AT259367B - Sensibilisierung photographischer Halogensilberemulsionen - Google Patents

Description

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  Sensibilisierung photographischer Halogensilberemulsionen 
Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung eines Benzimidazol-dimethinmerocyanin-Farbstoffs zur Sensibilisierung photographischer Halogensilberemulsionen, vorzugsweise von Chlorbromjod-oder Brornjodsilber-Emulsionen vom Neutraltyp. 



   Cyanine, die in einer Halogensilberemulsion zur Ausbildung von   I-Banden   (erhalten durch Aneinanderlagerung von Farbstoffmolekülen zu einem hochpolymeren Molekülaggregat) befähigt sind, haben technisch ein besonderes Interesse, da sie eine verhältnismässig hohe Sensibilisierungsintensität besitzen und nach dem langwelligen Gebiet hin einen steilen   Sensibilisierungskurvenabfall   aufweisen. In der Gruppe der Trimethincyanine sind sehr viele solcher Farbstoffe bekannt. In der Gruppe der Dimethinmerocyanine sind dagegen bisher nur verhältnismässig wenige, eine I-Bande hervorrufende Farbstoffe bekanntgeworden,   u. zw.   fast nur solche Dimethinmerocyanine, die einen Thiohydantoinring mit bestimmten N-Substituenten-Kombinationen enthalten und sich von Benzimidazol ableiten.

   Auch werden neuerdings solche Dimethinmerocyanine desThiohydantoins, die sich vom Benzoxazol ableiten, vorgeschlagen. 



   Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, besonders gut sensibilisierende Farbstoffe für das orthochromatische Gebiet zu schaffen, die eine 1-Bande ausbilden und   die ausserdem   die entwickelte Halogensilberschicht möglichst wenig anfärben. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass man zur Sensibilisierung der Halogensilberemulsion Farbstoffe verwendet, die der Formel 
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 entsprechen, in der die Kombination von   R,   und   R   bzw.   R   und R1 
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    ; jHR g   Chlor oder Cyan und
R4 Wasserstoff oder Chlor bedeuten. 



  Es sind bereits Dimethinmerocyanine   desBenzimidazolo- [2', l' : 2, 3]-thiazolidon- (4) bekannt,   

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 die sich vom Benzoxazol, Benzthiazol oder Indol ableiten. Diese Farbstoffe sind jedoch nur verhältnismässig schwachwirkende Sensibilisierungsfarbstoffe, die ausserdem nicht zur I-Bandensensibilisierung befähigt sind. Es war daher nicht vorauszusehen, dass die Farbstoffe gemäss der Erfindung eine I-Bande in Halogensilberemulsionen ausbilden würden. Die   I-Banden,   die auf die Adsorption der Farbstoffe in hochaggregierter Form zurückzuführen sind, treten bevorzugt bei Vorliegen der angeführten Kombinationen von R   und Rz bzw. R und Rl auf.   



   Eine Chlorbromjodsilberemulsion wird mit 20-100 mg. vorzugsweise 30-50 mg,   Farbstoff/kg Emul-   sion sensibilisiert, danach auf einen Filmträger gegossen und das so erhaltene Material getrocknet. Der Film wird nach Belichtung in einem   p-Methylaminophenol-Hydrochinon-Entwickler   entwickelt. Die Farbstoffe haben ein Absorptionsmaximum (in Methanol) bei 489 nm im Falle der   5, 6-Dichlorbenzimi-   dazole, bei 483 nm im Falle der 5- (bzw. 6) Chlorbenzimidazole und bei 487 nm im Falle der 5- (6) Cyanobenzimidazole. 



   Zur Veranschaulichung des wesentlich veränderten Sensibilisierungscharakters dienen die Fig. l und 2. Fig. l stellt die Sensibilisierungskurve in einer Chlorbromjodsilberemulsion vom Neutraltyp eines 
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Rg=CNundwelchem in der oben genannten Formel Rl und Ra jeweils C2H5, R3 = CN und R4 = H bedeuten. Dieser Farbstoff bildet gemäss Erfindung eine starke I-Bande bei 545 nm aus. Der Vorteil, dass die Farbstoffe gemäss der Erfindung die entwickelte Halogensilberschicht nicht oder   nur wenig anfärben,   ermöglicht insbesondere die Verbesserung solcher Photomaterialien, bei denen eine Anfärbung der entwickelten Halogensilberschicht stört. 



   Die Farbstoffe gemäss der Erfindung lassen sich in guter Ausbeute nach der üblichen Methode aus 
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 der allgemeinen Formel, in der 
Rl C2H5, R2 C2H5, R3 Cl und R4 Cl bedeuten, zugesetzt und die erhaltene Emulsion auf einen Schichtträger aufgetragen. Das belichtete und entwickelte Material zeigt ein Sensibilisierungsmaximum bei 545 nm mit Steilabfall bis 565   nm.   



   Beispiel 2 : Zu 1 kg einer Chlorbromjodsilber-Emulsion vom Neutraltyp werden 30 mg Farbstoff der allgemeinen Formel, in der 
Rl C2H5, R2 C2H5, R3 Cl und R4 Cl bedeuten, zugesetzt. Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 550 nm mit Steilabfall bis 570 nm. 



     Beispiel 3 :   Zu 1 kg einer Chlorbromjodsilber-Emulsion vom Neutraltyp werden 50 mg Farbstoff der allgemeinen Formel, in der   Rl     CjjHs, R CgHy, Rg   Cl und R4 Cl bedeuten, zugesetzt. Das Sensibilisierungsmaximum liegt bei 545 nm mit Steilabfall bis 565 nm. 



   Beispiel4 :Zu1kgeinerChlorbromjodsilber-EmulsionvomNeutraltypwerden50mgFarbstoff der allgemeinen Formel, in der 
Rl   CHg, z Hg, Rg   Cl und R4 Cl bedeuten, zugesetzt. Sensibilisierungsmaximum 545 nm mit Steilabfall bis 565 nm. 



   Beispiel 5 : Zu 1   kg einerChlorbromjodsilber-Emulsion vomNeutraltyp   werden 50 mg Farbstoff der allgemeinen Formel, in der 
R1 C3H7, R2 C3H7, R3 Cl und R4 Cl bedeuten, zugesetzt. Sensibilisierungsmaximum 545 nm mit Steilabfall bis 565 nm. 



   Beispiel 6: Zu 1   kg einerChlorbromjodsilber-Emulsion vomNeutraltyp   werden 30 mg Farbstoff der allgemeinen Formel, in der 
Ri   CHg.   Rz C2 Hst R 3 Cl und R4 H 

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 bedeuten, zugesetzt. Sensibilisierungsmaximum 530 nm mit Steilabfall bis 550 nm. 



   Beispiel 7 : Zu 1 kg Chlorbromjodsilber-Emulsion vom Neutraltyp werden 50 mg Farbstoff der allgemeinen Formel, in der 
Rl C2H5, R2 C3H7, R3 Cl und R4 H bedeuten, zugesetzt. Sensibilisierungsmaximum 530 nm mit Steilabfall bis 550 nm. 



   Beispiel 8: Zu 1 kg einer Chlorbromjodsilber-Emulsion vom Neutraltyp werden 50 mg Farbstoff der allgemeinen Formel, in der   Rl   C3H7, R2 C2H, R3 Cl und R4 H bedeuten, zugesetzt. Sensibilisierungsmaximum 530 nm mit Steilabfall bis 550 nm. 



   Beispiel 9: Zu 1 kg einer Chlorbromjodsilber-Emulsion vom Neutraltyp werden 50 mg Farbstoff der allgemeinen Formel, in der 
R1 C2H5, R2 C4H9, R3 Cl und R4 H bedeuten, zugesetzt. Sensibilisierungsmaximum 530 nm mit Steilabfall bis 550 nm. 



   Beispiel 10 : Zu 1 kg einer Chlorbromjodsilber-Emulsion vom Neutraltype werden 50 mg Farbstoff der allgemeinen Formel, in der 
Rl C9H9, R2 C2H5, R3 Cl und R4 H bedeuten, zugesetzt.   Sensibilisierungsmaximum 525 nm mit Steilabfall bis 550 nm.   
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 bedeuten, zugesetzt. Sensibilisierungsmaximum 520 nm mit Steilabfall bis 545 nm. 



     Beispiel 12 :   Zu 1 kg einer Chlorbromjodsilber-Emulsion vom Neutraltyp werden 50 mg Farbstoff der allgemeinen Formel, in der 
Rl C2H5, R2 C2H5, R3 CN und   R   H bedeuten, zugesetzt. Sensibilisierungsmaximum 545 nm mit Steilabfall bis 565 nm. 



     Beispiel 13 :   Zu 1 kg einer   Chlorbromjodsilber-Emulsion   vom Neutraltyp werden 50 mg Farbstoff der allgemeinen Formel, in der 
Rl C2H5, R2 C3H7, R3 CN und   R   H bedeuten, zugesetzt. Sensibilisierungsmaximum 540 nm mit Steilabfall bis 560 nm. 



     Beispiel 14 :   Zu 1 kg einer Chlorbromjodsilber-Emulsion vom Neutraltyp werden 50 mg Farbstoff der allgemeinen Formel, in der 
 EMI3.2 
    Rgbedeuten,   zugesetzt. Sensibilisierungsmaximum 540 nm mit Steilabfall bis 560 nm. 



   Beispiel 15 : Zu 1 kg einer Chlorbromjodsilber-Emulsion vom Neutraltyp werden 50 mg Farbstoff der allgemeinen Formel, in der 
 EMI3.3 

Claims (1)

1. ; Hj ;, RPATENTANSPRUCH : EMI4.1 EMI4.2 EMI4.3 + CR g Chlor oder Cyan und R Wasserstoff oder Chlor bedeuten, zum Sensibilisieren photographischer Halogensilberemulsionen.