BE531227A - - Google Patents

Description

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   La présente invention concerne notamment des colorants monoazoiques du type 
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 Ces produits répondent   à   la formule générale :    (2) R-N=N-R1-X , où R désigne le reste d'un acide aminonaphtalène-sulfonique lié au groupe azoïque en position voisine du groupe aminogène , R1 le reste d'un composant de diazotation de la série benzenique, et X un reste hétérocyclique sans caractère de colorant, lié à R1 par l'intermédiaire d'un pont azote et présentant un atome d'halogène réactif et un seul noyau hétérocyclique.   



   Pour préparer ces colorants   monoazoiques,   on copule des acides   aminonaphtalène-sulfoniques   (tels que l'acide   2-amino-naphtalène-3,6-   ou-5, 7-disulfonique, l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique et no- tamment les acides aminonaphtalène-monosulfoniques tels que l'acide 2-amino- 3- ou   -5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique,   l'acide 2-amino-7-hydroxynaphtalène- 4-sulfonique, l'acide   2-aminonaphtalène-6-,   -7- ou -8-sulfonique, ou les aci- des 2-alcoylamino- ou 2-arylamino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, par exem- ple l'acide   2-méthylamino-,   (2-ss-hydroxyéthylamino- ou 2-phénylamino-8-hy-   droxynaphtalène-6-sulfonique,   et de préférence l'acide 2-amino-8-hydroxynaph- talène-6-sulfonique   lui-même)

  ,   en milieu acide, avec des composés diazoïques d'amines de formule :    (3) H2N-R1-X , les définitions des symboles R1 et X étant les mêmes que pour la formule (2).   



   Lesamines de formule (3) qui servent de substances de départ du présent procédé, peuvent être préparées par des méthodes connues en elles- mêmes, par exemple en condensant 1 mol d'une amine qui porte, à côté du grou- pe aminogène diazotable, un atome d'hydrogène réactif lié à un atome d'azo- te, avec 1 mol d'un composé hétérocyclique halogéné sans caractère de colo- rant et présentant un seul noyau hétérocyclique et au moins 2 atomes d'halo- gène réactifs.

   On peut ainsi effectuer la condensation par exemple avec 1 mol   d'[alpha], [gamma]-dichloroquinoléine,   de 1,4-dichlorophtalazine, de méthyldichlo-   ropyrimidine,   de   2,4-dichloroquinazoline,   de   2,4,7-trichloroquinazoline,   de trichloro- ou de tribromopyrimidine, de 2,4-dichloropyrimidine, mais sur- tout de   2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine,,   ou encore avec 1 mol d'un halogénure de   cyanuryle   de formule : 
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 où A désigne un reste aliphatique, alicyclique, araliphatique ou aromatique, ayant de préférence au plus 12 atomes de carbone, lié au noyau triazinique par l'intermédiaire d'un pont oxygéné,   sulfuré   ou azoté. 



     Ainsi,   les composants de diazotation à reste   cyanurylique,   qui sont particulièrement intéressants dans le présent procédé, peuvent être obtenus par exemple à partir de diamines de la série benzénique que l'on fait réagir avec 1 mol de chlorure de cyanuryle puis, dans le produit de condensation primaire ainsi formé, on échange encore 1 atome de chlore avec 

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 un composé des séries aliphatique, alicyclique ou aromatique, présentant des atomes d'hydrogène mobiles et ayant de préférence au plus 12 atomes de car- bone9 Parmi ces composés ayant au maximum 12 atomes de carbone, on peut envisager par exemple l'ammoniaque, des composes hydroxylés aliphatiques   ou aromatiques, des mercaptans et principalement des composés organiques azotés comme des amines, des amides,

   des amino-alcools, des acides amines, des   uréthannes, etc. Il est bon d'effectuer d'abord la condensation avec ces composés; il se forme alors des halogénures de cyanuryle de formule   (4),   qui sont   condensés   simultanément, ou seulement ultérieurement, avec 1 mol de diamine. 



   Il est souvent utile de partir de monoamino- ou de monohydroxy- benzènes qui portent un substituant transformable en un groupe aminogène (par exemple un groupe N0 ou un acylaminogène), que l'on transforme en grou- pe aminogène après la condensation avec l'halogénure de cyanuryle, par exem- ple par réduction ou par saponification. On envisage, comme tels, par exem- 
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 ple le 3- ou 4-formylamino-1-aminobenzène. 



   On effectue avantageusement les condensations avec les halogénures de cyanuryle, en présence d'agents liant les acides comme le carbonate de sodium. Dans ces réactions, on doit naturellement opérer de façontelte qu'il reste encore dans le produit final au moins 1 atome d'halogène échangeable. 



   A titre d'exemples d'amines que l'on peut ainsi obtenir et dont les diazoïques servent de substances de départ au présent procédé, on peut mentionner: le produit de condensation de 1 mol de 2,4-dichloroquinazoline 
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 et de-1 mol d'acide 1,4---cUaminobenzène-2-sulfonique, le produit de condensation-de 1 mol de 2,4-dichloroquinazoline avec 1 mol de N-éthylanilide de . l'acide 2,5-diaminobenzène 7.-sulfonique ou 1 mol de 2,5-diamino-l,l'-diphé- nylsulfone. 



   En outre, on obtient des colorants   monoazoiques   particulièrement intéressants en employant les produits de condensation secondaires de 1 mol 
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 des diamines suivantes : acide 1,4..iam3.nobenzène--sulfQnique, acide 1,3diaminobenzène-4-sulfonique, 1,3- ou 1,4-diaminobenzène, 4,4'-diaminodiphé- -uylméthane, 4,4'-diméthyl-3,3'-diawinodiphérylméthane, 4,4'-diaminobiphényle, 4,4'- ou 2,,.'-diaa..nod..phélétheri¯t,.,4'-dichloro-,2'-diaminodiphényléther, sulfure de 4,4'- ou de 2,2'-diaminodiphényle, 4,4'- ou 3,3'-diaminodiphénylsulfone, 2,5-cUaminobenzène-1-métbylsulfone, 2,5-diami.nobenzène-1-éthylsulfone, 2,5-diamintz 4'-méthoxy-l,l'i.ïphénylszifane, ,5-d.iamino 4'-méthyl l, 1'o-diçhénylsultone,-2,5-diaino-1,1'-di%hénylsulfone, amide, méthylamide, éthylamide, anilide, p-tolylamide, diméthylamide, diéthylamide,

   cyclohexy- lamide, N-méthylanilide ou N-éthylanilide de l'acide   2,5-diaminobenzène-l-   sulfonique, avec 1 mol d'un produit de condensation primaire du chlorure de cyanuryle et de 1 mol d'un des composés suivants :   des alcools et des phénols, tels que l'alcool méthylique, éthylique ou nbutylique, le phénol, l'ortho-, le méta- ou le-paracresol, le 4-secondo-     ¯butylphénol,   le 4-tertio-amylphénol, des dialcoylphénols, le p-chlorophé- nol, la méthyl-, diméthyl-, éthyl-,   diéthyl-,   isopropyl-, butyl-, hexyl-, phényl-, tolyl-, 4-chlorophényl-,   N-méthylphényl-   ou cyclohexylamine, des éthanolamines, l'acétamide, le butyramide, l'urée, la thiourée, le toluène- sulfonamide, le glycocolle, des esters aminocarboxyliques,

   tels que l'ester méthylique ou éthylique, l'aminoacétate d'éthyle, l'aminoacétamide, l'acide 1- ou   2-aminonaphtalène-4-   ou -6-sulfonique, l'acide   l-aminobenzène-3-   ou -4-sulfonique, ou leurs   suif amides ou   sulfones. 



   La diazotation des   amines   servant de substances de départ du présent procédé peut être effectuée par les méthodes connues en elles-mê- mes, par exemple à l'aide d'un acide minéral, en particulier d'acide chlor- hydrique et de nitrite de sodium, ou par les méthodes classiques utilisées pour les composés difficilement diazotables, par exemple à l'aide d'acide 

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 nitrosylsulfurique. Il est souvent bon dans ce dernier cas de séparer les composés diazoïques, par exemple en diluant à l'eau le mélange de diazota- tion, de les filtrer et de les copuler alors avec les'acides 2-amino-naph- talènesulfoniques. La copulation's'effectue en milieu   aéide,   par exemple en'milieu faiblement acide au rouge conge jusqu'en milieu'acétique.

   On peut par exemple opérer en préparant d'abord le sel alcalin d'un acide   2-amino-   naphtalènesulfonique d'où l'on régénère l'acide libre par addition d'acide acétique, ce qui donne une suspension que l'on copule avec le composé dia- zoïque séparé par filtration.   On   tamponne l'acide minéral libre formé'par la réaction de copulation, par exemple à l'aide d'acétate de sodium, et éventuellement on élève un peu¯la température. 



   Pour isoler les colorants de la masse de copulation, on doit procéder de façon que les produits isolés renferment encore au moins 1 atome d'halogène réactifs; on ajoute à la masse de copulation par exemple du carbonate de sodium ou du chlorure de   sodium,   et on peut filtrer et sécher les colorants qui se sont séparés. 



   Les nouveaux colorants de   formule   générale (2) déjà expliquée peuvent être préparés également par une variante du présent procédé,   carac-   térisée par le fait que l'on condense 1 mol d'un colorant monoazoïque de   formule :    (5) R-N=N-R1-Z , où R désigne le reste d'un acide aminonaphtalène-sulfonique lié au groupe azoïque en position voisine du groupe aminogène,   R, le   reste d'un composant de diazotation de la série du benzène et Z un groupe   aminogène   présentant au moins un atome d'hydrogène réactif, avec 1 mol d'un composant hétérocyclique halogéné présentant un seul noyau hétérocyclique et au moins 2 atomes d'halogène échangeables;

   si les produits formés portent deux atomes d' halogène échangeables, on échange encore l'un d'eux par condensation avec un composé aliphatique, cycloaliphatique, araliphatique ou aromatique, portant des atomes d'hydrogène réactifs. 



   Les colorants monoazoïques de formule (5) servant ici de substances de départ peuvent être préparés par des méthodes connues en elles-mêmes, en copulant en milieu acide l'un des acides aminonaphtalène-sulfonique mentionnés plus haut avec des composés diazoïques portant à côté du groupe diazoïque un groupe aminogène libre ou un substituant   transformable   en un tel groupe, ledit substituant étant transformé en groupe aminogène après la copulation. 



   Comme exemples de tels composés diazoïques on peut mentionner ceux que l'on peut obtenir à partir des amines suivantes : le 3- ou 4-nitro-1-aminobenzène, le 4-nitro-4'-aminobiphényle et les diamines indiquées plus haut ou leurs dérivés monoacylés. 



   La condensation des colorants monoazoïques de   formule   (5) ainsi obtenus, avec les composés   hétrocycliques   halogènes envisagés qui présentent un seul noyau hétérocyclique et au moins deux atomes d'halogène et dont ceux d'obtention aisée ont été mentionnés plus haut, s'effectue avantageusement en présence d'agents liant les acides, comme l'acétate de sodium, et dans des conditions telles que reste disponible encore un atome d'halogène réactif dans les produits de condensation   des¯colorants   formés. 



  Ainsi par exemple, on travaille en milieu organique, ou à température la plus basse possible, en milieu aqueux. 



   Les colorants que permettent d'obtenir le présent procédé et sa variante sont des produits nouveaux. Ils .conviennent à la teinture et à l'impression des matières les plus diverses, en particulier de celles d'origine animale comme le cuir, la soie et surtout la laine, ainsi que des fibres artificielles veriées, telles la rayonne animalisée, les superpolyamides ou les superpoyuréthannes, etc. Les teintures et impressions 

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 obtenues à l'aide de ces colorants, notamment avec ceux qui ne portent qu' un groupe sulfonique et un seul atome d'halogène, se distinguent par leurs nuances précieuses, leur bon unisson et leurs bonnes solidités au lavage et au foulage, en particulier en milieu alcalin. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter pour autant. Il y a entre les parties en poids et les parties en volume le même rapport qu'entre le gramme et le centimètre cube. Les températures sont en degrés centigrades. 



   Exemple 1. 



   On met en suspension 39,3 parties du produit de condensation secondaire obtenu à partir de 1 mol de chlorure de cyanuryle, 1 mol d'ani- 
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 line et 1 mol d'acide 1,3-d.z-aminobenzène l-sulfonique, dans 300 parties d' eau et 20 parties d'acide chlorhydrique à 30   %,   puis on diazote entre 10 et 15  environ avec 25 parties en volume d'une solution tétranormale de nitrite-de sodium. A la suspension de diazoïque légèrement jaunâtre obtenue, 
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 on ajoute 30 parties d'acétate de-sodium (GHGOONa..3&20, puis, à 20-25 , une solution acidifiée par l'acide acétique, du sel de   sodium   de 23,9 parties d'acide   2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique   dans 200 parties d'eau.

   La copulation achévée, on rend la suspension légèrement   alcaline   au tournesol à l'aide d'une solution de carbonate de sodium, on relargue et on filtre. On obtient un colorant qui teint la laine, en bain   sulfuri-   que ou acétique, en des nuances rouges ayant une remarquable solidité à la lumière et de bonnes solidités aux traitements par voie humide. 



   Si l'on emploie à la place du produit de condensation obtenu à partir de quantités équivalentes de chlorure de cyanuryle, d'aniline et 
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 d'acide 1 ,3-dianinobenzène-4-sulionique, celui obtenu à partir de chlorure de cyanuryle, d'aniline et d'acide 1,4-dininobenzéne-2-suUoniqne, on ob- tient un colorant donnant   une   nuance qui tite un peu plus sur le bleu et ayant des solidités analogues. 



   Exemple 2. 



   On dissout dans 2000 parties d'eau, sous forme de son sel de 
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 sodium, 54,2 parties du colorant constitué par l'acide 4àmino-2-(N-éthylN phényl)-sulfamido benène 11'--azo-,2'-am.no-S' hydroxynaphtalène-6'-szl- fonique de formules 
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On ajoute entre 35 et 45 , 27 parties-de   2-anilino-4,6-dichlo-   rotriazine de formule: 
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On agite à cette température pendant 4   à   6 heures et tamponne l'acide minéral formé en ajoutant une solution de carbonate ou d'acétate de sodium. La condensation achevée, on relargue le colorant à l'aide de chlorure de sodium, le sépare par filtration et le sèche.

   Il teint la laine, en bain faiblement acétique ou neutre, en des nuances rouge-bleuté qui se distinguent par leurs bonnes solidités à la lumière et leurs bonnes solidités aux traitements par voie humide. 



   On obtient le même colorant quand on fait réagir le N-éthylani- 
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 lide de l'acide 1,4-diaminobenzène-2-aulfonique avec une quantité équivalen- te de   2-anilino-4,6-dichlorotriazine,   diazote le   oomposé   formé qui possède un groupe aminogène libre en position 1, et copule le diazoïques en milieu 
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 faiblement acide, avec l'acide 2-emino-8-hydroxynaphtalène-6-oulfonique. 



   On obtient des colorants semblables en utilisant à la place du produit de condensation obtenu à partir du chlorure de cyanuryle, de   l'ani-   
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 line et du N-éthylanilide de l'acide 1,4-dia.nobenzène--2-sulîo.-q.e, ceux de la colonne I du tableau suivant. La colonne III de ce tableau indique les nuances des teintures   obtenues   sur laine. 

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  1 II III Composant de diazotation Composant de copulation Teinture , N Acide 2-amino-8-hydroxynaphta- Rouge- 1 C1-q '/ G-NH- 90 -nu2 lène-6-sulfonique. bleuté N /Y -NIL NH- CÔ Oz- 0 -GH.3 ci-c N - ]m NH C> 8 2- -G N Cl-c c-NH- ( À \ G-NH- 1. J' yo -NH 2 c nr-c. 02- N-.c 2H5 ,N, 4 Cl-j' l'rNH - ('LIm;

   02- N2"5 2-N-CH, 2 5 C1i qN\ H-NH -() - If 11 clÎ IN -"g2 1 27 2"5 àE-Gb 

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 1 II III Composant de diazotation Composant de copulation Teinture 6 cl-çf N -NH ¯9 Acide 2-amino-8-hydrozynaphta- Rouge " Cl -NHZ lène-6-sulòniqneo l- 6 80262H5 7 cl- N H- zone fi n N C N V--,SO 20H3 '0 C1-C N C-NH- Cl-C C-NH- Ci -c " NE H ze 80 -N/ NH- -Cl u 9 C1 N /N NH- -NI rr If 1 ' ---oz /2H5 1 CH3 s02-N NH- 6 u 10 ci-cc-m- RougeCl-C 1 M -2 ç bleuté -NH 2 0 2H5 bleuté ic ) / 0Cb Î-N / 5 cH3 oz-N / z 5 , 

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 .

   j1 II III Composant de diazotation eomposant de copulation Teinture , N, 11 Cl-< 9N, fi-NE- )j¯sg Acide 2-amino-B-hydroxynaph RougeN N 2 C H talène-6-sulònique, bleuté j soz¯ N ! z 5 5H- Q fij Ù ,N, A-NH- (') Rouge- 12 Gli' 1H- Q ¯ \/ y-m.Tz e2H5 bleuté 2 a-GH3 D 13 Cl) /, NFI- IL tt Rouge tj-mL " / - 0C% 50-0 1. Cl-C v NH Ronge Cl-C 0-2 Rouge N M C SO--N-C9EC sur le 25 jaune 0 

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   Exemple   3. 



   On délaie   44,5   parties du produit de condensation de 1 mol de chlorure de cyanuryle,1 mol de monométhylamine et 1 mol de   N-éthylanilide   
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 de l'acide 2,5-diaminobenzène-1-sulfonique, dans 300 parties d'un acide sul-   furique aqueux, à 10 % en poids de H2SO4, et contenant en outre un acide naphtalènemono- ou polysulfonique technique en quantité suffisante pour as-   
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 surer une dissolution partielle du composant de diazotation.Onfait couler gout- te à goutte dans la suspension, lentement et en agitant, une solution aqueuse de 6,9'parties de nitrite de sodium. Le diazoïque formé est en partie dissous. 



   Après avoir détruit à l'aide d'urée un excès éventuel d'acide nitreux, on ajoute une suspension-neutre de 22,3.parties d'acide 2-aminonaph- 
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 talène-6-oulfonique et de la quantité nécessaire de carbonate de sodium dans 50 parties d'eau, et on tamponne l'acide minéral par addition d'acétate de sodium jusqu'à ce qu'un papier indicateur au congo ne.bleuisse plus. Pour accélérer la copulation on peut chauffer le mélange jusqu'à 50  environ. 



  La copulation   terminée,   on neutralise par addition de carbonate de sodium, filtre et sèche de la manière habituelle le colorant   brun-rouge   précipité. 



  Celui-ci teint la laine, en bain acétique, en des nuances orange tirant sur le rouge, solides à la lumière. 



   On obtient un colorant qui teint la laine en des nuances d'un orange tirant un peu moins sur le rouge, si l'on emploie 22,3 parties d'aci- 
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 2-aminonaphtalène-8-oulfonique au lieu de l'acide 2-aminonaphtalène-6-sul- fonique. 



   En utilisant pour la copulation avec le même diazoïque 25,3 par- 
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 ties d'acide 2-méthlamino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfonique, on obtient un colorant qui teint la laine en des nuances violettes, solides à la lumière. 



     Exemple   4. 



   On délaie   48,1   parties du produit de condensation de 1 mol de 
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 chlorure de cyanuryle, 1 mol d'aniline et 1 mol de 2-amino-5-métbylamino-4'-   méthyldiphénylsulfone dans 300 parties d'un acide sulfurique aqueux à 10 % -en poids de H2SO4, contenant en outre une quantité suffisante d'un acide naphtalène-mono- ou -polysulfonique technique, pour avoir une mise en so-   lution partielle du composant de diazotation. A ce mélange on ajoute gout- te à goutte, lentement et en agitant, une solution aqueuse de 6,9 parties de nitrite de sodium. 



   La diazotation achevée, et après décomposition d'un excès éven- tuel d'acide nitreux, on ajoute une suspension légèrement acide de 23,9 par- 
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 ties décide 2-amino- lardroxynaphtalène-6-sulfonique dans 50 parties d'eau, en maintenant le-mélange à un pH compris entre 2,0 et   4,0   par addition de la quantité nécessaire d'acétate de sodium. La copulation achevée, on neutralise par addition de carbonate de sodium puis relargue et isole le colorant à la maniera habituelle. Il se présente sous l'aspect d'une poudre   brun-rouge,   foncée, et teint la laine, en bain acétique, en des nuances rouge-bleuté, solides à la lumière. 
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  La 2-amino-5-mêthylgnimo-4--méthyldi-phényloulfone nécessaire à la préparation du composant de diazotation peut être obtenue de la façon connue par réaction de la 2,5-cliam.no-,.'-uéthyl-d.iphénylsalfone avec une quantité équivalente d'un halogénure de méthyle, par exemple d'iodure de méthyle. 



   Exemple 5. 



   D'une façon analogue à celle décrite à l'exemple 4, on peut co-   puler   en milieu acide, avec   23,9-parties   d'acide   2-amino-8-hydroxynaphta.-   
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 léne-6-snlfonique, le-composé diazotque obtenu-à partir de 37,5 parties du produit de condensation¯de 1 mol-de 2,5-àiamino-4'-métbyl-diphén$lsrlfone 

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 et 1 mol de 2,4-dichloropyrimidine. 



   Le colorant ainsi obtenu teint la laine, en bain acétique, en des nuances tirant nettement plus sur le jaune que celles obtenues avec les colorants   décrits¯aux   exemples 2 et 4, et dont les diazoïques dérivent de 
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 -la 2,5-diamino,.' méthyldiphénylsulfone. 



   Exemple   6.   



   On dissout dans 4000 parties d'eau, 2 parties du colorant obtenu à l'exemple 2, ajoute au bain de teinture 10 parties de sulfate de sodium cristallisé et entre à 40-50  avec 100 parties de laine. On ajoute alors 2 parties d'acide acétique à 40   %,   porte à l'ébullition en 1/2 heure et teint 3/4 d'heure à cette température. Après rinçage et séchage, on obtient une teinture rouge-bleu solide à la lumière et très solide au lavage et au foulage. 



    REVENDICATIONS.   



   1) Un procédé de préparation de colorants   monoazoïques,   carac- 
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 térisé par le fait qu'on copule des acides aminonaphtalénesulfoniques, en milieu acide, avec des composés diazoïques d'amines de formule: 
H2N-R1-X,   où R1 désigne un reste arylique de la série benzénique, et X un reste hétérocyclique sans caractère de colorant, lié à R1 par 1-'intermédiaire d'un   pont azoté et présentant un atome d'halogène réactif et un seul noyau hété-   rocyclique.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. Le présent procédé peut également être caractérisé par les points suivants : a) On copule des acides 2-aminonaphtalène-monosulfoniques, en milieu acide, avec des composés diazoques d'amines de formule : EMI10.4 où R1 désigne un reste aromatique de la série benzénique et A un reste al- EMI10.5 coylique, aralcoyiiqne, cycloalcoylique ou arylique, lie au noyau triazinique par l'intermédiaire d'un groupe -NH-o b) On copule l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalene-6-sulfonique, en milieu acide, avec des dizaoïques d'amines de formule:

   EMI10.6 où Y désigne un group alcoylique, aralcoylique, une arylsulfone, ou un groupe sulfamidique de préférence substitué sur l'azote, et A un reste alcoylique, aralcoylique, cycloalcoylique ou arylique, lié au noyau triazinique par l'intermédiaire d'un groupe -NH-. c) On condense 1 mol d'un colorant monoazotque de formule:

   EMI10.7 R-N=N-R--Z -""l' <Desc/Clms Page number 11> où R est le reste d'un acide aminonaphtalènesulfonique lié au groupe azoï- que en position voisine du groupe aminogène, R1 le reste d'un composant de diazotation de la série benzénique et Z un groupe aminogène présentant au moins un atome d'hydrogène réactif, avec 1 mol d'un composé hétérocyclique halogéné présentant un seul noyau hétérocyclique et au moins deux atomes d'halogène échangeables, et si les produits formés renferment encore deux atomes d'halogène échangeables, on échange encore l'un d'eux par condensa- tion avec un composé aliphatique, cycloaliphatique, araliphatique ou aro- matique, présentant des atomes d'hydrogène réactifs.

   d) On condense 1 mol d'un colorant monoazoïque de formule EMI11.1 où Y désigne un groupe alcoylique, aralcoylique, une arylsulfone, ou un groupe sulfamidique de préférence substitué sur l'azote, avec 1 mol d'un halogénure de formule : EMI11.2 où A désigne un reste=aliphatique, alicyclique, araliphatique ou aromati- que, ayant de préférence au plus 12 atomes de carbone, lié au noyau triazi- nique par l'intermédiaire d'un pont azoté, e) On isole des colorants monoazotques présentant un atome d' halogène réactif, de préférence un atome de chlorée 2) A titre de-produits industriels nouveaux :

   a) Les colorants monoazoïques obtenus par la mise en oeuvre du procédé défini sous 1). b) Les colorants monoazotques de formule : R-N=N-R1-X où R désigne le reste d'un acide aminonaphtalènesulfonique lié au groupe azoïque en position voisine du groupe aminogène, R1 le reste d'un composant de diazotation de la série benzénique, et X un reste hétérocyclique sans caractère de colorant lié a R1 par l'intermédiaire d'un pont azoté, et présentant un atome d'halogène réactif et un seul noyau hétérocyclique. c) Les colorants monoazoïiques de formule :

   EMI11.3 où R désigne le reste d'un acide 2-aminonaphtalènesulfonique lié en posi- tion 1 au groupe azoïque, R1 un reste aromatique de la série benzénique et A un reste alcoylique, aralcoylique, cycloalcoylique ou acrylique, lié au noyau triazinique par l'intermédiaire d'un groupe -NH-. <Desc/Clms Page number 12> d) Les colorants monoazoïques de formule :

   EMI12.1 EMI12.2 où R désigne un reste d'acide 2-aminonaphtalèneaonosoionique lié en po- sition 1 au groupe azoïque, Y un groupe alcoylique, aralcoylique, une arylsulfone, ou un groupe sulfamidique de préférence substitué sur l'azote, et A un reste alcoylique, aralcoylique, cycloalcoylique ou arylique, lié au noyau triazinique par l'intermédiaire d'un groupe -NH-. e) Les colorants monoazoïques de formule :

   EMI12.3 où Y désigne un groupe alcoylique, aralcoylique, une arylsulfone, ou un groupe sulfamidique de préférence substitué sur l'azote, et A un rest alcoylique, aralcoylique, cycloalcoylique ou arylique lié au noyau triazinique EMI12.4 par lyintermédîaire-d-'un groupe -mI-o 3) Un procédé de teinture et d'impression utilisant les produits définis sous 2), 4) Le procédé de teinture défini sous 3) et caractérisé par le fait que l'on teint des fibres ou des tissus azotés, en particulier de la laine et des fibres de superpolyamides, avec les produits définis sous 2), en bain faiblement alcalin, neutre ou faiblement acide, de préférence à un pH compris entre 5 et 7.

   5) A titre de produits industriels nouveaux les matières tein- ' tes ou imprimées obtenues par la mise en oeuvre du procédé défini sous 3) et 4).