AT303004B - Verfahren zur Herstellung von Sulfamylanthranilsäuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von SulfamylanthranilsäurenInfo
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Description
<Desc/Clms Page number 1>
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Sulfamylanthranilsäuren der allgemeinen Formel
EMI1.1
in der R die Benzyl-, Furfuryl- oder Thenyl-Gruppe und Hal Chlor oder Brom bedeuten, dass dadurch gekennzeichnet ist, dass man Nitrile der allgemeinen Formel
EMI1.2
in der Hal obige Bedeutung hat, mit Chloriden der Formel ClR, wobei R die obige Bedeutung besitzt, umsetzt und anschliessend die erhaltenen Nitrile der allgemeinen Formel
EMI1.3
EMI1.4
<Desc/Clms Page number 2>
Herstellung derAusgangsnitrilegemässen Verfahren wird in üblicher Weise durchgeführt. Als Alkalien können z. B. wässerige verdünnte Natronoder Kalilauge, gegebenenfalls unter Zusatz von Tetrahydrofuran oder Dioxan, verwendet werden.
Die Verseifungstemperaturen liegen etwa im Bereich zwischen 60 und 100oC. Die Verseifungsdauer beträgt etwa 1 bis 4 h. Das Endprodukt der allgemeinen Formel (I) wird nach erfolgter Verseifung nach Verdünnen mit Wasser bei einem pH-Wert zwischen 2,5 und 3,0 kristallin abgeschieden.
Die bei der Verseifung intermediär gebildeten Carbonsäureamide können gewünschtenfalls isoliert werden, jedoch bringt es für das erfindungsgemässe Verfahren keinen Vorteil, die Verseifung zu den Carbonsäuren stufenweise durchzuführen.
Die erfindungsgemässe Verseifung der Nitrile kann auch in einem Arbeitsgang mit der Herstellung dieser Nitrile durchgeführt werden, z. B. indem im Anschluss an die Umsetzung der Nitrile der Formel (II), vorteilhaft in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel, wie Dioxan, überschüssige Mengen der Alkalilauge zum Reaktionsgemisch zugegeben werden und in der oben geschilderten Weise verseift wird.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist ein besonders einfaches Verfahren, da es apparativ nur minimalen Auf- wand benötigt. Das erfindungsgemässe Verfahren wird noch in besonderem Masse vereinfacht, wenn ohne Isolierung der als Ausgangsstoffe verwendeten 6-Aminobenzoesäurenitrile der Formel (1II) gearbeitet wird. Die hohen Ausbeuten stellen einen weiteren Vorteil dieses Verfahrens dar.
Die Verfahrensprodukte sind wertvolle Diuretika und Saluretika.
Beispiel : In ein Gemisch von 7,0 g (0,03 Mol) 3-Sulfamyl-4-chlor-6-aminobenzonitril, 5,0 g Natriumhydrogencarbonat (trocken) und 5, 0 g geglühtem Natriumsulfat in 75 cms trockenem Toluol werden 11, 0 g 2-Chlormethylfuran in 150 cm Toluol innerhalb 3 h unter Rühren zugetropft. Dabei wird ständig unter Durchleiten von trockenem Stickstoff Toluol aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert, um entstandene Salzsäure aus dem Reaktionsraum zu entfernen. Anschliessend wird 2 h weiter destilliert, wobei der Verlust an Lösungsmittel durch Zutropfen der gleichen Menge frischen Toluols ausgeglichen wird. Nunmehr wird vom Toluol abgesaugt, der Rückstand nach dem Trocknen im Vakuum mit Wasser kräftig verrührt und abgesaugt.
Es hinterbleibt eine hellbräunlich gefärbte, kristalline Masse, die nach Trocknen über P Og im Vakuum aus Nitromethan umkristallisiert wird. Ausbeute : 7 g (= 75% d. Th.), Fp. 239 bis 240oC.
5 g des obigen Nitrils werden in einer Mischung von 50 ems 2n-NaOH und 10 cm Dioxan 2 h unter Rückfluss erhitzt. Nachfolgend giesst man die Reaktionslösung in 0, 11 10% ige Essigsäure ein, stellt den PH-Wert der Mischung mit HCl auf 3,0 und saugt das kristallin ausfallende Verseifungsprodukt ab. Rohausbeute 4,8 g 3-Sulf- amyl-4-chlor-6-furfurylaminobenzoesäure ; Fp. 234 bis 235 C.
**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- Zur Herstellung des als Ausgangsstoff verwendeten 3-Sulfamyl-4-chlor-6-aminobenzonitrils werden 20 g 3-Sulfamyl-4-chlor-6-fluorbenzonitril in überschüssiges methanolisches Ammoniak eingetragen ; anschliessend wird 1 h bei 80 bis 1000C erhitzt. Nach Einengen wird der Rückstand mit Wasser behandelt und aus Methanol/Wasser l : l umkristallisiert. Fp. 247 bis 2490C. Ausbeute 93go, PATENTANSPRÜCHE : 1.Verfahren zur Herstellung von Sulfamylanthranilsäuren der allgemeinen Formel EMI2.1 in der R die Benzyl-, Furfuryl- oder Thenyl-Gruppe und Hal Chlor oder Brom bedeuten, dadurch gekenn- zeichnet, dass man ein Nitril der allgemeinen Formel EMI2.2 in der Hal die obige Bedeutung hat, mit Chloriden der Formel Clip, wobei R die obige Bedeutung besitzt, umsetzt und anschliessend ein erhaltenes Nitril der allgemeinen Formel <Desc/Clms Page number 3> EMI3.1 in der Hal und R die obige Bedeutung besitzen, alkalisch verseift.2, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Nitrile der allgemeinen Formel (III) ohne vorhergehende Isolierung alkalisch verseift.3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung der Nitrile der allgemeinen Formel (II) mit Chloriden der Formel C1R in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels und eines Halogenwasserstoff bindenden Mittels durchführt, EMI3.2 stoff bindendes Mittel ein Alkalicarbonat verwendet.5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die überschüssige Säure mit dem Lösungsmittel abdestilliert.
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