AT344334B - Verfahren zum abtrennen von flavonoidaglykonen und -glykosiden - Google Patents
Verfahren zum abtrennen von flavonoidaglykonen und -glykosidenInfo
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Description
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Die Abtrennung von Flavonoidaglykonen und-glykosiden aus Drogen-extrakten bereitet in der Regel auf Grund derBegleitstoffe gewisse Schwierigkeiten. Diese sind dann besonders gravierend, wenn veine isolierung und gleichzeitigeAuftrennung der Flavonoide mittels Komplexbildung und Adsorptionschromatographie dieses Komplexes erfolgen soll (s. J. E. Watkin, Chemistry and Industry, April 2, [1960], 378), da manche Begleitstoffe, insbesondere die Gerbstoffe, sowohl die Komplexbildung als auch die Elution des Komplexes stören.
Es ist zwar möglich, aus flavonoidhältigen Extrakten in organischen Lösungsmitteln durch Zusatz von Äthylacetat einen Teil dieser Begleitstoffe auszufällen, doch ist der Reinigungseffekt dieser Fällung, vor allem bei hohem Gehalt an Begleitstoffen, oft nicht ausreichend.
Es istweiters aus derUS-PS Nr. 2, 681, 907 oder derFR-PSNr. 1. 532. 553 bekannt, dass sich Flavonoide
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bildet wird, wobei die aufgegebenen Substanzen in alle Teile des Netzwerkes diffundieren, die ihnen nichtauf Grund ihrer Grösse versperrt werden. Bei der Elution werden dann zuerst die grösseren und dann erst die kleineren Moleküle im Eluat erhalten.
Angewendet wird die Methode der Gelfiltration in erster Linie zur Trennung von Polymeren, wie z. B.
Polyolefinen, also chemisch gleichartigen Stoffen, in Fraktionen verschiedenen Molekulargewichtes.
Es konnte nun gefunden werden, dass eine Abtrennung störender Begleitstoffe aus flavonoidhältigendro- genauszügen oder Konzentraten mittels der Methode der Gelfiltration sehr gut möglich ist, wobei zum Aufbringen und Eluieren bestimmte Lösungsmittel bzw, Lösungsmittelgemische verwendet werden. Dadurch gelingt es, im Gegensatz zu früheren Bemühungen, zunächst einen Grossteil der Begleitstoffe aus dem Drogenextrakt zu entfernen, bevor die Isolierung und Auftrennung der darin enthaltenen Flavonoide in Angriff genommen wird.
Diese Art der chromatographischen Trennung auf das vorliegende Problem anzuwenden, lag für den Fachmann nicht auf der Hand, da ihm ja bewusst sein musste, dass die zu reinigenden Flavonoide sehr unterschiedlich Molekulargewichte besitzen und durchaus nicht vorherzusehen war, dass dieser Bulk von Verbindungen unterschiedlichen Molekulargewichtes gewissermassen en bloc auf diese Weise von den Gerbstoffen abzutrennen ist. Massgebend für das Gelingen ist hiebei die Wahl des gesamten Systems, bestehend aus gekörntem Gel, Elutionsmittel und Wahl der Fraktion.
FlavonoideimSinne der Erfindung sind hiebei jene Verbindungen, die gemäss E. Steinegger und R. Hänsel "Lehrbuch derPharmakognosie", 3. Auflage, Springer Verlag, [1972], nach dem C6-C -C6-Bauprinzip auf- gebaut und dort als eigentliche Flavonoide charakterisiert sind.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Abtrennen von Flavonoidaglykonen und-glykosiden aus Drogen undPflanzenauszügen von störendenBegleitstoffen, insbesondere Gerbstoffen, dadurch gekennzeich- net, dass die Lösung des zu trennenden Stoffgemisches in einem Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen, einem niederen aliphatischen Keton, einem Niederalkylester, einer niederen aliphatischen Monocarbonsäure oder in Gemischen dieser Alkohole mit den genannten Estern und/oder Ketonen mittels einer Gelfiltration in zwei Fraktionen zerlegt und die flavonoidhältige Fraktion, die durch vorhergehende Ermittlung des Elutionsvolumens der abzutrennenden Flavonoide mittels Vortestung mit einem Gemisch von Testflavonoiden, die den Flavonoiden mit dem höchsten und dem niedrigsten Elutionsvolumen im zu trennenden Gemisch entsprechen, bestimmt wird,
abgetrennt wird, wobei zur Elution ebenfalls Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen, niedere aliphatische Ketone, Niederalkylester einer niederen aliphatischen Monocarbonsäure oder Gemische derselben als Lösungsmittel dienen.
Als Biogel für die Gelfiltration sind in erster Linie gekörnte, vernetzte Cellulosen geeignet, die man in den Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen aus der gleichen Gruppe quellen gelassen hat, die der Aufbringung und Elution der Flavonoide dienen. Es sind aber auch quellbare Acrylgele, Polystyrolgele oder alkylierte bzw. acylierte Dextrangele geeignet.
Dieser Abtrennung können Flavonoidaglykone oder-glykoside unabhängig von ihrer Struktur unterworfen werden. Es sind also sowohl Flavonoide mit 5'-Hydroxy-carbonylgruppterung als auch solche mit 3'-Hydroxy-Chromongruppierung geeignet.
Bei Ermittlung des Elutionsvolumens der Flavonoide durch Aufgabe einer Testmischung kann die Registrierung des Erscheinens des kleinsten und des grössten Testflavonoids beispielsweise durch spektral" photometrische Kontrolle erfolgen.
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Ist das Elutionsvermögen somit bestimmt, kann dann mit der Trennungsoperation begonnen werden, wobei entweder das ermittelte Gesamtelutionsvolumen aufgefangen wird oder aber Fraktionen, z. B. zu je 50 ml, genommen werden. Die so erhaltenen Flavonoidgemische sind für eine weitere, z. B. säulenohromatographi- sche Reinigung geeignet.
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extrahiert. Der Extrakt wird heiss filtriert und auf ein Volumen von etwa 10 ml eingeengt. Durch Zusatz von 20 ml Äthylacetat wird ein Teil der Gerbstoffe, sowie der andern Begleitstoffe gefällt, worauf der Niederschlag abfiltriert wird.
Das Filtrat (etwa 30 ml) wird der vorbereiteten Blogelsäule aufgegeben und mit 400ml eines Methanol/Âthylacetatgemisches (1/2) eluiert, wobei nach einem Vorlauf von 130 ml 250 ml Eluat ge- sammelt werden. Nach demAbdunsten des Losungsmittels verbleibt einFlavonoidgemisoh als Ruckstand, das nun der Feinreinigung oder Trennung unterzogen werden kann. Zur Prüfung des Elutionsvolumens wurde 3 mg
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serbad erschöpfend extrahiert. Der Extrakt wird heiss filtriert und auf ein Volumen von etwa 10 ml eingeengt.
Durch Zusatz von 20 ml Ameisensäureäthylester wird ein Teil der Gerbstoffe, sowie der andern Begleitstoffe gefällt, worauf der Niederschlag abfiltriert wird.
Das Filtrat (etwa 30 ml) wird der vorbereiteten Biogelsäule aufgegeben und mit400 ml eines Athanol/Amer" sensäureäthylestergemisches (1/1) eluiert, wobei nach einem Vorlauf von 140 ml 244 ml Eluatgesammelt werden. Nach dem Abdunsten des Lösungsmittels verbleibt ein Flavonoidgemisch als Rückstand, das nun der Feinreinigung oder Trennung unterzogen werden kann. Zur Prüfung des Elutionsvolumens wurde 3 mg Ge-
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de. Vor der Aufgabe des Drogenextraktes wird die Säule mit 11 Isopropanol/Methyläthylketon (1/2) durchgewaschen. 10 g Flos Prunus spinosa, fein pulverisiert, werden mit 100 ml Methanol (99%) bei 600C am Wasserbad erschöpfend extrahiert. Der Extrakt wird heiss filtriert und auf ein Volumen von etwa 10 ml eingeengt.
DurchZusatz von 20 ml Methyläthylketon wird ein Teil der Gerbstoffe sowie der andern Begleitstoffe gefällt, worauf der Niederschlag abfiltriert wird. Das Filtrat (etwa 30 ml) wird der vorbereiteten Biogelsäule aufgegeben und mit 450 ml eines Isopropanol/Methyläthylketongemisches (1/2) eluiert, wobei nach einem Vorlauf von 220 ml 210 ml Eluat gesammelt werden. Nach dem Abdunsten des Lösungsmittels verbleibt ein Flavonoidgemisch als Rückstand, das nun der Feinreinigung oder Trennung unterzogen werden kann.
Zur Prüfung des Elutionsvolumens wurde 3 mg Gemisch der Flavonoide Kaempferol-Y-O-o'-L-Rhamno- furanosid, Kaempferol-3- Rhamnosido-4'- arabinosid, Dihydrokaempferol und Taxifolin herangezogen.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zum Abtrennen von Flavonoidaglykonen und -glykosiden aus Drogen und Pflanzenauszügen von störenden Begleitstoffen, insbesondere Gerbstoffen d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , dass die Lösung des zu trennendenStoffgemisches in einem Alkohol mit 1 bis 4C-Atomen, einem niederen aliphatischen Keton, einem Niederalkylester, einer niederen aliphatischen Monocarbonsäure oder in Gemischen dieser Alkohole mit den genannten Estern und/oder Ketonen mittels einer Gelfiltration in zwei Fraktionen zerlegt und die flavonoidhältige Fraktion, die durch vorhergehende Ermittlung des Elutionsvolumens der abzutrennenden
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und dem niedrigsten Elutionsvolumen im zu trennenden Gemisch entsprechen, bestimmt wird, abgetrennt wird, wobei zur Elution ebenfalls Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen,
niedere aliphatische Ketone, Niederalkylester einer niederen aliphatischen Monocarbonsäure oder Gemische derselben als Lösungsmittel dienen.
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**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- <Desc/Clms Page number 3> nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass die Gelfiltration an gekörnten,netzten Cellulosen durchgeführt wird, wobei diese Gele mit Lösungsmitteln aus der gleichen Gruppe vorbehandelt werden, die zur Aufgabe und Elution dienen.
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