AT381502B - Verfahren zum maschinellen spuelen von geschirr - Google Patents

Verfahren zum maschinellen spuelen von geschirr

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AT381502B AT0575773A AT575773A AT381502B AT 381502 B AT381502 B AT 381502B AT 0575773 A AT0575773 A AT 0575773A AT 575773 A AT575773 A AT 575773A AT 381502 B AT381502 B AT 381502B
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Das Stammpatent Nr. 373621 betrifft ein Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr durch Behandeln mit einer wässerigen Flotte, die einen Phosphataustauschstoff enthält und Abspülen dieser Flotte, das darin besteht, dass als Phosphataustauschstoff feinverteilte kristalline, gebundenes Wasser enthaltende synthetisch hergestellte Silikate eingesetzt werden, und die Zusammensetzung dieser Silikate der Formel   (Kat ;, 0) . Al2 Og.

   (SiO :,)   y entspricht, in der Kat ein mit Calcium austauschbares Alkalikation, insbesondere des Natriums, x eine Zahl von 0, 7 bis 1, 5 und y eine Zahl von 0, 8 bis 6, vorzugsweise von 0, 9 bis 4 bedeuten, und die Silikate ein Calciumbindevermögen von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz (= AS), ermittelt durch Bestimmung der Verringerung des Härtegrades von 1 1   Wasser von 300   dH und   22 C   nach 15 min langem Verweilen von 1 g (bezogen auf AS) des oben definierten Silikats, aufweisen. 



   Die gemäss Stammpatent an Stelle der Phosphate, insbesondere des Tripolyphosphats, einzusetzenden oben definierten kationaustauschenden Verbindungen werden im folgenden der Einfachheit halber als "Aluminiumsilikate" bezeichnet. Bevorzugt verwendet man Natriumaluminiumsilikate. 



  Alle für deren Herstellung und Verwendung gemachten Angaben gelten sinngemäss auch für die andern beanspruchten Aluminiumsilikate. 
 EMI1.1 
 
Das Calciumbindevermögen dieser Substanzen liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g AS. 



   Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Verfahrens des Stammpatentes ; sie ist dadurch gekennzeichnet, dass ausser den oben definierten Aluminiumsilikaten zur Komplexbildung von Calcium befähigte wasserlösliche polymere Carbonsäuren bzw. deren wasserlösliche Salze anwesend sind. 



   Durch die gleichzeitige Anwesenheit von Aluminiumsilikaten und komplexbildenden Polycarbonsäuren bzw. deren Salzen wird die Reinigungswirkung verbessert. 



   Die erfindungsgemäss in Kombination mit den oben definierten Aluminiumsilikaten einzusetzenden Komplexbildner vom Typ der wasserlöslichen Polycarbonsäuren, die bevorzugt in Form ihrer wasserlöslichen Salze eingesetzt werden, sind beispielsweise Carboxymethyläther der Zucker, der Stärke und der Zellulose. Weiter gehören hiezu die Polymerisate der Acrylsäure, Hydroxyacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Aconitsäure, Methylenmalonsäure, Citraconsäure u. dgl., die Copolymerisate der oben genannten Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylalkohol, Vinylmethyläther, Furan, Acrolein, Vinylacetat, Acrylamid, Acrylnitril, Methacrylsäure, Crotonsäure usw., wie   z. B.   die 1 : 1-Mischpolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und Äthylen bzw. Propylen bzw. 



  Furan. Schliesslich gehören zu dieser Gruppe von Verbindungen im wesentlichen aus Acrylsäureund Acroleinheiten bzw.   Acrylsäure- und   Vinylalkoholeinheiten aufgebaute Polyhydroxypolycarbonsäuren bzw. Polyaldehydopolyearbonsäuren, die durch Copolymerisation von Acrylsäure und Acrolein oder durch Polymerisation von Acrolein und anschliessende Cannizzaro-Reaktion gegebenenfalls in Gegenwart von Formaldehyd erhältlich sind. 



   Bei diesen polymeren Carbonsäuren handelt es sich bevorzugt um solche, die ihrer Struktur nach als Homo- oder Copolymerisate ungesättigter, höchstens 6 C-Atome im Molekül enthaltender   Mono- oder Dicarbonsäuren   bzw. als deren Copolymerisate mit ungesättigten, höchstens 6 C-Atome im Molekül enthaltenden Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Äthern, Aldehyden, Estern, Amiden oder Nitrilen aufgefasst werden können, auch wenn sie nicht durch Polymerisation eines Gemisches der entsprechenden Ausgangsmaterialien erhalten wurden. 



   Die erfindungsgemäss zu verwendenden Kombinationen aus Alumiminiumsilikaten und polymeren Carbonsäuren bzw. deren Salzen werden bevorzugt in Konzentrationen von 0, 5 bis 3   g/l   eingesetzt. 



  Dabei liegt das Verhältnis Aluminiumsilikat : polymere Carbonsäuren im Bereich von   10 : 1   bis   1 :   10. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Diese beiden Wirkstoffe werden vorteilhaft mit solchen Mengen alkalisch reagierender Substanzen kombiniert, dass der PH-Wert der Behandlungsflotte im Bereich von 8 bis 13 liegt. Derartige alkalisch reagierende Substanzen sind bevorzugt Alkalisilikate und Alkalicarbonate und, sofern höhere PH-Werte angestrebt werden, Ätzalkalien. 



   Die Wirkung des erfindungsgemässen Verfahrens bzw. der zu seiner Durchführung dienenden Mittel lässt sich durch Zusatz geringer Mengen von Tensiden, insbesondere von nichtionischen Tensiden, verbessern. Ausserdem hat sich ein Zusatz von oxydierenden Substanzen, insbesondere von Aktivchlorverbindungen, gegebenenfalls auch von Perverbindungen, als vorteilhaft erwiesen. 



   Die Zusammensetzung der erfindungsgemässen Mittel liegt im allgemeinen im Rahmen der folgenden Rezeptur :
10 bis 60   Gew.-%   Alkalisilikate   und/oder-carbonate und/oder-hydroxyde  
10 bis 65 Gew.-% der erfindungsgemässen Kombination aus Aluminiumsilikaten (als AS) und polymeren Carbonsäuren bzw. deren Salzen
0 bis 40   Gew.-%   sonstige übliche Bestandteile von Maschinengeschirrspülmitteln. 



   Zu den sonstigen üblichen Bestandteilen von Maschinengeschirrspülmitteln gehören die folgenden Substanzen, die meist in den angegebenen Mengen anwesend sind :
0 bis 10   Gew.-% Aktivchlor oder Aktivsauerstoff   enthaltende Substanzen
0 bis 10   Gew.-%   Tenside, insbesondere nichtionische Tenside
0 bis 20   Gew.-%   Natriumsulfat und/oder Wasser. 



   Im übrigen gelten für die Erfindung, insbesondere für deren Anwendungsgebiet, für die Definition des Begriffes "Geschirr", für die einzusetzenden kationaustauschenden Aluminiumsilikate, für ihre Beschaffenheit und für ihre Herstellung in vollem Umfange die Angaben des Stammpatentes. Dies gilt insbesondere für die Möglichkeit, die Gehalte an organisch und/oder anorganisch gebundenem Phosphor in den Behandlungsflotten auf höchstens 0,6 g/l, insbesondere auf höchstens   0, 3 g/l   und in den Reinigungsmitteln auf höchstens 6%, vorzugsweise auf höchstens 3% zu senken. 



   Beispiele :
Die folgenden Bespiele beschreiben spezielle Ausführungsformen des erfindungsgemässen Verfahrens und der erfindungsgemässen Mittel zu dessen Durchführung. Dabei sind die Rezepturen gemäss dem Stand der Technik durch den Buchstaben"v" (= Vergleich) gekennzeichnet, die erfindungsgemässen mit dem Buchstaben"a","b"bzw."c". 



   Die verwendeten Aluminiumsilikate hatten folgende Zusammensetzung :   I : 0, 9 Na O. Al2 . 2, 04 SiO2. 4, 3 H O   (= 21, 6% HzO) voll kristallin   Calciumbindevermögen:   150 mg CaO/g AS   XII : 0, 9 Na2O. Al Og. 2 SiO . 3 H O   (= 11%   HO)   voll kristallin   Calciumbindevermögen :   160 mg CaO/g AS
In den Rezepturen beziehen sich die Mengenangaben für die Aluminiumsilikate auf deren wasserfreie Aktivsubstanz, bestimmt durch einstündiges Entwässern bei 800oC. Das in den Aluminiumsilikaten enthaltene Wasser ist, gegebenenfalls zusammen mit weiterem, in dem Mittel enthaltenem Wasser, gesondert angegeben. 



   "DCIC" bedeutet das Natrium- oder Kaliumsalz der Dichlorisocyanursäure. 



     Unter "Wasserglas flüssig" ist   eine 35%ige Lösung eines Natriumsilikats der Zusammensetzung    Na 0. 3, 35 SiO2   zu verstehen. 



     Das"Nonionic"ist   ein unter dem Handelsnamen "Pluronic L   61"   (Erzeuger : BASF Wyandotte Corp., USA) erhältliches Anlagerungsprodukt von Äthylenoxyd in einen Polypropylenglykoläther 
 EMI2.1 
 



   Als komplexbildende   Polycarbonsäuren   sind folgende Substanzen, vorzugsweise in Form ihrer Natriumsalze brauchbar :
Polyacrylsäure   Poly- a-hdroxyacrylsäure   
Polymaleinsäure 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 Vinylmethyläther-Maleinsäure-Mischpolymerisat Isobutylen-Maleinsäure-Mischpolymerisat Polyoxycarbonsäure (= POC) 1 aus Acrolein und Formaldehyd   P   = 120,   COOH : OH = 1, 87 ; (P   = mittlerer Polymerisationsgrad) POC 2 aus Acrolein und Formaldehyd P = 3, COOH : OH = 4, 0 POC 3 aus   Acrolein, 15   = 50, COOH : OH = 8,6 POC 4 aus Acrolein und Acrylsäure P = 10, COOH : OH = 3,6 POC 5 aus Acrolein, Acrylsäure und Formaldehyd   15   = 320, COOH :

   OH = 4, 6 
 EMI3.2 
 
POC 7 aus Acrolein und Formaldehyd   P     =   5, COOH : OH = 1,5
POC 8 aus Acrolein und Acrylsäure   P   = 60, COOH : OH = 2, 3
POC 9 aus Acrolein, Acrylsäure und Maleinsäure
P = 65, COOH : OH = 4,9
POC 10 aus Acrolein, Maleinsäure und Formaldehyd
F = 90, COOH : OH = 1,0
POC 11 aus Acrolein, Acrylsäure und Formaldehyd
F = 120, COOH : OH = 2,3
POC 12 aus Acrolein, P = 18, COOH : OH = 8,3
Beispiel 1 : In einer handelsüblichen Haushaltsgeschirrspülmaschine wurden (a) Glasschalen, (b) Porzellanteller und (c) Tassen, wovon (a) mit angesetzten bzw. angebrannten Resten von Hackfleisch, Milch und Stärkepudding, (b) mit angetrocknetem   Stärk- bzw.   Haferflockenbrei und (c) mit Fettstift bzw. angetrockneten Teerresten beschmutzt waren, unter Verwendung der folgenden Mittel gespült.

   Die Härte des benutzten Leitungswassers war durch einen in die Maschine eingebauten Basenaustauscher auf   3  dH erniedrigt ;   die Spülmittelkonzentration betrug 3 g/l. 
 EMI3.3 
 
<tb> 
<tb> 



  Bestandteil <SEP> Gew.-% <SEP> Bestandteil <SEP> beim <SEP> Produkt
<tb> v <SEP> a <SEP> b
<tb> Na5P3O10 <SEP> 44,0 <SEP> 20,0 <SEP> 0,0
<tb> Aluminiumsilikat <SEP> I <SEP> 0,0 <SEP> 15,0 <SEP> 26,0
<tb> POC <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 9, <SEP> 0 <SEP> 18, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Na2 <SEP> S'03 <SEP> 40, <SEP> 0 <SEP> 40, <SEP> 0 <SEP> 40, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Na2 <SEP> S04 <SEP> 10, <SEP> 0 <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> DCIC <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Nonionic <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0
<tb> Wasser <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 10, <SEP> 0 <SEP> 13, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> 
 
Es zeigte sich, dass die meisten Verschmutzungen mit den erfindungsgemässen phosphorarmen oder phosphorfreien Mitteln mindestens ebenso gut entfernbar waren wie mit den phosphorhaltigen Vergleichsprodukten gemäss dem Stand der Technik.

   Bei hartnäckigen, zum Teil leicht eingebrannten Verschmutzungen zeigten sich die erfindungsgemässen Reiniger den Vergleichsprodukten sogar überlegen. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



   Bei einer Wiederholung der hier beschriebenen Versuche, allerdings unter Verwendung nicht enthärteten Leitungswassers (16  dH), ergaben sich die gleichen Befunde wie bei Verwendung enthärteten Wassers. 



   Beispiel 2 : Zur Verwendung in Spülanlagen von Grossküchen, Hotels usw. eignen sich Mittel der folgenden Zusammensetzung : 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> Bestandteil <SEP> Gew.-% <SEP> Bestandteil <SEP> beim <SEP> Produkt
<tb> v <SEP> a <SEP> b <SEP> c <SEP> 
<tb> NagPgOjo <SEP> 51, <SEP> 0 <SEP> 25, <SEP> 0 <SEP> 11, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 0. <SEP> 
<tb> 



  Aluminiumsilikat <SEP> XII <SEP> 0,0 <SEP> 15,0 <SEP> 20,0 <SEP> 30,0
<tb> POC <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 8, <SEP> 0 <SEP> 15, <SEP> 0 <SEP> 15, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Na2SiO3 <SEP> 10,0 <SEP> 10,0 <SEP> 10,0 <SEP> 10,0
<tb> NaSO <SEP> 16, <SEP> 0 <SEP> 16, <SEP> 0 <SEP> 16, <SEP> 0 <SEP> 16, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Na2CO3 <SEP> 22,0 <SEP> 22,0 <SEP> 22,0 <SEP> 22,0
<tb> DCIC <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> H2O <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> 6, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI4.2 
 gewerblichen Grossanlagen mit sehr kurzer,   z. B.   nur 10 bis 20 s dauernder Einwirkungszeit der Lauge geeignet. 
 EMI4.3 
 
<tb> 
<tb> 



  Bestandteil <SEP> Gew.-% <SEP> Bestandteil <SEP> beim <SEP> Produkt
<tb> v <SEP> a <SEP> b <SEP> c <SEP> 
<tb> NaSPgO <SEP> 47, <SEP> 0 <SEP> 22, <SEP> 0 <SEP> 7, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Aluminiumsilikat <SEP> XII <SEP> 0,0 <SEP> 11,0 <SEP> 17, <SEP> 6 <SEP> 20,7
<tb> POC <SEP> 1 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 11, <SEP> 0 <SEP> 17, <SEP> 0 <SEP> 20, <SEP> 7 <SEP> 
<tb> Na2SiO3 <SEP> 12,0 <SEP> 12,0 <SEP> 12,0 <SEP> 12,0
<tb> NaCOg <SEP> 25,0 <SEP> 25,0 <SEP> 25,0 <SEP> 25,0
<tb> DCIC <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> NaOH <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Wasser <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 8 <SEP> 5, <SEP> 6 <SEP> 
<tb> 
 
Die Mittel nach Beispiel 3 eignen sich auch für Laboratoriumsspülmaschinen oder zum Reinigen von Wein-, Bier-, Milch-,

   Limonade- oder Mineralwasserflaschen. Beim Reinigen derartiger Flaschen kann es erwünscht sein, den Gehalt der Mittel an Natriumhydroxyd zu erhöhen. 



   Vergleicht man die Wirkung der erfindungsgemässen Produkte nach den Beispielen 2 und 3 mit den entsprechenden, Tripolyphosphat, jedoch kein Aluminiumsilikat enthaltenden Produkten, so kommt man im wesentlichen zu den gleichen Ergebnissen wie beim Beispiel   1 :   die normalen Verschmutzungen der Praxis werden durch die erfindungsgemässen Mittel mindestens ebenso gut gelöst wie durch die Vergleichsprodukte ; bei sehr hartnäckigen Verschmutzungen zeigen sich die erfindungsgemässen Produkte den bekannten oft überlegen. 



   Ein Absetzen wasserunlöslicher Aluminiumsilikate in den Laugenbehältern von Grossspülmaschinen wurde beim Arbeiten nach dem Verfahren des Stammpatentes zum mindesten dann nicht festgestellt, wenn die Lauge dauernd in Bewegung gehalten und das Aluminiumsilikat umgewälzt 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 wurde. Um bei längeren Stillstandszeiten ein irreversibles Absetzen der Aluminiumsilikate mit Sicherheit zu vermeiden, empfiehlt es sich, geeignete Vorrichtungen in die Laugenbehälter einzubauen, die ein Aufwirbeln des Aluminiumsilikats gestatten, oder dem Boden des Laugenbehälters eine Neigung zu geben, so dass eventuell sich absetzende Partikeln an die tiefste Stelle rutschen, wo sie durch das Ansaugrohr der Laugenpumpe in den Laugenkreislauf zurückbefördert werden. 



   Die Erfindung gestattet bei verbesserter Reinigungswirkung eine Verringerung der Einsatzmengen an Aluminiumsilikat, so dass ein Absetzen des Aluminiumsilikats noch weniger zu befürchten ist. 



   Auch bei völliger Abwesenheit von Phosphat zeigen die erfindungsgemäss in Kombination mit Aluminiumsilikaten einzusetzenden polymeren Carbonsäuren bzw. deren wasserlösliche Salze ausgezeichnete Wirkungen. 



    PATENTANSPRÜCHE :    
1. Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr nach Patent Nr. 373621 durch Behandeln mit einer wässerigen Flotte, die einen Phosphataustauschstoff enthält und Abspülen dieser Flotte, wobei als Phosphataustauschstoff feinverteilte kristalline, gebundenes Wasser enthaltende synthetisch hergestellte Silikate eingesetzt werden, und die Zusammensetzung dieser Silikate der Formel   (KatzOx.

   Alz 03' (Si02) y    entspricht, in der Kat ein mit Calcium austauschbares Alkalikation, insbesondere des Natriums, x eine Zahl von 0, 7 bis 1, 5 und y eine Zahl von 0, 8 bis 6, vorzugsweise von 0, 9 bis 4 bedeuten, und die Silikate ein   Calciumbindevermögen   von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz (= AS), ermittelt durch Bestimmung der Verringerung des Härtegrades von   l l   Wasser von   30  dH   und   22 C   nach 15 min langem Verweilen von 1 g (bezogen auf AS) des oben definierten Silikats, aufweisen, dadurch gekennzeichnet, dass ausser den oben definierten Aluminiumsilikaten zur Komplexbildung mit Calcium befähigte wasserlösliche polymere Carbonsäuren bzw. deren wasserlösliche Salze anwesend sind.

Claims (1)

  1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kombination aus Aluminiumsilikaten und polymeren Carbonsäuren bzw. deren Salzen in Konzentrationen von 0, 5 bis 3 g/l einsetzt.
    3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die polymeren Carbonsäuren bzw. deren Salze ihrer Struktur nach Homo- oder Copolymerisate ungesättigter, höchstens 6 C-Atome im Molekül enthaltender Mono- oder Dicarbonsäuren bzw. deren Copolymerisate mit ungesättigten, höchstens 6 C-Atome im Molekül enthaltenden Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Äthern, Aldehyden, Estern, Amiden oder Nitrilen darstellen.
AT0575773A 1973-04-13 1973-06-29 Verfahren zum maschinellen spuelen von geschirr AT381502B (de)

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