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" Produits de condensation et leur procédé de préparation
La demanderesse a trouvé qu'on obtient des produits de condensation résinoïdes de valeur en condensant des corps ayant la formule générale :
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dans laquelle X représente oxygène ou soufre et R représente le groupe alooyl, aralooyl, ou le résidu de thioamméline éventuel-
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lement lié par un groupe alcoylénique, aveo des aldéhydes aliphatiques inférieures, notamment la formaldéhyde ou des substances donnant de l'aldéhyde.
La condensation peut être effectuée en milieu neutre, acide ou alcalin, en liquides ou en masses fondues de nature organique ou inorganique, en solution ou en suspension, au froid et au chaud. De plus,on peut opérer la condensation, soit per se, et mêler le produit de condensation formé avec des agents de remplissage ou avec des colorants, soit immédiatement en présence de ces agents de remplissage. On peut accélé- rer la condensation à l'aide d'acides ou d'agents donnant des acides, et on peut la retarder par des alcalis et des bases organiques.
Il est possible,en outre,4'ajouter au mélange de réaction à part des corps ci-dessus mentionnés,d'autres corps suscepti- bles d'être condensés aveo des aldéhydes, comme par exemple l'urée, la thiourée, des urées substituées, des urées polymé- thyléniques, la dioyandiamide, la guanidine, la mélamine, du sucre de genre quelconque, des sulfonamides, des amides d'aoi- des mono- ou polyoarboxyliques, l'aniline, des phénols, etc..
Les produits de condensation résinoïdes ainsi obtenus représentent une classe spéciale des produits de condensation, protégés par le brevet belge N 419. 931 et obtenus à partir de triazines contenant au moins deux groupes amino. Comparés avec des produits, les produits objets de l'invention se distinguent des résines dérivées de la mélamine y particulièrement citées, par une plus grande résistance à l'ébullition, ainsi que par une plus grande fluidité, de sorte qu'ils se prêtent d'une manière extraordinaire à la préparation de masses de moulage.
On peut les utiliser en outre pour la préparation d'articles moulés, comme agents de collage ou de mastiquage, pour la préparation de laques et d'enduits, de plus dans l'industrie tex-
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file pour des procédés de finissage des fibres, comme par ex- emple pour les rendre solides au froissage, pour les animali- @ ser, apprêter, hydrophober, etc....
EXEMPLE 1;
On chauffe à 70 à 80 C, 155 parties de l'éther éthylique d'amméline avec 200 parties de formaldéhyde aqueuse neutralisée à 30 %. La dissolution s'effectue rapidement. On chauffe pen- dant un temps assez court à 90 à 1000 0 et on évapore ensuite à environ 40- 50 C dans le vide. On obtient un produit rési- noide incolore transparent facilement fusible et particulière- ment approprié au moulage. On peut aussi incorporer à la résine des agents de remplissage ( comme par exemple la cellulose ) et obtient ainsi par addition d'une petite quantité d'un acide or- ganique et par moulage une poudre qui par sa capacité de flui- dité excellente convient particulièrement à la préparation d' articles moulés.
Ces articles moulés présentent à l'état endur- ci une solidité à l'eau dépassant encore celle des articles moulés à partir de mélamine.
On peut cependant opérer la condensation de l'éther éthyl- ique de l'amméline utilisé dans cet exemple avec la formaldéhyde en présence d'alcools, comme par exemple des alcools butyliques diverses selon les exemples suivants. De cette manière on ob- tient également des produits de condensation plus ou moins éthé- rés, qui conviennent particulièrement à l'utilisation comme la- ques à mitonner, donnant des enduits très brillants, durs, très hydrophobes et adhérents.
EXEMPLE 2 :
On dissout, sous chauffage modérée, 183 parties ( 1 mol ) d"ther isobutylique d'amméline avec 250 parties ( 5/2 mol) de formaldéhyde neutralisée aqueuse à 37 % en poids. Ensuite on chauffe la solution pendant environ une demi-heure à 90 - 100 C.
On peut immédiatement mêler la solution claire obtenue par ex-
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emple avec de la cellulose pour former une pulpe, qu'on traite ultérieurement de la manière usuelle. On obtient une poudre de moulage qui, de préférence après addition d'un agent de durcis- sement, peut facilement être fabriquée, à cause de sa bonne oa- pacité de fluidité, sous l'action d'une pression à environ 150 C, à des objets moulés solides à l'ébullition et aux courants de fuite superficielle, objets dont la ténacité et l'élasticité dépassent celles des objets moulés à base de mélamine.
On peut oependant déshydrater de la manière usuelle la solution aqueuse décrite plus haut du produit de condensation préliminaire et on obtient ainsi une résine convenant particu- lièrement à la préparation d'objets moulés et à l'utilisation comme agent pour assembler des verres.
EXEMPLE 3 :
On mélange 549 parties ( 3 mol ) d'éther isobutylique de l'amméline avec 1250 parties d'isobutanol, 1217 parties (15 mol) de formaldéhyde à 37 % en poids, neutralisée à l'aide de oarbo- nate de soude, et 2 parties de carbonate de magnésium, et on dissout le mélange, toujours en remuant, à 70 - 80 C. Ensuite on y ajoute environ 200 parties de toluène et au-dessus de 90 C on élimine l'eau par distillation aoéotropique, toujours en faisant refluer continuellement, au réfrigérant ascendant, le mélange de toluène ou de toluène-isobutanol. Après avoir éli- miné par distillation 350 parties d'eau on ajoute par petites portions 4,8 parties d'anhydride d'acide phtalique et on oon- ce que tinue avec la distillation jusqu'à/910 - 920 parties d'eau soient éliminées, ce qui est le cas après 3 à 7/2 heures.
La température finale est de 104 à 105 C.
Ensuite on refroidit la masse, on y ajoute, le cas éché- ant pour faire disparaître une légère opacité, une petite quan- tité de Kieselgur et on filtre. On obtient environ 2170 parties d'une solution claire et limpide comme de l'eau, ayant une te-
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neur en matière sèche de 50 %.
Le produit ainsi obtenu convient, soit en substanoe, soit en combinaison avec des alkydales, des agents de ramollissage etc.., par suite de sa compatibilité avec ces agents, particu- lièrement à l'utilisation comme laque à mitonner. Les enduits ainsi obtenus sont très brillants, très adhérents, très durs et extraordinairement solides à l'eau et aux intempéries. Un autre avantage considérable de la laque ioi décrite réside dans le fait qu'elle est fortement susceptible -et oa à l'opposé aux produits correspondants à base de mélanine- d'être mélangée avec la benzine(en proportion d'environ 1 : 40).
De plus,on a constaté que le produit de condensation à 100 %, pouvant être obtenu à partir de la solution laqueuse ainsi formée par élimination du solvant par distillation dans le vide, convient après addition d'agents de duroissement acides particulièrement comme résine de moulage pour la préparation d'objets moulés transparents.
On obtient un produit aveo des qualités similaires en utilisant à la place de l'éther isobutylique d'amméline l'éther n-butylique d'amméline.
EXEMPLE 4 :
On dissout, sous faible chauffage, un mélange de 183 par- ties ( 1 mol ) de l'éther n-butylique d'amméline avec 400 par- ties d'aloool butylique secondaire, 337 parties ( 4,15 mol ) de formaldéhyde neutralisée à 37 % en poids, ceci avec addition de 1 partie de magnésium et d'environ 70 parties de toluène.
La distillation acéotropique commence à environ 87 C et est opérée de préférence de la manière continue. 'Une fois 120 par- ties d'eau étant éliminées par distillation on ajoute 1,5 par- ties d'acide adipique et on continue la distillation acétropi- que jusqu'à ce qu'au total 245 à 250 parties d'eau soient éli- minées et une température finale d'environ 102 à 103 C soit
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atteinte. On refroidit et on débarrasse, le cas échéant, la so- lution d'une opacité légère par filtration à pression. On porte le filtrat obtenu à la concentration désirée par dilution avec de l'alcool butylique secondaire ou avec un autre diluant.
La solution laqueuse limpide, à environ 45 % par exemple, a les mêmes qualités excellentes que la solution laqueuse déori- te dans l'exemple 2. Par suite de sa viscosité élevée elle est particulièrement efficace.
A la place de l'alcool butylique secondaire on peut exé- cuter la condensation, de manière convenablement variée, avec l'alcool butylique tertiaire ou avec l'alcool benzylique, On obtient des solutions de laques fortement visqueuses, donnant par mitonnage des enduits très élastiques et hydrophobes.
EXEMPLE 5 :
On dissout, sous chauffage modérée, un mélange de 91,5 parties ( 1/2mol) d'éther butylique sec. d'amméline avec 210 parties d'alcool isobutylique, 203 parties ( 5/2mol) de for- maldéhyde neutralisée à 37 % en poids et 0,4 partie de carbonate de magnésium. Après addition de toluène on opère la distilla- tion aoéotropique, avec addition dans l'intérim de 0,8 à 1 par- tie d'anhydride d'acide phtalique, comme il est décrit dans les exemples précédents, jusqu'à ce qu'au total 150 parties d'eau soient éliminées. Le traitement ultérieur se poursuit selon les exemples précédents.
On obtient ainsi environ 360 parties d'une solution laqueuse limpide comme de l'eau, très visqueuse et fortement réfraotante, qu'on peut diluer largement outre l'al- cool et des hydrocarbures aromatiques aussi avec la benzine, Elle donne lors du mitonnage des enduits particulièrement bril- @ lants, très élastiques et très hydrophobes.
EXEMPLE 6 :
On chauffe, à 90 - 95 C, 157 parties d'éther méthylique de la thioamméline avec environ 200 parties de formaldéhyde
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aqueuse à 30 % et environ 200 parties d'eau. Après un temps assez court on obtient une solution claire, dont bient8t une poudre résinoïde se sépare, qui après quelques heures devient plastique et finalement durer. Par action de chaleur on peut endurcir la poudre rapidement en matières de moulage, représentant des produits de condensation très hydrophobes.
Lors de l'utilisation d'un excès assez grand de formaldé- hyde la séparation de la résine à l'état fluide ne s'effectue qu'après quelques heures. La condensation est accélérée par des acides tandis qu'elle est retardée par des alcalis.
EXEMPLE 7 :
On chauffe au bain-marie bouillant 171 parties d'éther éthylique de la thioamméline avec environ 200 parties de formaldéhyde aqueuse à 30 % et environ 200 parties d'eau. Après très peu de temps on obtient une solution claire, dont bientôt une résine se sépare, se présentant d'abord à l'état fluide et se solidifiant lentement au cours de quelques heures à 100 C.
Une matière de moulage préparée à partir de cette résine, contenant de la poudre de bois et de préférence une petite quantité d'un acide organique, donne après une courte durée de pression des objets moulés, dont la solidité à l'ébullition est supérieure à celle des objets moulés à base de mélamine. De ces derniers produits la matière de moulage en question se distingue aussi par sa bonne fluidité.
EXEMPLE 8 :
On chauffe, à 90 - 95 C, 156 parties dtéther éthylénique de la dithioamméline avec environ 200 parties de formaldéhyde aqueuse à 30 % et environ 200 parties d'eau. Après quelque temps la précipitation d'une résine tenace commence, qui devient dure après quelques heures.
Les matières de moulage présentent les mêmes bonnes qualités que les produits obtenus selon l'exemple 7. Particulière-
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ment remarquable est la bonne solidité aux courants de fuite superficiels.
EXEMPLE 9 :
On chauffe, à 95 C, 141 parties de dithioammélide ( voir Beilstein, 4me édition, volume 26, page 272 ) avec environ 200 parties de formaldéhyde aqueuse à 30 % et environ 200 parties d'eau. Le produit se dissout pour la majeure partie. Après un temps assez court une résine à l'état fluide se sépare de la solution, ressemblant par ses qualités au produit de condensa- tion obtenu selon l'exemple 7, mais se solidifiant un peu plus lentement,
EXEMPLE 10 :
On mélange 42,8 parties d'éther éthylique de la thioammé- line avec 150 parties de butanol et 0,5 partie de carbonate de magnésium. On ajoute au mélange, en remuant, 100 parties de formaldéhyde neutralisée à 37 % et on chauffe le mélange à en- viron 50 C jusqu'à ce que la dissolution soit effectuée.
En- suite on augmente la température à 95 C et on élimine l'eau par distillation aoéotropique, avec addition d'environ 50 par- ties de toluène en ayant soins, le cas échéant, à ce que le mélange de solvants passant avec l'eau soit reconduite dans la solution de réaction. Une fois environ 40 litres d'eau étant éliminées par la distillation, on ajoute 0,4 partie d'anhydride d'aoide phtalique et on continue la distillation aoéotropique, à ce que jusqu'au total environ 80 litres d'eau soient éliminées. A la fin on augmente la température jusqu'à 108 C et on refroidit ensuite immédiatement. On débarrasse la solution par filtration de petites quantités d'impuretés mécaniques et on obtient 225 parties d'une solution claire incolore du nouveau produit de condensation.
Les laques préparées à partir de ce produit de condensation forment hors du séchage à des températures élevées des enduits brillants et adhérents. Par durcissement à des tem-
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pératures encore augmentées on obtient des enduits très durs et fortement hydrophobes.
EXEMPLE 11; @
On soumet un mélange de 311 parties d'éther benzylique de la thioamméline, de 900 parties d'aloool benzylique, d'une partie de carbonate de magnésium et de 540 parties de formaldéhyde à 37 % en poids ( portée à une valeur pH d'environ 8 à l'aide d'une lessive de carbonate de soude ) à une distillation aoéotropique continuelle, avec addition simultanée de 50 parties de toluène, et en présence d'une certaine quantité additionnelle de toluène dans l'allonge du récipient. Une fois environ 200 litres d'eau étant éliminé s, on ajoute 2,7 parties d'anhydride d'acide phtalique et on continue avec la distillation jusqu'à ce que pratiquement aucune quantité d'eau ne soit plus éliminée ( au total environ 400 litres d'eau ).
On refroidit la solution laqueuse, contenant de petites quantités d'impuretés, on y ajoute environ 3 parties de Kieselgur et on filtre avec application de pression. On obtient ainsi environ 1320 parties d'une solution laqueuse presque inoolore, visqueuse, fortement réfractante, qu'on peut diluer au degré voulu à l'aide d' alcool benzylique ou d'autres solvants. On peut facilement mélanger la solution résinoide par exemple avec des alkydales; lors du mitonnage elle fournit des enduits très solides à des températures variées et conservant la couleur, par exemple des émailles blanches très brillantes,'considérablement solides aux intempéries et très solides à l'eau.
En utilisant,à la place de l'éther benzylique de la thioamméline une quantité correspondante d'éther n-butylique ou iso-butylique de la thioamméline et en opérant par ailleurs selon les mêmes conditions de travail, ou en remplaçant dans tous les cas l'alcool benzylique par la même quantité d'alcool isobutylique ou butylique secondaire, on obtient des solutions
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résinoïdes ayant des qualités très appréciées par l'industrie des laques, qualités ressemblant à celles du produit décrit plus haut.
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"Condensation products and their preparation process
The Applicant has found that valuable resinoid condensation products are obtained by condensing bodies having the general formula:
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in which X represents oxygen or sulfur and R represents the group alooyl, aralooyl, or the optional thioammelin residue
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It is also linked by an alkyl group, with lower aliphatic aldehydes, especially formaldehyde or aldehyde-giving substances.
The condensation can be carried out in a neutral, acidic or alkaline medium, in liquids or in melts of an organic or inorganic nature, in solution or in suspension, in cold and hot. In addition, the condensation can be carried out, either per se, and the condensation product formed can be mixed with fillers or with dyes, or immediately in the presence of these fillers. The condensation can be accelerated with acids or acid-forming agents, and it can be retarded with alkalis and organic bases.
It is possible, moreover, to add to the reaction mixture apart from the above mentioned substances, other substances liable to be condensed with aldehydes, such as for example urea, thiourea, ureas. substituted, polymethylenic ureas, dioyandiamide, guanidine, melamine, sugar of any kind, sulfonamides, amides of al- mono- or polyoarboxylic, aniline, phenols, etc.
The resinoid condensation products thus obtained represent a special class of condensation products, protected by Belgian Patent No. 419,931 and obtained from triazines containing at least two amino groups. Compared with products, the products which are the subject of the invention are distinguished from the resins derived from melamine particularly mentioned therein, by greater resistance to boiling, as well as by greater fluidity, so that they are suitable for use. 'an extraordinary way in the preparation of molding materials.
They can also be used for the preparation of molded articles, as sizing or sealants, for the preparation of lacquers and coatings, moreover in the textile industry.
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file for fiber finishing processes, such as for example to make them solid when crumpled, to animalize, finish, hydrophobize, etc ....
EXAMPLE 1;
155 parts of ethyl ammelin ether are heated to 70 to 80 ° C. with 200 parts of aqueous formaldehyde neutralized to 30%. Dissolution takes place quickly. The mixture is heated for a relatively short time to 90 ° to 1000 ° C. and then evaporated at about 40-50 ° C. in a vacuum. A transparent colorless resinide product is obtained which is easily meltable and particularly suitable for molding. It is also possible to incorporate filling agents (such as cellulose) into the resin and thus obtain by adding a small amount of an organic acid and by molding a powder which, by virtue of its excellent fluidity capacity, is suitable. particularly in the preparation of molded articles.
These molded articles show a hardness to water still exceeding that of articles molded from melamine.
However, it is possible to carry out the condensation of the ethyl ether of ammelin used in this example with formaldehyde in the presence of alcohols, such as for example various butyl alcohols according to the following examples. In this way, more or less ethereal condensation products are also obtained, which are particularly suitable for use as simmering lacquers, giving very shiny, hard, very hydrophobic and adherent coatings.
EXAMPLE 2:
183 parts (1 mol) of isobutyl ammelin ther is dissolved under moderate heating with 250 parts (5/2 mol) of 37% by weight aqueous neutralized formaldehyde. Then the solution is heated for about half an hour. at 90 - 100 C.
One can immediately mix the clear solution obtained for example
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Example with cellulose to form a pulp, which is subsequently treated in the usual manner. A molding powder is obtained which, preferably after addition of a curing agent, can easily be manufactured, because of its good flowability, under the action of a pressure of about 150 ° C. to molded objects which are solid at boiling point and with surface leakage currents, objects whose toughness and elasticity exceed those of molded objects made from melamine.
The above-described aqueous solution of the preliminary condensation product can, however, be dehydrated in the usual manner and thus a resin is obtained which is particularly suitable for the preparation of molded articles and for use as an agent for assembling glasses.
EXAMPLE 3:
549 parts (3 mol) of isobutyl ammelin ether are mixed with 1250 parts of isobutanol, 1217 parts (15 mol) of 37% by weight formaldehyde, neutralized with sodium carbonate, and 2 parts of magnesium carbonate, and the mixture is dissolved, still stirring, at 70 - 80 C. Then about 200 parts of toluene are added to it and above 90 C the water is removed by aeotropic distillation, always by continuously refluxing, with an ascending condenser, the mixture of toluene or toluene-isobutanol. After 350 parts of water have been distilled off, 4.8 parts of phthalic acid anhydride are added in small portions and the distillation is continued until 910 - 920 parts of water have been distilled off. eliminated, which is the case after 3 to 7/2 hours.
The final temperature is 104-105 C.
Then the mass is cooled, added, if necessary to remove a slight opacity, a small quantity of kieselgur and filtered. About 2170 parts of a clear and limpid solution like water are obtained having a content of
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50% dry matter.
The product thus obtained is suitable either as a substance or in combination with alkydals, softening agents, etc., due to its compatibility with these agents, particularly for use as a mixing lacquer. The plasters thus obtained are very shiny, very adherent, very hard and extraordinarily resistant to water and weathering. Another considerable advantage of the lacquer described is that it is highly susceptible - and in contrast to the corresponding melanin-based products - of being mixed with benzine (in a proportion of approximately 1:40 ).
In addition, it has been found that the 100% condensation product, obtainable from the lacquer solution thus formed by removing the solvent by vacuum distillation, is suitable after addition of acidic curing agents particularly as a molding resin. for the preparation of transparent molded objects.
A product of similar qualities is obtained by using in place of the isobutyl ether of ammeline the n-butyl ether of ammeline.
EXAMPLE 4:
A mixture of 183 parts (1 mol) of n-butyl ammelin ether with 400 parts of secondary butyl alcohol, 337 parts (4.15 mol) of neutralized formaldehyde is dissolved under low heating. at 37% by weight, this with the addition of 1 part of magnesium and about 70 parts of toluene.
The aceotropic distillation begins at about 87 ° C and is preferably carried out continuously. After 120 parts of water have been removed by distillation, 1.5 parts of adipic acid are added and acetropic distillation is continued until a total of 245 to 250 parts of water have been removed. eliminated and a final temperature of about 102 to 103 C, i.e.
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reached. The solution is cooled and, if necessary, freed from slight opacity by pressure filtration. The filtrate obtained is brought to the desired concentration by dilution with secondary butyl alcohol or with another diluent.
The clear coating solution, eg about 45%, has the same excellent qualities as the deoritating coating solution in Example 2. Due to its high viscosity it is particularly effective.
Instead of secondary butyl alcohol, the condensation can be carried out, in a suitably varied manner, with tertiary butyl alcohol or with benzyl alcohol. Highly viscous lacquer solutions are obtained, giving by mixing very thick coatings. elastic and hydrophobic.
EXAMPLE 5:
A mixture of 91.5 parts (1 / 2mol) of dry butyl ether is dissolved under moderate heating. of ammelin with 210 parts of isobutyl alcohol, 203 parts (5 / 2mol) of formaldehyde neutralized to 37% by weight and 0.4 part of magnesium carbonate. After addition of toluene, the aeotropic distillation is carried out, with the interim addition of 0.8 to 1 part of phthalic acid anhydride, as described in the preceding examples, until a total of 150 parts of water are removed. The further processing continues according to the previous examples.
We thus obtain approximately 360 parts of a lacquer solution that is limpid like water, very viscous and strongly refraotant, which can be largely diluted in addition to alcohol and aromatic hydrocarbons also with benzine. particularly glossy, very elastic and very hydrophobic coatings.
EXAMPLE 6:
157 parts of thioammelin methyl ether are heated to 90-95 ° C. with about 200 parts of formaldehyde.
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30% aqueous and about 200 parts water. After a fairly short time a clear solution is obtained, from which a resinoid powder soon separates, which after a few hours becomes plastic and finally lasts. By the action of heat the powder can quickly harden into molding materials, representing very hydrophobic condensation products.
When using a sufficiently large excess of formaldehyde, the separation of the resin in the fluid state takes place only after a few hours. Condensation is accelerated by acids while it is retarded by alkalis.
EXAMPLE 7:
171 parts of thioammelin ethyl ether are heated in a boiling water bath with about 200 parts of 30% aqueous formaldehyde and about 200 parts of water. After a very short time a clear solution is obtained, from which soon a resin separates, first appearing in a fluid state and solidifying slowly over a few hours at 100 C.
A molding material prepared from this resin, containing wood powder and preferably a small amount of an organic acid, gives after a short pressing time molded articles, the boiling fastness of which is greater than that of molded objects based on melamine. Of the latter products, the molding material in question is also distinguished by its good fluidity.
EXAMPLE 8:
156 parts of ethylene ether of dithioammelin are heated to 90-95 ° C. with about 200 parts of 30% aqueous formaldehyde and about 200 parts of water. After some time the precipitation of a stubborn resin begins, which becomes hard after a few hours.
The molding materials have the same good qualities as the products obtained according to Example 7. Particular-
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Remarkable is the good resistance to surface leakage currents.
EXAMPLE 9:
141 parts of dithioammelide (see Beilstein, 4th edition, volume 26, page 272) are heated to 95 ° C. with about 200 parts of 30% aqueous formaldehyde and about 200 parts of water. Most of the product dissolves. After a fairly short time, a resin in the fluid state separates from the solution, resembling in its qualities the condensation product obtained according to Example 7, but solidifying a little more slowly,
EXAMPLE 10:
42.8 parts of thioammeline ethyl ether are mixed with 150 parts of butanol and 0.5 part of magnesium carbonate. 100 parts of 37% neutralized formaldehyde are added to the mixture with stirring, and the mixture is heated to about 50 ° C until dissolution is effected.
The temperature is then increased to 95 ° C. and the water is removed by aoeotropic distillation, with the addition of about 50 parts of toluene, taking care, if necessary, that the mixture of solvents passes with the. water is returned to the reaction solution. After about 40 liters of water having been removed by the distillation, 0.4 part of phthalic acid anhydride is added and the aeotropic distillation is continued, until a total of about 80 liters of water is removed. At the end the temperature is increased to 108 C and then cooled immediately. Small amounts of mechanical impurities were removed from the solution by filtration and 225 parts of a clear colorless solution of the new condensation product were obtained.
The lacquers prepared from this condensation product form, when dried at high temperatures, glossy and adherent coatings. By curing at temperatures
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Further increased peratures, very hard and highly hydrophobic coatings are obtained.
EXAMPLE 11; @
A mixture of 311 parts of thioammelin benzyl ether, 900 parts of benzyl alcohol, one part of magnesium carbonate and 540 parts of formaldehyde at 37% by weight (brought to a pH value of about 8 using sodium carbonate lye) to continuous aoeotropic distillation, with the simultaneous addition of 50 parts of toluene, and in the presence of a certain additional quantity of toluene in the extension of the vessel. After about 200 liters of water having been removed, 2.7 parts of phthalic acid anhydride are added and the distillation is continued until almost no water is removed (in total about 400 liters of water).
The lacquer solution, containing small amounts of impurities, is cooled, about 3 parts of Kieselgur are added and filtered with application of pressure. This gives about 1320 parts of an almost colorless, viscous, strongly refracting lacquer solution, which can be diluted to the desired degree with benzyl alcohol or other solvents. The resin solution can be easily mixed, for example with alkydals; during blasting it provides very solid coatings at various temperatures and retaining color, for example very shiny white enamels, considerably resistant to weathering and very solid to water.
By using, in place of thioammeline benzyl ether, a corresponding quantity of n-butyl or isobutyl thioammeline ether and also operating under the same working conditions, or by replacing in all cases l 'benzyl alcohol with the same amount of isobutyl or secondary butyl alcohol, solutions are obtained
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resinoids having qualities highly appreciated by the lacquers industry, qualities resembling those of the product described above.