FR2606406A1 - Derives de naphtolactames, procede pour leur preparation, et leur utilisation en tant que colorants - Google Patents

Abstract

DERIVES DE NAPHTOLACTAMES DE FORMULE (CF DESSIN DANS BOPI) OU R REPRESENTE UN ATOME D'HYDROGENE OU UN GROUPE METHYLE, Y REPRESENTE UN GROUPE CYANO, (ALCOXY EN C-C)-CARBONYLE, (ALKYLE EN C-C)-SULFONYLE, PHENYLE OU PYRIDYLE, R REPRESENTE UN GROUPE ALKYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE, R REPRESENTE UN RESTE D'UNE DIALKYLANILINE, D'UNE HYDROQUINOLEINE OU D'UNE BENZOMORPHOLINE, ET X REPRESENTE UN ANION. CES COMPOSES SONT UTILES COMME COLORANTS POUR LA TEINTURE ET L'IMPRESSION DE TEXTILES EN POLYACRYLONITRILE OU EN POLYESTER OU POLYAMIDE A MODIFICATIONS ACIDES.

Description

1.

DERIVES DE NAPHTOLACTAMES, PROCEDE POUR LEUR PREPARATION,

ET LEUR UTILISATION EN TANT QUE COLORANTS

L'invention concerne de nouveaux dérivés cationiques de naphtolactames, un procédé pour leur préparation, et leur utilisation en tant que colorants pour la teinture et/ou l'impression de matériaux fibreux textiles, surtout de ceux qui sont constitués de matériaux polyacrylonitriles (PAC), ou bien de polyesters ou de polyamides à modifications acides, ou

qui contiennent ces matériaux.

On connaît déjà, par exemple par DE-A-2.525.113 et EP-A-17621, des dérivés de naphtolactames-1,8 et leur utilisation pour teindre par exemple des matériaux en PAC, dérivés dont le squelette naphtalène est soit non

substitué, soit substitué par des substituants non-

ionogènes et surtout ici par du brome.

On a maintenant trouvé de nouveaux dérivés de naphtolactames-1,8 qui comportent en position 4 un groupe vinyle substitué et qui présentent des propriétés tinctoriales intéressantes. Par exemple, dans la teinture de mélanges de PAC ou de fibres analogues entièrement synthétiques avec de la laine, ils se

distinguent par une très bonne réserve de la laine.

L'invention concerne donc des dérivés de naphto-

lactames de formule I I, I x 1) /'\.' dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, Y représente un groupe cyano, (alcoxy en Cl-C4)-carbonyle, (alkyle en Cl-C4)-sulfonyle, phényle ou pyridyle, RI représente un groupe alkyle en Ct-C6 éventuellement substitué, R2 représente un groupe de formule

20.. 3

\@;;/--44 (2)

ou un groupe de formule

25.Z-* (

\.R (3)

formules dans lesquelles R3 et R4 représentent chacun,

indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en Có-

C6 éventuellement substitué, R5 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle en Cî-C4 ou alcoxy en C -C4, R6, R7, R8 et R9 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C6 éventuellement substitué, ou bien un ou deux de ces substituants R6-R9 représentent un groupe aryle éventuellement substitué, Rl0 représente un groupe alkyle en Cl-C6 éventuellement substitué ou un groupe alcényle en C2-C4, Z représente - Oou -CHRI1-,

R" étant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-

C4, et X représente un anion.

R représente ici de préférence un atome

d'hydrogène.

En ce qui concerne Y, il s'agit par exemple d'un groupe cyano, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, méthylsulfonyle ou éthylsulfonyle. En particulier, Y

représente de préférence un groupe cyano.

Un modèle avantageux des dérivés de naphtolactames conformes à l'invention est représenté par les dérivés de formule (1) o R représente un atome d'hydrogène et Y

un groupe cyano.

R' représente un groupe alkyle en Cl-C6 éventuellement substitué; de façon générale, on entend par là dans cette demande un groupe alkyle ramifié ou non, tel que par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-pentyle, isopentyle, n- hexyle ou isohexyle, non substitué ou substitué par exemple par un ou des atomes d'halogène tels que fluor, chlore ou brome, ou par un ou des groupes hydroxyles, alcoxy en CI-C4, phénoxy, (alcoxy en CI-C4)-carbonyle, alcanoyloxy en CI-C4, cyano, phényle ou phényle substitué par un ou des atomes d'halogène ou par un ou des groupes nitro, alkyle en CI-C4 ou alcoxy

en CI-C4.

Des exemples de groupes alkyle en Ca-C6 substitués

appropriés sont les suivants: hydroxyéthyle, méthoxy-

méthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, éthoxypropyle, n-

propoxyméthyle, isopropoxyméthyle, butoxyméthyle, butoxy-

éthyle, butoxypropyle, éthoxypentyle, 2-hydroxyéthoxy-

pentyle, méthoxycarbonylméthyle, éthoxycarbonylméthyle,

méthoxycarbonyléthyle, éthoxycarbonyléthyle, acétoxy-

éthyle, cyano-éthyle, chloro-éthyle, benzyle, phényl-

éthyle, 2-, 3- ou 4-méthylbenzyle ou 2-, 3- ou 4-métho-

xybenzyle. Dans les dérivés de naphtolactames de formule (1) préférés, R1 représente un groupe alkyle en Cî-C4 non substitué ou substitué par un ou des atomes de chlore ou par un ou des groupes hydroxyle, méthoxy, éthoxy ou cyano. Des groupes R1 particulièrement préférés sont les

groupes méthyle, éthyle, cyano-éthyle et méthoxyéthyle.

Un groupe de dérivés de naphtolactames utilisables englobe les dérivés de formule (1), o R2 représente un groupe de formule (2) R3 et R4 y représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en Cl-C6 éventuellement

substitué, défini comme exposé plus haut.

De préférence, R3 et R4 représentent chacun,

indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en Ci-

C4 non substitué ou substitué par un ou des groupes

hydroxyle, méthoxy, éthoxy, cyano, acétoxy ou phényle.

De façon particulièrement préférée, R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, des

groupes éthyle, hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, métho-

xyéthyle ou éthoxyéthyle.

Des types préférés de dérivés de naphtolactames conformes à l'invention sont les dérivés de formule (1) o R2 est un groupe de formule (2) et soit R3 est un groupe éthyle et R4 est un groupe hydroxyéthyle ou méthoxyéthyle, soit R3 et R4 sont chacun un groupe

éthyle, hydroxyéthyle ou méthoxyéthyle.

Si R5 représente un groupe alkyle en Cl-C4, il faut entendre par là de façon générale dans cette demande un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle ou tert-butyle; de préférence, R5

représente ici un groupe méthyle ou éthyle.

Si R5 représente un groupe alcoxy en CI-C4, il peut s'agir alors, de façon générale dans cette demande,

d'un groupe méthoxy, éthoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-

butoxy, sec-butoxy ou tert-butoxy. R5, en tant que groupe alcoxy en CI-C4, est de préférence le groupe

éthoxy, et en particulier, le groupe méthoxy.

Lorsque R5 représente un atome d'halogène, il s'agit par exemple d'un atome de fluor, de brome, et en

particulier de chlore.

Les significations particulièrement préférées de R5 sont les groupes méthyle, éthyle, méthoxy et éthoxy, l'atome de chlore, et en particulier l'atome d'hydrogène. Le groupe R5 peut être situé en position ortho ou

méta par rapport à l'atome d'azote.

Un autre groupe de dérivés de naphtolactames utilisables est constitué par les dérivés de formule (1) o R2 est un groupe de formule

/Z-._?/R8

RX\: o-gl;\9 (3) Les significations et préférences mentionnées plus haut

pour R5 sont valables ici.

R6, R7, R8 et R9 peuvent avoir, en tant que groupes alkyle en Ci-C6 éventuellement substitués, indépendamment l'un de l'autre, chacun la même

signification que celle définie ci-dessus.

Si un ou deux de ces substituants R6 à R9 représentent un groupe aryle éventuellement substitué, on considère les groupes phényle ou a- ou 0naphthyle, non substitués ou substitués par exemple par un ou des atomes d'halogène, tels que fluor, chlore ou brome, ou

par un ou des groupes alkyle en Ci-C4 ou alcoxy en Cl-C4.

De préférence, R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène, et R8 et R9, indépendamment l'un de l'autre, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe

méthyle, éthyle ou méthoxy.

RI0 peut représenter un groupe alkyle en CI-C6 éventuellement substitué, défini comme indiqué plus haut, ou bien un groupe alcényle en Cz-C4, par exemple le

groupe -CH2-CH=CH2.

De préférence, Rl0 est un groupe alkyle en Cl-C6 éventuellement substitué, et de façon particulièrement préférée, c'est un groupe alkyle en CI-C4, non substitué ou substitué par un ou des groupes hydroxyle, alcoxy en C0C4, cyano ou phényle. En particulier, des significations préférées de RI0 sont les groupes méthyle, éthyle, hydroxyéthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle ou cyano-éthyle.

Z représente -O- ou -CHR"-.

R'1 peut avoir, en tant que groupe alkyle en C1-C4, les significations définies plus haut. De préférence, Rll représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle.

Z représente en particulier -O-,)CH2 ou -CH-CH3.

XO représente un anion, qui peut être aussi bien un ion organique qu'un ion minéral, par exemple un ion halogénure comme chlorure, bromure ou iodure, un ion sulfocyanure, sulfate, méthylsulfate, éthylsulfate, aminosulfate, perchlorate, carbonate, bicarbonate,

phosphate, phosphomolybdate, phosphotungstate, toluéne-

sulfonate, phosphotungsto-molybdate, benzènesulfonate, naphtalènesulfonate, 4-chlorobenzènesulfonate, oxalate, maléate, formiate, acétate, propionate, lactate, succinate, chloracétate, tartrate, méthanesulfonate ou benzoate, ou même un anion complexe, comme celui des

sels doubles chlorozincates.

On préfère en particulier, en raison de leurs bonnes propriétés tinctoriales, les colorants de formule (1) indiquée ci-dessus dans lesquels R représente un atome d'hydrogène, Y représente le groupe cyano, R1 représente un groupe alkyle en CI-C4, non substitué ou substitué par un ou des atomes de chlore ou par un ou des groupes hydroxyle, méthoxy, éthoxy, ou cyano, R2 est un groupe correspondant à l'une des formules (2) et (3) indiquées ci-dessus, R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent chacun un groupe alkyle en CI-C4, non substitué ou substitué par un ou des groupes hydroxyle, méthoxy, éthoxy, cyano, acétoxy ou phényle, R5 représente un atome de chlore ou d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, R6 et R7 représentent chacun un atome d'hydrogène, R8 et R9 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou méthoxy, R10 représente un groupe alkyle en CI-C4 non substitué ou substitué par un ou des groupes hydroxyle, alcoxy en CI-C4, cyano ou phényle, Z représente -Oou -CHR"l-, RI' représente un atome d'hydrogène ou un

groupe méthyle ou éthyle, et X représente un anion.

Un type particulièrement préféré de dérivés de naphtolactames conformes à l'invention est représenté par les dérivés de formule (1) dans lesquels R représente un atome d'hydrogène, Y représente un groupe

cyano, R1 représente un groupe méthyle, éthyle, cyano-

éthyle ou méthoxyéthyle, R2 représente un groupe de formule (2) indiquée ci-dessus, R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent des groupes éthyle,

hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, méthoxyéthyle ou éthoxy-

éthyle, R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe

méthyle ou méthoxy, et X représente un anion.

Un autre type particulièrement préféré est représenté par les dérivés de naphtolactames de formule (1) dans lesquels R représente un atome d'hydrogène, Y O représente un groupe cyano, R1 représente un groupe méthyle, éthyle, cyano-éthyle ou méthoxyéthyle, R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou méthoxy, X0 représente un anion, R2 représente un groupe de formule (3) indiquée ci-dessus, R6 et R7 représentent chacun un atome d'hydrogène, R8 et R9 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, R10 représente un groupe méthyle, éthyle,

hydroxyéthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle ou cyano-

éthyle, Z représente -O- ou -CHR"l-, RI1 représentant un

atome d'hydrogène ou un groupe méthyle.

On réalise par exemple la préparation des dérivés de naphtolactames de formule (1), conformes à l'invention, en faisant réagir, en présence d'un agent de condensation, un naphtolactame de formule RI

v \./ \.

I '! I (4),

/ *./

dans laquelle R, Y et RI ont les significations indi-

quées ci-dessus, avec un composé de formule ou1 avcuncmps d oru(2a) ou avec un composé de formule il zZ- tuR8 (3a) dans lesquels R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, RI0 et Z ont -chacun les significations indiquées ci-dessus; quand un groupe hydroxyle apparaît dans les significations des symboles de la formule (1), il doit être présent sous la forme de groupe acyloxy dans les produits de départ de formules (4), (2a) ou (3a), et ce n'est qu'après la condensation qu'il est transformé par hydrolyse en

groupe hydroxyle.

Comme agent de condensation, on utilise par exemple les réactifs déshydratant suivants: les halogénures d'acide phosphorique, comme l'oxychlorure de phosphore, l'oxybromure de phosphore, le pentachlorure de phosphore, mais aussi le chlorure de sulfuryle, le chlorure de thionyle, le phosgène, le chlorure de zinc, le chlorure d'aluminium, etc.. On peut également utiliser des mélanges de ces composés, comme par exemple un mélange d'oxychlorure de phosphore et de chlorure de zinc, ou d'oxychlorure de phosphore et de pentoxyde de phosphore. On effectue la réaction de condensation à chaud, en général entre 50 et 150 C, en particulier entre 75 et 85'C. Un solvant n'est pas nécessaire, mais on peut diluer le mélange réactionnel, si on le désire, avec un solvant organique inerte, par exemple un hydrocarbure chloré comme le dichloroéthane, le tétrachloroéthane ou

le chlorobenzène.

Si les produits de départ de formules (4), (2a) et/ou (3a) contiennent des groupes hydroxyles, ceux-ci sont transformés, avant la réaction de condensation, en groupes acyloxy par acylation, par exemple au moyen d'anhydride acétique, à une température d'environ 70 à C, pour être ensuite saponifiés à nouveau, après la

réaction de condensation, de la façon connue.

Les dérivés de formule (4) sont nouveaux et constituent eux aussi un objet de l'invention; on peut les préparer, par exemple, en faisant réagir, à une température de par exemple 70 à 200 C, un naphtolactame de formule R' i ili (5),

*%./'\.'

en présence d'un solvant et d'un catalyseur, avec un composé de formule y

H2 CC (6),

R1, R et Y ayant les significations indiquées plus haut.

Les naphtolactames de formule (5) et les composés de formule (6) sont connus ou peuvent être préparés de façon connue. Des solvants appropriés pour la réaction sont par exemple des solvants organiques, et en particulier des solvants polaires aprotiques, comme par

exemple le diméthylformamide.

Des catalyseurs appropriés sont, par exemple, des dérivés organométalliques, et en particulier des dérivés de métaux nobles, comme, par exemple, le platine ou le palladium, avec des esters d'acide organique et/ou des radicaux organo-phosphorés; des exemples en sont le diacétatobis-triphénylphosphino-palladium (II) et le diacétato-bis-(tri-otolylphosphino)-palladium (II). La réaction a lieu éventuellement sous une atmosphère de

gaz protecteur.

Les dérivés de l'aniline de formule (2a) et les dérivés d'hydrochinoline ou de benzomorpholine de formule (3a) sont connus ou peuvent être préparés d'une

façon connue en soi.

Les dérivés de naphtolactames de formule (1), conformes à l'invention, conviennent comme colorants pour la teinture et, avec addition de liants et de solvants, pour l'impression des matériaux fibreux textiles les plus divers, par exemple de ceux qui sont constitués de poly(chlorure de vinyle), de polyamides, de polyuréthanes, de polyesters d'acide dicarboxylique aromatique, tels que par exemple le poly(téréphtalate d'éthylèneglycol), des polyesters ou polyamides à modifications acides, des polymères de l'acrylonitrile ou des copolymères de l'acrylonitrile et de l'acétate de vinyle ou du dicyanoéthylène asymétrique, ou qui contiennent ces polymères. Les dérivés de naphtolactames de formule (1) conviennent particulièrement pour la teinture et/ou l'impression de matériaux fibreux textiles qui sont constitués de polyacrylonitriles ou de polyamides ou polyesters à modifications acides, ou qui les contiennent. Ils conviennent également pour la teinture de fils, ainsi que pour la teinture des matériaux cités à l'état hydraté, c'est-à-dire à une étape appropriée entre la filière et le séchoir

(teinture en gel).

On teint les matériaux cités de préférence en milieu aqueux, neutre ou acide, selon le procédé par épuisement, éventuellement sous pression, ou bien selon le procédé en continu. Le matériau textile peut alors se présenter sous les formes les plus diverses, par exemple sous forme de fibres, de fils, de tissu, de tricot, d'articles en pièces et d'articles finis, comme des

chemises et des pull-overs.

Les nouveaux colorants donnent sur ces matériaux des teintes bleues intenses et brillantes, qui se caractérisent par une solidité élevée à la lumière, ainsi que par de bonnes solidités au lavage, à la sueur, à la sublimation, au décatissage, au frottement, au carbonisage, à l'eau, à l'eau de mer, à l'eau chlorée, à

la surteinture et aux solvants.

Les colorants de formule (1) présentent une bonne stabilité dans un large domaine de pH, et sont bien

combinables avec d'autres colorants cationiques.

Les dérivés de naphtolactames de formule (1), conformes à l'invention, sont tout à fait appropriés à la teinture de mélanges des matériaux cités ci-dessus avec de la laine, puisqu'ils présentent une très bonne réserve de la laine, c'est-à-dire que la partie en laine

d'un tel tissu mélangé n'est pratiquement pas teinte.

En outre, on peut utiliser ces dérivés de naphtolactames pour la teinture et l'impression de papier et de coton mordancé, ainsi que pour la

préparation d'encres et de couleurs à l'huile.

Dans les exemples suivants, les parties représentent des parties en poids, les pourcentages représentent des pourcentages pondéraux, et les

températures sont données en degrés Celsius.

Exemple 1

Dans 113 parties de diméthylformamide, on introduit successivement, sous atmosphère d'azote, 62,5 parties de N-méthyl-4-bromonaphtolactame-1,8, 22, 6 parties d'acétate de sodium anhydre, 14,8 parties

d'acrylonitrile et 0,02 partie de diacétato-bis-(tri-o-

tolylphosphine)-palladium (II). On porte la suspension à 130 C, en l'espace de 30 minutes, sous protection constante d'une atmosphère d'azote, et on l'agite ensuite pendant 9 heures à cette température. Le produit de réaction jaune, précipité après refroidissement à la température ambiante, est séparé par filtration, lavé successivement avec du diméthylformamide, de l'éthanol et de l'eau, puis séché. On obtient 42, 5 parties du composé de formule

H3 C-V- O=0

I I1 I

Eve./@<. cH=CH-CN dont le point de fusion, après recristallisation, est de 207-208 C. On peut encore obtenir du produit à partir du filtrat, par précipitation avec de l'eau, si bien que le

rendement est pratiquement quantitatif.

Si l'on opère exactement comme dans l'exemple ci-

dessus, et que l'on utilise, à la place de l'acrylonitrile, les dérivés substitués de l'éthylène mentionnés dans le tableau suivant, on obtient d'autres

naphtolactames intéressants.

Dérivés substitués Point de fusion du de l'éthylène naphtolactame correspondant CH2a= -CN 164-167"C

CH2=CH-COOC2H5 157-158"C

CH2=CH-S02-C2H5 217-218 C

CH2=CH-.- 160-1610C

CH2=CH-<> 173-1740c

_-

Exemple 2

On mélange 4,7 parties de N-méthyl-4-cyanovinyl-

naphtolactame-1,8 selon l'exemple 1, 3,3 parties de N,N-

diéthylaniline et 0,3 partie de chlorure de zinc, et on y ajoute, à 40'C, 6,1 parties d'oxytrichlorure de phosphore. On laisse ensuite le tout sous agitation

pendant 24 heures à une température de 78-80 C.

Après la fin de la condensation, on verse le tout sur de la glace, on ajuste le pH à 1,6 avec une solution d'hydroxyde de sodium, et on laisse sous agitation pendant 30 minutes de plus. Le colorant brut est séparé par filtration, séché et extrait au toluène. On obtient le colorant de formule o--.,C2H5 IlII I; C1 ic

CH=CH-CN

sous forme d'une poudre bleu foncé; il teint les fibres de polyacrylonitrile en bleu pur, avec des solidités excellentes.

Exemple 3

On place dans un ballon 9,1 parties de N-éthyl-N-

(2-hydroxyéthyl)-aniline, et on ajoute à 50'C 6,6 parties d'anhydride acétique. On laisse sous agitation à -75 C jusqu'à acétylation complète (environ 30

minutes) et on ajoute ensuite 11,7 parties de N-méthyl-4-

cyanovinylnaphtolactame-1,8 selon l'exemple 1, ainsi que 0,75 partie de chlorure de zinc. Puis on ajoute goutte à goutte 15,1 parties d'oxytrichlorure de phosphore, et on agite ce mélange pendant 24 heures à une température de -72 C. Après la fin de la condensation, on ajoute 60

parties d'un mélange d'eau et de glace, et on agite à 70-

C jusqu'à saponification complète du groupe acétyle (environ 90 minutes). Puis on ajuste le pH du mélange à 1,6 avec une solution d'hydroxyde de sodium, et on agite

encore pendant 1,5 heure à la température ambiante.

Le colorant brut, complètement précipité par addition d'une solution de sel de cuisine, est séparé par filtration, séché, et purifié par extraction au toluène. On obtient le colorant de formule

//-.. /2H5

Y. \ * - / C2H4-OH

'

*./ \./:

L H=CH-CN

sous la forme d'une poudre bleu foncé; il teint les fibres de polyacrylonitrile en un bleu pur, avec des

solidités excellentes.

Exemples 4 - 25 Si l'on opère comme décrit dans les exemples 2 et 3, et que l'on utilise, à la place des réactifs cités, des quantités équivalentes des naphtolactames et des dialkylanilines, hydroquinolines ou benzomorpholines indiquées dans le tableau 1, on obtient des colorants bleus intéressants qui présentent des propriétés

également bonnes.

Exemple Naphtholactame Dialkylanilino ou Hydro-

No chinoline ou Benzomorpholine

4 H3C- CO

I II I -

+ / \ /.C2Hs \CH3

CH=CH-CN

H255 H3C-.-----.=O

HsC\

./-_C2H5

xx./x./ ' ( /'-\CH5

HH---CN

Exemple Naphtholactame Dialkylanilino ou Hydro-

N chinoline ou Benzomorpholine 6 H3C- ---o

//./%. -.-._.C2H5

%./.z/'". '-- H5

\+,/ \ /\OCH3

CH=CH-CNCH3

7 HH30C-0-\__=O

H3CO\ '

I Il I I ".N

* \. /. \.. C

! vC.=.' 2H5

CH=CH-CN

8 H3C--?-=O

- C2H5

j*\/ \ /. _\C 2

* \# =. C2H4-O-CH3

cH-CH-CN 9 H3C- 1y=O

'='/ C 2 H 4 -")--CH 3

*/* \.=. /C2H4-0OCH3

CH=CH-CN

H3C-"---CO/=0

//" /'.v '.=.' _C 2H s--C

" /' \ "\=-/ \C2H-

CH=CH-CN

1i H3C- ---'--=O

),,,T.C2H5

&H=CH-CN

11 H 3-OH

CIH i '_-.N. _

&H=CH-CN

HO-SHZD -\ / O

NO-HD3=H?

\N./ô. \ iI I

HON--HD-HZ

O- t-ZsH 981

ND-H3=HID

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Exemple Naphtholactame Dialkylanilino ou Hydro-

N chinoline ou Benzomorpholine

CH=CH-CN - C2H4-OH

21 NC-CZH4I- i-----

2H=CH-CN

22 H3C-0-C2H4-]OT--- HCH

\./' v!--.=. C

//.- CH3

*(H=CH-CN

CH=c-H3CN CH

* \*/ "' '-N" CH

215 *NC- - CC2H4-OH

_ _H=CH-__H -CN

' '--'--.C2H5

*/ \* "__' "'C2H4-OH

H=CH--CN

22 Ha3C-y-O-Cz ----

À --C2H5

I II I X.=.C2H45O

H=-CH-SO-CNH

Exemple 26

On fait une pâte de 5 g du colorant préparé selon l'exemple 3 avec 2 g d'acide acétique à 40 %, puis on fait passer le colorant en solution par addition de 4000 g d'eau très chaude. On ajoute encore 1 g d'acétate de sodium et 2 g d'un produit d'addition de 15 à 20

équivalents d'oxyde d'éthylène sur de la N-octadécyl-

diéthylènetriamine, quaternisé avec du sulfate de

diméthyle, et on introduit 100 g d'un tissu de polyacry-

lonitrile, à 60'C. En l'espace de 30 minutes, on porte le bain à 100'C et on teint ensuite à l'ébullition pendant 90 minutes. On laisse ensuite le bain refroidir, en l'espace de 30 minutes, jusqu'à 60 C. On retire ensuite le matériau teint et on le rince finalement à

l'eau tiède et à l'eau froide.

On obtient du polyacrylonitrile teint en bleu pur,

et cette teinture présente de bonnes solidités.

ExemDle 27 On dissout un copolymère de polyacrylonitrile, constitué de 93 % d'acrylonitrile et de 7 % d'acétate de vinyle, dans autant de diméthylacétamide qu'il en faut pour obtenir une solution à 15 %. La solution à filer est extrudée dans un bain de filage, constituée de 40 % de diméthylacétamide et de 60 % d'eau. Le câble de filage formé est ensuite étiré selon les procédés connus, et on le rince à l'eau chaude et à l'eau froide pour en

éliminer le diméthylacétamide.

Ce câble de filage humide est teint par immersion dans un bain à 42'C, qui contient 9 g/l du colorant conforme à l'exemple 1, et dont le pH a été ajusté à 4,5

à l'aide d'acide acétique.

Le temps de contact entre le câble et le bain de teinture est de 2 secondes. On exprime ensuite le bain de teinture en excès, et on fait passer le câble de filage dans un séchoir. On obtient un câble teint en

bleu avec de bonnes solidités.

Exemple 28 On prépare une pâte d'impression, constituée de: parties du colorant obtenu dans l'exemple 2, parties de thiodiglycol, parties d'acide acétique (à 80%), 350 parties d'eau bouillante, 500 parties d'épaississant à base de farine de caroube, parties d'acide tartrique 1:1, parties de di-(B-cyanoéthyl)-formamide, et 30 parties d'un produit de condensation d'acide

naphtalène-sulfonique et de formaldéhyde.

Un tissu de polyacrylonitrile, imprimé à l'aide de cette pâte d'impression, subit ensuite un fixage de 20 à minutes à 101-103'C, dans un vaporiseur à boucle suspendue HT, puis on le finit de façon habituelle. On obtient une impression bleue présentant de bonnes

solidités générales.

Claims (22)

REVENDICATIONS

1. Dérivés de naphtolactames de formule Rl-NmR ,5X.Ii x (1), x././ dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, Y représente un groupe cyano, (alcoxy en Cl-C4)-carbonyle, (alkyle en Cl-C4) -sulfonyle, phényle ou pyridyle, R1 représente un groupe alkyle en Cl-C6 éventuellement substitué, R2 représente un groupe de formule (2)

\R4

ou un groupe de formule

/Z* \ /

(3)

formules dans lesquelles R3 et R4 représentent chacun,

indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en Ci-

C6 éventuellement substitué, R5 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle en C -C4 ou alcoxy en CI-C4, R6, R7, R8 et R9 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en CI-C6 éventuellement substitué, ou bien un ou deux de ces substituants R6-R9 représentent un groupe alkyle éventuellement substitué, RI0 représente un groupe alkyle en C -C6 éventuellement substitué ou un groupe alcényle en C2-C4, Z représente -Oou -CHR"l-, Rll étant un atome d'hydrogène ou un

groupe alkyle en CI-C4, et X représente un anion.

2. Dérivés de naphtolactames conformes à la revendication 1, caractérisés en ce que R1 est un groupe alkyle non substitué ou substitué par un ou des atomes de chlore ou par un ou des groupes hydroxyles,

méthoxy, éthoxy ou cyano.

3. Dérivés de naphtolactames conformes à la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce que RI représente un groupe méthyle, éthyle, cyanoéthyle ou méthoxyéthyle.

4. Dérivés de naphtolactames conformes à l'une des

revendications 1 à 3, caractérisés en ce que R

représente un atome d'hydrogène et Y un groupe cyano.

5. Dérivés de naphtolactames conformes à l'une des

revendications 1 à 4, caractérisés en ce que R2 est un

groupe de formule (2).

6. Dérivés de naphtolactames conformes à l'une des

revendications 1 à 5, caractérisés en ce que R3 et R4,

indépendamment l'un de l'autre, représentent chacun un groupe alkyle en Cl-C4, non substitué ou substitué par un ou des groupes hydroxyles, méthoxy, éthoxy, cyano,

acétoxy ou phényle.

7. Dérivés de naphtolactames conformes à l'une des

revendications 1 à 6, caractérisés en ce que R3 et R4,

indépendamment l'un de l'autre, représentent chacun un

groupe éthyle, hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, méthoxy-

éthyle ou éthoxyéthyle.

8. Dérivés de naphtolactames conformes à l'une des

revendications 1 à 4, caractérisés en ce que R2 est un

groupe de formule (3).

9. Dérivés de naphtolactames conformes à l'une des

revendications 1 à 4 ou 8, caractérisés en ce que R6

et R7 représentent des atomes d'hydrogène, et R8 et R9, indépendamment l'un de l'autre, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou méthoxy.

10. Dérivés de naphtolactames conformes à l'une

des revendications 1 à 4, 8 ou 9, caractérisés en ce

que RI0 représente un groupe alkyle en Cî-C4,non substitué ou substitué par un ou des groupes hydroxyles,

alcoxy en CI-C4, cyano ou phényle.

11. Dérivés de naphtolactames conformes à l'une

des revendications 1 à 4 ou 8 à 10, caractérisés en ce

que RI0 représente un groupe méthyle, éthyle,

hydroxyéthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle ou cyano-

éthyle.

12. Dérivés de naphtolactames conformes à l'une

des revendications 1 à 4 ou 8 à 11, caractérisés en ce

que Z représente -O-.

13. Dérivés de naphtolactames conformes à l'une

des revendications 1 à 4 ou 8 à 11, caractérisés en ce

que Z représente -CHRll-, R'll représentant un atome

d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle.

14. Dérivés de naphtolactames conformes à l'une

des revendications 1 à 13, caractérisés en ce que R5

représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un

groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy.

15. Dérivés de naphtolactames de formule (1), conformes à la revendication 1, dans lesquels R représente un atome d'hydrogène, Y représente le groupe cyano, R' représente un groupe alkyle en C1-C4, non substitué ou substitué par un ou des atomes de chlore ou par un ou des groupes hydroxyles, méthoxy, éthoxy, ou cyano, R2 est un groupe correspondant à l'une des formules (2) et (3) indiquées ci-dessus, R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent chacun un groupe alkyle en CI-C4, non substitué ou substitué par un ou des groupes hydroxyles, méthoxy, éthoxy, cyano, acétoxy ou phényle, R5 représente un atome de chlore ou d'hydrogène, ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, R6 et R7 représentent chacun un atome d'hydrogène, RB et R9 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou méthoxy, RI représente un groupe alkyle en CI-C4 non substitué ou substitué par un ou des groupes hydroxyles, alcoxy en Cl-C4, cyano ou phényle, Z représente -O- ou -CHR"1-, R1l' représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, et représente un anion.

16. Dérivés de naphtolactames de formule (1), conformes à la revendication 1, dans lesquels R représente un atome d'hydrogène, Y représente un groupe

cyano, R1 représente un groupe méthyle, éthyle, cyano-

éthyle ou méthoxyéthyle, R2 représente un groupe de formule (2) indiquée plus haut, R3 et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe éthyle, hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle, méthoxyéthyle ou éthoxyéthyle, R5 représente un atome d'hydrogène ou un

groupe méthyle ou méthoxy, et X0 représente un anion.

17. Dérivés de naphtolactames de formule (1), conformes à la revendication 1, dans lesquels R représente un atome d'hydrogène, Y représente un groupe cyano, RI, R5 et XE ont les significations indiquées dans la revendication 15, R2 représente un groupe de formule (3) indiquée dans la revendication 1, R6 et R7 représentent chacun un atome d'hydrogène, R8 et R9 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, R'0 représente un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle ou cyano-éthyle, Z représente - O- ou -CHR"1-, Rl

représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle.

18. Dérivés de naphtolactames de formule ! I \-=- / "\C2 sl/

C 2H OH

X (7)

CH=CH-CN

dans laquelle X représente un anion.

19. Procédé de préparation de dérivés de naphtolactames de formule (1), conformes à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir un naphtolactame de formule R11-y C = v*\./'*+ I I i (4), 15./' dans laquelle R, Y et RI ont les significations indiquées dans la revendication 1, avec un composé de formule _ _ (2 a) ou avec un composé de formule

/ R

e \d;R9 e(3a) formules dans lesquelles R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 et Z ont chacun la signification indiquée dans la revendication 1, en présence d'un agent de condensation, et dans lesquelles, si un groupe hydroxyle intervient dans les significations des symboles de la formule (1), celui-ci doit être présent dans les produits de départ de formule (4) , (2a) ou (3a) sous forme d'un groupe acyloxy qui n'est transformé qu'après la condensation en

un groupe hydroxyle, par hydrolyse.

20. Utilisation des dérivés de naphtolactames de formule (1), conformes à la revendication 1, comme colorants pour la teinture et/ou l'impression de matériaux fibreux textiles, qui sont constitués de matériaux de polyacrylonitriles ou de polyamides ou polyesters à modifications acides, ou qui contiennent de

tels matériaux.

21. Composés de formule Ri IIlI (4),

'%./'\

dans laquelle R, Y et RI ont les significations

indiquées dans la revendication 1.

22. Composés de formule (4) conformes à la revendication 21, o R représente un atome d'hydrogène,

et Y représente un groupe cyano.