100 parts by volume of water and 100 part% by volume of methanol, 12 parts of sodium hydroxide are dissolved.
 EMI40.3
 sodium. To this sodium hydroxide metabolic solution is added 6 parts of the compound of formula (47) and boiled under reflux for one hour. The methanol is then removed by evaporation in vacuo. After adding 400 parts by volume of water, a clear solution is obtained.



  The solution is made acidic in congo with oblorhydric acid, the product which has precipitated is filtered off and washed with water until neutral. After drying, approximately 6 parts of the compound of formula are obtained
 EMI40.4
   with a melting point of 198-200

 <Desc / Clms Page number 41>

 
 EMI41.1
 By recrystallization from 6tbanol, small, colorless needles with a melting point of 199-200 are obtained.



  C20H15NO3S analysis
 EMI41.2
 Calculated s 0 xi5 H 4,}} N zut31 Found! 0 68.76 H 4.25 N 4.05
EXAMPLE 12
In a stream of nitrogen is heated for an hour and a half, at 220 a mixture consisting of 81 parts
 EMI41.3
 of 5-5 ', 5'-dichlorophonyl- (l' / -thiofen2-oarboxylic acid, per 64 parts of 3- = ine-4-hydroxy-1-phenylbe = ene and- per 4 part of boric acid. The water is evolved, while a homogeneous melt is formed. The melt which has solidified in benzene is dissolved in benzene.
 EMI41.4
 After cooling, filter the benzene solution through 100 parts of activated aluminum oxide and then wash the aluminum oxide column with benzene.
 EMI41.5
 concentrates strongly.

   After addition of oyolohejeanne, the reaction product of formula
 EMI41.6
 precipitates in the form of a gray powder from a

 <Desc / Clms Page number 42>

 
 EMI42.1
 tut = from 135 to 137 ** The yield is approximately 84 pa bles. CHC7LZ14C3B Calculated 65.M. 3.10 3.32 Found C 63t38 H 3904 N 3.1 * 1 By carrying out a similar condensation, the new compounds below can predominate <
 EMI42.2
 
 EMI42.3
 
 EMI42.4
 Colorless glitter. in a mixture of + 1 acetate and ethanol.



  Melting point t 140 to 141 '.



  Analysis: 24B16ClmS Calculated 80 71.72 x 4jol If 3.48.



  Found e. 0 71 ai S 3.94 If 5i55 #!
 EMI42.5
 
 EMI42.6
 
 EMI42.7
 hUlt6S shooting at the Yellow, in the c11oX8nue.

 <Desc / Clms Page number 43>

 
 EMI43.1
 



  Melting point 202-202. Analysis s 2 "H14C1IDS Calculated 0 71.22 H 3" 64, S 3061 Found t 0 71.06 It 3.57 s 3 rd Jk (!,
 EMI43.2
 
 EMI43.3
 Sequins pulling yellow ,, daaa un m61 & 0 &cx;
 EMI43.4
 ethyl and ethaaol.
 EMI43.5
 tuo1on point 178-1790, Analysis 8 C24-R1a5 calculated 0 75 <17 H 4.47 H 5 65 Found 2 C 75.14 E 4115D x 3, * a.
 EMI43.6
 
 EMI43.7
 
 EMI43.8
 
 EMI43.9
 



  Small, light beige needles, in the aootato dtitbyles Melting point t 179 to ieoe.



  24-Hlrros t analysis Calculated C 78 * 46 Ir 4, 66 Y) 981 Found t 0 78i25 E 4959 x J, 68

 <Desc / Clms Page number 44>

 
 EMI44.1
 Grayish flakes, in ethyl acetate, Melting point: 216 to 217 Analysis t C27H17NOS
Calculated: 0 80.37 E 4.25 N 3.47
Found: C 80.51 H 4.30 N 3.42
 EMI44.2
 Grayish glitter, in a mixture of benzene and ethanol.



  Fuel point on t 218 to 219 Analysis t C25H17Cl2NOS
Calculated: 0 66.67 H 3.80 N 3.11 Found: 0 66.50 H 3.96 N 3.06.
 EMI44.3
 



  Small, colorless needles, in ethanol Melting point 124 to 125

 <Desc / Clms Page number 45>

 T Analysis C26H19CL2NOS
 EMI45.1
 Calculated 1 0 67 $ 24 R tell ?. Il ', 02 Found s 0 67.08 E 1t., 20 1 2983 -
 EMI45.2
 Colorless flakes, in a mixture of glacial acetic acid and ethanol.
 EMI45.3
 Melting point 1167 d 16?, 5 Analysis C30H19CL2NOS
 EMI45.4
 Calculated at 0 ° C, 31 H 3974 N 2173 Found sa 70938 H 3977 N 2.72 EXAMPLE 13 With 20 parts of 3-amino-4-4-hydroxy-tert-butyl-benzene and 2 parts of boric acid, 33 parts of 5 -'-ohloro-2 ', 6t-d1-methoX1- (1'17-thiofen-2-carboxylic acid) are mixed, then heated for 1.5 hours at 220 in a stream of nitrogen. release from
 EMI45.5
 water, at the same time as it forms a homogeneous melt.

   After cooling, the melt is pulverized * and crystallized from a mixture of methyl chloride and ethyl alcohol. About 40 parts of the

 <Desc / Clms Page number 46>

 compound of formula
 EMI46.1
 
 EMI46.2
 bous the ton of small needle 1noolorea presenting a fusion paint from 165 to 166.
 EMI46.3
 



  Analysis t O201EO, S Calculated t C 64.55 H S. 18 8 ', 27 Found: 0 64,' 9 H 4.98 B 3.06.



  #LE 14 With 20 parts of;: S-uW10-4-h10X7-1 ... 6tbJl- u'D8 and 5 parts of boric acid, mixed with 37 parts of .., 4 '.. diohloroph6nyL- 3 .'- thiotne-2-carbo, i. that, then heat for an hour and a half at 220 in a. nitrogen curant. It emerges from the water, at the same time that a homogeneous sheared mass is formed. We pulverize the mass
 EMI46.4
 sheared obtained and crystallized from ethanol. About 40 parts of the compound of formula are obtained
 EMI46.5
 
 EMI46.6
 Rpi7te Ill shape of sequins "au.n! 1; ros of a fujion point

 <Desc / Clms Page number 47>

 
 EMI47.1
 from 160 to 162.

   By recruit: 1atoll1aat1ou in the diU¯ # L,
 EMI47.2
 1 anointed fusion is carried to the-164.
 EMI47.3
 CleHll C12ro analysis Calculated t 0 60.01 H 3.08 H 3, * Found 1 to 59.90 H 3.08 $ 3 # &? tE.:IPZL 15 With 30 parts of o-emino-thlop & er && I ..; Of boric acid, 51 pays. ..: .. L r- -f th1orene-, 2-carbQX11ique. then heated pa - - '- 2300 in a stream of nitrogen. We disses aa x., ".AA.'Q \ .. o of utethylene the melted cup which has eoi.iv & ?. ¯v filter through aluminum oxide and lava easmite 1 :: 1 '1. methylene chloride. The mixture is evaporated to leave 20 parts of a brown residue.

   By or1ste.ll: t. $ Atlo s: ethanol with the addition of activated carbon, we obtain
 EMI47.4
 compound of formula
 EMI47.5
 
 EMI47.6
 in the form of small needles of a yellow weaving af? 3L. green and having a melting point of 150 to 13leo 1k ariata7.lisazit again dams of 1 t3.ri, we bring here, of melting d 1.52-153ê.



  Analysis t C17 !! 11ma Calculated! 0 69159 H 3 "'73 {Jfi11 Found 1 C $ 69 86 E 31, - '8 s ..-

 <Desc / Clms Page number 48>

 
The new compound of formula (60) can, for example, be used for the optical lightening of polyester fibers.



   EXAMPLE 16
In a bath consisting of:
1500 parts of water,
2 parts 85% fornic acid
 EMI48.1
 0.01 part of the imidamolic compound of formula (7), treated for 30 minutes at a temperature of 85 95 50 parts of a fabric made of polyacrylonitrile fibers, then rhyme and dry the material thus treated is whiter than that treated without the addition of the compound!
 EMI48.2
 imidasolic, An analogous effect is obtained using the compound m3daeoliqua of formula (8)
EXAMPLE 17 pans a bath consisting of 4000 parts of water,

   
4 parts 85% formic acid
 EMI48.3
 parts of a non-lonogenic dispersate (condensation product obtained from one mole of alcohol
 EMI48.4
 catae6oYliQue and 35 moles of ethylene oxide), and by
 EMI48.5
 0.05 part of 19midazolyl-thlotene of Q.05 part, e formula (9),

 <Desc / Clms Page number 49>

 we enter, at 60 with 100 parto of an olyacrylonitrile fabric. The bath is then brought to the boiling point for 20 minutes, the fabric treated for half a haure at the boiling temperature, the bath cooled to 70 rinses the fabric and dried.



   The resulting fabric has a significantly higher white content than untreated fabric
Similar lightening effects are obtained by using, instead of the imidazolyl-thiofen of formula 9, one of the compounds of formulas 10 14 15 (18), (21), (22) or (23) ).



     EXAMPLE 18
In a bath of the following composition 3000 parts of water,
6 parts 85% fornic diacid
0.7 part of the oxazole compound of formula 40 is treated for one hour at a temperature of 60 to 90 100 parts of a fabric of polyester fibers obtained from diacid! terephthalic and ethylene-glycpl for example a tissue of Terylene then rinses and dries it
The material thus treated has a white content greater than that treated as to the remainder of the same material, but without addition of the oxazl compound.

 <Desc / Clms Page number 50>

   EXAMPLE In a bath consisting of 4000 parts of water,

   
 EMI50.1
 4 parts of Glauberg's salt 8 parts of a dispersant (additm product of 35 moles of ethylene oxide to one mole of octad6yl alcohol), and per 0.1 part of the ceo (626o) xazolicue of the ' formula (26),
 EMI50.2
 In between 6099 and 100 parts of a polyester fabric, for example a fabric of "Dacroe." The bath is then heated to the air-conditioner and the fabric treated for 40 minutes at the d96bullit: Lon.

   Then we rinse the fabric and dry
The polyester fabric thus obtained has a-
 EMI50.3
 whiteness significantly greater than that of the fabric cons
Analogous lightening effects are obtained by using, in place of the compound of formula (26) one
 EMI50.4
 to compos6a of the formulas (25), (32), (35), t36), (37) (2 3) 09), (40), (42), (45), (47) 1 (49) 9 ( 50), (52), (53) or (|>).

 <Desc / Clms Page number 51>

 
 EMI51.1
 



  EiPZ 20 In a bath consisting of t 4flGO parts of water, 8 parts of a dispersive (pradrit ... ¯4 .. of the addition of 35 1 .. '- of ethylene to a moi, ;;, ,, Ú, I,. ,,,,, \ c: ..:, v octadéeyliqu9), and by 0.1 part of l 'o: l.'! LZolll-th1 \ 1;, v, -¯. 1 - 0.1 formula (40), we enter, at 60 ", with 100 parts of a tbsi.L - ';:, ¯ ¯..¯. For example in" Nl1on-Sv..m " . end porta SEÈ;,.;) 6t 930 in 15 minutes and maintains it pondaffit 30 8: t!. 'ln.:l"f>-: tJ (3
 EMI51.2
 this temperature. The tissue thus obtained is then rinsed; 1f 8U and 1 IÏI @ The tissue thus obtained possesses a white tone similar to the untreated material 61 which is used at the level of the compound 4a 1 $ formula (40); one of the compounds of formulas (7), (8), 3 (36), (51). C? 4> or (60), one obtains elôîrs & ee etteiI of similar tendencies.



  EX1! UPL'S 21 '
 EMI51.3
 An aavon (SloMa salt 4QaCl14 .. tW ,, 5 - L-j upper) was prepared containing; 0.5 of the compound of the fessa * C,> or 0 5% of the opposite of the formula (19).



  From the ie) 'ol; Ule-e.c6tAte or from the atfeea that \ x \ j & v \ for 30 minutes at # 0 "with one of cea Jiivs | ± 4awo -, ¯ #. Aepeat stinks clear that matter washed & v6, * a 6ae & n & & v-¯- not closing the compound of the formula (1 '- g: {l "5} g

 <Desc / Clms Page number 52>

 
EXAMPLE 22
On a calender raised to 130, a homogeneous sheet is produced by rolling from 100 parts of polyethylene. In this excavation, 0.2 part of the compound of formulas (28), (29), 31 32 33 (39) t (41), (42) or (44) is slowly incorporated, as well as 0.5 part of di - titanium oxide. The excavation detached from the calender is then pressed between steel plates brought to 130-135 in order to acquire a smooth surface on the back on both sides.



     The opaque polyethylene sheets thus obtained have a clearly higher white content than that of the sheets not containing the thiofenic derivatives.
EXAMPLE 23
On a calender raised to 140-150 *, a sheet is produced by rolling an intimate mixture consisting of 100 parts of polyvinyl chloride by 2 parts of titanium dioxide, by 54 parts by volume of dicotyl phthalate and by 0.2 part of the compound of formulated 25 (26), (28), (29), 32 34 36 (37), (38), (39), 40 42 45 (47), (51), (52)

   or 53
The opaque polyvinyl chloride sheets thus obtained have a significantly higher white content than that of the sheets not containing thiofenic derivatives.

 <Desc / Clms Page number 53>

 
 EMI53.1
 EXAMPLE 24 From a 5% solution of polyaorylonitr11. in di thltorlaamide, a solution which, relative to the polltLor11on1tr11e, contains 0.1% of the compound of formula (10), a film with a thickness of 0.5 mm is prepared which is dried for 15 minutes at 120 The fila thus obtained shows a clear lightening effect.
 EMI53.2
 ftXAMPLE 25.



  To a solution of acetyl-collulose intended for spinning and consisting of 100 parts of acetyl-cellulose (2 1/2 acetate) and 300 parts of acetone, 0.05 to 0.1 part of the compound is added. formula (11) in solution
 EMI53.3
 in acetone or d.m6thylforsnu.ide, then, by spinning, makes threads from the well-stirred mixture.



   The yarns thus obtained have a much higher white content than that of the yarns not containing the compound of formula (11).



     EXAMPLE 26
100 parts of a granule are thoroughly mixed.
 EMI53.4
 A polyester based on a polyterephthalic ester of 6tbj'lene-s11ool with 090> 0.1 part of the compound of formula (60), then melted at 285 with stirring. After having spun the mass through the usual spinning nozzles,
 EMI53.5
 Strong polyester fibers 6ola1ro1 ...



  Do you get similar lightening effects?

 <Desc / Clms Page number 54>

 
 EMI54.1
 l <e? <8 <! ca. uses, in place of the compound of formula 6C; one of the compounds of formulas (25), (26), (36) Ç 37 38
 EMI54.2
 (40 (52) or (53).



   In a rotating vessel, mix for 12 hours with 30 parts of titanium dioxide (crystalline form of rutile) and with 10 parts of the compound of the
 EMI54.3
 formula (48), 10. or parts of a polyamide in chips M 'prepared in a known manner from Odd: Lpate dfhex = mm6 1 th diamine. The shavings thus treated are placed in an obaumbre range of 500-310 * with oil vapor> 99% then melted with water vapor at 6% after having expelled the oxygen from the air, and stirred during my deml-bewe.

   We then pass the melted mass! s a nitrogen pressure of 5 effective atmospheres through my spinning nozzle, then the ale is wound on a spool
 EMI54.4
 aeat cooled resulting from this spinning. The threads formed fptt - feel a remarkable brightening effect which can be fixed by heat, good washfastness and light If used, instead of the compound of
 EMI54.5
 formula (48) 1, one of the compounds of formulas (7) in (8), (3 35) (36), (37), (38), (42), (47), (51), ( 53), <9 (µ8), oa then obtains similar clarifying effects

Claims (1)

EMI55.1 EMI55.1 It- A titre de produits industric-ls ix, ivr u 1) Les nouveaux azolyl-*tUiof6nes Jb i\.ai EMI55.2 EMI55.3 EMI55.4 dans laquelle R, représente un reste benzénique ce fp2mi,e. nique et R représente un reste thiofénique lié eh pelta. ¯#. à Ri et en position 5 à l'anneau azolique, X rZ:At;;L;,..1!.' 3m, complément de l'anneau azolique et P2 représente 'LA ;r,'&!!::,<;. # benzénique ou naphtalÓn1que condensé avec 1a::-aa., c 7 i EMI55.5 EMI55.6 de la manière indiquée par les traits de '1'111:h'b" 2) Les nouveaux aolyl-th1c:tènes des i"o2ula EMI55.7 EMI55.8 1 dans laquelle Ull et 1: It- As industrial products ix, ivr u 1) The new azolyl- * tUiof6nes Jb i \ .ai EMI55.2 EMI55.3 EMI55.4 in which R, represents a benzene residue ce fp2mi, e. nique and R represents a thiofenic residue linked to eh pelta. ¯ #. at Ri and in position 5 on the azolic ring, X rZ: At ;; L;, .. 1 !. ' 3m, complement of the azolic ring and P2 represents 'LA; r,' & !! ::, <;. # benzene or naphthalon condensed with 1a :: - aa., c 7 i EMI55.5 EMI55.6 as indicated by the lines of '1'111: h'b "2) The new aolyl-th1c: tenes of the i" o2ula EMI55.7 EMI55.8 1 in which Ull and 1: 2 sont identiques ou différente et re- pr6sentent chacun un atome d'hydrogène, un atome d*tial0èEo un groupe alcoyle ou alcoxy comportant de un à 4 atolltG/5 de carbone, U3 représente un atome d'hydroC.6ne ou un groupe alcoxy comportant de un à 4 atomes de carbone, W, représente de l ebydro#one,! un halogène, un phényle, un ph6nylalco,.1 cu. 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, a tialoEo atom, an alkyl or alkoxy group comprising from one to 4 carbon atoms, U3 represents a hydrogen atom or an alkoxy group comprising from one to 4 carbon atoms, W, represents ebydro # one ,! a halogen, a phenyl, a phenylalco, .1 cu. <Desc/Clms Page number 56> un alcoxy ou un reste hydrocarboné non-aromatique saturé EMI56.1 comportant au plus 12 atomes de carbone, ou un cyano-alooyle, un oorboxy-alcoyle ou un carbalcoiqr-alooyle comportant au EMI56.2 plus 12 atomes de carbone, Wl et l sont identiques ou ditf'6- rente et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle comportant de un à 4 atomes de carbone, W2 et w3 pou- EMI56.3 vant aussi former un anneau aücycl3qva à six chaînons con- jointement avec 2 atomes de carbone voisins de l'anneau ben- EMI56.4 z6nique, Zi et Z2 sont identiques ou différents et représentent chacun un atome dohydrorène ou un reste hydrocarbonô com- portant de un à 7 atomes de carbone, et X représente un atome d'oxygène, <Desc / Clms Page number 56> an alkoxy or a saturated non-aromatic hydrocarbon residue EMI56.1 comprising at most 12 carbon atoms, or a cyano-alooyl, an oorboxy-alkyl or a carbalkoiqr-alooyl comprising at EMI56.2 plus 12 carbon atoms, W1 and 1 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having from one to 4 carbon atoms, W2 and w3 for EMI56.3 also forming a six-membered aücycl3qva ring together with 2 carbon atoms adjacent to the ben- EMI56.4 z6nic, Zi and Z2 are the same or different and each represents an hydrorene atom or a hydrocarbon residue comprising from one to 7 carbon atoms, and X represents an oxygen atom, le groupe -NH ou un groupe - 1 A EMI56.5 dane lequel A représente un reste alcoylique, alcéoyl1q#, hydroi7-alcoylique ou cyano-alcoylique comportante au plus 4 atomes de carbone, ou un reste aralooyle ou acyle, 3) Les nouveaux azolyl-thiotènes de formule EMI56.6 EMI56.7 dane laquelle "i et % sont identiques ou oincrcncs et repro- sentent , chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un <Desc/Clms Page number 57> EMI57.1 iroupe alcoyle bu alcoxy comportant atomes oo-r- groupe alcoylo alcoxy comportant atomes oa.r" bone, U3 représente un atome d'hydroGIne ou un Groupe nicoxy comportant de hn & 4 atomes de carbore, W. the -NH group or a - 1 group AT EMI56.5 dane in which A represents an alkyl, alceoyl1q #, hydrolyl-alkyl or cyano-alkyl residue containing at most 4 carbon atoms, or an aralooyl or acyl residue, 3) The new azolyl-thiotenes of formula EMI56.6 EMI56.7 in which "i and% are the same or each other and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a <Desc / Clms Page number 57> EMI57.1 alkyl or alkoxy group comprising oo-r atoms - alkyl alkoxy group comprising oa.r "bone atoms, U3 represents a hydrogen atom or a nicoxy group comprising from hn & 4 carbon atoms, W. repr6cente de l'hydrogène, halogène, un phényle, un phônyl-alcoyie ou un alo03<y ou reste hydrocarbonô noa-aroraatique satura com-- portant au jgilhs 12 atomes de carbone, ou représente un cyanc-' alcoyle, un jarboxy-alcoyle ou un oarbalcoxyaleoyie compor- tant au plu 12 atomes de carbone, Wi et W2 sont identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle comportant de un à 4 atomes de carbone, W? et W3 pouvant aussi former un anneau alicyclique à six EMI57.2 chaînons conjointement avec deux atomes de carbone voisina EMI57.3 de l'anneau benzénique, et X, représente un atone d'hydregêso le groupe -NH ou un groupe EMI57.4 EMI57.5 dans lequel AI représente un groupe alcoyle ou cyano-alco71e comportant au plus 4 atones de carbone, un reste a.: represents hydrogen, halogen, a phenyl, a phenyl-alkyl or an aloO3 <y or a saturated nona-aroraatic hydrocarbon residue comprising at jgilhs 12 carbon atoms, or represents a cyan-alkyl, a jarboxy-alkyl or an arbalcoxyaleoyie having more than 12 carbon atoms, W1 and W2 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having from one to 4 carbon atoms, W? and W3 can also form an alicyclic ring with six EMI57.2 links together with two neighboring carbon atoms EMI57.3 of the benzene ring, and X represents a hydrogen atom, the -NH group or a group EMI57.4 EMI57.5 in which Al represents an alkyl or cyanoalkyl group comprising at most 4 carbon atoms, a residue a .: roJ.C0111c\W., EMI57.6 ou un reste aroyle, EMI57.7 4) Les nouveaux omzolyl-thiotènes de formule <Desc/Clms Page number 58> EMI58.1 EMI58.2 dans laquelle U. et U? sont identiques ou -différente re- présentant chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène un groupe alcoyle ou aloo comportant de un à 4 atone de EMI58.3 carbone, U représente un atome d'hydrosooe ou un a 0 , alcoxy comportant do un à 4 atomes de carbone, w1 représente EMI58.4 de l'hydrogène, un halogène, un phényle, un pbényl-alopylè ou un alcoxy, ou un reste hydrocarboné non-aromatique pâture EMI58.5 @IIïii\"BDt mu plus 12 atomes de carbone, ou représenter un, 0 oico'le, un oarbo2q-alco;rle ou un ca:rbalcox;r-aloo; roJ.C0111c \ W., EMI57.6 or an aroyl residue, EMI57.7 4) The new omzolyl-thiotenes of the formula <Desc / Clms Page number 58> EMI58.1 EMI58.2 in which U. and U? are identical or -different each representing a hydrogen atom, a halogen atom an alkyl or aloo group comprising from one to 4 atom of EMI58.3 carbon, U represents a hydrosooe atom or an a 0, alkoxy having from one to 4 carbon atoms, w1 represents EMI58.4 hydrogen, halogen, phenyl, pbenyl-alopyle or alkoxy, or a non-aromatic hydrocarbon residue grazed EMI58.5 @ IIii \ "BDt mu plus 12 carbon atoms, or represent one, 0 oico'le, oarbo2q-alco; rle or ca: rbalcox; r-aloo; r1 comportant au plus 12 atomes de carbone, w1 et w2 sont 18 m tiques ou différente et représentent chacun un atome d'hy iro gène ou un groupe alcoyle comportant de un à 4 atomes de sar EMI58.6 bone, 2 et 1 pouvant former aussi un anneau a110;rcli'u à riz ohainons conjointement ewec atomes curbone six chaînons conjointement avec 2 atomes de carbone voJLb:1|is de l'anneau benzénique. r1 comprising at most 12 carbon atoms, w1 and w2 are 18 m ticks or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group comprising from one to 4 sar atoms EMI58.6 bone, 2 and 1 can also form an a110 ring; rcli'u rice ohainons jointly ewec six-membered curbone atoms together with 2 carbon atoms voJLb: 1 | is of the benzene ring. 3) Les nouveaux lmidazolyl-thlofènea de fo EMI58.7 <Desc/Clms Page number 59> EMI59.1 dans laquelle Ul et Ck sont identiques ou ÛSSïès&i, \. présentent chacun un atome d'hydrogène, un atouà 4 U, .. un groupe alcoyle ou alooav comportant de us ke4 .v;:J ::... carbone@ 1 représente un atome d'hydrogène ou !sa .¯.W,. r alooxy comportant de un à 4 atomes de carbone, yél vc j. de l'hydrogène, un halogène, un ph6tWle,, im phei4ii>.c ,/## un alooxyt ou un veste hydrooarbonb non-M'o&a&t yc comportant; au plus 12 atomee de carbonee ou &4s ) oyano-alooyie, un earboxy-alcoyie ou un otato&c: j # ,,¯ comportant au plue 12 atomes de carbone Il, :& kweay o- tiques ou différente et représentent chastes m atobi bzz-cl EMI59.2 gène ou un Groupe alooylu comportant: de un 4 4 sternes gG; carbone, W2 et: 3) The new lmidazolyl-thlofenea from fo EMI58.7 <Desc / Clms Page number 59> EMI59.1 in which Ul and Ck are identical or ÛSSies & i, \. each have a hydrogen atom, a 4 U atom, .. an alkyl or alooav group comprising from us ke4 .v;: J :: ... carbon @ 1 represents a hydrogen atom or! sa .¯.W ,. r alooxy comprising from one to 4 carbon atoms, yel vc j. hydrogen, halogen, ph6tWle ,, im phei4ii> .c, / ## alooxyt or non-M'o & a & t yc hydrooarbonb jacket comprising; at most 12 carbon atoms or & 4s) oyano-alooyie, an earboxy-alcoyie or an otato & c: j # ,, ¯ having at most 12 carbon atoms Il,: & kweay o- tic or different and represent chaste m atobi bzz- cl EMI59.2 gene or an alooylu group comprising: a 4 4 gG terns; carbon, W2 and: "3 pouvant aussi former un aueau al10701tw.. à six chaînons conjointement avec 2 atomes de oarbeu \N1o.b.... de l'anneau benzénique, et '2 reprÓesnte un atoms 4'bIE", un groupe alooyle ou cyano-alcoyle comportant du plus 4 .tOQ mes de carbone, un reste 'a.ralco;y11que ou un reste aro;rliio 6) L'1m1dazolyl..tb1of'èll8 de formule EMI59.3 <Desc/Clms Page number 60> EMI60.1 7) L'1m1dazolyl-thiotène de formule EMI60.2 EMI60.3 81 L'1madazo1-t:b1oft\ne de formule EMI60.4 EMI60.5 j}) z,'1m1&u:; "3 can also form a six-membered al10701tw .. water together with 2 carbon atoms \ N1o.b .... of the benzene ring, and '2 represents a 4'bIE" atoms, an aloyl or cyano- group alkyl comprising more than 4 .tOQ mes of carbon, an 'a.ralco; y11que residue or an aro; rliio residue 6) 1'1m1dazolyl..tb1of'èll8 of formula EMI59.3 <Desc / Clms Page number 60> EMI60.1 7) 1m1dazolyl-thiotene of formula EMI60.2 EMI60.3 81 L'1madazo1-t: b1oft \ ne of formula EMI60.4 EMI60.5 j}) z, '1m1 & u :; o111-th1otène de formula EMI60.6 EMI60.7 '1(0) 1 rilimidatolyl-ttlîofdne de formule EMI60.8 EMI60.9 1 il) L' ooa.spl9i hlot8ae de formule EMI60.10 <Desc/Clms Page number 61> 12) l'oxazolyl-chiefène de formule EMI61.1 EMI61.2 i> iiré*azolyl-t?iilofèEa de formule EMI61.3 EMI61.4 14) Paaolg,hioièae de formule EMI61.5 EMI61.6 15) t .ox.azo1yl-tb1o:tène de formule EMI61.7 EMI61.8 16) L'oxazolyl-th1o: formula o111-th1otene EMI60.6 EMI60.7 '1 (0) 1 rilimidatolyl-ttlîofdne of formula EMI60.8 EMI60.9 1 he) The formula hlot8ae ooa.spl9i EMI60.10 <Desc / Clms Page number 61> 12) oxazolyl-chiefene of formula EMI61.1 EMI61.2 i> iiré * azolyl-t? iilofèEa of formula EMI61.3 EMI61.4 14) Paaolg, hioièae of formula EMI61.5 EMI61.6 15) t .ox.azo1yl-tb1o: tene of formula EMI61.7 EMI61.8 16) Oxazolyl-th1o: f'@e de formule EMI61.9 <Desc/Clms Page number 62> EMI62.1 17) r.,' ODI0111-hof,ên' de formulé if . - W EMI62.2 EMI62.3 II.- Va procédé il. préparation 4'alO4.IJ.8 4. to1"llule js EMI62.4 EMI62.5 608 laquelle Ri représente un reste benzénique ou Ionique et R représente un reste thiofénique lié en JoeJ- tien z A a, et en position 5 à l'anneau aaolique, o représente un anneau benzénique ou nrpht.,ba3que omde aveo l'anneau azoïque de la manière indiquée par lee,lt te de valence, ledit procédé étant ouaotér186 par le t qtt'& des températures élevées et, de préférence, en eenee de ta1Jseu.rs, on fait réagir des acides mono EMI62.6 cliques de formule EMI62.7 Rt .. g .. f '@ e of formula EMI61.9 <Desc / Clms Page number 62> EMI62.1 17) r., 'ODI0111-hof, ên' formulated if. - W EMI62.2 EMI62.3 II.- Will proceed there. preparation 4'alO4.IJ.8 4. to1 "llule js EMI62.4 EMI62.5 608 in which R 1 represents a benzene or ionic residue and R represents a thiofenic residue linked in JoeJ- tien z A a, and in position 5 to the aaol ring, o represents a benzene ring or nrpht., Ba3que omde aveo the azo ring in the manner indicated by the valency, said process being carried out by the high temperatures and, preferably, at the same time, mono acids are reacted. EMI62.6 formula clicks EMI62.7 Rt .. g .. C0p8 il :ilAti 1'4¯118 It représente un reste beDltI11que ou 1 '1, eb a représente un' rente talofénlque lié en 10 <Desc/Clms Page number 63> EMI63.1 2 à BI et en position 3 au groupe oarboli ()<J. wj dérivés fonctionnels de ces ac3daa moaaoCa,g bliw:: or des o-u1no-compos6s de formule EMI63.2 EMI63.3 dans 3acu:elle représente un cltou d'oxygène g ?& (So eoufre, un croupe 479 m un groupe EMI63.4 EMI63.5 : dans lequel A rapésute up sro'1pe a100710,. un PO. eloénjlit an groupe i\7dro:xr.-a1co;rle, un groupe ay&&$ " ,0.100,10j: ut "eteuilc1U9.ue ou un re8t. aroyles et 3 repr6seate uni M6< bqrncàu4quo ou u,bta16Q1,- ont 1.,cg -R!t2 et X tout 114a en position voisins pute queon fiât - éventuellement agir sur lie 'noql-t)1oZ.D68 obeBB3e gaz ' autqjit ,ue X aprbsete un 6 -au. des &µ &&# 6. e G@e ; C0p8 il: ilAti 1'4¯118 It represents a beDltI11que residue where 1 '1, eb a represents a' talofenlque rent linked in 10 <Desc / Clms Page number 63> EMI63.1 2 to BI and in position 3 to the oarboli group () <J. wj functional derivatives of these ac3daa moaaoCa, g bliw :: or o-u1no-compounds of formula EMI63.2 EMI63.3 in 3acu: it represents a nail of oxygen g? & (So eoufre, a croup 479 m a group EMI63.4 EMI63.5 : in which A rapésute up sro'1pe a100710 ,. a PO. eloénjlit a group i \ 7dro: xr.-a1co; rle, a group ay && $ ", 0.100,10j: ut" eteuilc1U9.ue or a re8t. aroyles and 3 repr6seate uni M6 <bqrncàu4quo or u, bta16Q1, - have 1., cg -R! t2 and X all 114a in neighboring position bitch queon fiât - possibly act on lie 'noql-t) 1oZ.D68 obeBB3e gas' autqjit , ue X aprbsete a 6 -au. des & µ &&# 6. e G @ e; lation, 4'e.lc11at;4.DI1, d'i!y<ïpoxy-&lcoy&I.@a9 ât 01"" "111(la..t1oD. 1 r d'o.lc1J,a.t1on ' ou 4'aojlatioïï ' 11'- ' Lu,t111.at1Qn. \ 11 tant qu* is îBfe :g1!t:J@2à Cl1s8em.. optique, dme azo131-tb1.Qfènes d'e1l l'esse EMI63.6 <Desc/Clms Page number 64> dans laquelle R1 représente un reste benzéniqu ou naphta- lénique et R représente un reste thiofénique 116 en posi tion 2 à 81 et en position 5 à l'anneau azotique, X repré sente le complément de l'anneau, azoliqoe et R2 représente un reste benzénique ou naphtalénique condensé avec l'anneau azolique de la manière indiquée par les traite de valence, IV L'utilisation, en tant qu'agents d'éclair cissement optique pour des fibres synthétiques, lation, 4'e.lc11at; 4.DI1, d'i! y <ïpoxy- & lcoy & I. @ a9 ât 01 "" "111 (la..t1oD. 1 r d'O.lc1J, a.t1on 'or 4 'aojlatioïï' 11'- 'Lu, t111.at1Qn. \ 11 as long as * is îBfe: g1! t: J @ 2à Cl1s8em .. optic, dme azo131-tb1.Qfènes d'e1l l'esse EMI63.6 <Desc / Clms Page number 64> in which R1 represents a benzene or naphthalene residue and R represents a thiofenic residue 116 in position 2 to 81 and in position 5 of the nitrogen ring, X represents the complement of the ring, azoliqoe and R2 represents a residue benzene or naphthalene condensed with the azolic ring as indicated by the valence treaties, IV The use, as optical lightening agents for synthetic fibers, des azolyl thiofènes de la composition indiquée nous III. v L'utilisation, en tant qu'agents d'éolair- cissement pour dee fibres de polyesters, des oxazolyl thiofènes de la composition indiquée sous 4). <Desc/Clms Page number 65> EMI65.1 azolyl thiofenes of the composition indicated to us III. The use, as waxing agents for polyester fibers, of oxazolyl thiofenes of the composition indicated under 4). <Desc / Clms Page number 65> EMI65.1 VI.- L'utilisation, en taat qu'agent* 'Ic- cissement optique pour des fibres de olyaeïylo&te&iu ou. ;Pour des fibres de chlorure de polyvinyléj es âL;L- thiotènes de la composition indiquée soua 5)<, VII.- A titre de produits înduatrïelà ao.v,, les matières éclaircies du point de vue optÎ,uE, <5.v , Lez EMI65.2 azol;rl-th1otnea indiqués bous 1) à 17). / VI.- The use, as an optical curing agent for olyaeïylo & te & iu fibers. For polyvinyl chloride fibers, L-thiotenes of the composition indicated under 5) <, VII.- As products induatrïlà ao.v ,, optically brightened materials <5. v, Lez EMI65.2 azol; rl-th1otnea indicated in 1) to 17). /
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