AT381503B - Verfahren zum maschinellen spuelen von geschirr - Google Patents
Verfahren zum maschinellen spuelen von geschirrInfo
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- AT381503B AT381503B AT0716073A AT716073A AT381503B AT 381503 B AT381503 B AT 381503B AT 0716073 A AT0716073 A AT 0716073A AT 716073 A AT716073 A AT 716073A AT 381503 B AT381503 B AT 381503B
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Description
<Desc/Clms Page number 1>
Das Stammpatent Nr. 373621 betrifft ein Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr durch Behandeln mit einer wässerigen Flotte, die einen Phosphataustauschstoff enthält und Abspülen dieser Flotte, das darin besteht, dass als Phosphataustauschstoff feinverteilte kristalline, gebundenes Wasser enthaltende synthetisch hergestellte Silikate eingesetzt werden und die Zusammensetzung dieser Silikate der Formel
EMI1.1
entspricht, in der Kat ein mit Calcium austauschbares Alkalikation, insbesondere des Natriums, x eine Zahl von 0, 7 bis 1, 5 und y eine Zahl von 0, 8 bis 6, vorzugsweise von 0, 9 bis 4 bedeuten, und die Silikate ein Calciumbindevermögen von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz (= AS),
ermittelt durch Bestimmung der Verringerung des Härtegrades von 1 1 Wasser und 30 dH und 22 C nach 15 min langem Verweilen von 1 g (bezogen auf AS) des oben definierten Silikates, aufweisen.
Die gemäss Stammpatent an Stelle der Phosphate, insbesondere des Tripolyphosphates, einzusetzenden oben definierten kationaustauschenden Verbindungen werden im folgenden der Einfachheit halber als "Aluminiumsilikate" bezeichnet. Bevorzugt verwendet man Natriumaluminiumsilikate.
Alle für deren Herstellung und Verwendung gemachten Angaben gelten sinngemäss auch für die andern beanspruchten Aluminiumsilikate.
Von besonderem praktischem Interesse sind Verbindungen der Zusammensetzung
EMI1.2
Das Calciumbindevermögen dieser Substanzen liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g AS.
Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Verfahrens des eingangs erwähnten Patentes ; sie ist dadurch gekennzeichnet, dass ausser den oben definierten Aluminiumsilikaten feinverteilte, körnige, wasserunlösliche, zum Binden von Calcium befähigte Ionenaustauscher organischer Natur anwesend sind. Es handelt sich dabei um Ionenaustauscher auf Kunstharzbasis, die bevorzugt ein Calciumbindevermögen von 20 bis 220, insbesondere von 50 bis 150 mg CaO/g Aktivsubstanz aufweisen.
Die Kombination aus Aluminiumsilikaten und wasserunlöslichen organischen Ionenaustauschern wird im folgenden als "erfindungsgemässe Kombination" bezeichnet.
Die Teilchengrösse der organischen Ionenaustauscher kann im Bereich der Teilchengrösse der Aluminiumsilikate liegen ; viele handelsübliche Ionenaustauscher haben Teilchengrössen von 0, 1 bis 1 mm. Zweckmässigerweise verwendet man Produkte mit 0, 3 bis 0, 8 mm Teilchengrösse. Die Produkte des Handels lassen sich ohne weiteres auf die gewünschte Korngrösse zerkleinern.
Unter "körnigen" Ionenaustauschern werden hier sowohl solche von zylindrischer, kugeliger oder perlartiger als auch solche von unregelmässiger Gestalt, z. B. Mahlprodukte mit unregelmässigen Bruchflächen verstanden, jedoch sollte das Partikel selbst eine kompakte Masse darstellen.
Zum Binden von Calcium befähigte, Ionen austauschende Gruppen sind z. B. Sulfonsäure-, Phosphonsäure-, Carboxyl-, Carboxymethyl-, Sulfonamid-, Disulfimid-, Carbonamid-, Dicarbimidund Sulfocarbimidgruppen. Diese Gruppen sind an ein vernetztes und daher wasserunlösliches, jedoch gegebenenfalls in Wasser quellbares Gerüst eines organischen Makromoleküls gebunden, das je nach seiner Herstellung ein Polykondensations- oder ein Polymerisationskunstharz sein kann.
Die Polykondensationsharze erhält man beispielsweise durch Umsetzung von Phenolen bzw. von saure Gruppen enthaltenden Phenolderivaten mit Aldehyden oder Ketonen, insbesondere mit Formaldehyd. Die sauren Gruppen lassen sich auch nach der Kondensation einführen.
Polymerisationsharze erhält man vorzugsweise durch Copolymerisation von Styrol oder von saure Gruppen enthaltenden Styrolderivaten mit Vernetzungsmitteln, wie z. B. Divinylbenzol, und gegebenenfalls nachträgliches Einführen von sauren Gruppen. Das Styrol lässt sich durch polymerisierbare Carbonsäuren ersetzen.
Diese organischen Kationenaustauscher werden bevorzugt in Form ihrer Salze eingesetzt ; die zum Austausch mit Calcium befähigten Kationen können die gleichen sein wie bei den Aluminiumsilikaten.
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Die erfindungsgemäss zu verwendenden Kombinationen aus Aluminiumsilikaten und organischen
Ionenaustauschern bzw. deren Salzen werden bevorzugt in Konzentrationen von 0, 5 bis 3 g/l eingesetzt. Dabei liegt das Verhältnis Aluminiumsilikat : organische Ionenaustauscher im Bereich von 10 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise von 4 : 1 bis 1 : 4.
Diese beiden Wirkstoffe werden vorteilhaft mit solchen Mengen alkalisch reagierender Substanzen kombiniert, dass der PH-Wert der Behandlungsflotte im Bereich von 8 bis 13 liegt. Derartige alkalisch reagierende Substanzen sind bevorzugt Alkalisilikate und Alkalicarbonate und, sofern höhere pH-Werte angestrebt werden, Ätzalkalien.
Die Wirkung des erfindungsgemässen Verfahrens bzw. der zu seiner Durchführung dienenden Mittel lässt sich durch Zusatz geringer Mengen von Tensiden, insbesondere von nichtionischen Tensiden, verbessern. Ausserdem hat sich ein Zusatz von oxydierenden Substanzen, insbesondere von Aktivchlorverbindungen, gegebenenfalls auch von Perverbindungen, als vorteilhaft erwiesen.
Die Zusammensetzung der erfindungsgemässen Mittel liegt im allgemeinen im Rahmen der folgenden Rezeptur :
10 bis 60 Gew.-% Alkalisilikate und/oder-carbonate und/oder-hydroxyde
10 bis 65 Gew.-% der erfindungsgemässen Kombination aus Aluminiumsilikaten und organischen Ionenaustauschern (beide als AS)
0 bis 40 Gew.-% sonstige übliche Bestandteile von Maschinengeschirrspül- mitteln.
Zu den sonstigen üblichen Bestandteilen von Maschinengeschirrspülmitteln gehören die folgenden Substanzen, die meist in den angegebenen Mengen anwesend sind.
0 bis 10 Gew.-% Aktivchlor oder Aktivsauerstoff enthaltende Substanzen
0 bis 10 Gew.-% Tenside, insbesondere nichtionische Tenside
0 bis 20 Gew.-% Natriumsulfat und/oder Wasser.
Im übrigen gelten für die Erfindung, insbesondere für deren Anwendungsgebiet, für die Definition des Begriffes "Geschirr", für die einzusetzenden kationenaustauschenden Aluminiumsilikate, für ihre Beschaffenheit und für ihre Herstellung in vollem Umfange die Angaben des Stammpatentes.
Dies gilt insbesondere für die Möglichkeit, die Gehalte an organisch und/oder anorganisch gebundenem Phosphor in den Behandlungsflotten auf höchstens 0, 6 g/l, insbesondere auf höchstens 0,3 g/l und in den Reinigungsmitteln auf höchstens 6%, vorzugsweise auf höchstens 3% zu senken.
Beispiele :
Die folgenden Beispiele beschreiben spezielle Ausführungsformen des erfindungsgemässen Verfahrens und der erfindungsgemässen Mittel zu dessen Durchführung. Dabei sind die Rezepturen gemäss dem Stand der Technik durch den Buchstaben"v" (= Vergleich) gekennzeichnet, die erfindungsgemässen mit dem Buchstaben"a","b"bzw."c".
Die verwendeten Aluminiumsilikate hatten folgende Zusammensetzung : I : 0, 9 N O. Alz03. 2, 04 Si02'4, 3 H20 (= 21, 6% H20) voll kristallin Calciumbindevermögen : 150 mg CaO/g AS XII: 0,9 Na.O.Al203 . 2 Spi02. 3 HLO (=11% H2O) voll kristallin Calciumbindevermögen : 160 mg CaO/g AS
In den Rezepturen beziehen sich die Mengenangaben für die Aluminiumsilikate auf deren wasserfreie Aktivsubstanz, bestimmt durch einstündiges Entwässern bei 800 C. Das in den Aluminiumsilikaten enthaltene Wasser ist, gegebenenfalls zusammen mit weiterem, in dem Mittel enthaltenen Wasser, gesondert angegeben.
<Desc/Clms Page number 3>
"DCIC" bedeutet das Natrium- oder Kaliumsalz der Dichlorisocyanursäure.
Unter "Wasserglas flüssig" ist eine 35%ige Lösung eines Natriumsilikates der Zusammensetzung Na20-3, 35 Si02 zu verstehen.
Das"Nonionic"ist ein unter dem Handelsnamen"Pluronic L 61" (Erzeuger : BASF Wyandotte Corp., USA) erhältliches Anlagerungsprodukt von Äthylenoxyd an einen Polypropylenglykoläther von Molekulargewicht 1900, wobei der Anteil des Polypropylenglykoläthers 90 Gew.-% und der Anteil des Polyäthylenglykoläthers 10 Gew.-% ausmacht.
Als organische Ionenaustauscher wurde eine Substanz auf Basis einer vernetzten Polystyrolsulfonsäure mit einem Calciumbindevermögen von 135 mg CaO/g Aktivsubstanz und einer Korngrösse von 0, 3 bis 0, 8 mm verwendet (Handelsprodukt :"LEWATITS 100" ; Erzeuger : Bayer AG, Leverkusen, DE).
Beispiel 1 : In einer handelsüblichen Haushaltsgeschirrspülmaschine wurden (a) Glasschalen, (b) Prozellanteller und (c) Tassen, wovon (a) mit angesetzten bzw. angebrannten Resten von Hackfleisch, Milch und Stärkepudding, (b) mit angetrocknetem Stärke- bzw. Haferflockenbrei und (c) mit Fettstift bzw. angetrockneten Teerresten beschmutzt waren, unter Verwendung der folgenden Mittel gespült. Die Härte des benutzten Leitungswassers war durch einen in die Maschine eingebauten Basenaustauscher auf 3 dH erniedrigt ; die Spülmittelkonzentration betrug 3 g/l.
EMI3.1
<tb>
<tb>
Bestandteil <SEP> Gew.-% <SEP> Bestandteil <SEP> beim <SEP> Produkt
<tb> v <SEP> a <SEP> b <SEP>
<tb> NaSP3010 <SEP> 44, <SEP> 0 <SEP> 20, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Aluminiumsilikat <SEP> I <SEP> 0,0 <SEP> 15,0 <SEP> 26,0
<tb> organischer <SEP> Ionenaustauscher <SEP> 0,0 <SEP> 9,0 <SEP> 18,0
<tb> Na2SiO3 <SEP> 40,0 <SEP> 40,0 <SEP> 40,0
<tb> Na2SO4 <SEP> 10,0 <SEP> 3,0 <SEP> 0,0
<tb> DCIC <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Nonionic <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Wasser <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 10, <SEP> 0 <SEP> 13, <SEP> 0 <SEP>
<tb>
Es zeigte sich, dass die meisten Verschmutzungen mit den erfindungsgemässen phosphorarmen und phosphorfreien Mitteln mindestens ebenso gut entfernbar waren wie mit den phosphorhaltigen Vergleichsprodukten gemäss dem Stand der Technik.
Bei hartnäckigen, zum Teil leicht eingebrannten Verschmutzungen zeigten sich die erfindungsgemässen Reiniger den Vergleichsprodukten sogar überlegen.
Bei einer Wiederholung der hier beschriebenen Versuche, allerdings unter Verwendung nicht enthärteten Leitungswassers (16 dH), ergaben sich die gleichen Befunde wie bei Verwendung enthärteten Wassers.
Beispiel 2 : Zur Verwendung in Spülanlagen von Grossküchen, Hotels usw. eignen sich Mittel der folgenden Zusammensetzung :
EMI3.2
<tb>
<tb> Bestandteil <SEP> Gew.-% <SEP> Bestandteil <SEP> beim <SEP> Produkt
<tb> v <SEP> a <SEP> b <SEP> c
<tb> Na5P3010 <SEP> 51, <SEP> 0 <SEP> 25, <SEP> 0 <SEP> 11, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Aluminiumsilikat <SEP> XII <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 15,0 <SEP> 20,0 <SEP> 30,0
<tb> organischer <SEP> Ionenaustauscher <SEP> 0,0 <SEP> 8,0 <SEP> 15,0 <SEP> 15,0
<tb> Na2 <SEP> SiO <SEP> 3 <SEP> 10, <SEP> 0 <SEP> 10,0 <SEP> 10,0 <SEP> 10, <SEP> 0
<tb> Na2 <SEP> S04 <SEP> 16,0 <SEP> 16,0 <SEP> 16, <SEP> 0 <SEP> 16,0
<tb>
<Desc/Clms Page number 4>
Fortsetzung
EMI4.1
<tb>
<tb> Bestandteil <SEP> Gew.-% <SEP> Bestandteil <SEP> beim <SEP> Produkt
<tb> v <SEP> a <SEP> b <SEP> c
<tb> Na2C03 <SEP> 22, <SEP> 0 <SEP> 22, <SEP> 0 <SEP> 22,
<SEP> 0 <SEP> 22, <SEP> 0 <SEP>
<tb> DCIC <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> H2O <SEP> 0,0 <SEP> 3,0 <SEP> 5,0 <SEP> 6,0
<tb>
Bei einer Dosierung von 2 bis 4 g/l erhält man einwandfrei sauberes Geschirr.
EMI4.2
lichen Grossanlagen mit sehr kurzer, z. B. nur 10 bis 20 s dauernder Einwirkungszeit der Lauge geeignet.
EMI4.3
<tb>
<tb>
Bestandteil <SEP> Gew.-% <SEP> Bestandteil <SEP> beim <SEP> Produkt
<tb> v <SEP> a <SEP> b <SEP> c <SEP>
<tb> Na5P3010 <SEP> 47, <SEP> 0 <SEP> 22, <SEP> 0 <SEP> 7, <SEP> 0 <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Aluminiumsilikat <SEP> XII <SEP> 0,0 <SEP> 11,0 <SEP> 17, <SEP> 6 <SEP> 20, <SEP> 7 <SEP>
<tb> organischer <SEP> Ionenaustauscher <SEP> 0,0 <SEP> 11,0 <SEP> 17, <SEP> 0 <SEP> 20, <SEP> 7 <SEP>
<tb> Na2Si03 <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Na2C03 <SEP> 25, <SEP> 0 <SEP> 25, <SEP> 0 <SEP> 25, <SEP> 0 <SEP> 25, <SEP> 0 <SEP>
<tb> DCIC <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP>
<tb> NaOH <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP> 12, <SEP> 0 <SEP>
<tb> Wasser <SEP> 0, <SEP> 0 <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 8 <SEP> 5,
<SEP> 6 <SEP>
<tb>
Die Mittel nach Beispiel 3 eignen sich auch für Laboratoriumsspülmaschinen oder zum Reinigen von Wein-, Bier-, Milch-, Limonade- oder Mineralwasserflaschen. Beim Reinigen derartiger Flaschen kann es erwünscht sein, den Gehalt der Mittel an Natriumhydroxyd zu erhöhen.
Vergleicht man die Wirkung der erfindungsgemässen Produkte nach Beispiel 2 und 3 mit den entsprechenden, Tripolyphosphat, jedoch keine erfindungsgemässe Kombination enthaltenden Produkten, so kommt man im wesentlichen zu den gleichen Ergebnissen wie beim Beispiel 1 : die normalen Verschmutzungen der Praxis werden durch die erfindungsgemässen Mittel mindestens ebenso gut gelöst wie durch die Vergleichsprodukte ; bei sehr hartnäckigen Verschmutzungen zeigen sich die erfindungsgemässen Produkte den bekannten oft überlegen.
Ein Absetzen der erfindungsgemässen Kombination in den Laugenbehältern von Grossspülmaschinen wurde beim Arbeiten analog dem Verfahren des Stammpatentes zum mindesten dann nicht festgestellt, wenn die Lauge dauernd in Bewegung gehalten und die unlöslichen Bestandteile umgewälzt wurden. Um bei längeren Stillstandszeiten ein irreversibles Absetzen der erfindungsgemässen Kombination mit Sicherheit zu vermeiden, empfiehlt es sich, geeignete Vorrichtungen in die Laugenbehälter einzubauen, die ein Aufwirbeln der erfindungsgemässen Kombination gestatten, oder dem Boden des Laugenbehälters eine Neigung zu geben, so dass eventuell sich absetzende Partikeln an die tiefste Stelle rutschen, wo sie durch das Ansaugrohr der Laugenpumpe in den Laugenkreislauf zurückbefördert werden.
Durch die reibende Wirkung der organischen Ionenaustauscher wird die an sich schon geringe Möglichkeit des Ansetzens von Aluminiumsilikatpartikeln an Maschinenteilen, Behälterwandungen usw. noch verringert.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr nach Patent Nr. 373621 durch Behandeln mit einer wässerigen Flotte, die einen Phosphataustauschstoff enthält und Abspülen dieser Flotte, wobei als Phosphataustauschstoff feinverteilte kristalline, gebundenes Wasser enthaltende synthetisch hergestellte Silikate eingesetzt werden, und die Zusammensetzung dieser Silikate der Formel (Kat20) x' A1203' (Si02) y entspricht, in der Kat ein mit Calcium austauschbares Alkalikation, insbesondere des Natriums, x eine Zahl von 0, 7 bis 1, 5 und y eine Zahl von 0, 8 bis 6, vorzugsweise von 0, 9 bis 4 bedeuten, und die Silikate ein Calciumbindevermögen von wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz (= AS),ermittelt durch Bestimmung der Verringerung des Härtegrades von 1 1 Wasser von 30 dH und 22 C nach 15 min langem Verweilen von 1 g (bezogen auf AS) des oben definierten Silikates, aufweisen, dadurch gekennzeichnet, dass ausser den oben definierten Aluminiumsilikaten zum Binden von Calcium befähigte, feinverteilte, körnige, wasserunlösliche Ionenaustauscher organischer Natur anwesend sind.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den organischen Ionenaustauschern um solche auf Kunstharzbasis mit einem Calciumbindevermögen von 20 bis 220, vorzugsweise von 50 bis 150 mg CaO/g Aktivsubstanz handelt.3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Ionenaustauscher Korngrössen von 0, 1 bis 1, vorzugsweise von 0, 3 bis 0, 8 mm aufweisen.4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kombination aus Aluminiumsilikaten und organischen Ionenaustauschern in Konzentrationen von 0, 5 bis 3 g/l einsetzt.
Priority Applications (37)
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| NL7403383A NL180232C (nl) | 1973-04-13 | 1974-03-13 | Werkwijze voor het bereiden van vaste, stortbare was- of reinigingsmiddelen. |
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