DE2800537C2 - Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-2-alkoxy-5-brom-benzolen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-2-alkoxy-5-brom-benzolenInfo
- Publication number
- DE2800537C2 DE2800537C2 DE2800537A DE2800537A DE2800537C2 DE 2800537 C2 DE2800537 C2 DE 2800537C2 DE 2800537 A DE2800537 A DE 2800537A DE 2800537 A DE2800537 A DE 2800537A DE 2800537 C2 DE2800537 C2 DE 2800537C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amino
- alkoxy
- temperature
- bromine
- bromobenzenes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N o-anisidine Chemical compound COC1=CC=CC=C1N VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- TUNIZJPEKHLBPR-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-methoxyaniline Chemical compound COC1=CC=CC(N)=C1Br TUNIZJPEKHLBPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFBYEGUGFPZCNF-UHFFFAOYSA-N 2-nitroanisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O CFBYEGUGFPZCNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-2-naphthoate Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ALKYHXVLJMQRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPGNSNDTPPIYPG-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methoxyaniline Chemical compound COC1=CC=C(Br)C=C1N OPGNSNDTPPIYPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FGOFNVXHDGQVBG-UHFFFAOYSA-N N-(2-methoxyphenyl)acetamide Chemical compound COC1=CC=CC=C1NC(C)=O FGOFNVXHDGQVBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940051881 anilide analgesics and antipyretics Drugs 0.000 description 1
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- -1 methoxy, ethoxy Chemical group 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
- C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von l-Amino-2-alkoxy-5-brom-benzolen.
1-Amino-2-alkoxy-5-brom-benzole, insbesondere das l-Amino-2-mc:thoxy-5-brombenzol, sind wertvolle Zwischenprodukte
zur Herstellung von Azofarbstoffen, insbesondere zur Herstellung solcher Verbindungen, die
als Kupplungskomponenten in der Eisfarbentechnik Verwendung finden; solche Kupplungskomponenten
sind entsprechende Anilide von aromatischen o-Hydroxy-carbonsäuren. Eine solche Verbindung ist beispielsweise
in Colour Index, 3. Ausgabe (1971), unter der Bezeichnung C. I. Azoic Coupling Component 6 mit der
C. 1.Nr. 37 532 beschrieben.
Zur Herstellung des l-Amino-2-methoxy-5-brombenzols ging man bereits in der Weise vor, daß man
2-Methoxy-nitrobenzol mit Brom umsetzte und die Nitrogruppe in dem so erhaltenen l-Nitro-2-rr.ethoxy-5-brom-benzol
reduzierte (vgl. Annalen der Chemie 217, 59 (1883), Monatshefte für Chemie 48, 613 (1927)); des
weiteren hat man 1-Acetylamino-2-methoxybenzol in Essigsäure bromiert und anschließend die Acetylgruppe
daraus abgespalten (vgl. Gazzetta Chimica Italiana 62, 51 (1932)).
Des weiteren ist aus J. Org. Chem. 18,530-532 (1953)
bekannt, daß die Umsetzung von l-Amino-2-methoxybenzol mittels elementarem Brom in Eisessig zum
l-Amino-2-methoxy-4-brom-benzol führt, daß jedoch keine Substitution in 6-Stellung, wie vermutet, ebenso
keine Substitution durch Brom in 5-Stellung erfolgt.
Diese Verfahren sind jedoch für den technischen Maßstab ungeeignet, da sie Folgereaktionen und/oder
die Anwendung organischer Lösungsmittel erfordern.
Es wurde nun gefunden, daß man l-Amino-2-alkoxy-5-brom-benzole
in technischem Maßstab in einfacher Weise herstellen kann, wenn man l-Amino-2-alkoxybenzole
mit Brom in wäßriger 90 bis 98%iger, vorzugsweise in 94 bis 97°/oiger Schwefelsäure umsetzt.
Die Reaktionstemperatur soll vorteilhaft Zimmertemperatur nicht übersteigen und somit unterhalb von
25°C liegen; empfohlen wird, die Bromierung bei einer Temperatur zwischen -50C und +20°C, vorzugsweise
bei einer Temperatur zwischen —5°C und +1O0C
vorzunehmen, wobei sich eine Temperaturführung zwischen etwa 00C und +8°C bezüglich der Leichtigkeit
der Reaktionsführung, der Ausbeute und der Reinheit des erhaltenen Produktes als besonders
günstig erwiesen hat Weiterhin ist es vorteilhaft den zweiten Reaktionspartner Brom nicht in mehr als
molarer Menge, bezogen auf das eingesetzte Aminoalkoxybenzol, in die Reaktion einzusetzen. Bevorzugt
verwendet man pro Mol 1 -Amino-2-alkoxy-benzol 0,5 bis 0,6 Mol Brom.
Bei Verwendung der Brom/Schwefelsäure-Gemische als Reaktionsmedium wird eine Lösung des Sulfats des
l-Amino-2-alkoxy-5-brom-benzols erhalten, aus der das
ίο l-Amino-2-alkoxy-5-brom-benzol durch Zugabe einer
wäßrigen Alkalihydroxidlösung oder Alkalicarbonatlösung, wie Natronlauge oder Kalilauge, oder eine
wäßrige Lösung von Natrium- oder Kaliumcarbonat bevorzugt aber durch Zugabe einer wäßrigen Lösung
von Ammoniak, in fester Form abgeschieden wird. Es wird aus der Lösung isoliert beispielsweise durch
Abfiltrieren oder Zentrifugieren, vorteilhaft mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält das l-Amino-2-alkoxy-5-brom-benzol
in guter Ausbeute und Reinheit Bevorzugt eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren
für solche Verbindungen, die als Alkoxygruppe eine niedere Alkoxygruppe, wie beispielsweise von 1 bis
3 C-Atomen, wie die Methoxy-, Äthoxy- oder Propoxygruppe, enthalten. Insbesondere bevorzugt ist die
Herstellung von l-Amino-2-methoxy-5-brombenzol aus 1 -Amino-2-methoxybenzol.
Das nachstehende Beispiel dient zur Erläuterung der Erfindung. Die Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben
sind Gewichtsprozente, sofern nicht anders
JO vermerkt
In 800 Teile 95%ige Schwefelsäure werden unter Außenkühlung innerhalb von etwa 45 Minuten 200 Teile
1-Amino-2-methoxybenzol eingetropft oder langsam einlaufen gelassen, wobei die Temperatur der Schwefelsäure
bei 3 bis 5°C gehalten wird. Das o-Aniidin geht als Sulfat in Lösung. Man rührt 15 Minuten weiter und läßt
anschließend innerhalb von 3 Stunden unter Beibehaltung der Temperatur der Reaktionsmischung von
3—5°C 136 Teile Brom zutropfen oder langsam zulaufen; das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde bei
dieser Temperatur nachgerührt. Die Konstanthaltung der Temperatur erfolgt durch Auskühlung.
Anschließend läßt man ohne weitere Kühlung die Reaktionsmischung innerhalb von 1 Stunde auf etwa
20°C ansteigen, wobei sich das inzwischen ausgefallene
Sulfat des gebildeten l-Amino-2-methoxy-5-brombenzols
wieder weitgehend löst. Anschließend gibt man die
to Suspension in 2400 Teile Wasser von etwa 5—100C,
wobei die Temperatur auf etwa 35°C ansteigt. Das Ganze wird sodann im Verlaufe einer Stunde unter
Außenkühlung mit 1000 Teilen einer 25%igen wäßrigen Ammoniaklösung bei einer Temperatur von etwa 200C
versetzt, bis ein pH-Wert von 7,0 bis 7,5 erreicht und eingestellt wird. Anschließend wird die neutralisierte
Lösung (Suspension) auf eine Temperatur von etwa 3 bis 5° C abgekühlt und bei dieser Temperatur etwa 1 Stunde
nachgerührt, wobei sich das erwünschte Endprodukt
bo abscheidet. Dieses wird abgesaugt, mit etwa 1500 Teilen
Wasser von etwa 5 bis 100C von Sulfationen freigewaschen und getrocknet.
Man erhält 270 Teile l-Amino-2-methoxy-5-brombenzol
entsprechend einer theoretischen Ausbeute von 82,2%; das Endprodukt besitzt einen Schmelzpunkt von
92-940C.
Das erhaltene Amino-brom-anisol besitzt eine ausreichend
hohe Qualität, um ohne weitere Reinigung direkt
zur Herstellung von weiteren Zwischenprodukten der Farbstoffherstellung verarbeitet werden zu können, so
beispielsweise zur Herstellung von 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-2'-methoxy-5'-brom-anilid
(C. I.
37 532).
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von 1 -Amino-2-alkoxy-5-brom-benzolen
durch Bromierung mittels Brom, dadurch gekennzeichnet, daß man l-Amino-2-alkoxy-benzole mit Brom in wäßriger 90
bis 98%iger Schwefelsäure umsetzt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einer
Temperatur zwischen etwa —5° C und etwa +200C
durchführt
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet daß man pro Mol l-Amino-2-alkoxy-benzol
0,5 bis 0,6 Mol Brom einsetzt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2800537A DE2800537C2 (de) | 1978-01-07 | 1978-01-07 | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-2-alkoxy-5-brom-benzolen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2800537A DE2800537C2 (de) | 1978-01-07 | 1978-01-07 | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-2-alkoxy-5-brom-benzolen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2800537A1 DE2800537A1 (de) | 1979-07-12 |
| DE2800537C2 true DE2800537C2 (de) | 1982-02-18 |
Family
ID=6029075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2800537A Expired DE2800537C2 (de) | 1978-01-07 | 1978-01-07 | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-2-alkoxy-5-brom-benzolen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2800537C2 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102276482A (zh) * | 2011-04-11 | 2011-12-14 | 常州大学 | 2-甲氧基-5-溴苯胺的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2069546A (en) * | 1935-01-21 | 1937-02-02 | Monsanto Chemicals | Separation of chloranisidine isomers |
-
1978
- 1978-01-07 DE DE2800537A patent/DE2800537C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2800537A1 (de) | 1979-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2105687C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-substituierten 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden | |
| DE2800537C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-2-alkoxy-5-brom-benzolen | |
| DD239591A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-fluor-benzoesaeure | |
| EP0057889B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Alkyl-2-chlor-5-nitro-4-benzol-sulfonsäuren | |
| EP0123187A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten Phenylessigsäureestern und neue fluorierte Trichlorethylbenzole | |
| EP0063767B1 (de) | 2-Ketosulfonamide und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2502429B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phloroglucin | |
| EP0128453A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluorphthalsäureimiden | |
| DE887198C (de) | Verfahren zur Herstellung von Naphthostyrilen | |
| DE2321332C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Nitro-5-chlor-benzolsulfonsäurechlorid oder von 2-Nitro-5-chlor-benzolsulfonsäure | |
| DE2127898C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von ge gebenenfalls inert substituierten o und p Aminothiophenolen | |
| DE2942676A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-nitro-4-aminotoluol | |
| CH626071A5 (en) | Process for preparing 3-phenyl-6-pyridazone | |
| DE3022783A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-acylamido-2-nitro-1-alkoxybenzol-verbindungen | |
| DE3535276A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tetrachlor-3-imino-isoindolin-1-on | |
| AT239243B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dicyan-1, 4-dithia-anthrahydrochinon und -anthrachinon | |
| EP0017806B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-2-acetyl-4-bromanthrachinon | |
| EP0158932B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Cyano-4-aminoacetophenonen | |
| AT206897B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 4-Oxo-2-(halogenalkyl)-2,3-dihydro-[benzo-1,3-oxazinen] | |
| AT223723B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-, 5,5'- oder 8,8'-Diamino-1,1'-dianthrachinonylen | |
| EP0292911A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinen Nitro-aminobenzol-Verbindungen | |
| AT239228B (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-Sulfamyl-3, 4-dihydro-1, 2, 4-benzothiadiazin-1, 1-dioxyden | |
| DE2513952C2 (de) | Verfahren zur herstellung von monochlorbenzoesaeuren | |
| AT234698B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Sulfanilamido-2,6-di-nieder-alkoxy-pyrimidinen | |
| EP0083417A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Nitro-benzol-2-carbonsäure-alkylester-5-carbonsäuren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAP | Request for examination filed | ||
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |