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Verfahren zur Herstellung neuer Carbonsäureamidderivate von Azofarbstoffen
Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen, neuen Carbonsäureamidderivaten von Azofarbstoffen der allgemeinen Formel l
EMI1.1
EMI1.2
EMI1.3
mit einem Amin der allgemeinen Formel
EMI1.4
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umsetzt, wobei R, R, X, Y und B in den beiden Formeln die angegebene Bedeutung haben.
Beim vorliegenden Verfahren sind von wasserlöslichmachenden Gruppen, wie Sulfonsäuregruppen,
Sulfonamidgruppen und-COOH-Gruppen freie Ausgangsstoffe zu verwenden.
Die Azocarbonsäuren, aus denen die Säurehalogenide der angegebenen Formel 1 hergestellt werden, i erhält man, wenn man die Diazoverbindung einer m-Aminobenzolcarbonsäure mit einer 2, 3-Oxynaph- thoesäure kuppelt.
Als m-Aminobenzolcarbonsäuren kommen vorzugsweise solche der allgemeinen Formel
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in Betracht, worin Z ein Halogenatom, eine Alkoxy- oder Phenoxy und 22 ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom bedeuten. Von besonderem Interesse ist die Aminobenzolcarbonsäure der Formel
EMI2.2
Die als Kupplungskomponente zu verwendende 2, 3-Oxynaphthoesäure kann gegebenenfalls in dem von der Carbonsäuregruppe freien Benzolring substituiert sein, beispielsweise durch ein Halogenatom, insbesondere ein Bromatom in 6-Stellung, eine Alkoxy-oder Alkylgruppe. Zweckmässig wird jedoch, dank ihrer leichten Zugänglichkeit, die unsubstituierte 2, 3-Oxynaphthoesäure verwendet.
Die erhaltenen Azodicarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z. B. die Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentabromid, oder Phosphortrichlorid oder-pentachlorid, Phosphoroxyhalogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.
Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organi- schen Lösungsmitteln, wie Chlorbenzolen, z. B. Mono-oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt.
Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten Azodicarbonsäuren vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Diese azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.
Die neuen, nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe der allgemeinen Formel 1 stellen wertvolle rote Pigmente dar.
Von besonderem Interesse sind Farbstoffe der allgemeinen Formel
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worin X und Y Chloratome oder Methylgruppen bedeuten und Z., Z, und B die angegebene Bedeutung haben. Diese zeichnen sich durch besonders grosse Farbstärke und durch besonders gute Licht- und Migrationsechtheit und ausserdem durch grosse Temperaturbeständigkeit und Lösungsmittelechtheit aus.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Pigmente können für die verschiedensten Pigmentapplikationen, z. B. in feinverteilter Form, zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisations- oder Kondensationsharzen, z. B.
Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacryl, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen gute Dienste leisten. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstoffen, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gew. - Teile, die Prozente Gel.-%, un die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1 : 20, 3 Teile des Farbstoffes, den man durch Kupplung von diazotierter 5-Amino- - 2, 4-dichlorbenzoesäure mit 2, 3-Oxynaphthoesäure erhält, werden im Gemisch mit 250 Teilen o-Dichlorbenzol, 0, 5 Teilen Dimethylformamid und 12 Teilen Thionylchlorid unter Rühren 3 h auf 115-120 erwärmt. Nach dem Erkalten des Reaktionsgemisches wird das einheitlich kristallin angefallene Dicarbonsäurechlorid des Farbstoffes durch Filtration isoliert und im Vakuum bei 55-600 getrocknet. 22 Teile dieses Disäurechlorids werden in 1000 Teilen o-Dichlorbenzol unter Rühren bei 1000 vorgelegt. Dazu giesst man eine warme Lösung von 28, 5 Teilen 2, 5-Dichlor-4-benzoylaminoanilin in 300 Teilen o-Dichlorbenzol. Das Gemisch wird 16 h bei 140-1450 verrührt.
Dann wird das gebildete Pigment bei 1200 filtriert, mit heissem o-Dichlorbenzol, heissem Benzol und Methanol gewaschen und im Vakuum bei 70-800 getrocknet. Der so hergestellte Pigmentfarbstoff ist ein weichkörniges, scharlachrotes Pulver, welches die Polyvinylchloridfolie in ausgezeichneten licht- und migrationsechten, scharlachroten Tönen färbt.
Das so erhaltene Produkt besitzt die nachstehende Formel
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Beispiel 2 : 65 Teile Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0, 2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 min bei 1400 hin- und hergewalzt. Man erhält eine scharlachrot gefärbte Folie von sehr guter Lichtund Migrationsechtheit.
In der folgenden Tabelle sind weitere Pigmentfarbstoffe beschrieben, die auf dem angegebenen Weg erhalten wurden und ebenfalls sehr gute Echtheitseigenschaften aufweisen. Kolonne I gibt die Diazokomponente, Kolonne II die Kupplungskomponente, Kolonne III die Kondensationsbase und Kolonne IV den Farbton der mit dem Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie an.
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<tb>
<tb>
Nr. <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 1 <SEP> 5-Amino-2,4-dichlor- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimethyl-4-benzoylamino- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> anilin
<tb> benzoesäure <SEP> anilin
<tb> 2 <SEP> 5-Amino-2, <SEP> 4-dichlor- <SEP> 2, <SEP> 3-Oxynaphthoesäure <SEP> 5-Chlor-4-benzoylamino-scharlachrot <SEP>
<tb> benzoesäure <SEP> -2-methoxyanilin <SEP>
<tb> 3 <SEP> 5-Amino-2,4-dichlor- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dichlor-4-(4'-chlor)- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesgure-benzoylaminoanilin
<tb> 4 <SEP> 5-Amino-2, <SEP> 4-dichlor- <SEP> 2, <SEP> 3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2, <SEP> 5-Dichlor-4- <SEP> (2', <SEP> 4'-dichlor)- <SEP> scharlachrot <SEP>
<tb> benzoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin <SEP>
<tb> 5 <SEP> 5-Amino-2,4-dichlor- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimethyl-4-(2',5'-dichlor)
- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure-benzoylaminoanilin
<tb> 6 <SEP> 5-Amino-2,4-dichlor- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dichlor-4-(2',5'-dichlor)- <SEP> bordeaux
<tb> benzoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin <SEP>
<tb> 7 <SEP> 5-Amino-2,4-dichlor- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimethyl-4-(4'-chlorbenzoyl) <SEP> rot
<tb> benzoesäure-aminoanilin
<tb> 8 <SEP> 5-Amino-2,4-dichlor- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimethyl-4-(2',4'-dichlor)- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin <SEP>
<tb> 9 <SEP> 5-Amino-2,4-dichlor- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2-Methoxy-4-(4'-chlor)-benzoyl- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> amino-5-chloranilin
<tb> 10 <SEP> 5-Amino-4-methoxy- <SEP> 2,
3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2-Methoxy-4-benzoylamino- <SEP> blaustichigrot
<tb> - <SEP> 2-chlorbenzoesäure <SEP> -5-chloranilin <SEP>
<tb> 11 <SEP> 5-Amino-4-methoxy-2, <SEP> 3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2, <SEP> 5-Dichlor-4-benzoylamino- <SEP> bordeaux
<tb> - <SEP> 2-chlorbenzoesäure <SEP> anilin
<tb> 12 <SEP> 5-Amino-4-methoxy- <SEP> 2,3-Oxynapthoesäure <SEP> 2,5-Dimethyl-4-benzoylamino- <SEP> blaustichigrot
<tb> - <SEP> 2-chlorbenzoesäure <SEP> anilin
<tb> -2-chlorbenzoesäure <SEP> anilin
<tb>
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<tb>
<tb> Nr.
<SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 13 <SEP> 5-Amino-4-methoxy- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dichlor-4-(4'-chlor)- <SEP> rot
<tb> - <SEP> 2-chlorbenzoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin <SEP>
<tb> 14 <SEP> 3-Amino-4- <SEP> (4'-chlor)- <SEP> 2, <SEP> 3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2-Methoxy-4-benzoylamino-rot <SEP>
<tb> - <SEP> phenoxybenzoesäure <SEP> -5-chloranilin <SEP>
<tb> 15 <SEP> 3-Amino-4- <SEP> (4'-chlor)- <SEP> 2, <SEP> 3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2-Chlor-4-benzoylamino-scharlachrot <SEP>
<tb> -phenoxybenzoesäure <SEP> -5-methoxyanilin
<tb> 16 <SEP> 3-Amino-4-(4'-chlor)- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dichlor-4-benzoyl- <SEP> rot
<tb> - <SEP> phenoxybenzoesäure <SEP> aminoanilin
<tb> 17 <SEP> 3-Amino-4- <SEP> (4'-chlor)- <SEP> 2, <SEP> 3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,
<SEP> 5-Dimethyl-4-benzoyl- <SEP> scharlachrot <SEP>
<tb> - <SEP> phenoxybenzoesäure <SEP> aminoanilin <SEP>
<tb> 18 <SEP> 4-Methoxy-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2-Methoxy-4-benzoylamino- <SEP> bordeaux
<tb> benzoesäure <SEP> - <SEP> 5 <SEP> -chlor <SEP> anilin <SEP>
<tb> 19 <SEP> 4-Methoxy-3-amino-2, <SEP> 3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2-Chlor-4-benzoylamino-rot <SEP>
<tb> benzoesäure-S-methoxyanilin
<tb> 20 <SEP> 4-Methoxy-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dichlor-4-benzoyl- <SEP> bordeaux
<tb> benzoesäure <SEP> aminoanilin
<tb> 21 <SEP> 4-Methoxy-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimethyl-4-benzoyl- <SEP> rubin
<tb> benzoesäure <SEP> aminoanilin <SEP>
<tb> 22 <SEP> 4-Methoxy-3-amino-2, <SEP> 3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2, <SEP> 5-Dichlor-4- <SEP> (4'-chlor)
- <SEP> rot
<tb> benzoesäure-benzoylaminoanilin
<tb> 23 <SEP> 4-Methoxy-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimchlor-4-(2',5'-dichlor)- <SEP> bordeaux
<tb> benzoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin <SEP>
<tb> 24 <SEP> 4-Methoxy-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimchlor-4-(2',4'-dichlor)- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> benzoylaminoanilin
<tb>
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb>
<tb> Nr.
<SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> 25 <SEP> 4-Äthoxy-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dichlor-4-benzoyl- <SEP> bordeaux
<tb> benzoesäure <SEP> aminoanilin
<tb> 26 <SEP> 4-Äthoxy-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimethyl-4-benzoyl- <SEP> rubin
<tb> benzoesäure <SEP> aminoanilin
<tb> 27 <SEP> 4-Äthoxy-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dichlor-4- <SEP> (2',4'-dichlor)- <SEP> rot
<tb> benzoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin
<tb> 28 <SEP> 4-Äthoxy-3-amino- <SEP> 2,3-Oxvnaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimethyl-4- <SEP> (4'-chlor)- <SEP> rubin
<tb> benzoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin
<tb> 29 <SEP> 4-Äthoxy-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimethyl-4- <SEP> (2',4'-dichlor)- <SEP> rot
<tb> benzoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin
<tb> 30 <SEP> 4-Fluor-3-amino- <SEP> 2,
3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2-Methoxy-4-benzoylamino- <SEP> scharlacrot
<tb> benzoesäure <SEP> -5-chloranilin
<tb> 31 <SEP> 4-Fluor-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2-Chlor-4-benzoylamino- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> -5-methoxyanilin
<tb> 32 <SEP> 4-Fluor-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,4-Dichlor-4-benzoylamino- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> anilin
<tb> 33 <SEP> 4-Fluor-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimethyl-4-benzoylamino- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> anilin
<tb> 34 <SEP> 4-Chlor-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2-Methoxy-4-benzoylamino- <SEP> shcarlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> -5-chloranilin
<tb> 35 <SEP> 4-Chlor-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2-Chlor-4-benzoylamino- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> -5-methoxyanilin
<tb> 36 <SEP> 4-Chlor-3-amino- <SEP> 2,
3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dichlor-4-benzoylamino- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> anilin <SEP> scharlachrot
<tb>
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
<tb>
<tb> Nr.
<tb>
Nr. <SEP> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP>
<tb> 37 <SEP> 4-Chlor-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimethyl-4-benzoyl- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> aminoanilin
<tb> 38 <SEP> 4-Chlor-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimchlor-4-(4'-chlor)- <SEP> orange
<tb> benzoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin
<tb> 39 <SEP> 4-Chlor-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dichlor-4-(2',4'-dichlor)- <SEP> orange
<tb> benzoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin
<tb> 40 <SEP> 4-Chlor-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimethyl-4-(4'-chlor)- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin
<tb> 41 <SEP> 4-Chlor-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2, <SEP> 5-Dimethyl-4- <SEP> (2', <SEP> 5'-dichlor)- <SEP> rot <SEP>
<tb> benzoesäure-benzoyiaminoanilin
<tb> 42 <SEP> 4-Brom-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,
5-Dichlor-4-benzoyl- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> aminoanilin
<tb> 43 <SEP> 4-Brom-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2-Methoxy-4-benzoylamino- <SEP> rot
<tb> benzoesäure <SEP> -5-chloranilin
<tb> 44 <SEP> 4-Brom-3-amino-2, <SEP> 3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2, <SEP> 5-Dichlor-4-benzoyl- <SEP> orange
<tb> benzoesäure <SEP> aminoanilin
<tb> 45 <SEP> 4-Brom-3-amino- <SEP> 2,3-Oxynaphthoesäure <SEP> 2,5-Dimethyl-4-benzoyl- <SEP> scharlachrot
<tb> benzoesäure <SEP> aminoanilin
<tb> 46 <SEP> 4-Methoxy-3-amino-6-Brom-2-oxy-2, <SEP> 5-Dimethyl-4-benzoyl- <SEP> rubin
<tb> benzoesäure <SEP> -3-naphthoesäure <SEP> aminoanilin
<tb> 47 <SEP> 4-Methoxy-3-amino-6-Brom-2-oxy-2, <SEP> 5-Dichlor-4-benzoyl- <SEP> rubin
<tb> benzoesäure <SEP> -3-naphthoesäure <SEP> aminoanilin
<tb> 48 <SEP> 4-Methoxy-3-amino- <SEP> 6-Brom-2-oxy- <SEP> 2,5-Dichlor-4-(2',4'-dichlor)
- <SEP> violett
<tb> benzoesäure <SEP> -3-naphthoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin
<tb> 49 <SEP> 4-Methoxy-3-amino-6-Brom-2-oxy-2, <SEP> 5-Dimethyl-4- <SEP> (4'-chlor)- <SEP> rubin
<tb> benzoesäure <SEP> -3-naphthoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin
<tb> 50 <SEP> 4-Methoxy-3-amino- <SEP> 6-Brom-2-oxy- <SEP> 2,5-Dimethyl-4-(2',5'-dichlor)- <SEP> bordeaux
<tb> benzoesäure <SEP> -3-naphthoesäure <SEP> -benzoylaminoanilin
<tb>